CN112980182A - COFs/尼龙6复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种COFs/尼龙6复合材料及其制备方法，所述制备方法包括：（1）将作为COFs前驱体的酰肼类化合物和醛类化合物，以及聚合物单体己内酰胺溶解到由水和有机溶剂组成的混合溶液中，加入催化剂后反应，得到COFs纳米粒子分散液；（2）将COFs纳米粒子分散液中的有机溶剂除去后，向残余物中加入6‑氨基己酸，经聚合反应，得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料；（3）将COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料与尼龙6经熔融共混后，得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料。本发明制备的COFs/尼龙6复合材料可以有效改善尼龙6制品的结晶性能以及抗冲击性能，生产工艺简单，适合大规模工业化生产。

Description

COFs/尼龙6复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于复合材料研究领域，更具体地，涉及一种COFs/尼龙6复合材料及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的发展，材料发展史越来越丰富，从最初的石器、铁器时代一直到今天的高性能材料发展时代，一道道物质世界的大门被打开。当传统材料无法满足人类社会需求以后，高分子新兴材料出现在了大众视野；而当单一的高分子材料不够达到更高的要求之后，复合材料的出现为科研领域带来了一股新的热潮。人们开始致力于实现一种或多种材料之间相互作用，从而得到集优于一身且能克服某种缺陷的复合材料。
聚酰胺俗称尼龙，是当今使用最为广泛的五大工程塑料之一。从其结构来看，尼龙分子链中含有可形成氢键的酰胺键，属于结晶聚合物，具有良好的机械性能，耐磨性，耐腐蚀性，自润滑性，加工性能等优点。因此，尼龙广泛应用于纺织、汽车、电气设备、交通器材、造纸机械等领域。然而，尼龙存在在干态和低温下冲击性能差、吸水率大导致成品收缩率差等缺点，使得其在一些领域中的应用会受到限制。
共价有机框架（COFs）是一种由C、H、O等轻元素组成，以共价键连接而成的晶态有机多孔材料。具有高孔隙率、比表面积大、低密度、结构规整等性能，在能源催化、气体吸附与分离、传感以及生物医药等领域具有广泛的应用前景和价值。通过设计COFs结构上的官能团，可以使COFs与酰胺基团发生相互作用，且其有机构筑单元与聚酰胺材料又有一定相容性，因此，可以利用COFs对聚酰胺类高分子进行改性，以改善聚酰胺类高分子的性能。截至目前，利用COFs对尼龙6材料进行改性尚未有类似专利报道。
发明内容
针对现有技术的至少一个缺陷或者改进需求，本发明的目的在于提供一种COF/尼龙6复合材料的制备方法，用于改善尼龙6的结晶性能和机械性能。
本发明所述的COF/尼龙6复合材料的制备方法，其具体技术方案如下：
S1: 将用作COFs前驱体的酰肼类物质及醛类化合物,以及聚合物单体己内酰胺溶解到由水和有机溶剂组成的混合溶液中，加入催化剂后该混合液在50℃反应48小时，得到COFs纳米粒子分散液；
S2: 除上述所得的COFs纳米粒子分散液中的有机溶剂后，向残余物中加入6-氨基己酸，经聚合反应，得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料；
S3: 将上述所得的COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料与尼龙6（市售品）经熔融共混后，得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料。
优选的，上述COFs/尼龙6复合材料的制备方法，步骤（1）中所述的纳米COF分散液：以纳米COF分散液总重量为计算基准，以重量百分数为计量单位，35wt%-60wt%的己内酰胺、5wt%-20wt%的COFs纳米颗粒、20wt%-45wt%的有机溶剂、2wt%-5wt%的水和2wt%-5wt%的催化剂组成。
优选的，上述纳米COF/尼龙6复合材料的制备方法，步骤（1）中所选的酰肼类物质为2,5-二羟基对苯二甲酰肼、2-氨基对苯二甲酰肼、2,5-二乙氧基对苯二甲酰肼的一种，所述醛类化合物为均苯三甲醛（TB）、对苯二甲醛（PPA）、邻苯二甲醛（OPA）中的一种。
优选的，上述纳米COF/尼龙6复合材料的制备方法，步骤（1）中所述催化剂为冰醋酸（HoAC）、三氟乙酸（TFA）中的一种。
优选的，上述纳米COF/尼龙6复合材料的制备方法，步骤（2）中所述的有机溶剂为1，4-二氧己环、1，3-二氧杂环乙烷、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA）、均三甲苯、连三甲苯、偏三甲苯的一种或多种的混合物。
本发明的反应机理：第一步中，COFs前驱体通过酰肼基与醛基在酸性催化剂条件下发生反应，得到含有酰腙键的COFs，并且COFs的孔结构含有单体己内酰胺；在第二步中，在催化剂6-氨基己酸的作用下，COFs孔结构中的单体己内酰胺聚合形成尼龙6；从而得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料；最后，将第二步的母料与尼龙6（市售品）经熔融共混加工后，得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料。
本发明的有益效果为：
本发明提供的COFs/尼龙6纳米复合材料采用常见的原料，创造性的将COFs用于尼龙6体系中，使COFs呈纳米级粒子分散于基体中，尼龙分子链贯穿于COFs孔道中，尼龙分子的酰胺键与COFs的酰腙键、氨基、羟基等基团之间存在氢键等作用力，此外，COFs的氨基或羟基可以与单体己内酰胺开环后产生的羧基发生反应，从而使得COFs与尼龙6存在共价键链接，可以避免COFs在尼龙基团中的团聚现象，提高材料的稳定性，降低收缩率。同时，由于COFs的存在，降低尼龙的结晶性，从而提高抗冲击性能。
本发明的COFs/尼龙6复合材料制备工艺简单，成本较低，制备得到的COFs/尼龙6复合材料综合性能良好，应用范围广泛，使用过程中安全可靠。
本发明制备的COFs/尼龙6复合材料不仅可以降低尼龙的结晶度，提高制品的尺寸稳定性以及减小收缩率，而且可以提高材料的抗冲击性能。
附图说明
图1 为本发明COFs的扫描电镜图。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及优点更加清楚明白，结合具体实例对本发明作进一步详细说明，应当理解，此处描述的具体实例仅用以解释本发明，并不用于限制本发明。
COFs/尼龙6复合材料母粒的制备（实施例1-3）
实施例1
将35wt%的己内酰胺、20wt%的COF纳米所用的前驱体（2,5-二羟基对苯二甲酰肼和苯三甲醛， 摩尔比为3:2），35wt%的有机溶剂（1,4-二氧己环和均三甲苯体积比为3:2）和5wt%的水混合，加入5wt%的催化剂（6M冰醋酸）后该混合液在50℃下反应48小时，得到COFs纳米粒子分散液。在100℃下除去有机溶剂，然后加入6-氨基己酸酸(以COF纳米分散液的总重量为计算基准、以重量百分数(wt％)为计量单位，6-氨基己酸的加入量为15wt％)
，230℃反应5小时，得到COFs/尼龙6复合材料母粒。
实施例2
将60wt%的己内酰胺、10wt%的纳米COF所用的前驱体（2,5-二羟基对苯二甲酰肼和苯三甲醛， 摩尔比为3:2），20wt%的有机溶剂（1,4-二氧己环和均三甲苯体积比为3:2）和5wt%的水混合，加入5wt%的催化剂（6M冰醋酸）后该混合液在50℃下反应48小时，得到COFs纳米粒子分散液。在100℃下除去有机溶剂，然后加入6-氨基己酸(以COF纳米分散液的总重量为计算基准、以重量百分数(wt％)为计量单位，6-氨基己酸的加入量为15wt％)，230℃反应5小时，得到COFs/尼龙6复合材料母粒。
实施例3
将50wt%的己内酰胺、5wt%的纳米COF所用的前驱体（2,5-二羟基对苯二甲酰肼和苯三甲醛， 摩尔比为3:2），41wt%的有机溶剂（1,4-二氧己环和N,N-二甲基甲酰胺体积比为3:2）和2wt%的水混合，加入2wt%的催化剂（11M冰醋酸）后该混合液在50℃下反应48小时，得到COF纳米粒子分散液。在160℃下除去有机溶剂，然后加入6-氨基己酸(以COFs纳米分散液的总重量为计算基准、以重量百分数(wt％)为计量单位，6-氨基己酸的加入量为15wt％)，230℃反应5小时，得到COFs/尼龙6复合材料母粒。
对比例1
将50wt%的己内酰胺与46wt%的有机溶剂（1,4-二氧己环和N,N-二甲基甲酰胺体积比为3:2）和2wt%的水混合，后该混合液在50℃下加热48小时，然后在160℃下除去有机溶剂，然后加入6-氨基己酸，230℃反应5小时，得到尼龙6材料母粒。
COFs/尼龙6复合材料（目标产物）的制备
实施例4
将5wt%经粉碎的由实施例1制备的母粒、94.6wt%相对粘度为2.8~3.6（25℃）的市售尼龙6和0.4wt%的抗氧剂1010混合均匀，加入到双螺杆挤出机中，挤出造粒后即得到COFs/尼龙6复合材料（目标产物），所得产物相关性能见表1。
实施例5
将10wt%经粉碎的由实施例2制备的母粒、89.6wt%相对粘度为2.8~3.6（25℃）的市售尼龙6和0.4wt%的抗氧剂1010混合均匀，加入到双螺杆挤出机中，挤出造粒后即得到COFs/尼龙6复合材料（目标产物），所得产物相关性能见表1。
实施例6
将10wt%经粉碎的由实施例3制备的母粒、89.6wt%相对粘度为2.8~3.6（25℃）的市售尼龙6和0.4wt%的抗氧剂1010混合均匀，加入到双螺杆挤出机中，挤出造粒后即得到COFs/尼龙6复合材料（目标产物），所得产物相关性能见表1。
由图1可知，所得COF分散液中COF为尺寸约350nm的球形纳米粒子。
对比例2
将5wt%经粉碎的由对比例1制备的母粒、94.6wt%相对粘度为2.8~3.6（25℃）的市售尼龙6和0.4wt%的抗氧剂1010混合均匀，加入到双螺杆挤出机中，挤出造粒后即得到COFs/尼龙6复合材料（目标产物），所得产物相关性能见表1。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE001
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (7)

1.一种COFs/尼龙6复合材料的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤：
S1：将用作COFs前驱体的酰肼类物质和醛类化合物,以及聚合物单体己内酰胺溶解到由水和有机溶剂组成的混合溶液中，加入催化剂后进行反应得到COFs纳米粒子分散液；
S2：除去上述所得的COFs纳米粒子分散液中的有机溶剂后，向残余物中加入6-氨基己酸，经聚合反应，得到COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料；
S3：将上述所得的COFs纳米粒子改性尼龙6复合材料的母料与尼龙6经熔融共混后，得到COFs/尼龙6复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所选的酰肼类物质为2,5-二羟基对苯二甲酰肼、2-氨基对苯二甲酰肼、2,5-二乙氧基对苯二甲酰肼中的至少一种，所述醛类化合物为均苯三甲醛（TB）、对苯二甲醛（PPA）、邻苯二甲醛（OPA）中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的COF纳米粒子分散液中原料：以COF纳米粒子分散液总重量为计算基准，以重量百分数为计量单位，由35wt%-60wt%的己内酰胺、5wt%-20wt%的COFs纳米颗粒、20wt%-45wt%的极性有机溶剂、2wt%-5wt%的水和2wt%-5wt%的催化剂组成。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述加入催化剂后进行反应的温度为50℃，反应时间为48h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述催化剂为冰醋酸或三氟乙酸。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中所述的有机溶剂为1，4-二氧己环、1，3-二氧杂环乙烷、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA）、均三甲苯、连三甲苯、偏三甲苯的一种或多种的混合物。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的制备方法制得的COFs/尼龙6复合材料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113817161A (zh) * 2021-08-20 2021-12-21 中国科学院上海有机化学研究所 酰胺键连接的共价有机框架的制备方法
CN114875663A (zh) * 2022-07-11 2022-08-09 江苏恒力化纤股份有限公司 一种超疏水锦纶织物的制备方法
CN115216143A (zh) * 2022-08-22 2022-10-21 中海油田服务股份有限公司 水下防喷器控制软管阻隔层材料及其制备方法和应用
CN116023293A (zh) * 2022-12-26 2023-04-28 科凯精细化工（上海）有限公司 一种萘环尼龙抗热黄变剂及制备方法、应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170037509A1 (en) * 2015-07-13 2017-02-09 Tokyo Electron Limited Method for coating or filling a porous material
US20170130349A1 (en) * 2015-11-10 2017-05-11 Indian Educational and Research Institute Covalent organic frameworks as porous supports for non-noble metal based water splitting electrocatalysts
CN107880539A (zh) * 2017-11-06 2018-04-06 江南大学 Mof/尼龙6复合材料的制备方法
CN108976430A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 福州大学 一种酰腙连接的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN110483797A (zh) * 2019-08-28 2019-11-22 南京大学 碳材料表面原位生成聚酰亚胺型共价有机框架材料的方法
CN111320872A (zh) * 2020-04-15 2020-06-23 盐城申源塑胶有限公司 一种阻燃性能优异的红磷/聚酰亚胺类共价有机框架复合材料及其制备方法
CN111604035A (zh) * 2020-06-04 2020-09-01 中国农业科学院蔬菜花卉研究所 三维石墨烯/COFs复合材料、及其制备方法和应用
CN112023890A (zh) * 2020-08-31 2020-12-04 江南大学 一种由共价有机框架衍生的纳米空心管材料及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170037509A1 (en) * 2015-07-13 2017-02-09 Tokyo Electron Limited Method for coating or filling a porous material
US20170130349A1 (en) * 2015-11-10 2017-05-11 Indian Educational and Research Institute Covalent organic frameworks as porous supports for non-noble metal based water splitting electrocatalysts
CN107880539A (zh) * 2017-11-06 2018-04-06 江南大学 Mof/尼龙6复合材料的制备方法
CN108976430A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 福州大学 一种酰腙连接的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN110483797A (zh) * 2019-08-28 2019-11-22 南京大学 碳材料表面原位生成聚酰亚胺型共价有机框架材料的方法
CN111320872A (zh) * 2020-04-15 2020-06-23 盐城申源塑胶有限公司 一种阻燃性能优异的红磷/聚酰亚胺类共价有机框架复合材料及其制备方法
CN111604035A (zh) * 2020-06-04 2020-09-01 中国农业科学院蔬菜花卉研究所 三维石墨烯/COFs复合材料、及其制备方法和应用
CN112023890A (zh) * 2020-08-31 2020-12-04 江南大学 一种由共价有机框架衍生的纳米空心管材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙雪娇等: ""MOFs基多孔碳材料在气体吸附与分离中的应用"", 《科学通报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113817161A (zh) * 2021-08-20 2021-12-21 中国科学院上海有机化学研究所 酰胺键连接的共价有机框架的制备方法
CN114875663A (zh) * 2022-07-11 2022-08-09 江苏恒力化纤股份有限公司 一种超疏水锦纶织物的制备方法
CN115216143A (zh) * 2022-08-22 2022-10-21 中海油田服务股份有限公司 水下防喷器控制软管阻隔层材料及其制备方法和应用
CN115216143B (zh) * 2022-08-22 2023-11-24 中海油田服务股份有限公司 水下防喷器控制软管阻隔层材料及其制备方法和应用
CN116023293A (zh) * 2022-12-26 2023-04-28 科凯精细化工（上海）有限公司 一种萘环尼龙抗热黄变剂及制备方法、应用

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