KR20010068749A - 간장에 적합한 감초정제품의 제조방법 - Google Patents

Abstract

(1)발명이 속하는 기술분야

본 발명은 간장이나 장류에서 염석현상의 원인 물질인 단백질 성분을 선택적으로 분리제거 하는 감초정제품의 제조방법에 관한 것이다.

(2)발명의 목적

본 발명은 비교적 간단한 정제법을 사용하여 가격이 저렴하면서도 간장이나 장류에서도 염석현상을 일으키지 않도록 염석현상의 원인물질인 단백질 성분을 선택적으로 분리제거한 감초정제품의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있는 것이다.

(3)발명의 구성

글리실리진산 함량 25% 전후의 감초조제물을 다공성 흡착수지에 흡착포화량 이상으로 흡착시켜 단백질 성분만을 선택적으로 분리함으로써 식염상태에서도 침전이 발생하지 않게하는 것을 요지로 하는 발명이다.

(4)발명의 효과

종래의 방법으로 감초추출물을 정제하였을 때 글리실리진산의 함량이 25∼ 35%가 되어도 식염상태에서 염석현상에 의한 침전이 발생하였으나, 본 발명에 의한 경우에는 글리실리진산의 함량이 25∼30%인 경우에도 식염상태에서 침전이 발생하지 않았다.

Description

간장에 적합한 감초정제품의 제조방법{A manufacturing method of licorice extract suitable to production of soy sauce}

본 발명은 간장이나 장류에서 염석현상의 원인 물질인 단백질 성분을 선택적으로 분리제거 하는 감초정제품의 제조방법에 관한 것이다.

주지된 바와 같이 감초는 콩과의 Glycyrrhiza속의 다년생 초본이며, 아열대 지방인 중국, 구소련, 스페인, 이탈리아, 이란, 이라크 등에서 재배되고 있다. 감초의 학명 Glycyrrhiza는 달달한 뿌리라는 의미이며, 주된 감미성분은 설탕의 170배 정도의 감미를 가진 글리실리진(Glycyrrhizin)이다.

글리실리진은 글리실리진산(C₄₂H₆₂O₁₆=822.94)을 아글리콘으로 하여 2분자의 글루클론산이 결합한 Triterpenoid계 saponin이다. 감초에 함유된 글리실리진은 산지에 따라 다르나 대개 6∼10% 정도이며, 강한 감미와 다양한 약리작용인 항염증, 항궤양, 항알레르기 작용이 있으며, 이러한 장점 때문에 식품뿐만 아니라 화장품, 담배 등에도 널리 사용되어 왔다.

감초뿌리를 잘게 썰어 냉수 또는 열수로 추출하면 글리실리진산 함량 8∼10%의 감초추출물이 얻어진다. 감초추출물에는 글리실리진 이외에도 단백질, 수용성다당류, 고분자량의 착색성분, 아미노산, 저분자량의 당류, 염류, 수지류, 고무질 등이 상당량 함유되어 있다. 따라서 감초추출물 그대로 식품 등에 사용하기는 곤란하고, 여러가지의 정제법을 사용하여 필요한 정제를 하고 있다.

일반적인 감초추출물의 정제법은 다음과 같다. 감초추출물을 물로 용해하여 황산, 염산 등의 산을 가하여 등전점침전법으로 침전시키고 상등액을 분리한 후 암모니아수, 수산화나트륨 등의 알칼리를 가하여 중화시키고 여과한다. 이렇게 하여 정제된 감초조제물은 글리실리진 함량 20∼35% 정도이며, 필요에 따라서는 다시 정제를 하기도 한다. 즉 앞의 여과액에 초산을 가하여 글리실리진산암모늄으로 석출시킨 다음 70∼80%의 알콜로 재결정하고 이어서 황산이나 염산 등으로 산처리를 하여 글리실리진산 함량 50∼60%의 감초정제품을 만들기도 한다.

상기 서술한 감초의 정제법은 대개가 수작업으로 하여야 하고, 과다한 유기용제가 사용되며, 다량의 폐수가 발생되며, 수율 또한 매우 낮기 때문에 글리실리진산 함량 50∼60%의 감초정제품의 경우에는 상당한 고가품으로 판매되고 있다.

간장의 제조시 감초정제물을 첨가하면 그 정미효과 및 염순화 효과가 매우 뛰어나다. 그러나 정제도가 높은 글리실리진산 함량 50∼60%의 감초정제물은 앞서 서술한 바와 같이 고가이기 때문에 다량 사용하기 어렵고, 글리실리진산 함량 20∼ 35%의 감초조제물의 경우에는 고분자의 단백질 성분이 완전히 제거되지 못하여 염석현상으로 침전이 형성되어 사용할 수 없는 문제가 있다. 따라서 비교적 염가이면서도 염도가 높은 간장이나 장류에도 사용할 수 있는 감초정제품이 요구되어 왔다.

본 발명은 비교적 간단한 정제법을 사용하여 가격이 저렴하면서도 염도가 높은 간장이나 장류에서도 염석현상을 일으키지 않도록 염석현상의 원인물질인 단백질 성분을 선택적으로 분리제거한 감초정제품의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있는 것이다.

본 발명자들은 단백질 성분만을 효과적으로 제거하기 위하여 다각도로 검토한 결과 당류 및 단백질 정제에 많이 사용되는 다공성 흡착수지가 유기물을 용이하게 흡착하며, 흡착 후 과량의 흡착대상물질을 통과시키는 경우에는 각 물질의 흡착수지에 대한 흡착력의 차이 때문에 흡착과 탈착을 반복하여 마지막에는 특정한 성분만이 선택적으로 흡착되게 된다는 사실이 감초의 정제에도 적용될 수 있다는 것을 발견하였다.

즉, 일정하게 정제된 감초조제물을 다공정 흡착수지에 통과시키면 처음에는 분리하고자 하는 단백질 성분과 얻고자 하는 글리실리진산이 함께 흡착되나 계속하여 흡착포화량 이상으로 흡착시키게 되면 흡착력이 약한 글리실리진산은 탈착되고 그 자리에 단백질 성분이 흡착되어 결국 마지막에는 단백질 성분만이 선택적으로 흡착됨으로써 글리실리진산을 단백질과 분리하여 높은 수율로 회수할 수 있었다. 이렇게 하여 얻어진 글리실리진산의 함량은 25% 정도였으며, 17%의 식염수에 2% 정도 과량으로 첨가하여 15일간 경과하여도 침전이 발생하지 않았다.

본 발명에서 사용된 감초조제물은 글리실리진산 함량 25%였으며, 이것은 글리실리지니산 함량 8% 내외의 일반적인 감초추출물을 물에 용해한 후 황산을 가하여 등전점침전법으로 침전시키고 상등액을 분리한 후 적당량의 암모니아수를 가하여 중화시켜 제조된 것이었다.

본 발명에서의 흡착수지는 거대망상구조를 가진 합성흡착수지로서 스티렌과 디비닐벤진의 중합물, 즉 다이아이온 HP-10, HP-20, HP-30, HP-40 등과 메타크릴산에스테르 중합물, 즉 XAD-7, XAD-8 등이 사용된다.

이하에서 구체적인 실시예를 통하여 본 발명을 설명한다.

(실시예 1)

글리실리진산 함량 8%의 감초추출물 1000g에 물 3500㎖를 가하여 완전 용해한 후 이 액에 1N의 황산을 가하여 pH를 2.0으로 조정하고 나서 약 3시간 정치하여 글리실리진산과 단백질의 침전 생성을 확인하고 상등액을 분리 제거한다. 얻어진 침전물에 다시 약 3000㎖의 물을 가하고 5시간 정치하고 상등액을 제거하여 수용성염류 및 당류를 침전물로부터 분리하였다.

그리고 나서 1N의 암모니아수로 중화하여 pH를 7로 조정하고 20% 수용액으로 하였다. 이 수용액의 글리실리진산 함량은 25%였다.

이 수용액을 흡착수지XAD-7(Rohm & Haas사제) 520㎖를 충진한 칼럼에 상부에서 하부로 부터 SV 1의 유속으로 흘려 하부에서 통과액을 수기하였다. 수기한 액을 농축, 건조하여 담황색의 분말 272g을 얻었으며, 이 분말을 고속액체크로마토그래프로 분석한 결과 글리실리진산의 함량은 26.4%였으며, 최초 시료로부터의 수율은 27.2%이고 글리실리진산의 회수율은 90.0%였다.

이 분말을 간장의 대표적인 염도인 17% 수용액에 중량 대비 2% 투여하여 15일간 경과한 경우에도 염석현상에 의한 침전이 발생하지 않았다. 중간에서 회수하여 흡착수지를 통과시키지 않은 상기의 글리실리진산 함량 25%의 감초조제물과 비교하여 시험한 결과를 아래에 나타내었다.

(실시예 2)

실시예 1과 같이 황산으로 침전시키고 암모니아수로 중화하여 얻은 글리실리진산 함량 25%의 감초조제물 수용액 1500㎖를 감압농축하여 500㎖로 하고 여기에 2500㎖의 메탄올을 가하여 용해시키고 규조토여과를 함으로서 메탄올의 불용분을 분리 제거하였다. 이 여액을 다시 감압농축하여 1400㎖로 하고 실시예 1과 같은 방법으로 흡착수지처리를 하되, 다만 흡착수지 480㎖를 칼럼에 충진하였다. 하부로 부터 수기한 액을 농축, 건조하여 204g의 담황색 분말을 얻었으며, 이 분말의 글리실리진산 함량은 28.9%였다.

실시예 2에서는 실시예 1보다도 적은 량의 흡착수지를 사용하였으나, 오히려 흡착수지에 대한 부하를 줄여 흡착수지의 수명을 연장할 수 있었다. 또한 이때 얻어진 분말상의 감초조제물을 실시예 1과 동일한 방법으로 침전시험을 실시하였을 때 실시예 1과 동일한 결과를 얻을 수 있었다.

종래의 방법으로 감초추출물을 정제하였을 때 글리실리진산의 함량이 25∼ 35%가 되어도 식염상태에서 염석현상에 의한 침전이 발생하였으나, 본 발명에 의한 경우에는 글리실리진산의 함량이 25∼30%인 경우에도 식염상태에서 침전이 발생하지 않았다.

Claims (2)

1. 글리실리진산 함량 25% 전후의 감초조제물을 다공성 흡착수지에 흡착포화량 이상으로 흡착시켜 단백질 성분만을 선택적으로 분리함으로써 식염상태에서도 침전이 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 간장에 적합한 감초정제품의 제조방법.
2. 제 1항에 있어서, 흡착수지처리전 감초조제물을 알콜로 용해시켜 불용분을 제거함으로써 흡착수지의 사용량과 부하를 줄이는 것을 특징으로 하는 간장에 적합한 감초정제품의 제조방법.