KR20010006848A - 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의타이트닝제로서의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 함유하고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의, 노화 징후를 감소시키거나 제거하기 위한, 특히 주름 및/또는 미세한 선을 줄이거나 제거하고/하거나 인간 피부를 매끄럽게 하기 위한 조성물의 제조에서 및/또는 제조를 위한, 타이트닝제로서의 용도에 관한 것이다.
또한 본 발명은 노화된 피부, 특히 주름진 피부의 화장용 트리트먼트를 위한 방법에 관한 것으로, 이 방법은 이러한 피부에 상기 정의된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체를 타이트닝 효과에 의해 주름을 경감시키는데 효과적인 양으로 도포하는 것을 포함한다.

Description

하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의 타이트닝제로서의 용도{USE AS TIGHTENING AGENT OF AT LEAST ONE GRAFTED SILICONE POLYMER}
본 발명은 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 함유하고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 사슬에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의, 노화의 징후를 감소시키거나 제거하기 위한, 특히 주름 및/또는 미세한 선을 줄이거나 제거하고/하거나 인간 피부를 매끄럽게 하기 위한 조성물의 제조에서 및/또는 제조를 위한, 타이트닝제로서의 용도에 관한 것이다.
노화 과정동안, 노화의 큰 특징인 다양한 징후들이 특히 피부 구조 및 기능의 변형에 의해 피부에 나타난다. 피부 노화의 주요한 징후들은 특히 깊은 주름 및 미세한 선이 나타나는 것이고, 이것은 나이가 들면서 증가한다. 특히, 피부 "결"의 분열이 발견된다. 즉, 미세기복이 덜 균일하고, 비등방성 성질을 나타낸다.
노화에 대항할 수 있는 유효성분, 예컨대 α-히드록시산, β-히드록시산 및 레티노이드를 함유하는 화장용 또는 피부학적 조성물을 사용하여 이러한 노화의 징후를 감소시키는 것이 공지되어 있다. 이러한 유효성분들은 특히 피부에서 죽은 세포들을 제거하고 세포 복원 과정을 촉진함으로써 주름에 작용한다. 그러나, 이러한 유효성분들은 특정한 도포 시간 후에만 주름의 트리트먼트에 효과적이라는 단점을 나타낸다. 실제로, 사용된 유효성분으로 즉각적인 효과를 수득하여 그 결과 주름 및 미세한 선을 매끄럽게 하고 피로의 징후들을 사라지게 하려는 요구가 증가되고 있다.
따라서, 즉각적으로 피부를 매끄럽게 하는 것을 가능하게 하는 타이트닝 효과를 갖는 다양한 조성물이 종래 기술에서 제공되어 왔다.
이러한 조성물들은 일반적으로, 타이트닝제로서, 천연 물질 예컨대 식물, 계란, 우유 또는 동물성 유도체를 함유한다. 따라서, FR-A-2,758,083에는 콩단백질 추출물 또는 키틴 또는 케라틴 유도체와 같은, 하나 이상의 천연에서 유래된 중합체를 함유하는 특정한 물리화학적 성질을 갖는 중합체 계의 타이트너(tightner)로서의 용도가 기재되어 있다. 또한, 특허 출원 WO 96/19180에는 타이트닝 유효성분으로서 하나 이상의 식물성 다당류 및 가수분해된 카제인을 함유하는 필름 형성제를 함유하는 퍼밍 (firming) 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 천연에서 유래된 물질을 사용하는 것은 스폰지폼 뇌병증의 위험 때문에 제한된다. 또한, 항상 재생성이지는 않다는 것과는 별개로, 이러한 물질들이 제공하는 타이트닝 효과는 질적으로는 매우 우수하지 않고 양적으로는 지속성이 낮다.
종래기술의 타이트닝 효과를 갖는 다른 조성물들은 합성 중합체를 사용한다. 따라서, 다양한 유형의 폴리우레탄, 폴리우레아, 아크릴산 중합체 또는 공중합체, 술폰화 이소프탈산 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 합성 기원 중합체를 함유하는 중합체 계의 수분산액을 함유하는 타이트닝 효과를 갖는 조성물이 FR-A-2,758,084로부터 공지되어 있다. 그러나, 이러한 조성물의 화장적 느낌은 항상 만족스럽지는 않다.
따라서, 소비자에게 위험을 주지 않으면서, 즉각적이고, 충분하고 지속적인 타이트닝 효과를 제공하는 화합물이 여전히 요구된다.
따라서, 본 발명의 주제는 이러한 효과를 수득할 수 있도록 하는 그래프트된 실리콘 중합체의 용도이다.
더욱 구체적으로는, 본 발명의 주제는, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 갖고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의, 피부 노화의 징후를 감소시키거나 제거하기 위한, 더욱 구체적으로는 주름 및/또는 미세한 선을 줄이거나 제거하고/하거나 인간 피부를 매끄럽게 하기 위한 조성물에서의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 주제는, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 갖고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의, 화장용 조성물에서, 타이트닝제로서의 용도이다.
본 명세서 및 첨부된 청구항의 문맥에서, "타이트닝제"라는 용어는 명백한 타이트닝 효과를 가질 수 있는 화합물, 즉 피부를 매끄럽게 하고 즉각적으로 주름 및 미세한 선을 줄일 뿐만 아니라 사라지게 할 수 있는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 추가적인 주제는, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 갖고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체의, 피부 노화의 징후를 감소시키거나 제거하기 위한, 특히 피부의 주름 및/또는 미세한 선을 줄이거나 제거하고/제거하거나 피부를 매끄럽게 하기 위한 조성물의 제조에서의 용도이다.
본 발명에서 사용되는 조성물은, 상기 언급된 그래프트된 실리콘 중합체이외에, 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉 피부 및 피부의 표피, 점막 및 반점막과 상용성인 매질을 함유한다.
조성물 내에 존재하는 그래프트된 실리콘 중합체의 양은 이 조성물에 부여하고자 하는 타이트닝 효과에 따라 결정되고, 일반적으로 조성물 총 중량의 0.03 내지 25 %, 바람직하게는 0.3 내지 6 %, 더욱 바람직하게는 약 2 %를 나타낸다.
또한 본 발명은 노화된 피부, 특히 주름진 피부의 화장용 트리트먼트 방법에 관한 것으로, 이 방법은 이러한 피부에 상기 언급된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체를 타이트닝 효과로 주름을 경감시키는데 효과적인 양으로 도포하는 것을 포함한다.
상기 언급된 그래프트된 실리콘 중합체는 당업자에게 잘 알려져 있다. 따라서, 음이온성의 그래프트된 실리콘 유도체를 헤어스타일 형태를 만들고/만들거나 유지하기 위한, 락커와 같은, 에어로졸 내의 고정물질로 사용하는 것은 EP 848,941로부터 공지되어 있다. 또한 이러한 화합물들은 EP 756,860 및 WO 97/46210에 기재된 것들과 같이, 하나 이상의 양이온성 중합체를 함유하는 세정용 헤어 조성물의 스타일링 효과를 개성하기 위해서도 사용된다.
상기에서 언급되었듯이, 본 발명에 따른 그래프트된 실리콘 중합체는 폴리실록산을 함유하는 하나 이상의 단량체로 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체, 하나 이상의 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이제 이러한 두 가지 유형의 그래프트된 실리콘 중합체를 더욱 상세하게 설명할 것이다.
예비 단계로, 하기의 정의들이 주어진다:
1. "실리콘" 또는 "폴리실록산" : 본 명세서의 범주에서, 일반적으로 여겨지는 것에 따라, 이 용어는 적당하게 관능화된 실란의 중합 및/또는 축중합으로 수득되고, 규소 원자가 산소 원자를 통해 또다른 규소 원자에 연결된 주요 단위 (실록산 결합 ≡Si-O-Si≡)의 반복으로 본질적으로 이루어진, 다양한 분자량의 측쇄형 또는 가교형, 선형 또는 고리형 구조를 갖는 임의의 오르가노실리콘 중합체 또는 올리고머를 의미하는 것으로 이해되는데, 임의치환된 탄화수소 라디칼은 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 연결된다. 가장 통상적인 탄화수소 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C1-C10알킬 라디칼 특히 메틸 라디칼, 플루오로알킬 라디칼, 아릴 라디칼 특히 페닐, 및 알케닐 라디칼 특히 비닐이고; 직접 또는 탄화수소 라디칼을 통해 실록산 사슬에 결합될 수 있는 다른 유형의 라디칼은 특히 수소, 할로겐 특히 염소, 브롬 또는 불소, 티올, 알콕시 라디칼, 폴리옥시알킬렌 (또는 폴리에테르) 라디칼 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 라디칼, 히드록실 또는 히드록시알킬 라디칼, 치환 또는 비치환 아민 기, 아미드 기, 아실옥시 또는 아실옥시알킬 라디칼, 히드록시알킬아미노 또는 아미노알킬 라디칼, 4차 암모늄 기, 양쪽성 또는 베타인 기, 또는 음이온성 기, 예컨대 카르복실레이트, 티오글리콜레이트, 술포숙시네이트, 티오설페이트, 인산염 및 황산염 기이고, 이러한 목록은 물론 제한적이지 않다 (소위 "유기변성" 실리콘).
2. "폴리시록산 마크로머": 일반적으로 여겨지는 것에 따라, 본 명세서에서 이 용어는 폴리실록산 형의 중합체 사슬을 구조 내에 함유하는 임의의 단량체를 나타낸다.
폴리실록산을 함유하는 하나 이상의 단량체로 그래프트된
비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체
본 발명에 따른 폴리실록산을 함유하는 단량체로 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체는 실리콘을 함유하지 않는 유기 단량체로부터 형성된 유기 주쇄로 이루어지는데, 이 주쇄 내, 임의로 주쇄의 하나 이상의 말단 내에서 하나 이상의 폴리실록산 마크로머가 주쇄에 그래프트된다.
그래프트된 실리콘 중합체의 주쇄를 구성하는 비실리콘 유기 단량체는 라디칼 경로를 통해 중합가능한 에틸렌성 불포화가 있는 단량체, 축중합에 의해 중합성가한 단량체, 예컨대 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄을 형성하는 것, 및 고리가 열린 단량체, 예컨대 옥사졸린 또는 카프로락톤 유형으로부터 선택될 수 있다. 유리하게는 음이온성의 비실리콘 유기 단량체가 선택될 것이다.
본 발명에 따른 폴리실록산을 함유하는 단량체로 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체는 당업자에 공지된 임의의 방법으로 수득될 수 있고, 특히 (i) 폴리실록산 사슬 상에서 정확하게 관능화된 출발 폴리실록산 마크로머 및 (ii) 상기 마크로머에 있는 관능기(들)과 공유결합을 형성하면서 반응할 수 있는 관능기로 정확히 관능화된 하나 이상의 비실리콘 유기 화합물 사이의 반응에 따라 얻을 수 있다; 이와 같은 반응의 전형적인 예는 주쇄의 에틸렌성 불포화가 있는 단량체의 이중 결합과 마크로머의 말단 중 하나에 있는 비닐기 사이의 라디칼 반응이다.
바람직하게는 본 발명에 따른 폴리실록산을 함유하는 단량체로 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체들은 에틸렌성 불포화가 있는 단량체와 말단 비닐기를 갖는 실리콘 마크로머로부터의 라디칼 중합으로 수득된 공중합체, 또는 대안적으로 관능화된 기를 함유하는 폴리올레핀과 이 관능화된 기와 반응성인 말단 관능기를 갖는 폴리실록산 마크로머의 반응으로 수득된 공중합체이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 그래프트된 실리콘 중합체의 구체적인 군은 하기 물질을 함유하는 그래프트된 실리콘 공중합체로 구성된다:
a) 라디칼 경로를 통해 중합될 수 있는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 친유성 단량체 (A);
b) (A) + (B) 가 99.99 내지 50 중량%가 되도록 (A)형 단량체(들)과 공중합될 수 있는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 극성 친수성 단량체 (B); 및
c) 0.01 내지 50 중량 % 의 하나 이상의 하기 화학식의 폴리실록산 마크로머 (C):
X(Y)nSi(R)3-mZm
(식 중,
X 는 단량체 (A) 및 (B) 와 공중합될 수 있는 에틸렌성 불포화가 있는 기를 나타내고;
Y 는 2가 결합이 있는 기를 나타내고;
R 은 수소, 히드록실 기, C1-C6알킬 또는 알킬아미노 또는 알콕시 기 또는 C6-C12아릴 기를 나타내고;
Z 는 50 이상의 수평균 분자량을 갖는 폴리실록산 단위를 나타내고;
n 은 0 또는 1이고, m 은 1 내지 3 범위의 정수이다;
백분율은 단량체 (A), (B) 및 (C)의 총중량에 대해 계산된다).
이러한 중합체 및 이들의 제조 방법은 미국 특허 4,693,935, US 4,728,571 및 US 4,972,037, 및 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707 및 EP-A-0,640,105 에 기재되어 있다. 이들은 바람직하게는 10,000 내지 2,000,000 범위의 수평균 분자량 및 바람직하게는 -20 ℃ 이상의 유리 전이 온도 Tg 또는 결정 용융점 Tm 을 갖는다.
친유성 단량체 (A)의 예로서, 아크릴산 또는 메타크릴산의 C1-C18알코올과의 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 마크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 프로피오네이트; α-메틸스티렌; t-부틸스티렌; 부타디엔; 시클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐톨루엔; 아크릴산 또는 메타크릴산의 1,1-디히드로퍼플루오로알카놀 또는 그의 동족체와의 에스테르; 아크릴산 또는 메타크릴산의 ω-히드리도플루오로알카놀과의 에스테르; 아크릴산 또는 메타크릴산의 플루오로알킬술폰아미도알코올과의 에스테르; 아크릴산 또는 메타크릴산의 플루오로알킬 알코올과의 에스테르; 아크릴산 또는 메타크릴산의 알코올 플루오로에테르와의 에스테르; 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
바람직한 단량체 (A)는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트, 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.
극성 단량체 (B)의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 이들의 반-에스테르, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 비닐피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 극성 헤테로고리형 비닐 화합물, 스티렌술포네이트, 알릴 알코올, 비닐 알코올, 비닐 카프로락탐 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
바람직한 단량체 (B)는 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.
화학식 1의 바람직한 폴리실록산 마크로머 (C)는 하기 화학식 2에 상응하는 것들로부터 선택된다:
(식 중,
R1은 수소 또는 메틸이고;
R2는 C1- C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6- C12아릴 또는 히드록실이고;
R3는 C1- C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6- C12아릴 또는 히드록실이고;
R4는 C1- C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6- C12아릴 또는 히드록실이고;
R5는 C1- C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6- C12아릴 또는 히드록실이고;
q 는 2 내지 6의 정수이고;
n은 0 또는 1의 값을 갖고;
r은 0 내지 750 범위의 정수이고;
m 은 1 내지 3의 정수이다).
더욱 구체적으로는 하기 화학식 3의 폴리실록산 마크로머가 특히 사용된다:
(n은 1 내지 700 의 수이다).
본 발명의 특히 바람직한 구현예는, 그래프트된 실리콘 중합체로서, 하기로 구성되는 단량체들의 혼합물로부터의 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체를 사용하는 것으로 구성된다:
a) 60 중량 % 의 t-부틸 아크릴레이트;
b) 20 중량 % 의 아크릴산; 및
c) 20 중량 % 의, 하기 화학식 3의 실리콘 마크로머:
[화학식 3]
(n 은 1 내지 700 범위의 수이고, 중량 백분율은 단량체들의 총중량에 대해 계산된다).
이 공중합체들은 이후에 "PDMS 메타크릴레이트로 그래프트된 아크릴산/아크릴레이트 공중합체"로 나타내어질 것이다.
하나 이상의 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체
본 발명에 따르면, 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 그래프트된 실리콘 중합체(들)은, 주쇄 내, 임의로 주쇄의 하나 이상의 말단 내에, 실리콘을 함유하지 않는 하나 이상의 유기 기가 그래프트된 실리콘(또는 폴리실록산 (≡Si-O-)n) 주쇄를 함유한다.
본 발명에 따른 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체는 상업적인 제품으로 존재할 수 있거나, 대안적으로 당업자에 공지된 임의의 수단, 특히 (i) 하나 이상의 실리콘 원자에서 적합하게 관능화된 출발 실리콘 및 (ii) 상기 실리콘에 있는 관능기(들)과 공유 결합을 형성하면서 반응할 수 있는 관능기로 정확하게 관능화된 비실리콘 유기 화합물 사이의 반응으로 얻을 수 있다; 이러한 반응의 전형적인 예는 ≡Si-H 기와 CH2=CH- 비닐 기 사이의 히드로실릴화 반응, 또는 대안적으로 상기 비닐기와 -SH 티오 관능기 사이의 반응이다.
본 발명을 수행하는데 적합한 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체의 예뿐만 아니라, 이들의 구체적인 제조방법이 특허 출원 EP-A-0,582,152, WO 93/23009 및 WO 95/03776 에 구체적으로 서술되어 있고, 이것들의 기술은 비제한적인 참조 방식으로 본 명세서에 충분히 반영되고 있다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 사용되는 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 실리콘 중합체는, 한편으로는 에틸렌성 불포화를 나타내는 하나 이상의 음이온성 비실리콘 유기 단량체 및/또는 에틸렌성 불포화를 나타내는 하나의 소수성 비실리콘 유기 단량체와, 다른 한편으로 상기 비실리콘 단량체의 에틸렌성 불포화와 공유결합을 형성하면서 반응할 수 있는 하나 이상의 관능기 특히 티오-관능기를 사슬 내에 나타내는 실리콘 사이의 라디칼 공중합의 생성물을 함유한다.
본 발명에 따르면, 에틸렌성 불포화가 있는 상기 음이온성 단량체는 바람직하게는, 단독으로 또는 혼합물로서, 선형 또는 가지형의 임의로 부분적 또는 전체적으로 염의 형태로 중화된 불포화 카르복실산으로부터 선택되고, 이러한 카르복실산(들)은 더욱 구체적으로 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산일 수 있다. 적합한 염은 특히 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄 염이다. 또한, 최종 그래프트된 실리콘 중합체에서, 불포화 카르복실산 유형의 하나 이상의 음이온 단량체의 라디칼 (단독)중합의 생성물이 함유하는 음이온성의 유기 기가 반응 후에 염기(수산화 나트륨, 암모니아 등)로 후중화되어 염의 형태로 전환될 수 있다는 것을 주지해야 한다.
본 발명에 따르면, 에틸렌성 불포화가 있는 소수성 단량체는 바람직하게는, 단독으로 또는 혼합물로서, 알카놀 아크릴산 에스테르 및/또는 알카놀 메타크릴산 에스테르로부터 선택된다. 알카놀은 바람직하게는 C1-C18알카놀, 더욱 구체적으로는 C1-C12알카놀이다. 바람직한 단량체는 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.
본 발명을 수행하는데 특히 적합한 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 실리콘 중합체의 군은, 구조 내에 하기 화학식 4의 단위를 함유하는 실리콘 중합체로 구성된다:
(식 중,
G1라디칼은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내고;
G2라디칼은 동일하거나 상이하고, C1-C10알킬렌 기를 나타내고;
G3는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 잔류물을 나타내고;
G4는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 소수성 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 잔류물을 나타내고;
m 및 n 은 서로 독립적으로 0 또는 1 이고;
a 는 0 내지 50 범위의 정수이고;
b 는 10 내지 350의 정수일 수 있고, c 는 0 내지 50 범위의 정수이다;
단, 파라미터 a 및 c 중 하나는 0 이 아니다).
상기 화학식 4의 단위는 하기 특성을 바람직하게는 하나 이상, 더욱 바람직하게는 전부 갖는다:
- G1라디칼은 C1-C10알킬 라디칼을 나타내고;
- n 은 0 이 아니고, G2라디칼은 2가 C1-C3라디칼을 나타내고;
- G3는 에틸렌성 불포화가 있는 카르복실산 형, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 라디칼을 나타내고;
- G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트 형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 라디칼을 나타낸다.
따라서 화학식 4에 상응하는 그래프트된 실리콘 중합체의 예는 특히. 티오프로필렌 형 연결 링크를 통해, 폴리((메트)아크릴산) 형과 폴리(알킬 (메트)아크릴레이트) 형의 혼합된 중합체 단위가 그래프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.
CTFA 명명법에 따라 이러한 중합체들에 "폴리실리콘-8"의 참조번호를 붙인다.
이러한 중합체에는, 예를 들어, 프로필티오 (폴리메틸 아크릴레이트), 프로필티오 (폴리메틸 메타크릴레이트) 및 프로필티오 (폴리메타크릴산) 그래프트된 폴리디메틸실록산이 포함된다. 대안적으로, (폴리이소부틸 메타크릴레이트) 및 프로필티오 (폴리메타크릴산) 그래프트된 폴리디메틸실록산이 포함될 수 있다.
이같은 그래프트된 실리콘 중합체들은 특히 3M 사가 상표명 VS70, VS80 및 LO21로 판매한다.
본 발명의 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 실리콘 중합체의 수평균 분자량은 바람직하게는 약 10,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000이다
본 발명의 조성물은 피부에의 국소적인 도포를 위해 일반적으로 사용되는 모든 약학적 투여 형태, 특히 수성, 수성/알코올성 또는 오일성 용액, 수중유 또는 유중수 또는 멀티플 에멀션, 수성 또는 오일성 겔, 액체성, 페이스트성 또는 고체성 무수물 산물, 또는 구상체의 존재 하에 수성 상 내의 오일 분산액의 형태로 제공될 수 있고, 이러한 구상체는 중합체적 나노입자, 예컨대 나노스피어 및 나노캡슐, 또는 더욱 양호하게는 이온성 및/또는 비이온성 유형의 지질 소포일 수 있다.
이 조성물은 어느 정도 유동성일 수 있고, 백색 또는 유색 크림, 연고, 밀크, 로션, 세럼, 패이스트 또는 폼(foam)의 형태일 수 있다. 이것은 선택적으로 에어로졸의 형태로 피부에 도포될 수 있다. 또한 고체 형태, 예를 들어 스틱 형태로 제공될 수도 있다. 이것은 피부를 보호하기 위한 제품 및/또는 피부를 메이크업하기 위한 제품으로서 사용될 수 있다.
더욱 구체적으로 본 발명의 조성물은 특히 세럼 형태로 제공되는 안티링클 (antiwrinkle) 조성물을 구성한다.
공지된 방법에서, 본 발명의 조성물은 화장품 분야에서의 일상적인 보조물, 예컨대 친수성 또는 친유성 겔화제, 친수성 또는 친유성 유효성분, 방부제, 항산화제, 용매, 향료, 충전물, 차단제, 안료, 흡취제 및 착색물도 함유할 수 있다. 이러한 각종 보조물의 양은 당업계에서 통상적으로 사용되는 양, 예를 들어 조성물 총 중량의 0.01 내지 20 %이다. 이러한 보조물들은, 이들의 성질에 따라, 지방층, 수성층, 지질 소포 및/또는 나노입자 내로 도입될 수 있다. 이러한 보조물 및 이들의 농축물은 중합체 계의 원하는 타이트닝 성질을 변형시키지 않는 것이어야 한다.
본 발명의 조성물이 에멀션일 때, 지방층의 비율은 조성물의 총중량에 대해 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량% 범위일 수 있다. 에멀션 형태의 조성물에서 사용되는 지방 물질, 유화제 및 공유화제는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것들로부터 선택된다. 바람직하게는 유화제 및 공유화제는 조성물의 총중량에 대해 0.3 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%의 비율로 존재한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 지방 물질로, 오일 특히 미네랄 오일 (액체 와셀린), 식물에서 유래된 오일 (아보카도 오일, 대두유), 동물에서 유래된 오일 (라놀린), 합성 오일 (퍼히드로스쿠알렌), 실리콘 오일 (시클로메티콘) 및 불소화 오일 (퍼플루오로폴리에테르)를 들 수 있다. 또한 지방 물질로, 지방 알코올 (세틸 알코올), 지방산, 왁스 및 검 특히 실리콘 검을 사용할 수도 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 유화제 및 공유화제로서, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 예컨대 PEG-50 스테아레이트 및 PEG-40 스테아레이트, 및 폴리올 지방산 에스테르, 예컨대 글리세릴 스테아레이트 및 소르비탄 트리스테아레이트를 들 수 있다.
친수성 겔화제로는, 특히 카르복시비닐 중합체 (카르보머), 아크릴산 공중합체, 예컨대 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트 공중합체, 폴리아크릴아미드, 다당류, 천연 검 및 점토를 들 수 있고, 친유성 겔화제로는 변형된 점토, 예컨대 벤톤, 지방산의 금속 염, 소수성 실리카 및 폴리에틸렌을 들 수 있다.
유효성분으로는, 특히 폴리올 (글리세롤, 프로필렌 글리콜), 비타민, 각질용해제 및/또는 박리제, 진정제 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 사용되는 타이트닝제는, 본 발명에 따라 사용되는 것들과 다른 성질을 갖는 당업자에게 공지된 다른 타이트닝제, 특히 단백질 또는 단백질 가수분해물와 조합되어 사용될 수도 있다. 이러한 유형의 화합물로, 예를 들어, 우유 단백질, 예컨대 락트알부민, 식물성 단백질, 예컨대 LSN 사가 Eleseryl의 명칭으로 판매하는 콩 단백질, Silab 사가 "Reductine"의 명칭으로 판매하는 귀리 유도체 또는 핵산, 예컨대 DNA를 들 수 있다. 대안적인 형태로, FR-A-2,758,084에 기재된 타이트닝 중합체와 본 발명에 따른 타이트닝제를 조합하여 사용할 수 있다.
따라서, 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질 내에 상기 정의된 것과 같은 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체 및 하나 이상의 식물성 단백질을 함유한다.
대안적인 형태로서 또는 덧붙여서, 본 발명에 따른 조성물이 생리학적으로 허용가능한 매질 내에 상기 정의된 것과 같은 하나 이상의 그라프트된 실리콘 중합체 및 하나 이상의 배수 화합물, 지방분해 화합물, 침투완화 화합물, 슬리밍 화합물, 퍼밍 화합물, 안티글리칸트 화합물 및/또는 혈관보호성 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
슬리밍 유효성분으로서, 셀룰라이트 및/또는 비만에 대항하는 분야에서 어느 정도 두드러진 활성을 보이는 것 및/또는 얼굴용 슬리밍제로 그 자체로 공지된 임의의 화합물을 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있다. 예를 들어, 하기 물질로부터 선택할 수 있다:
1) 포스포디에스테라제 저해제, 예컨대:
- 잔틴 유도체, 예컨대 카페인 및 이들의 유도체, 특히 문서 FR-A-2,617,401에 기재된 1-히드록시알킬잔틴, 카페인 시트레이트, 테오필린 및 이들의 유도체, 테오브로민, 아세필린, 아미노필린, 클로로에틸테오필린, 디프로필린, 디니프로필린, 에타미필린 및 이들의 유도체, 에토필린 또는 프록시필린;
- 잔틴 유도체를 함유하는 조합물, 예컨대 카페인과 실라놀의 조합물 (카페인의 메틸실란트리올 유도체), 예를 들어 Exsymol 사가 cafeisilane C의 명칭으로 판매하는 제품;
- 잔틴 베이스 특히 카페인을 함유하는 천연에서 유래된 화합물, 예컨대 차, 커피, 구아라나, 마떼 또는 콜라 (Cola nitida) 추출물 특히 8 내지 10 %의 카페인을 함유하는 구아나라 (Paulina sorbilis) 과일의 건조 추출물;
- 특히 천연 상태의 식물 예컨대 Ma Huang (Ephedra plant)에서 발견될 수 있는, 에페드린 및 그의 유도체;
2) α2-차단제 또는 NPY-차단제와 같은 저해될 수용체에 대해 활성이거나, β-수용체 및 단백질 G를 자극하는데 활성이어서 아데닐 시클라제를 활성화시키는 식물 추출물 및 해양에서 유래된 추출물이거나, 대안적으로 글루코스를 잡는 것을 저해하는 지질단백질 지질분해효소에 작용하는 것, 또는 지방질 분해에 유리하고/하거나 지질생합성에 불리한 기타 효소에 작용하는 것. 이러한 유형의 식물성 추출물로서는, 예를 들어, 하기의 것들을 들 수 있다:
- 가르시나 캠보지아 (Garcinia cambogia),
- 부플레우럼 치넨시스 (Bupleurum chinensis) 추출물,
- 금송악 (Hedera helix), 마운틴 타바코 (Arnica montana L), 미질향 (Rosmainus officinalis), 금잔화 (Calendula officinalis), 샐비어 (Salvia officinalis L), 인삼 (Panax ginseng), 세인트 존스 워트 (St John's Wort) (Hypericum perforatum), 부처스 브룸 (butcher's broom) (Ruscus aculeatus L), 일본조팝나무 (Filipendula ulmaria L), 캣츠 휘스커 (cat's whisker) (Orthosiphon stamineus Benth) 또는 자작나무 (Betula alba)의 추출물,
- 은행나무 (Ginkgo biloba) 추출물,
- 쇠뜨기(horsetail) 추출물
- 양칠엽수 (horse chestnut) 추출물,
- 칸그쮸 (cangzhu) 추출물,
- 크리산텔룸 인디쿰 (Chrysanthellum indicum) 추출물,
- 아르메니아세아 (Armeniacea), 아트락티로디스 (Atractylodis), 플라티코돈 (Platicodon), 시노메눔 (Sinommenum), 파르비티디스 (Pharbitidis) 또는 플레밍지아 (Flemingia) 속 식물로부터의 추출물.
- 콜레우스 (Coleus) 추출물, 예컨대 C. 포르스콜리 (C. forskohlii), C. 블루메이 (C. blumei), C. 에스퀴롤리 (C. esquirolii), C. 스쿠텔라로이데스 (C. scuttellaroides), C. 잔탄투스 (C. xanthantus) 및 C. 바르바투스 (C. barbatus) 추출물, 예컨대 60 %의 포르스콜린을 함유하는 콜레우스 바르바르투스 뿌리 추출물,
- 발로타 (Ballota) 추출물,
- 구이오아 (Guioa), 다발리아 (Davallia), 테르미날리아 (Terminalia), 바링토니아 (Barringtonia), 트레마 (Trema) 또는 안티로비아 (Antirobia)의 추출물,
해양에서 유래된 식물의 예로는, 하기 물질들을 들 수 있다:
- 조류 추출물, 예컨대 Secma 사가 상표명 Rhodysterol로 판매하거나 적조류 (Gelidium cartilagineum) 추출물 또는 Secma 사가 Phycox75의 명칭으로 판매하는 라미나리아 디지타타 (Laminaria digitata) 추출물,
- 프로타민 및 이들의 유도체, 예컨대 문서 A-2,758,724에 기재된 것들.
3) PPAR (Peroxisome Proliferator Activated Receptors)에 결합하는 슬리밍 유효성분, 예컨대 문서 WO-A-97/10813 및 WO-96/33724에 기재된 것들, 또는 지방 조직 내의 지방 세포 전구체 세포의 분화를 방해하는 유효성분.
슬리밍 유효성분(들)의 양은 넓은 범위 내에서 변할 수 있고, 사용되는 유효성분(들)의 성질에 따라 결정된다. 슬리밍 유효성분(들)은 일반적으로 조성물의 총중량에 대해 0.05 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 범위의 농도로 존재한다.
슬리밍 유효성분의 작용을 보완할 수 있는 특히 하기와 같은 유효성분이 이러한 슬리밍 유효성분에 첨가될 수 있다:
1) 미세순환에 작용하는 유효성분 (혈관보호제 또는 혈관이완약), 예컨대 플라보노이드, 루스코제닌, 에스큘로시드, 양칠엽수로부터 추출된 아에신, 니토니네이트, 헤스페리딘 메틸 찰콘, 부쳐스 브룸, 라벤더 또는 미질향의 에센셜 오일, 및 몇몇 루틴 (rutin) 유도체, 예컨대 루티닐 설페이트의 디소듐 염;
2) 퍼밍 유효성분 및/또는 안티글리칸트 유효성분 (슈가가 콜라겐 섬유에 달라붙는 것을 방지), 예컨대 콜라겐의 합성을 촉진하는, 병풀 (Centella asiatica) 및 시에게스벡키아 (Siegesbeckia) 추출물 및 사카로미세스 세레비시아에(Saccharomyces cerevisiae) 유형의 이스트 추출물, 및 항글리칸트제로서 작용하는 실리콘 및 아마도린.
따라서, 유리하게는 본 발명에 따른 조성물은, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 상기 정의된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체 및 하기로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유한다: 양칠엽수 추출물, 아이비 추출물, 부처스 브룸 추출물, 부플레우럼 치넨시스 추출물, 조류 추출물, 카페인 및 루틴 유도체.
이러한 유효성분들의 양은 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 이러한 유효성분들은 조성물의 총중량에 대해 일반적으로 0.01 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량% 범위의 농도로 존재한다.
상기 언급된 유효성분들이 불친화성인 경우, 소구체, 특히 이온성 또는 비이온성 소포 및/또는 나노입자 (나노캡슐 및/또는 나노스피어) 내에 혼입되어, 조성물에서 서로 분리되도록 할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 하기 실시예들은 설명을 목적으로 제한성 없이 주어진다. 실시예에서 양은 중량%로 주어진다.
실시예 1: 안티링클 크림
- 수소화 폴리이소부텐 5.5 %
- 이소스테아릴 네오펜타노에이트 3.5 %
- 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트 2.0 %
- 지방 알코올 3.5 %
- 스테아르산 3.0 %
- 시클로메티콘 11.0 %
- 폴리아크릴아미드 및 C13-C14이소파라핀
및 라우레트-7 (Sepigel 305, Seppic 사 판매) 1.7 %
- 30 % 수용액으로서의 폴리실리콘-8 (VS 80, 3M) 7.0 %
- 방부제 0.3 %
- 중화제 0.03 %
- 탈염수 qs 100 %
실시예 2: 노화방지 세럼
- 폴리아크릴아미드 및 C13-C14이소파라핀 및 라우레트-7
(Sepigel 305, Seppic 사 판매) 1.0 %
- 잔탄 검 0.2 %
- 말레산 무수물 및
1,9-데카디엔으로 가교된 메틸 비닐 에테르 중합체 0.2 %
- 트리에탄올아민 0.2 %
- 30 % 수용액으로서의 폴리실리콘-8 (VS 80, 3M) 7.0 %
- 방부제 0.3 %
- 탈염수 qs 100 %
실시예 3: 안티링클 크림
- 수소화 폴리이소부텐 5.5 %
- 이소스테아릴 네오펜타노에이트 3.5 %
- 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트 2.0 %
- 지방 알코올 3.5 %
- 스테아르산 3.0 %
- 시클로메티콘 11.0 %
- 폴리아크릴아미드 및 C13-C14이소파라핀 및
라우레트-7 (Sepigel 305, Seppic 사 판매) 1.7 %
- PDMS 메타크릴레이트로 그래프트된
아크릴산/아크릴레이트 공중합체 7.0 %
- 방부제 0.3 %
- 중화제 0.03 %
- 탈염수 qs 100 %
실시예 4: 노화방지 크림
- 폴리아크릴아미드 및 C13-C14이소파라핀 및
라우레트-7 (Sepigel 305, Seppic 사 판매) 1.0 %
- 잔탄 검 0.2 %
- 말레산 무수물 및
1,9-데카디엔으로 가교된 메틸 비닐 에테르 중합체 0.2 %
- 트리에탄올아민 0.2 %
- PDMS 메타크릴레이트로 그래프트된
아크릴산/아크릴레이트 공중합체 7.0 %
- 방부제 0.3 %
- 탈염수 qs 100 %
실시예 5: 얼굴용 슬리밍 크림
- 수소화 폴리이소부탄 5.0 %
- 아에신(Aescine) 0.1 %
- 카페인 0.3 %
- 글리세롤 및 프로필렌 글리콜 7 %
- 시클로메티콘 및 디메티코놀 2.2 %
- 콩 단백질 5 %
- 루티닐 디설페이트의 디소듐 염 0.1 %
- 겔화제 1 %
- 30 % 수용액으로서의 폴리실리콘-8 (VS 80, 3M) 1 %
- 겔리듐 카르틸라기네움(Gellidium cartilagineum) 추출물
(Rhodysterol, Secma) 2.5 %
- 부플레우럼 치넨시스 (Bupleurum chinensis) 근경 추출물
및 카페인 (Pleurimincyl, Sederma) 2 %
- 알코올 15 %
- 충전물 0.2 %
- 중화제 0.013 %
- 방부제 0.25 %
- 물 qs 100 %
실시예 6 : 얼굴용 성형 세럼
- 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트 5.0 %
- 금송악 추출물 0.1 %
- 카페인 0.5 %
- 테르미날리아 세리세아(Terminalia sericea) 추출물 0.1 %
- 글리세롤 3 %
- 시클로메티콘 2 %
- 콩 단백질 10 %
- 루티닐 디설페이트의 디소듐 염 0.05 %
- 겔화제 3 %
- 30 % 수용액으로서의 폴리실리콘-8 (VS 80, 3M) 1 %
- 이스트 추출물 3.5 %
- 알코올 10 %
- 중화제 0.013 %
- 방부제 0.25 %
- 물 qs 100 %
실시예 7: 타이트닝 효과의 관능평가
상기 실시예 2의 세럼을 눈 윤곽에 주름 및 미세한 선을 보이는 여성 5 명의 패널에서 테스트하였다. 2 명에게는 세럼을 오른쪽 또는 왼쪽 중 한쪽 눈의 윤곽에만 도포하여 테스트하였다. 또한 세 명에게는 두 눈의 윤곽에 다른 양의 세럼을 도포하여 테스트하였다.
타이트닝 효과가, 도포된 세럼의 양에 따라, 주름 및 미세한 선이 약간 매끄러워지는 것에서부터 눈에 띄는 매끄럽게 하기/타이트닝 효과까지 다양하다는 것이 관찰되었다. 따라서 특히 피부 상에서 필름의 건조 후에, 부드럽고, 반들반들하고 신선한 화장 느낌을 제공하면서, 크로우즈 풋(crow's foot)의 주름도 감소했을 뿐만 아니라 눈 밑에서 발견되는 주름도 감소하였다.
실시예 8: 피부측정기로 측정되는 타이트닝 효과의 평가
실시예 1 및 2의 조성물 및 세럼을 피부측정기로 평가하였다. 이 기구는 L. Rasseneur 등이 [Influence des Differents Constituants de la Couche Cornee sur la Mesure de son Elasticite (Influence of the Various Constituents of the Horny Layer on the Measurement of its Elasticity), International Jounal of Cosmetic Science, 4, 247-260 (1982)]에 기재하였다.
이 방법의 원리는 테스트 조성물로의 트리트먼트 전후에, 외과 수술로 인간 피부로부터 분리한 피부각질층 시험편의 길이를 측정하는 것이다.
이렇게 하기 위해, 30 ℃ 및 40 % 상대습도의 대기에서, 시험편을 기구의 하나는 고정되어 있고 다른 하나는 움직일 수 있는 두 개의 조(jaw) 사이에 놓는다.
시험편을 끌어당기고, 길이(밀리미터)의 함수로서의 힘(그램)의 커브를 기록하는데, 0의 길이는 기구의 두 개의 클래핑 조(clamping jaw) 간의 접촉에 상응한다.
이어서 커브의 직선 부분에서 이에 대한 접선을 긋는다. 이 접선과 가로축과의 교점은 0의 힘에서의 시험편의 겉보기 길이 L0에 상응한다.
시험편을 느슨하게 한 후, 2 mg/㎠의 테스트 조성물을 피부각질층에 도포한다. 15 분 동안 건조시킨 후, 트리트먼트 후의 시험편의 길이 L1을 측정하기 위해 상기 단계를 다시 수행한다.
수축 백분율은 하기 식으로 정의된다:
% 수축 = 100 ×(L1-L0)/L0
타이트닝 효과의 특징을 나타내기 위해, 이 백분율은 음성이어야 하고, 타이트닝 효과는 수축 백분율의 절대값이 증가하는 것과 증가한다.
결과
본 발명에 따른 타이트닝 중합체를 함유하는 실시예 2에 따른 세럼은 -1.8 ±0.4 %의 수축 백분율 (7 개의 시료에 대해 평균편차 및 표준편차)을 나타낸 반면, 타이트닝 중합체를 함유하지 않는 동일한 세럼의 수축 백분율은 -0.5 ±0.3 %이다. 이러한 결과는 이 세럼에서 사용된 중합체 및 실시예 1의 조성물의 타이트닝 효과를 입증한다.
실시예 3 및 4의 조성물에서 사용된 중합체 (에탄올 내의 12 %에서 테스트됨)는 -1.4 ±0.4 %의 수축백분율(7 개의 시료에 대해 평균편차 및 표준편차)을 나타내었다.
본 발명의 조성물은 특히 피부 상에서 필름의 건조 후에, 부드럽고, 반들반들하고 신선한 화장 느낌을 제공하면서, 크로우즈 풋(crow's foot)의 주름 및 눈 밑에서 발견되는 주름을 감소시킨다.

Claims (27)

  1. 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 함유하고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체를 함유하는 화장용 조성물로, 피부 노화의 징후를 감소시키거나 제거하기 위한 것이라는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 함유하고, 두 부분 중 하나가 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체를 함유하는 화장용 조성물로, 이 중합체가 타이트닝제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 중합체가 폴리실록산을 함유하는 하나 이상의 단량체로 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 폴리실록산을 함유하는 하나 이상의 단량체로 그래프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체가 하기 물질을 함유하는 그래프트된 실리콘 공중합체인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물:
    a) 라디칼 경로를 통해 중합될 수 있는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 친유성 단량체 (A);
    b) (A) + (B) 가 99.99 내지 50 중량%가 되도록 (A)형 단량체(들)과 공중합될 수 있는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 극성 친수성 단량체 (B); 및
    c) 0.01 내지 50 중량 % 의 하나 이상의 하기 화학식의 폴리실록산 마크로머 (C):
    [화학식 1]
    X(Y)nSi(R)3-mZm
    (식 중,
    X 는 단량체 (A) 및 (B)와 공중합될 수 있는 에틸렌성 불포화가 있는 기를 나타내고;
    Y 는 2가 결합이 있는 기를 나타내고;
    R 은 수소, 히드록실 기, C1-C6알킬 또는 알킬아미노 또는 알콕시 기 또는 C6-C12아릴 기를 나타내고;
    Z 는 50 이상의 수평균 분자량을 갖는 폴리실록산 단위를 나타내고;
    n 은 0 또는 1이고, m 은 1 내지 3 범위의 정수이다;
    백분율은 단량체 (A), (B) 및 (C)의 총중량에 대해 계산된다).
  5. 제 4 항에 있어서, 단량체 (A)가 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트, 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 단량체 (B)가 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  7. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 폴리실록산 마크로머 (C)가 하기 화학식을 갖는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물;
    [화학식 3]
    (n은 1 내지 700 의 수이다).
  8. 제 3 항에 있어서, 상기 그래프트된 실리콘 중합체가 하기 물질로 구성되는 단량체들의 혼합물로부터의 라디칼 중합으로 수득될 수 있는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물:
    a) 60 중량 % 의 t-부틸 아크릴레이트;
    b) 20 중량 % 의 아크릴산; 및
    c) 20 중량 % 의, 하기 화학식 3의 실리콘 마크로머:
    [화학식 3]
    (n 은 1 내지 700 의 수이고, 중량 백분율은 단량체들의 총중량에 대해 계산된다).
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 중합체가 하나 이상의 비실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 중합체가, 한편으로는 에틸렌성 불포화를 나타내는 하나 이상의 음이온성 비실리콘 유기 단량체 및/또는 에틸렌성 불포화를 나타내는 하나의 소수성 비실리콘 유기 단량체와, 다른 한편으로 상기 비실리콘 단량체의 에틸렌성 불포화와 공유결합을 형성하면서 반응할 수 있는 하나 이상의 관능기를 사슬 내에 나타내는 실리콘 사이의 라디칼 공중합의 생성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 에틸렌성 불포화가 있는 음이온성 단량체가 임의로 부분적 또는 전체적으로 중화된 염의 형태의 선형 또는 가지형 불포화 카르복실산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 불포화 카르복실산이, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌성 불포화가 있는 소수성 단량체가 알카놀 아크릴산 에스테르 및/또는 알카놀 메타크릴산 에스테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 에틸렌성 불포화가 있는 소수성 단량체가 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  15. 제 9 항에 있어서, 실리콘 중합체가 구조 내에 하기 화학식 4의 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물;
    [화학식 4]
    (식 중,
    G1라디칼은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내고;
    G2라디칼은 동일하거나 상이하고, C1-C10알킬렌 기를 나타내고;
    G3는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 잔류물을 나타내고;
    G4는 에틸렌성 불포화가 있는 하나 이상의 소수성 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 잔류물을 나타내고;
    m 및 n 은 서로 독립적으로 0 또는 1 이고;
    a 는 0 내지 50 범위의 정수이고;
    b 는 10 내지 350의 정수일 수 있고, c 는 0 내지 50 범위의 정수이다;
    단, 파라미터 a 및 c 중 하나는 0 이 아니다).
  16. 제 15 항에 있어서, 화학식 4의 상기 단위가 하기 특징 중 하나 이상을 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물;
    - G1라디칼은 C1-C10알킬 라디칼을 나타내고;
    - n 은 0 이 아니고, G2라디칼은 2가 C1-C3라디칼을 나타내고;
    - G3는 에틸렌성 불포화가 있는 카르복실산 형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 라디칼을 나타내고;
    - G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트 형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 라디칼을 나타낸다.
  17. 제 16 항에 있어서, 화학식 4 에 상응하는 그래프트된 실리콘 중합체가 티오프로필렌 형 연결 링크를 통해, 폴리((메트)아크릴산) 형과 폴리(알킬 (메트)아크릴레이트) 형의 혼합된 중합체 단위가 그래프트된 폴리디메틸실록산인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 그래프트된 실리콘 중합체가 조성물 총중량의 0.03 내지 25 %를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  19. 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체 및 하나 이상의 식물성 단백질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체 및 하나 이상의 배수 화합물, 지방분해 화합물, 침투완화 화합물, 슬리밍 화합물, 퍼밍 화합물, 안티글리칸트 화합물 및/또는 혈관보호성 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 화합물이 양칠엽수 추출물, 아이비 추출물, 부처스 브룸(butcher's broom) 추출물, 부플레우럼 치넨시스(Bupleurum chinensis) 추출물, 조류 추출물, 카페인 및 루틴 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 노화된 피부의 화장용 트리트먼트 방법으로, 이 피부에 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 하나 이상의 그래프트된 실리콘 중합체를 타이트닝 효과에 의해 주름을 경감시키는데 효과적인 양으로 도포하는 것을 포함하는 방법.
  23. 제 1 항에 있어서, 피부의 주름 및/또는 미세한 선을 감소시키거나 제거하고/하거나 피부를 매끄럽게 하기 위한 것이라는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 16 항에 있어서, 하기 특징을 모두 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물:
    - G1라디칼은 C1-C10알킬 라디칼을 나타내고;
    - n 은 0 이 아니고, G2라디칼은 2가 C1-C3라디칼을 나타내고;
    - G3는 에틸렌성 불포화가 있는 카르복실산 형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 라디칼을 나타내고;
    - G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트 형의 하나 이상의 단량체의 (단독)중합으로 생기는 중합체 라디칼을 나타낸다.
  25. 제 18 항에 있어서, 그래프트된 실리콘 중합체가 조성물 총중량의 0.3 내지 6 %를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 그래프트된 실리콘 중합체가 조성물 총중량의 약 2 %를 나타내는 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
  27. 제 22 항에 있어서, 주름진 피부의 화장용 트리트먼트 방법.
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