KR19990082354A - 외장용 진주빛 안료 - Google Patents

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Abstract

개선된 습기 저항성 및 내후성을 갖는 진주빛 안료는, 가수분해된 실란 커플링 제로 처리된 표면과 결합된 알루미늄 또는 알루미늄-세륨을 갖는 금속산화물이 코팅된 운모안료에 의하여 실현된다.

Description

외장용 진주빛 안료
본 건은 1996년 2월 7일자로 출원된 미합중국 가(假) 특허출원 제 60/011,298 호에 근거한 우선권을 주장한다.
금속산화물이 코팅된 운모의 소판(platelet)으로 이루어진 진주광택이 나는 안료(nacreous or pearlescent pigment)를 사용하여, 진주빛 광택(luster), 금속성 광택, 및/또는 운색(雲色)에 가까운 다색 효과들을 얻을 수 있다. 이 안료들은 먼저 미합중국 특허들 3,087,828 및 3,087,829에 기재되었고, 이 안료들의 성질에 대한 설명은 핸드북, 볼륨.Ⅰ, 제 2 집, pp. 829-858, John Wiley & Sons, N. Y. 1988에서 찾을 수 있다.
산화물 코팅은 운모의 소판(mica platelet)의 표면상에 부착된 박막의 형태를 이루고 있다. 현재에 가장 널리 사용되는 산화물은 이산화 티타늄(titanium dioxide)이다. 다음으로 가장 널리 사용되는 것은 철 산화물이며, 반면에 기타 사용할 수 있는 산화물들은 틴(tin), 크롬 및 지르코늄 산화물들, 이들 산화물의 혼합물 또는 결합물을 포함한다.
소판들상의 산화물 박막은 박막의 광학적인 물성들을 가지며, 그러므로, 안료에 의해 반사된 색깔은 코팅의 두께에 의존하는 광간섭으로부터 발생한다. 예를 들면, 얇은 TiO2코팅들은 진주빛 또는 은빛으로 보이는 백색 반사(whitish reflection)를 일으킨다. 금색, 적색, 청색 등의 반사색깔들은 점점 더 두꺼운 코팅들을 사용함으로써 만들어진다. 철산화물은 본래 적색을 가지며, 코팅된 운모는 광간섭으로부터 생기는 반사색과 광의 흡수로부터 생기는 흡수색을 갖는다.
현재 가장 상업적인 관심을 끄는 철산화물이 코팅된 운모 안료(iron oxide-coated mica pigments)는 노랑색에서 적색까지의 범위에 걸쳐있는 반사색들을 가진다. 이 안료들은 “청동”, “동”, “조피(resett)”등으로 일컬어진다.
외장에, 예를 들면, 자동차의 표면상에, 적합한 코팅을 형성하는 것은, 그 코팅이 여러 해 동안 본질적으로 변하지 않아야 하고, 동시에 그 코팅이 여러 가지 기후환경들에 노출되기 때문에 복잡하다. 코팅의 두 주요한 성분들은 전색제(vehicle)과 안료이며, 이들 두 개는 안정성면에서 널리 변화한다.
금속산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료는 안료성 이산화 티타늄과 같은 단일성 안료들(single entity pigments)보다 안정성문제에 관련하여 훨씬더 복잡한 성질(entity)을 나타낸다. 예를 들면, 안료의 이산화 티타늄을 안정화시키는 데 사용되는 방법들 및 기술들은 이산화 티타늄이 코팅된 운모의 소판에 안정성을 제공하는 데 비효율적이거나, 또는 불충분하다. 그래서, 예를 들면, 디루카 등의 미합중국 특허번호 4,038,099, 칼럼 3, 라인들 19-45에 기재된 바와 같이, 운모상에 코팅된 산화물의 거동은 산화물이 없는 안료(oxide-free pigments)의 거동과 아주 다르다. 또한, 차이점들은, 종래의 안료의 이산화 티타늄은 통상 약 0.2 ㎛의 결정사이즈를 가지며, 반면에 금속산화물이 코팅된 운모 입자들이, 의도한 용도에 따라서 2-200 ㎛의 길이를 가질 수 있는 얇은 소판들이기 때문에, 발생한다. 그러므로, 종래 안료들을 안정화시키는 데에 있어서의 경험은 금속산화물이 코팅된 운모 안료들에 바로 적용될 수 없다.
외부 코팅 용도로 사용하기 위한 진주빛 안료들을 안정화시키는 데 사용되었던 초기 처리들은 3가 크롬의 사용과 관련되었다. 3가 크롬의 녹색과 크롬이 환경에 미칠 수 있는 영향 때문에, 최근 여러해동안 이 재료의 사용으로부터 멀어지는 움직임이 있어왔고, 진주빛 안료들을 안정화시키기 위한 다수의 비-크롬 처리들(non-chromium treatments)이 개발되어 왔다. 그럼에도 불구하고, 페인트들에서의 금속산화물이 코팅된 운모(metal oxide-coated mica)의 습기 저항성 및 전반적인 내후성이 아직 개선의 여지를 가지고 있다.
본 발명의 목적은 이러한 개선된 습기저항성 및 전반적인 내후성을 제공하는 데에 있다.
니타(Nitta)의 미합중국 특허 제 4828623 호는 이산화 티타늄이 코팅된 운모 진주빛 안료(titanium dioxide-coated mica pearlescent pigment)의 내수성을 증가시키는 공정을 제시하고 있다. 이 공정은 기지재료를 아인산염(hypophosphite)의 존재하에서 형성된 수화 지르코늄 산화물(hydrated zirconium oxide)으로 코팅함으로써, 알루미늄처리되거나 또는 알루미늄처리되지 않을 수도 있다. 그리고나서, 이 안료는 실란 커플링제(silane coupling agent)로 처리될 수 있다. 그러나, 니타는 나중의 미합중국 특허 제 5,223,034 호에서 이렇게 제조된 안료는 외측도어 기후 노출 시험들 및 가속 내후성 시험들에서 오래 가지 못한다는 점을 지적하였다. 그러므로, 나중의 특허는 수화 코발트, 마그네슘 또는 세륨 산화물을 가지고 앞서의 생성물을 오버코팅하였다.
퓨퀴(Fukui)의 미합중국 특허 제 4,818,614 호는 실리콘 중합체를 가지고 이산화 티타늄이 코팅된 운모를 처리한 후, 안료를 안정화시키기 위하여, SiH 부분(moiety)와 함께 반응할 수 있는 화합물을 가지고 그 실리콘 중합체와 반응하는 것을 제시하고 있다. 이 반응성 화합물을 사용한 오우버코팅이 필수적이다.
실란 또는 실록산을 가지고 이산화 티타늄이 코팅된 운모를 처리하는 것을 제시한 다른 특허들은 특허 제 5, 356, 471 호, 제 5, 326, 392 호 및 제 5, 143, 772 호를 포함한다.
유럽의 공개된 특허 출원 번호 0 632 109 A1은 물에 희석될 수 있는 코팅 조성물 계들(water-dilutable coating composition systems)에서 충분한 분산성 및 내후성을 갖는 진주빛의 안료들(iridescent pigments)을 얻는 데 있어서의 문제점들을 제시하고 있다. 이 공개 특허문헌은 그것이 진주빛 안료의 표면들의 내후성을 개선할 목적으로, 또한 수 희석성 코팅 조성물들에서 유기-작용기 실란들이 사용될 수 있도록 하기 위하여 유기-작용기 실란들(organo-functional silanes)의 도움으로 진주빛의 표면들을 변경할려는 시도들은, 만족스럽지 못한 결과들을 초래하였다고 지적하고 있다. 이들 문제점들을 극복하기 위하여, 유럽의 공개된 특허출원은 이산화 실리콘을 포함하여야만 하는 보호막은 우선 금속산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료상에 형성되어야만 하고, 그리고나서 적어도 하나이상의 금속산화물 또는 수화된 금속산화물 및 적어도 하나의 유기 커플링제가 보호된 금속산화물이, 코팅된 진주빛 안료가 적용되는 진주빛 안료를 제공한다. 커플링제들은 유기 작용기 실란들, 알루민산 지름코늄 및 금속산 에스테르(metal acid esters)를 포함한다. 미합중국 특허 제 5, 472, 491 호를 참고하라.
본 발명은 개선된 습기 저항성 및 전반적인 내후성을 갖는 외부 등급 산화금속이 코팅된 진주빛 안료(exterior grade metal oxide-coated pearlescent pigment)에 관한 것이며, 또한 이러한 안료의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 개선된 습기 저항성 및 전반적인 내후성을 갖는 외부 등급 산화금속이 코팅된 진주빛 안료(exterior grade metal oxide-coated pearlescent pigment)에 관한 것이며, 또한 이러한 안료의 제조방법에 관한 것이다. 이 안료는 안료의 하지코팅 및 깨끗한 상지 코팅으로 이루어진 용매 및 수성 자동차 페인트 계들(water borne automotive paint systems)과 같은 액상 코팅들에서 특별히 사용된다. 그러나, 지금까지 예를 들면, 가요성 PVC, 열가소성 올레핀들, 비디 사이드 모울딩(bidy side molding), 및 다른 플라스틱체에서와 같은 진주빛 안료라고 알려진 안료들은 어떤 용도에도 사용될 수 있다.
본 발명에 의하면, 알루미늄, 또는 알루미늄-세륨 처리된 표면을 갖는 금속산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료가 가수분해된 실란 커플링제에 의해 부가적으로 처리된다. 그 결과로 생긴 안료는 개선된 내습성 및 전반적인 내후성을 가진다.
본 발명에서 사용되는 산화금속이 코팅된 진주빛의 운모 안료들은 공지된 이산화티타늄이- 또는 철산화물이 코팅된 진주빛의 운모 안료들이다. 이 안료들은 이 분야에 잘 알려져 있으며, 어떠한 공지 공정에 의하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 디루카(DeLuca)의 특허 제 4, 038, 099 호뿐만 아니라, 미합중국 특허 제 3, 087, 828 호 및 제 3, 087, 829 호를 참고하라. 본 발명의 안료를 구현하기 위하여, 이 진주빛 안료는 또한 알루미늄 또는 알루미늄-세륨 처리된 표면을 갖는다. 다른 표면 코팅들은 본 발명에서 얻은 결과들을 제공하지 못한다.
본질적으로 함수 알루미늄 산화물(hydrous alumium oxide)을 갖는 금속 산화물이 코팅된 운모 안료의 코팅이 알려져 있다. 그것은 예를 들면, 미합중국 특허 제 5, 091, 011 호에 기재되어 있으며, 그것은 여기서 참고로서 언급된다. 간단히, 안료가 물에서 뒤섞은 후, 염화 알루미늄, 황산 알루미늄 또는 황산 칼륨 알루미늄(aluminum potassium sulfate)과 같은 알루미늄 화합물 및, 수산화나트륨, 수산화 칼륨, 암모니아 또는 요소와 같은 중화제가 동시에 수용액으로서 첨가된다. 그 결과로서 가수분해에 의해 함수 산화물이 기판상에 석출되게 된다. 기재된 바와 같이, 알루미늄 화합물은 소판들(platelets)상에 평탄하고 연속적인 층을 형성할 수 있을 정도로 충분히 느리게 첨가되어야 하고, 그 속도는 약 0.03 내지 0.1 ㎎ Al/분/안료의 그램의 범위에 속하여야 하며, 바람직하게는 약 0.005 내지 0.07 ㎎ Al/분/안료의 그램의 범위에 속하여야 한다. 대량의 알루미늄 용액이, 안료의 총중량을 기준으로, 약 0.05 내지 1.2% 알루미늄, 바람직하게는 약 0.1 내지 0.8% 알루미늄을 함유하는 함수 알루미늄 산화물 코팅을 제조하기 위하여 사용된다. 알루미늄의 농도가 1.2%를 초과하는 안료들은 더 낮은 농도들에서 보다 안정화에 있어서 덜 효과적이다. 코팅의 석출후에, 생성물은 여과되고 물을 사용하여 세척되며, 어떤 편리한 온도에서 건조된다. 함수 알루미늄 산화물을 하소하기에 충분할 정도로 높은 온도의 사용은 피하여야 한다.
수화된 세륨 및 알루미늄 산화물들의 결합물로 본질적으로 이루어지는 코팅을 사용한 이산화 티타늄이- 또는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료의 코팅은 그 자체로서 또한 알려져 있다. 그것은 예를 들면, 미합중국 톡허 제 5,423,912 호에 기재되어 있으며, 이를 참고로 언급한다. 요약하면, 진주빛 안료는 세륨 및 알루미늄이 용이하게 안료의 표면상에 석출될 수 있는 액체내에서 분산된다. 그것은 편리하고 바람직하게 수용액분산이다. 그 분산에서 고체 안료는 일반적으로 약 5 내지 30%, 바람직하게는 약 10 내지 20%로 이루어지며, 세륨과 알루미늄은 각각 액체매질에서 용해할 수 있는 염의 형태로 분산물에 첨가된다. 다른 염들이 사용될 수 있지만, 질산염들(nitrate salts)이 바람직하다. 안료의 중량을 기준으로, 세륨 중량퍼센트로 계산하였을 때, 약 0.1-1.5% 수산화 세륨, 바람직하게는 0.2-0.6% 수산화 세륨 및 약 0.1-1%, 바람직하게는 0.2-0.6% 수산화 알루미늄을 석출하는 것이 또한 바람직하다. 염들은 개별적으로, 어느한 순서로 슬러리(slurry)에 첨가될 수 있고, 침전될 수 있거나, 또는 바람직하게는 동시에 첨가되고 침전될 수 있다. 침전은 pH를 약 5보다 큰 값, 바람직하게는 약 5.5-7.5의 값으로 상승시킴으로써 조절될 수 있다. 침전단계가 종료된 후, 처리된 진주빛 생성물은 예를 들면, 여과, 원심분리 또는 침강(settling)과 같은 어떤 편리한 수단에 의해 분산물로부터 분리되고, 세척되고 건조된다.
본 발명의 알루미늄이-또는 알루미늄-세륨이-처리된 금속산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료(alumium-or alumium-cerium-treated metal oxide-coated mica pearlescent pigment)가 부가적으로 가수분해된 실란 커플링제 또는 이러한 커플링제의 혼합물에 의해 처리된다. 알려진 바와 같이, 이들은 유기재료와 무기재료사이의 친화성을 향상시키기 위하여 유기재료와 무기재료사이의 계면으로서 역할을 하는 화합물들이다. 그래서, 일반적으로 실란 커플링제들은 유기 작용기와, 실리콘에 직접적이거나 또는 간접적으로 결합된 실란 작용기를 가진다. 실란 작용기들은 일반적으로 알콕시기들 및 바람직하게는 C1-4알콕시기들이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 실란 커플링제들의 예들은 감마-(2-아미노에틸) 아미노프로필 트리메톡시 실란, 아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 감마-(2-아미노에틸) 아미노프로필 메틸 디메톡시 실란, 감마-메타크릴옥시프로필 메틸 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴옥시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시드옥시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메르캡토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리아세톡시실란, 감마-클로로프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시 실란, 옥타데실디메틸-[3-(트리메톡시시릴)-프로필] 암모니움 클로라이드, 감마-메르캡토프로필-메틸-디메톡시 실란, 메틸트리클로로 실란, 디메틸-디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 감마-이소시아나토프로필 트리에톡시 실란 등이다.
실란 커플링제는 사용되는 안료와 결합될 코팅 전색제들(coating vehicles)에서 어떤 유기재료에 적합하도록 선택되어야 한다. 유기재료가 폴리에스테르일 때, 바람직하게는 유기작용기는 메타크릴기로 이루어진다. 아크릴릭 전색제에 대하여, 아미노에틸, 아미노프로필, 메타크릴옥시프로필, 및 글리시드알콕시프로필 트리메톡시 실란들이 적합하다. 가장 우수한 결과들이 아미노 및 비-아미노 커플링제들(amino & non-amino coupling agents)의 결합물에서 발생한다는 것을 보다 최근의 결과들이 나타내고 있다.
안료는 건식 또는 흡식 혼합에 의해 실란 커플링제를 가지고 처리된다. 예를 들면, 커플링제의 물에서의 수용액 또는 물과 유기용매의 혼합물이 진주빛 안료의 수용성 슬러리에 첨가될 수 있다. 실란은 바람직하게는 예를 들면, 적절한 시간동안 물에서 결합제를 교반함으로써 전가수분해된다. 또한 혼합시에 가수분해를 실시할수도 있다. 일반적으로, 처리되는 안료의 100 중량부(100 parts by weight of pigment)을 기준으로, 실란 커플링제의 약 0.1 내지 10 wt%, 바람직하게는 약 0.25내지 5wt%가 사용된다. 커플링제 및 안료는 반응이 일어나기에 충분한 시간동안 결합된다. 이 반응은 몇 분에서 수시간이상동안, 바람직하게는 약 3 내지 24시간동안 유지된다. 그리고나서, 처리된 안료는 여과, 원심분리 등과 같은 종래의 방식으로 회수되고 건조될 수 있다. 또한, 원한다면, 커플링제처리와 알루미늄/세륨처리를 결합시킬 수 있다. 본 발명을 더 상세하게 예시하기 위하여 여러 가지 비제한적인 실시예들이 아래에 제시된다. 이들 예에서, 명세서와 청구범위전체에 걸쳐서, 다른 언급이 없으면, 모든 부와 퍼센티지는 중량으로 표시되며, 모든 온도는 ℃로 표시된다.
이하, 본 발명의 실시예를 보다 상세하게 설명하도록 한다.
실시예 1
주로 5 내지 40㎛의 길이를 갖는 소판들로서, 53% TiO2와 1% SnO2을 함유하는 청색-반사성 TiO2이 코팅된 운모 안료를, 기판으로 사용하였다. 분취량의 안료(250g)를 3 ℓ의 증류수에 분산시키고 60℃에서 교반하면서 가열하였다. pH를 염산으로 5.5로 조절한 후, 2.91% AlCl3·6H2O(3.3 mg Al/ml)의 용액을 57분동안 4 ml/분의 비율로 첨가하였다. 동시에, pH를 5.5에 유지하기 위하여, 3.5% 부식용액(caustic solution)을 첨가하였다. 15분동안의 교반후에, 생성물을 여과하고 증류수로 세척하며 110℃에서 건조하였다. 수화된 알루미늄 산화물은 처리된 안료의 총중량을 기준으로, 0.3% 알루미늄을 함유하였다.
알루미늄 표면처리된, 이산화 티타늄이 코팅된 운모의 400g의 장입물을 증강바아(intensifier bar)를 구비한 V-형상 회전 배합기에 놓는다. 100 g의 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란과 22g의 탈이온수를 1시간동안 교반하여 가수분해된 실란커플링제를 제조하였다. 2.44g의 가수분해된 실란을 배합기에서 회전시킴으로써 안료에 분무시키고 안료상에 실란을 균일하게 분포시키기 위하여 약 20분동안 강렬하게 혼합시켰다. 그리고나서, 커플링제와 안료사이의 반응이 완료될 수 있도록 하기 위하여 결합물을 2시간동안 방치하였다.
실시예 2
안료가 주로 5 내지 40㎛의 길이를 갖는 소판들을 함유하는 적색-반사 산화 제 2철이 코팅된 운모(48% Fe2O3)인 것을 제외하고는 실시예1의 절차를 수행하였다. 염화알루미늄용액을 114분동안 첨가하였고, 여과, 세척 및 건조이후에 생성물은 0.6% 알루미늄을 갖는 함수 산화물을 함유하였다.
실시예 3
청색의 간섭색과 약 20㎛의 중간입자크기를 갖는 52% 금홍석 TiO2및 48% 백운모(muscovite mica)를 함유한, 이산화 티타늄이 코팅된 운모 안료의 100g 장입물을 1ℓ의 물에 분산시키고, 75℃로 가열하였다. pH를 묽은 질산으로 6으로 조절한 후, 증류수 60ml에 1.2g의 Ce(NO3)·6H2O을 용해하여 미리 제조한 0.7% Ce(NO3)·6H2O을 함유하는 수용액 60ml와, 증류수 60ml에 4.2g의 Al(NO3)·9H2O을 용해하여 미리 제조한 0.5% 질산알루미늄을 함유하는 수용액 60ml을 10분에 걸쳐서 첨가하였다. 수산화 나트륨의 묽은 수용액을 동시에 첨가함으로써 세륨 및 알루미늄 첨가동안에 pH를 6에 유지시켰다. 현탁액을 30동안 교반후에 여과하고 증류수로 세척하며 80℃에서 건조시켜 0.4% 수산화 세륨(Ce으로 계산됨)과 0.2% 수산화 알루미늄(Al으로 계산됨)을 함유한 생성물을 제조하였다.
알루미늄-세륨 표면처리된 이산화 티타늄이 코팅된 운모의 400g의 장입물을 증강바아(intensifier bar)를 구비한 V-형상 회전 배합기에 장입하였다. 100g의 감마-글리시드옥시프로필트리메톡시실란과 22g의 탈이온수를 1시간동안 교반하여 가수분해된 실란 커플링제를 제조하였다. 2.44g의 가수분해된 실란을 혼합기에서 회전시키면서 안료상에 분무하였고, 실란을 안료상에 균일하게 분포시키기 위하여 약 20분동안 강렬하게 혼합하였다. 그리그나서, 커플링제와 안료사이의 반응이 완료될 수 있도록 하기 위하여 결합물을 2시간동안 방치하였다.
실시예 4
75℃로 가열한 후, 이산화 티타늄이 코팅된 운모 안료의 수용액의 분산물의 pH를 먼저 묽은 질산을 사용하여 4로 조절하고, 1시간에 걸쳐서 묽은 수용액의 수산화 나트륨을 서서히 첨가하여 7로 상승시킨점을 제외하고는 실시예3의 절차를 반복하였다.
실시예 5
초기 안료가 54% 적철광을 함유하고 약 12㎛의 중간 입자크기를 갖는 붉은 갈색의 산화철이 코팅된 운모이라는 점을 제외하고는 실시예4의 절차를 반복하였다. 세륨-알루미늄 처리된 안료는 04% Ce 및 0.2% Al을 함유하였다.
실시예 6
아세트산으로 pH 4로 조절된, (3-글리시드옥시프로필)-트리메톡시실란의 2% 수용액을 30분동안 교반하였다. 실시예1의 충분한 알루미늄처리된 이산화 티타늄이 코팅된 운모를 수용액에 첨가하여 20%의 슬러리농도를 얻었다. 이 때 슬러리를 계속 교반한다. 약 2.5시간후에, 안료를 수용액안료로부터 여과에 의해 회수하고, 16시간동안 약 80℃에서 건조하였다.
실시예 7
사용된 실란이 β-(3, 4-에폭시시클로헥실)-에틸트리메톡시실란이라는 점을 제외하고는 실시예1의 절차를 반복하였다.
실시예 8
실란이 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시-실란이라는 점을 제외하고는 실시예3의 절차를 반복하였다.
실시예 9
실란이 감마-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 및 옥틸트리에톡시실란의 혼합물이라는 점을 제외하고는 실시예1의 절차를 반복하였다.
실시예 10-13
수용성 페인트들(water-based paints)을, 실시예1의 실란-알루미늄 처리된 티타늄 디옥사이드가 코팅된 운모 진주빛 안료, 실시예2의 실란-알루미늄 처리된 산화철이 코팅된 운모 안료, 실시예4의 실란-알루미늄 및 세륨 처리된 티타늄 디옥사이드가 코팅된 운모 안료들, 실시예5의 실란-알루미늄 및 세륨 처리된 산화철이 코팅된 운모 안료들중 어느 하나를, 수용성 페인트조성물에 혼입함으로써 제조하였다. 여기서 안료/페인트의 비는 0.13이었다. 테스팅 목적을 위하여, 초벌칠된(primed) 7.5×15cm 강패널들( 미시건, 드트로이트의 Advanced Coating Technologies에 의해 공급된, APR 25379)을 15-20 미크론 두께의 안료처리된 하도(下塗)로 피복하였다. 하도를 적어도 10분동안 순간가열(flashing)하고, 85℃에서 6.5분동안 베이킹하고 냉각시켰다. 그리고 깨끗한(안료가 도포되지 않은; unpigmented) 상도(上塗)를 40-45미크론의 두께로 도포하고, 그 결과로 생긴 패널들을 패널들의 노출부분들을 미노출부분들에 비교될 수 있도록 마스킹하였다.
패널들을 약 40℃에서 240시간동안 100%습도 분위기에 노출시키고, 그 결과로 생긴 패널들을 ASTM D3359, Vol. 6 접착력 시험방법에 따라 시험하였다. 결과들은 0B에서 5B의 스케일상에서 등급이 매겨졌다. 여기서 0B는 전체의 응집 파괴(65%이상)를 나타내며, 5B는 전혀 파괴가 없다는 것을 나타낸다. 알루미늄 처리된 이산화 티타늄- 및 산화철-이 코팅된 운모는 0B내지 1B의 등급을 가졌고 실란처리된 안료들은 5B의 등급을 나타내었다.
노출되기 전 및 노출된 후의 패널의 외관에서의 변화들을, Hunter Lab.에서 제조된 Reflected Image Goniophotometer의 Dorigon II Distinctiveness을 사용하여 상의 선명도(distinctness of image;DOI)를 측정함으로써, 평가하였다. 유지된 상의 선명도(%DOI)를 습도컨디셔닝후의 DOI를 습도컨디셔닝전의 DOI를 나누고 100를 곱함으로써 계산하였다. 높은 %DOI를 갖는 안료들는 낮은%DOI를 갖는 안료들보다 더 우수한 안정성을 가졌다. 알루미늄처리된 이산화 티타늄- 및 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료는 약 50%의 %DOI를 가졌으며 반면에 대응하는 실란처리된 안료들은 약 90%의 %DOI를 가졌다.
패널들을 또한 외부 플로리다 기후에 1년동안 노출시켰다. 그 결과 실란처리된 안료 페인트들은 실란처리되지 않은 안료들보다 더 우수한 광택과 DOI유지도(DOI retention)를 가졌다.
실시예 14-17
페인트계가 수용성 페인트대신에 용매기본 페인트이고 안료-대-페인트의 비가 0.25라는 것이외에는 실시예10-13를 반복하였다. 이 계에서, 알루미늄 처리된 산화철- 및 티타늄 디옥사이드-가 코팅된 운모 진주빛 안료들은 약 77%의 %DOI를 가졌고 대응하는 실란 샘플들은 약 98%의 %DOI를 가졌다.
실시예 18-20
단일 커플링제를 커플링제들의 혼합물로 변경시키면서 실시예3를 3회 반복하였다. 세가지 혼합물들은 감마-글리시딜옥시프로필 트리메톡시 실란과 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란과 감마-트리메타크릴옥시프로필 트리메톡시 실란, 및 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란과 감마-이소시아네이토프로필 트리에톡시 실란이었다.
실시예 21
Ce(NO3)6H2O 용액이 이산화 티타늄이 코팅된 운모 안료와 접촉하기 전에 그 용액에 가수분해된 실란을 첨가한 점을 제외하고는 실시예3을 반복하였다.
실시예 22-23
26% 금홍석 TiO2와 74% 백운모을 함유한 백색 진주빛 이산화 티타늄이 코팅된 운모 안료의 100g을 1ℓ의 물에 분산시키고 75℃로 가열하였다. 묽은 질산을 사용하여 pH를 3으로 조절하고, 20.2% Ce(NO3) 용액 2g, 4.3% Al(NO3)3용액 7g, 및 NaH2PO2·H2O 0.48g을 슬러리에 첨가하고 대략 20분동안 교반하였다. 30분에 걸쳐서 3.5% NaOH를 사용하여 슬러리를 pH 8로 서서히 증가시켰다. 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시 실란 3g과 3-아미노프로필 트리에톡시 실란 3g, 또는 3-메타크릴 옥시프로필 트리메톡시 실란 3g과 3-아미노프로필 트리에톡시 실란 3g을 10분간에 걸쳐서 첨가하였다. 75℃에서 2시간동안 계속하여 교반하였다. 슬러리를 여과하고, 세척하며 140℃에서 건조하였다.
이 절차는, 54% 적철광을 함유한 적갈색 철산화물이 코팅된 운모상에 반복될 수 있다.
본 발명의 원리와 범위에 일탈함에 없이 본 발명의 절차 및 생성물들에 대하여 다양한 변경 및 개량을 할 수 있다. 여기에 기재된 다양한 실시예들은 본 발명을 예시하는 데 목적이 있으나, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.

Claims (23)

  1. 본질적으로 수화된 알루미늄 산화물 또는 수화된 세륨 및 알루미늄 산화물들의 결합물로 이루지는 상기 제 1 코팅과, 상기 제 1 코팅상의 또는 상기 제 1 코팅과 혼합된 가수분해된 실란 커플링 제의 코팅으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄- 또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 비-아미노 실란 커플링 제인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 비-아미노 실란 커플링 제는 알콕시 부분을 함유하는 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 트리메톡시 실란 커플링 제인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 알킬 알콕시 실란인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 안료는 이산화 티타늄이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 안료는 철산화물이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 아미노프로필 트리에톡시 실란 커플링 제인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 적어도 두 개의 실란 커플링 제의 혼합물인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  10. 제 1 항에 있어서, 실란 커플링 제의 코팅은 상기 제 1 코팅상에 있는 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 안료는 이산화 티탄이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 안료는 철산화물이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료.
  13. 본질적으로 수화 알루미늄 산화물 또는 수화 알루미늄과 세륨 산화물의 결합물로 이루어지는 코팅을, 이산화티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료상에 형성하고, 상기 코팅의 형성과 동시에 또는 상기 코팅의 형성직후에 상기 안료를 가수분해된 실란 커플링 제와 결합하는 것으로 이루어지는 금속산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  14. 가수분해된 실란 커플링 제를, 본질적으로 수화 알루미늄 산화물 또는 수화 알루미늄과 세륨 산화물의 결합물로 이루어진 코팅을 갖는 이산화 티타늄-또는 철산화물-이 코팅된 진주빛 운모 안료와 결합하는 것으로 이루어지는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 비-아미노 실란 커플링 제인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 상기 비-아미노 실란 커플링 제는 알콕시 부분을 함유하는 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 트리메톡시 실란 커플링 제인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  18. 제 16 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 알킬 알콕시 실란인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  19. 제 16 항에 있어서, 상기 안료는 이산화티타늄이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  20. 제 17 항에 있어서, 상기 안료는 이산화티타늄이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  21. 제 13 항에 있어서, 상기 실란 커플링 제는 적어도 두 개의 실란 커플링 제의 혼합물인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  22. 제 13 항에 있어서, 상기 안료는 이산화티타늄이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
  23. 제 13 항에 있어서, 상기 안료는 철산화물이 코팅된 운모인 것을 특징으로 하는 철산화물이 코팅된 진주빛 운모 안료를 개선하는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100766690B1 (ko) * 2000-06-20 2007-10-15 엥겔하드 코포레이션 개선된 분말 코팅 조성물 및 방법

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4321005A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
DE19639783A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme
DE19820112A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
US7022409B2 (en) 1999-03-23 2006-04-04 Shiseido Co., Ltd. Pleochroism powder and pleochroism printed article
CA2390657C (en) * 1999-11-12 2008-04-29 Robert J. Kostelnik Processes for preparing hydrophobic inorganic oxide pigments
US6660793B1 (en) 2000-06-15 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous coating compositions having improved transparency
US6533858B1 (en) * 2000-10-10 2003-03-18 Engelhard Corporation Effect pigments with improved colorant adhesion
DE10054981A1 (de) * 2000-11-06 2002-05-16 Merck Patent Gmbh Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien
DE10054980C2 (de) * 2000-11-06 2003-02-06 Merck Patent Gmbh Stabilisierung von Perlglanzpigmenten
CA2429226C (en) * 2000-11-17 2011-06-07 Peter Clifford Hodgson Coupling of reinforcing fibres to resins in curable composites
DE10120179A1 (de) 2001-04-24 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Farbige Pigmente
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
DE10128488A1 (de) 2001-06-12 2002-12-19 Merck Patent Gmbh Optische Multischichtsysteme
DE10128491A1 (de) * 2001-06-12 2002-12-19 Merck Patent Gmbh Mehrschichtsysteme mit optischen Eigenschaften
DE10137831A1 (de) 2001-08-02 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE10151844A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Farbige Interferenzpigmente
CN1891352B (zh) 2001-11-29 2011-03-02 本田加拿多有限公司 用于含有白色珠光涂料制剂的白色颜料
JP4277251B2 (ja) * 2002-05-28 2009-06-10 Ｄｉｃ株式会社 環境対応型金属缶外面パールコート塗料組成物
US7045007B2 (en) * 2002-12-31 2006-05-16 Engelhard Corporation Effect pigment
WO2004092284A1 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte effektpigmente
US7189454B2 (en) * 2003-05-19 2007-03-13 Engelhard Corporation Carbon coated high luster materials
CN100439456C (zh) * 2003-07-18 2008-12-03 恩格哈德公司 粉末涂料前体及其在粉末涂料组合物中的用途
US7335695B2 (en) * 2003-07-18 2008-02-26 Engelhard Corporation Powder coating precursors and the use thereof in powder coating compositions
US20050214236A1 (en) * 2003-12-23 2005-09-29 Qinyun Peng Surface treated pearlescent pigments for hair care products
US7507285B2 (en) 2004-05-11 2009-03-24 Basf Corporation Aluminum effect pigment blends
US7579081B2 (en) * 2004-07-08 2009-08-25 Rohm And Haas Company Opacifying particles
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE602005026820D1 (de) 2004-08-23 2011-04-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pi0)
DE102004041586A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
US7413599B2 (en) * 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
US7699927B2 (en) * 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments
DE102004049203A1 (de) 2004-10-08 2006-04-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen
US7465487B2 (en) 2004-10-29 2008-12-16 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet and decorative material
EP1655149B1 (en) * 2004-11-03 2009-03-11 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet and decorative material
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
US8088212B2 (en) 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
US20060241211A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 Gregory Coughlin Effect Pigment
DE102006009129A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co.Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009130A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co. Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009131A1 (de) 2006-02-24 2007-09-06 Eckart Gmbh & Co.Kg Mit anorganisch/organischen Mischschichten beschichtete Perlglanzpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
US7678449B2 (en) * 2006-04-06 2010-03-16 Basf Catalysts Llc Iridescent magnetic effect pigments comprising a ferrite layer
KR20080109879A (ko) * 2006-04-21 2008-12-17 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 광휘성 안료 및 그 제조 방법, 및 이 광휘성 안료를 포함하는 수성 수지 조성물
DE102006027025A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
US7470318B2 (en) * 2006-07-21 2008-12-30 Basf Corporation Synthetic mica based pearlescent pigments containing ferrites
CN101511948B (zh) 2006-08-29 2013-01-02 日本板硝子株式会社 珍珠光泽颜料
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8349067B2 (en) * 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
DE102007010986A1 (de) * 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
CN101675120B (zh) * 2007-04-18 2012-12-05 日本板硝子株式会社 光辉性颜料以及使用了该颜料的化妆用组合物
EP2687563B1 (en) * 2007-04-27 2018-04-04 Nippon Sheet Glass Company, Limited Photoluminescent pigment and photoluminescent coating composition
US20080299059A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 L'oreal Usa Products, Inc. Cosmetic compositions containing functionalized metal-oxide layered pigments and methods of use
EP2173664B1 (en) 2007-06-20 2019-01-23 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US20100203093A1 (en) 2007-07-12 2010-08-12 Ciba Corporation Interference pigments on the basis of perlite flakes
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
US9612369B2 (en) 2007-08-12 2017-04-04 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Red omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10048415B2 (en) 2007-08-12 2018-08-14 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-dichroic omnidirectional structural color
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US9739917B2 (en) 2007-08-12 2017-08-22 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Red omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
CN101827898B (zh) * 2007-10-18 2013-03-27 日本板硝子株式会社 发光性颜料
DE602008005834D1 (de) 2007-12-17 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
US20090185992A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Christelle Conan Process for producing iron oxide coated pearlescent pigments
EP2093260A1 (de) 2008-02-20 2009-08-26 Eckart GmbH Effektpigmente basierend auf künstlich hergestellten Substraten mit enger Grössenverteilung
US8211225B2 (en) 2008-04-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
DE102008020442A1 (de) 2008-04-23 2009-10-29 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparationen
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
EP2347063A1 (en) * 2008-10-20 2011-07-27 BASF Corporation Roofing materials with metallic appearance
US20100160190A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Kuvshinnikova Olga I Weatherable colored resinous composition and method
DE102008064201A1 (de) 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
DE102008064202A1 (de) 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
DE102009016089A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Beschichtungszusammensetzung
DE102010009239A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Wässrige Beschichtungszusammensetzung
US8079183B2 (en) * 2009-05-15 2011-12-20 Lenney Robert C De-iced gutter debris preclusion system
DE102009037934A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit farbiger Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009037935A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit silberner Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009037933A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit nichtsilberner Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
US9021747B2 (en) 2009-09-04 2015-05-05 Gutterglove, Inc. Corrugated mesh gutter leaf preclusion system
WO2011037639A2 (en) * 2009-09-23 2011-03-31 Commercial Gutter, Inc. Supported mesh debris preclusion system for gutters
KR101422968B1 (ko) 2009-10-28 2014-07-30 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료
DE102009051171A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
KR101821431B1 (ko) 2010-02-04 2018-01-23 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물
CN103002993B (zh) 2010-07-28 2015-06-03 巴斯夫欧洲公司 珍珠岩基效应颜料在具有古旧或绿锈外观的涂层中的用途
US8980977B2 (en) 2010-09-15 2015-03-17 Merck Patent Gmbh Pigments granules
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
JP5809795B2 (ja) * 2010-11-24 2015-11-11 堺化学工業株式会社 二酸化チタン含有複合粒子
EP2649134B1 (en) 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Magnetic pigments
JP5955853B2 (ja) 2010-12-09 2016-07-20 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ ブリリアントブラック顔料
DE102011001579A1 (de) * 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Hochglänzende silberfarbene Pigmente mit hoher Deckfähigkeit und metallischem Erscheinungsbild, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011015338A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
KR101239074B1 (ko) * 2011-05-24 2013-03-11 씨큐브 주식회사 내후성이 우수한 외장재 안료 및 그 제조 방법
US20140215929A1 (en) * 2011-09-21 2014-08-07 Robert C. Lenney Raised arc rain gutter debris preclusion device
US20140069028A1 (en) 2011-12-08 2014-03-13 Robert C. Lenney Gutter guard barier
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
KR101474802B1 (ko) * 2011-12-30 2014-12-22 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물
DE102012005754A1 (de) 2012-03-23 2013-09-26 Merck Patent Gmbh Pigment
US9658375B2 (en) 2012-08-10 2017-05-23 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural color with combination metal absorber and dielectric absorber layers
US9664832B2 (en) 2012-08-10 2017-05-30 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural color with combination semiconductor absorber and dielectric absorber layers
US9678260B2 (en) 2012-08-10 2017-06-13 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural color with semiconductor absorber layer
DE102012109407A1 (de) * 2012-10-02 2014-03-27 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102012024901A1 (de) 2012-12-20 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Pigmente
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
ES2688388T3 (es) 2013-04-30 2018-11-02 Merck Patent Gmbh Escamas de alfa-alúmina
EP2799398B1 (en) 2013-04-30 2018-05-23 Merck Patent GmbH alpha-Alumina flakes
DE102013012023A1 (de) 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
WO2015021233A1 (en) * 2013-08-07 2015-02-12 Gutter Glove, Inc. Gutter debris preclusion device with multiple manipulations and patterns thereof
DE102013015980A1 (de) * 2013-09-25 2015-03-26 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Modifizierte Metalleffektpigmente
US9732211B2 (en) 2013-10-30 2017-08-15 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having improved weather resistance
US20150225959A1 (en) 2014-02-12 2015-08-13 Gutterglove, Inc. Self-Supporting Bi-Directional Corrugated Mesh Leaf Preclusion Device
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
CN106461834B (zh) 2014-04-01 2021-01-15 丰田自动车工程及制造北美公司 无色移的多层结构
US9810824B2 (en) 2015-01-28 2017-11-07 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural colors
KR101885197B1 (ko) 2015-05-20 2018-09-10 임기태 통기성 층상구조를 형성하는 2액형 편 운모 도료조성물, 그 제조방법, 이를 이용한 기능성 도막, 기능성 보드 및 그 형성방법.
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
JP6630656B2 (ja) * 2015-12-14 2020-01-15 財團法人工業技術研究院Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ 遮熱材料、それを用いる遮熱組成物および遮熱構造
KR20170099369A (ko) 2016-02-23 2017-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 효과 안료
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
US10827821B2 (en) 2016-12-09 2020-11-10 Gutterglove, Inc. Universal gutter guard cleaning brush
CA2988904C (en) 2016-12-21 2020-05-05 Viavi Solutions Inc. Hybrid colored metallic pigment
CA3111745C (en) * 2016-12-21 2023-04-04 Viavi Solutions Inc. Particles having a vapor deposited colorant
KR102639376B1 (ko) 2017-03-17 2024-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 간섭 안료
EP3503214A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Merck Patent GmbH Solar cells
EP3517579B1 (de) 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
CA3031972A1 (en) 2018-01-31 2019-07-31 All Weather Armour, Llc Fascia-mounted gutter debris barrier system
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
DE102019003072A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
US11713580B2 (en) 2019-05-01 2023-08-01 Gutterglove, Inc. Single piece gutter guard with girder
US11566428B2 (en) 2019-05-01 2023-01-31 Gutterglove, Inc. Gutter guard with girder
US11965338B2 (en) 2019-05-01 2024-04-23 Gutterglove, Inc. Gutter guard with truss
US11384544B2 (en) 2019-05-01 2022-07-12 Gutterglove, Inc. Gutter guard with irregular grooves
CA3136270A1 (en) 2019-07-01 2021-01-07 Robert C. Lenney Stepped gutter guard
US20210087403A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Pigments
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP4121291A1 (en) 2020-03-16 2023-01-25 Merck Patent GmbH Use of colored effect pigments for enhancing the infrared absorption capacity of colored polymers
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
CN113948597A (zh) 2021-04-30 2022-01-18 默克专利股份有限公司 制备彩色太阳能电池的方法
WO2023017007A1 (en) 2021-08-12 2023-02-16 Merck Patent Gmbh Layer containing effect pigments and scattering additives
WO2023194420A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Merck Patent Gmbh Colored solar cell comprising effect pigments

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3334596A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dispergierbares berliner blau-pigment
DE3334598A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
US4832944A (en) * 1983-10-03 1989-05-23 Revlon Inc. Nail enamel containing silicone-coated pigments
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
US5091011A (en) * 1990-03-12 1992-02-25 The Mearl Corporation Light and moisture resistant metal oxide-coated mica pigments
JP2978989B2 (ja) * 1990-12-04 1999-11-15 エンジェルハード・コーポレイション 改良板状顔料
DE4321005A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5423912A (en) * 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100766690B1 (ko) * 2000-06-20 2007-10-15 엥겔하드 코포레이션 개선된 분말 코팅 조성물 및 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CA2242998C (en) 2004-04-27
EP0881998A4 (en) 1999-10-20
JP3743848B2 (ja) 2006-02-08
CA2242998A1 (en) 1997-08-14
US5759255A (en) 1998-06-02
ES2219753T3 (es) 2004-12-01
JP2000505833A (ja) 2000-05-16
DE69729549T2 (de) 2004-11-04
EP0881998A1 (en) 1998-12-09
ATE269280T1 (de) 2004-07-15
KR100297235B1 (ko) 2001-09-22
BR9707346A (pt) 1999-07-20
DE69729549D1 (de) 2004-07-22
WO1997029059A1 (en) 1997-08-14
EP0881998B1 (en) 2004-06-16

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