JP2000505833A - 屋外使用の改良された真珠光沢顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 改善された耐湿性と耐候性とを有する真珠光沢顔料が、加水分解されたシラン・カップリング剤と組み合わされたアルミニウム又はアルミニウム-セリウムで処理された表面を有する金属酸化物がコートされたマイカ真珠光沢顔料により実現される。

Description

【発明の詳細な説明】 名称 屋外使用の改良された真珠光沢顔料 発明の背景 このケースは、１９９６年２月７日に出願された米国仮特許出願第６ ０／０１１，２９８号に基づく優先権を主張する。 真珠光沢、金属光沢及び／または虹色に近づく多色作用を与えること は、金属酸化物を被覆したマイカ小片を含む真珠層状の又は真珠光沢の顔料を使 用することによって達成できる。これらの顔料は、米国特許３，０８７，８２８ 及び３，０８７，８２９号に記載されたものが最初であり、それらの特性の記載 は、1988年John Wiley & Sonsから発行された「Pigment Handbook」Vol.I,第2版82 9〜858頁にみられる。 酸化物被膜は、マイカ小片の面に被着された薄いフィルムの形態のも のである。現在、最も広範囲にわたり使用されている酸化物は、二酸化チタンで ある。次に普及しているものは、酸化鉄であるが、酸化錫、酸化クロミウムおよ び酸化ジルコニウムならびに前記酸化物の混合体又は組み合わせたものが他の使 用可能な酸化物に含まれている。 前記小片における酸化物被膜は、薄いフィルムの光学特性を有し、した がって、前記顔料から反射されるカラーは、光干渉から生ずるものであって、こ れは、前記被膜の厚さに左右されるものである。例えば、薄いTiO₂被膜は、真珠 色又は銀色に見える白い反射になる。金色、赤色、青色、緑色などに反射するカ ラーは、厚みが徐々に厚くなる被膜によって作られる。酸化鉄は、固有の赤色を 有し、被覆されたマイカは、光干渉から生じる反射の色と光の吸収から生じる吸 収の色との両者を有している。現在において、市場で最も関心が強い酸化鉄被膜 のマイカ顔料は、黄色から赤色にわたる反射のカラーを有するものである。これ らの顔料は、”ブロンズ”、”カッパー”、”ラセット（赤褐色）”などとして いわれている。 例えば自動車の車体面などのような外面使用に適したコーティングは、 該コーティングが数年にわたり外観上本質的に変化しないものでなければならな い一方、同時に、種々変化に富む天候条件にさらされるという点で複雑なもので ある。前記のコーティングの二つの主要なコンポーネンツは、車両と顔料とであ り、両者ともに安定性特性で大幅に変化する。 酸化金属被覆のマイカ真珠光沢顔料は、顔料の二酸化チタンのような単 一存在の顔料類よりも、さらにさらに複雑な存在のものである。例えば、顔料の 二酸化チタンを安定化するために使用される方法と技術とは、二酸化チタンをコ ーティングしたマイカ小片類を安定化するには、効果的でもなければ、十分でも ない。このように、マイカにコートされた酸化物の挙動は、例えば、米国特許第 ４，０３８，０９９号の第３欄１９〜４５行に述べられているように、酸化物が ない顔料のそれとは顕著に相違する。これらの相違は、また、コンベンショナル の顔料用の二酸化チタンの結晶が通常約０．２μｍであるのに、金属酸化物をコ ートしたマイカ粒子は、用途に応じて２〜２００μｍの長さをもつ薄い小片のも のである点から生じる。したがって、コンベンショナルの顔料を安定化する経験 内容を金属酸化物をコートしたマイカ顔料に直接適用することができない。 外面コーティング用途に使用する真珠光沢顔料を安定化するために用 いられたイニシヤルの処理には、三価のクロミウムの使用が含まれていた。その 僅かに緑がかったカラーと周囲に対するポテンシャルのインパクトにより、近年 では、このマテリアルの使用が敬遠され、真珠光沢顔料の安定化のために非クロ ミウム処理が数多く開発されている。それにも拘らず、ペイント類における金属 酸化物をコートしたマイカの耐湿性と総合的な耐候性は、未だに改良の余地を残 しているものである。本発明の目的は、改良された耐湿性と総合的な耐候性とを 付与することである。 ニッタ（新田）の米国特許第４，８２８，６２３号は、二酸化チタン をコートしたマイカ真珠光沢顔料の耐水性を向上するプロセスを開示しており、 それは、次亜燐酸塩の存在のもとに形成された水和ジルコニウム酸化物でベース マテリアルをコーティングすることにより処理されたアルミニウムであるか、又 は、それではないものである。この顔料は、その後シラン結合剤で処理される。 しかしながら、ニッタは、その後の特許、米国特許第５，２２３，０３４号にお いて、そのようにして作られた顔料は、屋外天候にさらすテストと短期での耐候 性テストにおいては、耐えきれないものであることを指摘している。したがって 後者の特許は、さきのプロダクトに水和したコバルト、マグネシウム又はセリウ ム酸化物をオーバーコートしている。 フクイ（福井）の米国特許第４，８１８，８１４号は、二酸化チタン をコートしたマイカをシリコンポリマーで処理し、ついで、該シリコンポリマー をＳｉＨモエティと反応するコンパウンドで反応させ、顔料を安定化させること を開示している。前記反応コンパウンドでオーバーコーティングすることが必須 になっている。 二酸化チタンをシラン又はシロキサンで処理することを記載した他の 特許には、米国特許第５，３５，４７１；５，３２６，３９２及び５，１４３， ７７２号が含まれる。 ヨーロッパ公開特許出願第０ ６３２ １０９ Ａ１は、水で希釈で きるコーティング・コンポジション・システムにおいて、充分な分散性と耐候性 をもつ真珠光沢の顔料を得ることの問題点を記載している。この公報は、真珠光 沢顔料の耐候性を改善する目的で、そしてまた、水で希釈できるコーティング・ コンポジションに真珠光沢顔料を使用できるようにするために、オルガノ-ファ ンクショナルのシラン類の助けをかりて真珠光沢顔料の表面をモディファイしよ うとする試みは、不満足な結果に終わることを指摘している。これらの問題点を 克服するために、前記パブリッシュされたヨーロッパ特許出願は、金属酸化物を コートしたマイカ真珠光沢顔料に二酸化シリコンを含んでいなければならない保 護層を最初に定着させることが必要で、ついで、少なくとも一つの別の金属酸化 物又は水和金属酸化物及び少なくとも一つの有機カップリング試薬を保護された 金属酸化物をコートした真珠光沢顔料の面に施す真珠光沢の顔料を提供する。該 カップリング試薬には、オルガノ・ファンクショナルのシラン、ジルコニウムア ルミネート及び金属酸エステル類が含まれている。この点は、また、米国特許第 ５，４７２，４９１号を参照されたい。発明の概要 本発明は、エクステリアグレードの改善された耐湿性と総合的な耐候 性とを有する金属酸化物をコートした真珠光沢顔料に関し、そして、そのような 顔料の製造方法に関する。該顔料は、溶剤と水とに耐える着色されたベースコー トとクリアーのトップコートとからなる自動推進の乗物のペイントシステムのよ うなリキッドのコーティング類の使用に特に適している。しかしながら、前記顔 料は、例えば、フレキシブルなＰＶＣ、熱可塑性オレフィン類、ボディサイドの モールディング類及び他のプラスチックスのような真珠光沢顔料のこれまで知ら れている用途のすべてに使用できる。発明の記述 本発明によれば、アルミニウム又はアルミニウム−セリウムで処理し た面をもつ金属酸化物をコートした真珠光沢顔料が加水分解されたシラン・カッ プリング剤で付加的に処理される。出来上がった顔料は、耐湿性と総合的な耐候 性とが向上している。 本発明に使用される金属酸化物をコートしたマイカ真珠光沢顔料は、 既知の二酸化チタン又は酸化鉄をコートしたマイカ真珠光沢顔料である。これら の顔料は、当業界においてよく知られているものであり、既知のプロセスのどれ によっても調製できる。例えば米国特許第３，０８７，８２８及び３，０８７， ８２９号ならびにDeLucaの米国特許第４，０３８，０９９号を参照されたい。本 発明の顔料を実現するには、この真珠光沢顔料は、これもまた、アルミニウム又 はアルミニウム-セリウム処理された面をもつものでなければならない。別の面 コーティング類は、本発明において達成された結果が得られない。 金属酸化物をコートしたマイカ顔料に水和した酸化アルミニウムをコ ーティングすること其れ自体は、知られている。例えば、米国特許第５，０９１ ，０１１号に記載されており、当該記載を参考文献としてここに組み入れる。簡 単に言うと、該顔料は、攪拌により水に分散され、ついで、塩化アルミニウム、 硫酸アルミニウム又は硫酸アルミニウム・カリウムのようなアルミニウム化合物 及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア又は尿素のような中和剤が 水溶液として同時に添加される。これによる加水分解で水和酸化物が前記基体に 被着する。記載したように、前記アルミニウム化合物は、これを前記小片類の上 にスムーズで連続した層が形成されるに充分な程度にゆっくりと添加しなければ ならず、このレートは、顔料のグラム当たり、Alが約0.03〜0.1mgの範囲内にな ければならず、好ましくは、約0.005〜0.07mg Almg/分/g/顔料の範囲である。相 当量のアルミニウム化合物溶液を使用して、顔料の全重量を基にして約0.05〜1. 2%のアルミニウム、好ましくは、約0.1〜0.8%のアルミニウムを含む水和酸化ア ルミニウムを作る。アルミニウムの濃度が約1.2%以上の顔料は、前記濃度がそれ より低いものよりも安定化には有効ではない。前記コーティング被着後、該プロ ダクトを濾過し、水洗いし、適宜の温度で乾燥する。前記水和酸化アルミニウム をカルサインしてしまうほど高い温度の使用は、避けなければならない。 水和した酸化セリウムと酸化アルミニウムの組み合わせを必須として なるコーティングで二酸化チタン又は酸化鉄でコーとしたマイカ真珠光沢顔料を コーティングすることは、それ自体知られている。例えば米国特許５，４２３， ９１２において記載されており、これの記載をここに参考文献として組み入れる ものである。簡単に言うと、真珠光沢顔料は、セリウムとアルミニウムとが前記 顔料の面に簡単に沈殿されるリキッド内に分散される。これは、簡便で、好まし い水性分散である。この分散液におけるソリッドの顔料は、概ね約5〜30%、好ま しくは、約10〜20%からなり、セリウムとアルミニウムとは、リキッド媒体に溶 解する塩の形で前記分散液にそれぞれ添加される。他の塩が使用できるが、硝酸 塩塩類が好ましい。また、前記顔料の全重量を基にするセリウム重量％として計 算しての約0.1〜1.5％、さらに好ましくは約0.2〜0.6%の水酸化セリウム及び前 記顔料の全重量を基にするアルミニウム重量％として計算しての約0.1〜1%、さ らに好ましくは、0.2〜0.6%の水酸化アルミニウムを被着させることが好ましい 。前記塩類は、前記スラリーへ個々に順に添加して沈殿させるか、又は、好まし くは、同時に添加して沈殿させることができる。沈殿は、ｐＨを約５以上、好ま しくは、約５．５〜７．５の値へ上げることによりコントロールされる。沈殿工 程完了後、処理された真珠光沢のプロダクトは、例えば、濾過、遠心分離又は沈 降分離のような適宜の手段で分散液から分離し、洗浄し、乾燥する。 この発明のアルミニウム処理された又はアルミニウム-セリウム処理 された金属酸化物をコートしたマイカ真珠光沢顔料を加水分解されたシラン・カ ップリング剤又はこれ等の剤を混合したものでさらに処理される。これらのもの は、知られているように、有機マテリアルと無機マテリアルとの間のインターフ ェースとして作用する化合物であり、両者の親和性を増すものである。このよう に、シラン・カップリング剤は、通常、シリコンに直接又は間接的にボンドして いる有機官能基及びシリコン官能基の両者を有している。シリコン官能基は、一 般的に言えば、アルコキシ基であり、好ましくは、Ｃ_1-4アルコキシ基である。 本発明に使用できるシラン・カップリング剤は、例えば、ガンマ-(2- アミノエチル)アミノプロピル・トリメトキシ・シラン、アミノプロピル・トリ メトキシ・シラン、ガンマ-アミノプロピル・トリエトキシ・シラン、ガンマ-(2 -アミノエチル)アミノプロピル・メチル・ジメトキシ・シラン、ガンマ-メタク リルオキシプロピル・メチル・トリメトキシ・シラン、ガンマ-メタクリルオキ シプロピル・トリメトキシ・シラン、ガンマ-グリシドオキシプロピル・トリメ トキシ・シラン、ガンマ-メルカプトプロピル・トリメトキシ・シラン、ビニル トリアセトキシシラン、ガンマ-クロロプロピル・トリメトキシ・シラン、ビニ ルトリメトキシ・シラン、オクデシルジメチル-[3-(トリメトキシシリル)-プロ ピル]塩化アンモニウム、ガンマ-メルカプトプロピル-メチル-メトキシ・シラン 、メチルトリクロロ・シラン、ジメチル−ジクロロシラン、トリメチルクロロシ ラン、ガンマ-イソシアネートプロピル・トリエトキシ・シランなどなどである 。 前記シラン・カップリング剤には、使用時、顔料と組み合わされるコ ーティングビヒクルにおける有機マテリアルに適したものが選ばれなければなら ない。有機マテリアルがポリエステルの場合、有機官能基は、メタクリル基から なるものが好ましい。ウレタンの場合、アミノ官能カップリング剤が好ましい。 アクリルビヒクルに対しては、アミノエチル・シラン、アミノプロピル・シラン 、メタクリルオキシプロピル・シラン及びグリシダルオキシプロピル・トリメト キシ・シランが適している。極く最近の結果では、アミノ・カップリング剤と非 アミノ・カップリング剤とを組み合わせたものが最良の結果を得たことを示して いる。 顔料は、ドライミキシング又はウエットミキシングによりシラン・カ ップリング剤で処理される。例えば、水に前記カップリング剤を溶解した水溶液 又は水と溶剤との混合液に前記カップリング剤を溶解した水溶液を前記真珠光沢 顔料の水性スラリーに添加できる。前記シランは、例えば、前記カップリング剤 を水の中で適切な時間にわたり攪拌することにより予め加水分解させることが好 ましい。また、加水分解を前記ミキシングの際に行うこともできる。前記シラン ・カップリング剤は、処理される顔料の１００重量部をベースとし、広くは、約 ０．１〜１０重量％、好ましくは、約０．２５〜５重量％のものが使用される。 前記カップリング剤と顔料とは、数分から数時間又はそれ以上、好ましくは、約 ３時間から約２４時間といった反応が生じるのに充分な時間にわたりコンバイン される。その後、前記処理された顔料を濾過、遠心分離などのようなコンベンシ ョナルの態様で回収し、乾燥する。要望があれば、前記カップリング剤処理と前 記アルミニウム／セリウム処理とを組み合わせることもできる。 本発明をさらに説明するために、種々の限定でない実施例を以下に記 載する。これらの実施例においては、明細書ならびに請求の範囲全体を通してと 同様に、特に指示しないかぎり、部とパーセンテージのすべては、重量によるも のであり、温度すべては、℃である。 実施例 １ TiO₂ 53%及びSnO₂ 1%を含み、長さが主として5〜40μmの小片をもつ 青色反射のTiO₂被覆のマイカ顔料を基体として使用した。整数量の顔料（２５０ ｇ）を３リッターの蒸留水に分散し、攪拌しながら６０℃で加熱した。pHを塩酸 で５．５に調節し、ついで、2.91%,のAlCl₃・6H₂O(3.3mg Al/ml)を57分にわたり 、毎分４mlのレートで添加した。同時に、pHを5.5に保つために、3.5%の苛性溶 液を添加した。１５分にわたり攪拌した後、できたものをフィルターし、蒸留水 で洗浄し、110℃で乾燥した。該水和酸化アルミニウムは、処理した顔料の全重 量をベースとして0.3%のアルミニウムを含んでいた。 チャージ量が４００ｇのアルミニウムで面処理された二酸化チタンを コートされたマイカをインテンシファイヤーバーを備えたＶ形状のタンブルブレ ンダーに入れた。100gのガンマ-グリシドオキシプロピルトリメトキシシランと2 2gの脱イオン水とを１時間にわたり攪拌し、加水分解したシラン・カップリング 剤を調製しておいた。2.44gの量の加水分解されたシランを前記ブレンダー内で 約２０分にわたりタンブルしながら、そして、よく混ざり合うようにして、前記 顔料に対しこまかく分離分散させて、前記顔料に前記シランが均一に行き渡るよ うにした。その後、前記組み合わせのものを約２時間にわたり、そのままにして おき、前記カップリング剤と前記顔料とが反応し終わるようにした。 実施例 ２ 顔料が赤色反射の酸化第二鉄でコートされたマイカ(Fe₂O₃ 48%)で、 長さが主に5〜40μmである小片類を含む点を除いて、実施例１の工程にしたがっ た。塩化アルミニウム溶液を114分にわたり添加し、フィルタリング、洗浄及び 乾燥後にできたものは、0.6%のアルミニウムを有する水和酸化物を含んでいた。 実施例 ３ ブルーの干渉色を有し、中間の粒子サイズが約20μmである52%のルチ ルTiO₂及び48%の白雲母マイカを含む100グラムのチャージ量の二酸化チタンがコ ートされたマイカ顔料を１リッターの水に分散させ、75℃に加熱した。pHを希釈 硝酸で６に調節し、ついで、60mlの蒸留水に1.2gのCe(NO₃).6H₂Oを溶解させて予 め調製しておいた0.7％のCe(NO₃).6H₂Oを含む60mlの水溶液及び60mlの蒸留水に4 .2gのAl(NO₃).9H₂Oを溶解して調製しておいた0.5%の硝酸アルミニウムを含む水 溶液を１０分以上の時間をかけて添加した。水酸化ナトリウムの希釈水溶液を同 時に添加して、セリウムとアルミニウムとの添加の間、pHを６に維持した。３０ 分攪拌した後、前記サスペンションをフィルターし、蒸留水で洗浄し、80℃で乾 燥し、0.4%の水酸化セリウム（Ceとして計算）及び0.2%の水酸化アルミニウム（ Alとして計算）を含むプロダクトを得た。 チャージ量を４００ｇとするアルミニウム−セリウムによる表面処理 の二酸化チタンマイカをインテンシファイヤーバーを備えたＶ形状のタンブルブ レンダーに入れた。100gのガンマ−グリシダイルドオキシ−プロピルトリメトキ シシランと22gの脱イオン水とを１時間にわたり攪拌し、加水分解したシラン・ カップリング剤を調製しておいた。2.44gの量の加水分解されたシランを前記ブ レンダー内で約２０分にわたりタンブルしながら、そして、よく混ざり合うよう にして、前記顔料に対しこまかく分離分散させて、前記顔料に前記シランが均一 に行き渡るようにした。その後、前記組み合わせのものを約２時間にわたり、そ のままにしておき、前記カップリング剤と前記顔料とが反応し終わるようにした 。 実施例 ４ 75℃に加熱した後、二酸化チタンでコートされたマイカ顔料が分散し た水溶液のpHを最初、希釈硝酸で４に調節し、水酸化ナトリウムの希釈水溶液を １時間以上かけてゆっくり添加してpHを７に上げた点を除き、実施例３の工程を 繰り返した。 実施例 ５ 54%の赤鉄鉱を含み、中間粒子サイズが約12μmである赤茶けたブラウ ン色の酸化鉄でコートされたマイカがイニシャルの顔料である点を除き、実施例 ４の工程を繰り返した。このセリウム-アルミニウム処理の顔料は、0.4%のセリ ウムと0.2%のアルミニウムとを含んでいた。 実施例 ６ 酢酸でpHを４に調節された(3-グリシドオキシプロピル)-トリメトキ シシランの２％水溶液を３０分にわたり攪拌されるようにした。実施例１の充分 なアルミニウムで処理された酸化チタンでコートされたマイカを前記水溶液に添 加し、終始該スラリーを攪拌して、濃度２０％のスラリーを得た。約２．５時間 の後、フィルタレーションと１６時間にわたる約８０℃における乾燥で顔料を回 収した。 実施例 ７ 使用したシランがβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)-エチルトリメト キシシランであった点を除き、実施例１の工程を繰り返した。 実施例 ８ シランがガンマ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシ-シランであ った点を除き、実施例３の工程を繰り返した。 実施例 ９ シランがガンマ-グリシダイルオキシプロピル-トリメトキシシラン及 びオクチルトリエトキシシランの混合ものであった点を除き、実施例１の工程を 繰り返した。 実施例 １０〜１８ 実施例１のシラン-アルミニウム処理の二酸化チタンをコートしたマ イカ真珠光沢顔料又は実施例２のシラン-アルミニウム処理の酸化鉄をコートし たマイカ顔料又は実施例４のシラン-アルミニウムとセリウムで処理した二酸化 チタンでコートしたマイカ顔料又は実施例５のシラン-アルミニウムとセリウム で処理した酸化鉄でコートしたマイカ顔料のいずれかを０．１３の顔料対ペイン トの比率で水ベースのペイント組成物に組み入れて、水ベースのペイント類を調 製した。テストの目的のために、プライム（下塗り）された7.5×15cmの複数の スチールパネル（APR 25379，ミシンガン州デトロイトのアドバンスド・コーテ ィング・テクノロジーズにより供給される）を15〜20ミクロンの厚さの着色したベー スコートでコートした。このベースコートを少なくとも１０分間にわたりフラッ シュ（気化蒸発）するようにし、８．５分間８５℃で焼成し、冷却した。ついで クリアー（着色されていない）トップコートを40〜45ミクロンの厚さで施し、できた パネルを３０分間140℃で焼成した。できたパネルの部分部分にマスキングして 、前記パネルの露出した部分と露出されない部分との比較が行えるようにした。 前記複数のパネルを約４０℃で２４０時間にわたり湿度１００％の雰 囲気中にさらし、このような処理の結果の複数のパネルをASTM D3359,Vol.6粘着 テストに付した。これらの結果を０Ｂから５Ｂのスケールで評価した。ＯＢはト ータルの密着（凝集）不良（６５％以上）を表し、５Ｂは不良が全くないことを 表す。アルミニウム処理の二酸化チタン及び酸化鉄をコートしたマイカの両者は 、０Ｂから１Ｂの評価であったが、シラン処理の顔料類は、５Ｂの評価であった 。 さらす前と、さらした後との前記パネルの外観における変化をハンタ ー・ラボ製造のリフレクテッドっ・イメージ・ゴニオフォトメーターのドリゴン ・II明確度（ディスティクンティブネス）を用いてイメージの明確度（ディステ ィクンティブネス・オブ・イメージ）（ＤＯＩ）測定を行って評価した。保持さ れたイメージの明確度（％ＤＯＩ）は、湿度状態下におかれた後のＤＯＩを湿度 状態下におかれる前のＤＯＩで割り、これを１００倍して計算した。より高い％ Ｄ０１をもつ顔料類は、より低い％ＤＯＩのものよりも安定性にすぐれていた。 アルミニウム処理の二酸化チタン及び酸化鉄をコートしたマイカ真珠光沢顔料の 両者は、％ＤＯＩが約５０％であったが、これらに対応するシラン処理の顔料類 の％ＤＯＩは、約９０％であった。 前記パネル類をまたアウトドアのフロリダ気候に１年間さらした後で は、前記シラン処理の顔料ペイント類は、シランで処理されていない顔料よりも 良好な光沢とＤＯＩを保持していたことが観察できた。 実施例 １４〜１７ ペイント・システムが水性のぺイントの代わりに溶剤ベースのペイン トで、顔料対ペイントのレシオが０．２５である点を除き、実施例１０〜１３を 繰り返した。このシステムにおいては、アルミニウム処理の二酸化チタン及び酸 化鉄をコートしたマイカ真珠光沢顔料の％ＤＯＩは、約７７％であったが、対応 するシランのサンプル類の％ＤＯＩは、約９８％であった。 実施例 １８〜２０ 単独のカップリング剤を混合のものに替えて実施例３を３回繰り返し た。三つの混合のものは、ガンマ-グリジシルオキシプロピル・トリメトキシ・ シラン及びガンマ-アミノプロピル・トリエトキシ・シラン、ガンマ-アミノプロ ピル・トリエトキシ・シラン及びガンマ-トリメタクリルオキシプロピル・トリ メトキシ・シラン、及びガンマ-アミノプロピル・トリエトキシ・シラン及びガ ンマ-イソシアネートプロピル・トリエトキシ・シランであった。 実施例 ２１ Ce(NO₃)6H₂O溶液が二酸化チタンをコートしたマイカ顔料に接触する 前に、加水分解されたシランを前記溶液に添加した点を除き実施例３を繰り返し た。 実施例 ２２〜２３ 100グラムのホワイトパール二酸化チタンでコートされ、赤紅石TiO₂2 6% 及び白雲母74% を含むマイカ顔料を１リッターの水に分散させ、75℃に加 熱した。pHを希釈硝酸で３に調節し、２gmの20.2%Ce(NO₃)₃溶液、７gmの4.3%Al( NO₃)₃溶液及び0.48gm NaH₂PO₂.H₂O溶液を前記スラリーに添加し、約２０分間攪 拌した。３０分以上の時間をかけて、3.5%NaOHで前記スラリーのpHを８にゆっく り上げた。3gmの3-グリシドオキシプロピル・トリメトキシ・シラン及び3gmの3- アミノプロピル・トリエトキシ・シラン又は3gmの3-メタクリル・オキシプロピ ル・トリメトキシ・シラン及び3gmの3-アミノプロピル・トリエトキシ・シラン のいずれかを１０分以上かけて添加した。約２時間、75℃で攪拌を続けた。該ス ラリーをフィルターし、洗浄し、140℃で乾燥した。 この手順は、54%の赤鉄鉱を含む赤茶けたブラウン色の酸化鉄でコー トしたマイカにリピートすることができる。 この発明のプロセスとプロダクツにおいては、この発明のスピリット と範囲を逸脱することなしに種々の変更とモディフィケーションとを行うことが できる。ここに記載の種々の実施例は、発明を説明するための目的のものであっ て、発明を限定する意図のものではない。

【手続補正書】 【提出日】１９９８年７月１６日（１９９８．７．１６） 【補正内容】 請求の範囲 １． 二酸化チタン又は酸化鉄がコートされたマイカ系の真珠光沢顔料であ って、水和酸化アルミニウム又は水和酸化セリウムと水和酸化アルミニウムとの 組み合わせからなる点を必須とする第１のコーティングであって、前記顔料の上 に施された第１のコーティングと、前記第１のコーティングの上に施されている か、又は、混ぜ合わされている加水分解されたシラン・カップリング剤のコーテ ィングとを有するもの。 ２． 前記シラン・カップリング剤は、少なくとも一つの非アミノ・シラン ・カップリング剤又はアミノプロピル・トリエトキシ・シラン・カップリング剤 である請求項１の真珠光沢顔料。 ３． 前記非アミノ・シラン・カップリング剤は、アルコキシ・モエティを 含む請求項２の顔料。 ４． 前記シラン・カップリング剤は、トリメトキシ・シラン・カップリン グ剤である請求項３の真珠光沢顔料。 ５． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカ又は酸化鉄がコート されたマイカである請求項４の顔料。 ６． シラン・カップリング剤が前記第１のコーティングにコートされてい る請求項１の顔料。 ７． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカ又は酸化鉄がコート されたマイカである請求項１の顔料。 ８． 金属酸化物がコートされたマイカ系真珠光沢顔料を改善する方法であ って、この方法は、加水分解されたシラン・カップリング剤と二酸化チタン又は 酸化鉄がコートされたマイカの真珠光沢顔料とを組み合わせるものであり、前記 真珠光沢顔料は、水和酸化アルミニウム又は水和酸化セリウムと水和酸化アルミ ニウムとの組み合わせからなる点を必須とするコーティングを該顔料の上に有し ているもの。 ９． 前記シラン・カップリング剤は、少なくとも一つの非アミノ・シラン ・カップリング剤又はアミノプロピル・トリエトキシ・シラン・カップリング剤 である請求項８の方法。 １０． 前記非アミノ・シラン・カップリング剤は、アルコキシ・モエティを 含む請求項９の方法。 １１． 前記シラン・カップリング剤は、トリメトキシ・シラン・カップリン グ剤である請求項１０の方法。 １２． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカ又は酸化鉄がコート されたマイカである請求項１０の方法。 １３． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカ又は酸化鉄がコート されたマイカである請求項８の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カカセ，デボラ アメリカ合衆国 10516 ニューヨーク州 コールド スプリング パーケンソンズ コート アール．ディー．２ ボックス 119アール

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 二酸化チタン又は酸化鉄がコートされたマイカ系の真珠光沢顔料であ って、水和酸化アルミニウム又は水和酸化セリウムと水和酸化アルミニウムとの 組み合わせからなる点を必須とする第１のコーティングであって、前記顔料の上 に施された第１のコーティングと、前記第１のコーティングの上に施されている か、又は、混ぜ合わされている加水分解されたシラン・カップリング剤のコーテ ィングとを有するもの。 ２． 前記シラン・カップリング剤は、非アミノ・シラン・カップリング剤 である請求項１の真珠光沢顔料。 ３． 前記非アミノ・シラン・カップリング剤は、アルコキシ・モエティを 含む請求項２の真珠光沢顔料。 ４． 前記シラン・カップリング剤は、トリメトキシ・シラン・カップリン グ剤である請求項３の真珠光沢顔料。 ５． 前記シラン・カップリング剤は、アルキル・アルコキシ・シランから なる請求項４の真珠光沢顔料。 ６． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカである請求項４の真 珠光沢顔料。 ７． 前記顔料は、酸化鉄がコートされたマイカである請求項４の真珠光沢 顔料。 ８． 前記シラン・カップリング剤は、アミノプロピル・トリエトキシ・シ ラン・カップリング剤である請求項１の顔料。 ９． 前記シラン・カップリング剤は、少なくとも二つのシラン・カップリ ング剤を混合したものである請求項１の顔料。 １０． シラン・カップリング剤が前記第１のコーティングにコートされてい る請求項１の顔料。 １１． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカである請求項１の顔 料。 １２． 前記の顔料は、酸化鉄がコートされたマイカである請求項１の顔料。 １３． 金属酸化物がコートされたマイカ系真珠光沢顔料を改善する方法であ って、この方法は、水和酸化アルミニウム又は水和酸化セリウムと水和酸化アル ミニウムとの組み合わせからなる点を必須とする第１のコーティングであって、 前記顔料の上に施された第１のコーティングと、前記第１のコーティングの上に 施されているか、又は、混ぜ合わされている加水分解されたシラン・カップリン グ剤のコーティングとを有するもの。 １４． 加水分解されたシラン・カップリング剤と、水和酸化アルミニウム又 は水和酸化セリウムと水和酸化アルミニウムとの組み合わせからなる点を必須と するコーティングであって、前記顔料の上に施されたコーティングとを組み合わ せてなる金属酸化物がコートされたマイカ系真珠光沢顔料を改善する方法。 １５． 前記シラン・カップリング剤は、非アミノ・シラン・カップリング剤 である請求項１４の方法。 １６． 前記非アミノ・シラン・カップリング剤は、アルコキシ・モエティを 含む請求項１５の方法。 １７． 前記シラン・カップリング剤は、トリメトキシ・シラン・カップリン グ剤である請求項１６の方法。 １８． 前記シラン・カップリング剤は、アルキル・アルコキシ・シランから なる請求項１６の方法。 １９． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカである請求項１６の 方法。 ２０． 前記顔料は、酸化鉄がコートされたマイカである請求項１７の方法。 ２１． 前記シラン・カップリング剤は、少なくとも二つのシラン・カップリ ング剤を混合したものである請求項１３の方法。 ２２． 前記顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカである請求項１３の 方法。 ２３． 前記顔料は、酸化鉄がコートされたマイカである請求項１３の方法。