ES2219753T3

ES2219753T3 - Pigmento nacarado mejorado para uso en exteriores.

Info

Publication number: ES2219753T3
Application number: ES97905799T
Authority: ES
Inventors: Michael T. Venturini; Carolyn Lavallee; Deborah Cacace
Original assignee: Engelhard Corp
Current assignee: BASF Catalysts LLC
Priority date: 1996-02-07
Filing date: 1997-02-06
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2017-02-06
Also published as: CA2242998C; US5759255A; BR9707346A; CA2242998A1; EP0881998A1; JP3743848B2; DE69729549D1; KR100297235B1; ATE269280T1; DE69729549T2; KR19990082354A; EP0881998B1; JP2000505833A; WO1997029059A1; EP0881998A4

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN PIGMENTO NACARADO CON RESISTENCIA A LA HUMEDAD Y A LA INTEMPERIE MEJORADA, OBTENIDO A PARTIR DE UN PIGMENTO NACARADO DE MICA REVESTIDO CON OXIDO METALICO, QUE PRESENTA UNA SUPERFICIE TRATADA CON ALUMINIO O ALUMINIO - CERIO COMBINADO CON UN AGENTE ACOPLADOR DE SILANO HIDROLIZADO.

Description

Pigmento nacarado mejorado para uso en exteriores.

Para dar un brillo nacarado, un brillo metálico o un efecto multicolor de aspecto iridiscente se puede utilizar un pigmento nacarado o de color de perla que comprende una plaqueta de tipo mica recubierta con un óxido metálico. Estos pigmentos se describieron por primera vez en las patentes U.S. nº 3.087.828 y nº 3.087.829 y se puede encontrar una descripción de sus propiedades en Pigment Handbook, vol. I, segunda edición, págs. 829-858, John Wiley & Sons, N.Y. 1988.

El recubrimiento de óxido presenta la forma de una película fina que se deposita en las superficies de la plaqueta de mica. El óxido de mayor uso en este momento es el dióxido de titanio. El más utilizado es el óxido de hierro, aunque otros óxidos utilizables son los óxidos de estaño, cromo y circonio, así como mezclas o combinaciones de los óxidos.

La película de óxido de las plaquetas presenta las propiedades ópticas de una película fina y, por tanto, el color que refleja el pigmento surge de la interferencia de la luz, que depende del grosor del recubrimiento. Por ejemplo, los recubrimientos finos de TiO_{2} producen un reflejo blanquecino que aparece como nacarado o plateado. Los colores que se reflejan, oro, rojo, azul, verde, etc., se producen usando recubrimientos progresivamente más gruesos. El óxido de hierro tiene un color inherentemente rojo y la mica recubierta tiene tanto el color de reflexión que surge de la interferencia con la luz como un color por absorción que surge de la absorción de la luz. Los pigmentos de mica recubiertos de óxido de hierro que tienen el mayor interés comercial en estos momentos tienen colores de reflejo que varían entre el amarillo y el rojo. Estos pigmentos se conocen como "bronce", "cobre", "rojizo", etc.

La formación de un recubrimiento adecuado para uso exterior como, por ejemplo, en las superficies de un automóvil, es compleja porque el aspecto del recubrimiento debe mantenerse esencialmente sin cambios durante un periodo de varios años mientras, al mismo tiempo, ha estado expuesto a varias condiciones climáticas. Los dos principales componentes del recubrimiento son el vehículo y el pigmento, y ambos presentan unas propiedades de estabilidad muy variables.

El pigmento nacarado de mica recubierto de óxido metálico representa una entidad mucho más complicada con respecto a los problemas de estabilidad que los pigmentos aislados sencillos, tales como el pigmento dióxido de titanio. Los procedimientos y técnicas que se usan para estabilizar el pigmento dióxido de titanio, por ejemplo, o bien son ineficaces o insuficientes para aportar estabilidad para las plaquetas de mica recubiertas de dióxido de titanio. Por lo tanto, la conducta de un óxido que recubre una mica difiere significativamente de la que tiene el pigmento óxido libre, como se comenta por ejemplo en DeLuca et al. patente U.S. nº 4.038.099, col. 3, líneas 19-45. Las diferencias también surgen porque el pigmento dióxido de titanio convencional habitualmente tiene un tamaño de cristal de aproximadamente 0,2 \mum mientras que las partículas de mica recubiertas de óxido metálico que se encuentran en las plaquetas finas que pueden tener longitudes entre 2-200 \mum, dependiendo de la aplicación prevista. La experiencia en la estabilización de los pigmentos convencionales no es, por tanto, aplicable directamente a los pigmentos de mica recubierta con óxido metálico.

Los tratamientos iniciales que se han utilizado para estabilizar los pigmentos nacarados para su uso en aplicaciones de recubrimientos exteriores implicaban el uso de cromo trivalente. Como tiene un color ligeramente verdoso y debido al impacto potencial que tiene el cromo en el medio ambiente, ha habido un movimiento que tiende a alejarse de este material en los últimos años y se han desarrollado varios tratamientos sin cromo para estabilizar los pigmentos nacarados. No obstante, todavía se puede mejorar la resistencia a la humedad y la resistencia global al medio ambiente de la mica recubierta por óxido metálico en las pinturas. Es el objetivo de la presente invención proporcionar una resistencia a la humedad y una resistencia global al medio ambiente mejoradas en ese sentido.

Nitta, en la patente U.S. nº 4.828.623, da a conocer un procedimiento que permite aumentar la resistencia al agua de un pigmento nacarado de mica recubierta con dióxido de titanio, que puede estar tratado o no con aluminio, recubriendo el material base con un óxido de zirconio hidratado formado en presencia de hipofosfito. A continuación, este pigmento puede tratarse con un agente acoplante silano. No obstante, Nitta señala en una patente posterior, la patente U.S. nº 5.223.034, que el pigmento elaborado de esta forma no se mantiene en las pruebas de exposición a la climatología exterior y en las pruebas de resistencia climática en condiciones aceleradas. Por tanto, en esta última patente se recubre el producto anterior con un cobalto hidratado, magnesio u óxido de cerio.

Fukui, en la patente U.S. nº 4.818.614, da a conocer que el tratamiento de una mica recubierta con dióxido de titanio con un polímero de silicona y la reacción posterior del polímero de silicona con un compuesto capaz de reaccionar con una estructura SiH para estabilizar el pigmento. El sobrerrecubrimiento con el compuesto reactivo es esencial.

Otras patentes en las que se expone el tratamiento de la mica recubierta con dióxido de titanio con un silano o siloxano son las patentes nº 5.356.471, nº 5.326.392 y nº 5.143.772.

En la solicitud de patente europea publicada nº 0 632 109 A1 se describen los problemas para obtener pigmentos iridiscentes que tengan una dispersibilidad y resistencia climática suficientes en sistemas de composición de recubrimiento que se pueden diluir en agua. La publicación señala que los intentos de modificar las superficies del pigmento iridiscente con ayuda de silanos órgano-funcionales con el fin de mejorar su resistencia al agua y además para permitirles su uso en composiciones de recubrimiento que se pueden diluir con agua no han sido satisfactorios. Para superar estos problemas, la solicitud de patente europea publicada proporciona un pigmento iridiscente en el cual se debe establecer primero una capa protectora, que debe incluir dióxido de silicona, sobre un pigmento nacarado de mica recubierta con óxido metálico y después se aplica al menos un óxido metálico o un óxido metálico hidratado más y al menos un reactivo orgánico de acoplamiento sobre la superficie del pigmento nacarado recubierto con el óxido metálico protegido. Los reactivos acoplantes son silanos funcionales orgánicos, aluminatos de zirconio y ésteres de ácidos metálicos. Ver también la patente U.S. nº 5.472.491.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a un pigmento nacarado recubierto con un óxido metálico de grado exterior que presenta una resistencia a la humedad y una capacidad de humectación mejoradas, así como a un procedimiento para la producción de dicho pigmento. El pigmento tiene un uso particular en recubrimientos líquidos como los sistemas de pintura de automoción resistente a disolventes y agua que consiste en una base de recubrimiento pigmentada y una capa de recubrimiento pigmentada. Sin embargo, los pigmentos se pueden usar en cualquier aplicación y en lo sucesivo se denominarán pigmentos nacarados como, por ejemplo, en PVC flexibles, olefinas termoplásticas, molduras para estribos bajo puertas y otros plásticos.

Descripción de la invención

De acuerdo con la presente invención, un pigmento nacarado de mica recubierta con dióxido de titanio u óxido de hierro recibe un primer recubrimiento sobre ella que consiste esencialmente en óxido de aluminio hidratado o una combinación de óxidos de cerio y aluminio hidratados y un recubrimiento de agente acoplante de silano hidrolizado sobre o entremezclado con dicho primer recubrimiento. La invención proporciona además un procedimiento para preparar este pigmento. El pigmento resultante tiene una resistencia a la humedad y una capacidad de humectación global mejoradas.

Los pigmentos nacarados con mica recubierta con un óxido metálico que se usan en la presente invención son los pigmentos nacarados con mica recubierta con dióxido de titanio u óxido de hierro conocidos. Estos pigmentos son bien conocidos en esta técnica y se pueden preparar por cualquier procedimiento conocido. Ver, por ejemplo, las patentes U.S. nº 3.087.828 y nº 3.087.829, así como la patente US nº 4.038.099 de DeLuca. Para hacer realidad el pigmento de la presente invención, este pigmento nacarado debe tener una superficie tratada con aluminio o aluminio-cerio. Otros recubrimientos de superficie no proporcionan los resultados conseguidos en la presente invención.

El recubrimiento del pigmento con mica recubierta con un óxido metálico con un óxido de aluminio es bien conocido. Por ejemplo, se describe en la patente U.S. nº 5.091.011. Brevemente, el pigmento se dispersa por agitación en agua y después se añaden simultáneamente el compuesto con aluminio como cloruro de aluminio, sulfato de aluminio o sulfato de aluminio potásico, y un agente neutralizante como hidróxido sódico, hidróxido potásico, amoniaco o urea, en forma de soluciones acuosas. La hidrólisis resultante consigue que el óxido hidratado se deposite sobre el sustrato. Tal como se ha descrito, el compuesto de aluminio debe añadirse con una lentitud suficiente para permitir la formación de una capa continua y homogénea sobre las plaquetas y la velocidad debe encontrarse dentro del intervalo aproximado de 0,03 a 0,1 mg de Al por minuto y por gramo de pigmento, preferiblemente en torno a 0,005 a 0,07 mg Al/min/g de pigmento. Se usa una cantidad de la solución del compuesto de aluminio para producir un recubrimiento con u n óxido hidratado de aluminio que contiene aproximadamente un 0,05% a un 1,2% de aluminio, preferiblemente en torno al 0,1% al 0,8% de aluminio, según el peso total del pigmento. Los pigmentos en los cuales la concentración de aluminio es superior al 1,2% son menos eficaces en la estabilización de concentraciones más bajas. Después de depositarse el recubrimiento, el producto puede filtrarse, lavarse con agua y secarse a cualquier temperatura adecuada. Se evitará utilizar una temperatura que sea tan alta como para calcinar el óxido de aluminio hidratado.

También se conoce el recubrimiento del pigmento nacarado con mica recubierta con dióxido de titanio u óxido de hierro con un recubrimiento formado esencialmente por una combinación de óxidos de cerio y aluminio hidratados combinados. Se describe, por ejemplo, en la patente U.S. 5.423.912. Brevemente, el pigmento nacarado se dispersa en un líquido a partir del cual el cerio y el aluminio se pueden precipitar fácilmente sobre la superficie del pigmento. Lo más conveniente, y preferible, es que se trate de una dispersión acuosa. El pigmento sólido de la dispersión contiene habitualmente un 5% a un 30%, preferiblemente en torno al 10% al 20%, y el cerio y el aluminio se añaden cada uno a la dispersión en forma de una sal que es soluble en medio líquido, si bien se pueden usar otras sales, se prefieren las sales nitrato. También se prefiere depositar aproximadamente un 0,01% a un 1,5% de hidróxido de cerio, más preferiblemente un 0,2% a un 0,6%, calculado como porcentaje de cerio en peso, y aproximadamente un 0,1% a un 1%, más preferiblemente entre un 0,2% a un 0,6% de hidróxido de aluminio, calculado como porcentaje de aluminio en peso, basado en el peso de los pigmentos. Las sales se pueden añadir a esta pasta en cualquier orden y se precipitan o, preferiblemente, se añaden simultáneamente y se precipitan. La precipitación se controla elevando el pH hasta un valor mayor de aproximadamente 5, preferiblemente hasta un valor en torno a 5,5-7,5. Después de completar el paso de precipitación, el producto nacarado tratado se separa de la dispersión por cualquiera de los medios convenientes como, por ejemplo, filtración, centrifugación o sedimentación, lavado y secado.

El pigmento nacarado con mica recubierta con óxido metálico y tratado con aluminio o aluminio-cerio de esta invención se trata además con un agente acoplante silano hidrolizado o una mezcla de este tipo de agentes. Como se sabe, son compuestos que actúan como una interfase entre un material orgánico y un material inorgánico para mejorar la afinidad entre ambos. Por tanto, los agentes acoplantes silano tienen, en general, tanto un grupo funcionante orgánico como un grupo funcional de silicona ligados directa o indirectamente a silicona. En general, los grupos funcionales silicona son grupos alcoxi y preferiblemente grupos alcoxi C_{1-4}.

Ejemplos de agentes acoplantes silano que se pueden usar en la presente invención son gamma-(2-aminoetil) aminopropil trimetoxisilano, aminopropil trimetoxisilano, gamma-aminopropil trietoxi silano, gamma-(2-aminoetil)aminopropil metil dimetoxi silano, gammametaciriloxipropil metil trimetoxisilano, gammametaciriloxipropil trimetoxisilano, gammaglicidoxipropil trimetoxisilano, gamma-mercaptopropil trimetoxisilano, viniltriacetoxisilano, gammacloropropil trimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, cloruro octadecildimetil-[3-(trimetoxisilil)-propil] amónico, gamma-mercaptopropil-metil-dimetoxi silano, metiltricloro silano, dimetil-diclorosilano, trimetilclorosilano y gamma-isocianatopropil trietoxi silano.

El agente acoplante silano se debe seleccionar de forma que sea adecuado para cualquier materia orgánica presente en el vehículo de recubrimiento que se combinará con el pigmento que se use. Cuando el material orgánico sea un poliéster, el grupo orgánico contiene preferiblemente un grupo metacrilo. Cuando es un uretano, se prefiere un agente acoplante funcional amino. En cuanto a los vehículos acrílicos, son adecuados aminoetil, aminopropil, metacriloxipropil, y glicidaloxipropil trimetoxisilanos. Los estudios más recientes indican que los mejores resultados se producen cuando se combinan agentes acoplantes amino y no amino.

El pigmento se trata con el agente acoplante silano con una mezcla seca o húmeda. Por ejemplo, se puede añadir una solución acuosa del agente en agua o una mezcla de agua y un disolvente orgánico a una pasta acuosa del pigmento nacarado. El silano se prehidroliza preferiblemente, por ejemplo, con agitación del agente acoplante en agua durante un periodo de tiempo apropiado. También es posible efectuar la hidrólisis en el momento del mezclado. En general, se usa aproximadamente un 0,1% a un 10% en peso, preferiblemente aproximadamente un 0,25% a un 5% en peso, del agente acoplante silano por cada 100 partes en peso del pigmento que se va a tratar. El agente acoplante y el pigmento se combinan durante un periodo de tiempo suficiente para permitir que se produzca la reacción, que puede durar entre algunos minutos a varias horas o más, preferiblemente aproximadamente entre 3 y 24 horas. A continuación, el pigmento tratado se puede recuperar de la forma convencional, por ejemplo por filtración, centrifugación, etc., y secado. También es posible combinar, si se desea, tratamiento con el agente acoplante con el tratamiento con aluminio/cerio.

Para ilustrar mejor la presente invención, se exponen a continuación varios ejemplos no limitantes. En ellos, al igual que en las especificaciones y reivindicaciones, todos los componentes y porcentajes se expresan en peso y todas las temperaturas en ºC, a menos que se indique lo contrario.

Ejemplo 1

Como sustrato se usó un pigmento con mica recubierta de TiO_{2} que refleja el color azul y contiene un 53% de TiO_{2} y un 1% de SnO_{2}, con unas plaquetas que miden en su mayoría entre 5 y 40 \mum de longitud. Las alícuotas de pigmento (250 g) se dispersaron en 3 litros de agua destilada y se calentaron con agitación a 60ºC. El pH se ajustó a 5,5 con ácido clorhídrico y después se añadió una solución de 2,91% de AlCl_{3} \cdot
6H_{2}O (3,3 mg Al/ml) a una velocidad de 4 ml/min durante 57 minutos. Simultáneamente, se añadió una solución cáustica al 3,5% para mantener el pH de 5,5. Después de agitar durante 15 minutos, el producto se filtró, se lavó con agua destilada y se secó a 110ºC. El óxido de aluminio hidratado contenía un 0,3% de aluminio según el peso total del pigmento tratado.

Se colocó una carga de 400 g de la mica tratada con aluminio en su superficie y recubierta con dióxido de titanio en un mezclador de volteado en V equipado con una barra intensificadora. Se había preparado un agente acoplante silano hidrolizado agitando 100 g de gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano y 22 g de agua desionizada durante 1 hora. El silano hidrolizado se atomizó en una cantidad de 2,44 g sobre el pigmento de forma que se volteara en la mezcladora y se mezcló intensamente durante aproximadamente 20 minutos para distribuir homogéneamente el silano sobre el pigmento. A continuación, se dejó reposar la combinación durante dos horas para que se completase la reacción entre el agente acoplante y el pigmento.

Ejemplo 2

Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que el pigmento era una mica recubierta con óxido férrico que reflejaba el rojo (48% de Fe_{2}O_{3}) que contenía plaquetas con una longitud ente 5 y 40 \mum en su mayor parte. La solución de cloruro de aluminio se añadió durante 114 minutos y el producto, después de filtrarse, lavarse y secarse, contenía un óxido hidratado que contenía un 0,6% de aluminio.

Ejemplo 3

Se dispersaron cargas de cien gramos de un pigmento de mica recubierta con dióxido de titanio que contenía un 52% rutile de TiO_{2} y un 48% de mica moscovita que tenía un color de interferencia azul y una mediana del tamaño de partícula de aproximadamente 20 \mum en 1 litro de agua y se calentaron a 75ºC. El pH se ajustó a 6 con ácido nítrico diluido y después se añadieron 60 ml de una solución acuosa que contenía un 0,7% de Ce(NO_{3}).6H_{2}O que se había preparado previamente disolviendo 1,2 g de Ce(NO_{3}).6H_{2}O en 60 ml de agua destilada y 60 ml de una solución acuosa que contenía un 0,5% de nitrato de aluminio, que se había preparado previamente disolviendo 4,2 g de Al(NO_{3}).9H_{2}O en 60 ml de agua destilada, durante 10 minutos. El pH se mantuvo en 6 durante las adiciones de cerio y aluminio, añadiendo simultáneamente una solución acuosa diluida de hidróxido sódico. La suspensión se filtró después de agitar durante 30 minutos, se lavó con agua destilada y se secó a 80ºC para produce un producto que contiene un 0,4% de hidróxido de cerio (calculado como Ce) y un 0,2% de hidróxido de aluminio (calculado como Al).

Se colocó una carga de 400 g de la mica tratada con aluminio-cerio en su superficie y recubierta con dióxido de titanio en un mezclador de volteado en V equipado con una barra intensificadora. Se había preparado un agente acoplante silano hidrolizado agitando 100 g de gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano y 22 g de agua desionizada durante 1 hora. El silano hidrolizado se atomizó en una cantidad de 2,44 g sobre el pigmento de forma que se volteara en la mezcladora y se mezcló intensamente durante aproximadamente 20 minutos para distribuir homogéneamente el silano sobre el pigmento. A continuación, se dejó reposar la combinación durante dos horas para que se completase la reacción entre el agente acoplante y el pigmento.

Ejemplo 4

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 3 excepto en que después de calentar hasta 75ºC se ajustó primero el pH de la dispersión acuosa del pigmento de mica recubierta con dióxido de titanio pigmento a 4 con ácido nítrico diluido y el pH se aumentó a 7 añadiendo lentamente una solución diluida de hidróxido sódico a lo largo de una hora.

Ejemplo 5

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 4 excepto en que el pigmento inicial era mica recubierta con óxido de hierro de un color rojizo o marrón que contenía un 54% de hematite y con un tamaño medio de partícula de aproximadamente 12 \mum. El pigmento tratado con cerio-aluminio contenía un 0,4% de Ce y un 0,2% de Al.

Ejemplo 6

Se dejó agitar durante 30 minutos una solución al 2% de (3-glicidoxipropil)trimetoxisilano en agua, ajustado el pH a 4 con ácido acético. A esta solución se añadió suficiente mica recubierta con dióxido de titanio y tratada con aluminio obtenida en el Ejemplo 1, para obtener una concentración en la pasta del 20%, medida mientras se agitaba la pasta. Después de aproximadamente 2,5 horas, el pigmento se recuperó de la pasta acuosa por filtración y se secó a aproximadamente 80ºC durante 16 horas.

Ejemplo 7

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que el silano utilizado era \beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano.

Ejemplo 8

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 3 excepto en que el silano era gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano.

Ejemplo 9

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto en que el silano era una mezcla de gamma-glicidiloxipropiltrimetoxisilano y octiltrietoxisilano.

Ejemplos 10-18

Las pinturas de base acuosa se prepararon incorporando o un pigmento nacarado de mica recubierta con dióxido de titanio tratada con silano-aluminio del Ejemplo 1 o el pigmento de mica recubierta con hierro tratada con silano-aluminio del Ejemplo 2 o los pigmentos de mica recubierta con dióxido de titanio tratados con silano-aluminio y cerio del Ejemplo 4 o los pigmentos de mica recubierta con óxido de hierro tratada con silano-aluminio y cerio del Ejemplo 5 en una composición de pintura de base acuosa con una relación de pigmento/pintura de 0,13. Para los fines del estudio, se recubrieron paneles de acero con imprimación de 7,5 x 15 cm (APR 25379, suministrados por Advanced Coating Technologies de Detroit, MI) con un recubrimiento base del pigmento de 15-20 micras de grosor. El recubrimiento base se dejó secar durante 10 minutos, se horneó a 85ºC durante 6,5 minutos y se dejó enfriar. A continuación se aplicó un recubrimiento superior transparente (sin pigmentar) hasta un grosor de 40-45 micras y el panel resultante se horneó a 140ºC durante 30 minutos. Las porciones de los paneles resultantes se enmascararon de forma que los paneles se pudieran comparar con las porciones no expuestas.

Los paneles se expusieron a una humedad atmosférica del 100% durante 240 horas a aproximadamente 40ºC y los paneles resultantes se sometieron a la prueba de adhesión del ASTM D3359, Vol. 6. Los resultados se puntuaron en una escala de 0B a 5B, representando 0B el fracaso total de la cohesión (mayor del 65%) y 5B la ausencia de fracaso. Ambas micas recubiertas con dióxido de titanio y óxido de hierro tratadas con aluminio alcanzaron puntuaciones entre 0B y 1B, mientras que los pigmentos tratados con silano alcanzaron una puntuación de 5B.

Se evaluaron los cambios del aspecto del panel antes y después de la exposición enmascarando las mediciones de diferenciación de la imagen (DOI) usando un goniofotómetro Dorigon II Distinctiveness of Reflected Image fabricado por Hunter Lab. Se calculó la diferenciación retenida de la imagen (%DOI) dividiendo la DOI según las condiciones de humedad por el DOI antes de establecer las condiciones de humedad, y multiplicando por 100. Los pigmentos que tenían una DOI% mayor tienen una estabilidad mejor que las que tienen una DOI% más baja. Ambos pigmentos nacarados con micas recubiertas con dióxido de titanio y óxido de hierro tratadas con aluminio tenían una DOI% de aproximadamente un 50%, mientras que los pigmentos correspondientes tratados con silano tenían una DOI% de aproximadamente el 90%.

Los paneles también se expusieron al clima de Florida en el exterior durante un año, después de lo cual se pudo observar que las pinturas con pigmentos tratados con silano tenían un brillo y una retención de la DOI mejores que los pigmentos no tratados con silano.

Ejemplos 14-17

Se repitieron los ejemplos 10-13 excepto que el sistema de pintura tenía una base de pintura en lugar de una pintura de base acuosa y que la relación pigmento-pintura era de 0,25. En este sistema, los pigmentos nacarados de mica recubierta con óxido de hierro y con dióxido de titanio tratadas con aluminio tenían unas DOI% de aproximadamente un 77% mientras que las muestras correspondientes de silano tenían unas DOI% de aproximadamente el 98%.

Ejemplos 18-20

Se repitió el ejemplo 3 tres veces, cambiando el agente acoplante único por una mezcla de agentes. Las tres mezclas fueron gamma-glidiciloxipropil trimetoxisilano y gamma-aminopropil trietoxi silano, gamma-aminopropil trietoxi silano y gamma-trimetacriloxipropil trimetoxisilano, y gamma-aminopropil trietoxi silano y gamma-isocyanatopropil trietoxi silano.

Ejemplo 21

Se repitió el ejemplo 3 excepto que el silano hidrolizado se añadió a una solución de Ce(NO_{3})\cdot6H_{2}O antes de que la solución mezclada entrara en contacto con el pigmento de mica recubierta con dióxido de titanio.

Ejemplos 22-23

Se dispersaron cien gramos de un pigmento con mica recubierta con dióxido de titanio de color blanco nacarado que contenía un 26% rutile de TiO_{2} y un 74% de mica moscovita en 1 litro de agua y se calentaron a 75ºC. El pH se ajustó a 3 con ácido nítrico diluido y se añadieron a la pasta 2 gm de una solución al 20,2% de Ce(NO_{3})_{3}, 7 gm de una solución al 4,3% de Al(NO_{3}) y 0,48 gm de NaH_{2}PO_{2}.H_{2}O y se agitó aproximadamente durante 20 minutos. El pH de la pasta se aumentó lentamente hasta 8 con NaOH al 3,5% a lo largo de un periodo de 30 minutos. A continuación se añadieron o bien 3 gm de 3-glicidoxipropil trimetoxisilano y 3 gm de 3-aminopropil trietoxi silano o bien 3 gm de 3-metacril oxipropil trimetoxisilano y 3 gm de 3-aminopropil trietoxi silano en un periodo de 10 minutos. La agitación continuó durante 2 horas a 75ºC. La pasta se filtró, se lavó y se secó a 140ºC.

Este procedimiento se puede repetir sobre una mica recubierta con óxido de hierro de color rojizo o marrón que contiene un 54% de hematite.

Se pueden realizar varios cambios y modificaciones en el procedimiento y en los productos de la invención sin apartarse por ello del espíritu y alcance de la misma. Las distintas realizaciones que se han descrito en este documento tenían por objetivo ilustrar con más detalle la invención pero sin limitarla.

Claims

1. Pigmento nacarado de mica recubierta con dióxido de titanio u óxido de hierro que presenta un primer recubrimiento sobre ella que consiste esencialmente en óxido de aluminio hidratado o una combinación de óxidos de cerio y aluminio hidratados, y un recubrimiento de agente acoplante de silano hidrolizado sobre o entremezclado con dicho primer recubrimiento.

2. Pigmento nacarado según la reivindicación 1, en el que dicho agente acoplante silano es un agente acoplante silano no amino.

3. Pigmento según la reivindicación 2, en el que el agente acoplante silano no amino contiene una estructura alcoxi.

4. Pigmento según la reivindicación 3, en el que el agente acoplante silano es un agente acoplante trimetoxisilano.

5. Pigmento según la reivindicación 1 ó 4, en el que el pigmento es una mica recubierta con dióxido de titanio o una mica recubierta con óxido de hierro.

6. Pigmento según la reivindicación 1, en el que el agente acoplante de silano se encuentra en dicho primer recubrimiento.

7. Pigmento según la reivindicación 1, en el que el agente acoplante consiste en una mezcla de al menos dos agentes acoplantes silano.

8. Pigmento según la reivindicación 7, en el que se usa una mezcla de un agente acoplante silano no amino y un agente acoplante silano amino.

9. Pigmento según la reivindicación 1, en el que el agente acoplante es un agente acoplante silano amino.

10. Pigmento según la reivindicación 9, en el que el agente acoplante silano amino consiste en un silano propiltrietoxiamino.

11. Procedimiento para mejorar el pigmento nacarado con mica recubierta con un óxido metálico que consiste en la combinación de un agente acoplante silano hidrolizado y un pigmento nacarado de mica recubierto con dióxido de titanio u óxido de hierro que presenta sobre ella un primer recubrimiento formado esencialmente por óxido de aluminio hidratado o una combinación de aluminio hidratado y óxido de cerio.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que el pigmento es una mica recubierta con dióxido de titanio o una mica recubierta con óxido de hierro.

13. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que el agente acoplante silano es tal como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4 y 7 a 10.