KR19990076013A - 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 반응기가 도입되어 있어 물에 대한 용해도가 낮아 여과시 여액으로 빠져나가는 염료의 손실량을 최대한 줄일 수 있고 염석(salting-out)이 용이하여 염석공정시에는 기존 염료에서보다 소량의 염(salt)을 사용하게 되므로 폐수처리 비용을 크게 절감시키는 효과를 가짐은 물론이고 직접성이 좋아 염착률이 높으며 선명한 색상을 띄는 다음 화학식 1로 표시되는 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료에 관한 것이다.
상기 화학식 1에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.

Description

아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료
본 발명은 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 반응기가 도입되어 있어 물에 대한 용해도가 낮아 여과시 여액으로 빠져나가는 염료의 손실량을 최대한 줄일 수 있고 염석(salting-out)이 용이하여 염석공정시에는 기존 염료에서보다 소량의 염(salt)을 사용하게 되므로 폐수처리 비용을 크게 절감시키는 효과를 가짐은 물론이고 직접성이 좋아 염착률이 높으며 선명한 색상을 띄는 다음 화학식 1로 표시되는 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료에 관한 것이다.
화학식 1
상기 화학식 1에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.
반응성 염료를 합성한 후 반응 혼합물로부터 염료를 분리하는 방법중의 하나로 염석(salting-out)을 실시하고 있다. 그러나, 비닐설폰계 반응성 염료 제조시 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰 화합물을 중간체로 사용하여 염료를 합성하는 경우, 염료의 물에 대한 용해도가 높기 때문에 염석(salting-out)이 잘 되지 않아 분사 건조시키거나 다량의 염을 사용하고 있다. 이러한 분사 건조 또는 다량의 염(salt)을 이용한 염료 분리방법은 염료 및 염 농도가 높은 폐수를 발생시켜 환경오염의 주범이 될 수 있으며 잔류염료의 농도가 높기 때문에 폐수처리에 많은 비용이 소요되는 문제가 있다.
특히, 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰을 반응기로 갖는 검정색 반응성 염료는 붉은 색감이 나고, 높은 수용해도로 인하여 직접성이 떨어지는 문제가 있다.
최근, 유럽 및 미국 등 선진국에서는 염색 폐수의 염 농도도 환경 규제의 대상이 되고 있어서 소량의 염을 포함하는 저염 염료를 만들려는 연구가 계속되고 있고, 이런 염료들이 현재 출시되고 있다. 또한 작업자의 건강 및 최근의 염색공정 자동화에 따른 정확한 계량을 위해 액화염료를 사용하려는 경향이 점차 증가되고 있는 추세에 있는 바, 안정한 액화염료를 만들기 위해서는 염이 제거된 고농도의 염료를 사용해야 한다.
따라서, 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰을 사용하여 합성된 염료에 비하여 물에 대한 용해도가 상대적으로 낮은 다음 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 반응기로 사용하여 염료를 합성하면 특별한 경우를 제외하고는 대부분의 경우에 염석이 매우 용이하다.
상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 반응기로 사용하는 염료 합성과정에서는 염석공정에서 기존 염료보다 소금의 사용량을 줄일 수 있어 폐수의 염 농도를 낮출 수 있다. 또한, 염료의 용해도가 낮아 여과시 여액으로 빠져나가는 염료의 양이 적기 때문에 기존의 염료 제조방법보다 폐수의 염료 농도를 낮출 수 있어서 폐수 처리 비용을 절감할 수 있다. 또한, 이런 방법으로 얻어진 염료는 보다 적은 양의 염을 포함하는 고순도의 염료를 얻을 수 있어서 염색 폐수의 염 농도를 줄일 수 있으며, 액화염료를 만들기 위한 탈염 과정도 보다 용이해진다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 이미 공지된 화합물로서 이의 제조방법이 여러 문헌에 개시되어 있다. 그 중에서도 특히 4-아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰의 제조예[일본특허공개 소81-22354호, 독일특허 제2,929,107호]를 다음 반응식 1에 나타내었다.
상기 반응식 1에 의해, 4-아세트아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰과 98% 황산을 반응시켜 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물이 최고 70 : 30 비율로 혼합되어 있는 혼합물을 얻은 바 있으며, 이 혼합물을 사용하여 합성된 염료는 좋은 염색 특성을 나타낸다고 보고한 바 있다. 그러나, 상기 반응식 1에 의해 얻은 혼합물을 이용하여 염료를 합성하면, 4-아미노페닐-β-설페이토에틸설폰 존재로 인한 높은 수용해도로 인하여 직접성이 떨어지는 문제가 있다.
그러나, 현재까지 보고된 바에 의하면 상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰이 반응기로 도입된 검정색 반응성 염료를 합성한 예는 없다.
이에 본 발명의 발명자들은 검정색 반응성 염료를 고수율 및 고순도로 제조할 수 있는 방법에 대하여 연구 노력한 결과, 상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰이 반응기로 도입된 검정색 반응성 염료를 합성함으로써 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 염료 제조시 오염원을 줄이고, 색상이 선명하고, 낮은 수용해도를 가지고 있어 직접성이 좋아 염착률이 높은 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 다음 화학식 1로 표시되는 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 화합물로만 구성된 검정색 반응성 염료에 관한 것이다.
화학식 1
상기 화학식 1에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료는 사용된 원료물질의 종류에 따라 그 제조방법을 달리할 수 있다. 예컨대, 다음 반응식 2는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 원료물질로 사용하여 검정색 염료를 제조하는 방법을 나타낸 것이고, 다음 반응식 3은 아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰 화합물을 원료물질로 사용하여 검정색 염료를 제조하는 방법을 나타낸 것이다.
다음 반응식 2에 따른 제조방법에서는 a) 다음 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 디아조화하고; b) 이와는 별도로 염기를 사용하여 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 화합물을 중화한 다음; c) 상기 a) 및 b) 과정에서 얻은 두 반응용액을 0 ∼ 5℃ 온도범위내에서 혼합하고 염기를 가하여 pH를 7 이하로 조정하면서 교반하여 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료를 제조한다.
상기 반응식 2에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.
상기 반응식 2에 따른 제조방법을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 디아조화한다. 이때, 디아조화 방법은 통상의 방법으로서 예컨대 0 ∼ 5℃의 온도에서 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰을 물에 분산시킨 후 진한 염산과 NaNO2를 첨가하여 디아조화 반응을 수행한다.
그리고, 다른 반응용기에서 염기를 사용하여 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 화합물을 중화하여 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 화합물에 존재하는 설폰산기(-SO3H)를 설폰산 금속염(-SO3M)으로 전환한다. 이때 사용되는 염기로는 알칼리금속 수산화물, 알칼리금속 탄산염 등 통상적인 것으로서, 바람직하기로는 NaOH, LiOH, Na2CO3, Li2CO3를 사용하는 것이다. 염기의 사용량은 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산에 대하여 당량비로 투입한다.
그런다음, 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 중화액을 얼음 또는 냉매를 사용하여 5℃ 이하로 유지시켜 놓는데, 이는 디아조 화합물과의 커플링반응시에 0 ∼ 5℃의 범위에서 수행되도록 하기 위함이다.
그리고나서, 상기 디아조 화합물과 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산의 중화액을 혼합하고, 염기를 가하여 반응용액의 pH를 7 이하, 0 ∼ 5℃의 온도범위내에서 교반하여 본 발명이 목적으로 하는 상기 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료를 제조한다. 디아조 화합물은 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산에 대하여 2 ∼ 3 당량비로 첨가되는 것이 바람직한 바, 그 사용량이 상기 당량비 범위를 벗어나면 다른 부반응이 발생할 우려가 있다. 반응용액의 pH가 7을 초과하게 되면 반응기가 가수분해되는 문제가 있다. 그리고, 반응온도가 0℃ 이하로 낮아지면 반응이 제대로 수행될 수 없는 문제가 있고, 5℃를 초과하게 되면 부반응이 진행되는 문제가 있다.
또한, 상기 반응식 2에서 원료물질로 사용하는 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물은 아세트아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰을 염화수소가 포함된 아세트산 용액과 반응시키는 간단한 방법에 의해 제조하여 사용한다.
이상에서 설명한 바와 같이, 상기 반응식 2에 따른 제조방법에서는 반응성 염료의 반응기로서 상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 원료물질로 사용함으로써, 종래의 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰을 사용하였을 때 가질 수 없었던 선명한 색상의 염료, 고순도의 염료를 합성할 수 있다.
특히, 원료물질로 사용되는 상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물은 상기 화학식 3으로 표시되는 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰 화합물에 존재하는 설폰산기(-SO3H)가 없기 때문에 커플링 반응을 위한 중화시 사용되는 알칼리의 양을 줄일 수 있다.
또한, 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 원료물질로 사용하고 있는 상기 반응식 2에 따른 제조방법의 경우, 화학식 3으로 표시되는 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰 화합물을 사용하여 제조하는 다음 화학식 4로 표시되는 공지의 염료 제조공정과 비교하여 반응 부산물이 거의 생성되지 않아 반응액을 그대로 분사건조시켜도 아주 선명한 색상의 염료를 얻을 수 있는 장점이 있다. 염료 분리과정에 있어서는 화학식 4로 표시되는 염료의 수용해도가 대단히 높아 염석이 불가능하지만, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료는 염석에 의한 분리방법으로 적은 양의 염을 포함하는 고농도 염료 및 반응부산물이 거의 포함되지 않은 순수한 염료를 얻을 수 있다.
한편, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료를 제조하는 또다른 제조방법은 다음 반응식 3에 나타내었다.
반응식 3에 따른 제조방법에서는 a) 다음 화학식 5로 표시되는 아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰 화합물을 디아조화하고; b) 이와는 별도로 염기를 사용하여 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 화합물을 중화하고; c) 상기 a) 및 b) 과정에서 얻은 두 반응용액을 0 ∼ 5℃ 온도범위내에서 혼합하고 염기를 가하여 pH를 7 이하로 조정하면서 교반하여 다음 화학식 6으로 표시되는 중간체를 제조한 다음; d) 상기 화학식 6으로 표시되는 중간체를 무수 아세트산에 녹이고 80 ∼ 90℃에서 교반하여 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료를 제조한다.
그러나, 화학식 5로 표시되는 아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰 화합물을 반응기로 사용하여 검정색 반응성 염료를 합성하는 방법[반응식 3]은 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 반응기로 사용하여 반응성 염료를 합성하는 방법[반응식 2]에서와는 달리 붉은색의 반응 부산물이 소량 생성되는 문제가 있고, 반응과정 중에 생성된 화학식 6으로 표시되는 중간체를 분리하여 완전히 건조한 후 무수 아세트산과 반응시켜야 하는 번거러움이 있다.
이상에서 상술한 바와 같은 본 발명의 제조방법으로 제조된 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료를 면, 모 및 견에 염색하면 견뢰도가 우수한 검정색 염색물이 얻어진다. 또한, 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료는 화학식 4로 표시되는 염료에 비교하여 염색시 색수율, 고착율 및 견뢰도가 우수한 것으로 나타났다.
이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예 : 4-아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰의 제조
100 ㎖ 반응기에 고무풍선을 단 콘덴서를 부착시킨 다음, 여기에 아세트산 60g(1 mol)과 물 1.8g(0.1 mol)을 넣고 반응용액의 온도를 15℃로 유지하면서 염화수소기체 5.5g(0.15 mol)을 1.5 내지 2 시간에 걸쳐서 서서히 반응용액에 주입하였다. 4-아세트아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰 24.3g(0.1 mol)을 넣고 1시간에 걸쳐서 70 ∼ 75℃로 서서히 가열한 후, 9시간동안 교반하였다.
천천히 교반하면서 반응물을 실온으로 냉각시킨 후 여과하고 아세트산(5 ㎖)으로 2회 세척하였다. 여과된 고체를 60℃에서 진공 건조시킨 후, 얼음(10g)과 물(25 ㎖)에 분산시킨 다음, 용액이 중성이 되도록 15% 탄산나트륨 수용액으로 중화시켜 결정을 여과하였다. 물(5 ㎖)로 3회 세척한 후 건조하여 고체형태인 백색의 순수한 4-아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 20.6g(수율 84.8%, 순도 97.5%)을 얻었다.
녹는점 : 92 ∼ 93℃
실시예 1
4-아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 26.76g(0.11 ㏖)에 물 200 ㎖를 넣고 분산시킨 분산액에 3N NaNO2(40 ㎖, 0.12 ㏖)를 가하고 0 ∼ 5℃로 유지한 다음, 얼음 90g을 넣고, 35% HCl 24.0 ㎖(0.276 ㏖)를 가하여 디아조화하였다. 디아조화가 완료된 후, 설파믹산을 가하여 과량의 아질산을 제거하였다.
한편, 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 15.97g(0.05 ㏖)에 물 200 ㎖를 넣고 NaOH 2.0g(0.05 ㏖)으로 중화시켜 녹인 후 0 ∼ 5℃로 식혔다. 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 중화액에 상기에서 얻은 디아조액을 일시에 가한 후 NaOH 수용액을 서서히 가해 pH 7이하로 유지하면서 반응시켰다. 반응 중간에 얼음 30g을 3번씩 넣어 온도가 올라가는 것을 방지하였다. 4시간 교반하여 반응이 완료되면 분사건조하여 검정색 반응성 염료를 얻었다.
1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6) : δ1.75(3H, s), 1.77(3H, s), 3.73(2H, t), 3.79(2H, t), 4.28(4H, q), 7.42(1H, s), 7.48(1H, s), 7.92(2H, d), 8.00(2H, d), 8.03(2H, d), 8.26(2H, d), 10.41(1H, s), 10.61(1H, s), 15.36(1H, s)
실시예 2
4-아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 대신에 4-아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰 4.06g을 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 커플링 반응을 하여 중간체를 얻었다. 그런다음 건조된 중간체 1g에 무수 아세트산 20 ㎖를 가한 후 80 ∼ 90℃에서 8시간 반응시켜 검정색 반응성 염료를 얻었다.
실시예 3
3-아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 염산염 30.77g(0.11 ㏖)에 물 120 ㎖를 넣고 분산시켰다. 여기에 35% HCl 19.0 ㎖(0.22 ㏖)를 가한 후 0 ∼ 5℃로 유지한 다음 얼음 60g을 넣었다. 여기에 3N NaNO2(40.0 ㎖, 0.12 ㏖)를 가하여 디아조화하였다. 디아조화가 완료된 후, 설파믹산을 가하여 과량의 아질산을 제거하였다.
한편, 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 15.97g(0.05㏖)에 물 120㎖를 넣고 NaOH 2.0g(0.05㏖)으로 중화시켜 녹인 후 0 ∼ 5℃로 식혔다. 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 중화액에 상기에서 얻은 디아조액을 일시에 가하였다. 그런다음 NaOH 수용액을 서서히 가해 pH를 7이하로 유지하면서 반응시켰다. 반응 중간에 얼음 25g을 3번씩 넣어 온도가 올라가는 것을 방지하였다. 4시간 교반하여 반응이 완료되면 염석한 후 여과하여 검정색 반응성 염료를 얻었다.
1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6) : δ1.75(3H, s), 1.76(3H, s), 3.78(2H, t), 3.82(2H, t), 4.30(2H, t), 4.32(2H, t), 7.41(1H, s), 7.48(1H, s), 7.66∼7.81(3H, m), 7.92(1H, d), 8.27(1H, d), 8.29(1H, s), 8.37(1H, d), 8.61(1H, s), 10.37(1H, s), 10.49(1H, s), 15.47(1H, s)
실험예
상기 실시예 1에서 합성한 검정색 반응성 염료를 면, 모 및 견에 침염 염색을 실시하였다. 염색 농도는 레마졸 블랙 B[Remazol Black B(기존의 Reactive Black 5)]와 흡광도를 맞추어 염색한 후 레마졸 블랙 B로 염색한 염색물과 비교하였다.
면의 염색 :
상기 실시예 1 ∼ 2에서 합성한 검정색 반응성 염료 및 레마졸 블랙 B 0.02g(1.0% o.w.f. 염색), 0.04g(2.0% o.w.f. 염색) 및 0.06g(3.0% o.w.f. 염색)을 각각 25㎖의 물에 용해한 다음 면 2g을 넣고 30℃로 승온하고 황산나트륨 0.75g을 넣은 후 계속 가열하여 염색 온도가 50℃가 되면 탄산나트륨 0.5g을 가하고 60분간 염색한 후 찬물로 수세하고, 염색천을 소핑액에 넣고 98℃에서 20분간 세정하고 수세, 건조시켰다.
모의 염색 :
상기 실시예 1에서 합성한 검정색 반응성 염료 및 레마졸 블랙 B 0.01g(1.0% o.w.f. 염색)에 pH 5인 완충 용액 3㎖와 물을 넣어 총 30㎖의 염액이 되게 한 후 모 1g을 넣고 95℃에서 60분간 염색한 후 찬물로 수세하고, 염색천을 소핑액에 넣고 98℃에서 20분간 세정하고 수세, 건조하였다.
견의 염색 :
상기 실시예 1에서 합성한 검정색 반응성 염료 및 레마졸 블랙 B 0.01g(1.0% o.w.f. 염색)에 pH 7인 완충 용액 3㎖, 황산 나트륨 0.6g과 물을 넣어 총 20㎖의 염액이 되게 한 후 견 1g을 넣고 85℃에서 60분간 염색한 후 찬물로 수세하고, 염색천을 소핑액에 넣고 90℃에서 20분간 소핑한 후 수세하고 건조하였다.
면의 염색에 있어서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료를 사용하여 얻어진 염색물은 균염성 및 재현성이 우수함을 보여 주었고, 상기 화학식 4로 표시되는 레마졸 블랙 B와 비교했을 때 색수율 및 고착률의 차이가 거의 없었고, 일광견뢰도는 레마졸 블랙 B보다 높았으며(본 발명의 염료: 4.5등급, 레마졸 블랙 B: 4등급) 그외의 제반 견뢰도는 비슷하였다. 상기 실시예 2에서 합성한 화학식 1로 표시되는 염료는 합성시 붉은색의 반응 부산물로 인하여 염색시 붉은 색감(reddish)을 주며 고착률도 상기 실시예 1의 제조방법에서 합성한 염료보다 3% 정도 낮았고, 내광견뢰도도 3.5등급으로서 낮았다.
모의 염색에 있어서, 본 발명의 검정색 반응성 염료를 사용하여 얻어진 염색물은 균염성 및 재현성이 우수함을 보여 주었고, 상기 화학식 4로 표시되는 레마졸 블랙 B와 비교했을 때 색수율(본 발명의 염료: 16.43, 레마졸 블랙 B: 13.51)과 고착률이 모두 높았고, 일광견뢰도도 레마졸 블랙 B보다 높았으며(본 발명의 염료: 4등급, 레마졸 블랙 B: 3등급) 그외의 제반 견뢰도는 비슷하였다.
견의 염색에 있어서, 본 발명의 검정색 반응성 염료를 사용하여 얻어진 염색물은 균염성 및 재현성이 우수함을 보여 주었고, 상기 화학식 4로 표시되는 레마졸 블랙 B와 비교했을 때 색수율과 고착률은 거의 차이가 없었고 일광견뢰도는 레마졸 블랙 B보다 높았으며(본 발명의 염료: 4등급, 레마졸 블랙 B: 3등급), 그외의 제반 견뢰도는 비슷하였다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 검정색 반응성 염료는 종래의 아미노페닐-β-설페이토에틸설폰을 반응기로 사용하는 대신에 상기 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰이 반응기로 도입되어 있어 염료의 제조시 오염원을 줄일 수 있고, 색상이 선명하고, 일광견뢰도가 시판염료인 레마졸 블랙 B보다 우수하였다.

Claims (3)

  1. 다음 화학식 1로 표시되는 아세톡시에틸설폰 반응기를 갖는 화합물로만 구성된 것을 특징으로 하는 검정색 반응성 염료.
    화학식 1
    상기 화학식 1에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.
  2. a) 다음 화학식 2로 표시되는 아미노페닐-β-아세톡시에틸설폰 화합물을 디아조화하고;
    b) 이와는 별도로 염기를 사용하여 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 화합물을 중화한 다음;
    c) 상기 a) 및 b) 과정에서 얻은 두 반응용액을 0 ∼ 5℃ 온도범위내에서 혼합하고 염기를 가하여 pH를 7 이하로 조정하면서 교반하는 것을 특징으로 하는 다음 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료의 제조방법.
    화학식 2
    화학식 1
    상기 화학식 1에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.
  3. a) 다음 화학식 5로 표시되는 아미노페닐-β-하이드록시에틸설폰 화합물을 디아조화하고;
    b) 이와는 별도로 염기를 사용하여 1-나프톨-8-아미노-3,6-디설폰산 화합물을 중화하고;
    c) 상기 a) 및 b) 과정에서 얻은 두 반응용액을 0 ∼ 5℃ 온도범위내에서 혼합하고 염기를 가하여 pH를 7 이하로 조정하면서 교반하여 다음 화학식 6으로 표시되는 중간체를 제조한 다음;
    d) 상기 화학식 6으로 표시되는 중간체를 무수 아세트산에 녹이고 80 ∼ 90℃에서 교반하는 것을 특징으로 하는 다음 화학식 1로 표시되는 검정색 반응성 염료의 제조방법.
    화학식 1
    상기 화학식에서: M은 알칼리금속원자를 나타낸다.
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