KR960002659B1

KR960002659B1 - 반응성 아조염료 화합물의 제조방법

Info

Publication number: KR960002659B1
Application number: KR1019930004280A
Authority: KR
Inventors: 손건평
Original assignee: 이화산업주식회사; 김만길
Priority date: 1993-03-19
Filing date: 1993-03-19
Publication date: 1996-02-24

Abstract

내용 없음.

Description

반응성 아조염료 화합물의 제조방법

본 발명의 모노클로로트리아진 및 비닐설폰 화합물을 함유한 이종이관능(異種異官能) 반응기로 구성된 새로운 화합물의 보라색 염료로서 유리산의 형태로 다음의 일반식(I)의 화학구조식을 갖는 반응성 아조염료 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

상기식에서 R₁,R₂는 수소, 메틸기, 메톡시기, 카복실기, 설폰기이며, X는 비닐기 또는 비닐설폰기이다.

본 발명은 종래의 모노클로로트리아진 및 비닐설폰계의 화합물에 비해 염색 또는 나염에서 습윤세탁 및 땀, 염소 견뢰도가 우수할 뿐아니라 축적성(Build up성)이 우수하고 잔액이 별로 남지않아서 폐수처리에도 용이한 특징을 갖고 있는 새로운 염료이다.

종래에는 주로 모노클로로트리아진계 반응성 염료인 하기식 시.아이. 리 액티브 바이올렛 2(C.I.Reactive Violet 2)의 화합물과

비닐설폰계 반응성 염료인 시.아이.리액티브 바이올렛 4(C.I.Reactive Violet 4)의 화합물이 사용되었다.

상기의 두 식은 모두 동(Cu)착염 염료로 되어 있으며, 각각 염색온도가 다른 형태로 진행하여 왔으나, 본 발명의 화합물은 2가지의 다른 반응기를 복합시켜서 합성한 결과 50∼60℃에서도 흡수염색이 용이하며 금속착염 염료가 아니므로 합성공정이 단축되어 생산성이 더욱 향상되고 견뢰도가 비교적 좋은 염료를 얻을 수 있어서 경제적인 효과도 얻을 수 있었다.

본 발명에서 제조된 화합물은 셀루로스 섬유인 목면, 마, 비스코레이온 등을 중성염인 염화나트륨, 또는 황산나트륨의 존재하에서 20∼40℃로 흡수시키고, 산결합제인 수산화나트륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨을 첨가하여 50∼60℃에서 고착시켜 염색할 수 있으며 또한 셀루로스 섬유에 나염도 할 수 있다.

이 염색물은 붉은 보라색으로서 기존 사용된 염료에 비해 습윤세탁 견뢰도 및 염소 견뢰도 등이 우수하며 산가수분해에 안정하다.

본 발명 일반식(I)의 새로운 반응성 아조염료 화합물의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 화합물은 금속염인 Na염, K염으로도 존재한다.

하기의 일반식(Ⅱ)를 중성수용액으로 하여 염화시아눌을 넣어 0∼5℃의 온도에서 축합시켜 일반식(Ⅱ)의 화합물을 얻어 일반식(Ⅳ)의 아민화합물을 공지의 방법에 따라 0∼15℃에서 디아조화시킨 후 일반식(Ⅲ)의 화합물과 수시간 커플링 반응시켜 디클로로-S-트리아진 모노아조 화합물 일반식(Ⅴ)의 화합물을 얻고 방향족 아민 화합물 일반식(Ⅵ)의 화합물을 20~40℃의 온도로 2차 축합시켜서 수시간동안 반응이 완료되면 PH를 5.0~6.5로 조절하고 반응액을 염화나트륨 또는 염화칼륨으로 염석ㆍ분리시켜 여과하거나 분무건조하여 일반식(I)의 구조식을 갖는 반응성 염료를 얻을 수 있다.

본 발명에서 일반식(Ⅳ)의 아민화합물은 1-아미노나프탈렌-4-설폰산, 1-아미노나프탈렌-5-설폰산이 사용된다.

또한 일반식(Ⅵ)의 방향족 아민화합물로는 1-아미노벤젠-3, β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠-4, β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠--2-메톡시벤젠-5, β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠-4-메톡시벤젠-3, β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠-2-카복시벤젠-5, β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠-2,5-디메톡시벤젠-4, β-설페이트에틸설폰 등이 사용된다.

본 발명의 반응성 아조염료 화합물의 실시예에 의해 설명하면 다음과 같다.

[실시예 1]

9.5중량부의 염화시아눌을 100중량부의 빙수중에 넣고 0∼5℃로 교반시키면 백탁액을 얻는다.

별도로 17.05중량부의 1-아미노-8-나프톨-3.6-디설폰산을 물 100중량부에 넣고 중성수용액으로 조정한 후 상기의 백탁액에 주입시켜서 탄산나트륨으로 PH 5.5∼6.5로 조절하여 1∼2시간 교반축합시킨다.

다음 11.2중량부의 1-아미노나프탈렌-4-설폰산(염)을 빙수중에 투입하고 농염산 12중량부를 가하여 0∼5℃로 3.5중량부의 아질산나트륨을 20~30%수용액으로 가하여 디아조화시킨다.

과잉의 아질산나트륨은 설파믹산으로 제거한다.

상기의 축합화합물에 디아조 화합물을 가하고 0∼15℃에서 수시간 반응시킨 후 PH 5.5∼6.5로 조정하고 15중량부의 1-아미노벤젠-4, β-설페이트에틸설폰을 100중량부의 중성수용액으로 조절하여 상기 반응액에 투입하면서 30∼40℃의 온도에서 탄산나트륨으로 PH 6.0∼7.0로 중화시켜서 수시간 반응하여 2차축합을 완료한다.

이 반응액을 염화칼륨이나 염화나트륨을 가하여 분리시키고 여과 후 건조한다.

이 염료는 셀루로스 섬유물질에 산결합제의 존재하에 염색하면 짙은 농도의 보라색 염색무을 얻을 수 있다.

[실시예 2]

9.5중량부의 염화시아눌을 100중량부의 빙수중에 넣고 0∼5℃로 교반하면 백탁액을 얻는다.

별도로 17.05중량부의 1-아미노-8-나프톨-3.6-디설폰산을 100중량부의 중성수용액으로 조정하고 8.7중량부의 무수초산을 가하여 20∼30℃에서 아세틸화시켜놓고, 11.2중량부의 1-아미노나프탈렌-4-설폰산을 실시예 1에서와 같은 방법으로 디아조화하여 상기 화합물과 0∼15℃로 커플링시킨 후 수시간 반응시킨다.

반응이 완료된 후에 50% 가성소다 42중량부를 첨가하여 탈아세틸화하여 농염산 110중량부로 중화 염석, 여과하여 반응화합물을 얻는다.

여기서 얻은 화합물을 150중량부의 물에 용해하여 중성수용액으로 상기의 염화시아눌 백탈용액에 가하고 수시간 축합시킨 후 탄산나트륨으로 PH 5.5~6.5로 조정하여 실시예 1과 같은 방법에 따라 2차 축합을 행하여 염료를 얻는다.

Claims

일반식(Ⅱ)의 화합물을 염화시아눌과 축합시켜 일반식(Ⅲ)의 디클로로-S-트리아진 화합물을 만들고 이를 일반식(Ⅳ)의 디아조화된 아민화합물과 커플링시켜 일반식(Ⅴ)의 디클로로-S-트리아진 모노아조화합물을 얻은 다음 일반식(Ⅴ)에 일반식(Ⅵ)을 2차 축합시켜 일반식(Ⅰ)의 반응성 아조염료 화합물을 제조하는 방법.

상기식에서 R₁,R₂는 수소, 메틸기, 메톡시기, 카복실기, 설폰기이며, X는 비닐기, 비닐설폰기이다.
제1항에 있어서, 일반식(I)의 아조염료의 화합물의 유리산(-SO₃H)이 나트륨 또는 칼륨의 금속염(-SO₃Na, -SO₃K)으로 된 일반식(I)의 반응성 아조염료 화합물의 제조방법.