JPH07316447A - アミノアゾ染料の製法 - Google Patents
アミノアゾ染料の製法Info
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- JPH07316447A JPH07316447A JP7118692A JP11869295A JPH07316447A JP H07316447 A JPH07316447 A JP H07316447A JP 7118692 A JP7118692 A JP 7118692A JP 11869295 A JP11869295 A JP 11869295A JP H07316447 A JPH07316447 A JP H07316447A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/62—Naphtho [c] pyrroles; Hydrogenated naphtho [c] pyrroles
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 短い時間で高い収量及び純度で得られるアミ
ノアゾ染料の製法。 【構成】 相応するスルホメチル化アミノアゾ染料を水
性酸により加水分解する際に、この加水分解をアミドス
ルホン酸、尿素又はこれらの混合物の存在下で行なう一
般式Ｉのアミノアゾ染料の製法。 〔ｎは１又は２を表わし、Ｄはｎが１の場合には置換さ
れてもよいフェニル基又は置換されてもよいナフチル基
を表わし、あるいはｎが２の場合には置換されてもよい
スチルベンジイル基を表わし、Ｋは置換されてもよいフ
ェニレン基又は置換されてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表わす〕
ノアゾ染料の製法。 【構成】 相応するスルホメチル化アミノアゾ染料を水
性酸により加水分解する際に、この加水分解をアミドス
ルホン酸、尿素又はこれらの混合物の存在下で行なう一
般式Ｉのアミノアゾ染料の製法。 〔ｎは１又は２を表わし、Ｄはｎが１の場合には置換さ
れてもよいフェニル基又は置換されてもよいナフチル基
を表わし、あるいはｎが２の場合には置換されてもよい
スチルベンジイル基を表わし、Ｋは置換されてもよいフ
ェニレン基又は置換されてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表わす〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、相応するＮ−スルホメ
チル化アミノアゾ染料を水性酸により加水分解すること
による、アミノアゾ染料の新規の製法に関する。
チル化アミノアゾ染料を水性酸により加水分解すること
による、アミノアゾ染料の新規の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Houben-Weyl"Methoden der Organischen
Chemie"、第4版、第10/3巻、242頁、1965から既にＮ−
スルホメチル化アミノアゾ染料の加水分解は、公知であ
る。
Chemie"、第4版、第10/3巻、242頁、1965から既にＮ−
スルホメチル化アミノアゾ染料の加水分解は、公知であ
る。
【０００３】しかしながら、上記文献に記載された方法
が欠点を有していることは、明らかとなっている。従っ
て、例えば加水分解速度は、比較的僅かである。その
上、この場合にはアミノアゾ染料が不十分な収量及び純
度で得られる。
が欠点を有していることは、明らかとなっている。従っ
て、例えば加水分解速度は、比較的僅かである。その
上、この場合にはアミノアゾ染料が不十分な収量及び純
度で得られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、目的
生成物が高い収量及び純度で得られる、Ｎ−スルホメチ
ル化アミノアゾ染料の酸性加水分解の新規の方法を提供
することであった。同時に加水分解は、短い時間で進行
しなければならない。
生成物が高い収量及び純度で得られる、Ｎ−スルホメチ
ル化アミノアゾ染料の酸性加水分解の新規の方法を提供
することであった。同時に加水分解は、短い時間で進行
しなければならない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ところで、式Ｉ：
【０００６】
【化３】
【０００７】〔式中、ｎは１又は２を表わし、Ｄはｎが
１である場合には場合によっては置換されているフェニ
ル基又は場合によっては置換されているナフチル基を表
わし、あるいはｎが２である場合には場合によっては置
換されているスチルベンジイル基を表わし、Ｋは場合に
よっては置換されているフェニレン基又は場合によって
は置換されているナフチレン基を表わし、Ｒは水素原子
又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表わす〕で示されるアミノ
アゾ染料を、式ＩＩ：
１である場合には場合によっては置換されているフェニ
ル基又は場合によっては置換されているナフチル基を表
わし、あるいはｎが２である場合には場合によっては置
換されているスチルベンジイル基を表わし、Ｋは場合に
よっては置換されているフェニレン基又は場合によって
は置換されているナフチレン基を表わし、Ｒは水素原子
又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表わす〕で示されるアミノ
アゾ染料を、式ＩＩ：
【０００８】
【化４】
【０００９】〔式中、ｎ、Ｄ、Ｋ及びＲはそれぞれ上記
意味を有する〕で示されるスルホメチル化アミノアゾ染
料もしくはその塩を水性酸により加水分解することによ
って製造することは、加水分解をアミドスルホン酸、尿
素又はこれらの混合物の存在下で行なう場合に、有利に
行なわれることが見いだされた。
意味を有する〕で示されるスルホメチル化アミノアゾ染
料もしくはその塩を水性酸により加水分解することによ
って製造することは、加水分解をアミドスルホン酸、尿
素又はこれらの混合物の存在下で行なう場合に、有利に
行なわれることが見いだされた。
【００１０】
【作用】加水分解には、式ＩＩのスルホメチル化アミノ
アゾ染料を遊離酸の形で使用することもできるし、その
塩の形で使用することもできる。
アゾ染料を遊離酸の形で使用することもできるし、その
塩の形で使用することもできる。
【００１１】適当な塩は、例えばアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、マグネシウム塩もしくはカルシウム
塩、あるいはアンモニウム塩である。
はアルカリ土類金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、マグネシウム塩もしくはカルシウム
塩、あるいはアンモニウム塩である。
【００１２】ナトリウム塩及びカリウム塩の使用は、有
利である。
利である。
【００１３】上記の式Ｉ及びＩＩに登場する全てのアル
キル基は、直鎖状であってもよいし、枝分れしていても
よい。
キル基は、直鎖状であってもよいし、枝分れしていても
よい。
【００１４】基Ｄ及びＫが置換されている場合には、該
基は、通常置換基１〜４個、有利に１〜３個を有してい
る。
基は、通常置換基１〜４個、有利に１〜３個を有してい
る。
【００１５】適当な置換基は、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキ
ル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ヒドロキシスルホニル基、カルボキ
シル基、シアノ基又はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ基
である。
ル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ヒドロキシスルホニル基、カルボキ
シル基、シアノ基又はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ基
である。
【００１６】Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基は、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基であ
る。
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基であ
る。
【００１７】Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基は、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基又はｔ−
ブトキシ基である。
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基又はｔ−
ブトキシ基である。
【００１８】ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素
原子又は臭素原子である。
原子又は臭素原子である。
【００１９】Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ基は、例え
ばホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、ブチリルアミノ基又はイソブチリルアミノ基
である。
ばホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、ブチリルアミノ基又はイソブチリルアミノ基
である。
【００２０】式中のｎが１を表わす式Ｉのアミノアゾ染
料の製法は、有利である。
料の製法は、有利である。
【００２１】さらに、式中のＲが水素原子を表わす式Ｉ
のアミノアゾ染料の製法は、有利である。
のアミノアゾ染料の製法は、有利である。
【００２２】さらに、式中のＤが場合によっては置換さ
れているフェニル基を表わす式Ｉのアミノアゾ染料の製
法は、有利である。
れているフェニル基を表わす式Ｉのアミノアゾ染料の製
法は、有利である。
【００２３】さらに、式中のＫが場合によっては置換さ
れているフェニレン基を表わす式Ｉのアミノアゾ染料の
製法は、有利である。
れているフェニレン基を表わす式Ｉのアミノアゾ染料の
製法は、有利である。
【００２４】式中のＤが場合によってはＣ1〜Ｃ4−アル
キル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシスルホニ
ル基又はカルボキシル基によって置換されているフェニ
ル基を表わす式Ｉのアミノアゾ染料の製法は、特に有利
である。
キル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシスルホニ
ル基又はカルボキシル基によって置換されているフェニ
ル基を表わす式Ｉのアミノアゾ染料の製法は、特に有利
である。
【００２５】さらに、式中のＫが場合によってはＣ1〜
Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基又はハロゲ
ン原子によって置換されているフェニレン基を表わす式
Ｉのアミノアゾ染料の製法は、特に有利である。
Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基又はハロゲ
ン原子によって置換されているフェニレン基を表わす式
Ｉのアミノアゾ染料の製法は、特に有利である。
【００２６】式ＩＩのスルホメチル化アミノアゾ染料の
加水分解は、水性酸媒体中で起こる。適当な水性酸媒体
は、例えば無機もしくは有機酸、例えばハロゲン化水素
酸、例えば塩酸もしくは臭化水素酸、硫酸、アミドスル
ホン酸、リン酸、蟻酸、ベンゼンスルホン酸又はトルエ
ンスルホン酸の水溶液である。
加水分解は、水性酸媒体中で起こる。適当な水性酸媒体
は、例えば無機もしくは有機酸、例えばハロゲン化水素
酸、例えば塩酸もしくは臭化水素酸、硫酸、アミドスル
ホン酸、リン酸、蟻酸、ベンゼンスルホン酸又はトルエ
ンスルホン酸の水溶液である。
【００２７】水性酸媒体中の酸濃度は、それぞれ反応媒
体の重量に対して通常０．５〜１５重量％、有利に１〜
１０重量％である。
体の重量に対して通常０．５〜１５重量％、有利に１〜
１０重量％である。
【００２８】水性酸反応媒体の量は重要ではないが、し
かしながら、反応混合物が撹拌可能な状態を維持するこ
とに注意しなければならない。
かしながら、反応混合物が撹拌可能な状態を維持するこ
とに注意しなければならない。
【００２９】本発明によれば、新規の方法は、アミドス
ルホン酸、尿素又はこれらの混合物の存在下で実施され
る。式ＩＩのスルホメチル化アミノアゾ染料１モル当量
につき、有利に上記反応成分０．５〜５モル、特に１〜
２．５モル、殊に１〜２モルが使用される。
ルホン酸、尿素又はこれらの混合物の存在下で実施され
る。式ＩＩのスルホメチル化アミノアゾ染料１モル当量
につき、有利に上記反応成分０．５〜５モル、特に１〜
２．５モル、殊に１〜２モルが使用される。
【００３０】アミドスルホン酸の使用は、有利である。
【００３１】この場合には、アミドスルホン酸は、同時
に水性酸媒体のための酸性成分としてかつ加水分解向上
剤として使用される。この場合には上記量比を考慮しな
ければならない。
に水性酸媒体のための酸性成分としてかつ加水分解向上
剤として使用される。この場合には上記量比を考慮しな
ければならない。
【００３２】本発明による方法は通常、温度６０〜１２
０℃、有利に７０〜９５℃で行なわれる。
０℃、有利に７０〜９５℃で行なわれる。
【００３３】通常、加水分解は、短い時間、有利に１５
〜６０分で終了する。
〜６０分で終了する。
【００３４】中間単離された式ＩＩのスルホメチル化ア
ミノアゾ染料からではなく、該化合物の合成の際に生じ
る反応混合物から出発する方法は、有利である。即ち、
先ず式ＩＩＩ： Ｄ[−ＮＨ2]n (III) 〔式中、ｎ及びＤはそれぞれ上記意味を有する〕で示さ
れるアミンが常法でジアゾ化され、さらに該化合物は、
式ＩＶ：
ミノアゾ染料からではなく、該化合物の合成の際に生じ
る反応混合物から出発する方法は、有利である。即ち、
先ず式ＩＩＩ： Ｄ[−ＮＨ2]n (III) 〔式中、ｎ及びＤはそれぞれ上記意味を有する〕で示さ
れるアミンが常法でジアゾ化され、さらに該化合物は、
式ＩＶ：
【００３５】
【化５】
【００３６】〔式中、Ｋ及びＲはそれぞれ上記意味を有
する〕で示されるスルホメチル化されたカップリング成
分とカップリングが行なわれる。さらに、得られた反応
混合物は、前述のとおり、直接、酸により加水分解する
ことができる。
する〕で示されるスルホメチル化されたカップリング成
分とカップリングが行なわれる。さらに、得られた反応
混合物は、前述のとおり、直接、酸により加水分解する
ことができる。
【００３７】新規の方法は、式ＩＩのスルホメチル化ア
ミノアゾ染料の水性酸溶液もしくは懸濁液にアミドスル
ホン酸、尿素又はこれらの混合物が添加されかつ撹拌下
で上記温度に加熱されることによって、有利に実施され
る。例えばクロマトグラフィーにより追跡することがで
きる加水分解の終了後に、反応混合物は冷却され、か
つ、通常固体の形で存在する式Ｉのアミノアゾ染料が、
例えば吸引濾過、水洗及び乾燥によって単離される。
ミノアゾ染料の水性酸溶液もしくは懸濁液にアミドスル
ホン酸、尿素又はこれらの混合物が添加されかつ撹拌下
で上記温度に加熱されることによって、有利に実施され
る。例えばクロマトグラフィーにより追跡することがで
きる加水分解の終了後に、反応混合物は冷却され、か
つ、通常固体の形で存在する式Ｉのアミノアゾ染料が、
例えば吸引濾過、水洗及び乾燥によって単離される。
【００３８】新規の方法によって、式Ｉのアミノアゾ染
料を高い収量で製造することができる。この場合には該
染料は、著しく良好な純度で得られる。
料を高い収量で製造することができる。この場合には該
染料は、著しく良好な純度で得られる。
【００３９】本発明による方法によって得られる式Ｉの
化合物Ｉは、一方で染料特性を有しており、かつ他方で
はさらなる置換染料、例えばポリアゾ染料を製造するた
めの価値ある中間生成物である。
化合物Ｉは、一方で染料特性を有しており、かつ他方で
はさらなる置換染料、例えばポリアゾ染料を製造するた
めの価値ある中間生成物である。
【００４０】次に、本発明を例につき詳説する。
【００４１】
【実施例】 例 １ スルファニル酸１７３ｇを氷水１０００ｍｌ中で濃硫酸
６０ｇの存在下で亜硝酸ナトリウム６９ｇを用いて常法
でｐＨ値１．３でジアゾ化した。この懸濁液を撹拌しな
がら炭酸水素ナトリウム１００ｇで中和し、かつアニリ
ノメタンスルホン酸−ナトリウム塩２２０ｇを添加し
た。カップリングは、一晩で終了した。混合物のｐＨ値
は、５．７であった。さらにアミドスルホン酸１００ｇ
及び、少量の氷で希釈した濃硫酸１００ｇを添加し、加
熱しかつ９５℃で１５分間撹拌した。その後にこの配合
物を室温に冷却し、かつ沈殿物を吸引濾過した。水３０
００ｍｌで洗浄されたフィルターケーキを８０℃で乾燥
し、かつ４′−アミノアゾベンゼン−４−スルホン酸２
５６ｇが純度９８．６％で得られた。
６０ｇの存在下で亜硝酸ナトリウム６９ｇを用いて常法
でｐＨ値１．３でジアゾ化した。この懸濁液を撹拌しな
がら炭酸水素ナトリウム１００ｇで中和し、かつアニリ
ノメタンスルホン酸−ナトリウム塩２２０ｇを添加し
た。カップリングは、一晩で終了した。混合物のｐＨ値
は、５．７であった。さらにアミドスルホン酸１００ｇ
及び、少量の氷で希釈した濃硫酸１００ｇを添加し、加
熱しかつ９５℃で１５分間撹拌した。その後にこの配合
物を室温に冷却し、かつ沈殿物を吸引濾過した。水３０
００ｍｌで洗浄されたフィルターケーキを８０℃で乾燥
し、かつ４′−アミノアゾベンゼン−４−スルホン酸２
５６ｇが純度９８．６％で得られた。
【００４２】例 ２ 例１と同様にして処理を行なったが、しかし、アミドス
ルホン酸を濃硫酸１００ｇで代替した。９５℃で２時間
の加水分解後に、純度８８．０％のみを有する染料２２
０ｇのみが得られた。
ルホン酸を濃硫酸１００ｇで代替した。９５℃で２時間
の加水分解後に、純度８８．０％のみを有する染料２２
０ｇのみが得られた。
【００４３】例 ３ 例１と同様にしてカップリング反応を実施したが、しか
し、各０．６倍量のみの反応成分を使用した。得られた
カップリング混合物を３等分した。
し、各０．６倍量のみの反応成分を使用した。得られた
カップリング混合物を３等分した。
【００４４】ａ） 第１の部分にアミドスルホン酸２０
ｇ及び濃硫酸２０ｇを添加し、かつ９５℃でスルホメチ
ル基を分離させた。４′−アミノアゾベンゼン−４−ス
ルホン酸４４．２ｇが純度９７．６％で得られた。
ｇ及び濃硫酸２０ｇを添加し、かつ９５℃でスルホメチ
ル基を分離させた。４′−アミノアゾベンゼン−４−ス
ルホン酸４４．２ｇが純度９７．６％で得られた。
【００４５】ｂ） 第２の部分の場合には、分離に尿素
２０ｇ及び濃硫酸３０部を使用し、かつ染料４１．１ｇ
が純度９８．７％で得られた。
２０ｇ及び濃硫酸３０部を使用し、かつ染料４１．１ｇ
が純度９８．７％で得られた。
【００４６】ｃ） 最後の３分の１の場合には、濃硫酸
３０ｇのみを使用した。収量は、純度９１．９％で染料
３７．２ｇであった。
３０ｇのみを使用した。収量は、純度９１．９％で染料
３７．２ｇであった。
【００４７】例 ４ カップリング反応を例１と同様にして実施したが、しか
し各０．５倍量のみの反応成分を使用した。得られたカ
ップリング混合物に蟻酸２００ｇ及びアミドスルホン酸
５０ｇを添加し、かつ９５℃で１時間撹拌した。後処理
後に４′−アミノアゾベンゼン−４−スルホン酸１０
１．２ｇが純度９６．９％で得られた。
し各０．５倍量のみの反応成分を使用した。得られたカ
ップリング混合物に蟻酸２００ｇ及びアミドスルホン酸
５０ｇを添加し、かつ９５℃で１時間撹拌した。後処理
後に４′−アミノアゾベンゼン−４−スルホン酸１０
１．２ｇが純度９６．９％で得られた。
【００４８】例 ５ 例４と同様にして処理を行なったが、しかし、スルホメ
チル基の分離の際に蟻酸２００ｇのみを使用した。収量
は、純度７９．８％のみを有する染料７８．８ｇのみで
あった。
チル基の分離の際に蟻酸２００ｇのみを使用した。収量
は、純度７９．８％のみを有する染料７８．８ｇのみで
あった。
【００４９】例 ６ 例４と同様にして処理を行なったが、しかしアミドスル
ホン酸の代りに同量の尿素を使用した。収量は、純度９
７．３％を有する染料１０３．８ｇであった。
ホン酸の代りに同量の尿素を使用した。収量は、純度９
７．３％を有する染料１０３．８ｇであった。
【００５０】例 ７ 例４と同様にして処理を行なったが、しかし、スルホメ
チル基の分離の際に蟻酸の代りに同量のベンゼンスルホ
ン酸を使用した。染料１０４．８ｇが純度９６．０％で
得られた。
チル基の分離の際に蟻酸の代りに同量のベンゼンスルホ
ン酸を使用した。染料１０４．８ｇが純度９６．０％で
得られた。
【００５１】例 ８ 例７と同様にして処理を行なったが、しかしアミドスル
ホン酸を添加しなかった。収量は、純度９３．０％の染
料９６．０ｇであった。
ホン酸を添加しなかった。収量は、純度９３．０％の染
料９６．０ｇであった。
【００５２】例 ９ 例１と同様にして処理を行なったが、しかしスルファニ
ル酸の代りに等量の２−アミノトルエン−５−スルホン
酸を使用した。４′−アミノ−２−メチルアゾベンゼン
−４−スルホン酸２５０ｇが純度９８％で得られた。
ル酸の代りに等量の２−アミノトルエン−５−スルホン
酸を使用した。４′−アミノ−２−メチルアゾベンゼン
−４−スルホン酸２５０ｇが純度９８％で得られた。
【００５３】例 １０ 例９と同様にして処理を行なったが、しかしアニリノメ
タンスルホン酸−ナトリウム塩の代りに等量のｏ−トル
イジノメタンスルホン酸−ナトリウム塩を使用し、か
つ、加水分解の際に生じる晶泥が撹拌可能な状態を維持
するために、配合物が約１０ ｌ を占める程度に水量を
増加させた。４′−アミノ−３′，２−ジメチルアゾベ
ンゼン−４−スルホン酸２６２ｇが純度９６．９％で得
られた。
タンスルホン酸−ナトリウム塩の代りに等量のｏ−トル
イジノメタンスルホン酸−ナトリウム塩を使用し、か
つ、加水分解の際に生じる晶泥が撹拌可能な状態を維持
するために、配合物が約１０ ｌ を占める程度に水量を
増加させた。４′−アミノ−３′，２−ジメチルアゾベ
ンゼン−４−スルホン酸２６２ｇが純度９６．９％で得
られた。
【００５４】例 １１ ３−アミノ安息香酸１３７ｇ及び５０重量％の苛性ソー
ダ液９０ｇを水１０００ｍｌ中に溶解し、かつ水３００
ｍｌ中の亜硝酸ナトリウム７０ｇの溶液と混合した。氷
５００ｇを撹拌混入し、かつこの溶液を濃硫酸１３５ｇ
及び氷５００ｇからなる撹拌混合物中に外部冷却下で０
〜５℃で３０分間で注加した。２時間後にニトリットの
過剰量を少量のアミドスルホン酸で破壊し、ジアゾニウ
ム塩溶液を濾過し、かつ、炭酸水素ナトリウム２２０ｇ
が添加された、水５００ｍｌ中のｏ−アニシジノメタン
スルホン酸−ナトリウム塩２４０ｇの懸濁液に添加し
た。さらに、この混合物を一晩中撹拌し、アミドスルホ
ン酸１００ｇ及び濃硫酸１００ｇを反応混合物に添加
し、かつ９５℃で１時間撹拌した。後処理によって、
４′−アミノ−３′−メトキシアゾベンゼン−３−カル
ボン酸２５４ｇが純度９７．２％で得られた。
ダ液９０ｇを水１０００ｍｌ中に溶解し、かつ水３００
ｍｌ中の亜硝酸ナトリウム７０ｇの溶液と混合した。氷
５００ｇを撹拌混入し、かつこの溶液を濃硫酸１３５ｇ
及び氷５００ｇからなる撹拌混合物中に外部冷却下で０
〜５℃で３０分間で注加した。２時間後にニトリットの
過剰量を少量のアミドスルホン酸で破壊し、ジアゾニウ
ム塩溶液を濾過し、かつ、炭酸水素ナトリウム２２０ｇ
が添加された、水５００ｍｌ中のｏ−アニシジノメタン
スルホン酸−ナトリウム塩２４０ｇの懸濁液に添加し
た。さらに、この混合物を一晩中撹拌し、アミドスルホ
ン酸１００ｇ及び濃硫酸１００ｇを反応混合物に添加
し、かつ９５℃で１時間撹拌した。後処理によって、
４′−アミノ−３′−メトキシアゾベンゼン−３−カル
ボン酸２５４ｇが純度９７．２％で得られた。
【００５５】例 １２ 例１と同様にして処理を行なったが、しかしスルファニ
ル酸の代りに等量の４−アミノ−２，５−ジクロロベン
ゼンスルホン酸を使用した。４′−アミノ−２，５−ジ
クロロアゾベンゼン−４−スルホン酸３１０ｇが純度９
７．７％で得られた。
ル酸の代りに等量の４−アミノ−２，５−ジクロロベン
ゼンスルホン酸を使用した。４′−アミノ−２，５−ジ
クロロアゾベンゼン−４−スルホン酸３１０ｇが純度９
７．７％で得られた。
【００５６】例 １３ 例１と同様にして処理を行なったが、しかしジアゾ化ス
ルファニル酸を等量のＮ−（ヒドロキシスルホンメチ
ル）−３−クロロアニリンとカップリング反応させ、か
つ引き続きアミドスルホン酸２５０ｇを用いて９５℃で
加水分解した。吸引濾過、洗浄及び乾燥の後に２′−ク
ロロ−４′−アミノアゾベンゼン−４−スルホン酸２０
９ｇが純度９９．３％で得られた。
ルファニル酸を等量のＮ−（ヒドロキシスルホンメチ
ル）−３−クロロアニリンとカップリング反応させ、か
つ引き続きアミドスルホン酸２５０ｇを用いて９５℃で
加水分解した。吸引濾過、洗浄及び乾燥の後に２′−ク
ロロ−４′−アミノアゾベンゼン−４−スルホン酸２０
９ｇが純度９９．３％で得られた。
【００５７】例 １４ 例１と同様にして処理を行なったが、しかしスルファニ
ル酸の代りに等量の２−アミノナフタレン−６−スルホ
ン酸を使用した。２−（４′−アミノフェニルアゾ）ナ
フタレン−６−スルホン酸２９８ｇが純度９６．８％で
得られた。
ル酸の代りに等量の２−アミノナフタレン−６−スルホ
ン酸を使用した。２−（４′−アミノフェニルアゾ）ナ
フタレン−６−スルホン酸２９８ｇが純度９６．８％で
得られた。
【００５８】例 １５ ａ） 水３５０ｍｌ中に５０重量％の苛性ソーダ液１６
ｇ、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスル
ホン酸３７．４ｇ及び亜硝酸ナトリウム１４ｇを順次室
温で溶解した。得られた溶液を撹拌しながら、水１００
ｍｌ、氷２００ｇ及び５Ｎの塩酸２０８ｇからなる混合
物中に注加した。亜硝酸の僅かな過剰量を５〜１０℃で
の１時間の撹拌後にアミドスルホン酸０．２ｇの添加に
よって破壊した。
ｇ、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスル
ホン酸３７．４ｇ及び亜硝酸ナトリウム１４ｇを順次室
温で溶解した。得られた溶液を撹拌しながら、水１００
ｍｌ、氷２００ｇ及び５Ｎの塩酸２０８ｇからなる混合
物中に注加した。亜硝酸の僅かな過剰量を５〜１０℃で
の１時間の撹拌後にアミドスルホン酸０．２ｇの添加に
よって破壊した。
【００５９】ｂ） この前日に第２の反応容器中で６０
℃で水４２ｍｌ、３０重量％のホルムアルデヒド水溶液
２１ｇ及び３０重量％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液７
０．６ｇから溶液を製造し、この溶液を、ｐＨ値６を有
する、２４０ｍｌ中の１−ヒドロキシ−７−アミノナフ
タレン−３−スルホン酸４７．９ｇ及び６０重量％の苛
性ソーダ液１５．２ｇの４５℃の熱溶液に注加し、かつ
室温で一晩中撹拌した。
℃で水４２ｍｌ、３０重量％のホルムアルデヒド水溶液
２１ｇ及び３０重量％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液７
０．６ｇから溶液を製造し、この溶液を、ｐＨ値６を有
する、２４０ｍｌ中の１−ヒドロキシ−７−アミノナフ
タレン−３−スルホン酸４７．９ｇ及び６０重量％の苛
性ソーダ液１５．２ｇの４５℃の熱溶液に注加し、かつ
室温で一晩中撹拌した。
【００６０】ｃ） ａ）に記載された反応混合物を撹拌
下でｂ）に記載された混合物に添加し、この場合、ｐＨ
値を炭酸ナトリウム２４ｇの添加によって７．５〜８．
５で維持した。カップリング反応の終了後に得られた反
応混合物を容量２ ｌ に希釈し、アミドスルホン酸２０
０ｇで酸性化し、９５〜１００℃に加熱し、かつこの温
度で３０分間、後撹拌した。冷却後に生じた染料を吸引
濾過しかつ乾燥した。塩を含有しているがしかし異性体
不含である染料４，４′−ビス（７−アミノ−１−ヒド
ロキシ−３−ヒドロキシスルホニルナフチル−２−イル
アゾ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸１６９ｇが
得られた。
下でｂ）に記載された混合物に添加し、この場合、ｐＨ
値を炭酸ナトリウム２４ｇの添加によって７．５〜８．
５で維持した。カップリング反応の終了後に得られた反
応混合物を容量２ ｌ に希釈し、アミドスルホン酸２０
０ｇで酸性化し、９５〜１００℃に加熱し、かつこの温
度で３０分間、後撹拌した。冷却後に生じた染料を吸引
濾過しかつ乾燥した。塩を含有しているがしかし異性体
不含である染料４，４′−ビス（７−アミノ−１−ヒド
ロキシ−３−ヒドロキシスルホニルナフチル−２−イル
アゾ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸１６９ｇが
得られた。
Claims (8)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは１又は２を表わし、Ｄはｎが１である場合
には場合によっては置換されているフェニル基又は場合
によっては置換されているナフチル基を表わし、あるい
はｎが２である場合には場合によっては置換されている
スチルベンジイル基を表わし、Ｋは場合によっては置換
されているフェニレン基又は場合によっては置換されて
いるナフチレン基を表わし、Ｒは水素原子又はＣ1〜Ｃ4
−アルキル基を表わす〕で示されるアミノアゾ染料を、
式ＩＩ： 【化２】 〔式中、ｎ、Ｄ、Ｋ及びＲはそれぞれ上記意味を有す
る〕で示されるスルホメチル化アミノアゾ染料もしくは
その塩を水性酸により加水分解することによって製造す
る方法において、加水分解をアミドスルホン酸、尿素又
はこれらの混合物の存在下で行なうことを特徴とする、
アミノアゾ染料の製法。 - 【請求項２】 ｎが１である、請求項１記載の方法。
- 【請求項３】 Ｒが水素原子である、請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 Ｄが場合によっては置換されているフェ
ニル基である、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 Ｋが場合によっては置換されているフェ
ニレン基である、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 加水分解を温度６０〜１２０℃で行な
う、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 式ＩＩのスルホメチル化アミノアゾ染料
１モルにつきアミドスルホン酸、尿素又はこれらの混合
物０．５〜５モルを使用する、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 加水分解をアミドスルホン酸の存在下で
行なう、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/246750 | 1994-05-20 | ||
| US08/246,750 US5424403A (en) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | Preparation of aminoazo dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316447A true JPH07316447A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=22932044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7118692A Withdrawn JPH07316447A (ja) | 1994-05-20 | 1995-05-17 | アミノアゾ染料の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5424403A (ja) |
| EP (1) | EP0684288B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07316447A (ja) |
| DE (1) | DE59500108D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009126989A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | インクジェット用インク |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE131860C (ja) * | ||||
| US1042198A (en) * | 1912-02-12 | 1912-10-22 | Agfa Ag | Red disazo dye. |
| US1483797A (en) * | 1923-03-20 | 1924-02-12 | British Dyestuffs Corp Ltd | Dyeing and printing acetyl silk and materials containing it |
| US1483798A (en) * | 1923-07-07 | 1924-02-12 | British Dyestuffs Corp Ltd | Dye and process of making the same |
| US2112919A (en) * | 1933-06-23 | 1938-04-05 | Ici Ltd | Azo dyestuffs and their production |
| US2088327A (en) * | 1934-07-27 | 1937-07-27 | Ici Ltd | Azo dyestuffs and process of preparing them |
| US2139325A (en) * | 1937-02-02 | 1938-12-06 | Du Pont | Manufacture of 4-amino-azo-benzene-4'-sulphonic acid |
| DD234416A1 (de) * | 1985-02-07 | 1986-04-02 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von 4-aminoazobenzensulfonsaeure-4' |
-
1994
- 1994-05-20 US US08/246,750 patent/US5424403A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-11 DE DE59500108T patent/DE59500108D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-11 EP EP95107162A patent/EP0684288B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 JP JP7118692A patent/JPH07316447A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009126989A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | インクジェット用インク |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5424403A (en) | 1995-06-13 |
| EP0684288B1 (de) | 1997-02-12 |
| EP0684288A1 (de) | 1995-11-29 |
| DE59500108D1 (de) | 1997-03-27 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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