JP2627143B2 - １：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法 - Google Patents
１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法Info
- Publication number
- JP2627143B2 JP2627143B2 JP6133584A JP13358494A JP2627143B2 JP 2627143 B2 JP2627143 B2 JP 2627143B2 JP 6133584 A JP6133584 A JP 6133584A JP 13358494 A JP13358494 A JP 13358494A JP 2627143 B2 JP2627143 B2 JP 2627143B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chromium
- parts
- dye solution
- azo dye
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
【産業上の利用分野】本発明は、１：２−クロム錯体ア
ゾ染料溶液の製造方法に関する。
ゾ染料溶液の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１：２−クロム錯体アゾ染料はナイロ
ン、羊毛、絹、皮革等の合成又は天然ポリアミド用染料
として広く用いられている。最近ＦＡ化、環境改善その
他の要請により該染料の濃厚かつ安定な染料溶液のニー
ズが高くなっている。該染料の染料溶液の製造方法とし
て下記のような種々の方法が知られているが、これらは
いずれも工業的に実施する上で種々の欠点を有してい
る。
ン、羊毛、絹、皮革等の合成又は天然ポリアミド用染料
として広く用いられている。最近ＦＡ化、環境改善その
他の要請により該染料の濃厚かつ安定な染料溶液のニー
ズが高くなっている。該染料の染料溶液の製造方法とし
て下記のような種々の方法が知られているが、これらは
いずれも工業的に実施する上で種々の欠点を有してい
る。
【０００３】即ち、特公昭５５−４３０２６号には当
該染料溶液の製造に於いてクロム化合物として酸化クロ
ムとギ酸の組み合わせ、又は無機酸、有機酸のクロム(I
II)塩を用いて、ｐＨ２〜６、６０〜１３５℃で反応さ
せる方法が記載されているが、この方法を工業的に実施
する場合、１００〜１１０℃の高温度、長時間の反応条
件が必要であり、高圧或いは還流下の加熱設備を要し、
又操業サイクルが短時間で終了しない欠点を有する。
又、特公昭５８−３３２６３号、特開昭５５−１５
１０６１号、特公昭６２−１８７号にも同種の対称型
１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法が記載され
ているが、いすれも無機酸又は有機酸のクロム(III) 塩
を用いてと近似条件下でクロム錯塩化を行っており、
の場合と同種の欠点を有する。
該染料溶液の製造に於いてクロム化合物として酸化クロ
ムとギ酸の組み合わせ、又は無機酸、有機酸のクロム(I
II)塩を用いて、ｐＨ２〜６、６０〜１３５℃で反応さ
せる方法が記載されているが、この方法を工業的に実施
する場合、１００〜１１０℃の高温度、長時間の反応条
件が必要であり、高圧或いは還流下の加熱設備を要し、
又操業サイクルが短時間で終了しない欠点を有する。
又、特公昭５８−３３２６３号、特開昭５５−１５
１０６１号、特公昭６２−１８７号にも同種の対称型
１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法が記載され
ているが、いすれも無機酸又は有機酸のクロム(III) 塩
を用いてと近似条件下でクロム錯塩化を行っており、
の場合と同種の欠点を有する。
【０００４】又、特開平２−１０５８６４号には当該
染料溶液の製造に於いて０，０’−ジヒドロキシアゾ染
料を大気圧下９０〜１０５℃の温度でクロム(III) 化合
物と反応させる際にｐＨ４．０〜６．５に於いて（サリ
チル酸を含む）芳香族ヒドロキシカルボン酸の存在下に
行うことが記載されている。然し勿らこの方法において
も尚、反応に高温度、長時間を要し、経済的に不利であ
る。又、特開昭５５−１４７５６０号には、当該染料
溶液の製造に於いて還元剤の存在下に６価クロム化合物
によりクロム化する方法が記載されているが、この方法
では副反応が避け得ず、高純度の染料が得られないとい
う欠点を有する。
染料溶液の製造に於いて０，０’−ジヒドロキシアゾ染
料を大気圧下９０〜１０５℃の温度でクロム(III) 化合
物と反応させる際にｐＨ４．０〜６．５に於いて（サリ
チル酸を含む）芳香族ヒドロキシカルボン酸の存在下に
行うことが記載されている。然し勿らこの方法において
も尚、反応に高温度、長時間を要し、経済的に不利であ
る。又、特開昭５５−１４７５６０号には、当該染料
溶液の製造に於いて還元剤の存在下に６価クロム化合物
によりクロム化する方法が記載されているが、この方法
では副反応が避け得ず、高純度の染料が得られないとい
う欠点を有する。
【０００５】更に又、東独特許出願公開１０４００３号
にはサリチル酸とクロム(III）化合物を用いてクロム錯
塩化を行い粉体染料を得る方法が開示されている。又、
特開昭６１−２５４５５０号及び米国特許４，９９６，
３０３号には、本発明の方法と類似の方法によってクロ
ム錯塩化した粉体染料を製造する方法が開示されている
が、これらの方法によるときは、食塩等の無機塩が多量
（１０〜２０重量％以上）に混入されており、このまま
では安定な液状染料を製造することはできない。
にはサリチル酸とクロム(III）化合物を用いてクロム錯
塩化を行い粉体染料を得る方法が開示されている。又、
特開昭６１−２５４５５０号及び米国特許４，９９６，
３０３号には、本発明の方法と類似の方法によってクロ
ム錯塩化した粉体染料を製造する方法が開示されている
が、これらの方法によるときは、食塩等の無機塩が多量
（１０〜２０重量％以上）に混入されており、このまま
では安定な液状染料を製造することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
欠点を改良する為、鋭意研究・検討の結果、ついに本発
明の方法に到達した。
欠点を改良する為、鋭意研究・検討の結果、ついに本発
明の方法に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、２，２’−ジ
ヒドロキシ−６−ニトロ−１，１’−アゾナフタレン−
４−スルホン酸又はその塩を水溶性有機溶媒の存在下又
は不存在下にサリチル酸クロム又はその塩と、ｐＨ７以
上で反応させ、水溶性有機溶媒不存在の場合には、次い
で水溶性有機溶媒を添加してなり、かつ１：２−クロム
錯体アゾ染料溶液中の無機塩の含量が５重量％以下であ
ることを特徴とする１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の
製造方法である。
ヒドロキシ−６−ニトロ−１，１’−アゾナフタレン−
４−スルホン酸又はその塩を水溶性有機溶媒の存在下又
は不存在下にサリチル酸クロム又はその塩と、ｐＨ７以
上で反応させ、水溶性有機溶媒不存在の場合には、次い
で水溶性有機溶媒を添加してなり、かつ１：２−クロム
錯体アゾ染料溶液中の無機塩の含量が５重量％以下であ
ることを特徴とする１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の
製造方法である。
【０００８】本発明においては、１：２−クロム錯体ア
ゾ染料溶液中の無機塩の含量が５重量％以下であること
が安定な１：２−クロム錯体アゾ染料溶液を得るために
必須の要件である。本発明の方法によれば、１：２−ク
ロム錯体アゾ染料溶液中の無機塩の含量が５重量％以
下、更に好ましくは３重量％以下の含量の安定なアゾ染
料溶液を得ることができる。
ゾ染料溶液中の無機塩の含量が５重量％以下であること
が安定な１：２−クロム錯体アゾ染料溶液を得るために
必須の要件である。本発明の方法によれば、１：２−ク
ロム錯体アゾ染料溶液中の無機塩の含量が５重量％以
下、更に好ましくは３重量％以下の含量の安定なアゾ染
料溶液を得ることができる。
【０００９】本発明の原料物質である２，２’−ジヒド
ロキシ−６−ニトロ−１，１’−アゾナフタレン−４−
スルホン酸又はその塩は、公知のアゾカップリング反応
によって得られる。この場合カップリング反応の終了ご
の反応液のまま、或いは濾過等の手段で分離して使用し
得る。ここで濾過して用いる場合には、得られる目的染
料溶液の無機物含有量の削減により、液状品の長期保存
安定性が得られること、及び有機不純物含有量の削減に
より湿潤堅牢性を高める効果が得られる。
ロキシ−６−ニトロ−１，１’−アゾナフタレン−４−
スルホン酸又はその塩は、公知のアゾカップリング反応
によって得られる。この場合カップリング反応の終了ご
の反応液のまま、或いは濾過等の手段で分離して使用し
得る。ここで濾過して用いる場合には、得られる目的染
料溶液の無機物含有量の削減により、液状品の長期保存
安定性が得られること、及び有機不純物含有量の削減に
より湿潤堅牢性を高める効果が得られる。
【００１０】本発明において、サリチル酸クロム又はそ
の塩は、いわゆるクロム化剤であり、サリチル酸２〜３
分子とクロム１原子の錯体化合物である。これらは遊離
酸の状態又はその塩として用いられ、クロム１原子に対
しサリチル酸２分子の錯体の場合の化学構造式は次の式
で表される。
の塩は、いわゆるクロム化剤であり、サリチル酸２〜３
分子とクロム１原子の錯体化合物である。これらは遊離
酸の状態又はその塩として用いられ、クロム１原子に対
しサリチル酸２分子の錯体の場合の化学構造式は次の式
で表される。
【００１１】
【化−１】
【００１２】上記式中、Ｘは水素原子、ナトリウム、カ
リウム、リチウム等のアルカリ金属原子、アンモニア、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミ
ン等の置換又は未置換のアンモニウム基を表わす。
リウム、リチウム等のアルカリ金属原子、アンモニア、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミ
ン等の置換又は未置換のアンモニウム基を表わす。
【００１３】本発明の方法に好ましく用いられる水溶性
有機溶媒としては、種々のものが使用し得る。具体的に
はメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール等のアルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等の
グリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレン
グリコール−ｎ−プロピルエーテル等のエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類（いわゆるセロソルブ
類）、プロピレングリコールエーテル類、エチレングリ
コールジアルキルエーテル類、トリエチレングリコール
等のポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコ
ール類、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ジエチレング
リコール類、ジエチレングリコール−エチルエーテル
（カルビトール）、ジエチレングリコール−ｎ−ブチル
エーテル（ブチルカルビトール）等のジエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類（いわゆるカルビトール
類）、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトア
ミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、スルホレン、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、カプロラクタム、ジメチルイミ
ダゾリノン、アセトニトリル、プロビオニトリル、ジオ
キサン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールア
ミン、トリプロパノールアミン、メチルジエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールモノプ
ロパノールアミン、ジエタノール−２−ヒドロキシエト
キシエチルアミン、トリス（２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル）アミン等のアルカノールアミン類等が挙
げられる。
有機溶媒としては、種々のものが使用し得る。具体的に
はメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール等のアルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等の
グリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレン
グリコール−ｎ−プロピルエーテル等のエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類（いわゆるセロソルブ
類）、プロピレングリコールエーテル類、エチレングリ
コールジアルキルエーテル類、トリエチレングリコール
等のポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコ
ール類、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ジエチレング
リコール類、ジエチレングリコール−エチルエーテル
（カルビトール）、ジエチレングリコール−ｎ−ブチル
エーテル（ブチルカルビトール）等のジエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル類（いわゆるカルビトール
類）、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトア
ミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、スルホレン、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、カプロラクタム、ジメチルイミ
ダゾリノン、アセトニトリル、プロビオニトリル、ジオ
キサン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールア
ミン、トリプロパノールアミン、メチルジエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールモノプ
ロパノールアミン、ジエタノール−２−ヒドロキシエト
キシエチルアミン、トリス（２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル）アミン等のアルカノールアミン類等が挙
げられる。
【００１４】本発明に特に好適に用いられる水溶性有機
溶媒としては、前記水溶性有機溶媒の中でもセロソルブ
類、カルビトール類及びアルカノールアミン類から選ば
れた１種又は２種以上が挙げられる。また、特にアルカ
ノールアミン類は、カップリング又はクロム配位時の中
和用アルカリ剤としても用いられる点で有利である。従
って、本発明の更に好ましい水溶性有機溶媒としては、
アルカノールアミン類の単独或いはアルカノールアミン
類をカップリング又はクロム配位時の中和用アルカリ剤
と用い、更に他の有機溶媒、例えば前記セロソルブ類又
はカルビトール類との併用系が挙げられる。
溶媒としては、前記水溶性有機溶媒の中でもセロソルブ
類、カルビトール類及びアルカノールアミン類から選ば
れた１種又は２種以上が挙げられる。また、特にアルカ
ノールアミン類は、カップリング又はクロム配位時の中
和用アルカリ剤としても用いられる点で有利である。従
って、本発明の更に好ましい水溶性有機溶媒としては、
アルカノールアミン類の単独或いはアルカノールアミン
類をカップリング又はクロム配位時の中和用アルカリ剤
と用い、更に他の有機溶媒、例えば前記セロソルブ類又
はカルビトール類との併用系が挙げられる。
【００１５】本発明の方法において、該水溶性有機溶媒
の使用量は全液量に対し３〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％である。
の使用量は全液量に対し３〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％である。
【００１６】本発明の方法におけるクロム化の反応条件
はｐＨ７〜１２、温度８０〜１００℃が適当であり、通
常９０〜９５℃で１〜２時間の比較的低温度、短時間で
終了する。なお、ｐＨ調整剤としてはアルカリ水酸化
物、アルカリ炭酸塩又はアンモニウム、アルカノールア
ミン類等が用いられる。なお、前記したようにｐＨ調整
剤として用いるアルカノールアミン類は、本発明の構成
要件となる水溶性有機溶媒としての機能をも兼備する点
で有利に用いられる。
はｐＨ７〜１２、温度８０〜１００℃が適当であり、通
常９０〜９５℃で１〜２時間の比較的低温度、短時間で
終了する。なお、ｐＨ調整剤としてはアルカリ水酸化
物、アルカリ炭酸塩又はアンモニウム、アルカノールア
ミン類等が用いられる。なお、前記したようにｐＨ調整
剤として用いるアルカノールアミン類は、本発明の構成
要件となる水溶性有機溶媒としての機能をも兼備する点
で有利に用いられる。
【００１７】本発明の方法によって得られる１：２−ク
ロム錯体アゾ染料は、遊離酸として表わすと次の化学構
造式を有する。
ロム錯体アゾ染料は、遊離酸として表わすと次の化学構
造式を有する。
【００１８】
【化−２】
【００１９】本発明の方法の特徴は、以上の条件を満た
すことにより従来公知の方法に比べクロム化配位が低温
度、短時間で進行することである。特にアルカリ性で実
施するカップリング反応からクロム配位の反応を連続的
に行う場合、公知方法では酸性にする工程が必須である
のに対し、本発明方法ではかかる操作は不必要の為、全
工程が４〜５時間で終了し、工場の操業上極めて有利で
ある。又、本発明では反応装置として開放式の槽式反応
器が採用し得る点で有利である。
すことにより従来公知の方法に比べクロム化配位が低温
度、短時間で進行することである。特にアルカリ性で実
施するカップリング反応からクロム配位の反応を連続的
に行う場合、公知方法では酸性にする工程が必須である
のに対し、本発明方法ではかかる操作は不必要の為、全
工程が４〜５時間で終了し、工場の操業上極めて有利で
ある。又、本発明では反応装置として開放式の槽式反応
器が採用し得る点で有利である。
【００２０】本発明のクロム化方法において、ｐＨが７
以下の弱酸性領域では反応の進行が極めて遅く、粘度上
昇、発泡等の欠点を生じるのに対し、本発明の方法のよ
うにｐＨ７以上で反応させるときは、かかる問題が全く
生じないことは驚くべきことである。
以下の弱酸性領域では反応の進行が極めて遅く、粘度上
昇、発泡等の欠点を生じるのに対し、本発明の方法のよ
うにｐＨ７以上で反応させるときは、かかる問題が全く
生じないことは驚くべきことである。
【００２１】本発明の方法によって得られる１：２−ク
ロム錯体アゾ染料溶液は、通常５〜２５重量％の染料分
を含有する。又、本発明の方法で得られるクロム化反応
液を適切な分離能力を有する逆浸透膜を用いて脱塩及び
濃縮を行い、より安定性良好な濃度水溶液を得ることが
できる。
ロム錯体アゾ染料溶液は、通常５〜２５重量％の染料分
を含有する。又、本発明の方法で得られるクロム化反応
液を適切な分離能力を有する逆浸透膜を用いて脱塩及び
濃縮を行い、より安定性良好な濃度水溶液を得ることが
できる。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来公知の方法
に比べ クロム化配位が低温度、短時間で、しかも工業
的操作上有利に目的とする１：２−クロム錯体アゾ染料
の安定な液状染料を製造することができる。
に比べ クロム化配位が低温度、短時間で、しかも工業
的操作上有利に目的とする１：２−クロム錯体アゾ染料
の安定な液状染料を製造することができる。
【００２３】
【実施例】以下、に実施例によって本発明の方法を説明
するが、本発明はこれに限定されない。なお、文中の部
及び％は重量部、重量％を表す。
するが、本発明はこれに限定されない。なお、文中の部
及び％は重量部、重量％を表す。
【００２４】実施例１ ２，２’−ジヒドロキシ−６−ニトロ−１，１’−アゾ
ナフタレン−４−スルホン酸Ｎａ（分子量４６１）４
９．５部含む含水ケーキ１２０部にｎ−ブチルカルビト
ール６０部と水４０部を加え分散し、サリチル酸クロム
（クロム１原子に対し約２分子のサリチル酸を含有す
る。クロム分として３．０部含有）２０部及びジエタノ
ールアミン２２部を加えて９０〜９２℃に昇温し、１時
間保温する。なお、このときの反応液のｐＨは７．５〜
８．５であった。ＴＬＣにて未反応染料の消失が確かめ
られる。かくして２６５部の液状染料を得る。この液状
染料組成物中には染料分２０％、食塩０．１％及び芒硝
０．１％を含み、通常の方法によってナイロンを堅牢な
黒色に染色する。この液状染料組成物は、−５℃の保存
安定性試験において４週間以上安定であった。
ナフタレン−４−スルホン酸Ｎａ（分子量４６１）４
９．５部含む含水ケーキ１２０部にｎ−ブチルカルビト
ール６０部と水４０部を加え分散し、サリチル酸クロム
（クロム１原子に対し約２分子のサリチル酸を含有す
る。クロム分として３．０部含有）２０部及びジエタノ
ールアミン２２部を加えて９０〜９２℃に昇温し、１時
間保温する。なお、このときの反応液のｐＨは７．５〜
８．５であった。ＴＬＣにて未反応染料の消失が確かめ
られる。かくして２６５部の液状染料を得る。この液状
染料組成物中には染料分２０％、食塩０．１％及び芒硝
０．１％を含み、通常の方法によってナイロンを堅牢な
黒色に染色する。この液状染料組成物は、−５℃の保存
安定性試験において４週間以上安定であった。
【００２５】実施例２ 実施例１において、ジエタノールアミン２２部に替え、
４５％苛性ソーダ２０部を用いて同様に実施する。反応
液のｐＨ１０〜１１にて、９０〜９２℃で１時間保つ。
実施例１と同様にして染料分１９％、食塩０．１％及び
芒硝０．１％を含む安定な液状染料組成物を得る。
４５％苛性ソーダ２０部を用いて同様に実施する。反応
液のｐＨ１０〜１１にて、９０〜９２℃で１時間保つ。
実施例１と同様にして染料分１９％、食塩０．１％及び
芒硝０．１％を含む安定な液状染料組成物を得る。
【００２６】実施例３ ６−ニトロ−２−ナフトキノン−１−ジアジド−４−ス
ルホン酸（分子量２９５）１２９．８部を含むｐＨ２の
水溶液６９０部へ、２−ナフトール６６．５部、苛性ソ
ーダ１８．５部を含む水溶液５４０部を加え、４０℃で
２時間反応させ、カップリングを終了させる。サリチル
酸クロムナトリウム溶液（クロム分１２部を含む）２０
０部を加え、９０〜９２℃にて９０分保温する。なお、
このときの反応液のｐＨは９〜１１であった。次いで、
ｎ−ブチルカルビトール１７０部を加え、溶解すること
により染料分１２．５％、食塩０．１％及び芒硝３．０
％を含む安定な液状染料組成物１６００部を得る。この
ものはナイロンを堅牢な黒色に染色する。
ルホン酸（分子量２９５）１２９．８部を含むｐＨ２の
水溶液６９０部へ、２−ナフトール６６．５部、苛性ソ
ーダ１８．５部を含む水溶液５４０部を加え、４０℃で
２時間反応させ、カップリングを終了させる。サリチル
酸クロムナトリウム溶液（クロム分１２部を含む）２０
０部を加え、９０〜９２℃にて９０分保温する。なお、
このときの反応液のｐＨは９〜１１であった。次いで、
ｎ−ブチルカルビトール１７０部を加え、溶解すること
により染料分１２．５％、食塩０．１％及び芒硝３．０
％を含む安定な液状染料組成物１６００部を得る。この
ものはナイロンを堅牢な黒色に染色する。
【００２７】実施例４ 実施例３において、ｎ−ブチルカルビトール１７０部に
代え１８０部を使用し、染料分１０％を含有する液状染
料組成物２０００部を得た。このものの０℃における保
存安定性試験では４週間以上安定であった。
代え１８０部を使用し、染料分１０％を含有する液状染
料組成物２０００部を得た。このものの０℃における保
存安定性試験では４週間以上安定であった。
【００２８】実施例５ 実施例３において、サリチル酸クロムナトリウム溶液２
００部に替え、サリチル酸クロム（クロム１２部含有）
８０部とジエタノールアミン４６．７部を用いて同様に
実施する。 反応液のｐＨ８〜９にて、９０〜９２℃に
保ち、９０分で反応は完結する。次いでｎ−ブチルカル
ビトール１７０部を加え溶解することにより液状染料を
得る。この液状染料組成物中には染料分１３％、食塩
０．１％及び芒硝３．０％を含み、通常の方法によって
ナイロンを堅牢な黒色に染色する。
００部に替え、サリチル酸クロム（クロム１２部含有）
８０部とジエタノールアミン４６．７部を用いて同様に
実施する。 反応液のｐＨ８〜９にて、９０〜９２℃に
保ち、９０分で反応は完結する。次いでｎ−ブチルカル
ビトール１７０部を加え溶解することにより液状染料を
得る。この液状染料組成物中には染料分１３％、食塩
０．１％及び芒硝３．０％を含み、通常の方法によって
ナイロンを堅牢な黒色に染色する。
【００２９】実施例６ 実施例１において用いたｎ−ブチルカルビトール６０部
を３０部に替えて同様に実施する。反応液のｐＨ７．５
〜８．０で、反応温度９０〜９２℃に保ち、１時間で反
応は完結する。水を加えて染料分１５％、食塩０．１％
及び芒硝０．１％を含む安定な液状染料組成物を得る。
を３０部に替えて同様に実施する。反応液のｐＨ７．５
〜８．０で、反応温度９０〜９２℃に保ち、１時間で反
応は完結する。水を加えて染料分１５％、食塩０．１％
及び芒硝０．１％を含む安定な液状染料組成物を得る。
【００３０】実施例７ 実施例１において用いた「ｎ−ブチルカルビトール６０
部と水４０部」に替えて水４０部を用いず、他は実施例
１と同様に実施する。染料分２３％、食塩０．１％及び
芒硝０．１％を含む安定な液状染料組成物を得る。
部と水４０部」に替えて水４０部を用いず、他は実施例
１と同様に実施する。染料分２３％、食塩０．１％及び
芒硝０．１％を含む安定な液状染料組成物を得る。
【００３１】実施例８ 実施例３に於いて用いたｎ−ブチルカルビトール１７０
部に替え、水１７０部を用いて同様に実施する。得られ
た染料分約１０％を含む溶液を逆浸透膜（日東電工製Ｎ
ＴＲ−７４１０）を用いて液中の芒硝及び食塩分がほと
んど認められなくなる迄脱塩し、次いで濃縮し、ｎ−ブ
チルカルビトール５０部を加え、溶解することにより、
染料分２０％、食塩０．１％及び芒硝０．３％を含む安
定な液状染料組成物１０００部を得る。
部に替え、水１７０部を用いて同様に実施する。得られ
た染料分約１０％を含む溶液を逆浸透膜（日東電工製Ｎ
ＴＲ−７４１０）を用いて液中の芒硝及び食塩分がほと
んど認められなくなる迄脱塩し、次いで濃縮し、ｎ−ブ
チルカルビトール５０部を加え、溶解することにより、
染料分２０％、食塩０．１％及び芒硝０．３％を含む安
定な液状染料組成物１０００部を得る。
【００３２】実施例９〜実施例１３ 実施例３に於いて用いたｎ−ブチルカルビトールに替
え、エチルカルビトール、メチルカルビトール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール又はカプロラクタ
ムをそれぞれ５０部用い、他は実施例３と同様に実施す
る。同様に安定な液状染料組成物を得る。
え、エチルカルビトール、メチルカルビトール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール又はカプロラクタ
ムをそれぞれ５０部用い、他は実施例３と同様に実施す
る。同様に安定な液状染料組成物を得る。
【００３３】以下、比較のために、本発明の方法によら
ない場合について比較例をあげて説明する。
ない場合について比較例をあげて説明する。
【００３４】比較例１ （特開昭５５−４３０２６号に準ずる方法）実施例３で
得られたカップリング終了液に約１３００部に２０％硫
酸約１００部を加えてｐＨ３〜４とし、ギ酸クロム（ク
ロム分１２部を含む）６２部を加え、ｎ−ブチルカルビ
トール１００部を加え９０〜９２℃に加熱し、１．５時
間保温する。この間４７％苛性ソーダを加えてｐＨ４〜
４．５を保つ。ＴＬＣ分析により未反応染料が著しく大
であることを認めた。
得られたカップリング終了液に約１３００部に２０％硫
酸約１００部を加えてｐＨ３〜４とし、ギ酸クロム（ク
ロム分１２部を含む）６２部を加え、ｎ−ブチルカルビ
トール１００部を加え９０〜９２℃に加熱し、１．５時
間保温する。この間４７％苛性ソーダを加えてｐＨ４〜
４．５を保つ。ＴＬＣ分析により未反応染料が著しく大
であることを認めた。
【００３５】比較例２ （特開平２−１０５８６４号に準ずる方法）実施例３で
得られたカップリング終了液に２０％硫酸約１００部を
加えてｐＨ３〜４とし、サリチル酸３０部、ｎ−ブチル
カルビトール６６部と硫酸クロム溶液（Ｃｒ＝１２．８
部を含有する）１２０部を加え、９０〜９１℃に保温す
る。この間４７％ＮａＯＨを加えてｐＨ４〜４．４を保
つ。１．５時間保温しＴＬＣ分析により未反応染料が著
しく大であることを認めた。
得られたカップリング終了液に２０％硫酸約１００部を
加えてｐＨ３〜４とし、サリチル酸３０部、ｎ−ブチル
カルビトール６６部と硫酸クロム溶液（Ｃｒ＝１２．８
部を含有する）１２０部を加え、９０〜９１℃に保温す
る。この間４７％ＮａＯＨを加えてｐＨ４〜４．４を保
つ。１．５時間保温しＴＬＣ分析により未反応染料が著
しく大であることを認めた。
【００３６】比較例３ 実施例３で得られたカップリング終了液にサリチル酸ク
ロムナトリウム溶液（クロム分１２部含有）２００部を
加え、２０％硫酸を用いてｐＨ５とし、９０〜９５℃に
保温する。２時間保温後ＴＬＣで分析したが、未反応染
料が著しく大であった。
ロムナトリウム溶液（クロム分１２部含有）２００部を
加え、２０％硫酸を用いてｐＨ５とし、９０〜９５℃に
保温する。２時間保温後ＴＬＣで分析したが、未反応染
料が著しく大であった。
【００３７】比較例４ 実施例３で得られたカップリング終了液にサリチル酸５
９部と４０％硫酸クロム溶液１０５部（Ｃｒ＝１１．１
部を含有する）を加え、９０〜９５℃に昇温し、苛性ソ
ーダでｐＨ９〜１０とし、反応を終了させる。ｎ−ブチ
ルカルビトール１８０部を加え、水で希釈し、染料分１
０％を含有する液状染料組成物２０００部を得た。この
ものは実施例４と同一染料濃度であるが、０℃における
保存安定性において１週間で結晶物が析出した。
９部と４０％硫酸クロム溶液１０５部（Ｃｒ＝１１．１
部を含有する）を加え、９０〜９５℃に昇温し、苛性ソ
ーダでｐＨ９〜１０とし、反応を終了させる。ｎ−ブチ
ルカルビトール１８０部を加え、水で希釈し、染料分１
０％を含有する液状染料組成物２０００部を得た。この
ものは実施例４と同一染料濃度であるが、０℃における
保存安定性において１週間で結晶物が析出した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 滝口 尚良 (56)参考文献 特開 昭61−254550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−225563（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−63223（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】２，２’−ジヒドロキシ−６−ニトロ−
１，１’−アゾナフタレン−４−スルホン酸又はその塩
を水溶性有機溶媒の存在下又は不存在下にサリチル酸ク
ロム又はその塩と、ｐＨ７以上で反応させ、水溶性有機
溶媒不存在の場合には、次いで水溶性有機溶媒を添加し
てなり、かつ１：２−クロム錯体アゾ染料溶液中の無機
塩の含量が５重量％以下であることを特徴とする１：２
−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法。 - 【請求項２】反応を、水溶性有機溶媒の存在下に行う請
求項１に記載の１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造
方法。 - 【請求項３】水溶性有機溶媒が、セロソルブ類、カルビ
トール類及びアルカノールアミン類から選ばれた１種又
は２種以上を用いる請求項１〜請求項２のいずれかに記
載の１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法。 - 【請求項４】水溶性有機溶媒の使用量が、アゾ染料溶液
中３〜５０重量％である請求項１〜請求項３のいずれか
に記載の１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法。 - 【請求項５】６−ニトロ−２−ナフトキノン−１−ジア
ジド−４−スルホン酸と２−ナフトールとのカップリン
グ反応終了液を単離せずにそのままサリチル酸クロム又
はその塩と反応させる請求項１〜請求項４のいずれかに
記載の１：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法。 - 【請求項６】カップリング又はクロム配位時の中和用ア
ルカリ剤としてアルカノールアミン類を用いる請求項１
〜５のいずれかに記載の１：２−クロム錯体アゾ染料溶
液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6133584A JP2627143B2 (ja) | 1993-05-27 | 1994-05-23 | １：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15158693 | 1993-05-27 | ||
| JP5-151586 | 1993-05-27 | ||
| JP6133584A JP2627143B2 (ja) | 1993-05-27 | 1994-05-23 | １：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770457A JPH0770457A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2627143B2 true JP2627143B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=26467908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6133584A Expired - Fee Related JP2627143B2 (ja) | 1993-05-27 | 1994-05-23 | １：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2627143B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101062522B1 (ko) | 2009-11-12 | 2011-09-06 | 주식회사 디케이씨코포레이션 | 흑색 산성 염료 조성물 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003206919A1 (en) * | 2002-02-25 | 2003-09-09 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Method of colouring keratin-containing fibres |
| JP4612658B2 (ja) * | 2007-08-10 | 2011-01-12 | 保土谷化学工業株式会社 | アルミニウムの着色方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5922747B2 (ja) * | 1975-11-19 | 1984-05-29 | タオカカガクコウギヨウ カブシキガイシヤ | キンゾクサクエンセンリヨウノ セイゾウホウ |
| ZA816730B (en) * | 1981-03-06 | 1982-10-27 | Ciba Geigy | Process for the preparation of concentrated aqueous compositions of anionic dyes |
| JPS61250074A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Canon Inc | 記録液 |
| JPS61254550A (ja) * | 1985-05-08 | 1986-11-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アゾ化合物の製造法 |
| EP0241414B1 (de) * | 1986-03-18 | 1991-05-08 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 1:2-Metallkomplexazofarbstoffen |
| CH688281A5 (de) * | 1987-12-04 | 1997-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 1:2-Metallkomplexazofarbstoffen. |
-
1994
- 1994-05-23 JP JP6133584A patent/JP2627143B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101062522B1 (ko) | 2009-11-12 | 2011-09-06 | 주식회사 디케이씨코포레이션 | 흑색 산성 염료 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0770457A (ja) | 1995-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06220344A (ja) | 水溶性硫黄染料、その製造方法および用途 | |
| DE2451257C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Farbstofflösungen und Verfahren zum Färben | |
| US4087245A (en) | Process for the preparation of concentrated solutions of anionic dyestuffs | |
| US5098474A (en) | Dyes containing alkylamino groups for ink-jet printing inks | |
| EP0971003B1 (de) | Wasserlösliche schwarze Stilbenfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
| JP2627143B2 (ja) | １：２−クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法 | |
| DE2903594A1 (de) | Fluortriazin-reaktivfarbstoffe und verfahren zur herstellung von fluortriazin-derivaten | |
| DE2451219C3 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen | |
| JP3567135B2 (ja) | モノクロロトリアジン基及びアセトキシエチルスルホン基を有する赤色反応性染料 | |
| KR930010743B1 (ko) | 황색 아조 - 및 아족시스틸벤 염료의 저장안정성 농축 수용액의 제조방법 | |
| JPH08245894A (ja) | 水溶性ポリアゾ染料 | |
| DE3217224A1 (de) | Verfahren zur herstellung von arylazoaminonaphtholsulfonsaeuren, deren verwendung als zwischenprodukte bei der herstellung von reaktivfarbstoffen sowie unter ihrer verwendung hergestellte reaktivfarbstoffe | |
| JPS6124424B2 (ja) | ||
| CH632527A5 (en) | Process for preparing a stable, concentrated aqueous dye solution | |
| DE60121363T2 (de) | Disazofarbstoffe und ihre kupferkomplexe zum faerben von papier | |
| JP2006508209A (ja) | スルホン酸アゾ染料の塩の液状調製物の製造法 | |
| EP0235524B1 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von anionischen Farbstoffen | |
| JP3567136B2 (ja) | モノクロロトリアジン基及びアセトキシエチルスルホン基を有する青色反応性染料 | |
| CN100387656C (zh) | 直接混纺紫染料的制备工艺 | |
| DE3207534A1 (de) | Verfahren zur herstellung konzentrierter fluessiger praeparationen von raktivfarbstoffen | |
| KR100288120B1 (ko) | 삼반응기형 청색 반응성염료 | |
| US5668260A (en) | Tetrakisazo Compounds, the method of preparation thereof and the process of pyeing | |
| JP4482671B2 (ja) | ピリドンアゾ系染料 | |
| JPH07316447A (ja) | アミノアゾ染料の製法 | |
| JPH0144219B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090418 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090418 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100418 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100418 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110418 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |