JP3111061B2

JP3111061B2 - アゾ染料

Info

Publication number: JP3111061B2
Application number: JP11127198A
Authority: JP
Inventors: カルル−ヨゼフ・ヘルト
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1989-12-02
Filing date: 1999-05-07
Publication date: 2000-11-20
Anticipated expiration: 2015-11-20
Also published as: JP2965677B2; DE3939966A1; EP0431389B1; JPH03181454A; US5107025A; EP0431389A2; JPH11349834A; DE59004032D1; EP0431389A3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は式

【０００２】

【化５】の[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェニル]
(2-ヒドロキシエチル)スルフォンの製造法において、式

【０００３】

【化６】但し式中EはHまたはCH₃である、のベンゾチアゾールを
水性媒質中でエチレンオキシドと反応させて式

【０００４】

【化７】のN-フォルミル-またはN-アセチル-N-(2-ヒドロキシエ
チル)アニリン誘導体にし、これを加水分解して式

【０００５】

【化８】のアニリン誘導体にし、次いでこれをジアゾ化したアミ
ンD-NH₂にカップリングさせて式

【０００６】

【化９】のモノアゾ染料にし、このアゾ染料(5)を酸化して式

【０００７】

【化１０】のアゾ/アゾキシ染料にし、次いでこれをそれ自身は公
知の方法で還元的に開裂させてD-NH₂ 但し式中Dはジアゾ成分である、および(1)にすることを
特徴とする方法に関する。

【０００８】本発明はまた式(5)および(6)の新規アゾお
よびアゾ／アゾキシ染料に関する。

【０００９】ここでＤは、

【化１３】から選択された基であり、ベンゼンおよびナフタレン環
はさらにCl、 Br、 F、C ₁ 〜C ₄ -アルキル、C ₁ 〜C ₄ -アル
コキシ、カルボアルコキシ、カルボキシル、アミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、スルフォンアミド、
アルキルスルフォニル、スルフォ基で置換されていても
よい。

【００１０】Dは通常の置換基、例えばCl、 Br、 F、 C
₁〜C₄-アルキル、 C₁〜C₄-アルコキシ、カルボアルコキ
シ、カルボキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキル
アミノ、スルフォンアミド、アルキルスルフォニル、特
にスルフォ基で置換されていてもよい。好ましくは酸化
および還元の際に変化しない置換基が適している。アル
キル基は通常の置換基を含むことができる。

【００１１】式(5)および(6)のアゾおよびアゾ／アゾキ
シ染料は、 (6)を還元してD-NH₂および(1)にした後ジア
ゾ成分D-NH₂が容易に分離し、再び合成経路に使用でき
るようにDを選ぶことが好適である。この種の基Dの例は

【００１２】

【化１４】から選択された基であり、ベンゼンおよびナフタレン環
はさらにCl、 Br、 F、C ₁ 〜C ₄ -アルキル、C ₁ 〜C ₄ -アル
コキシ、カルボアルコキシ、カルボキシル、アミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、スルフォンアミド、
アルキルスルフォニル、スルフォ基で置換されていても
よい。

【００１３】スルフォおよびカルボキシルを含むジアゾ
成分は水性反応媒質中で酸化および還元を行い得るとい
う利点をもっている。

【００１４】式

【００１５】

【化１２】のアゾおよびアゾ／アゾキシ染料は、 (8)の還元が均一
に行われ(1)のみを与えるから好適である。

【００１６】(7)は(1)をジアゾ化し(4)にカップリング
させることによりつくることができる。

【００１７】ベンゾチアゾール(2)と過剰のエチレンオ
キシドとの反応は温度20〜120℃、好ましくは40〜90
℃、圧力0.2〜2.0バールにおいて水中でオートクレーブ
を用いて行うことがことが好ましい。 pHが8〜12、好ま
しくは9.0〜10.5になるような割合でエチレンオキシド
を計量する。この反応中ベンゾチアゾールは恐らく次の
中間段階を通る。

【００１８】

【化１３】従って単にエチレンオキシドを加えることにより驚くべ
きことには式(3)の2-(2-ヒドロキシエチルメルカプト)-
N-アシル-N-(2-ヒドロキシエチル)アニリンの水溶液が
ベンゾチアゾール(2)から直接得られる。

【００１９】またエトキシル化は水および水と混合する
有機溶媒から成る反応媒質中で行うことができる。乳化
剤または相転移触媒を添加すれば反応が促進される。原
理的には反応溶液をさらに直接反応させることができ
る。

【００２０】式(3)のN-フォルミル-およびN-アセチルア
ニリン誘導体は温度80〜120℃において、随時圧力をか
け、酸性条件下でもアルカリ性条件下においても加水分
解することができる。pHが7より大きい、即ちアルカリ
性条件下において式(4)の遊離アニリン塩基が油相の形
で分離する。

【００２１】(4)をジアゾ化したアミンD-NH2にカップリ
ングさせ式(5)の染料にするには、水性媒質中でpH範囲
1.0〜5.0において温度0〜30℃で行うことが最も有利で
ある。この場合も乳化剤またはカップリング促進剤、例
えば尿素を用いることが有利である。大部分の場合染料
(5)は結晶性化合物の形で得られるか、或いはそのまま
塩析させることができる。たいていの場合カップリング
反応は比較的均一に進行するから、中間体(5)はしばし
ば分離せずに直接酸化し式(6)のアゾ／アゾキシ染料を
得ることができる。この工程において触媒量のタングス
テンを存在させ過酸化水素を用いることが有利である。
酸化は温度20〜100℃、好ましくは40〜80℃、pH値6〜8
において水性媒質中で行われる。酸化は中間体として式

【００２２】

【化１４】の対応するスルフォキシド化合物を通じて行われ、この
中間体はクロマトグラフ法により検出できる。他の適当
な酸化剤としては例えば過硼酸塩、過硫酸塩または過ス
ルフォン酸塩がある。

【００２３】式(6)のアゾ／アゾキシ染料は水溶性の黄
色ないし赤色結晶性化合物として分離することができ
る。プロトン化させるとその溶液は明確な深色性シフト
を示す。大部分の染料(6)においては主としてアゾ成分
から成り、一般にアゾキシ成分は例えば(8)では5％以下
である。アゾ染料(8a)は水またはアルコールから再結晶
して比較的均一に得ることができる。

【００２４】

【化１５】 (6)または(8)または(8a)を還元して(1)およびD-NH₂にす
る反応はフーベン・ワイル(Houben-Weyl)編、ハンドブッ
フ・ヒュール・プレパラティーフェ・メトーデン・デル・オ
ルガニッシェン・ヘミー(Handbuch fuer praeparative M
ethoden der organischen Chemie)11巻第1部522〜531頁
記載のエル・シュレーテル(R. Schroeter)の方法により
行うことができる。該方法によればジチオン酸ナトリウ
ムまたはグルコースを用いる還元、或いは水素を用いる
接触還元が適している。適当な触媒は主としてラネー・
ニッケル、パラジウム／炭素または白金化合物である。
還元は水、水／アルコール混合物またはアルコール中に
おいて温度20〜80℃で行うことが好ましい。

【００２５】(8)および(8a)の場合、均一な(1)の溶液が
得られる。(1)はさらにこの形で反応させることができ
る。例えばこれをクロラニルと縮合させるか、或いはジ
アゾ化するかまたは溶液を濃縮して結晶性物質として分
離することができる。

【００２６】すべての他の場合において、還元により
(1)およびD-NH₂の溶液または懸濁液が得られる。従って
後者は既に(1)から殆ど定量的に分離できるようにジア
ゾ成分として選ばれる。従ってジアゾ成分としてアミノ
カルボン酸またはアミノスルフォン酸を用いることが有
利である。その例としては次のものがある。 2-アミノ安息香酸 4-アミノ安息香酸 2-アミノベンゼンスルフォン酸 3-アミノベンゼンスルフォン酸 4-アミノベンゼンスルフォン酸 2-アミノ-4-メチルベンゼンスルフォン酸 6-アミノ-2-ナフタレンスルフォン酸 7-アミノ-1,3-ナフタレンジスルフォン酸 2-アミノ-1,5-ナフタレンジスルフォン酸 4-アミノ-1-ナフタレンスルフォン酸 5-アミノ-1-ナフタレンスルフォン酸、等還元を純粋に水性の媒質で行うと、たいていの場合酸性
にし、必要に応じ塩析することにより安息香酸またはア
ミノスルフォン酸をベテインとして沈澱させ分離するこ
とができる。 (1)は酸性の水溶液の中に残り、これを分
離するか、或いは前述のようにさらに反応させることが
できる。

【００２７】可能なジアゾ成分としてアニリンまたはα
-ナフチルアミンを選んだ場合、還元後水蒸気蒸溜によ
りこれを(1)から分離しなければならない。水蒸気中に
揮発させ得る他のアニリン誘導体もジアゾ成分として適
している。

【００２８】成分(1)は興味あるアゾ染料、例えばドイ
ツ特許公開明細書第3,512,340号実施例17の染料

【００２９】

【化１６】またはヨーロッパ特許第279,351号実施例5の染料

【００３０】

【化１７】およびトリフェンジオキサジン染料、例えばヨーロッパ
特許第153,599号

【００３１】

【化１８】の染料の製造に使用される。

【００３２】式(5)および(6)のアゾ染料は紙の着色、お
よび羊毛、合成ポリアミド繊維またはレザーの染色に使
用される。奇麗な光輝のある黄色の着色物または染色物
が得られる。

【００３３】スルフォ含有およびカルボキシル含有アゾ
染料に対して与えられた上記の式は遊離酸の式である。
製造の際には一般に塩、特にアルカリ金属塩、例えばナ
トリウム塩、カリウム塩またはリチウム塩が得られる。

【００３４】

【実施例】実施例１水500ml中に135gのベンゾチアゾールおよび1gの通常の
乳化剤を含む乳化液を60℃に加熱し、1時間窒素を通
す。次に全部で300gのエチレンオキシドをpHが9.5〜10.
5に保たれるような速度で約12時間に亙って計量して加
える。薄層クロマトグラフで反応を監視する。ベンゾチ
アゾールの原料濃度が1％より少なくなると、直ちにエ
チレンオキシドの添加を停止し、さらに2時間反応溶液
を80℃に加熱し、この間烈しく窒素気流を通す。この方
法で残ったエチレンオキシドを除去した後、約800mlの
反応溶液を室温に冷却する。反応溶液はグリコールおよ
び少量のポリグリコールの他に、式

【００３５】

【化１９】の比較的均一なヒドロキシエチルアニリン誘導体を含ん
でおり、さらに直接反応させることができる。

【００３６】生成物を同定するために、pH7において抽
出および蒸溜により溶液の試料80mlを採った。粘稠な無
色の油が得られ、¹H-NMRおよびIRのデータにより上記構
造を帰属することができた。 IR(ヌジョール・ペースト) 1662cm^-1(COの振動) ¹H-NMR
(d₆-DMSO) δ= 3.05(2H,m); 3.48(2H,m); 3.60(2H,m);
3.65(2H,m); 4.68(t,OH); 4.94(t,OH); 7.15〜7.50(m,4
H); 8.00(s,CHO)。質量スペクトル: m/e = 241(M⁺,45％); 213(M⁺-CO, 45
％); 182(65％); 164(55％); 136(100％)。

【００３７】実施例２ 70％硫酸200mlを実施例1の反応溶液800mlに加え、この
混合物を90〜95℃に1時間加熱する。次いでこれを冷却
し、外側を冷却しつつ濃水酸化ナトリウム溶液で中和
し、pHを12.5にする。この結果無色の油が分離する。

【００３８】(しかし実施例1の反応溶液をアルカリ性条
件で水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを12.5〜13.0に
し、これを30分間80〜85℃で加熱して加水分解すること
も可能である。) 油が分離し、これは式

【００３９】

【化２０】のヒドロキシエチルアニリンであると同定された。 ¹H-
NMR(d₆-DMSO) δ= 2.77(t,2H); 3.18(2H,m);3.42(2H,
m); 3.60(2H,m); 4.81(t,OH); 4.83(t,OH); 5.64(t,N
H); 6.50〜6.63 (m,2H); 7.15(m,1H); 7.30 (m,1H)。

【００４０】実施例３ 149gの2-メチルベンゾチアゾール、1gの通常の乳化剤お
よび500mlの水から成る乳化液を加圧容器中で60℃に加
熱し、これに1時間窒素を通す。次いでオートクレーブ
を密封し、80℃に加熱する。次に内部圧力が1.5バール
になり、 pHは9.5〜10.5に保たれるような速度で3〜4時
間かけて250gのエチレンオキシドを注入する。全量のエ
チレンオキシドを添加した後、圧力が0.1〜0.2バールに
低下するまで80℃での加熱を続ける。圧力を緩め、80℃
で混合物中に強い窒素流を通して残ったエチレンオキシ
ドを除去する。約750mlの反応溶液を20℃に冷却する。
この無色の溶液50mlを回転蒸発器で濃縮し、残りの油を
カラム・クロマトグラフにより精製する。即ちグリコー
ルおよびポリグリコールを分離する。無色の粘稠な油が
分離し、これは分光学的方法により式

【００４１】

【化２１】の化合物と同定された。¹H-NMR(d₆-DMSO) δ= 1.65(s,C
OCH3); 3.04(dt,1H); 3.12(t,2H); 3.12(t,2H);3.50(d
t,2H); 3.63(t,2H);4.60(ブロード, OH); 7.15〜7.50(m,
4H)。 IR(ヌジョール): 1640cm^-1

【００４２】(COの振動)。

【００４３】このN-アセチルアニリン化合物を実施例2
と同様に酸性またはアルカリ性で加水分解すると、遊離
塩基の2-(2-ヒドロキシエチルメルカプト)-N-(2-ヒドロ
キシエチル)-アニリンが得られる。

【００４４】実施例４ 7-アミノ-1,3-ナフタレンジスルフォン酸モノナトリウ
ム塩23.6gを150mlの水／50gの氷および20mlの濃塩酸中
で撹拌し、 17mlの亜硝酸ナトリウム溶液(300g/ｌ)を5〜
10℃において滴下する。ジアゾ化は1.5時間後に完了す
る。少し過剰の亜硝酸塩はスルファミン酸を加えて分解
させる。炭酸ナトリウム溶液を加えてこのクリーム色の
懸濁液のpHを2.5にする。pHを2.0に調節した水100ml中
に実施例2の遊離塩基15.0gを含む溶液を約10℃において
滴下する。この混合物を10℃で(pH1.5〜2.0)4〜5時間撹
拌する。カップリング反応を完結させるため、酢酸ナト
リウムを加えてpHを4.5に上昇させ、この混合物を再び2
時間撹拌する。食塩40gを加え、この混合物を1時間撹拌
し、吸引濾過して沈澱を分離する。これを乾燥すると式

【００４５】

【化２２】の塩含有染料48gが得られた。 λ_max

【００４６】＝ 454nm(H₂O、 pH7〜8) ¹H-NMR(d₆-DMSO) δ= 2.88(t,2
H); 3.35(t,2H);3.50(t,2H); 3.65(m,2H); 5.15(ブロー
ド s,2OH); 6.17(t,NH); 6.85(d,1H); 7.83〜8.07(m,4
H); 8.16(s,1H); 8.30(s,1H); 9.30(s,1H)。

【００４７】実施例５実施例４の染料47gを水250ml中においてpH8〜8.5におい
て撹拌し、 0.2gのタングステン酸ナトリウムを加え、こ
の混合物を70℃に加熱する。約35％の過酸化水素溶液30
mlを滴下する。添加中温度は70〜80℃に保たなければな
らない。約2時間後、薄層クロマトグラフで酸化の程度
を検査する。酸化の中間体として生じるスルフォキシド
誘導体も検出できる。必要に応じさらに10〜15mlの過酸
化水素溶液を加え残りのスルフォキシド誘導体をスルフ
ォン誘導体に酸化する。次にこの混合物を80℃で2時間
撹拌し、室温に冷却し、硫酸で酸性にしてpHを0.5〜1.0
にする。35gの食塩および5gの塩化カリウムを用いてこ
の染料を塩析し、分離する。乾燥後式

【００４８】

【化２３】の塩含有染料38gが得られた。TLC法およびNMR法により
アゾキシ含量は数％以下であると推定される。 λ_max

【００４９】＝ 406nm(H₂O、 pH7〜8) ¹H-NMR(d₆-DMSO) δ= 3.42(t,2
H); 3.55(t,2H);3.68(t,2H); 3.75(t,2H); 5.0〜5.3(ブ
ロード,2OH); 6.9(ブロード s,NH); 7.13(d,1H); 7.98
(dd,1H); 8.05〜8.17(m,2H); 8.20(s,1H); 8.27(d,1H);
8.32(d,1H); 9.35(d,1H)。

【００５０】上記カップリング方法(実施例4)および酸
化方法(実施例5)と同様にし実施例4のジアゾ成分を変え
て、アゾスルフィドおよびアゾ/アゾキシスルフォ構造
をもつ興味深い他の染料を製造することができる。

【００５１】

【化２４】実施例１６実施例4と同様にして4-アミノベンゼンスルフォン酸12.
5gをジアゾ化し、得られた懸濁液のpHを炭酸ナトリウム
溶液を用いて2.5にする。実施例2の遊離塩基15.0gを水1
00ml中に含むpHを2.0に調節した溶液を5〜10℃において
この懸濁液に滴下する。この混合物をpH1.5〜2.5、温度
10℃において5時間撹拌し、次いでpH3.5〜4.0、温度10
℃において3時間撹拌する。この間酢酸ナトリウム溶液
を用いてpHを上昇させる。カップリング完了後、炭酸ナ
トリウム溶液を用いてpHを8.0に調節する。式

【００５２】

【化２５】のアゾ染料の透明な溶液が得られた。この溶液にタング
ステン酸ナトリウム0.2gを加え、35％過酸化水素溶液35
mlを15分間で添加し、反応を70〜80℃に保つ。約3〜4時
間後にスルフォンへの酸化は完了する。この混合物を20
℃に冷却し、pHを6.0にし、45gの食塩を用いて生成物を
塩析する。さらに2時間撹拌した後これを吸引濾過し、
乾燥して構造が

【００５３】

【化２６】の黄金色の染料粉末32gを得た。 λ_max

【００５４】＝ 396nm(H₂O、 pH7〜8) ¹H-NMR(d₆-DMSO) δ= 3.38(t,2
H); 3.50(t,2H);3.60〜3.75(m,4H); 5.0(ブロード s,2O
H); 6.94(t,NH);7.08(d,1H); 7.78(m,4H); 8.05(dd,1
H); 8.17(d,1H)。

【００５５】実施例１７ (A) 実施例５の染料35gをpH7において150mlの水に溶解
し、0.2gのラネー・ニッケル触媒を加え、2.5倍のモル量
の水素を用いてオートクレーブ中で染料を還元する。こ
の反応中この反応バッチを40〜50℃に加温する。触媒を
分離した後透明な淡褐色の溶液が得られ、これを酸性に
してpHを1.0にし、10gの食塩で塩析し、15℃に冷却する
と、7-アミノ-1.3-ナフタレンジスルフォン酸をモノナ
トリウム塩の形で沈澱させることができる。式

【００５６】

【化２７】の所望の[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェ
ニル](2-ヒドロキシエチル)スルフォンは溶液中に残
る。この溶液を例えば中和した後、例えばクロラニルと
例えばヨーロッパ特許第153,599記載の方法で直接反応
させることができる。しかし中和した後これを回転蒸発
器の中で蒸発乾凅させることもできる。こうして塩を含
む生成物が得られるが、これは水またはアルコールから
再結晶させることができ、融点は130℃である。

【００５７】(B) 実施例16の染料20gを水100ml中でpH7
〜8、温度50℃で10分間に亙り亜ジチオン酸ナトリウム1
5.5gと反応させても同じ生成物および同じ溶液が得られ
る。最初黄金色であった溶液は脱色する。これを20℃に
冷却し、塩酸でpHを1.5にする。食塩20gを加えた後、 4-
アミノベンゼンスルフォン酸が完全に沈澱するまで4〜5
時間これを撹拌する。濾過すると比較的均一な[5-アミ
ノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェニル](2-ヒドロ
キシエチル)スルフォンの溶液が得られる。

【００５８】実施例17と同様にして実施例11〜16のアゾ
/アゾキシ染料を接触還元し、同様に生成したジアゾ成
分D-NH₂を上記のようにして分離すると重要な中間体が
得られる。

【００５９】実施例１８ 18.8gの[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェ
ニル](2-ヒドロキシエチル)スルフォンを150mlの水、50
gの氷および25mlの塩酸に溶解し、亜硝酸ナトリウム17m
l(300g/ｌ)を用いて0〜3℃でジアゾ化する。30分後ジア
ゾ化は完了し、溶液が得られる。

【００６０】実施例2の遊離塩基15.2gを水50mlに懸濁
し、 25mlの酢酸を溶解する。この溶液を完全にジアゾ化
した溶液に加え、酢酸ナトリウム溶液を加えてpHを3.5
〜4.0に上昇させる。氷で反応温度を0〜5℃に保ち、こ
の混合物をpH3.5〜4.0において8時間撹拌する。結晶性
の黄色沈澱が生じ、これを吸引濾過し、 50mlの水で洗滌
し、乾燥する。式

【００６１】

【化２８】のアゾ染料31.5gが得られ、これは水またはアルコール
から再結晶することができ、融点は177〜178℃になる。 λ_max

【００６２】＝ 458nm(H₂O、 pH7〜8) ¹H-NMR(d₆-DMSO) δ= 2.87(t,2
H); 3.35(m,4H);3.50(m,4H); 3.60〜3.75(m,6H); 4.95
(ブロード s,4OH); 6.13(t,NH);6.77(t,NH);6.80(d,1
H); 7.05(d,1H); 7.75(dd,1H); 7.90(d,1H); 7.95(dd,1
H); 8.07(d,1H)。

【００６３】実施例１９実施例１８のアゾ染料30gを水150mlに懸濁させ、この混
合物のpHを8にし、タングステン酸ナトリウム0.2gを加
えた後60℃に加熱する(しかし分離した染料の代わりに
実施例18のカップリング混合物を直接使用することもで
きる)。 35％過酸化水素溶液30mlを徐々に滴下する。こ
の反応は弱い発熱反応である。75℃において透明な橙赤
色の溶液が得られる。さらに1時間これを75〜80℃にお
いて撹拌し、次いで室温に冷却する。これによりアゾ染
料は結晶化し、黄金色の結晶が得られる。沈澱を完了さ
せるため10gの塩化カリウムを加え、この混合物を0℃に
冷却する。生成物を吸引濾過し、少量の水で洗滌し、60
℃で真空乾燥して式

【００６４】

【化２９】のアゾ染料28.2gが得られる。これは水またはアルコー
ルから再結晶させることができ、融点は200℃である。 λ_max

【００６５】＝ 442nm(H₂O、 pH7〜8) ¹H-NMR(d6-DMSO) δ= 3.38(t,4
H); 3.50(t,4H);3.62〜3.75(m,8H); 4.93(t,2OH); 4.97
(t,2OH); 6.95(t,2NH); 7.06(d,2H); 8.01(dd,2H); 8.1
2(d,2H)。

【００６６】実施例２０実施例１９のアゾ染料25.8gを200mlの水に懸濁させ、0.
2gのラネー・ニッケル触媒を加え、オートクレーブ中で2
倍のモル量の水素を用いて染料を水素化する。この反応
は弱い発熱反応であり、35〜40℃の温度に達する。40℃
で濾過して触媒を分離すると無色の反応溶液が得られ
る。回転蒸発器で溶液を濃縮し、式

【００６７】

【化３０】の[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェニル]
(2-ヒドロキシエチル)スルフォンが得られた。

【００６８】実施例２１実施例１６と同様にジアゾ化されたアニリンを遊離塩基
の2-(2-ヒドロキシエチルメルカプト)-N-(2-ヒドロキシ
エチル)アニリンにカップリングさせ、得られたアゾ化
合物を過酸化水素溶液で60〜80℃において酸化すると、
式

【００６９】

【化３１】の結晶性アゾスルフォンが得られる。この黄金色の化合
物[λ_max ＝ 392nm(H₂O、pH7〜8)]の融点は126℃であ
る。¹ H-NMR(d₆-DMSO) δ= 3.38(m,2H); 3.50(m,2H); 3.68
(m,4H); 3.73(m,2H); 4.90(t,OH); 4.95(t,OH); 6.92
(t,NH); 7.08(d,1H); 7.45〜7.58(m,3H); 7.80(d, 1H);
7.86(d,1H); 8.04(dd, 1H); 8.18(d,1H)。

【００７０】実施例２２実施例２１のアゾ染料20gを200mlの水に懸濁させ、0.2g
のラネー・ニッケル触媒を加え、オートクレーブ中で2倍
のモル量の水素を用いて染料を水素化する。この工程中
温度は40℃に達する。反応終了後触媒を分離し、生成し
たアニリンを水蒸気蒸溜により溶液から完全に除去す
る。残った溶液は[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルア
ミノ)フェニル](2-ヒドロキシエチル)スルフォンを含
み、さらに他の反応、例えばクロラニルとの縮合(実施
例17参照)に直接使用することができる。上記還元は例
えばメタノールまたはメタノール/水混合物中でも行う
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 29/0855 C09B 62/51 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】式中Ｄは、【化１１】から選択された基であり、ベンゼンおよびナフタレン環
はさらにCl、 Br、 F、C ₁ 〜C ₄ -アルキル、C ₁ 〜C ₄ -アル
コキシ、カルボアルコキシ、カルボキシル、アミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、スルフォンアミド、
アルキルスルフォニル、スルフォ基で置換されていても
よい、で表されるアゾ染料。
【請求項２】式【化２】式中Ｄは、【化１２】から選択された基であり、ベンゼンおよびナフタレン環
はさらにCl、 Br、 F、C ₁ 〜C ₄ -アルキル、C ₁ 〜C ₄ -アル
コキシ、カルボアルコキシ、カルボキシル、アミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、スルフォンアミド、
アルキルスルフォニル、スルフォ基で置換されていても
よい、で表されるアゾ／アゾキシ染料。
【請求項３】式【化３】有することを特徴とするアゾ染料。
【請求項４】式【化４】を有することを特徴とするアゾ/アゾキシ染料。