KR19990067297A

KR19990067297A - 매끄러운 표면을 갖는 유리 미세구 코팅 물품 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR19990067297A
Application number: KR1019980703276A
Authority: KR
Inventors: 제임스 디. 라페르
Original assignee: 스프레이그 로버트 월터; 미네소타마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date: 1995-11-03
Filing date: 1996-10-28
Publication date: 1999-08-16
Also published as: EP0870209B1; DE69606436T2; ES2141544T3; EP0870209A1; JP3905129B2; DE69606436D1; US5620775A; KR100413736B1; WO1997016754A1; JPH11514943A

Abstract

본 발명은 통상적인 재생 유리로부터 제조된 것과 같은 저굴절율 투명 유리 미세구(1)층을 포함하는 상면을 갖는 유리 미세구(비드) 코팅 물품(5)에 관한 것이다. 본 발명의 물품은 연마성 불규칙 형상 유리 입자(2)와 혼합된 유리 미세구로 제조될 수 극도의 매끄러운 촉감과 저마찰율 표면을 갖는다. 본 발명은 본 발명의 비드 코팅 물품을 제조하는 방법 및 본 발명의 비드 코팅 물품을 제조하는데 사용할 수 있는 전사 물품에 관한 것이다.

Description

매끄러운 표면을 갖는 유리 미세구 코팅 물품 및 그의 제조 방법

역반사성, 장식성 및 개선된 내마모성, 내후성 및 내수성을 제공하기 위해 투명한 유리 미세구로 시이트의 표면을 코팅하는 것은 널리 공지되어 있다. 예를 들면, 게브하드(Gebhard) 등은 미국 특허 제 2,326,634호에 일반적인 유리의 굴절율 범위인 1.5 내지 1.55 보다 훨씬 큰 1.7 내지 1.9의 고굴절율을 갖는 값비싼 유리 비드를 사용하여 노출된 렌스형 투명 유리 비드 구조에서 역행-반사의 최대 명도를 얻게됨을 개시하였다. 비드와 혼합된 불규칙 형상 유리 입자에 관해서는 아무런 언급도 없다. 반사성 결합제 층이 1/2 노출된 유리 비드 아래에 배치되어 역행-반사를 제공한다. 역행-반사성 시이트를 제조하기 위해 비드를 연질의 완전하게 경화되지 않은 결합제 위에 코팅하고, 뒤이어 상기 결합제를 경화시키는데, 이때 비드는 그들 직경의 거의 1/2 까지 매몰된다. 비드는 크기가 다양하며, 큰 입자들이 작은 입자들 보다 많이 결합제 표면 밖으로 돌출되어 있다.

로벨(Lovell)은 미국 특허 제 3,764,455호에서 접착제를 함유한 엘라스토머 안료 표면 상에 이들이 여전히 접착제 상태에 있을 때 50 내지 300 ㎛의 유리 비드를 분사하여 타이어와 같은 엘라스토머 물품의 면을 코팅하기 위한 노출된 유리 비드의 역반사 표면을 개시하였다. 상기 유리 비드의 굴절율에 대해서는 아무런 언급도 없다. 분사된 수지로 둘러싸이기 때문에 역반사율이 낮아진 작은 비드를 사용한 예가 제공되어 있다.

베르그(Berg)는 미국 특허 제 3,172,942호에서 고굴절율 유리 비드의 단일층을 직물에 결합시키기 위해 역행-반사 표면 상에 건조하고 제거가능한 캐리어가 제공되어 있고, 후에 상기 캐리어를 제거하여 매몰된 유리구의 표면을 노출시키는 역반사 전사 필름을 개시하였다. 유리 비드가 그들 직경의 대략 1/2 까지 임시로 매몰되어 있고 뒤이어 엘라스토머 결합제로 코팅될 수 있는 용융성 플라스틱 코팅을 갖는 제거가능한 캐리어 상에 역상으로 형성된 구조를 갖는 예가 제공되어 있다. 유리 비드의 굴절율은 1.7 내지 1.9로 한정되어 있다. 유리 비드와 혼합된 불규칙 형상 유리 입자에 관해서는 아무런 언급도 없다.

빙그함(Bingham)은 미국 특허 제 3,758,192호에서 유리 비드의 매몰된 면 상에 착색 안료를 함유하는 실질적으로 투명한 결합제 중의 반사성 진주 광택 안료의 분산액을 처리하여 역시 분산되고 역반사된 색을 또한 제공하는 독특한 전사 방법을 사용하는 역반사성 시이트 구조를 개시하였다. 빙그함의 예는 1.9의 고 굴절율 유리 비드에 다시 한번 초점을 맞추었다. 비드와 혼합된 불규칙 형상 유리 입자에 관해서는 아무런 언급도 없다. 빙그함은 또한 미국 특허 제 3,700,305호에서 반사체 코팅 아래에 묻혀있는 채색층의 우수한 색투과를 허용하는 유리 비드의 매몰된 면 상의 투명하고, 실질적으로 무색 증착된 다층 유전성 거울 코팅을 사용한 시이트 재료를 개시하였다. 이 유전성 거울은 대개 입사광의 색을 역반사한다. 그러나, 이 반사체 코팅은 또한 유전층이 가시광 통과 밴드 필터로 작용하도록 적당하게 선택되고 이격되어 있을 때 색을 역반사할 수 있었다.

빙그함과 베르그는 모두 화상을 상기 기재한 시이트 재료로부터 다이커팅하고 그를 기판에 따로 결합시켜 별도의 기판 상에 그래픽 화상을 배치시켰다. 하퍼는 미국 특허 제 4,102,562호에서 비드 코팅된 전사 시이트를 접착제이기도 한 잉크로 인쇄한 후 비드가 화상 방식으로 전사되는 편리한 역반사성 화상 전사 시이트를 개시하였다. 잉크의 색을 일광으로 관찰할 수 있도록 잉크/접착제 화상을 인쇄하기 전에 유리 비드의 표면 상에 투명한 유전성 반사 층을 배치시켰다. 그러나, 이 방법은 역반사 조건 하에서는 인쇄된 잉크/접착제 색을 투과시키지 않는다. 하퍼의 예는 다시 한번 고가의 고굴절율 유리를 사용하였다. 하퍼는 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 유리 비드에 관해 아무런 언급도 없다.

올젠은 미국 특허 제 5,344,705호에서 제 1 투명 착색층 상에 진주 광택 반사성 입자를 함유한 제 2 잉크 층을 인쇄한 후, 접착성 전사층을 인쇄하여 하나 이상의 색을 역반사하는 전사 화상 구조를 제공함으로써 하퍼의 제약을 극복하였다. 그의 명세서 및 실시예도 역시 값비싼 고굴절율 유리 비드 상에 초점을 맞추었다. 올젠은 또한 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 유리 비드에 관해 아무런 언급도 없다.

우에다(Ueda) 등은 미국 특허 제 4,849,265호에서 표면에 점성 상태의 접착제를 갖는 가요성 기판 상에 비드를 배치하고, 비드를 접착제 중으로 프레싱하여 외면을 편평히 하고나서 이를 경화시킴으로써 형성되는 노출된 유리 구슬을 갖는 장식용, 보호용 비드 시이트를 개시하였다. 우에다는 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 유리 비드에 관해서는 아무런 언급도 없다. 청구된 구성은 얇고 가요성인 오버 코팅을 제공하며, 이는 표면의 구 형상을 유지한다. 이러한 비드 위의 표면 코팅은 소음을 줄이고 그위에 배치되고 그 위를 이동하는 단단한 물체가 미끄러지는 것을 방지한다. 이 표면 코팅은 그러나, 유리 표면의 고유한 친수성 특성을 가린다. 그리하여 우에다 등은 장식 및 보호용으로 유리 비드를 사용하였다. 우에다 등의 방법은 그러나 저굴절율 유리 비드와 매끄러운 감촉의 저마찰 표면을 갖는 불규칙 형상 유리 입자를 포함하는 물품을 제공하지는 않는다.

발명의 요약

본 발명자들은 다수의 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된, 저굴절율의 투명한 유리 비드, 특히 통상의 유리를 재생하여 얻어지는 경제적인 유리 비드로부터 제조할 수 있는 독특한 비드 코팅 물품을 발견하기에 이르렀다.

본 발명의 비드 코팅 물품은 놀랍게도 그들의 가능한 장식성 및 보호성 외에 피부에 실크처럼 느껴지는 매끄러운 감촉을 갖는 저마찰 표면을 갖는다.

또한 본 발명의 물품의 유리 비드 코팅 표면은 접착 촉진제를 사용할 경우에도 친수성 표면을 갖는다. 이 표면은 물로 적셨을 때나 땀으로 축축해졌을 때 피부에 대한 미끄럼성을 대부분 유지하여 시이트 물질, 의류 라이닝, 정형외과 기구 등에서의 사용을 포함하여 광범위하게 사용되는 것으로 밝혀졌다.

본 발명의 비드 코팅 물품의 유리 비드 코팅 표면은 안료(들)과 같은 적합한 재료가 물품 중에서 유리 비드 아래에 존재하는지의 여부와 선택된 물질(들)의 유형에 따라 역반사성을 보일 수도 있고 보이지 않을 수도 있다. 임의로 본 발명의 물품의 표면적은 일부 역반사성을 보이고, 나머지는 보이지 않을 수 있다.

본 발명의 비드 코팅 물품에서, 저굴절율 유리 비드는 꽤 넓은 분포의 비드 직경이 비드층 집단에 사용되는 때에도 각 비드의 정점이 거의 같은 수준이 되도록 노출되어 있다.

재생 저굴절율(즉, 굴절율 약 1.5 내지 약 1.6) 유리 비드는 대개 일정량의 불규칙 형상 유리 입자를 함유한다. 이들 유리 비드의 집단 내 존재하는 불규칙 형상 연마성 유리 입자는 정점 위로 실제적인 수준까지 돌출되지 않도록(전혀 돌출되지 않은 것이 바람직함) 비드 코팅 물품의 유리 접착제 층 내에 부분적으로 함몰되어 본 발명의 비드 코팅 물품 표면이 필수적인 평탄성(마찰 계수로 측정)을 갖도록 한다. 이들 불규칙 형상 입자의 반영 표면은 본 발명의 비드 코팅 물품의 외관을 향상시킨다.

본 발명에 따라 사용되는 유리 비드 및 이와 혼합된 불규칙 형상 유리 입자의 저굴절율은 비드를 제자리에 유지하기 위해 사용되는 입수가능한 비드 접착제 물질의 굴절율과 근사하며(대개 매몰되는 비드 접착제와 굴절율이 크게 다른 고굴절율 유리 비드와 대조됨), 따라서 임의의 묻혀있는 그래픽층의 탁월한 색 투과를 제공한다.

만일 본 발명의 비드 코팅 물품이 컵 모양의 구조 뒤에(즉, 유리 비드의 노출되지 않은 표면 위에) 반사층을 가져 어느 정도 이상 역반사성을 보이도록 추가로 디자인되어 있다면, 결과되는 역반사성은 본 발명의 비드 코팅 물품이 저굴절율 비드가 아니라 고굴절율 비드를 사용한 경우 보다 낮은 수준이지만 더 넓은 범위의 관찰각을 가진다. "컵모양의 구조"는 반사성층이 노출되지 않은 유리 비드 표면에 합치하는 것을 의미한다. 만일 저굴절율 유리 비드 뒤(저굴절율 유리 비드의 노출되지 않은 표면 위)의 반사성 층이 진주 광택 입자 및 투명한 안료를 함유한 잉크층이라면, 역반사된 색은 본 발명의 물품이 저굴절율 비드가 아닌 고굴절율 비드를 사용한 경우 보다 잉크층의 실제 색에 더 근사하다. 상기 특성들은 모두 장식용으로 의도된 본 발명의 비드 코팅 물품의 그래픽 의향을 엄밀히 보존하는데 중요하다.

또한 본 발명의 비드 코팅 물품은 극도의 매끄러운 표면 감촉을 여전히 유지하면서 역반사성 화상(들) 및 비역반사성 화상(들)을 모두 가질 수 있다.

그리하여 본 발명은

(a) 제 1 접착제 층;

(b) 임의로 접착 촉진제로 처리된 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 투명한 유리 비드의 혼합물 층을 포함하고,

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 층은 유리 비드의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70%가 노출되도록 제 1 접착제 층 중에 부분적으로 매몰되어 있고, 제 1 접착제 층은 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물에 부착될 수 있고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물의 95 중량% 이상의 평균 단면 직경은 약 20 미크론 내지 약 180 미크론 범위 내이고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 총수의 95 중량% 이상은 3 배수 범위 내에 있어 최소 단면 직경과 최대 단면 직경이 약 3 이하의 인수 차를 보이고;

상기 비드 코팅 물품은 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 비드 코팅 물품의 단위 면적 당 평균 총수를 기준으로 하여 유리 비드 코팅 물품의 단위 면적에 대해 약 3 평균수% 이상의 불규칙 형상 유리를 포함하고, 상기 불규칙 형상 유리 입자의 평균수는 3 배수 범위 내에서 최소 단면 직경 보다 크거나 같은 단면 직경을 갖는 불규칙 형상 유리 입자를 기준으로 한 것이며;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자는 약 1.5 내지 약 1.6의 굴절율을 갖고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 입자는 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자가 부분적으로 매몰된 연속층을 갖는 제 1 접착제 층의 평면의 마찰 계수가 약 0.3 미만이 되도록 배치된 유리 비드 코팅 물품을 제공한다.

본 발명은 또한 비드 접착제 층이 투명하고 매몰된 유리 비드의 구형 모양에 합치하도록 충분히 얇은 비드 코팅 물품을 제공한다.

본 발명은 또한 비드 접착제 층이 연속층이거나 불연속층(화상 형태)이고 접착제 층이 기판 접착제(연속성이거나 불연속성일 수 있음)에 의해 기판과 매몰된 유리 구슬 층의 맞은 편 접착제 층 표면 사이에서 기판(경직성이거나 가용성일 수 있음)에 결합된 비드 코팅 물품을 제공한다. 그러나, 임의로 기판 접착제 층은 착색 중합체 층을 기판에 결합시키기 위해 사용될 수 있다.

본 발명은 또한 잉크층과 같은 하나 이상의 착색 중합체 층이 화상(들) 형태로 투명한 비드 접착제 층(임의로 정합층임)과 기판 사이에 배치된 물품을 제공한다. 이 실시 태양에서는 착색 중합체 층(들)이 기판 접착제로도 작용할 수 있는 경우가 현시된다.

본 발명은 또한 비드 접착제 층이 임의로 채색된 물품을 제공한다.

또한 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 유리 비드 코팅 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 전체 평균 수를 기준으로 하여 유리 비드 코팅 물품의 단위 면적 당 약 3 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 5 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 6 내지 약 12 입자 평균수%의 불규칙 형상 유리를 포함하는 비드 코팅 물품이 제공된다.

불규칙 형상 입자와 혼합된 유리 비드 층이 화상 형태인 비드 코팅 물품이 또한 제공된다.

제 1 접착제 층이 또한 기판 접착제이고 매몰된 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자 층의 맞은편 기판에 결합되어 있는 비드 코팅 물품이 또한 제공된다.

본 발명은 또한 본 발명의 비드 코팅 물품을 제조하는데 사용될 수 있는 전사 물품을 제공한다. 본 발명의 전사 물품은

(a) (i) 지지층; 및

(ii) 상기 지지층에 결합된 열가소성 유리 비드 릴리이스 층을 포함하는 전사 캐리어;

(b) 유리 비드가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 그들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70% 까지 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부 이상이 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 부분적으로 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 임의로 완전히 매몰되도록 지지층의 맞은편 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 상에 형성된, 접착 촉진제로 임의로 처리된 투명한 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물 층;

(c) 접착 촉진제로 임의로 처리된 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물 층에 부착될 수 있는 제 1 접착제 층을 포함하고,

상기 제 1 접착제 층은 유리 비드가 그들의 평균 직경의 약 30% 내지 약 80%로 매몰되도록 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 매몰되지 않은 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 표면 상에 형성되어 있고;

유리 비드에 대한 제 1 접착제의 접착력은 유리 비드에 대한 열가소성 릴리이스 층의 접착력 보다 강하고, 상기 불규칙 형상 유리 입자의 평균수는 3 배수 범위 내에서 최소 단면 직경 보다 크거나 같은 단면 직경을 갖는 불규칙 형상 유리 입자를 기준으로 한 것이며;

상기 전사 물품은 전사 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 총수를 기준으로 하여 전사 물품의 단위 면적당 약 3 평균수% 이상의 불규칙 형상 유리 입자를 포함하고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 입자는 전사 물품으로부터 전사 캐리어를 제거할 때 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 연속층이 부분적으로 매몰되어 있는 제 1 접착제 층의 평면의 마찰 계수가 약 0.3 미만이도록 되도록 배치되어 있다.

본 발명은 또한 표면에 임의의 그래픽 화상(들)이 배치되어 있고 또한 임의의 기판 접착제로도 작용할 수 있는 앞서 기재한 전사 물품을 제공한다.

또한 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 전사 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 전체 평균 수를 기준으로 하여 유리 비드 코팅 물품의 단위 면적 당 약 3 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 5 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 6 내지 약 12 입자 평균수%의 불규칙 형상 유리를 포함하는 전사 물품이 제공된다.

제 1 접착제 층이 불연속이고 제 1 접착제 층이 기판 층에 결합될 수 있는 전사 물품이 또한 제공된다.

또한 유리 비드 코팅 물품의 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 전체 평균 수를 기준으로 하여 유리 비드 코팅 물품의 면적 당 약 3 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 5 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 6 내지 약 12 입자 평균수%의 불규칙 형상 유리를 포함하는 전사 물품이 제공된다.

제 1 접착제 층이 불연속성이고 제 1 접착제 층이 기판 층에 결합될 수 있는 전사 물품이 또한 제공된다.

본 발명은 또한

(a) 지지층에 결합된 열가소성 유리 비드 릴리이스 층을 포함하는 전사 캐리어를 제공하는 단계;

(b) 접착 촉진제로 임의로 처리된 투명한 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물 층을 유리 비드가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 그들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70% 까지 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부 이상이 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 부분적으로 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 임의로 완전히 매몰되도록 부분적으로 매몰시키는 단계;

(c) 열가소성 릴리이스 층 중에 매몰되지 않은 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 표면 위에 제 1 접착제 층을 결합시키는 단계를 포함하고,

상기 유리 비드에 대한 제 1 접착제의 접착력은 유리 비드에 대한 열가소성 릴리이스 층의 접착력 보다 강하고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 입자는 전사 물품의 전사 캐리어를 제거할 때 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 연속층이 부분적으로 매몰되어 있는 제 1 접착제 층의 평면의 마찰 계수가 약 0.3 미만이도록 되도록 배치되어 있는 전사 물품의 제조 방법을 또한 제공한다.

또한 전사 물품이 전사 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 전체 평균 수를 기준으로 하여 전사 물품의 단위 면적 당 약 3 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 5 내지 약 15 입자 평균수% 또는 약 6 내지 약 12 입자 평균수%의 불규칙 형상 유리를 포함하는 방법이 제공된다.

기판 접착제에 의해 매몰된 유리 비드 층의 맞은편 접착제 층의 표면에 기판을 결합시키는 단계를 더 포함하는 방법이 또한 제공된다.

제 1 접착제 층이 불연속이고 제 1 접착제 층이 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자가 매몰된 층의 맞은편 상의 기판에 결합된 방법이 또한 제공된다.

본 발명은 일반적인 재생 유리로 제조된 것과 같은 저 굴절율의 투명한 유리 미세구 층을 포함하는 상면을 갖는 유리 미세구(비드) 코팅 물품에 관한 것이다. 본 발명의 물품은 연마성 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 유리 미세구로 제조될 때에도 매우 매끄러운 감촉과 저마찰율 표면을 갖는다.

보다 구체적으로, 본 발명은 친수성 표면이 노출된 직경이 작은 유리 미세구의 표면층을 갖는 시이트, 직물 또는 장식된 물품에 관한 것이다. 본 발명의 물품은 크기 범위 분포가 임의로 광범위한 유리 미세구 및 이와 혼합된 불규칙 형상 비구형 입자의 마찰 효과를 최소화하는 본 발명의 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 비드 코팅 물품의 표면은 낮은 광택, 정확한 색 투과, 우수한 내마모성, 임의의 광범위한 관찰각 역반사성 및 비, 발한 등에 의해 젖은 피부에 들러붙지 않는 미끄러운 감촉의 표면과 같은 바람직한 특성을 조화있게 겸비할 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명의 비드 코팅된 물품을 제조하는 방법 및 본 발명의 비드 코팅된 물품을 제조하는데 사용될 수 있는 전사 물품에 관한 것이다.

도 1은 종래 기술의 유리 비드 코팅된 시이트의 단면도로서, 동일한 직경을 갖는 고 굴절율 비드의 층이 도시되어 있다.

도 2는 비교 용 유리 비드 코팅된 시이트의 단면도로서, 직경이 다른 고 굴절율 비드와 비 구형 불규칙 형상 유리 입자가 혼합된 연마층이 제공되어 있다.

도 3은 본 발명의 비드 코팅된 물품의 실시 태양의 단면도이다.

도 4는 본 발명의 비드 코팅된 물품의 다른 실시 태양의 단면도로서 임의의 연속성 및 물연속성 착색 중합체 층이 예시되어 있다.

도 5는 압형되어 질감을 갖는 표면을 제공하는 본 발명의 비드 코팅된 물품의 다른 실시 태양의 단면도이다.

도 6은 본 발명의 전사 물품의 단면도이다.

도 7은 기판 층이 직물인 본 발명의 비드 코팅된 물품의 다른 실시 태양의 단면도이다.

도 7A는 기판이 직물이고 기판 접착제 층을 또한 포함하는 본 발명의 비드 코팅된 물품의 다른 실시 태양의 단면도이다.

도 8은 화상 형태의 잉크 층이 임시 캐리어 중에 매몰된 유리 비드 층 상에 형성되어 있고 뒤이어 잉크가 젖어 있는 상태에서 분말 형태의 기판 접착제로 코팅되는 본 발명의 전달 쿨품의 다른 실시 태양의 단면도이다.

도 9는 화상 형태의 임의로 착색된 기판 접착제가 임시 캐리어 중에 매몰된 유리 비드 상에 형성되어 있는 본 발명의 다른 전사 물품의 단면도이다.

도 10은 투명 무색 비드 접착제 층이 임시 캐리어 중에 매몰된 유리 비드 상에 형성되어 있는 본 발명의 다른 전사 물품의 단면도이다.

도 11은 도 10의 전사 물품이 화상 형태로 임크에 의해 인쇄된 후 접착제 층이 잉크층 상에 형성된 본 발명의 다른 전사 물품의 단면도이다.

도 12는 4 색 잉크층이 도 10의 전사 물품 상에 각각의 잉크 층이 다른 화상을 갖도록 인쇄되어 있는 본 발명의 다른 전사 물품의 단면도이다.

도 13은 본 발명의 비드 코팅된 물품의 다른 실시 태양이다.

발명의 상세한 설명

전사 캐리어 및 방법

본 발명의 비드 코팅된 물품이 형성될 수 있는 본 발명의 전사 물품을 형성하기 위해 본 발명의 전달 코팅 방법을 사용할 수 있다. 이 신규한 방법은 균일하면서도 매끄럽고 유리 비드가 노출된 표면을 갖는 비드 코팅된 물품을 제공한다. 이 신규한 방법은 본 발명에 따라 사용되는 유리 비드와 서로 혼합된 불규칙 형상 유리 입자를 이들이 상당수 존재한다면 연마가 초래될 수 있는 실질적인 수준(바람직하게는 전혀 없게)으로 노출된 유리 비드 표면 위로 돌출되지 않도록 위치시킨다.

본 발명의 전달 코팅 방법은 가장 간단한 형태로서 지지층 및 이에 결합된 열가소성 릴리이스 층을 포함하는 전사 캐리어를 사용한다. 전사 캐리어의 열가소성 릴리이스 층은 저굴절율 유리 비드의 층을 임시적으로 부분적으로 매몰시킨다. 전사 캐리어는 유리 비드 및 비드의 맞은 편이 부분적으로 매몰되어 있는 접착제 층에 대해 낮은 접착력을 가져 전사 캐리어는 제거되어 유리 비드의 표면을 노출시킬 수 있다.

지지층

지지층은 "공간적으로 안정"해야 한다. 다시 말해, 전사 물품의 제조 중에 수축하거나, 팽창하거나 상변이되지 말아야 한다. 유용한 지지체는 예를 들면, 열가소성, 비열가소성 또는 열경화성일 수 있다. 당업자라면 본 발며의 전사 물품에 유용한 지지층을 선택할 수 있다. 지지층이 열가소성 층이면 전사 캐리어의 열가소성 릴리이스 층 보다 높은 융점을 갖는 것이 바람직하다. 전사 캐리어를 형성하는데 유용한 지지체로는 우수한 온도 안정성 및 인장력을 보여 비드 코팅, 접착제 코팅, 건조, 도색 등과 같은 처리 작업을 견딜 수 있는 종이 및 이축 배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등과 같은 중합체 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.

열가소성 릴리이스 층

전사 캐리어를 형성하는데 유용한 열가소성 릴리이스 층으로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 유기 왁스, 이들의 블렌드 등과 같은 폴리올레핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이에 제한되지 않는다. 낮거나 중간 밀도(약 0.901 내지 0.940 g/cc 밀도) 폴리에틸렌이 바람직한데, 이는 이들이 전사 물품 제조에 포함될 수 있는 후속 코팅 및 건조 작업에 순응할 수 있을 만큼 충분히 높은 융점을 갖기 때문이며, 또한 비드 외에 유리 비드 접착제로서 사용될 수 있는 접착제 물질의 범위로부터 제외되기 때문이다.

열가소성 릴리이스 층의 두께는 코팅할 비드 직경 분포에 따라 선택한다. 본 발명의 전달 코팅 방법에 따르면, 비드 접착제 매몰은 거의 전사 캐리어 매몰의 거울상이다. 예를 들면, 전사 캐리어의 릴리이스 층 중에 그의 직경의 약 30% 까지 매몰된 유리 비드는 대개 비드 접착제 층 중에 그의 직경의 약 70% 까지 매몰된다. 비드 층의 미끄럼성 및 팩킹 밀도를 최대화하기 위해 주어진 군체에서 최소 비드와 최대 비드의 상면이 전사 캐리어를 제거한 후 거의 같은 수준에 오도록 매몰 공정을 조절하는 것이 바람직하다.

릴리이스 층 중에 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자를 부분적으로 매모랗기 위해, 릴리이스 층은 점착성 상태(고유한 점착성이고(거나) 가열에 의한 점착성)인 것이 바람직할 수 있다. 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자는 예를 들면 전사 캐리어의 열가소성 릴리이스 층 상에 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 투명한 유리 비드의 층을 코팅한 후 (1) 유리 비드 코팅된 전사 캐리어를 가열하거나, (2) 유리 비드 코팅된 전사 캐리어에 압력을 가하거나(예를 들면 롤러 사용), (3) 유리 비드 코팅된 전사 캐리어를 가열하고 압력을 가하여 부분적으로 매몰시킬 수 있다.

주어진 열가소성 릴리이스 층의 경우, 비드 매몰 공정은 주로 가열 온도, 가열 시간 및 열가소성 릴리이스 층의 두께에 의해 조절되다. 열가소성 릴리이스 층이 용융되면, 임의의 주어진 군체 내 최소 비드가 표면 습윤력 때문에 가장 빠른 속도로 큰 비드 보다 많이 매몰된다. 열가소성 릴리이스 층과 지지층의 계면은 비드가 공간적으로 안정한 지지층에 의해 정지될 때까지 가라앉기 때문에 매몰 한계 표면이 된다. 이러한 연유로 이 계면은 비교적 평편한 것이 바람직하다. 유리 비드와 혼합된 불규칙 형상 유리 입자 또한 열가소성 릴리이스 층 중에 적어도 부분적으로 매몰될 것이다. 대부분이 오직 부분적으로 매몰될 것이다. 작은 불규칙 형상 유리 입자는 열가소성 릴리이스 층 중에 완전히 매몰될 수 있다.

열라소성 릴리이스 층의 두게는 작은 직경의 유리 비드 대부분이 둘러사이는 것을 방지하여 전사 캐리어를 제거할 때 비드 연마 층으로부터 떨어져 나가지 않도록 선택해야 한다. 한편, 열가소성 릴리이스 층은 비드 층 내 큰 비드가 충분히 매몰되어 이들이 후속 가공 작업(예를 들면 비드 접착제 층으로의 코팅 등) 중에 유실되지 않도록 충분히 두꺼워야 한다.

열가소성 릴리이스 층의 두께는 20 내지 180 미크론 범위 내 포함되는 최소 비드의 직경의 약 70% 이상이고 20 내지 180 미크론 범위 내 포함되는 최대 비드의 직경의 약 1/4 배 이하이도록 선택하여 대응하는 비드 접착제가 약 30 내지 약 75% 매몰되게 하는 것이 바람직하다.

저굴절율 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자

본 발명에 유용한 유리 비드는 대개 약 1.50 내지 약 1.55의 전형적인 굴절율을 갖는 경제적인 저굴절율의 통상 유리로부터 제조된다. 유리 비드는 대개 구형이다. 유리 비드는 전형적으로 창유리 및(또는) 유리제품과 같은 재활용 공급원으로부터 일반적인 소다 석회 유리 또는 붕규산 유리를 분쇄하여 제조한다. 유리 입자는 가열된 칼럼 내에서 처리하여 유리를 구형 소적으로 용융시켜 구형으로 만들고 이를 뒤이어 냉각시킨다. 모든 비드가 완전한 구형은 아니다. 일부는 편원이고, 일부는 함께 용융되고 일부는 소량의 기포를 함유한다.

저굴절율 유리를 구형화하는 공정을 수행하여 본원에 서술된 현미경 계수 방법을 사용하여 정의된 최소 크기의 비드와 불규칙 형상 입자의 총수를 기준으로 하여 비드와 혼합된 불규칙 형상 입자의 약 3 %(평균 입자수) 이상, 보다 전형적으로 약 3 내지 약 15%입자

그래픽층 선택 사양

본 발명에 따르면, 유리 비드 접착제는 임의로 원하는 기판을 위한 접착제로서 작용하는 기능을 또한 수행할 수 있고(거나) 그래픽 기능을 갖는 안료(들)을 더 포함한다.

기판 접착제로서도 작용하도록 선택된 접착제 층은 예를 들면, 채색되거나 예를 들면 접착제를 별도의 기판에 전사용 그래픽의 형태로 스크린 프린트 하는 것과 같이 제공될 수 있다. 그러나, 몇몇 경우에서는 비드 접착제 층이 그 아래 위치한 별도의 기판 그래픽층(불연속 착색 중합체 층)으로부터 또는 임의로 채색되고 임의로 그래픽 화상(불연속층) 형태로 인쇄된 별도의 기판 접착제로부터 색이 투과될 수 있도록 무색 투명한 것이 바람직할 수 있다.

전형적으로, 그래픽 층이 필요한 경우에는 유리 비드 표면의 맞은편 투명한 비드 접착제 표면 상에 하나 이상의 착색 중합체 층으로 따로 제공된다.

임의의 착색 중합체 층은 예를 들면 잉크를 포함한다. 본 발명에 사용하기 적합한 잉크는 채색된 비닐 중합체 및 비닐 공중합체, 아크릴 및 메타크릴 공중합체, 우레탄 중합체 및 공중합체, 에틸렌과 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 금속염의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 잉크일 수 있는 착색 중합체 층은 스크린 인쇄, 플렉소인쇄, 오프셋 인쇄, 석판 인쇄, 전사 일렉트로포토그래피, 전사 포일 및 직접 또는 전사 건식 인쇄를 포함하는 그러나 이에 제한되지 않는 범위의 방법을 통해 인쇄될 수 있다. 착색 중합체 층은 투명하거나, 불투명하거나 반투명할 수 있다.

만일 역반사 성능을 원한다면, 착색 중합체 층 또는 다중 착색 중합체 층은 비드가 박힌 표면의 윤곽을 유지할 수 있을 만큼 얇아야 한다. 마지막 바닥 층은 알루미늄 플레이크와 같은 초기 반사 입자를 함유한 중합체 층 또는 증착 알루미늄과 같은 금속층과 같은 반사층이어야 한다. 불투명한 착색 중합체 층을 일부 영역에 인쇄하고 반사성 착색 중합체 층을 다른 영역에 인쇄했을 때 생성되는 그래픽 화상은 개개의 역반사 및 비역반사 화상의 조합일 수 있다. 그래픽은 특히 4-색 그래픽 공정을 사용한다면 넓은 범위의 색을 포함할 수 있다.

착색 중합체(층)은 여러 절차를 통해 본 발명의 물품에 포함될 수 있다. 예를 들면, 전사 캐리어는 그의 릴리이스 층에 유리 구슬 및 입자의 층이 매몰된 후 릴리이스 층의 비드가 매몰된 표면을 투명한 비드 접착제 층으로 피복할 수 있다. 이러한 비드 및 접착제 코팅된 전사 캐리어는 예를 들면 비드 접착제 층 위에 연속성 착색 가소화 비닐층을 코팅하고 그 위에 직불 또는 부직물을 적층하여 캐스팅 라이너로서 작용할 수 있다.

다른 방법은 연속성 착색 가소화 비닐층을 캐스팅하기 전에 비드 접착제 층 상에 그래픽층(예를 들면, 불연속성 착색 중합체 층)을 제공하여 예를 들면 가죽의 모양과 비슷하게 할 수 있다.

임의의 접착제 층(들)

본 발명의 비드 코팅된 물품 및 전사 물품은 각각 임의로 비드 접착제 층 외에 하나 이상의 접착제 층을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 기판 접착제 층은 비드 접착제 층 또는 비드 접착제 층에 임의로 결합된 물질층(들)을 기판에 결합시키는 수단을 제공하기 위해 물품에 임의로 포함될 수 있다. 이러한 임의의 접착제 층(들)은 예를 들면, 비드 접착제 층이 원하는 기판을 위한 접착제로서도 작용할 수 없을 때 임의로 존재할 수 있다. 기판 접착제 층( 및 임의의 다른 추가 접착제 층)은 일반적으로 동일한 유형의 비드 접착제 층에 사용되는 중합체 물질을 포함할 수 있으며, 동일한 일반적인 절차에 따라 도포될 수 있다. 그러나, 사용된 각각의 접착제 층은 원하는 층과 접착되도록 선택해야 한다. 예를 들면, 기판 접착제 층은 결합된 다른 층 뿐만 아니라 원하는 기판에 접착될 수 있도록 선택해야 한다.

강화층(들)

임의의 층이 예를 들면, 유리 비드 층으로부터 전사 캐리어를 분리시킬 수 있는 능력을 향상시키기 위해 본 발명의 비드 코팅 물품 및 전사 물품에 포함될 수 있다. 본 발명의 물품에서 강화층으로서 작용할 수 있는 임의의 층은 대개 유리 비드 접착제 층과 기판 접착제 층 사이에 위치한다. 강화층으로 유용한 예로는 예를 들면, 추가 기판 층(들)이 있다.

유리 비드가 코팅되고 접착제가 코팅된 전사 캐리어는 폴리에스테르 또는 폴리아미드와 같은 직물 접착제로 코팅된 후 직물 또는 투습성 막에 적층하여 예를 들면 의류용 미끄럼성 라인으로 작용하게 할 수 있다.

엠보싱

본 발명의 물품은 임의로 엠보싱 처리할 수 있다. 엠보싱 절차는 대개 엠보싱가능한 기판에 결합되고 전사 캐리어가 제거된 물품을 가열된 패턴 롤러 조립체 또는 가열된 패턴 압반 프레스 등에 의해 열 및 압력에 가하는 것을 포함한다. 에보싱된 물품은 제 1 접착제 층이 엠보싱 작업 중에 용융되지 않아 비드 매몰 선을 보존하는 동시에 균열 없이 변형될 수 있을 만큼 충분한 가요성을 보존할 수 있는 것이 바람직하다. 다른 엠보싱 방법은 전사 물품을 예를 들면 거친 직물과 같은 불규칙한 기판에 열에 의해 적층하여 전사 캐리어를 제거한 후 표면이 그 아래에 위치한 불규칙 층과 일치하게 하는 것이다.

본 발명은 도 1 내지 13을 참고로 하여 보다 잘 이해될 것이다.

도 1은 아마도 단일 분산된 유리의 단일층, 경질 플라스틱 또는 연질 플라스틱 비드(21)이 직접 코팅 방법에 의해 미국 특허 제 4,849,265호(우에다(Ueda) 등)의 것과 유사한 가요성 기판(24) 상에 코팅되어 있는 종래 기술의 비드 코팅된 물품(20)의 단면도이다. 비드느 불규칙 형상 입자와 혼합되어 있지 않다. 물품(20)은 점성 상태에서 접착제 층(22)의 표면에 정전기적으로 분사된 유리 비드(21) 층을 포함한다. 접착제 층(22)는 가요성 기판층(23) 상에 배치되어 있다. 감압성 접착제 층(24)는 접착제 층(22)에 결합된 면의 맞은 편인 가요성 기판층(23) 면에 배치되어 있다. 감압성 접착제 층(24)는 제거가능한 릴리이즈 라이너(25)에 의해 보호되어 있다. 물품(20)은 다른 기판(도시안됨)에 적층하는 경우 적합하다.

도 2는 우에다 등의 비드가 불규칙 형상 입자와 혼합된 저굴절율 유리 비드로 대치된 것을 제외하고는 미국 특허 제 4,849,265호(우에다 등)에 개시된 것과 유사한 방법에 의해 제조된 배교용 비드 코팅된 물품(30)을 예시한다. 구형화된 통상의 율리로부터 얻어지는 것과 같은 불규칙 형상 유리 입자(36)을 함유하는 단일분산되지 않은 유리 비드(31) 분포 층이 점성 상태의 접착제 층(32) 상에 분사되어 제공되었다. 접착제 층(32)는 가요성 기판(33) 상에 배치되어 있으며, 접착제 층(32)의 맞은편 가요성 기판(33) 면에는 감압성 접착제 층(34)가 형성되어 있다. 감압성 접착제 층(34)느 릴리이스 라이너에 의해 보호되어 있다. 비교용 물품(30)은 유리 비드(31)와 대부분이 이 유리 비드(31) 표면 위로 돌출된 연마성 불규칙 형상 유리 입자(36)의 광범위한 분포에 의해 제공되는 고르지 못한 표면 때문에 연마성 표면을 갖는다.

도 3은 비드 접착제 층(3) 중에 대충 1/2 상태로 매몰된 저굴절율 및 넓은 크기 범위의 유리 비드(1) 층을 갖는 본 발명의 비드 코팅된 물품(5)의 실시 태양을 예시한다. 비드 접착제 층(3)이 기판(4) 상에 배치되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(2)는 접착제 층(3)에 부분적으로 매몰되어 있다. 유리 비드(1)들 사이에서 위로 돌출된 불규칙 형상 유리 입자(2)는 연마성 촉감을 제공할 만큼 유리 비드(1)의 상면 위로 충분히 돌출되지 않았다. 물품(5)의 상면에는 불규칙 형상 유리 입자(2)가 노출되지 않았으며, 각각의 비드(1)의 상면은 거의 같은 높이여서 표면에서 연마성 촉감을 느낄 수 없다.

도 3A는 임의의 강화층(6)(예를 들면 열가소성 필름층)이 유리 비드(1)층의 맞은 편 접착제 층 상에 배치된 것을 제외하고는 도 3의 물품(5)와 같은 본 발명의 비드 코팅된 물품(5a)의 다른 실시 태양을 예시한다. 그밖에, 임의의 기판 접착제 층(7)이 비드 접착제 층(3)의 맞은편 강화 층 상에 배치되어 있다. 임의의 기판 접착제 층(7)은 강화층 맞은편에서 기판(4)에 결합되어 있다.

도 4는 크기 분포가 넓은 저굴절율 유리 비드층이 유리 비드(11)의 둥근 모양에 합치하는 투명한 비드 접착제 층(13) 중에 거의 1/2 상태로 매몰된 본 발명의 비드 코팅 물품(10)의 다른 실시 태양의 단면을 예시한다. 불규칙 형상 유리 입자(12)는 투명한 접착제 층(13) 중에 부분적으로 매몰되어 있고 비드(11) 표면의 상면 위로 돌출되어 있지 않다. 모든 유리 비드(11)의 상면은 크기와는 상관 없이 거의 동일한 수준이다. 이 특정 실시 태양에서, 비드 접착제 층(13)은 투명하기 때문에 묻혀있는 그래픽 화상을 투과시킬 수 있다. 잉크 화상(14)(불연속성 착색 중합체 층)이 유리 비드(11)이 매몰되어 있는 접착제 층(13)의 맞은편 상에서 접착제 층에 접착되어 있다. 임의의 연속성 착색 중합체 층(15)는 잉크 화상(14) 위의 전체 표면 상에 배치되어 있고 접착제 층(13)의 부분은 잉크 화상(14)로 덮여 있다. 임의의 착색층(15)은 기판 접착제 층(16)에 의해 기판(17)에 접착되어 있다.

도 5는 저굴절율 유리 비드(41)가 접착제 층(43) 중에 거의 1/2 상태로 매몰되어 있는 본 발명의 비드 코팅된 물품(40)의 다른 실시 양태 단면도를 예시한다. 불규칙 형상 유리 입자(42)는 접착제 층(43)에 부분적으로 매몰되어 있고 비드(41)의 상면 위로 돌출되어 있지 않다. 기판 접착제 층(44)는 유리 비드(41)이 매몰되어 있는 접착제 층(43)의 맞은편에서 접착제 층(43)에 결합되어 있다. 가요성 매몰가능성 기판(45)가 접착제 층(43)에 결합된 기판 접착제 층(44)의 맞은 편 상에서 기판 접착제 층(44)에 결합되어 있다. 비드(41)가 노출되어 있는 물품(40)의 표면은 복합체 구조의 포스트 엠보싱으로 인해 무늬가 있다. 표면이 엠보싱에 의해 무틔가 있더라도, 인접 유리 비드(41)의 노출된 상부 표면은 그의 같은 수준이다.

도 6은 임시 지지층(55)이 열가소성 릴리이스 층(56)에 결합되어 있느 전사 캐리어를 포함하는 본 발명의 전사 물품(50)의 실시 태양의 단면도를 예시한다. 저굴절율 유리 비드(51)은 열가소성 릴리이스 층(56) 중에 거의 1/2 상태로 임시로 매몰되어 있다. 접착제 층(53)이 열가소성 릴리이스 층(56) 상에 열가소성 릴리이스 층(56) 중에 매몰되지 않은 비드(51) 상의 유리 비드층(51) 위에 배치되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(52)가 무작위로 분포되어 몇몇 입자(52)는 열가소성 릴리이스 층(56) 및 접착제 층(53) 중에 부분적으로 매몰되어 있다. 열가소성 릴리이스 층(56)과 접착제 층(53) 모두에 부분적으로 매몰된 불규칙 형상 입자(52)는 전사 캐리어를 제거한 후 접착제 층(53) 중에 남아 있는 부분 매몰된 모든 입자가 접착제 층(53) 중에 부분적으로 매몰된 비드(51)의 노출된 상부 표면 위로 돌출되어 연마성 표면을 형성하지 않도록 매몰되어 있다. 릴리이스 라이너(54)는 접착제 층(53)에 대면하게 배치되어 있다. 전사 물품(50)은 릴리이스 라이너(54)를 제거하여 접착제 층(53)을 노출시켜 사용할 수 있다. 그리고나서 접착제 층(53)은 기판(도시되지 않음)에 부착될 수 있다. 지지층(55)과 지지층이 결합되어 있는 열가소성 릴리이스 층(56)은 제거되어 저굴절율 유리 비드(51)의 상부 표면을 노출시킬 수 있다. 접착제 층(53) 보다 열가소성 릴리이스 라이너(56)에 보다 깊이 매몰된 불규칙 형상 유리 입자(52)는 지지층(55) 및 열가소성 릴리이스 층(55)를 제거할 때 표면 위치로부터 제거될 수 있다.

도 7은 비드 접착제 층(63) 중에 거의 1/2 상태로 매몰된 저굴절율 유리 비드(61)을 포함하는 본 발명의 비드 코팅된 물품(60)의 단면도를 예시한다. 인접한 유리 비드(61)의 상부 표면은 비드(61)의 크기와 무관하게 거의 같은 수준이다. 비드 접착제 층(63)은 또한 비드(61)을 직물 기판(64)에 접착시키는 기판 접착제로서도 작용한다. 불규칙 형상 유리 입자(62)는 연마성 촉감을 초래할 만큼 충분히 유리 비드(61) 위로 돌출되지 않도록 접착제 층(63) 중에 매몰되어 있다. 물품(60)은 예를 들면 릴리이스 라이너(54)를 제거한 후 층(55 및 56)을 제거하고 나서 도 6의 물품(9)를 직물 기판(64)에 열적층하여 형성할 수 있었다.

도 7A는 유리 비드(71)의 둥근 표면에 합치하는 접착제 층(73) 중에 거의 1/2 상태로 매몰된 저굴절율 유리 비드(71) 층을 포함하는 본 발명의 비드 코팅된 물품(70)의 단면도이다. 인접한 유리 비드(71)의 상면은 비드(71)의 크기와 무관하게 거의 같은 수준이다. 기판 접착제 층(74)은 유리 비드(71)이 매몰된 맞은 비드 접착제 층(73)에 결합되어 있다. 직물 기판(75)는 기판 접착제 층(74)에 결합되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(72)는 연마성 촉감을 초래하질 만큼 유리 비드(71)의 상부 표면 위로 충분히 돌출되지 않도록 접착제 층(73)에 매몰되어 있다. 물품(70)은 예를 들면 유리 비드(101)의 다른쪽 투명한 접착제 층(103) 면에 도 10의 물품(100) 에 기판 접착제 층(74)를 형성시키고 기판(74)를 적층한 후 층(104 및 105)를 제거하여 형성할 수 있다.

도 8은 열가소성 릴리이스 층(86)에 임시 지지층(85)가 결합되어 있는 본 발명의 전사 물품(80)의 단면을 예시한다. 저굴절율 유리 비드(81)층이 열가소성 릴리이스 층(86) 중에 거의 1/2 상태로 매몰되어 있다. 잉크층(83)이 유리 비드층(81) 부분에 화상 형태로 형성되어 있다. 분쇄된 기판 접착제 층(84)이 잉크층(83)에 접착되어 있지만 불연속 잉크층(83)으로 덮여 있지 않는 비드(81)층 부분 상에는 부착되어 있지 않다. 분쇄된 기판 접착제 층(84)는 예를 들면 잉크층(83) 상에 배치될 수 있고 잉크는 잉크층(83)에 부착되도록 젖은 점착성 상태이며 잉크층(83)으로 덮히지 않은 유리 비드층(81)의 부분에는 부착되어 있지않다.

전사 물품(80)은 기판 표면 부분(도시되지 않음) 상에 화상을 형성하는데 유용하여 본 발명의 저굴절율 비드(81) 표면을 함유한 화상을 초래한다. 이는 분쇄된 기판 접착제 층(84)를 기판(도시 안됨)에 용융시키기에 충분한 열 및 압력으로 전사 물품(80)을 가하고 임지 지지층(85) 및 열가소성 릴리이스 층(86)을 제거하여 수행할 수 있다.

도 9느 열가소성 리릴이스층(95)에 임시 지지체(94)가 결합되어 있는 본 발명의 전사 물품(90)의 단면을 예시한다. 저굴절율 유리 비드(91)층은 열가소성 릴리이스 층(95) 중에 거의 1/2 상태로 매몰되어 있다. 임의로 착색된 접착제 층(93)은 열가소성 릴리이스 층(95) 중에 매몰되지 않은 유리 비드(91) 표면의 부분 위에 화상(불연속성 층) 형태로 배치되어 있다. 불규칙 형상 유리 비드(92)는 대부분의 입자가 열가소성층(95)와 접착제 층(93) 모두에 부분적으로 매몰되도록 무작위로 분포되어 있다. 전사 물품(90)은 기판 접착제로도 작용하는 접착제 층(93)에 의해 기판(도시안됨)에 물품(90)을 부착시키고, 임시지지 캐리어(94) 및 열가소성 릴리이스 층(95)를 제거함으로써 기판 표면(도시 안됨)의 부분 상에 화상을 형성하는데 유용하다.

도 10은 열가소성 릴리이스 층(105)에 임시 캐리어 지지층(104)가 결합되어 있는 본 발명의 전사 물품(100)의 단면을 예시한다. 저굴절율 유리 비드(101)은 열가소성 릴리이스 층(105) 중에 거의 1/2 상태로 매몰되어 있다. 얇고 투명한 비드 접착제 층9103)은 비드(101)의 표면 윤곽과 합치하도록 열가소성 릴리이스 층(105) 중에 매몰되지 않은 유리비드(101)의 표면에 배치되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(106)은 대부분이 열가소성 릴리이스 층(105)와 투명한 접착제 층(103) 모두에 부분적으로 매몰되도록 무작위로 분포되어 있으며, 몇몇은 층(105 및 103) 모두에 부분적으로 매몰되어 있다. 전사 물품(100)은 기판이 형성되고 비드 접착제 층(103)이 결합되는 캐스팅 라이너로서 매우 유용하다. 화상은 그 위에 기판층(도시안됨)을 형성하기 전에 접착제 층(103) 위의 물품(100) 상에 임의로 인쇄할 수 있다. 예를 들면, 잉크 화상은 접착제 층(103) 위에 기판층(도시안됨)을 제공하기 전에 그 위에 인쇄될 수 있다. 열가소성 릴리이스 층(105) 및 임시 캐리어 지지층(104)는 기판을 접착제 층(103) 위에 형성한 후 제거하여 본 발명의 물품(100)의 저굴절율 유리 비드(101) 표면을 노출할 수 있다.

도 11은 열가소성 릴리이스 층(116)에 임시 지지층(115)가 결합되어 있는 본발명의 전사 물품(110)의 단면을 예시한다. 저굴절율 유리 비드(111)층이 열가소성 릴리이스 층(116) 중에 거의 1/2 상태로 매몰되어 있다. 얇고 투명한 접착제 층(112)은 유리 비드(1110 표면의 윤곽과 합치하도록 열가소성 릴리이스 층(116)에 매몰되지 않은 유리 비드(111) 표면에 결하보디어 있다. 임의의 잉크층(113)은 접착제 층(112)의 부분 상에 화상 형태로 배치되어 있다. 기판 접착제 층(1014)는 접착제 층(112)에 결합된 맞은편 임의의 잉크층(113)의 표면에 결합되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(117)은 대부분이 열가소성 릴리이스 층(116)과 접착제 층(112) 모두에 부분적으로 매몰되도록 물품(110) 중에 무작위로 분포되어 있다. 전사 물품(110)은 기판 접착제 층 (114)를 기판(도시안됨)에 부착시킨 후 임시 캐리어 지지층(115) 및 릴리이스 층(116)을 제거하여 사용할 수 있다. 만일 임의의 잉크층(113)이 예를 들어 초기 반사 입자를 함유한다면, 관찰자는 넓은 관찰각 역반사 화상을 관찰할 수 있다.

도 12는 열가소성 릴리이스 층(128)에 임시 지지층(127)이 결합된 본 발명의 전사 물품(120)의 단면을 예시한다. 저굴절율 유리 비드(121)층은 열가소성 릴리이스 층(128) 중에 거의 1/2 상태로 매몰되어 있다. 얇고 투명한 비드 접착제 층(1220는 유리 비드(121) 표면의 윤곽에 합치하도록 열가소성 릴리이스 층(128)에 매몰되지 않은 유리 비드층(1210의 표면에 결합되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(117)은 대부분이 열가소성 릴리이스 층(128)과 접착제 층(122) 모두에 부분적으로 매몰되도록 무작위로 분포되어 있다. 잉크층(123)은 접착제 층(122)의 부분 위에 화상 형태로 결합되어 있다. 잉크층(124)는 접착제 층(122)의 다른 부분 상에 화상 형태로 결합되어 있다. 잉크층(125)는 접착제 층(122)의 다른 표면 위에 화상 형태로 결합되어 있다. 잉크층(126)은 잉크층(125), 접착제 층(112) 및 잉크층(124) 부분들을 덮도록 화상 형태로 결합되어 있다. 기판 접착제 층(129)는 조합된 잉크층의 전체 표면 위에 결합되어 있다.

전사 물품(120)은 대개 임시 지지층(127) 및 열가소성 릴리이스 층(128)을 제거하여 접착제 층(129)에 의해 기판에 부착되어 있다. 만일 예를 들어, 기판 접착제 층(129)가 알루미늄 플레이크 반사 입자를 함유하고, 잉크층(123)이 불투명 흑색 잉크이고, 잉크층(124)는 투명 자색 잉크이고, 잉크층(125)는 투명한 청색 잉크이고, 잉크층(126)은 투명한 황색 잉크이고 4 색 공정으로 인쇄되었다면, 잉크층(126)과 (124)가 겹친 화상 영역은 추가로 오렌지색을 제공하고 잉크층(126)과 잉크층(125)가 겹친 화상의 영역은 녹색을 제공한다. 또한, 흑색을 제외한 모든 색은 다양한 관찰각 반사성을 보인다.

도 13은 화상 형성된(불연속성)접착제 층(133) 중에 거의 1/2 상태로 매몰된 저굴절율 유리 비드(131)층의 화상(불연속성)층을 포함하는 본발명의 비드 코팅된 물품(1300의 단면을 예시한다. 기판 접착제 층(134)는 유리 비드(131)이 기판층(135)에 결합된 맞은편 접착제 층(133) 면에 결합되어 있다. 불규칙 형상 유리 입자(132)는 유리 비드 화상층(131)의 상면 위로 돌출되지 않도록 화상 접착제 층(133) 중에 무작위로 매몰되어 있다. 물품9130)은 예를 들면, 기판 접착제의 불연속 화상을 도 10에 도시된 전사 물품(100) 상에 형성한 후 기판 접착제를 멸도의 기판에 접착하고나서 층(104) 및 (105)를 제거하여 제조할 수 있다.

마찰 계수 측정

"마찰 계수"는 한 기판의 평면이 다른 기판의 접한 표면 위를 미끌어질 때 수직 방향 힘으로 작용하는 경우 발생하는 저항력의 비로 정의된다.

마찰 계수를 측정하기 위해서는 표준 표면을 선택해야만 한다. 본 발명자들은 유리 접착력이 낮은 비극성 표면을 갖고 피부처럼 변형될 수 없는 저밀도 폴리에틸렌을 표준 표면으로 선택하였다.

특히 용융 지수가 약 10이고, NA 219-000 수지(퀀텀 케미칼)을 사용하여 약 240℃에서 압출된 밀도 0.923의 폴리에틸렌의 두께 약 125 미크론인 필름을 표준 표면으로 사용하였다.

표면 마찰 차이를 구별하는 실험으로 인정된 The American Society of Testing Materials (ASTM) D-1894에 기재된 "플라스틱 필름 및 시이트의 정지 및 운동 마찰 계수의 표준 검사 방법"을 선택하였다. 검사를 수행하기 위해서 각 표면은 연속적이고 평편해야 한다. 또한, 본 발명의 물품을 압형시키고자 한다면 적용되는 마찰 계수 데이터는 비 압형 평삭반 샘플에 대해 측정한다.

저밀도 폴리에틸렌의 표준 표면을 가압 공기 오븐 중에서 약 150℃에서 약 30 초 동안 가열하여 표면을 용융시키고 균일한 고광택을 제공하였다. 그리고나서 필름을 콘디셔닝(약 23℃ 및 50% 상대습도에서 40 시간 동안)하고나서 밀도가 약 0.25 g/㎤인 3.2 ㎜ 두께 엘라스토머 포움에 미리 결합시킨 63.5 ㎜의 면을 갖는 두께 6 ㎜ 정사각형 평편한 강철 슬레드 에 감압성 접착제 50 미크론 층을 이용하여 부착시켰다. 표준 표면을 미끌어지는 방향으로 5 ㎜ 더 길게 잘라 포움으로 덮인 슬레드의 선두 연부가 싸이게 하였다.

슬레드를 콘디셔닝한 검사 표면(노출된 비드를 가짐)의 70 ㎜ × 195 ㎜의 투명한 직사각형 샘플 상에 두고 일반적인 인장 검사기에 고정된 수평 직사각형지지 기판에 결합시켜 슬레드를 눈금이 있는 힘 전환기에 부착된 저 마찰 평행 도르레/나일론 필라멘트 시스템을 사용하여 표면을 가로질러 잡아당길 수 있다. 중량을 슬레드의 중앙에 가하여약 300 g의 전체 슬레드 중량을 얻었다(표준 검사 방법은 200 g 슬레드를 제안하지만, 300 g 슬레드가 보다 일관된 데이터를 제공하는 것으로 밝혀졌다).

슬레드를 약 130 ㎜ 이상 검사 표면을 가로질러 약 30 ㎜/분의 속도로 잡아당겼다. 첫 번째 지점이 첫 번째로 최대 힘이 측정된 지점을 지나고 나머지 지점들이 비드화 샘플 상에 약 25 ㎜ 이상 이격되어 있게 슬레드가 이동하는 동안 3 개 이상의 지점을 선정하였다. 예를 들면, 첫 번째 데이터 점은 슬레드가 25 ㎜ 이동한 후에 수집하였고, 두 번째는 첫 번째 데이터 지점을 25 ㎜ 지나서, 세 번째 데이터 지점은 두 번째 데이터 지점으 50 ㎜ 지나서 수집하였다. 각 실행에 대해 기록한 마찰력은 3 개 데이터 지점의 평균값이었다. 만일 슬레드 상의 폴리에틸렌 표준 필름이 통과 중에 스크렛칭되면, 광택있는 표준 표면 샘플로 교체하였다. 각 비드화 표면 샘플에 대해 5 회 샘플을 통과한 값을 수집하였고 기록된 마찰 계수의 값은 5 회 통과에 대해 기록한 마찰력을 300 g 슬레드 중량으로 나눈 전체 평균이었다. 대개 표준 편차를 또한 보고하였고, 표준 편차는 마찰 계수 값의 10% 미만인 것이 바람직하다(5%가 가장 바람직함). 인용된 검사 방법은 정지 및 역동(이동) 마찰 계수의 측정 및 계산법을 제공한다. 본 발명자들은 정밀도가 높기 때문에 표면의 감촉에 접근하기 위해 역동 마찰 계수를 선택하였다. 본원에서 평균 마찰 계수값을 제공하는 실시예는 이 방법을 사용하였다.

상기 70 ㎜ × 195 ㎜ 샘플 크기 보다 작은 본 발명의 물품의 마찰 계수를 결정하기 위해 슬레드의 크기 및 중량을 균형을 이루도록 감소시킬 수 있다. 예를 들면, 가능한 최대 검사 표면이 20 ㎜ × 40 ㎜이면, 18/63.5 × 300 g = 85 g의 중량을 갖는 면 상에 20 ㎜ 보다 작은 슬레드, 즉 예를 들면 18 ㎜ 정사각형 슬레드를 선택할 수 있다. 데이터 수집 점은 비율적으로 압축되어 각 샘플에 대해 3 개의 대표적인 힘을 40 ㎜ 길이에서 측정할 수 있다. 첫 번째 데이터 점은 예를 들면 슬레드가 40 ㎜/195 ㎜ × 25 = 약 5 ㎜ 이동한 후 수집하고나서 두 번째 데이터 점은 5 ㎜ 이후 그리고나서 세 번째 데이터 점은 10 ㎜ 이후에 수집할 수 있다.

본 발명은 제한하려는 의도가 없는 하기 실시예 의해 추가로 설명될 것이다. 달리 지적이 없다면, 실시예 및 본원의 전문에서 모든 부, %, 비율 등은 중량을 기준으로 한다.

실시예 1

용융 지수가 약 10인 저밀도 폴리에틸렌 수지, NA 219-000(퀀텀 케미칼)의 약 25 미크론 두께 열가소성 릴리이스 층을 열 안정화된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 96 미크론 이축 배향 지지층 상에 약 240℃에서 압출하여 전사 캐리어 라이너를 제작하고 폴리에틸렌이 용융 상태일 동안 자외선 코로나 처리하여 폴리에틸렌을 폴리에스테르에 부착하였다. 일차 재생 창유리(아이오와주 무스카틴플렉스-오-라이트 인코포레이션)로부터 제조한 통상적인 소다 석회 유리 비드를 100만 A-1100 아미노 작용성 트리에톡시 실란(오시 스페셜티스 인코포레이션) 당 약 300 부로 분무 건조 처리하였다. 실란을 95%/5% 에탄올/물 중의 약 10% 고체로 분산시켰다. 비드를 약 90℃에서 30 분 동안 건조시켰다. 체를 사용하여 대략적으로 측정한 처리된 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 하기 크기 분포를 약 105℃에서 상기 전사 캐리어 상에 캐스케이드 코팅하고 이어서 약 120℃에서 약 1.5 분 동안 가열하여 비드를 부분적으로 매몰시켰다.

체쌍의 공칭 구멍^**	중량%^*
150-180	0.3 (몇몇 비드의 응집체)
125-150	1.2
106-125	3.
190-106	7.9
75-90	10.3
53-75	12.6
53-63	14.1
45-53	24.1
38-45	24.7
25-38	1.1
* 전체 비드 및 불규칙 입자의 중량%
** 단위 미크론

이 모집단의 계산된 평균 단면 직경은 약 58 미크론이었다. (불규칙 형상 유리 입자는 비드 크기 모집단에 거의 균일하게 분포되어 잇으며 비드 및 불규칙 형상 입자의 총수를 기준으로 하여 평균수가 약 10%였다. 비드 및 불규칙 입자의 95 중량%가 약 38 미크론 내지 약 115 미크론의 3 배수 단면도 직경 범위내에 포함되었다. 불규칙 입자의 평균수는 하나 이상의 입자의 크기가 38 미크론 이상인 입자를 기준으로 하였다. 이 보다 큰 비드 및 응집 비드는 라이너에 약하게 고정되어 약간의 표면 마찰로도 제거될 수 있다. 약 100 미크론 미만의 직경을 갖는 비드는 충분히 고정되어 후속 공정 작업에서 보다 적은 수의 비드를 잃게 된다.

비드 접착제는 하기 배합으로 제조되었다.

수성 폴리카르보네이트 폴리우레탄 분산액 Bayhydrol 121(밀스 인코포레이션) 16.6%

수성 폴리에스테르 폴리우레탄 분산액 NeoTac(상품명)(제네카 수지) 13.8%

중류수 19.3%

폴리에틸렌 개질 폴리디메틸 실록산으로 생각되는 소포제 BYK(상품명) 025(BYK 슈미) 0.05%

디-2-에틸헥실 나트륨 술포숙시네이트 계면활성제인 Triton(상품명) GM-7M(롬 앤드 하스) 0.05%

치환 아크릴로니트릴 UV흡수제인 Uvinol(상품명) N-3039(바스프) 3 부 및 입체 장애된 아민 광 안정화제인 Tinuvin(상품명) 123(시바 가이기 @, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 중의 13.8% 고체) 1 부를 갖는 안정화제 용액 2.0%

디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 용매 5.2%

이소프로필 알콜43.0%

(상기 %는 비드 접착제의 전체 중량을 기준으로 함)

상기 용액은 저전단 공기 혼합기를 사용하여 온건하게 혼합하면서 기재된 순으로 첨가하여 제조하였다. 코팅 직후, 폴리아지리딘 가교결합제 CX-100(상품명0(제네카 수지)의 용액을 100 부 당 0.25 부를 공기 혼합기 내에서 혼합하였다. 용액을 닙 압력 약 1.5 ㎏/㎠에서 접촉 너비 0.35 m로 80 듀로미터 지지 롤러에 대해 12.7 ㎝ 직경 60 쇼어 에이 듀로미터 고무 압착 롤을 사용하여 약 4.5 m/초의 라인 속도로 상기 용액을 전사 캐리어의 비드 면 상에 코팅하였다. 코팅된 전사 캐리어를 65℃에서 약 1 분 동안 건조시킨 후 108℃에서 약 2 분 동안 건조시켰다. 이로써 도 10과 유사한 본 발명의 접착제 코팅된 캐스팅 라이너를 얻었으며, 이때 접착제의 얇은 층은 비드의 표면에 합치하였다. 전사 물품은 단위 면적 당 비드와 불규칙 형상 입자의 총수를 기준으로 하여 하나 이상이 38 미크론 이상인 불규칙 입자의 약 9.9%가 단위 면적 당 평균수를 가졌다.

실시예 2

실시예 1에서 생성된 캐스팅 라이너를 하기 기판 접착제를 사용하여 젖은 두께 약 125 미크론으로 나이프 코팅하였다.

수성 카르복실레이트 폴리우레탄 분산액 NeoRez(상품명) R-9630(제네카 수지) 79.1%

디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 20.6%

소포제 BYK(상품명) 025(BYK 슈미) 0.15%

계면활성제 Triton(상품명) GR-7M 0.15%

코팅 직전에 폴리아지리딘 가교결합제 CX-100(상품명)(제네카 수지) 0.50부(접착제 용액 100 부 당)를 공기 혼합기에 첨가하였다.

코팅 후, 접착제를 약 108℃에서 5 분 동안 건조시켰다. 접착제 코팅된 웹을 매끄러운 선박용 비닐 직물 시이트 물에 약 130℃에서 고온 적층하고, 실온으로 냉각시킨 후, 전사 캐리어를 제거하였다. 이로써 도 3에 도시된 것과 유사한 단면을 얻었다. 생성된 복합체 시이트는 저광택 표면과 미그러운 피부 감촉을 가졌다. 평균 동력 마찰 계수는 앞서 정의된 방법으로 측정하여 약 0.248인 것으로 밝혀졌다(표준 편차 0.004). 폴리에틸렌 표면 슬레드를 3회 통과 시킨 후 아주 약간의 스트렛칭이 관찰되었고 4회 및 5 회 통과에서 교체되었다. 생성된 시이트는 또한 물로 적셨을 때, 코팅되지 않은 비닐 직물에 비교하여 낮은 피부 마찰을 보였다.

실시예 3

실시예 1에서 생성된 프라이밍한 캐스팅 라이너를 비닐 기판을 위한 접착제로서도 작용하는 하기 잉크의 화상으로 156 HD 메쉬 폴리에스테르 스크린에 의해 스크린 인쇄하였다.

수성 카르복실화 폴리에스테르 폴리우레탄 분산액인 NeoRez(상품명) R-9630(제네카 수지) 150 부

벤조트리아졸 자외선 흡수제 Tinuvin(상품명) 1130(시바 가이기 0.9 부, 입체 장애된 아민 광안정화제인 Tinuvin(상품명) 123 0.5 부

3-요도, 2-프로필 부틸 카르보네이트 진균제인 Troysan Polyphase(상품명) AF-1(트로이 케미칼) 0.2 부; 및

디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 10.4 부로 이루어진 안정화제 용액 12 부

2,4,7,9-테트라메틸 5-데신-4,7-디올 계면활성제인 Surfynol(상품명)-104PA(에어 프로덕츠 앤드 케미칼) 1.5 부

개질 폴리디메틸실록산 공중합체 유동성 개질제인 Silwet(상품명) L07210(오시 스페셜티스) 0.3 부

소포제인 BYK(상품명)-025(비와이케이 슈미) 2.3 부

옥틸페녹시프로필에톡시에탄올 및 테트라메틸데신디올 및 물 중의 프탈로시아닌 블루 안료 분산액인 Aqualour(상품명) 36B14(펜 칼라) 40 부

알루미늄 안료인 Stapa Hydroxal(상품명) W 16 N.L.(오브론 애틀랜틱) 30 부

훈증 실리카 유동성 개질제인 Aerosil(상품명)-200(드구사) 3.5 부

도색된 시이트를 약 105℃에서 5 분 동안 건조시켰다. 생성된 전사 캐리어 상의 스크린 도색 화상은 층(113 및 114)이 1 층으로 합체된 것을 제외하고는 도 11에 에시된 단면도와 거의 일치하였다.

상기 화상 형성된 웹을 약 15 초 동안 110℃의 압반 프레스 내에서 약 1.5 ㎏/㎠의 힘으로 비닐 코팅된 자동차 용 시이트 직물에 고온 적층한 후, 실온으로 냉각시키고 전사 캐리어를 제거하였다. 도색된 면적 만이 비닐에 전달되었다. 그리고나서 화상을 압반 프레스 내에서 약 8 초 더 가열하여 비닐 표면과 같은 정도로 비드를 압형하였다. 생성된 저광택 청색 화상은 도 13에 도시된 것과 거의 일치하는 단면을 가졌으며 광원이 관찰자의 뒤에 있을 때 낮은 역반사 수준을 보여 장식 효과를 제공하였다.

실시예 4

실시예 1의 전사 캐리어 라인을 평균 단면 직경이 약 51 미크론이고 약 95%가 25 내지 75 미크론 단면 직경 범위 내 포함되는 작고 좁은 저굴절율의 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자 분포로 실시예 1과 같은 방식으로 비드 코팅하였다. 불규칙 형상 입자의 평균수는 하나 이상이 25 미크론 보다 큰 불규칙 입자를 기준으로 하여 비드와 불규칙 입자의 단위 면적 당 전체수의 평균으로 단위 면적 당 약 7%였다. 이 경우 비드는 실란 커플링제로 예비처리하지 않았다. 결과된 비드 코팅 시이트를 부분 매몰된 비드의 상면 위에서 측정하여 약 50 미크론의 오리피스를 사용하여 하기 접착제로 나이프 코팅하였다.

SX864B 폴리아미드 개질 비닐 플라스티졸(플라스트-오-메릭 SP 인코포레이션, 위스콘신 주 석섹스) 100 부

A-1100 아미노 작용성 트리에톡시실란(오시 스페셜티즈 인코포레이션) 4 부. 이 때, 실란은 코팅 직전에 저전단 공기 혼합기를 사용하여 플라스티솔에 첨가 혼합하였다. 접착제 코팅된 비드 코트를 약 125℃에 고정된 가압 공기 오븐 내에 약 20 초 동안 두어 플라스티졸로 겔화하였다. 이때, 시이트 물질은 릴리이즈 라이너가 존재하지 않는 것을 제외하고는 도 6과 거의 일치하였다. 그리고나서 시이트 물질을 약 170℃ 및 약 3 ㎏/㎠의 가압 하에 약 20 초 동안 압반 프레스 내에서 매끄럽고 가벼운 면 모슬린 직물 (Roc-lon(상품명) #404 영구 프레스 모슬린(파스타드 밀스 디비젼 오브 록크랜드 인더스트리즈)에 가열 적층하여 플라스티솔을 융합시키고 직물에 결합시켰다. 실온에서 냉각시킨 후, 전사 캐리어를 제거하면 비드 코팅된 표면이 나타났다. 개질 융합된 플라스티졸 접착제에 대한 접착력은 처음에는 불량하였지만 실란 크플링제가 반응함에 따라 48 시간에 걸쳐 계속해서 증가하였다. 결과 얻어진 역반사 비드 코팅된 직물은 도 7과 거의 일치하였고 실크 감촉을 가졌으며 천의 내연마성 라이닝으로서 작용할 수 있다.

동일한 플라스티졸 코팅된 비드 코팅을 동일한 조건을 사용하여 거친 직조 폴리에스테르 자동차 용 직물에 가열 적층하였다. 냉각시키고 전사 캐리어를 제거한 후, 비드 코팅의 표면을 텍스쳐링하고 거친 직물의 직조 불규칙 표면에 정합시켰으며, 이는 도 5와 거이 일치하였다.

실시예 5

실시예 1에 기재된 실란 접착 촉진제로 처리한 것을 제외하고는 실시예 4의 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자 분포를 사용하여 실시예 1에 따라 비드 코팅되고 프라이밍한 전사 캐리어를 제조하였다. 아연 이온성 가교결합제를 함유한 에틸렌 및 메타크리산의 5.5 용융 유동 지수 열가소성 공중합체인 Surlyn(상품명) 1705 이오노머의 50 미크론 강화 필름(듀폰)을 약 210℃에서 90 미크론 두께로 압출하고, 이축 배향하고, 폴리에스테르 테레프탈레이트(PET) 캐리어를 열안정화하였다. 뒤이어 0.5 주울/㎠에서 공기 코로나 처리하고, 약 140℃에서 비드 코팅하고 프라이밍한 전사 캐리어의 Surlyn(상품명) 필름 상에 고온 적층하고, 실온으로 냉각시킨 후, 먼저 90 미크론 PET를 제거하고 두 번째로 전사 캐리어를 제거하여 Surlyn(상품명) 강화 필름 상에 노출된 유리 비드 표면을 얻었다. 이 구조는 도 3과 거의 일치하였으며, 여기에서 Surlyn(상품명) 필름이 기판이다.

이소옥틸 아크릴레이트 70 중량%, 메틸 아크릴레이트 22.5 중량% 및 아크릴산 7.5 중량%를 포함하고, 고유 점도가 약 0.6이고, 에틸 아세테이트 용액 내 42 고체%인 자유 라디칼 용액 중합 아크릴 3원중합체 감압성 접착제(1.5% 아조-비스-이소부티로니트릴이 고체 중량을 더함)를 실리콘 릴리이스 라이너 상에 나이프 코팅하고 약 90℃의 가압 공기 오븐에서 5 분 동안 건조시켜 약 25 미크론 두께를 얻었다. 상기 비드 코팅한 강화 필름의 Surlyn(상품명) 면을 약 0.5 주울/㎠에서 공기 코로나 처리하고 감압성 접착제 코팅된 릴리이스 라이너에 적층하였다. 이 실시 태양은 도 3A의 단면과 거의 일치하였으며, 여기서 릴리이스 라이너는 기판이다. 이는 비드와 하나 이상이 25 미크론 이상의 직경을 갖는 불규칙 입자의 불규칙 입자의 단위 면적당 전체 평균수를 기준으로 하여 단위 면적 당 평균수 7.6%의 불규칙 입자를 함유하였다. 뒤이어, 릴리이스 라이너를 제거하고 필름을 도색된 자동차 패널에 적층하여 도색된 표면을 위한 저광택 보호 필름으로 작용하게 하였다. 이 또한 도 3A에 거의 일치하였으며, 여기에서 도색된 자동차 패널이 기판이다. 이 표면의 마찰 계수는 실시예 2에서와 같이 측정하였고 약 0.207(표준 편차 0.004)로 밝혀졌다. 폴리에틸렌 표면 슬레드는 5 회 통과 후에 아무런 스크렛칭도 보이지 않았다.

비교 실시예 6

실시예 5의 PET 캐리어 상에 50 미크론 Surlyn(상품명) 필름을 약 135℃에서 실시예 5와 동일한 유리 비드 및 불규칙 입자 분포로 직접 캐스케이드 코팅하고나서 약 160℃에 고정된 대류 오븐 내의 평편한 표면 상에 두고 폭 152 ㎜ 강철 롤러를 사용하여 약 4 ㎏의 힘으로 압형시켰다. 냉각 후, PET 캐리어를 제거하고 Surlyn(상품명) 면을 코로나 처리하고 실시예 5의 감압성 접착제에 적층시켰다. 얻어진 시이트는 도 2와 거의 일치하였고 표면 상 비드와 불규칙 입자의 단위 면적 당 평균 총수를 기준으로 하여 불규칙 입자의 단위 면적 당 평균 수 약 6.7 %를 가졌다. 이 시이트는 조밀한 금강사 천과 유사한 마모 감촉을 보였다. 실시예 5에서와 같이 평편한 자동차 용 도색된 패널에 도포하면 이 표면은 상기한 방법에 따라 측정할 때 약 0.360의 마찰 계수(표준 편차 약 0.014)를 가졌다. 또한, 폴리에틸렌 표면 슬레드는 매 수행 후 누으로 확인되는 표면 스크렛치를 보였으며, 각 측정 전에 교체해야 했다.

실시예 7

실시예 1의 전사 캐리어를 실시예 5의 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자 분포로 비드 코팅하고 실시예 1의 비드 접착제와 실시예 1의 공정을 사용하여 프라이밍하였다. 그리고나서 비드와 불규칙 입자의 단위 면적 당 전체 평균 수를 기초로하여 불규칙 입자의 단위 면적 당 평균 수의 약 7%를 함유한 결과 얻어진 시이트를 하기 기판 접착제를 사용하여 약 100 미크론의 젖은 두께로 나이프 코팅하고 125℃에서 20 초 동안 겔화하였다.

SX864B 폴리아미드 개질 비닐 플라스티졸(플라스트-오-메릭) 100 부

치환 아크릴로니트릴 자외선 광흡수제인 BASF Uvinol(상품명) N-3039 1.5 부

입체 장애된 아민 광안정화제 Ciba-Geigy Tinuvin(상품명) 0.5 부

결과 얻어진 비드 및 접착제 코팅 전사 캐리어를 약 170℃에서 인쇄된 부드러운 선박용 비닐 직물에 열 적층한 후 냉각시키고 전사 캐리어를 제거하였다. 결과 얻어진 도 3의 단면도와 거의 일치하는 비드 코팅 시이트는 상기한 방법을 사용하여 측정할 때 5 회의 실행 모두에서 폴리에틸렌 표면 슬레드의 눈에 보이는 스크랫치 흔적 없이 약 0.213(편차 약 0.009)의 마찰계수를 가졌다.

실시예 8

Obron 알루미늄 안료를 삭제한 것을 제외하고는 실시예 5의 비드 코팅하고 프라이밍한 전사 캐리어를 실시예 3의 잉크를 사용하여 230 메쉬 폴리에스테르 스크린으로 스크린하였다. 잉크가 여전히 젖어 있을 때 시이트에 나일론/카프로락탐 공중합체 분말 접착제(엘프 아토켐) M-548-080N을 뿌렸다. 뒤이어 시이트를 80℃에서 10 분 동안 건조시키고, 과잉 분말을 압축 공기 노즐을 사용하여 제거하였다. 잉크 화상이 인쇄된 곳에만 분말이 접착되었다. 결과된 전달 그래픽은 도 8의 단면에 거의 일치하였다. 전달 그래픽을 약 120℃의 압반 프레스 내 벨벳 자동차용 폴리에스테르 시이트 직물 단편 상에 위치시키고 약 1.5 ㎏/㎠로 약 15 초 동안 가압하였다. 그리고나서 실온으로 냉각시키며, 전사 캐리어를 제거하고, 8 초 더 압반 프레스에서 가열하였다. 벨벳 직물에 압형된 결과 얻어진 저광택 청색 화상은 역반사 특성을 보이지 않았지만 실크의 부드러운 감초을 보였고 직물과 일체인 외관을 가졌다.

실시예 9

실시예 1의 비드 코팅 접착제 코팅 전사 캐리어를 매몰된 유리 비드 면의 맞은편 접착제 면 상에 Xeikon 4 유색 폴리에스테르 토너/현상제 공정을 사용하고 다색 화상으로 Xeikon 디지털 레이저 프린트 엔진 내에서 직접 인쇄하였다. 화상이 형성된 시이트를 스크린 프린트된 화상이 Xeikon 인쇄 잉크 화상의 바깥 가장자리에 일치하도록 실시예 7에 기재된 플라스티졸 접착제로 스크린 프린트하였다. 얻어진 화상 형성된 전달 그래픽 시이트는 도 12의 단면에 거의 일치하였다. 화상을 약 3 ㎏/㎠ 압력 및 165℃에서 약 22 초 동안 압반 프레싱으로 가열하여 빛에 그을린 폴리에스테르 직물에 도포하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 전사 캐리어를 제거하고 전달된 화상을 추가로 8 초 동안 압반 프레스로 가열하였다. 결과된 저광택 화상은 역반사를 보이지 않았다.

실시예 10

스크린 인쇄 기판 접착제를 진주 운모 안료, Afflair(상품명) Silver Grey N WR II(이엠 인더스트리즈)를 함유한 플라스티졸 접착제 100 부당 약 2.5 부로 개질한 것을 제외하고는 실시예 9를 반복하였다. 이 경우, 결과 얻어진 전달된 화상은 광원이 관찰자의 뒤에 있을 때 낮은 역반사도를 보여 화상의 장식적 성질을 향상시켰다.

상기 상세한 설명 및 실시예는 단지 명료함과 이해를 위해 제공되었다. 불필요한 한계가 유발되어서는 안된다. 본 발명은 제시되고 서술된 그대로에 제한되지 않으며 당업자에게는 청구 범위에 정의된 본 발명의 범위 내에 포함되는 변형이 명백할 것이다.

Claims

(a) 제 1 접착제 층;

(b) 임의로 접착 촉진제로 처리된 불규칙 형상 유리 입자와 혼합된 투명한 유리 비드의 혼합물 층을 포함하고,

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 층은 유리 비드의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70%가 노출되도록 제 1 접착제 층 중에 부분적으로 매몰되어 있고, 제 1 접착제 층은 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물에 부착될 수 있고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물의 95 중량% 이상의 평균 단면 직경은 약 20 미크론 내지 약 180 미크론 범위 내이고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 총수의 95 중량% 이상은 3 배수 범위 내에 있어 최소 단면 직경과 최대 단면 직경이 약 3 이하의 인수 차를 보이고;

상기 비드 코팅 물품은 비드 코팅 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 평균 총수를 기준으로 하여 유리 비드 코팅 물품의 단위 면적에 대해 약 3 평균수% 이상의 불규칙 형상 유리를 포함하고, 상기 불규칙 형상 유리 입자의 평균수는 3 배수 범위 내에서 최소 단면 직경 보다 크거나 같은 단면 직경을 갖는 불규칙 형상 유리 입자를 기준으로 한 것이며;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자는 약 1.5 내지 약 1.6의 굴절율을 갖고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 입자는 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자가 부분적으로 매몰된 연속층을 갖는 제 1 접착제 층 평면의 마찰 계수가 약 0.3 미만이 되도록 배치된 유리 비드 코팅 물품.
제 1 항에 있어서, 기판층, 접착제 층, 착색 중합체 층 및 매몰된 유리 비드 층의 맞은 편 제 1 접착제 층의 한 면 상에서 물품에 결합되어 있는 릴리이스 층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 층 하나 이상을 더 포함하는 비드 코팅 물품.
제 1 항에 있어서, 임의로 화상(들)의 형태로 배치된 하나 이상의 착색 중합체 층(들)을 더 포함하고, 상기 착색 중합체 층(들)은 매몰된 유리 비드 층의 맞은편 상의 투명한 제 1 접착제 층과 기판층 사이에 결합되어 있는 비드 코팅 물품.
제 2 항에 있어서, 착색 중합체 층(들)이 4색 인쇄 공정을 통해 제공되는 비드 코팅 물품.
(a) (i) 지지층; 및

(ii) 상기 지지층에 결합된 열가소성 유리 비드 릴리이스 층을 포함하는 전사 캐리어;

(b) 유리 비드가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 그들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70% 까지 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부 이상이 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 부분적으로 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 임의로 완전히 매몰되도록 지지층의 맞은편 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 상에 형성된, 접착 촉진제로 임의로 처리된 투명한 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물 층; 및

(c) 접착 촉진제로 임의로 처리된 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물 층에 부착될 수 있는 제 1 접착제 층을 포함하고,

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 총수의 95 중량% 이상은 3 배수 범위 내에 있어 최소 단면 직경과 최대 단면 직경이 약 3 이하의 인수 차를 보이고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물의 95 중량% 이상의 평균 단면 직경은 약 20 미크론 내지 약 180 미크론 범위 내이고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자는 약 1.5 내지 약 1.6의 굴절율을 갖고;

상기 제 1 접착제 층은 유리 비드가 그들의 평균 직경의 약 30% 내지 약 80%로 제 1 접착제 층에 매몰되도록 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 매몰되지 않은 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 표면 상에 형성되어 있고;

상기 유리 비드에 대한 제 1 접착제의 접착력은 유리 비드에 대한 열가소성 릴리이스 층의 접착력 보다 강하고, 상기 불규칙 형상 유리 입자의 평균수는 3 배수 범위 내에서 최소 단면 직경 보다 크거나 같은 단면 직경을 갖는 불규칙 형상 유리 입자를 기준으로 한 것이며;

상기 전사 물품은 전사 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 총수를 기준으로 하여 전사 물품의 단위 면적당 약 3 평균수% 이상의 불규칙 형상 유리 입자를 포함하고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 입자는 전사 물품으로부터 전사 캐리어를 제거할 때 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 연속층이 부분적으로 매몰되어 있는 제 1 접착제 층의 평면의 마찰 계수가 약 0.3 미만이도록 되도록 배치된 전사 물품.
제 5 항에 있어서, 기판층, 접착제 층, 착색 중합체 층 및 매몰된 유리 비드 층의 맞은 편 제 1 접착제 층의 한 면 상에서 물품에 결합되어 있는 릴리이스 층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 층 하나 이상을 더 포함하는 전사 물품.
제 5 항에 있어서, 임의로 화상(들)의 형태로 배치된 하나 이상의 착색 중합체 층(들) 및 이 착색 중합체 층(들)과 모양이 일치하는 기판 접착제 층을 더 포함하고; 상기 착색 중합체 층(들)은 매몰된 유리 비드 층의 맞은편 상의 투명한 제 1 접착제 층과 기판층 사이에 결합되어 있는 전사 물품.
제 6 항에 있어서, 착색 중합체 층(들)이 4색 인쇄 공정을 통해 제공되는 전사 물품.
(a) 지지층에 결합된 열가소성 유리 비드 릴리이스 층을 포함하는 전사 캐리어를 제공하는 단계;

(b) 접착 촉진제로 임의로 처리된 투명한 유리 비드 및 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물 층을 유리 비드가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 그들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70% 까지 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부 이상이 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 부분적으로 매몰되고 불규칙 형상 유리 입자 중 일부가 열가소성 유리 비드 릴리이스 층 중에 임의로 완전히 매몰되도록 부분적으로 매몰시키는 단계;

(c) 열가소성 릴리이스 층 중에 매몰되지 않은 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 표면 위에 제 1 접착제 층을 결합시키는 단계를 포함하고,

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 혼합물의 95 중량% 이상의 평균 단면 직경은 약 20 미크론 내지 약 180 미크론 범위 내이고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 총수의 95 중량% 이상은 3 배수 범위 내에 있어 최소 단면 직경과 최대 단면 직경이 약 3 이하의 인수 차를 보이고;

상기 전사 물품은 비드 코팅 물품의 단위 면적 당 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 평균 총수를 기준으로 하여 전사 코팅 물품의 단위 면적 당 약 3 평균수% 이상의 불규칙 형상 유리 입자를 포함하고, 상기 불규칙 형상 유리 입자의 평균수는 3 배수 범위 내에서 최소 단면 직경 보다 크거나 같은 단면 직경을 갖는 불규칙 형상 유리 입자를 기준으로 한 것이며;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자는 약 1.5 내지 약 1.6의 굴절율을 갖고;

상기 유리 비드에 대한 제 1 접착제 층의 접착력은 유리 비드에 대한 열가소성 릴리이스 층의 접착력 보다 강하고;

상기 유리 비드와 불규칙 형상 입자는 전사 물품의 전사 캐리어를 제거할 때 유리 비드와 불규칙 형상 유리 입자의 연속층이 부분적으로 매몰되어 있는 제 1 접착제 층의 평면의 마찰 계수가 약 0.3 미만이 되도록 배치되어 있는 전사 물품의 제조 방법.
제 9 항에 있어서, 기판층, 접착제 층, 착색 중합체 층 및 매몰된 유리 비드 층의 맞은 편 제 1 접착제 층의 한 면 상에서 물품에 결합되어 있는 릴리이스 층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 층 하나 이상을 결합시키는 단계를 더 포함하는 방법.
제 9 항에 있어서, 임의로 화상(들)의 형태로 배치된 하나 이상의 착색 중합체 층(들) 및 기판을 투명한 제 1 접착제 층에 결합시키는 단계를 더 포함하고, 상기 착색 중합체 층(들)이 매몰된 유리 비드 층의 맞은편 상의 투명한 제 1 접착제 층과 기판층 사이에 결합되는 방법.
제 11 항에 있어서, 착색 중합체 층(들)이 4색 인쇄 공정을 통해 제공되는 방법.