KR20140133582A - 미소구체 물품 및 전사 물품 - Google Patents

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KR20140133582A
KR20140133582A KR20147025995A KR20147025995A KR20140133582A KR 20140133582 A KR20140133582 A KR 20140133582A KR 20147025995 A KR20147025995 A KR 20147025995A KR 20147025995 A KR20147025995 A KR 20147025995A KR 20140133582 A KR20140133582 A KR 20140133582A
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transparent microspheres
microspheres
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비벡 크리쉬난
존 씨 클라크
토마스 비 갈루쉬
진 에이 탕제맨
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

(a) 제1 결합제 층; (b) 제1 결합제 층 내에 적어도 부분적으로 매립된 복수의 투명 미소구체들을 갖는 적어도 제1 표면을 포함하는 물품이 제공되는데, 여기서 투명 미소구체들은 제1 결합제 층의 굴절률보다 작은 굴절률을 갖고, 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 5 μm 이상이다. 또한, (a) (i) 지지 층; 및 (ii) 지지 층에 접합된 열가소성 이형 층을 포함하는 전사 캐리어(transfer carrier); 및 (b) 지지 층의 반대쪽에 있는 열가소성 투명 미소구체 이형 층의 면 상에 형성된 복수의 투명 미소구체들의 층을 포함하는 전사 물품이 제공되는데, 여기서 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.490 미만이다.

Description

미소구체 물품 및 전사 물품{MICROSPHERE ARTICLES AND TRANSFER ARTICLES}
본 발명은 투명 미소구체들로 코팅된 물품 및 전사 물품에 관한 것이다.
장식 보호 표면은 많은 소비자 응용에서 사용된다. 가전 제품, 자동차 인테리어 및 페인트, 소비자 전자 디바이스, 예컨대 랩톱 컴퓨터 및 핸드헬드 디바이스는 모두, 소비자가 재료의 수명(lifecycle) 내내 높은 장식성 및 미관을 유지하면서 스크래치, 마모 및 마멸로부터의 상당한 보호를 제공하는 재료를 선호하는 예이다. 저광택의 매트(matte) 표면이 그들의 미적 매력으로 인해 많은 소비자가 특히 관심을 갖는다.
유리 비드들로 이루어진 내구성 있는 장식 라미네이트 및 필름이 널리 알려져 있다. 이러한 저광택 구조물은 전형적으로 그 구조물에 높은 내구성 및 장식 특성을 부여하는 노출된 유리 비드 표면들로 이루어진다. 그러한 구조물의 낮은 마찰 특성이 또한 개시되어 왔다. 예를 들어, 미국 특허 제4849265호 (우에다(Ueda))는, 노출되거나 또는 얇은 중합체 코팅으로 표면 코팅된 경질 미소구체들(유리 또는 플라스틱)을 함유하는 내마멸성 장식 라미네이트를 개시한다. 최종 라미네미트의 실제 색(true color)에 대한 미소구체들의 굴절률의 영향에 대한 개시는 없다.
장식 재료에서 실제 색을 제공하기 위한 공지된 방법은 개별 성분들의 굴절률을 엄밀히 정합시켜 굴절률 부정합(mismatch)으로 인한 반사를 최소화하도록 하는 것을 포함한다. 예를 들어, 미국 특허 제5620775호 (라페레(LaPerre))는 노출된 유리 비드 표면들을 포함하는 장식 물품을 개시한다. 개시된 구조물은 에칭된 표면의 외관 및 무지개와 같은 광학`적 외관을 갖는다. 최종 물품에서 더 실제 색을 얻기 위해 굴절률을 조정하는 것에 관한 개시는 없다.
아래에 놓인 색소침착된 중합체의 실제 색을 제공하기 위하여 굴절률이 통상 사용되는 중합체 필름의 굴절률에 가까운 범위인 미소구체들을 선택하는 것이 유리한 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 미국 특허 제5620775호 (라페레)는 굴절률이 약 1.5 내지 약 1.6의 범위 - 이는 통상의 중합체의 굴절률에 가까운 굴절률 범위임 - 인 유리 비드들을 갖는 노출된 유리 비드 표면을 가짐으로써 제조된 내구성 있는 낮은 마찰계수의 중합체 필름을 개시한다.
통상의 미소구체 코팅된 물품 및 전사 물품에 의해 제공되는 내마멸성 및 내마모성을 유지하면서, 미관, 예컨대 실제 색에서 개선을 제공하는 미소구체 코팅된 물품 및 전사 물품에 대한 필요성이 있다.
본 발명은 개선된 미관 및 실제 색 외관을 갖는 부분적으로 노출된 투명 미소구체들을 포함하는 저광택 중합체 필름을 제공한다. 놀랍게도, 투명 미소구체 다층 필름의 경우에, 복수의 투명 미소구체들과 결합제 층 사이의 굴절률의 부정합을 증가시킴으로써, 아래에 놓인 층들, 예컨대 결합제 층 및 다른 기재들의 색이 더 잘 드러나게 한다는 것을 알아냈다. 놀랍게도, 특히 어두운 색으로 착색된 물품(dark color pigmented article)의 경우에, 아래에 놓인 결합제 층 및/또는 다른 기재들의 실제 색이, 결합제 층의 굴절률보다 낮은 굴절률을 갖는 복수의 투명 미소구체들을 선택할 때, 개선된다는 것을 알게 되었다. 일부 실시 형태에서, 놀랍게도, 아래에 놓인 결합제 층 및/또는 다른 기재들의 실제 색은 굴절률이 약 1.490 미만인 복수의 투명 미소구체들을 선택할 때 개선된다는 것을 알아냈다.
일 태양에서, 본 발명은 물품을 제공하며, 본 물품은 (a) 제1 결합제 층, (b) 제1 결합제 층 내에 적어도 부분적으로 매립된 복수의 투명 미소구체들을 갖는 적어도 제1 표면을 포함하며; 투명 미소구체들은 제1 결합제 층의 굴절률보다 작은 굴절률을 갖고, 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 5 μm 이상이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 1.490 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 유리, 중합체, 유리 세라믹 및 세라믹 중 적어도 하나로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 제1 결합제 층은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 중합체 및 공중합체, 에폭사이드, 폴리비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체 및 공중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 불소 함유 중합체 및 공중합체, 실리콘, 실리콘 함유 공중합체, 네오프렌과 같은 합성 및 천연 고무를 포함하는 탄성중합체, 아크릴로니트릴 부타디엔 공중합체, 금속, 유리, 세라믹, 중합체 매트릭스 복합재, 및 이들의 조합 중 적어도 하나로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 제1 결합제 층은 접착제이다.
일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 200 μm 이하이다. 일부 실시 형태에서, 물품의 표면의 최대 약 91%가 복수의 투명 미소구체들로 덮인다. 일부 실시 형태에서, 물품 또는 결합제 층 중 적어도 하나는 안료를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 투명 미소구체들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70%가 노출되도록 제1 결합제 층 내에 부분적으로 매립된다.
일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 멀티모달 크기 분포(multi-modal size distribution)를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 물품은 장식 필름, 보호 필름, 및 전사 물품 중 적어도 하나이다. 일부 실시 형태에서, 물품은 기재 층, 접착제 층, 착색된 중합체 층, 및 복수의 투명 미소구체들의 반대쪽에 있는, 제1 결합제 층의 일 면 상에서 상기 물품에 접합된 이형 층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 층을 추가로 포함하며, 상기 층들 중 임의의 것은 선택적으로 그 내부에 그래픽 디자인을 가질 수 있다. 일부 실시 형태에서, 기재 층은 직물, 중합체 코팅된 직물, 가죽(leather), 금속, 페인트 코팅된 금속, 탄성중합체, 종이, 중합체 매트릭스 복합재, 및 중합체 재료 중 적어도 하나로부터의 것일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 접착 촉진제(adhesion promoter)로 처리된다. 일부 실시 형태에서, 제1 결합제 층은 투명하다.
다른 태양에서, 본 발명은 전사 물품을 제공하며, 본 전사 물품은 (a) (i) 지지 층, 및 (ii) 지지 층에 접합된 열가소성 이형 층을 포함하는 전사 캐리어(transfer carrier); 및 (b) 지지 층의 반대쪽에 있는, 열가소성 투명 미소구체 이형 층의 일 면 상에 형성된 복수의 투명 미소구체들의 층을 포함하며, 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.490 미만이다. 일부 실시 형태에서, 전사 물품은 열가소성 이형 층의 반대쪽에 있는, 복수의 투명 미소구체들의 일 면 상에 (c) 결합제 층을 추가로 포함한다.
일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 유리, 중합체, 유리 세라믹 및 세라믹 중 적어도 하나로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 제1 결합제 층은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 중합체 및 공중합체, 에폭사이드, 폴리비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체 및 공중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 불소 함유 중합체 및 공중합체, 실리콘, 실리콘 함유 공중합체, 네오프렌과 같은 합성 및 천연 고무를 포함하는 탄성중합체, 아크릴로니트릴 부타디엔 공중합체, 금속, 유리, 세라믹, 중합체 매트릭스 복합재, 및 이들의 조합 중 적어도 하나로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 제1 결합제 층은 접착제이다.
일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 200 μm 이하이다. 일부 실시 형태에서, 물품의 표면의 최대 약 91%가 복수의 투명 미소구체들로 덮인다. 일부 실시 형태에서, 전사 물품 또는 결합제 층 중 적어도 하나는 안료를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 미소구체 물품은 매립된 미소구체들을 포함하는 표면의 반대쪽에 있는 착색된 층을 추가로 포함한다. 일 실시 형태에서, 착색된 층은 미소구체 물품의 후면에 적용된 그래픽 인쇄물(print)이다.
일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 투명 미소구체들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70%가 노출되도록 제1 결합제 층 내에 부분적으로 매립된다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 멀티모달 크기 분포를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 전사 물품은 기재 층, 접착제 층, 착색된 중합체 층, 및 복수의 투명 미소구체들의 반대쪽에 있는, 제1 결합제 층의 일 면 상에서 상기 물품에 접합된 이형 층 중 적어도 하나로부터 선택되는 적어도 하나의 층을 추가로 포함하며, 상기 층들 중 임의의 것은 선택적으로 그 내부에 그래픽 디자인을 가질 수 있다.
일부 실시 형태에서, 기재 층은 직물, 중합체 코팅된 직물, 가죽, 금속, 페인트 코팅된 금속, 탄성중합체, 종이, 중합체 매트릭스 복합재, 및 중합체 재료 중 적어도 하나로부터의 것이다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 접착 촉진제로 처리된다. 일부 실시 형태에서, 제1 결합제 층은 불연속적이며, 상기 결합제 층은 기재 층에 접합될 수 있다.
본 발명의 상기 개요는 본 발명의 각각의 실시 형태를 설명하고자 하는 것은 아니다. 본 발명의 하나 이상의 실시 형태의 상세 사항이 또한 하기의 구체적인 내용에서 설명된다. 본 발명의 다른 특징, 목적 및 이점은 하기의 상세한 설명과 특허청구범위로부터 명백하게 될 것이다.
<도 1>
도 1은 본 발명의 물품의 일 실시 형태의 단면도.
<도 2>
도 2는 본 발명의 전사 물품의 일 실시 형태의 단면도.
본 발명의 임의의 실시 형태를 상세히 설명하기 전에, 본 발명은 그의 적용에 있어서 하기의 설명에 기재되는 구성요소들의 구성 및 배열의 상세 사항에 제한되지 않음을 이해해야 한다. 본 발명은 다른 실시 형태가 가능할 수 있으며, 다양한 방법으로 실시되거나 수행될 수 있다. 또한, 본 명세서에 사용되는 어법 및 용어법은 설명을 목적으로 하는 것으로서, 한정적인 것으로 간주되어서는 안 됨을 이해해야 한다. 본 명세서에서, "구비하는", "포함하는", 또는 "갖는" 및 이들의 변형의 사용은 그 뒤에 열거된 항목 및 그 등가물뿐만 아니라 추가 항목을 포함하는 의미이다. 본 명세서에 언급되는 임의의 수치 범위는 하한값으로부터 상한값까지의 모든 값을 포함한다. 예를 들어, 농도 범위가 1% 내지 50%로 기재되어 있다면, 2% 내지 40%, 10% 내지 30%, 또는 1% 내지 3% 등과 같은 값이 명시적으로 열거된 것으로 의도된다. 이들은 단지 구체적으로 의도되는 것의 예이며, 열거된 최저값과 최고값 사이이고 이들 값을 포함하는 수치 값들의 모든 가능한 조합이 본 출원에 명시적으로 기술되어 있는 것으로 여겨져야 한다.
전사 캐리어
본 발명의 전사 코팅 방법은 본 명세서에 개시된 미소구체 전사 물품을 형성하는 데 사용될 수 있으며, 상기 미소구체 전사 물품으로부터 본 명세서에 개시된 미소구체 물품이 형성될 수 있다. 미소구체 물품은 놀라울 정도로 개선된 미관을 갖는다.
본 명세서에 개시된 전사 캐리어는 지지 층 및 상기 지지 층에 접합된 열가소성 이형 층을 포함한다. 전사 캐리어의 열가소성 이형 층은 일시적으로 복수의 투명 미소구체들을 부분적으로 매립한다. 일 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들은 투명 미소구체 직경의 약 5%, 10%, 20%, 30%, 40%, 또는 심지어 50% 이상 60%, 70%, 또는 심지어 80% 이하가 열가소성 이형 층 내로 매립된다. 전사 캐리어는 복수의 투명 미소구체들 및 결합제 층에 대해 낮은 접착력을 가지며, 여기서 복수의 투명 미소구체들의 반대쪽 면은 적어도 부분적으로 매립되어, 복수의 투명 미소구체들의 표면을 노출시키도록 전사 캐리어가 제거될 수 있게 한다.
본 발명의 미소구체 물품은 한번에 투명 미소구체들이 열가소성 이형 층 및 결합제 층 둘 모두에 매립되도록 제작되기 때문에, 열가소성 이형 층이 제거될 때 투명 미소구체들은 결합제 층 내에 부분적으로 매립된다. 이는 복수의 투명 미소구체들이 투명 미소구체 직경의 약 20%, 30%, 또는 심지어 40% 이상 60%, 70%, 80%, 90%, 또는 심지어 95% 이하가 결합제 층 내로 매립된다는 것을 의미한다.
지지 층
지지 층은 "치수적으로 안정"해야 한다. 다시 말하면, 이는 전사 물품의 제조 동안 수축, 팽창, 상 변화 등이 일어나지 않아야 한다. 유용한 지지 층은, 예를 들어 열가소성, 비-열가소성 또는 열경화성일 수 있다. 당업자는 본 명세서에 개시된 전사 물품에 유용한 지지 층을 선택할 수 있을 것이다. 지지 층이 열가소성 층이라면, 이는 바람직하게는 전사 캐리어의 열가소성 이형 층의 융점보다는 높은 융점을 가져야 한다. 전사 캐리어를 형성하기에 유용한 지지 층에는 종이 및 2축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등과 같은 중합체 필름 - 이들은 우수한 온도 안정성 및 인장성을 나타내며, 따라서 이들은 비드 코팅, 접착제 코팅, 건조, 인쇄 등과 같은 가공 작업을 거칠 수 있음 - 중 적어도 하나로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
열가소성 이형 층
전사 캐리어를 형성하기에 유용한 열가소성 이형 층에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 유기 왁스, 그의 블렌드 등과 같은 폴리올레핀 중 적어도 하나로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 저밀도 내지 중밀도 (약 0.910 내지 0.940 g/cc의 밀도) 폴리에틸렌이 바람직한데, 그 이유는 상기 폴리에틸렌이 전사 물품을 제조하는 데 관련될 수 있는 후속의 코팅 및 건조 작업을 수용할 만큼 충분히 높은 융점을 가지며, 또한 이는 복수의 투명 미소구체들에 더하여 결합제 층으로서 사용될 수 있는 다양한 접착제 재료로부터 이형되기 때문이다.
열가소성 이형 층의 두께는 코팅될 미소구체 직경 분포에 따라 선택된다. 결합제 층 매립은 대략적으로 전사 캐리어 매립의 거울상이 된다. 예를 들어, 전사 캐리어의 이형 층 내에 직경의 약 30%까지 매립되는 투명 미소구체는 전형적으로 결합제 층 내에 그의 직경의 약 70%까지 매립된다. 복수의 미소구체들의 미끄럼성(slipperiness) 및 패킹 밀도(packing density)를 최대화하기 위하여, 노출된 미소구체들의 주어진 집단에서의 더 작은 미소구체들 및 더 큰 미소구체들의 상부 표면이 전사 캐리어가 제거된 후에 대략 동일한 높이가 되도록 매립 공정을 제어하는 것이 바람직하다.
복수의 투명 미소구체들을 이형 층 내에 부분적으로 매립하기 위하여, 이형 층은 바람직하게는 (본래 점착성이고/이거나 가열에 의해) 점착성 상태여야 한다. 복수의 투명 미소구체들은, 예를 들어 복수의 투명 미소구체들을 전사 캐리어의 열가소성 이형 층 상에 코팅한 후, (1) 미소구체 코팅된 전사 캐리어를 가열하는 것, (2) 미소구체 코팅된 전사 캐리어에 (예를 들어, 롤러를 사용하여) 압력을 가하는 것, 또는 (3) 미소구체 코팅된 전사 캐리어를 가열하고 이것에 압력을 가하는 것 중 하나에 의해 부분적으로 매립될 수 있다.
주어진 열가소성 이형 층의 경우, 미소구체 매립 공정은 주로 온도, 가열 시간 및 열가소성 이형 층의 두께에 의해 제어된다. 열가소성 이형 층이 용융됨에 따라, 임의의 주어진 집단의 더 작은 미소구체들은 표면 습윤력 때문에 더 큰 미소구체들보다 더 빠른 속도로 그리고 더 큰 정도로 매립될 것이다. 열가소성 이형 층과 지지 층의 계면은 매립 경계 표면이 되는데, 그 이유는 미소구체들이 치수적으로 안정한 지지 층에 의해 정지될 때까지 가라앉을 것이기 때문이다. 이러한 이유로, 이러한 계면은 상대적으로 편평한 것이 바람직하다.
열가소성 이형 층의 두께는, 더 작은 직경의 미소구체들의 대부분의 캡슐화를 방지하여, 전사 캐리어가 제거될 때 이들이 결합제 층으로부터 당겨 떨어져 나가지 않도록 선택되어야 한다. 반면에, 열가소성 이형 층은, 복수의 투명 미소구체들 내의 더 큰 미소구체들이 (예컨대, 결합제 층에 의한 코팅과 같은) 후속 가공 작업 동안 손실되는 것을 방지할 만큼 충분히 매립되도록 충분히 두꺼워야 한다. 일 실시 형태에서, 열가소성 이형 층의 두께는 2.5 마이크로미터, 10 마이크로미터, 25 마이크로미터, 또는 심지어 50 마이크로미터 이상이다. 일 실시 형태에서, 열가소성 이형 층의 두께는 75 마이크로미터, 100 마이크로미터, 또는 심지어 150 마이크로미터 이하이다.
저굴절률 투명 미소구체들
용어 "투명 미소구체들" 및 "미소구체들"은 본 명세서에서 상호교환적으로 사용된다.
본 발명에 유용한 투명 미소구체들은 결합제 층에 사용되는 재료보다 낮은 굴절률을 갖는 임의의 재료를 사용하여 제조될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.490 이하이다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.480 이하이다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.470 이하이다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.460 이하이다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.450 이하이다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.400 이하이다. 전형적으로, 투명 미소구체들은 굴절률이 1.00 초과이다.
일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 유리 비드들이다. 유리 비드들은 대체로 구형 형상이다. 유리 비드들은 전형적으로 통상의 소다석회 유리 또는 붕규산염 유리로부터 제조되는데, 이러한 유리들은 전형적으로 유리제품(glasswear)으로부터와 같은 재생 공급원으로부터 제조된다. 통상의 산업용 유리는 그들의 조성에 따라 다양한 굴절률을 가질 수 있다. 소다석회 규산염 및 붕규산염은 일반적인 유형의 유리 중 일부이다. 붕규산염 유리는 전형적으로 보리아(boria) 및 실리카를 함유하는데, 이와 함께 다른 원소 산화물, 예컨대 알칼리 금속 산화물, 알루미나 등도 함유한다. 다른 산화물 중에서 보리아 및 실리카를 함유하는, 업계에서 사용되는 일부 유리에는 굴절률이 1.57에 가까운 E 유리; 미국 미주리주 소재의 캔자스 시티 소재의 스코트 인더스트리즈(Schott Industries)로부터 상표명 "넥스트에리온 글라스 D"(NEXTERION GLASS D)로 입수가능한, 굴절률이 1.52인 유리; 및 미국 뉴욕주 뉴욕 소재의 코닝 인코포레이티드(Corning Incorporated)로부터 상표명 "파이렉스"(PYREX)로 입수가능한, 굴절률이 약 1.47인 유리가 포함된다. 일 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 5 중량%, 10 중량%, 또는 심지어 12 중량% 이상의 산화붕소를 포함한다.
연삭 공정은 유리 입자 크기의 넓은 분포를 산출한다. 유리 입자들은 가열된 컬럼 내에서 처리하여 유리를 구형 소적(droplet)으로 용융시키고, 이어서 이를 냉각시킴으로써 구형화된다. 모든 비드들이 완전한 구체인 것은 아니다. 일부는 편구(oblate)이며, 일부는 함께 용융되고 일부는 작은 버블들을 함유한다.
미소구체들은 바람직하게는 무결함이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 어구 "무결함"은 미소구체들이 적은 양의 버블 유형의 결함, 적은 양의 불규칙한 형상의 입자들, 적은 양의 불균질성, 또는 적은 양의 바람직하지 않은 색 또는 색조(tint)를 갖는다는 것을 의미한다. 전형적으로, 무결함 미소구체들이 70% (카운트 기준) 이상인 재료가 바람직할 수 있다. 본 발명의 일부 실시 형태에서, 무결함 미소구체들이 75%, 80%, 85%, 90% 또는 심지어 99% 이상인 재료가 바람직할 수 있다. 무결함 미소구체들이 75% 미만인 재료는 미적인 목적상 바람직하지 않다.
입자 크기 결정
투명 미소구체들은 전형적으로 입자 크기의 유용한 분포를 제공하도록 스크린 체(screen sieve)를 통해 크기가 결정된다. 또한, 체질(sieving)은 투명 미소구체들의 크기를 특징짓는 데 사용된다. 체질에 관해서는, 제어된 크기의 구멍을 갖는 일련의 스크린들이 사용되며, 구멍을 통과하는 미소구체들은 그 구멍 크기와 동일하거나 그보다 작은 것으로 여겨진다. 미소구체들의 경우, 이는 스크린 구멍에 대해 어떻게 배향되든 미소구체의 단면 직경이 거의 항상 동일하기 때문에 그러하다. 경제성을 제어하고 결합제 층 표면 상에 미소구체들의 패킹을 최대화하기 위하여 가능한 한 넓은 크기 범위를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 일부 응용들은 더 균일한 미소구체 코팅된 표면을 제공하도록 미소구체 크기 범위를 제한할 것을 필요로 할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 평균 미소구체 직경의 유용한 범위는 약 5 μm 내지 약 200 μm (전형적으로 약 35 내지 약 140 μm, 바람직하게는 약 35 내지 90 μm, 그리고 가장 바람직하게는 약 38 내지 약 75 μm)이다. 20 내지 180 마이크로미터 범위 밖에 속하는 소수 (미소구체들의 총수를 기준으로 0 내지 5 중량%)의 더 큰 미소구체들 및 더 작은 미소구체들이 용인될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 미소구체들의 멀티모달 크기 분포가 유용하다. 예를 들어, 바이모달 분포에서는, 미소구체들의 집단 밀도에서 2개의 구별되는 피크가 관찰된다.
일부 실시 형태에서는, 미소구체들의 혼합물의 "평균 직경"을 계산하기 위하여, 표준 체들의 스택(stack)을 통해, 예를 들어 100 g 샘플과 같은 주어진 중량의 입자들을 체질할 것이다. 최상위 체는 최대 등급의 구멍을 가질 것이며, 최하위 체는 최소 등급의 구멍을 가질 것이다. 본 발명의 목적을 위하여, 평균 단면 직경은 하기의 체들의 스택을 사용함으로써 효과적으로 측정될 수 있다.
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대안적으로, 평균 직경은 입자의 크기 결정을 위한 임의의 통상적으로 알려진 현미경 방법을 사용하여 결정될 수 있다. 예를 들어, 광학 현미경법 또는 주사 전자 현미경법 등이 임의의 이미지 분석 소프트웨어와 조합하여 사용될 수 있다. 예를 들어, 소프트웨어는 미국 매릴랜드주 베데스다 소재의 엔아이에이치(NIH)로부터 상표명 "이미지 J"(IMAGE J)로 프리웨어(free ware)로서 상업적으로 입수가능하다.
접착 촉진제
일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은, 특히 내습성에 관하여 결합제 층에 대한 그들의 접착력을 최대화하기 위하여, 실란 커플링제, 티타네이트, 지르코네이트, 유기-크롬 착물 등 중 적어도 하나로부터 선택된 것들과 같은 접착 촉진제로 처리된다.
그러한 접착 촉진제의 처리 수준은 미소구체 백만 중량부당 접착 촉진제 약 50 내지 1200 중량부 정도이다. 더 작은 직경을 갖는 미소구체들은 전형적으로 더 높은 표면적으로 인해 더 높은 수준으로 처리될 것이다. 처리에는 전형적으로 접착 촉진제의 희석된 용액, 예컨대 (예를 들어, 에틸 또는 아이소프로필 알코올과 같은) 알코올 용액을 미소구체들에 분무 건조시키거나 이들과 습식 혼합한 후, 미소구체들이 서로 점착되는 것을 방지하도록 텀블러 또는 오거-공급형 건조기(auger-fed dryer) 내에서 건조시키는 것이 수반된다. 당업자는 미소구체들을 접착 촉진제로써 최상으로 처리하는 방법을 결정할 수 있을 것이다.
결합제 층
결합제 층 ("제1 결합제 층"으로도 지칭됨)은 전형적으로 유기 중합체 재료이다. 이는 투명 미소구체들 그 자체에 대해 또는 처리된 미소구체들에 대해 우수한 접착력을 나타내야 한다. 또한, 결합제 층을 투명 미소구체들의 표면 상에 배치하기 위한 공정 범위 내에서 상용성이기만 하다면, 투명 미소구체들을 위한 접착 촉진제는 결합제 층 그 자체에 직접 첨가될 수 있다는 것이 가능할 것이다. 결합제 층은 투명 미소구체들 - 이들은 한 쪽이 열가소성 이형 층 내에 그리고 다른 쪽이 결합제 층 내에 매립됨 - 로부터 전사 캐리어를 제거할 수 있도록 전사 캐리어의 열가소성 이형 층으로부터 충분한 이형력을 갖는 것이 중요하다.
결합제 층에 유용한 결합제에는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 중합체 및 공중합체, 에폭사이드, 폴리비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체 및 공중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 불소 함유 중합체 및 공중합체, 실리콘, 실리콘 함유 공중합체, 네오프렌과 같은 합성 및 천연 고무를 포함한 탄성중합체, 아크릴로니트릴 부타디엔 공중합체, 금속, 유리, 세라믹, 중합체 매트릭스 복합재, 및 그 조합 중 적어도 하나로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 중합체 매트릭스 복합재에는 수지 중 나노입자, 수지 중 섬유 등이 포함된다. 조합에는 재료들의 임의의 조합, 예컨대 상호침입 네트워크(interpenetrating network), 이중 경화 시스템(dual cure system) 등이 포함될 수 있다.
일부 실시 형태에서, 결합제의 굴절률은 1.50, 1.52, 1.55, 또는 심지어 1.6 초과이다. 일부 실시 형태에서, 결합제 층의 굴절률은 1.35, 1.38, 1.40 또는 심지어 1.45 이하이다.
결합제 층은, 예를 들어, 핫멜트 또는 압출과 같은 것을 통해 용액, 수성 분산물, 또는 100% 고형물 코팅으로부터 형성될 수 있다. 결합제 층은 투명하거나, 반투명하거나, 불투명할 수 있다. 이는 유색이거나 무색일 수 있다. 결합제 층은, 예를 들어 투명하고 무색일 수 있거나, 또는 불투명, 투명 또는 반투명 염료 및/또는 안료로 착색될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 예컨대 금속 플레이크 안료와 같은 특수 안료의 혼입이 유용할 수 있다.
일 실시 형태에서, 결합제 층의 두께는 투명 미소구체들의 평균 직경의 50% 이상이다. 예를 들어, 10, 25, 50, 100, 또는 심지어 250 μm (마이크로미터) 또는 심지어 그 초과 (예를 들어, 1 밀리미터 이상, 1 센티미터 이상, 또는 심지어 1 미터)이다.
본 명세서에 개시된 미소구체 코팅된 물품의 표면 층의 적어도 일부분에 재귀반사 성능이 요구되어, (예컨대, 알루미늄 플레이크 잉크 층과 같은 얇은 금속 층과 같은) 반사 층을 투명 미소구체들의 매립된 (비-노출된) 면 상에 코팅하도록 한다면, 결합제 층은 투명 미소구체들의 윤곽을 유지하도록 투명하고 얇아서 이 층이 또한 입사광이 그 아래에 놓인 반사 층 상에 초점을 맺도록 이격 층(spacing layer)으로서 기능할 수 있게 하는 것이 바람직하다.
결합제 층은 투명 미소구체들이 전사 캐리어의 이형 층 내에 부분적으로 매립된 후에 전사 캐리어 상에 전형적으로 형성된다. 결합제 층은 전형적으로 직접 코팅 공정에 의해 부분적으로 매립된 투명 미소구체들 위로 코팅되지만, 또한 먼저 별개의 기재 상에 결합제 층을 형성하고 이후에 상기 기재로부터 결합제 층을 전사하여 투명 미소구체들을 덮음으로써, 또는 별개의 캐리어로부터 열 라미네이션을 통해, 투명 미소구체들 위로 제공될 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명은 물품의 실제 색을 더 실제에 가깝게 할 수 있다. 다시 말하면, 본 발명의 구조물은 투명 미소구체들을 통해 볼 때 물품의 감지된 휘도/명도(perceived brightness/lightness)를 최소화하는 것을 가능하게 한다.
CIELAB 색 공간에서, L*는 착색된 표면의 명도 또는 휘도의 척도이다 (예를 들어, 순수한 흑색의 L*는 전형적으로 0이고, 확산 백색(diffuse white)의 L*는 100이다). 이론에 의해 제한되고자 하지는 않지만, 소정 색을 선택적으로 흡수하거나 반사하는 성분들 (예를 들어, 안료 또는 염료)에 더하여, 넓은 스펙트럼의 광의 일정 분율을 반사하는 성분들 (예를 들어, 미소구체들)을 포함하는 표면은, 반사된 넓은 스펙트럼의 광과 관련된 L*의 증가로 인해, 전형적으로 덜 포화된 것으로 여겨진다. 전형적으로, 착색된 물품에서는 반사된 넓은 스펙트럼의 광의 분율을 낮추어서 물품의 실제 색이 관찰되게 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 미소구체의 더 높은 굴절률로 인해 더 강한 전방 표면 반사가 있는 물품에서, 물품의 관찰된 색은 전형적으로 덜 포화된 것 (즉, "세척된"(washed out) 외관)으로 보일 수 있다.
본 발명에서, 투명 미소구체들의 굴절률은, 아래에 놓인 층들의 실제 색을 가능하게 하도록, 투명 미소구체들이 결합제의 굴절률보다 작은 굴절률을 갖도록 선택된다. 본 발명의 일부 실시 형태에서, 이 차이는 0.15, 0.02 또는 심지어 0.03 이상이다. 본 발명의 일부 실시 형태에서, 굴절률에서의 이러한 차이는 0.50, 0.20, 0.15, 0.08, 또는 심지어 0.04 이하이다.
기재 층
본 명세서에 개시된 미소구체 코팅된 물품 및 전사 물품은 선택적으로 하나 이상의 기재 층(들)을 포함할 수 있다. 적합한 기재 층의 예에는 직물 (합성 직물, 비합성 직물, 직포 및 부직포, 예컨대 나일론, 폴리에스테르 등 포함), 중합체 코팅된 직물, 예컨대 비닐 코팅된 직물, 폴리우레탄 코팅된 직물 등; 가죽 금속; 페인트 코팅된 금속; 종이; 중합체 필름 또는 시트, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 아크릴, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 네오프렌과 같은 천연 및 합성 고무를 포함하는 탄성중합체 등 중 적어도 하나로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 기재는, 예를 들어, 의류 물품; 자동차, 선박, 또는 다른 운송 수단의 시트 커버재(covering); 자동차, 선박, 또는 다른 운송 수단의 차체(body); 정형외과용 장치; 전자 디바이스, 핸드헬드 디바이스, 가전 제품 등의 형태일 수 있다.
본 명세서에 개시된 전사 물품 및 미소구체 코팅된 물품에서, 전형적으로 복수의 투명 미소구체들은 일부 실시 형태에서는 연속 층으로서 제공되거나 또는 일부 실시 형태에서는 불연속 층으로서 제공된다 (예를 들어, 패턴화된다). 결합제 층은 일부 실시 형태에서는 연속적이거나 또는 일부 실시 형태에서는 불연속적이다. 기재 접착제는, 존재하는 경우, 일부 실시 형태에서는 연속적일 수 있거나 또는 일부 실시 형태에서는 불연속적일 수 있다. 전형적으로, 기재 층은, 존재하는 경우 연속적이지만, 이는 불연속적일 수도 있다. 본 명세서에 개시된 미소구체 코팅된 물품에서, 모든 층들은 선택적으로 연속적이거나 또는 불연속적일(예를 들어, 패턴화될) 수 있다.
그래픽 층 옵션
본 명세서에 개시된 결합제 층은 선택적으로 또한 원하는 기재를 위한 접착제로서 작용하는 기능을 수행할 수 있고/있거나 안료(들)를 추가로 포함하여 또한 그래픽 기능을 갖도록 할 수 있다.
결합제 층은, 기재 접착제로서 또한 기능하도록 선택되는 경우, 예를 들어 이미지의 형태로 착색되고 제공될 수 있는데, 이는, 예를 들어 별개의 기재에 대한 전사를 위한 그래픽 형태로 접착제를 스크린 인쇄함으로써 이루어진다. 그러나, 일부 경우에 결합제 층은 바람직하게는 무색이고 투명해서, 기재, 그 아래에 놓인 별개의 그래픽 층들 (불연속적인 착색된 중합체 층들), 또는 그래픽 이미지 형태로 선택적으로 착색되고 선택적으로 인쇄된 별개의 기재 접착제 (불연속 층)로부터의 색의 투과를 가능할 수 있게 한다.
전형적으로, 그래픽 이미지가 요구되는 경우, 이는 적어도 하나의 착색된 중합체 층에 의해 복수의 매립된 투명 미소구체들의 반대쪽에 있는 결합제 층의 표면 상에 별개로 제공된다. 선택적인 착색된 중합체 층은, 예를 들어 잉크를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 잉크의 예에는 착색된 비닐 중합체 및 비닐 공중합체, 아크릴 및 메타크릴 공중합체, 우레탄 중합체 및 공중합체, 에틸렌과 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 금속 염의 공중합체, 및 그의 블렌드 중 적어도 하나로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 착색된 중합체 층 - 이는 잉크일 수 있음 - 은 스크린 인쇄, 플렉소 인쇄, 오프셋 인쇄, 리소그래피, 전사 전자 리소그래피(transfer electrophotography), 전사 포일, 및 직접 또는 전사 제로그래피(xerography)를 포함하지만 이로 한정되지 않는 다양한 방법을 통해 인쇄될 수 있다. 착색된 중합체 층은 투명하거나, 불투명하거나, 또는 반투명할 수 있다.
재귀반사 성능이 요구되는 경우, 착색된 중합체 층 또는 다수의 착색된 중합체 층들은 복수의 투명 미소구체들의 윤곽을 유지할 만큼 충분히 얇아야 한다. 맨 아래에 놓인 층은 반사 층, 예컨대 알루미늄 플레이크와 같은 초기(nascent) 반사 입자를 함유하는 중합체 층 또는 증착된 알루미늄과 같은 금속 층이어야 한다. 생성된 그래픽 이미지는, 불투명한 착색된 중합체 층이 일부 영역에 인쇄되고 반사성인 착색된 중합체 층이 다른 영역에 인쇄될 때, 개별적인 재귀반사 이미지와 비-재귀반사 이미지의 조합일 수 있다. 이러한 그래픽은, 특히 4색 그래픽 공정이 사용된다면, 광범위한 색을 포함할 수 있다.
착색된 중합체 층(들)은 다수의 절차들에 의해 본 발명의 물품 내에 포함될 수 있다. 예를 들어, 전사 캐리어는 투명 미소구체들의 층이 전사 캐리어의 이형 층 내에 매립되게 할 수 있으며, 이어서 이형 층의 미소구체 매립된 표면은 결합제의 투명 층으로 코팅된다. 이러한 미소구체 및 접착제 코팅된 전사 캐리어는, 예를 들어 연속적인 착색된 가소화 비닐 층을 결합제 층 위로 코팅하고 직조 또는 부직 직물을 그 위로 습식 라미네이팅함으로써 캐스팅 라이너(casting liner)로서 기능할 수 있다.
다른 방법은 연속적인 착색된 가소화 비닐 층을 캐스팅하기 전에 결합제 층 상에 그래픽 층들 (예를 들어, 불연속적인 착색된 중합체 층들)을 제공하여, 예를 들어 가죽의 이미지에 근사시키는 것을 포함한다.
선택적인 접착제 층(들)
본 명세서에 개시된 미소구체 코팅된 물품 및 전사 물품은 각각 선택적으로 결합제 층에 더하여 하나 이상의 접착제 층을 추가로 포함할 수 있다. 결합제 층 또는 결합제 층에 선택적으로 접합되는 재료의 층(들)을 기재에 접합시키기 위한 수단을 제공하기 위하여, 예를 들어 기재 접착제 층이 선택적으로 물품 내에 포함될 수 있다. 이러한 선택적인 접착제 층(들)은, 예를 들어 결합제 층이 원하는 기재를 위한 접착제로서 또한 기능할 수 없을 때, 선택적으로 존재할 수 있다. 기재 접착제 층 (뿐만 아니라 임의의 다른 선택적인 접착제 층들)은 결합제 층에 사용되는 것과 동일한 일반적 유형의 중합체 재료를 포함할 수 있으며, 동일한 일반적 절차에 따라 적용될 수 있다. 그러나, 사용되는 각각의 접착제 층은 원하는 층들을 함께 접착시키도록 선택되어야 한다. 예를 들어, 기재 접착제 층은 의도된 기재에 뿐만 아니라 그것이 접합되는 다른 층에도 접착될 수 있도록 선택되어야 한다.
보강 층(들)
예를 들어 복수의 투명 미소구체의 층으로부터 전사 캐리어를 분리시키는 능력을 향상시키기 위해, 선택적인 층들이 본 명세서에 개시된 미소구체 코팅된 물품 및 전사 물품 내에 포함될 수 있다. 그러한 물품 내에서 보강 층으로서 기능할 수 있는 그러한 선택적인 층은 전형적으로 복수의 투명 미소구체들과 기재 접착제 층 사이에 위치될 것이다. 유용한 보강 층들의 예에는, 예를 들어 추가 기재 층(들)이 포함될 것이다.
투명 미소구체 코팅되고 접착제 코팅된 전사 캐리어는 직물 접착제, 예컨대 폴리에스테르, 또는 폴리아미드로 코팅되고, 이어서 직조 직물 또는 수분 투과막에 라미네이팅되어, 예를 들어 의복을 위한 미끄러운 라이너(slippery liner)로서 기능할 수 있다.
엠보싱
본 발명의 물품은 선택적으로 엠보싱될 수 있다. 엠보싱 절차는 전형적으로, 엠보싱 가능한 기재에 접합되고 전사 캐리어가 제거된 상태에 있는 물품에, 예를 들어 가열된 패턴화된 롤러 조립체 또는 가열된 패턴화된 압반 프레스에 의해 열 및 압력을 가하는 것을 포함할 것이다. 엠보싱된 물품의 경우, 결합제 층은 엠보싱 작업 동안 용융되지 않는 것이 바람직한데, 이는 미소구체 매립 수준을 유지하면서 이와 동시에 균열 없이 변형될 만큼 충분히 가요성인 상태로 유지하기 위함이다. 다른 엠보싱 방법은 전사 물품을, 예를 들어 거친 직물(coarse fabric)과 같은 불규칙한 기재에 열적으로 라미네이팅하는 것일 것인데, 이는 전사 캐리어가 제거된 후에, 전사 물품의 표면이 그 아래에 있는 불규칙한 층에 정합되도록 하는 방법이다. 일부 실시 형태에서, 본 명세서에 개시된 물품 및 전사 물품을 가공할 때 열성형이 사용될 수 있다.
이제 도 1을 참고하면, 본 명세서에 개시된 물품(10)의 일 실시 형태의 단면도가 있는데, 여기서 복수의 투명 미소구체들(11)이 하나 이상의 층, 예컨대 기재 층(13)에 작업가능하게 부착되어 있다. 물품(10)은 결합제 층(12)이 점착성 상태에 있는 동안에 그 표면 상에 정전기적으로 분무된 복수의 투명 미소구체들(11)의 층을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 미소구체들의 직경의 30% 내지 40%의 수준까지 결합제 층 내에 매립된다.
일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 결합제 층(12)의 굴절률보다 낮은 굴절률을 갖도록 선택된다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.490 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 굴절률이 약 1.480 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 굴절률이 약 1.470 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 굴절률이 약 1.46 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 굴절률이 약 1.45 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 굴절률이 약 1.40 미만이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 투명 미소구체들(11)은 굴절률이 약 1.35 미만이거나 그보다 더 작다.
일부 실시 형태에서, 결합제 층(12)은 기재 층(13) 상에 배치된다. 일부 실시 형태에서, 결합제 층(12)에 접합되는 면의 반대쪽에 있는 기재 층(13)의 일 면 상에 감압 접착제 층이 배치될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 감압 접착제 층은 제거가능한 이형 라이너에 의해 보호된다. 일부 실시 형태에서, 물품(10)은 다른 기재(도시되지 않음)에 대한 라미네이션에 적합하다.
도 2는 본 명세서에 개시된 전사 물품(20)의 일 실시 형태의 단면도인데, 이 전사 물품은 열가소성 이형 층(22)에 접합된 일시적인 지지 층(23)을 포함하는 전사 캐리어를 포함한다. 복수의 투명 미소구체들(21)의 층이 열가소성 이형 층(22) 내에 대략 절반 상태로 일시적으로 매립된다. 일부 실시 형태에서, 투명 미소구체들은 미소구체들의 직경의 30% 내지 40%의 수준까지 열가소성 이형 층 내에 매립된다. 지지 층(23)은 열가소성 이형 층(22)에 대하여 위치된다. 전사 물품(20)은 지지 층(23)을 제거하여 열가소성 이형 층(22)을 노출시킴으로써 사용될 수 있다. 이어서, 열가소성 이형 층(22)은 기재(도시되지 않음)에 부착될 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시 형태들 및 예시적인 실시 형태들의 조합의 비제한적인 목록이 하기에 개시된다:
실시 형태 1. (a) 제1 결합제 층; (b) 제1 결합제 층 내에 적어도 부분적으로 매립된 복수의 투명 미소구체들을 갖는 적어도 제1 표면을 포함하며; 투명 미소구체들은 제1 결합제 층의 굴절률보다 작은 굴절률을 갖고, 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 5 μm 이상인, 물품.
실시 형태 2. 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 1.490 이하인, 실시 형태 1의 물품.
실시 형태 3. 복수의 투명 미소구체들은 유리, 중합체, 유리 세라믹 및 세라믹 중 적어도 하나로부터 선택되는, 실시 형태 1 또는 실시 형태 2의 물품.
실시 형태 4. 제1 결합제 층은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 중합체 및 공중합체, 에폭사이드, 폴리비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체 및 공중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 불소 함유 중합체 및 공중합체, 실리콘, 실리콘 함유 공중합체, 네오프렌과 같은 탄성중합체, 아크릴로니트릴 부타디엔 공중합체, 금속, 유리, 세라믹, 중합체 매트릭스 복합재, 및 이들의 조합 중 적어도 하나로부터 선택되는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 5. 제1 결합제 층이 접착제인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 4 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 6. 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 200 μm 이하인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 5 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 7. 물품의 표면의 최대 약 91%가 복수의 투명 미소구체들로 덮이는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 6 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 8. 물품 또는 결합제 층 중 적어도 하나가 안료를 포함하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 7 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 9. 복수의 투명 미소구체들은 투명 미소구체들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70%가 노출되도록 제1 결합제 층 내에 부분적으로 매립되는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 8 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 10. 복수의 투명 미소구체들은 멀티모달 크기 분포를 갖는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 9 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 11. 장식 필름, 보호 필름, 및 전사 물품 중 적어도 하나인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 10 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 12. 기재 층, 접착제 층, 착색된 중합체 층, 및 복수의 투명 미소구체들의 반대쪽에 있는, 제1 결합제 층의 면 상에서 상기 물품에 접합된 이형 층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 층을 추가로 포함하며, 상기 층들 중 임의의 것은 선택적으로 그 내부에 그래픽 디자인을 가질 수 있는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 11 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 13. 기재 층은 직물, 중합체 코팅된 직물, 가죽, 금속, 페인트 코팅된 금속, 탄성중합체, 종이, 중합체 매트릭스 복합재, 및 중합체 재료 중 적어도 하나로부터의 것인, 실시 형태 12의 물품.
실시 형태 14. 투명 미소구체들은 접착 촉진제로 처리되는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 13 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 15. 제1 결합제 층은 투명한, 실시 형태 1 내지 실시 형태 14 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 16. (a) (i) 지지 층; 및 (ii) 지지 층에 접합된 열가소성 이형 층을 포함하는 전사 캐리어; 및 (b) 지지 층의 반대쪽에 있는, 열가소성 투명 미소구체 이형 층의 일 면 상에 형성된 복수의 투명 미소구체들의 층을 포함하며, 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 1.490 이하인, 전사 물품.
실시 형태 17. 열가소성 이형 층의 반대쪽에 있는, 복수의 투명 미소구체들의 일 면 상에 (c) 결합제 층을 추가로 포함하는, 실시 형태 16의 전사 물품.
실시 형태 18. 복수의 투명 미소구체들은 유리, 중합체, 유리 세라믹 및 세라믹 중 적어도 하나로부터 선택되는, 실시 형태 16 또는 실시 형태 17의 전사 물품.
실시 형태 19. 제1 결합제 층은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 중합체 및 공중합체, 에폭사이드, 폴리비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체 및 공중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 불소 함유 중합체 및 공중합체, 실리콘, 실리콘 함유 공중합체, 네오프렌과 같은 탄성중합체, 아크릴로니트릴 부타디엔 공중합체, 금속, 유리, 세라믹, 중합체 매트릭스 복합재, 및 그의 조합 중 적어도 하나로부터 선택되는, 실시 형태 17 또는 실시 형태 18의 전사 물품.
실시 형태 20. 제1 결합제 층은 접착제인, 실시 형태 17 내지 실시 형태 19 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 21. 복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 200 μm 이하인, 실시 형태 16 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 22. 물품의 표면의 최대 약 91%가 복수의 투명 미소구체들로 덮이는, 실시 형태 16 내지 실시 형태 21 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 23. 전사 물품 또는 결합제 층 중 적어도 하나가 안료를 포함하는, 실시 형태 17 내지 실시 형태 22 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 24. 복수의 투명 미소구체들은 투명 미소구체들의 평균 직경의 약 20% 내지 약 70%가 노출되도록 제1 결합제 층 내에 부분적으로 매립되는, 실시 형태 17 내지 실시 형태 23 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 25. 복수의 투명 미소구체들은 멀티모달 크기 분포를 갖는, 실시 형태 16 내지 실시 형태 24 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 26. 기재 층, 접착제 층, 착색된 중합체 층, 및 복수의 투명 미소구체들의 반대쪽에 있는, 제1 결합제 층의 면 상에서 물품에 접합된 이형 층 중 적어도 하나로부터 선택되는 적어도 하나의 층을 추가로 포함하며, 상기 층들 중 임의의 것은 선택적으로 그 내부에 그래픽 디자인을 가질 수 있는, 실시 형태 16 내지 실시 형태 25 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 27. 기재 층은 직물, 중합체 코팅된 직물, 가죽, 금속, 페인트 코팅된 금속, 탄성중합체, 종이, 중합체 매트릭스 복합재, 및 중합체 재료 중 적어도 하나로부터의 것인, 실시 형태 26의 전사 물품.
실시 형태 28. 투명 미소구체들은 접착 촉진제로 처리되는, 실시 형태 16 내지 실시 형태 27 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 29. 제1 결합제 층은 불연속적 (예를 들어, 패턴)이며, 상기 결합제 층은 기재 층에 접합할 수 있는, 실시 형태 17 내지 실시 형태 28 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 30. 복수의 투명 미소구체들에서의 투명 미소구체들이 5 중량% 이상의 산화붕소를 포함하는, 실시 형태 16 내지 실시 형태 29 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 31. 제1 결합제 층 내의 결합제의 굴절률과 투명 미소구체들의 굴절률 사이의 차이가 0.015 이상인, 실시 형태 16 내지 실시 형태 30 중 어느 하나의 실시 형태의 전사 물품.
실시 형태 32. 복수의 투명 미소구체들에서의 투명 미소구체들이 5 중량% 이상의 산화붕소를 포함하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 33. 제1 결합제 층 내의 결합제의 굴절률과 투명 미소구체들의 굴절률 사이의 차이가 0.015 이상인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 또는 실시 형태 32 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
실시 형태 34. 제1 결합제 층 내에 적어도 부분적으로 매립된 복수의 투명 미소구체들을 포함하는 제1 표면의 반대쪽에 있는 제2 층을 추가로 포함하며, 제2 층은 착색된 것인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 15 또는 실시 형태 32 또는 실시 형태 33 중 어느 하나의 실시 형태의 물품.
본 발명의 범주 및 사상을 벗어나지 않고도 본 발명의 다양한 변형 및 변경이 당업자에게 명백하게 될 것이다.
실시예
Figure pct00002
전사 물품의 제조 방법
전사 물품을 제조하기 위하여, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 약 140℃의 온도로 가열하여 연화시키고 그 표면을 점착성이 되게 하였다. 투명 미소구체들을 가열된 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재의 폴리에틸렌 코팅된 면 위로 뿌려서, (기재의 폴리에틸렌 코팅면 면 상에) 투명 미소구체들의 단층 코팅을 형성하였다. 투명 미소구체들을 그 직경의 약 30 내지 40%와 등가인 깊이까지 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재의 폴리에틸렌 코팅 면 내에 부분적으로 매립시켰다. 투명 미소구체들이 폴리에틸렌 내에 매립된 정도는 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재의 온도 및 가열 시간을 변화시킴으로써 제어할 수 있었다.
미소구체 물품의 제조 방법 I
5 중량%의 카본 블랙 안료 (미국 펜실베이니아주 도일스타운 소재의 펜컬러, 인크.(PennColor, Inc.)로부터 입수됨)가 첨가된 11 g의 K-플렉스 188과, 1 방울의 K-KAT XC-9213이 첨가된 10 g의 데스모두르 N 3300A를 혼합함으로써 폴리우레탄 결합제 조성물을 제조하였다.
이어서, 생성된 폴리우레탄 혼합물을 투명 미소구체들 위로 상기 전사 물품 상에 코팅하고 (폴리우레탄 코팅의 두께는 약 125 μm임), 70℃에서 1시간 동안 경화되게 하였다. 샘플을 오븐에서 꺼내고, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 박리하여 미소구체 물품을 형성하고 노출시켰다.
미소구체 물품의 제조 방법 II
10 g의 에폰 828 수지와 5.2 g의 제파민 D-230 경화제를 혼합함으로써 에폭시 결합제 조성물을 제조하였다. 생성된 혼합물을 투명 미소구체들 위로 상기 전사 물품 상에 코팅하고 (에폭시 코팅의 두께는 150 마이크로미터임), 85℃에서 1시간 동안 경화되게 하였다. 샘플을 오븐에서 꺼내고, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 박리하여 미소구체 물품을 형성하고 노출시켰다. 이어서, 미소구체 물품을 120℃에 2시간 동안 노출시킴으로써 최종 경화를 달성하였다.
상표명 "러스트-올룸 플랫 스프레이 페인트"(RUST-OLEUM FLAT SPRAY PAINT) (미국 일리노이주 버논 힐즈 소재의 러스트-올룸 코포레이션(Rust-Oleum Corp.))로 입수가능한 블랙 페인트를 사용하여, 이들 미소구체 물품을 매립된 미소구체들의 반대쪽에 있는 표면 상에 분무 페인팅하였다.
굴절률 측정 (베케선(Becke Line) 방법)
미국 뉴저지주 시더 그로브 소재의 카길(Cargille)로부터 입수가능한 일 세트의 공인된 굴절률 시험 액체를 사용하여, 하기에 기재된 절차를 사용하여 투명 미소구체들의 굴절률을 결정하였다.
투명 미소구체들의 샘플을 현미경 슬라이드 상에 놓고, 시험 액체 1 방울을 샘플과 접촉시키고 커버 슬립으로 덮었다. 현미경을 조정하여 비드들에 초점을 맞추었다. 초점에서, 그 초점을 사용하여 현미경의 스테이지를 낮추고, 그 초점을 변화시킴에 따라 미소구체의 윤곽에서 밝은 선을 관찰한다. 스테이지를 낮춤에 따라 밝은 선이 밖으로 향해 액체 내로 이동한다면, 액체는 비드보다 더 높은 굴절률을 가졌다. 반면에, 밝은 선이 비드 내로 이동한다면, 미소구체가 더 높은 굴절률을 가졌다. 상이한 굴절률을 갖는 일련의 액체들을 시험함으로써, 미소구체의 대략적인 굴절률을 확인하였다. 2개의 액체가 미소구체의 굴절률 양측에 위치한다면, 그때는 실제 값(true number)의 내삽을 행하였다.
방법 I에서 사용된 폴리우레탄 결합제 조성물의 굴절률
카본 블랙 안료를 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 미소구체 물품의 제조 방법 I (상기)에 기술된 바와 같이 폴리우레탄 결합제 조성물을 제조하였다. 생성된 폴리우레탄 혼합물을 이형 라이너 상에 코팅하고, 70oC에서 1시간 동안 경화시켰다. 이형 라이너를 제거하고, 생성된 필름을 베케선 방법 (상기)을 사용하여 그 굴절률에 대해 시험하였다. 생성된 폴리우레탄 필름은 굴절률이 1.502였다.
방법 II에서 사용된 에폭시 결합제 조성물의 굴절률
방법 II에서 사용된 생성된 에폭시 필름의 계산된 굴절률을 출발 재료의 기지의 굴절률을 사용하여 결정하였다. 이 굴절률은 1.542인 것으로 계산되었다.
색 및 명도의 측정 방법
전술된 바와 같이 제조된 미소구체 물품들의 색 및 명도(CIE L*, a*, b* 값)를 45/0 지향성 조사(directional illumination)의 조건 하에서 분광광도계 (예컨대, 미국 버지니아주 레스턴 소재의 헌터 어소시에이츠 랩스 인크.(Hunter Associates Labs Inc.)로부터 입수된, 상표명 "헌터랩 미니이지"(HunterLab MiniEZ)로 구매가능한 것)를 사용하여 결정하였다. 샘플들을 또한 (맨눈으로) 시각적으로 조사하고 감지된 색을 기재하였다.
실시예 1 (EX1)
전술된 미소구체 물품의 제조 방법 I을 사용하여 EX1의 미소구체 물품 및 전사 물품을 제조하였다. 투명 미소구체들은 베케선 방법에 의해 결정된 바와 같이 굴절률이 1.46이고 (미국 미주리주 롤라 소재의 모 사이, 인크.(Mo Sci, Inc.)로부터 입수된) 평균 크기가 44 내지 53 μm인 붕규산염 유리 미소구체들이었다. 투명 미소구체들을 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재 위로 뿌리고 약 140℃로 가열하여 투명 미소구체들의 단층을 형성하였는데, 여기서 미소구체들은 그 직경의 약 30 내지 40%만큼 폴리에틸렌 층 내로 매립되었다. 블랙 착색된 폴리우레탄 코팅 (125 μm 두께)을 미소구체 코팅된 종이 위로 적용하고 1시간 동안 70℃에서 오븐 내에 넣어둠으로써 경화시킨 후에, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 제거하여, 부분적으로 노출된 미소구체들을 포함하는 자립형(free standing) 블랙 필름을 형성하였다.
EX1의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
비교예 1 (CE1)
투명 미소구체들이 (미국 테네시주 콜럼비아 소재의 스와르코 인더스트리즈, 인크.(Swarco Industries, Inc.)로부터 입수된) 평균 크기가 약 44 내지 53 μm인 소다석회 규산염 미소구체들인 것을 제외하고는, EX1과 동일한 방식으로 CE1의 미소구체 물품 및 전사 물품을 제조하였다. 투명 미소구체들의 굴절률은 베케선 방법을 사용하여 1.52인 것으로 측정되었다.
CE1의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
실시예 2 (EX2)
전술된 미소구체 물품의 제조 방법 I을 사용하여 EX2의 미소구체 물품 및 전사 물품을 제조하였다.
투명 미소구체들은 베케선 방법을 사용하여 결정된 바와 같이 굴절률이 1.458이고 평균 크기가 63 μm 미만인 붕규산염 유리 미소구체들이었다. (미국 텍사스주 휴스턴 소재의 스트래티직 머티리얼즈(Strategic Materials)로부터 입수된) 재생 붕규산염 유리 공급물 입자들을, 대략 3 g/min의 속도로 H2/O2 화염을 통과시켜 구형화함으로써 상기 투명 붕규산염 유리 미소구체들을 제조하였다. 생성된 구형화된 입자들을 강 용기 내에 모으고, 자석을 사용하여 금속 불순물을 제거하고 재차 H2/O2 화염을 통과시켜 처리하여 그 순도 및 균질성을 개선하였다.
투명 미소구체들을 약 140℃로 가열된 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재 위로 뿌려서 투명 미소구체들의 단층을 형성하였는데, 여기서 미소구체들은 그 직경의 약 30 내지 40%만큼 폴리에틸렌 층 내로 매립되었다. 블랙 착색된 폴리우레탄 코팅 (125 μm 두께)을 미소구체 코팅된 전사 물품 위로 적용하고 1시간 동안 70℃에서 오븐 내에 넣어둠으로써 경화시킨 후에, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 벗겨내어, 부분적으로 노출된 미소구체들을 포함하는 자립형 블랙 필름을 형성하였다.
EX2의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
비교예 2 (CE2)
투명 미소구체들이 베케선 방법을 사용하여 결정된 바와 같이 굴절률이 1.61이고 평균 크기가 약 30 내지 75 μm인 알루미노규산칼슘 미소구체들인 것을 제외하고는, 상기 EX2와 동일한 방식으로 CE2의 미소구체 물품 및 전사 물품을 제조하였다. 투명 알루미노규산칼슘 미소구체들은 알루미노규산칼슘 과립들을 대략 3 g/min의 속도로 H2/O2 화염을 통과시켜 공급함으로써 제조하였다. 생성된 구형화된 입자들을 강 용기 내에 모으고 재차 H2/O2 화염을 통과시켜 처리하여 그 균질성을 개선하였다.
투명 미소구체들을 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재 위로 뿌리고 약 140℃로 가열하여 투명 미소구체들의 단층을 형성하였는데, 여기서 미소구체들은 그 직경의 약 30 내지 40%만큼 폴리에틸렌 층 내로 매립되었다. 블랙 착색된 폴리우레탄 코팅 (125 μm 두께)을 미소구체 코팅된 종이 기재 위로 적용하고 1시간 동안 70℃에서 오븐 내에 넣어둠으로써 경화시킨 후에, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 제거하여, 부분적으로 노출된 미소구체들을 포함하는 자립형 블랙 필름을 형성하였다.
CE2의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
비교예 3 (CE3)
전술된 블랙 착색된 폴리우레탄 결합제 조성물의 코팅을 미세복제된 딤플 형성된(dimpled) 폴리에틸렌 표면 (딤플 크기: 약 30 μm) 위로 적용하고 1시간 동안 70℃에서 오븐 내에서 경화시켰다. 블랙 착색된 폴리우레탄 코팅은 약 125 μm 두께였다. 이어서, 폴리에틸렌 캐리어를 벗겨내어 저광택 블랙 필름을 드러냈다.
하기 표 1은 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3의 특성들을 요약한다. 굴절률 부정합은 상응하는 샘플에 대한 미소구체와 결합제의 굴절률들 사이의 차이임에 유의한다.
Figure pct00003
실시예 3 (EX3)
전술된 미소구체 물품의 제조 방법 II를 사용하여 EX3을 제조하였다.
투명 미소구체들은 베케선 방법을 사용하여 결정된 바와 같이 굴절률이 1.458이고 평균 크기가 63 μm 미만인 붕규산염 유리 미소구체들이었다. (미국 텍사스주 휴스턴 소재의 스트래티직 머티리얼즈로부터 입수된) 재생된 타입 1의 붕규산염 유리 공급물 입자들을, 대략 3 g/min의 속도로 H2/O2 화염을 통과시켜 구형화함으로써 상기 투명 붕규산염 유리 미소구체들을 제조하였다. 생성된 구형화된 입자들을 강 용기 내에 모으고, 자석을 사용하여 금속 불순물을 제거하고 재차 H2/O2 화염을 통과시켜 처리하여 그 순도 및 균질성을 개선하였다.
투명 미소구체들을 약 140℃로 가열된 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재 위로 뿌려서 투명 미소구체들의 단층을 형성하였는데, 여기서 미소구체들은 그 직경의 약 30 내지 40%만큼 폴리에틸렌 층 내로 매립되었다. 에폭시 코팅 (150 μm 두께)을 미소구체 매립된 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재 위로 적용한 후에, 기재를 1시간 동안 85℃에서 오븐 내에서 경화시켰다. 이후, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 제거하여, 부분적으로 노출된 미소구체들을 포함하는 자립형 투명 필름을 형성하였다. 미소구체 물품을 120℃에 2시간 동안 노출시킴으로써 최종 경화를 달성하였다. 이어서, 미소구체 물품의 후면에, 전술된 바와 같이 블랙을 분무 페인팅하였다.
EX3의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
실시예 4 (EX4)
전술된 미소구체 물품의 제조 방법 II를 사용하여 EX4를 제조하였다.
투명 미소구체들은 베케선 방법을 사용하여 결정된 바와 같이 굴절률이 1.470이고 평균 크기가 63 μm 미만인 '51 팽창 붕규산염'(51 expansion borosilicate) 유리 미소구체들이었다. (미국 뉴저지주 바인랜드 소재의 게리샤이머(Gerresheimer)로부터 입수된 '51 팽창 붕규산염' 유리 관을 디스크 밀링함으로써 제조된) 밀링된 붕규산염 유리 공급물 입자들을, 대략 3 g/min의 속도로 H2/O2 화염을 통과시켜 구형화함으로써 상기 투명 붕규산염 유리 미소구체들을 제조하였다. 생성된 구형화된 입자들을 강 용기 내에 모았다.
투명 미소구체들을 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재 위로 뿌리고 약 140℃로 가열하여 투명 미소구체들의 단층을 형성하였는데, 여기서 미소구체들은 그 직경의 약 30 내지 40%만큼 폴리에틸렌 층 내로 매립되었다. 에폭시 코팅 (150 μm 두께)을 미소구체 코팅된 전사 물품 위로 적용하고 1시간 동안 85℃에서 오븐 내에 넣어둠으로써 경화시킨 후에, 폴리에틸렌 코팅된 종이 기재를 구성하는 라이너를 제거하여, 부분적으로 노출된 미소구체들을 포함하는 자립형 투명 필름을 형성하였다. 미소구체 물품을 120℃에 2시간 동안 노출시킴으로써 최종 경화를 달성하였다. 이어서, 미소구체 물품의 후면에, 전술된 바와 같이 블랙을 분무 페인팅하였다.
EX3의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
비교예 4 (CE4)
투명 미소구체들이 (미국 테네시주 콜럼비아 소재의 스와르코 인더스트리즈, 인크.로부터 입수된) 평균 크기가 약 44 내지 53 μm인 소다석회 규산염 미소구체들인 것을 제외하고는, EX4와 동일한 방식으로 CE4의 미소구체 물품 및 전사 물품을 제조하였다. 투명 미소구체들의 굴절률은 베케선 방법을 사용하여 1.520인 것으로 측정되었다.
CE1의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
비교예 5 (CE5)
투명 미소구체들이 (미국 펜실베이니아주 맬버른 소재의 포터스 인더스트리즈(Potter's Industries)로부터 입수된) 입자 크기가 20 내지 75 μm의 범위인 붕규산염 E-유리 미소구체들인 것을 제외하고는, EX4와 동일한 방식으로 CE5의 미소구체 물품 및 전사 물품을 제조하였다. 이 미소구체들을 H2/O2 화염에 통과시켜 그 결함 수준을 개선하였다. 투명 미소구체들의 굴절률은 베케선 방법을 사용하여 1.57인 것으로 측정되었다.
CE1의 미소구체 물품의 색 및 명도 (CIE L*, a*, b* 값)를 전술된 바와 같이 결정하였다.
Figure pct00004

Claims (13)

  1. (a) 제1 결합제 층,
    (b) 제1 결합제 층 내에 적어도 부분적으로 매립된 복수의 투명 미소구체들을 갖는 적어도 제1 표면을 포함하며;
    투명 미소구체들은 제1 결합제 층의 굴절률보다 작은 굴절률을 갖고,
    복수의 투명 미소구체들은 평균 직경이 5 μm 이상인, 물품.
  2. 제1항에 있어서, 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 1.490 이하인, 물품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 복수의 투명 미소구체들 중 투명 미소구체들은 5 중량% 이상의 산화붕소를 포함하는, 물품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 물품 또는 결합제 층 중 적어도 하나는 안료를 포함하는, 물품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 물품 또는 결합제 층 중 적어도 하나는 안료를 포함하는, 물품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 장식 필름, 보호 필름, 및 전사 물품 중 적어도 하나인, 물품.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 투명 미소구체들은 접착 촉진제(adhesion promoter)로 처리되는, 물품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 결합제 층 내의 결합제의 굴절률과 투명 미소구체들의 굴절률 사이의 차이가 0.015 이상인, 물품.
  9. (a) (i) 지지 층, 및 (ii) 지지 층에 접합된 열가소성 이형 층을 포함하는 전사 캐리어(transfer carrier); 및
    (b) 지지 층의 반대쪽에 있는, 열가소성 투명 미소구체 이형 층의 일 면 상에 형성된 복수의 투명 미소구체들의 층을 포함하며, 복수의 투명 미소구체들은 굴절률이 약 1.490 이하인, 전사 물품.
  10. 제9항에 있어서, 열가소성 이형 층의 반대쪽에 있는, 복수의 투명 미소구체들의 일 면 상에 (c) 결합제 층을 추가로 포함하는, 전사 물품.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 제1 결합제 층은 접착제인, 전사 물품.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 투명 미소구체들은 접착 촉진제로 처리되는, 전사 물품.
  13. 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 결합제 층은 불연속적이며, 상기 결합제 층은 기재 층에 접합될 수 있는, 전사 물품.
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