KR19990063596A - 시클로헥세논 옥심 에테르를 포함하는 상승작용 제초제 혼합물 - Google Patents

시클로헥세논 옥심 에테르를 포함하는 상승작용 제초제 혼합물 Download PDF

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찰스 핀리
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스타르크, 카르크
바스프 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 a) 하기 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및 b) 하기 44종의 화합물 중 1종 이상을 포함하는 제초제에 관한 것이다.
b1) 브로모부티드, 디메피페레이트, 에토벤자니드, 프로파닐;
b2) 아닐로포스, 메펜아세트;
b3) 2,4-D, MCPB, 나프로아닐리드;
b4) 벤타존;
b5) 피라졸리네이트/피라졸레이트, 술코트리온;
b6) 에스프로카르브, 몰리네이트, 피리부티카르브, 티오벤카르브/벤티오카르브;
b7) 퀸클로라스;
b8) 부타클로르, 부테나클로르, 프레틸라클로르, 테닐클로르;
b9) 시클로옥시딤, 세톡시딤;
b10) 펜디메탈린;
b11)시할로포프-부틸, 페녹사프로프-에틸;
b12) 벤조페나프, 피라족시펜;
b13) 디티오피르;
b14) 2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조산 나트륨염 및 2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[1-(메톡시이미노)에틸]벤조산 메틸에스테르;
b15) 아짐술프론, 벤술푸론-메틸, 시노술프론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 이마조술푸론, 피라조술푸론-에틸;
b16) 디메타메트린, 시메트린/시메트라인;
b17) 벤푸레세이트;
b18) 카펜스트롤;
b19) 신메틸린;
b20) 피페로포스.
<화학식 Ⅰ>

Description

시클로헥세논 옥심 에테르를 포함하는 상승작용 제초제 혼합물
본 발명은 a) 하기 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르, 및
b) 하기
b1) 아미드
2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐에틸)부티르아미드 (관용명: 브로모부티드), S-(1-메틸-1-페닐에틸) 1-피페리딘카르보티오에이트 (관용명: 디메피페레이트), 4-에톡시벤즈-2',3'-디히드로클로로아닐리드 (관용명: 에토벤자니드) 및 N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드 (관용명: 프로파닐);
b2) 아닐리드
S-[2-[(4-클로로페닐)(1-메틸에틸)아미노]-2-옥소-에틸]O,O-디메틸 포스포로디티오에이트 (관용명: 아닐로포스) 및 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸아세트아닐리드 (관용명: 메펜아세트);
b3) 아릴옥시알칸카르복실산
(2,4-디클로로페녹시)아세트산 (관용명: 2,4-D), 4-(4-클로로-2-메틸페녹시)부탄카르복실산 (관용명: MCPB) 및 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 (관용명: 나프로아닐리드);
b4) 3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4-(3H)온 2,2-디옥시드 (관용명: 벤타존);
b5) 표백제
4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일톨루엔-4-술폰산염 (관용명: 피라졸리네이트, 피라졸레이트) 및 2-(2-클로로-4-메실벤조일)시클로헥산-1,3-디온 (관용명: 술코트리온);
b6) 카르밤산염
S-벤질 1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르밤산염 (관용명: 에스프로카르브), N-(에틸티오카르보닐)아제판 (관용명: 몰리네이트), O-3-t-부틸페닐 6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오-카르밤산염 (관용명: 피리부티카르브) 및 4-클로로벤질 N,N-디에틸티오카르밤산염 (관용명: 티오벤카르브, 벤티오카르브)
b7) 3,7-디클로로퀴놀린-8-카르복실산 (관용명: 퀸클로라스);
b8) 클로로아세트아닐리드
N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 부타클로르), (Z)-N-부트-2-에닐옥시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드 (관용명: 부테나클로르), N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 프레틸라클로르) 및 α-클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2',6'-디메틸아세트아닐리드 (관용명: 테닐클로르);
b9) 시클로헥세논
2-[1-(에톡시이미노)부틸]-3-히드록시-5-(테트라히드로티오피란-3-일)-2-시클로헥센-1-온 (관용명: 시클옥시딤) 및 (E/Z)-2-[1-(에톡시이미노)부틸]-5-[2-(에틸티오)프로필]-3-히드록시시클로헥스-2-에논 (관용명: 세톡시딤)
b10) N-(1-에틸프로필)-3,4-디메틸-2,6-디니트로벤젠아민 (관용명: 펜디메탈린);
b11) 페녹시페녹시프로피온산 에스테르
n-부틸 (R)-2-[4-(4-시아노-2-플루오로페녹시)페녹시]프로피온산염 (관용명: 시할로포프-부틸) 및 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)페녹시]프로피온산염 (관용명: 페녹사프로프-에틸);
b12) 프로토포피리노겐 Ⅸ 옥시다아제 억제제
2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페논 (관용명: 벤조페나프) 및 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논 (관용명: 피라족시펜);
b13) 3,5-비스(메틸티오카르보닐)-2-디플루오로메틸-4-(2-메틸프로필)-6-트리플루오로메틸피리딘 (관용명: 디티오피르);
b14) 피리미딜 에테르
나트륨 2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조산염 및 메틸 2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[1-(메톡시이미노)에틸]벤조산염;
b15) 술포닐우레아
1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-[1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)피라졸-5-일술포닐]우레아 (관용명: 아짐술푸론), 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루에이트 (관용명: 벤술푸론-메틸), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐술포닐]우레아 (관용명: 시노술푸론), 1-{[2-(시클로프로필카르보닐)페닐]아미노술포닐}-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (관용명: 시클로술파무론), [[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-2-에톡시페닐 술팜산 에스테르 (관용명: 에톡시술푸론), N-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-N'-(4,6-디메톡시-2-피리미딜)우레아 (관용명: 이마조술푸론) 및 에틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실산염 (관용명: 피라조술푸론-에틸);
b16) 트리아진
N2-(1,2-디메틸프로필)-N4-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민 (관용명: 디메타메트린) 및 비스(에틸아미노)-6-메틸티오-1,3,5-트리아진 (관용명: 시메트린, 시메트라인);
b17) 2,3-디히드로-3,3-디메틸-5-벤조푸라닐 에탄 술폰산염 (관용명: 벤푸레세이트);
b18) 1-디에틸카르바모일-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸 (관용명: 카펜스트롤);
b19) (1RS,2SR,4SR)-1,4-에폭시-p-멘트-2-일 2-메틸벤질 에테르 (관용명: 신메틸린) 및
b20) S-2-메틸피페리디노카르보닐메틸 O,O-디프로필 포스포로디티오에이트 (관용명: 피페로포스)의 b1) 내지 b)20군으로부터의 상기 44종의 제초제 화합물 중 1종 이상을 포함하는 신규 제초제 혼합물에 관한 것이다.
식 중, 변수들은 하기의 의미를 갖는다.
Ra는 C1-C6-알킬기이고,
Rb는 수소, 농업적으로 이용될 수 있는 양이온의 등가물, (C1-C6-알킬)카르보닐기, C1-C10-알킬술포닐기, C1-C10-알킬포스포닐기 또는 벤조일, 벤젠술포닐 또는 벤젠포스포닐기 (마지막으로 언급한 3개의 기는 필요하다면 추가로 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가질 수 있음)이고,
Rc는 수소, 시아노기, 포르밀기, C1-C6-알킬기, C1-C4-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C4-알킬티오-C1-C6-알킬기, 페녹시-C1-C6-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 피리딜옥시-C1-C6-알킬 또는 피리딜티오-C1-C6-알킬기 [모든 페닐 및 피리딜 고리는 각각의 경우 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRgRh(식 중, Rg는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있는 벤조일이고, Rh는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐임)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있음]이거나,
각각의 경우 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 벤질티오, C1-C4-알킬술포닐 및 C1-C4-알킬술피닐로 이루어진 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐기이거나,
헤테로 원자로서 1개 또는 2개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 및 1개의 황 원자를 포함하고, 필요하다면 각각의 경우, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 5원 포화 헤테로사이클이거나,
헤테로 원자로서 1개 또는 2개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 및 1개의 황 원자를 포함하고, 필요하다면 각각의 경우 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 6 또는 7원 포화 또는 일- 또는 이불포화 헤테로사이클이거나,
1개 또는 2개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 3개의 헤테로원자를 포함하고, 필요하다면, 각각의 경우 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C2-C6-알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시 및 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 5원 헤테로방향족이거나,
모두 필요하다면, 각각의 경우 니트로, 시아노, 포르밀, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRkR1(식 중, Rk는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 각각의 경우, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 가질 수 있는 벤조일임)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있는 페닐 또는 피리딜이고,
Rd는 수소, 히드록실기, 또는 Rc가 C1-C6-알킬기인 경우, C1-C6-알킬기이고,
Re는 수소, 할로겐, 시아노기, (C1-C4-알콕시)카르보닐기 또는 C1-C4-알킬케톡심기이고,
Alk는 각각의 경우 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체, 1개 내지 3개의 할로겐 원자 및 메틸렌 치환체 (=CH2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있는 C1-C6-알킬렌, C3-C6-알케닐렌 또는 C3-C6-알키닐렌 사슬이거나,
1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체를 가질 수 있고, 메틸렌 또는 메틴 단위 외에, 다음의 가교원 즉, 산소, 황, -SO-, -SO2- 또는 -N(Ri) (여기서, Ri는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐임) 중 하나를 포함하는 3 내지 6원 알킬렌, 또는 4 내지 6원 알케닐렌 사슬이고,
Rf는 페닐기, 할로페닐기 또는 디할로페닐기 [모든 페닐 고리는 필요하다면, 각각의 경우 니트로, 시아노, 포르밀, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRkR1(식 중, Rk는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 각각의 경우, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 가질 수 있는 벤조일임)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있음]이다.
본 발명은 또한 1종 이상의 액체 및(또는) 고체 담체, 필요하다면 1종 이상의 보조제, 및
a) 제초제적 활성량의 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및
b) 상승작용적 활성량의 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제 화합물을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
또한 본 발명은 이들 조성물의 제조 방법 및 원치 않는 식물 성장의 억제 방법에 관한 것이다.
농작물 보호 조성물의 경우에 있어서, 기본적으로 활성 화합물의 특이 작용 및 작용의 안전성을 향상시키는 것이 바람직하다. 일반적으로 제초제적으로 활성인 시클로헥세논 옥심에테르 Ⅰ은 농작물에서의 단자엽 잡초를 억제시키는데 매우 적합하다.
본 발명의 목적은 원치 않는 잡초에 대해 시클로헥세논 옥심에테르 Ⅰ의 선택적인 제초제 작용을 증가시키는 것이다.
본 발명자들은 이 목적이 처음에 정의한 상승작용 혼합물에 의해 성취된다는 것을 밝혀 내었다. 또한, 이들 혼합물을 포함하는 제초제 조성물은, 물론 이들의 제조 방법, 및 시클로헥세논 옥심 에테르 Ⅰ 및 b)군의 제초제적으로 활성인 화합물을 사용하는 (시클로헥세논 옥심 에테르 Ⅰ 및 b)군의 제초제적으로 활성인 화합물이 함께 또는 개별적으로 제형 및 시용되는 가와, 개별 시용의 경우에 어느 시용 순서로 수행되는지는 중요하지 않음) 원치 않는 식물 성장의 억제 방법을 밝혀 내었다.
본 발명에 따른 혼합물은 추가 상승 작용을 나타내고, 개별 화합물 a) 또는 b)의 내성은 일반적으로 특정 농작물 식물에서 유지된다.
화학식 Ⅰ의 시클로헥세논 옥심 에테르는 예를 들어, 유럽 특허 공개 제368227호, 독일 특허 공개 제40 14 983호, 동 제40 14 984호, 미국 특허 제5,228,896호, 독일 특허 공개 제40 14 986호 및 동 제40 14 988호에 개시되어 있다.
b)군으로부터의 제초제적으로 활성인 화합물은 예를 들어, 문헌
-[Herbizide (Herbicides), Hock, Fedtke, Schmidt, Georg Thieme Verlag, 1st Edition 1995 (퀸클로라스 p. 238, 몰리네트 p. 32, 부타클로르 p. 32, 프레틸라클로르 p. 32, 디티오피르 p. 32, 메펜아세트 p. 32, 페녹사프로페틸 p. 216, 디메피페레이트 p. 32, 피라졸레이트 p. 146, 피라족시펜 p. 146, 벤술푸론-메틸 p. 31, 피라조술푸론-에틸 p. 31, 시누술푸론 p. 31, 벤푸레세이트 p. 233, 브로모부티드 p. 243, 디메타메트린 p. 118, 에스프로카르브 p. 229, 피리부티카르브 p. 32, 신메틸린 p. 32, 프로파닐 p. 32, 2,4-D p. 30, 벤타존 p. 30, 아짐술푸론 p. 175 참조)]
-[Agricultural Chemicals, Book Ⅱ Herbicides, 1993 (티오벤카르브 p. 85, 벤조페나프 p. 221, 나프로파페닐리드 p. 49, 피페로포스 p. 102, 아닐로포스 p.241, 이마조술포론 p. 150, 에토벤자니드 p. 54, 술코트리온 p. 268, 세톡시딤 p. 253, 시클로시딤 p. 222참조)] 또는
- [Short Review of Herbicides & PGRs 1991, Hodogaya Chemical (부테나클로르 P. 52, 테닐클로르 p. 52, 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아 p. 90, 펜디메탈린 p. 58 참조)]에 기재되어 있다.
b)군의 다른 화합물은 발간물 [Brighton Crop Protecton Conference- Weeds - 1993 {시클로술파무론, p. 41, 메틸 2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[1-(메톡시이미노)에틸]벤조산염 p. 47, 나트륨 2,6-비스[4,6-디메톡시피리미딘-2-일]옥시]벤조산염 p. 61 참조}]에 기재되어 있다.
n-부틸 (R)-2-[4-(4-시아노-2-플루오로페녹시)페녹시]프로피온산염에 대해서는 유럽 특허 공개 제0 302 203호를 참조할 수 있고, 1-디에틸카르바모일-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸에 대해서는 유럽 특허 공개 제0 332 133호를 참조할 수 있다.
적합한 활성 화합물 a)는 시클로헥세논 옥심 에테르 Ⅰ의 순수한 거울상 이성질체 및 라세미체 또는 부분입체 이성질체 혼합물 모두이다.
화학식 Ⅰ의 특히 바람직한 시클로헥세논 옥심 에테르는 각 경우에 단독으로 또는 합해져서,
Ra가 에틸 또는 n-프로필기이고,
Rb, Rd및 Re각각이 수소이고,
Rc가 헤테로 원자로서 1개 또는 2개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 및 1개의 황 원자를 포함하고, 필요하다면 각각의 경우 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 가질 수 있는 6 또는 7원 포화 또는 일 또는 이불포화된 헤테로사이클이고,
Alk가 각각의 경우 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체, 1개 내지 3개의 할로겐 원자 및 1개의 메틸렌 치환체 (=CH2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있는 C1-C6-알킬렌, C3-C6-알케닐렌 또는 C3-C6-알키닐렌 사슬이거나,
필요하다면, 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체를 가질 수 있고, 메틸렌 또는 메틴 단위 외에, 다음의 가교원 즉, 산소, 황, -SO-, -SO2- 또는 -N(Ri) (여기서, Ri는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐임) 중 하나를 포함하는 3 내지 6원 알킬렌, 또는 4 내지 6원 알케닐렌 사슬이고,
Rf가 페닐기, 할로페닐기 또는 디할로페닐기 [모든 페닐 고리는 필요하다면, 각각의 경우 니트로, 시아노, 포르밀, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRkR1(식 중, Rk는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 각각의 경우, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 벤조일임)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있음]인 화합물들이다.
본 발명자들은 현재 하기 표 1의 시클로헥세논 옥심 에테르가 특히 이로운 것을 밝혀 내었다.
<화학식 Ⅰ>
식 중, Rb, Rd, Re는 H이다.
번호 Ra Rc Alk Rf
1 C2H5 테트라히드로티오피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
2 n-C3H7 테트라히드로티오피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
3 C2H5 테트라히드로피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
4 n-C3H7 테트라히드로피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
5 C2H5 테트라히드로티오피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
6 n-C3H7 테트라히드로티오피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
7 C2H5 테트라히드로피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
8 n-C3H7 테트라히드로피란-3-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
9 C2H5 테트라히드로티오피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
10 n-C3H7 테트라히드로티오피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
11 C2H5 테트라히드로피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
12 n-C3H7 테트라히드로피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-Cl-페닐
13 C2H5 테트라히드로티오피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
14 n-C3H7 테트라히드로티오피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
15 C2H5 테트라히드로피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
16 n-C3H7 테트라히드로피란-4-일 -(CH2)2-O- 4-F-페닐
17 C2H5 테트라히드로티오피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
18 n-C3H7 테트라히드로티오피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
19 C2H5 테트라히드로피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
20 n-C3H7 테트라히드로피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
21 C2H5 테트라히드로티오피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
22 n-C3H7 테트라히드로티오피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
23 C2H5 테트라히드로피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
24 n-C3H7 테트라히드로피란-3-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
25 C2H5 테트라히드로티오피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
26 n-C3H7 테트라히드로티오피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
27 C2H5 테트라히드로피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
28 n-C3H7 테트라히드로피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-Cl-페닐
29 C2H5 테트라히드로티오피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
30 n-C3H7 테트라히드로티오피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
31 C2H5 테트라히드로피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
32 n-C3H7 테트라히드로피란-4-일 -CH2CH(CH3)-O- 4-F-페닐
b)군의 제초제 중에서 하기 33종의 제초제, 즉
b1) 아미드
2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐에틸)부티르아미드 (관용명: 브로모부티드), S-(1-메틸-1-페닐에틸) 1-피페리딘카르보티오에이트 (관용명: 디메피페레이트), 4-에톡시벤즈-2',3'-디히드로클로로아닐리드 (관용명: 에토벤자니드) 및 N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드 (관용명: 프로파닐);
b2) 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸아세트아닐리드 (관용명: 메펜아세트);
b3) 아릴옥시알칸카르복실산
(2,4-디클로로페녹시)아세트산 (관용명: 2,4-D), 4-(4-클로로-2-메틸페녹시)부탄카르복실산 (관용명: MCPB) 및 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 (관용명: 나프로아닐리드);
b4) 3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4-(3H)온 2,2-디옥시드 (관용명: 벤타존);
b5) 표백제
4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일톨루엔-4-술폰산염 (관용명: 피라졸리네이트, 피라졸레이트) 및 2-(2-클로로-4-메실벤조일)시클로헥산-1,3-디온 (관용명: 술코트리온);
b6) 카르밤산염
S-벤질 1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르밤산염 (관용명: 에스프로카르브), N-(에틸티오카르보닐)아제판 (관용명: 몰리네이트) 및 4-클로로벤질 N,N-디에틸티오카르밤산염 (관용명: 티오벤카르브)
b7) 3,7-디클로로퀴놀린-8-카르복실산 (관용명: 퀸클로라스);
b8) 클로르아세트아닐리드
N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 부타클로르), (Z)-N-부트-2-에닐옥시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드 (관용명: 부테나클로르), N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 프레틸라클로르) 및 α-클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2',6'-디메틸아세트아닐리드 (관용명: 테닐클로르);
b11) 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)페녹시]프로피온산염 (관용명: 페녹사프로프-에틸);
b12) 프로토포피리노겐 Ⅸ 옥시다아제 억제제
2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페논 (관용명: 벤조페나프) 및 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논 (관용명: 피라족시펜);
b13) 3,5-비스(메틸티오카르보닐)-2-디플루오로메틸-4-(2-메틸프로필)-6-트리플루오로메틸피리딘 (관용명: 디티오피르);
b15) 술포닐우레아
1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-[1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)피라졸-5-일술포닐]우레아 (관용명: 아짐술푸론), 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루에이트 (관용명: 벤술푸론-메틸), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐술포닐]우레아 (관용명: 시노술푸론), 1-{[2-(시클로프로필카르보닐)페닐]아미노술포닐}-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (관용명: 시클로술파무론), N-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-N'-(4,6-디메톡시-2-피리미딜)우레아 (관용명: 이마조술푸론) 및 에틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실산염 (관용명: 피라조술푸론-에틸);
b16) 트리아진
N2-(1,2-디메틸프로필)-N4-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민 (관용명: 디메타메트린) 및 비스(에틸아미노)-6-메틸티오-1,3,5-트리아진 (관용명: 시메트린, 시메트라인);
b19) (1RS,2SR,4SR)-1,4-에폭시-p-멘트-2-일 2-메틸벤질 에테르 (관용명: 신메틸린) 및
b20) S-2-메틸피페리디노카르보닐메틸 O,O-디프로필 포스포로디티오에이트 (관용명: 피페로포스)가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 혼합물은, 또는 성분 a) 또는 b)를 개별적으로 시용하는 경우에 농작물에 두드러지게 손상을 주지 않고 벼, 밀, 옥수수, 보리 또는 조와 같은 작물 중의 활엽 잡초 및 볏과의 잡초를 매우 효과적으로 억제시킬 수 있다. 이 효과는 특히 저 시용률에서 일어난다.
시용 방법의 융통성을 고려해 볼때, 본 발명에 따른 조성물은 원치 않는 식물을 제거하기 위해 더 많은 수의 농작물에 사용될 수 있다. 적합한 작물은 예를 들어 하기와 같다:
양파 (Allium cepa), 아나나스 코모수스 (Ananas comosus), 땅콩 (Arachis hypogaea), 아스파라가스 (Asparagus officinalis), 근대 종. 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima), 사탕무우 (Beta vulgaris spec. rapa), 십자화과 식물 [브라씨카 나푸스 변종 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라씨카 나푸스 변종 나포브라씨카 (Brassica napus var. napobrassica), 브라씨카 라파 변종 실베스트리스 (Brassica rapa var. silvestris)], 차과 식물 (Camellia sinensis), 잇꽃 (Carthamus tinctorius), 카랴 일리노이넨시스 (Carya illinoinensis), 레몬 (Citrus limon), 당귤 (Citrus sinensis), 커피나무 (Coffea arabica) [코페아 카네포라 (Coffea canephora), 코페아 리베리카 (Coffea liberica)], 오이 (Cucumis sativus), 우산대 잔디 (Cynodon dactylon), 당근 (Daucus carota), 엘라에이스 귀닌시스 (Elaeis guineensis), 딸기 (Fragaria vesca), 인도고무 (Ficus elastica), 글리신 맥스 (Glycine max), 무궁화과 식물 (Gossypium hirsutum) 고시퓸 아르보레움 (Gossypium arboreum), 황면 (Gossypium herbaceum), 고시퓸 비티폴륨 (Gossypium vitifolium)], 해바라기 (Helianthus annuus), 파라고무 (Hevea brasiliensis), 쌀보리 (Hordeum vulgare), 호프 (Humulus lupulus), 단고구마 (Ipomoea batatas), 호두과 식물 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 아마 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 종 (Malus spec.), 대극과 식물 (Manihot esculenta), 자주개 자리 (Medicago sativa), 파초과 식물 (Musa spec.), 담배 (Nicotiana tabacum) [당담배 (N. rustica)], 오리브 (Olea europaea), 자도 (Oryza sativa), 화본과 식물 (Phaseolus lunatus), 돔부·강낭채두 (Phaseolus vulgaris), 주목과 식물 (Picea abies), 소나무 종 (Pinus spec.), 완두 (Pisum sativum), 양벗 (Prunus avium), 숭도 (Prunus persica), 서양배 (Pyrus communis), 범의귀과 식물 (Ribes sylestre), 피마자 (Ricinus communis), 사탕수수 (Saccharum officinarum), 호밀 (Secale cereale), 감자 (Solanum tuberosum), 수수 (Sorghum bicolor) [소르굼 불가레 (S. vulgare)], 카카오 (Theobroma cacao), 붉은 토끼풀 (Trifolium pratense), 밀 (Triticum aestivum), 자라풀과 식물 (Triticum durum), 잠두 (Vicia faba), 포도 (Vitis vinifera) 및 옥수수 (Zea mays).
또한, 본 발명에 따른 혼합물은 유전 공학적 방법을 포함하는 육종의 결과로서 제초제의 작용에 내성이 있는 작물에도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물의 시용 또는 그의 제조는 발아전 또는 발아후에 일어날 수 있다. 활성 화합물이 특정 작물에 대한 내성이 적을 경우, 활성 화합물이 이들 작물의 아래에서 또는 노출된 토양 표면에서 자라는 원치 않는 식물의 잎에 도달하게 하는 동안, 민감한 작물의 잎에 가능한한 적게 분무기를 사용하여 제초제 조성물을 분무하는 시용 기술이 사용될 수 있다 (후방 집중식 레이-바이 처리법 : post-directed, lay-by).
혼합물 제제는 주로 엽 분무에 의해 식물에 공급된다. 이 경우에, 시용은 예를 들어, 분무 혼합물 약 100 내지 1000ℓ/ha의 양을 사용하여 통상적인 분무 기술에 의해 담체로서 물을 사용하여 수행될 수 있다. 적은 부피 또는 매우 적은 부피 방법으로의 조성물의 시용은 입제 형태의 이들의 시용과 거의 같다.
성분 a) (시클로헥세논 옥심 에테르 Ⅰ) 및 b)는 식물의 발아 후 잎 및 지맥으로 함께 또는 개별적으로 시용될 수 있다. 바람직하게는, 이 경우 성분 a) 및 b)는 동시에 시용될 수 있다. 그러나 두 성분은 개별적으로 사용지에 시용될 수 있다.
즉시 시용 가능한 제제에 있어서, 성분 a) 및 b)는 현탁, 유화 또는 용해된 형태로 함께 또는 개별적으로 제형되어 제공될 수 있다. 각각의 경우 시용 형태는 전적으로 목적하는 용도에 의존한다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어, 즉시 분무 가능한 수용액, 분말, 현탁액, 또는 고농축 수성, 유성 또는 다른 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 유성 분산액, 페이스트, 분제 조성물, 산포용 조성물 또는 입제의 형태로 분무, 오토마이징, 살분, 살포 또는 관수시킴으로써 시용될 수 있다. 시용 형태는 의도한 목적에 달려있지만, 각각의 경우에 본 발명에 따른 활성 화합물을 가능한 한 가장 미세하게 분산시켜야 한다.
적합한 불활성 첨가제로는 주로 등유 또는 디젤유와 같은 중간비등점 내지 고비등점 광유 분획물, 추가로 코울타르유 및 식물성 또는 동물성유, 지방족, 환족 및 방향족 탄화 수소, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 알킬화 벤젠 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 또는 N-메틸피롤리돈 등의 강한 극성 용매 또는 물이 있다.
수성 시용 형태는 에멀젼 농축물, 현탁액, 페이스트, 습윤 가능한 분말 또는 수분산성 입제에 물을 첨가시킴으로써 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 유성 분산액을 제조하기 위해서는, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매에 용해시킨 물질을 습윤화제, 접착성 부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화시킬 수 있다. 그러나 활성 물질, 습윤화제, 접착성 부여제, 분산제 또는 유화제, 및 가능하다면, 용매 또는 오일로 이루어진 농축물이 물로 희석시키기에 적합한 것으로 제조될 수 있다.
적합한 계면활성제 (보조제)는 방향족 술폰산, 예를 들어, 리그노술폰산, 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산 및 지방산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토 금속 염 및 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴술폰산염, 알킬, 라우릴 에테르 및 지방 알콜 황산 염, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데카놀 염은 물론 지방 알콜 글리콜 에테르 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 농축물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡시화 이소옥틸페놀, 옥틸 페놀 또는 노닐페놀, 알킬페닐 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜-에틸렌 옥시드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 솔비톨 에스테르, 리그노아황산염 폐액 또는 메틸셀룰로오스가 있다.
분말, 산포용 및 분제 조성물은 활성 성분과 고상 담체를 혼합 또는 함께 분쇄시킴으로써 제조될 수 있다.
입제, 예를 들어 코팅된 입제, 함침 입제 또는 균질 입제는 활성 성분을 고상 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고상 담체로는 규산, 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 초크, 교회점토, 풍적 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산 칼슘, 황산 마그네슘, 산화 마그네슘, 토양 합성 물질 등의 무기질 토류, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아 등의 비료 및 곡분, 목피분, 목분 및 낙화생분 등의 식물에서 유래된 생성물, 셀룰로오스 분말 또는 기타 고상 담체가 있다.
즉시 시용할 수 있는 제제는 일반적으로 1종 이상의 활성 성분 약 0.001 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량% 포함한다.
일반적으로 성분 a) (시클로헥세논 옥심 에테르 Ⅰ) 및 성분 b)는 목적하는 상승 효과가 일어나는 중량 비율로 시용된다. 바람직하게는, a):b)의 혼합물 비는 1:0.1 내지 1:40, 특히 1:0.2 내지 1:30, 특히 바람직하게는 1:0.3 내지 1:15이다.
억제 목표물, 연수, 목표 식물 및 발육 단계에 따라 순수한 활성 화합물 혼합물, 즉 보조제가 없는 a):b)의 시용률은 다른 활성 물질 (a.s.) 0.01 내지 5 kg/ha, 바람직하게는 0.1 내지 3.0 kg/ha이다.
또한 본 발명의 조성물을 다른 농작물 보호제, 예를 들어 해충 또는 식물병원성 진균류 또는 세균을 억제시키는 약물과 추가로 혼합하여 함께 시용하는 것이 유익할 수 있다. 또한 영양 결핍 및 미량원소 결핍을 제거하기 위해 사용하는 광물성 염 용액과 혼합하는 것이 이롭다. 식물무독성 오일 및 오일 농축물도 또한 첨가될 수 있다.
<사용예>
단독의 제초제 활성 화합물 a)와 비교한 본 발명에 따른 제초제 혼합물의 다양한 대표물, 또는 a) 및 b)로 이루어진 배합물의 원치 않는 식물 및 농작물에 미치는 효과는 하기의 시험 결과로부터 나타난다.
제초제의 시용은 발아 후 (잎에 처리)에 수행하였는데, 시클로헥세논 옥심 에테르 Ⅰ은 활성 화합물 100 또는 200 g/ℓ 및 상업 제품으로 이용될 수 있는 제형의 성분 b)의 제초제를 포함하는 에멀젼 농축액 (EC) 형태로 시용하였다.
시험은 야외에서 토양으로서 모래 찰흙 (6.2 내지 7.0의 pH) 또는 모래 점토 (5.0 내지 6.7의 pH)의 작은 토지 구획에서 수행하였다.
<시험 식물 목록>
식물학명 영국/미국명
브라키아리아 플란타지네아(Brachiaria plantaginea) 마멜라데풀, 알렉산더풀
시페루스 이리아(Cyperus iria) 평사초, 벼
이스카에뭄 루고숨(Ischaemum rugosum) 경단고둥풀, 사로마카풀
잡초는 크기 및 발육 단계가 상이 하였고, 발육 형태에 따라 다르지만 평균 길이는 5 내지 20 cm이었다.
조성물을 탱크 혼합물 또는 최종 제형중의 어느 것으로, 즉 에멀젼, 수용액 또는 현탁액의 형태로 함께 또는 연속적으로 시용하였다. 사용된 분산제는 물 (350ℓ/ha)이었다. 시용은 이동 가능한 구획 분무 기계를 이용하여 수행하였다.
시험 기간을 3 내지 8주에 걸쳐 연장하였다. 그러나 농작물은 이후의 시간에 더 관찰하였다.
상승작용 혼합물로 인한 손상을, 처리하지 않은 대조군 구획과 비교하여 0% 내지 100%의 등급으로 평가하였다. 여기서 0이 의미하는 바는 손상이 없다는 것이고, 100은 식물의 완전한 파괴를 의미한다.
하기의 예는 추가 시용의 가능성을 제외하지 않은 본 발명에 따른 혼합물의 작용을 나타낸다.
이들 예에서, E 값은 단지 개별 활성 화합물의 첨가제 작용으로 예상되는 에스. 알. 콜비 (S. R. Colby) 방법 (참조: ["Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds15(1967) p.20 ff) 에 따라 계산하였다.
E = X + Y - (XY/100)
여기서,
X는 시용률 α에서의 성분 a)의 제초제 작용의 백분율
Y는 시용률 β에서의 성분 b)의 제초제 작용의 백분율
E는 시용률 α+β에서의 시용률 a) + b)의 예상 작용 (%)
관찰된 값이 콜비에 따라 계산된 E 값 보다 높다면, 상승 효과가 존재하는 것이다.
본 발명에 따른 a) 및 b)의 혼합물은 그들 자체를 시용했을 경우의 개별 성분의 관찰된 작용을 기초로 하여 콜비에 따라 예상할 수 있는 것 보다 더 높은 제초제 작용을 가진다.
시험의 결과를 하기 표 2 내지 4에 나타냈다.
야외에서 시페루스 이리아에 대한 시클로헥세논 옥심 에테르 18번 및 바사그란의 제초제 작용; 발아 후 시용
시용률 [활성 물질 kg/ha] 손상(%) 예상되는 E 값
18번 바사그란
0.1 ---- 13 -----
---- 1.12 45 -----
0.1 1.12 99 52.15
야외에서 이스카에뭄 루고숨에 대한 시클로헥세논 옥심 에테르 18번 및 퀸클로라스의 제초제 작용; 발아 후 시용
시용률 [활성 물질 kg/ha] 손상(%) 예상되는 E 값
18번 퀸클로라스
0.15 ---- 92 -----
---- 0.375 3 -----
0.15 0.375 99 92.24
야외에서 브라키아리아 플란타지네아에 대한 시클로헥세논 옥심 에테르 18번 및 퀸클로라스 제초제 작용; 발아 후 시용
시용률 [활성 물질 kg/ha] 손상(%) 예상되는 E 값
18번 퀸클로라스
0.075 ---- 85 -----
---- 0.25 2 -----
0.075 0.25 98 79

Claims (13)

  1. a) 하기 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르, 및
    b) 하기
    b1) 아미드
    2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐에틸)부티르아미드 (관용명: 브로모부티드), S-(1-메틸-1-페닐에틸) 1-피페리딘카르보티오에이트 (관용명: 디메피페레이트), 4-에톡시벤즈-2',3'-디히드로클로로아닐리드 (관용명: 에토벤자니드) 및 N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드 (관용명: 프로파닐);
    b2) 아닐리드
    S-[2-[(4-클로로페닐)(1-메틸에틸)아미노]-2-옥소-에틸]O,O-디메틸 포스포로디티오에이트 (관용명: 아닐로포스) 및 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸아세트아닐리드 (관용명: 메펜아세트);
    b3) 아릴옥시알칸카르복실산
    (2,4-디클로로페녹시)아세트산 (관용명: 2,4-D), 4-(4-클로로-2-메틸페녹시)부탄카르복실산 (관용명: MCPB) 및 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 (관용명: 나프로아닐리드);
    b4) 3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4-(3H)온 2,2-디옥시드 (관용명: 벤타존);
    b5) 표백제
    4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일톨루엔-4-술폰산염 (관용명: 피라졸리네이트, 피라졸레이트) 및 2-(2-클로로-4-메실벤조일)시클로헥산-1,3-디온 (관용명: 술코트리온);
    b6) 카르밤산염
    S-벤질 1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르밤산염 (관용명: 에스프로카르브), N-(에틸티오카르보닐)아제판 (관용명: 몰리네이트), O-3-t-부틸페닐 6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오-카르밤산염 (관용명: 피리부티카르브) 및 4-클로로벤질 N,N-디에틸티오카르밤산염 (관용명: 티오벤카르브, 벤티오카르브)
    b7) 3,7-디클로로퀴놀린-8-카르복실산 (관용명: 퀸클로라스);
    b8) 클로로아세트아닐리드
    N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 부타클로르), (Z)-N-부트-2-에닐옥시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드 (관용명: 부테나클로르), N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 프레틸라클로르) 및 α-클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2',6'-디메틸아세트아닐리드 (관용명: 테닐클로르);
    b9) 시클로헥세논
    2-[1-(에톡시이미노)부틸]-3-히드록시-5-(테트라히드로티오피란-3-일)-2-시클로헥센-1-온 (관용명: 시클옥시딤) 및 (E/Z)-2-[1-(에톡시이미노)부틸]-5-[2-(에틸티오)프로필]-3-히드록시시클로헥스-2-에논 (관용명: 세톡시딤)
    b10) N-(1-에틸프로필)-3,4-디메틸-2,6-디니트로벤젠아민 (관용명: 펜디메탈린);
    b11) 페녹시페녹시프로피온산 에스테르
    n-부틸 (R)-2-[4-(4-시아노-2-플루오로페녹시)페녹시]프로피온산염 (관용명: 시할로포프-부틸) 및 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)페녹시]-프로피온산염 (관용명: 페녹사프로프-에틸);
    b12) 프로토포피리노겐 Ⅸ 옥시다아제 억제제
    2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페논 (관용명: 벤조페나프) 및 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논 (관용명: 피라족시펜);
    b13) 3,5-비스(메틸티오카르보닐)-2-디플루오로메틸-4-(2-메틸프로필)-6-트리플루오로메틸피리딘 (관용명: 디티오피르);
    b14) 피리미딜 에테르
    나트륨 2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조산염 및 메틸 2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[1-(메톡시이미노)에틸]벤조산염;
    b15) 술포닐우레아
    1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-[1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)피라졸-5-일술포닐]우레아 (관용명: 아짐술푸론), 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루에이트 (관용명: 벤술푸론-메틸), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐술포닐]우레아 (관용명: 시노술푸론), 1-{[2-(시클로프로필카르보닐)페닐]아미노술포닐}-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (관용명: 시클로술파무론), [[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-2-에톡시페닐 술팜산 에스테르 (관용명: 에톡시술푸론), N-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-N'-(4,6-디메톡시-2-피리미딜)우레아 (관용명: 이마조술푸론) 및 에틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실산염 (관용명: 피라조술푸론-에틸);
    b16) 트리아진
    N2-(1,2-디메틸프로필)-N4-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민 (관용명: 디메타메트린) 및 비스(에틸아미노)-6-메틸티오-1,3,5-트리아진 (관용명: 시메트린, 시메트라인);
    b17) 2,3-디히드로-3,3-디메틸-5-벤조푸라닐 에탄 술폰산염 (관용명: 벤푸레세이트);
    b18) 1-디에틸카르바모일-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸 (관용명: 카펜스트롤);
    b19) (1RS,2SR,4SR)-1,4-에폭시-p-멘트-2-일 2-메틸벤질 에테르 (관용명: 신메틸린) 및
    b20) S-2-메틸피페리디노카르보닐메틸 O,O-디프로필 포스포로디티오에이트 (관용명: 피페로포스)로부터의 b1) 내지 b20)의 상기 44종의 제초제 화합물 중 1종 이상을 포함하는 제초제 혼합물.
    <화학식 Ⅰ>
    식 중, 변수들은 하기의 의미를 갖는다.
    Ra는 C1-C6-알킬기이고,
    Rb는 수소, 농업적으로 이용될 수 있는 양이온의 등가물, (C1-C6-알킬)카르보닐기, C1-C10-알킬술포닐기, C1-C10-알킬포스포닐기 또는 벤조일, 벤젠술포닐 또는 벤젠포스포닐기 (마지막으로 언급한 3개의 기는 필요하다면 추가로 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가질 수 있음)이고,
    Rc는 수소, 시아노기, 포르밀기, C1-C6-알킬기, C1-C4-알콕시-C1-C6-알킬 또는 C1-C4-알킬티오-C1-C6-알킬기, 페녹시-C1-C6-알킬, 페닐티오-C1-C6-알킬, 피리딜옥시-C1-C6-알킬 또는 피리딜티오-C1-C6-알킬기 [모든 페닐 및 피리딜 고리는 각각의 경우 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRgRh(식 중, Rg는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있는 벤조일이고, Rh는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐임)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있음]이거나,
    각각의 경우 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 벤질티오, C1-C4-알킬술포닐 및 C1-C4-알킬술피닐로 이루어진 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐기이거나,
    헤테로 원자로서 1개 또는 2개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 및 1개의 황 원자를 포함하고, 필요하다면 각각의 경우, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 5원 포화 헤테로사이클이거나,
    헤테로 원자로서 1개 또는 2개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 및 1개의 황 원자를 포함하고, 필요하다면 각각의 경우 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 6 또는 7원 포화 또는 일- 또는 이불포화 헤테로사이클이거나,
    1개 또는 2개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 3개의 헤테로원자를 포함하고, 필요하다면, 각각의 경우 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C2-C6-알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시 및 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 5원 헤테로방향족이거나,
    모두 필요하다면, 각각의 경우 니트로, 시아노, 포르밀, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRkR1(식 중, Rk는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 각각의 경우, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 가질 수 있는 벤조일임)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있는 페닐 또는 피리딜이고,
    Rd는 수소, 히드록실기, 또는 Rc가 C1-C6-알킬기인 경우, C1-C6-알킬기이고,
    Re는 수소, 할로겐, 시아노기, (C1-C4-알콕시)카르보닐기 또는 C1-C4-알킬케톡심기이고,
    Alk는 각각의 경우 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체, 1개 내지 3개의 할로겐 원자 및 메틸렌 치환체 (=CH2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있는 C1-C6-알킬렌, C3-C6-알케닐렌 또는 C3-C6-알키닐렌 사슬이거나,
    필요하다면, 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체를 가질 수 있고, 메틸렌 또는 메틴 단위 외에, 다음의 가교원 즉, 산소, 황, -SO-, -SO2- 또는 -N(Ri) (여기서, Ri는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐임) 중 하나를 포함하는 3 내지 6원 알킬렌, 또는 4 내지 6원 알케닐렌 사슬이고,
    Rf는 페닐기, 할로페닐기 또는 디할로페닐기 [모든 페닐 고리는 필요하다면, 각각의 경우 니트로, 시아노, 포르밀, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRkR1(식 중, Rk는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 각각의 경우, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 가질 수 있는 벤조일임)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있음]이다.
  2. 제1항에 있어서, 성분 a)로서,
    Ra가 에틸 또는 n-프로필기이고,
    Rb, Rd및 Re각각이 수소이고,
    Rc가 헤테로 원자로서 1개 또는 2개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 및 1개의 황 원자를 포함하고, 필요하다면 각각의 경우 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 가질 수 있는 6 또는 7원 포화 또는 일 또는 이불포화된 헤테로사이클이고,
    Alk가 각각의 경우 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체, 1개 내지 3개의 할로겐 원자 및 1개의 메틸렌 치환체 (=CH2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 추가로 가질 수 있는 C1-C6-알킬렌, C3-C6-알케닐렌 또는 C3-C6-알키닐렌 사슬이거나,
    필요하다면, 1개 내지 3개의 C1-C3-알킬 치환체를 가질 수 있고, 메틸렌 또는 메틴 단위 외에, 다음의 가교원 즉, 산소, 황, -SO-, -SO2- 또는 -N(Ri) (여기서, Ri는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐임) 중 하나를 포함하는 3 내지 6원 알킬렌, 또는 4 내지 6원 알케닐렌 사슬이고,
    Rf가 페닐기, 할로페닐기 또는 디할로페닐기 [모든 페닐 고리는 필요하다면, 각각의 경우 니트로, 시아노, 포르밀, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알콕시, C3-C6-알케닐, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 -NRkR1(식 중, Rk는 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, C3-C6-알케닐 C3-C6-알키닐, C1-C6-아실이거나 또는 각각의 경우, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 추가로 가질 수 있는 벤조일임)로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있음]인 화학식 Ⅰ의 시클로헥세논 옥심 에테르를 포함하는 제초제 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 a)로서,
    Ra가 에틸 또는 n-프로필기이고,
    Rb, Rd및 Re각각이 수소이고,
    Rc가 테트라히드로피란-3-일, 테트라히드로피란-4-일 또는 테트라히드로티오피란-3-일이고,
    Alk가 사슬 -CH2CH2-O- 또는 -CH2CH(CH3)-O-이고,
    Rf가 4-플루오로페닐 또는 4-클로로페닐인 화학식 Ⅰ의 시클로헥세논 옥심 에테르를 포함하는 제초제 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 b)로서,
    b1) 2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐에틸)부티르아미드 (관용명: 브로모부티드), S-(1-메틸-1-페닐에틸) 1-피페리딘카르보티오에이트 (관용명: 디메피페레이트), 4-에톡시벤즈-2',3'-디히드로클로로아닐리드 (관용명: 에토벤자니드) 및 N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드 (관용명: 프로파닐);
    b2) 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸아세트아닐리드 (관용명: 메펜아세트);
    b3) (2,4-디클로로페녹시)아세트산 (관용명: 2,4-D), 4-(4-클로로-2-메틸페녹시)부탄카르복실산 (관용명: MCPB) 및 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 (관용명: 나프로아닐리드);
    b4) 3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4-(3H)온 2,2-디옥시드 (관용명: 벤타존);
    b5) 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일톨루엔-4-술폰산염 (관용명: 피라졸리네이트, 피라졸레이트) 및 2-(2-클로로-4-메실벤조일)시클로헥산-1,3-디온 (관용명: 술코트리온);
    b6) S-벤질 1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르밤산염 (관용명: 에스프로카르브), N-(에틸티오카르보닐)아제판 (관용명: 몰리네이트) 및 4-클로로벤질 N,N-디에틸티오카르밤산염 (관용명: 티오벤카르브)
    b7) 3,7-디클로로퀴놀린-8-카르복실산 (관용명: 퀸클로라스);
    b8) N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 부타클로르), (Z)-N-부트-2-에닐옥시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드 (관용명: 부테나클로르), N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드 (관용명: 프레틸라클로르) 및 α-클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2',6'-디메틸아세트아닐리드 (관용명: 테닐클로르);
    b11) 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)페녹시]프로피온산염 (관용명: 페녹사프로프-에틸);
    b12) 2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페논 (관용명: 벤조페나프) 및 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논 (관용명: 피라족시펜);
    b13) 3,5-비스(메틸티오카르보닐)-2-디플루오로메틸-4-(2-메틸프로필)-6-트리플루오로메틸피리딘 (관용명: 디티오피르);
    b15) 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-[1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)피라졸-5-일술포닐]우레아 (관용명: 아짐술푸론), 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루에이트 (관용명: 벤술푸론-메틸), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐술포닐]우레아 (관용명: 시노술푸론), 1-{[2-(시클로프로필카르보닐)페닐]아미노술포닐}-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (관용명: 시클로술파무론), N-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-N'-(4,6-디메톡시-2-피리미딜)우레아 (관용명: 이마조술푸론) 및 에틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실산염 (관용명: 피라조술푸론-에틸);
    b16) N2-(1,2-디메틸프로필)-N4-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민 (관용명: 디메타메트린) 및 비스(에틸아미노)-6-메틸티오-1,3,5-트리아진 (관용명: 시메트린, 시메트라인);
    b19) (1RS,2SR,4SR)-1,4-에폭시-p-멘트-2-일 2-메틸벤질 에테르 (관용명: 신메틸린) 및
    b20) S-2-메틸피페리디노카르보닐메틸 O,O-디프로필 포스포로디티오에이트 (관용명: 피페로포스)의 33종의 제초제 중 1종 이상을 포함하는 제초제 혼합물.
  5. 1종 이상의 액체 및(또는) 고체 담체를 포함하고, 필요하다면 1종 이상의 계면활성제, 및
    a) 제초제 활성량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및
    b) 상승작용 활성량의 제1항 또는 제4항에 따른 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제 화합물을 포함하는 제초제 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제를 1:0.1 내지 1:40의 중량비로 포함하는 제초제 혼합물.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제를 1:0.2 내지 1:30의 중량비로 포함하는 제초제 혼합물.
  8. 제5항에 있어서, 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제를 1:0.1 내지 1:40의 중량비로 포함하는 제초제 혼합물.
  9. 제5항에 있어서, 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제를 1:0.2 내지 1:30의 중량비로 포함하는 제초제 혼합물.
  10. a) 제초제 활성량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및
    b) 상승작용 활성량의 제1항 또는 제4항에 중 어느 한 항 따른 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제 화합물을 1종 이상의 불활성 액체 및(또는) 고체 담체과 혼합하고, 필요하다면 1종 이상의 계면활성제와 혼합하는 것을 포함하는 제초제적 활성 조성물의 제조 방법.
  11. a) 제초제 활성량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및
    b) 상승작용 활성량의 제1항 또는 제4항 중 어느 한 항에 따른 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제 화합물을 원치 않는 식물의 발아 전에 또는 발아 중에 동시에 또는 연속적으로 시용하는 것을 포함하는 원치 않는 식물 성장의 억제 방법.
  12. 농작물 및 발아 후의 원치 않는 식물의 잎을
    a) 제초제 활성량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 Ⅰ의 1종 이상의 시클로헥세논 옥심 에테르 및
    b) 상승작용 활성량의 제1항 또는 제4항에 따른 b)군으로부터의 1종 이상의 제초제 화합물로 처리하는 것을 포함하는 원치 않는 식물 성장의 선택적 억제 방법.
  13. 제12항에 있어서, 농작물이 벼, 밀, 옥수수, 보리 또는 조인 방법.
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