KR102653544B1 - 수중유형 오가노폴리실록산 유화물, 이의 제조 방법, 화장료 원료 및 화장료 - Google Patents

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Abstract

극성이 낮은 오가노실록산 및 양이온성 계면활성제를 사용해도 장기간에 걸쳐서 안정되며, 입자 지름이 작은 오가노폴리실록산 에멀션을 제공한다. (A) 25℃에서의 점도가 2~100,000 mPa·s인 디오가노폴리실록산 100중량부, (B) 양이온성 계면활성제 0.5~30중량부, (C) 비이온성 계면활성제 0.1~10중량부 및 (D) 물 11~550중량부로 적어도 이루어지는 수중유형 오가노폴리실록산 유화물로서, 성분(C)의 함유량이 성분(B)와 동량 또는 그 이하이고, 상기 유화물 중의 성분(A)의 평균 입자 지름이 600 nm 이하인 수중유형 오가노폴리실록산 유화물.

Description

수중유형 오가노폴리실록산 유화물, 이의 제조 방법, 화장료 원료 및 화장료
본 발명은 수중유형 오가노폴리실록산 유화물, 이의 제조 방법에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 상기 수중유형 오가노폴리실록산 유화물로 이루어지는 화장료 원료 및 그 화장료 원료를 포함하는 화장료에 관한 것이다.
수중유형 오가노폴리실록산 유화물은 화장료, 광택제, 이형제, 섬유처리제 등의 원료로서 넓은 분야에서 사용되고 있다. 특히, 화장료의 용도에서는, 샴푸나 린스 등의 두발용 화장료에 배합했을 때 높은 컨디셔닝 효과가 기대되기 때문에, 오가노폴리실록산을 양이온성 계면활성제로 유화한 수중유형 오가노실록산 유화물이 사용되고 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 오가노실록산, 양이온성 계면활성제 및 물로 적어도 이루어지는, 평균 입자 지름이 1∼20미크론인 유화물이 개시되어 있다. 그러나, 이 유화물은 평균 입자 지름이 크기 때문에, 보존 안정성, 희석 안정성, 제제에 대한 배합 안정성이 충분하지 않았다.
이 입자 지름이 커지는 것의 과제에 대하여, 특허문헌 2 및 특허문헌 3에서는, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘을 이용하고 있으나, 그래도 평균 입자 지름은 1∼20미크론이며, 그 이외의 입자 지름에 대하여서는 화장품으로 했을 때의 에멀션으로서의 안정성이나 모발에 대한 부착성에서 제외하고 있었다.
한편, 특허문헌 4에는, 겔화하는 폴리에테르 변성 실리콘 및 양이온성 계면활성제를 액정 유화법을 이용하여 유화함으로써, 평균 입자 지름이 300 nm 이하인 유화물을 조제할 수 있는 것이 개시되어 있으나, 폴리에테르 변성 실리콘 대신 디메틸폴리실록산 등의 극성이 낮은 디오가노폴리실록산을 이용한 경우에는, 평균 입자 지름이 작은 유화물을 조제할 수 없다는 과제가 있다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 제(평)09-316331호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 제(평)11-148010호 특허문헌 3: 일본 공개특허공보 제(평)11-148011호 특허문헌 4: 일본 공개특허공보 제2008-093581호
본 발명의 목적은 양이온성 계면활성제를 사용해도 장기간에 걸쳐서 입자 지름이 작고 안정되는, 극성이 낮은 오가노폴리실록산 유화물을 제공하는 것이다.
본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물은
(A) 25℃에서의 점도가 2~100,000 mPa·s인 디오가노폴리실록산 100중량부,
(B) 양이온성 계면활성제 0.5~30중량부,
(C) 비이온성 계면활성제 0.1~10중량부 및
(D) 물 11~550중량부
로 적어도 이루어지며, 성분(C)의 함유량이 성분(B)와 동량 또는 그 이하이고, 상기 유화물 중의 성분(A)의 평균 입자 지름이 600 nm 이하이다.
성분(B)는 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 디올레오일디메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디베헤닐디메틸암모늄 클로라이드 및 베헤닐디메틸벤질암모늄 클로라이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 4급 암모늄염인 것이 바람직하다.
성분(C)는 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 비이온성 계면활성제인 것이 바람직하다.
추가로, (E) 알코올을 (A) 성분 100중량부에 대하여 0.1~20중량부 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 수중유형 오가노폴리실록산 유화물은 옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 각각의 함유량이 0.5중량% 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물의 제조 방법은
(A) 25℃에서의 점도가 2~100,000 mPa·s인 디오가노폴리실록산 100중량부,
(B) 양이온성 계면활성제 0.5~30중량부,
(C) 비이온성 계면활성제 0.1~10중량부 및
(D) 물 1~50중량부
{단, 성분(C)는 성분(B)와 동량 이하이고, 성분(D)는 성분(B) 및 성분(C)의 합계량의 3배 이하이다.}를 전단력하에서 유화하여 유중수형 오가노폴리실록산 유화물을 조제하고, 이어서 물 10~500중량부를 가하여 전상 유화(轉相乳化; phase-transfer emulsification)하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 화장료 원료는 상기 수중유형 오가노폴리실록산 유화물로 이루어지며, 바람직하게는 모발 화장료 원료이다.
추가로, 본 발명의 화장료는 상기 화장료 원료를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의해, 양이온성 계면활성제를 사용해도 장기간에 걸쳐서 안정되고 입자 지름이 작은 오가노폴리실록산 유화물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의해, 자극성이 적고, 옥타메틸사이클로테트라실록산이나 데카메틸사이클로펜타실록산의 함유량이 적고 안정성이 양호한, 평균 입자 지름이 600 nm 이하인 오가노폴리실록산 에멀션을 제공할 수 있다.
먼저 본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물에 대하여 상세히 설명한다.
성분(A)는 본 발명의 유화물의 주성분이며, 25℃에서의 점도가 2~100,000 mPa·s, 바람직하게는 5~70,000 mPa·s, 혹은 10~50,000 mPa·s인 디오가노폴리실록산이다. 이는, 25℃에서의 점도가 상기 범위의 하한 이상이면, 유화물을 모발 화장료나 섬유처리제 등에 사용한 경우, 모발이나 섬유 등의 기재에 대한 부착성이 양호하며, 한편 상기 범위의 상한 이하이면, 유화물 중의 디오가노폴리실록산의 평균 입자 지름을 작게 할 수 있고, 유화물의 안정성을 향상할 수 있기 때문이다. 또한, 성분(A)의 25℃에서의 점도는 JIS K7117-1에 준거한 회전 점도계에 의해 측정할 수 있다.
성분(A)인 디오가노폴리실록산에 있어서, 규소 원자에 결합하는 기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기 등의 탄소 원자수 1~20의 알킬기; 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기 등의 탄소 원자수 5~20의 사이클로알킬기; 비닐기, 프로페닐기, 헥세닐기 등의 탄소 원자수 2~20의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 탄소 원자수 6~20의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 탄소 원자수 7~20의 아르알킬기; 이들 탄화수소기 중의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소 등의 할로겐 원자에 의해 치환한 기; 또한 소량의 수산기, 나아가서는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 탄소 원자수 1~5의 알콕시기가 예시된다. 성분(A) 중의 규소 원자에 결합하는 기의 적어도 70몰%, 특히는 적어도 90몰%가 메틸기인 것이 바람직하다.
성분(A)의 분자 구조는 직쇄상이며, 그 일부에 분기를 가질 수도 있다. 이러한 성분(A)로서는 분자쇄 양 말단 하이드록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 하이드록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 하이드록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 하이드록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 및 이들의 적어도 2종의 혼합물, 혹은 25℃에서의 점도가 상이한 디오가노폴리실록산의 혼합물이 예시된다. 본 발명의 유화제에 있어서, 성분(A)로서 25℃에서의 점도가 상이한 적어도 2종의 디오가노폴리실록산을 혼합하는 경우에는, 결과적으로 그 혼합물의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내가 되면 된다. 성분(A)의 실록산의 중합도는 저중합인 것이 바람직하고, 구체적으로는 실록산 단위의 평균 중합수가 5~1000인 것이 바람직하며, 더욱더 10~850인 것이 바람직하다.
성분(B)는 성분(A)를 유화하기 위한 양이온성 계면활성제이며, 구체적으로는 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 미리스틸트리메틸암모늄 클로라이드, 팔미틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 디올레오일디메틸암모늄 클로라이드, 올레오일트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디베헤닐디메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐디메틸벤질암모늄 클로라이드, 야자유 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 우지(牛脂) 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 야자유 알킬트리메틸암모늄 브로마이드, 세틸트리메틸암모늄 메토설페이트, 올레오일디메틸에틸암모늄 에토설페이트, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 옥타데실디에틸메틸암모늄 설페이트 등의 알킬 4급 암모늄염; (폴리옥시에틸렌)라우릴 아미노 에테르 락트산염, 스테아릴 아미노 에테르 락트산염, 디(폴리옥시에틸렌)라우릴 메틸 아미노 에테르 디메틸포스페이트, 디(폴리옥시에틸렌)라우릴 에틸 암모늄 에토설페이트, 디(폴리옥시에틸렌)경화 우지 알킬에틸아민 에토설페이트, 디(폴리옥시에틸렌)라우릴 메틸 암모늄 디메틸 포스페이트, 디(폴리옥시에틸렌)스테아릴아민 락트산염 등의 (폴리옥시알킬렌) 알킬 아미노 에테르염; N-(2-하이드록시에틸)-N, N-디메틸-N-스테아로일 아미드 프로필 암모늄 나이트레이트, 라놀린 지방산 아미드 프로필 에틸디메틸 암모늄 에토설페이트, 라우로일아미도에틸 메틸 디에틸암모늄 메토설페이트 등의 아실 아미드 알킬 4급 암모늄염; 디팔미틸 폴리에테녹시 에틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 폴리에테녹시 메틸 암모늄 클로라이드 등의 알킬 에테녹시 제4급 암모늄염; 라우릴 이소퀴놀리늄 클로라이드 등의 알킬 이소퀴놀리늄염; 라우릴 디메틸벤질 암모늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 등의 벤잘코늄염; 벤질디메틸 {2-[2-(p-1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸페녹시)에톡시]에틸}암모늄 클로라이드 등의 벤제토늄염; 세틸 피리디늄 클로라이드 등의 피리디늄염; 올레오일 하이드록시에틸 이미다졸리늄 에토설페이트, 라우릴 하이드록시에틸 이미다졸리늄 에토설페이트 등의 이미다졸리늄염; N-코코일 아르기닌 에틸 에스테르 피롤리돈 카복실산염, N-라우로일 리신 에틸 에틸 에스테르 클로라이드 등의 아실 염기성 아미노산 알킬 에스테르염; 라우릴 아민 클로라이드, 스테아릴 아민 브로마이드, 경화 우지 알킬 아민 클로라이드, 로진 아민 아세트산염 등의 제1급 아민염; 세틸 메틸아민 설페이트, 라우릴 메틸아민 클로라이드, 디라우릴 아민 아세트산염, 스테아릴 에틸아민 브로마이드, 라우릴 프로필아민 아세트산염, 디옥틸아민 클로라이드, 옥타데실 에틸아민 하이드로옥사이드 등의 2급 아민염; 디라우릴 메틸아민 설페이트, 라우릴 디에틸아민 클로라이드, 라우릴 에틸메틸아민 브로마이드, 디에탄올 스테아릴아미드 에틸아민 트리하이드록시에틸 포스페이트염, 스테아릴아미드 에틸에탄올아민 요소 중축합물 아세트산염 등의 3급 아민염; 지방산 아미드 구아니디늄염; 라우릴 트리에틸렌 글리콜 암모늄 하이드록사이드 등의 알킬 트리알킬렌 글리콜 암모늄염, 및 이들의 적어도 2종의 혼합물이 예시된다.
특히, 성분(B)는 피부 자극성 등의 안전성, 유화력 및 공급성의 점에서 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 디올레오일디메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디베헤닐디메틸암모늄 클로라이드 및 베헤닐디메틸벤질암모늄 클로라이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 4급 암모늄염인 것이 바람직하고, 특히 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드와 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다.
이러한 성분(B)는 물 함유물이나 알코올 등의 유기 용제 함유물로서 첨가하는 것이 가능하며, 특히 알코올 함유물로서 첨가하는 것이 바람직하다. 이 알코올로서는 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등의 1가 저급 알코올; 1, 3-부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 2가 알코올; 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 글리콜; 글리세린, 디글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등의 다가 알코올이 예시된다. 가장 바람직하게는 에탄올과 이소프로판올이다. 성분(B) 중의 알코올의 함유량은, 양이온성 계면활성제:알코올의 중량비가 100:5~100:200, 100:10~100:150, 혹은 100:15~100:100인 것이 바람직하다.
성분(B)의 함유량은 성분(A) 100중량부에 대하여 0.5~30중량부이고, 바람직하게는 1~25중량부 혹은 2~20중량부이다. 이는, 성분(B)의 함유량이 상기 범위의 하한 이상이면, 목적의 평균 입자 지름의 유화물을 얻을 수 있고 유화물의 안정성이 향상되며, 한편 상기 범위의 상한 이하이면, 얻어지는 유화물을 모발 화장료나 섬유처리제 등에 사용했을 경우, 모발이나 섬유 등의 기재의 끈적거림이 생기기 어려워, 감촉이 양호해지기 때문이다.
성분(C)는 성분(B)와 함께 성분(A)를 유화하기 위한 비이온성 계면활성제이며, 구체적으로는 폴리옥시에틸렌 헥실 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 데실 에테르, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 직쇄 알킬 에테르; 폴리옥시에틸렌 2-에틸헥실 에테르, 폴리옥시에틸렌 이소세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 이소스테아릴 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 분기 제1급 알킬 에테르; 폴리옥시에틸렌 1-헥실헥실 에테르, 폴리옥시에틸렌 1-옥틸헥실 에테르, 폴리옥시에틸렌 1-헥실옥틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 1-펜틸헵틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 1-헵틸펜틸 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 분기 제2급 알킬 에테르; 폴리옥시에틸렌 올레오일 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르; 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 도데실페닐 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르; 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 디스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 트리벤질페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 디벤질페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 벤질페닐 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 알킬아릴페닐 에테르; 폴리옥시에틸렌 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 모노올레이트, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 모노미리스티레이트, 폴리옥시에틸렌 디라우레이트, 폴리옥시에틸렌 디올레이트, 폴리옥시에틸렌 디미리스티레이트, 폴리옥시에틸렌 디스테아레이트 등의 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르; 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노올레이트 등의 소르비탄 에스테르; 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레이트 등의 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르; 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 모노라우레이트, 글리세린 모노팔미테이트 등의 글리세린 지방산 에스테르; 모노라우르산 폴리글리세릴, 모노스테아르산 폴리글리세릴, 모노올레산 폴리글리세릴 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르; 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르; 수크로오스 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌 피마자유 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 피마자유 에테르; 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 에테르; 폴리옥시에틸렌 라우릴 아미노 에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아릴 아미노 에테르 등의 폴리옥시알킬렌 알킬 아미노 에테르; 옥시에틸렌-옥시프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체; 옥시에틸렌-옥시프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체의 말단 알킬 에테르화물; 옥시에틸렌-옥시프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체의 말단 수크로오스 에테르화물; 및 이들의 적어도 2종의 혼합물이 예시되며, 특히 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 바람직하고, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 바람직하다.
성분(C)는 보존 안정성, 희석 안정성, 제제에 배합했을 때의 배합 안정성의 관점에서 HLB 6~19인 것이 바람직하고, HLB 9~18.5인 것이 보다 바람직하다. 여기서, HLB(친수성-친유성 밸런스)는 그리핀(Griffin)의 HLB이며, 이하의 식:
HLB=(친수성 기의 분자량/전체 분자량)×(100/5)={친수성 기 질량/(소수성 기 질량+친수성 기 질량)}×(100/5)
에 의해 결정된다.
성분(C)의 함유량은 성분(A) 100중량부에 대하여 0.1~10중량부이며, 바람직하게는 0.2~8중량부 혹은 0.25~6중량부이다. 이는, 성분(C)의 함유량이 상기 범위의 하한 이상이면, 목적의 평균 입자 지름의 유화물을 얻을 수 있고 유화물의 안정성이 양호하며, 한편 상기 범위의 상한 이하이면, 얻어지는 유화물을 모발 화장료나 섬유처리제 등에 사용했을 경우, 모발이나 섬유 등의 기재의 끈적거림이 생기기 어려워, 감촉이 양호해지기 때문이다.
또한, 제제에 대한 배합 안정성의 관점에서 성분(C)의 사용량은 성분(B)의 사용량의 동량 이하이며, 바람직하게는 성분(B)의 사용량의 3분의 1 이하 혹은 성분(B)의 사용량의 5분의 1 이하이다.
성분(D)는 성분(A)를 분산하기 위한 물이며, 유화 및 유화물의 저장 안정성을 저해하는 성분을 포함하지 않는 것이면 한정되지 않고, 구체적으로는 이온 교환수, 증류수, 우물물, 수돗물이 예시된다. 성분(D)는 소망의 입자 지름을 얻기 위해, 전상 유화 전에 성분(A) 100중량부에 대하여 1~50중량부, 바람직하게는 1~30중량부 배합된다. 성분(D)의 일부 혹은 전량은 성분(B)나 성분(C)를 용해 혹은 분산하기 위해 사용하는 것도 가능하며, 성분(B)나 성분(C)가 물을 함유하는 시판품인 경우, 성분(D)의 일부 혹은 전량을 함유한다.
성분(D)는 소망하는 입자 지름을 얻기 위해, 성분(B) 및 성분(C)의 합계량의 3배 이하인 것이 바람직하고, 2배 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 발명의 유화물은 작업성이나 용도 등에 따라 임의 양의 물로 희석하는 것이 가능하며, 구체예로서는 물을 성분(A) 100중량부에 대하여 10~500중량부 가할 수 있다.
본 발명의 조성물은 임의 성분으로서 (E) 알코올을 성분(A) 100중량부에 대하여 0.1~20중량부 함유할 수도 있다. 이 알코올로서는 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등의 1가 저급 알코올; 1, 3-부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 2가 알코올; 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 글리콜; 글리세린, 디글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등의 다가 알코올; 및 이들의 적어도 2종의 혼합물이 예시된다. 성분(E)로서 가장 바람직하게는 에탄올과 이소프로판올이다. 이들 알코올은 앞서 설명한 성분(B)의 양이온성 계면활성제를 첨가할 때 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 유화물에 있어서, 성분(A)의 평균 입자 지름(소위 체적 평균 입자 지름)은 보존 안정성, 제제에 대한 배합 안정성, 희석 안정성의 점에서 동적 광산란법에 의한 측정에서 600 nm 이하이며, 바람직하게는 500 nm 이하 혹은 450 nm 이하이다.
또한, 본 발명의 유화물은 옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 함유량이 각각 0.5중량% 이하, 0.25중량% 이하 혹은 0.1중량% 이하인 것이 바람직하다. 이 함유량은 가스 크로마토그래피에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 유화물의 pH는 한정되지 않으나, 바람직하게는 4.5~8, 5~7.5, 혹은 5.5~7이다. 이는, 유화물의 pH가 상기 범위의 하한 이상이면, 제제에 배합했을 때의 안정성이 양호하고, 한편 상기 범위의 상한 이하이면, 옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 함유량이 시간이 경과함에 따라 증가하기 어려워지기 때문이다.
본 발명의 유화물에는, 필요에 따라, 다른 성분, 예를 들어 증점제, 소포제, 침투제, 대전방지제, 무기 분체, 방부제, 방청제, pH 조정제, 완충제, 자외선 흡수제, 수용성 수지, 유기 수지 에멀션, 안료, 염료, 항균제, 탈취제, 보습제, 산화방지제, 킬레이트화제 등을 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 적절히 배합할 수 있다. 또한, 사용 목적에 따라 임의 양의 물로 희석하는 것도 가능하다.
본 발명의 유화물은 패들 날개 부착 교반기, 프로펠러 교반기, 헨셀형 교반기(henschel type mixer), 플랜터리 믹서(planetary mixer), 호모믹서(homomixer), 콜로이드 밀(colloid mill), 콤비 믹서, 인라인식 연속 유화기, 진공 유화기, 연속 혼합 장치 등의 유화기를 이용하여 상기 성분(A) ~ 성분(D) 및 임의로 그 외 첨가제를 기계력에 의해 유화함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 유화물의 제조 방법으로서는 이하의 3공정으로 이루어지는 제조 방법이다.
1. (A)의 오가노폴리실록산 100중량부,
(B)의 양이온성 계면활성제 0.5~30중량부,
(C)의 비이온성 계면활성제 0.1~10중량부,
(D)의 물 1~50중량부,
(E)의 알코올 0~20중량부
및 임의 성분을 배합한 혼합물을 조정하는 공정.
이때, 성분(C)의 사용량은 성분(B)의 사용량의 동량 이하인 것이 바람직하며, 성분(B)의 사용량의 3분의 1 이하인 것이 보다 바람직하고, 또한 성분(B)의 사용량의 5분의 1 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 성분(D)는 성분(B)와 성분(C)의 합계량의 3배 이하인 것이 바람직하며, 2배 이하인 것이 보다 바람직하다. 성분(D)가 성분(B)와 성분(C)의 합계량의 3배 이상이 되면, 제2 공정의 고전단력하에서의 전상 유화 시에 충분한 전단력을 줄 수 없어, 소망하는 600 nm 이하 또는 500 nm 이하 또는 450 nm 이하의 에멀션을 얻을 수 없어진다.
또한, 성분(B)는 미리 성분(E)와 혼합하여 첨가하는 것이 가능하며, 성분(B)와 성분(E)를 혼합한 시판품을 사용하는 것도 가능하다. 특히, 성분(B)가 탄소수 18 이상의 알킬기를 함유하는 4급 암모늄염인 경우, 물에 대한 분산성이 현저하게 저하되기 때문에, 성분(E)를 이용하지 않고 성분(B)를 공정 1에서 균일하게 분산시키려면 성분(D)의 사용량이 많아져, 전상 유화 시에 충분한 전단력을 줄 수 없어 작은 입자 지름 에멀션을 얻을 수 없어진다. 성분(E)는 공정 1의 혼합물을 균일하게 분산시키기 위해 0.1~20중량부 포함되는 것이 바람직하다.
2. 고전단력하에 유중수형으로부터 수중유형으로 전상 유화하는 공정.
3. 다시 희석물을 10~500중량부 투하하고 평균 입자 지름 600 nm 이하의 에멀션으로 하는 공정.
본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물은 화장료 원료로서 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물을 배합할 수 있는 화장료는 한정되지 않으며, 피부 세정제, 스킨 케어 화장품, 메이크업 화장품, 제한제(制汗劑), 자외선 방어제 등의 피부 화장료; 모발 세정제, 정발료(整髮料), 모발 착색료, 양모료(養毛料), 헤어 린스 등의 두발 화장료; 목욕용 화장료; 그 외 향수, 오드콜로뉴(eau de cologne)가 예시되며, 특히 두발 화장료가 바람직하다.
본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물을 배합할 수 있는 두발 화장료로서는 샴푸, 린스 인 샴푸 등의 모발용 세정제; 헤어 오일, 모발용 컬 유지제, 세팅제, 헤어 크림, 헤어 스프레이, 헤어 리퀴드, 헤어 왁스 등의 정발료; 염모료, 헤어 컬러 스프레이, 헤어 컬러 린스, 헤어 컬러 스틱 등의 모발용 착색료; 헤어 토닉, 헤어 트리트먼트, 헤어 팩 등의 양모료; 컨디셔너, 오일 린스, 크림 린스, 트리트먼트 린스 등의 헤어 린스가 예시된다.
본 발명의 화장료 원료의 배합량의 화장료 중에서의 배합량으로서는 화장료 전체 100중량부에 대하여 0.01~20중량부 가할 수 있으나, 바람직하게는 0.1~15중량부, 더욱 바람직하게는 0.3~12중량부 가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료 원료는 상기한 폴리오가노실록산 에멀션으로 이루어지지만, 본 발명의 목적을 해치치 않는 범위이면, 화장료에 대한 배합 안정성을 더욱더 향상시키기 위해 실리콘 에멀션으로 이루어지는 화장료 원료의 첨가제로서 공지된 다른 성분을 첨가 배합하는 것이 가능하다. 이러한 첨가제로서는 성분(C) 이외의 비이온계 계면활성제, pH 조정제, 방부제, 곰팡이 방지제, 방청제 등을 들 수 있다. 이들 성분은 단독 혹은 복수 조합하여 사용할 수 있다. 이들 성분의 배합 순서는 특별히 한정되지 않으나, 비이온계 계면활성제와 같은 유화 중합의 지연이나 방해가 되는 성분은 첨가량을 제한하거나 유화 중합 후에 배합하는 것이 바람직하다.
pH 조정제의 구체예로서는 염산, 황산, 인산, 인산수소이암모늄, 인산수소이나트륨, 인산수소이칼륨, 인산이수소암모늄, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨, 인산삼나트륨, 인산삼칼륨, 아세트산, 아세트산암모늄, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 구연산, 구연산나트륨, 구연산이암모늄, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산암모늄, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 트리에탄올아민을 들 수 있다.
방부제, 곰팡이 방지제, 방청제의 구체예로서는 안식향산, 안식향산알루미늄, 안식향산나트륨, 이소프로필메틸페놀, 에틸헥산디올, 염화 리소자임, 염산 클로르헥시딘, 옥틸페녹시에탄올, 오르토페닐페놀, 과붕산나트륨, 감광소 101호, 감광소 201호, 감광소 301호, 감광소 401호, 글루콘산클로르헥시딘액, 크레졸, 클로라민 T, 클로르크실레놀, 클로르크레졸, 클로르페네신, 클로르헥시딘, 클로로부탄올, 아세트산 레조르신, 살리신산, 살리실산나트륨, 브롬화 도미펜, 아연 피리티온, 아연 피리티온액, 소르브산, 소르브산칼륨, 티안톨, 티옥솔론, 티몰, 타이람, 데하이드로아세트산, 데하이드로아세트산나트륨, 트리클로로카보아닐리드, 트리클로로 하이드록시디페닐 에테르, 파라옥시 안식향산 이소부틸, 파라옥시 안식향산 이소프로필, 파라옥시 안식향산 에틸, 파라옥시 안식향산 부틸, 파라옥시 안식향산 프로필, 파라옥시 안식향산 벤질, 파라옥시 안식향산 메틸, 파라옥시 안식향산 메틸 나트륨, 파라클로르페놀, 파라페놀 설폰산나트륨(이수화물), 할로카반(Halocarban), 페녹시에탄올, 페놀, 헥사클로로펜, 모노니트로과이어콜, 모노니트로과이어콜 나트륨, 요오드화 파라디메틸 아미노 스티릴헵틸메틸티아졸리늄, 라우릴트리메틸암모늄 트리클로로페녹사이드, 황산 옥시퀴놀린, 인산 옥시퀴놀린, 레조르신을 들 수 있다.
이러한 본 발명의 화장료 원료는 다음과 같은 각종 원료에 첨가 혼합함으로써, 피부에 대한 적합성이 양호한 동시에 뛰어난 촉촉함이나 매끄러움을 부여할 수 있는 피부용 화장료가 얻어진다. 피부용 화장료의 각종 원료로서는 앞서 설명한 비이온계 계면활성제, pH 조정제, 방부제, 곰팡이 방지제, 방청제 등 외에 아보카도유, 아몬드유, 올리브유, 코코아 버터(cocoa butter), 참기름, 소맥 배아유, 홍화유, 시아버터(shea butter), 거북이유(turtle oil), 동백유, 행인유(persic oil), 피마자유, 포도유, 마카다미아 너트유, 밍크유, 난황유, 목랍(Japan wax), 야자유, 로즈힙유, 경화유 등의 유지; 오렌지 라피유, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 경랍, 호호바유, 몬탄 왁스, 밀랍, 라놀린 등의 왁스류; 유동 파라핀, 바셀린, 파라핀, 세레신, 미세결정성 왁스, 스쿠알란 등의 탄화수소; 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산, 운데실렌산, 옥시스테아르산, 리놀산, 라놀린산, 합성 지방산 등의 고급 지방산; 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 세토스테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 올레오일 알코올, 베헤닐 알코올, 라놀린 알코올, 수소 첨가 라놀린 알코올, 헥실데칸올, 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올 등의 알코올; 콜레스테롤, 디하이드로콜레스테롤, 피토스테롤 등의 스테롤; 리놀산 에틸, 미리스트산 이소프로필, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산 헥실, 미리스트산 미리스틸, 미리스트산 세틸, 미리스트산 옥틸도데실, 올레산 데실, 올레산 옥틸도데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 이소옥탄산 세틸, 팔미트산 세틸, 트리미리스트산 글리세린, 트리(카프릴·카프르산) 글리세린, 디올레산 프로필렌 글리콜, 트리이소스테아르산 글리세린, 트리이소옥탄산 글리세린, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 말산 디이소스테아릴 등의 지방산 에스테르; 글리세린, 프로필렌 글리콜, 1, 3-부틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, d, l-피롤리돈 카복실산나트륨, 락트산나트륨, 소르비톨, 히알루론산나트륨 등의 보습제; 양이온 계면활성제; 베타인형, 아미노산형, 이미다졸린형, 레시틴 등의 양쪽성(兩性) 계면활성제; 산화철 등의 유색 안료, 산화아연, 산화티탄, 산화지르코늄 등의 백색 안료, 마이카, 탈크, 세리사이트 등의 체질 안료 등의 안료; 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 옥타메틸테트라사이클로실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 아미노 변성 실리콘 오일 등의 실리콘 오일; 정제수; 카라게넌, 알긴산, 아라비아검, 트라가칸트, 펙틴, 전분, 크산탄검, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸렌 글리콜 등의 증점제, 실리콘·아크릴 공중합체, 실리콘 레진이나 아크릴 폴리머 등의 피막 형성제, 또한 자외선 흡수제, 항균제, 항염증제, 제한제, 향료, 산화방지제, 분사제가 예시된다. 아울러, 피부용 화장료로서 구체적으로는 핸드 크림, 스킨 크림, 파운데이션, 아이섀도, 세안료, 바디 샴푸를 들 수 있다.
또한, 본 발명의 화장료 원료를 모발용 화장료에 사용하는 경우에는, 앞서 설명한 비이온계 계면활성제, pH 조정제나 방부제, 곰팡이 방지제, 방청제 등 외에 피막 형성제, 동결 방지제, 유분(油分), 유화제, 습윤제, 비듬 방지제, 산화방지제, 킬레이트제, 자외선 흡수제, 향료, 착색료와 같은 각종 원료를 배합함으로써, 모발에 대한 부착성이 양호한 동시에 뛰어난 촉촉함이나 매끄러움을 부여할 수 있는 모발용 화장료를 얻을 수 있다. 피막 형성제로서 구체적으로는 (메타)아크릴계 라디칼 중합성 모노머의 중합체나 실리콘계 화합물과의 공중합체, 폴리(N-아실알킬렌이민), 폴리(N-메틸피롤리돈), 불소기 함유 유기기나 아미노기로 변성한 실리콘 레진이나 무관능성 실리콘 레진이 예시된다.
그 외에도 모발 화장료로서, 유기 변성 실리콘으로서 특히 바람직한 고급 알킬 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘 수지 및 폴리아미드 변성 실리콘 수지를 유성 고형 모발 화장료의 기재로서 이용할 수도 있다. 또한, 유기계 유제로서, 유기계 유제는 고급 알코올, 탄화수소유, 지방산 에스테르유, 고급 지방산, 유지, 불소계 유제를 이용할 수 있다. 이들 유제는, 예를 들어 당 알코올 변성 실리콘에 대하여 뛰어난 상용성, 분산성을 나타내므로 본 발명의 모발 화장료 조성물 중에 안정적으로 배합할 수 있으며, 당 알코올 변성 실리콘을 이용한 경우 그 효과를 보충하여 각각에 특유한 효과를 보강할 수 있다. 또한, 유제로서 실리콘계 유제 및 비실리콘계 유제를 병용할 수도 있다. 양자를 병용함으로써, 실리콘유 특유의 산뜻한 감촉에 더하여 모발의 수분을 유지하고, 본 발명의 모발 화장료에 모발이 물기를 머금은 듯한 보습감(「촉촉한 감촉」이라고도 한다)이나 매끄러운 감촉을 부여할 수 있으며, 또한 화장료의 경시 안정성을 해치지 않는다는 이점이 있다. 상기 유제 이외에도 유지류, 고급 지방산, 불소계 오일 등을 유제로서 사용할 수도 있으며, 또한 이들을 2종류 이상 병용할 수도 있다. 특히 식물 유래의 유지류는 천연물 유래의 건강한 이미지를 주고, 보습성, 모발에 대한 친화성이 좋음 등이 뛰어나기 때문에 본 발명의 모발 화장료에 바람직하게 사용된다. 또한, 본 발명의 모발 화장료 중의 유제의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 0.1~90중량(질량)%의 범위 내에서 배합하는 것이 바람직하고, 0.5~70중량(질량)%가 보다 바람직하고, 1~50중량(질량)%가 더욱더 바람직하고, 5~25중량(질량)%가 특히 바람직하다.
[수용성 고분자]
본 발명의 모발 화장료는 수용성 고분자를 포함하는 것이 바람직하다. 수용성 고분자는 소망하는 제형의 모발 화장료를 조제하고, 모발 등에 대한 감촉, 컨디셔닝 효과의 개선 등의 모발 화장료 사용감을 향상시키는 목적으로 배합된다.
수용성 고분자로서는 통상의 모발 화장료에 사용되는 것이면, 양쪽성, 양이온성, 음이온성, 비이온성, 수팽윤성 점토 광물 중 어느 것이든 이용할 수 있으며, 1종류 또는 2종류 이상의 수용성 고분자를 병용할 수도 있다. 이들 수용성 고분자는 함수 성분의 증점 효과를 가지기 때문에, 특히 겔상의 함수 모발 화장료, 유중수형 에멀션 모발 화장료, 수중유형 에멀션 모발 화장료를 얻는 경우에 유용하다.
천연의 수용성 고분자로서는, 예를 들어 아라비아검, 트라가칸트검, 갈락탄, 구아검, 캐롭검(carob gum), 카라야검, 카라게넌, 펙틴, 한천, 퀸스 시드(마르멜로), 알게(algae) 콜로이드(갈조 엑기스), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리시리진산 등의 식물계 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자를 들 수 있다. 또한, 반합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들어 카복시메틸 전분, 메틸하이드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸 셀룰로오스, 니트로 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 황산나트륨, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스 나트륨(CMC), 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르 등의 알긴산계 고분자를 들 수 있다. 합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들어 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 메틸 에테르계 고분자, 폴리비닐 피롤리돈, 카복시비닐 폴리머{CARBOPOL 940, 941; 일본 루브리졸사(The Lubrizol Corporation)} 등의 비닐계 고분자, 폴리에틸렌 글리콜 20,000, 폴리에틸렌 글리콜 6,000, 폴리에틸렌 글리콜 4,000 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체, PEG/PPG 메틸 에테르 등의 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸 아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등이 예시된다. 수팽윤성 점토 광물은 무기계 수용성 고분자로, 3층 구조를 갖는 콜로이드 함유 규산알루미늄의 일종이며, 구체적으로는 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 규산 알루미늄 마그네슘, 무수 규산이 예시되고, 이들은 천연물 및 합성물의 어느 것이든 무방하다.
모발 화장료에 바람직하게 배합할 수 있는 성분으로서 특히 양이온성의 수용성 고분자를 들 수 있다. 양이온성 수용성 고분자로서는, 구체적으로 제4급 질소 변성 폴리사카라이드(예를 들어, 양이온 변성 셀룰로오스, 양이온 변성 하이드록시에틸 셀룰로오스, 양이온 변성 구아검, 양이온 변성 로커스트빈검, 양이온 변성 전분 등), 염화 디메틸디알릴암모늄 유도체(예를 들어, 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 공중합체, 폴리염화 디메틸메틸렌피페리디늄 등), 비닐피롤리돈 유도체(예를 들어, 비닐피롤리돈·디메틸아미노에틸 메타크릴산 공중합체 염, 비닐피롤리돈·메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체, 비닐피롤리돈·염화메틸비닐 이미다졸륨 공중합체 등), 메타크릴산 유도체(예를 들어, 메타크릴로일 에틸 디메틸 베타인·염화 메타크릴로일 에틸 트리메틸암모늄·메타크릴산 2-하이드록시에틸 공중합체, 메타크릴로일 에틸 디메틸 베타인·염화 메타크릴로일 에틸 트리메틸암모늄·메타크릴산 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 공중합체 등)가 예시된다.
또한, 모발 화장료에 바람직하게 배합할 수 있는 성분으로서 양쪽성의 수용성 고분자를 들 수 있다. 양쪽성 수용성 고분자로서는, 구체적으로는 양쪽성화 전분, 염화 디메틸디알릴암모늄 유도체(예를 들어, 아크릴아미드·아크릴산·염화 디메틸디알릴암모늄 공중합체, 아크릴산·염화 디메틸디알릴암모늄 공중합체), 메타크릴산 유도체(예를 들어, 폴리메타크릴로일 에틸 디메틸 베타인, (메타크릴로일옥시에틸 카복시베타인/메타크릴산 알킬) 코폴리머, (옥틸아크릴아미드/아크릴산 하이드록시프로필/메타크릴산 부틸아미노에틸) 코폴리머, N-메타크릴로일옥시에틸 N, N-디메틸암모늄-α-메틸카복시베타인·메타크릴산 알킬 공중합체 등)가 예시된다.
본 발명의 모발 화장료에서의 수용성 고분자의 배합량은 당해 화장료의 종류 및 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으나, 모발 화장료에 대하여 0.01~5.0중량(질량)%의 범위가 바람직하고, 특히 뛰어난 사용감을 얻기에는 0.1~3.0중량(질량)%의 범위가 보다 바람직하다. 수용성 고분자의 배합량이 상기 상한을 초과하면, 모발 화장료의 종류에 따라서는 모발에 대하여 뻣뻣한 감촉이 남는 경우가 있으며, 상기 하한 미만에서는, 증점 효과, 컨디셔닝 효과 등의 유리한 기술적 효과를 충분히 실현할 수 없는 경우가 있다.
[알코올류]
본 발명의 모발 화장료는 폴리오가노실록산 유화 중합 시에 이용되는 알코올 이외에, 알코올류를 더 포함하는 것이 바람직하다. 알코올류로서는 1종 또는 2종 이상의 다가 알코올 및/또는 저급 1가 알코올을 이용할 수 있다. 저급 알코올로서는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, sec-부탄올 등이 예시되며, 에탄올이 바람직하다. 다가 알코올로서는 1, 3-프로판디올, 1, 3-부틸렌 글리콜, 1, 2-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 2, 3-부틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 2-부텐-1, 4-디올, 디부틸렌 글리콜, 펜틸 글리콜, 헥실렌 글리콜, 옥틸렌 글리콜 등의 2가 알코올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 1, 2, 6-헥산트리올 등의 3가 알코올, 펜타에리트리톨, 크실리톨 등의 4가 이상의 다가 알코올, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 말토트리오스, 수크로오스, 에리트리톨, 글루코오스, 프럭토오스, 전분 분해물, 말토오스, 크실리토오스, 전분 분해 당 환원 알코올 등의 당 알코올을 들 수 있다. 또한, 이들 저분자 다가 알코올 외에 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등의 다가 알코올 중합체 등이 예시된다. 그 중에서도 1, 3-프로판디올, 1, 3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다.
알코올류의 배합량은 모발 화장료 전체의 0.1~50중량(질량)%의 범위가 바람직하다. 알코올류는 모발 화장료의 보존 안정성을 개선하는 목적으로 모발 화장료 전체의 5~30중량(질량)% 정도 배합할 수 있으며, 본 발명의 바람직한 실시의 일 형태이다.
[증점제·겔화제]
본 발명의 모발 화장료는 증점제·겔화제를 더 포함하는 것이 바람직하다. 수계의 증점, 겔화제로서는 상기한 수용성 고분자가 바람직하게 이용되는 외, 유용성(油溶性) 증점·겔화제로서는, 예를 들어 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루탐산, α, γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린 팔미트산 에스테르, 덱스트린 스테아르산 에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 팔미트산 에스테르, 수크로오스 스테아르산 에스테르 등의 수크로오스 지방산 에스테르, 모노벤질리덴 소르비톨, 디벤질리덴 소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체 등을 들 수 있다. 이들은, 필요에 따라, 1종 또는 2종 이상 이용할 수 있다.
증점제·겔화제로서 유기 변성 점토 광물을 사용할 수도 있다. 유기 변성 점토 광물은 상기 유용성 증점제·겔화제와 마찬가지로 유제의 증점·겔화제로서 이용할 수 있다. 이러한 유기 변성 점토 광물로서는, 예를 들어 디메틸벤질도데실암모늄 몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 클레이, 디메틸알킬암모늄 헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄 헥토라이트, 염화 디스테아릴디메틸암모늄 처리 규산 알루미늄 마그네슘 등을 들 수 있다. 이들의 시판품으로서는 벤톤 27(벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드 처리 헥토라이트: 내셔널 레드사 제품), 벤톤 38(디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드 처리 헥토라이트: 내셔널 레드사 제품) 등이 있다.
본 발명의 모발 화장료에서의 증점제·겔화제의 사용량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 유제 100중량(질량)부에 대하여 0.5~50중량(질량)부가 되는 범위가 바람직하고, 1~30중량(질량)부가 되는 범위가 보다 바람직하다. 모발 화장료 전체에서 차지하는 비율로서는 0.01~30중량(질량)%가 바람직하고, 0.1~20중량(질량)%가 보다 바람직하고, 1~10중량(질량)%가 더욱더 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료 중의 유제를 증점 또는 겔화함으로써, 화장료의 점도나 굳기를 적절히 하여 그 외관, 배합성, 사용감을 향상할 수 있으며, 또한 소망의 제형·화장료의 형태로 실시할 수 있다. 증점제·겔화제를 사용하면, 전체적으로 기름짐(기름진 끈적끈적한 감촉)을 더욱더 억제하고, 또한 모발 유지성을 더욱더 개선할 수 있다는 품질상의 이점이 있다.
[분체]
본 발명의 모발 화장료는 분체를 더 포함할 수 있다. 본 발명에서의 「분체」는 화장료의 성분으로서 일반적으로 사용되는 것이며, 백색 및 착색 안료 및 체질 안료를 포함한다. 백색 및 착색 안료는 화장료의 착색 등에 사용되며, 한편 체질 안료는 화장료의 감촉 개량 등에 사용된다. 본 발명에서의 분체로서는 화장료에 통상 사용되는 백색 및 착색 안료 및 체질 안료를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 1종류 또는 2종류 이상의 분체를 배합하는 것이 바람직하다.
분체의 형상(구상, 봉상, 침상, 판상, 부정형상, 방추상(紡錘狀) 등), 입자 지름(연무상, 미립자, 안료급 등) 및 입자 구조(다공질, 무공질 등)는 조금도 한정되지 않지만, 평균 1차 입자 지름이 1 nm~100 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다.
분체로서는, 예를 들어 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체(금속 비누), 유색 안료, 펄 안료, 금속 분말 안료 등을 들 수 있으며, 또한 이들을 복합화한 것도 사용할 수 있다. 구체적으로는, 무기 분체로서는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산나트륨, 규산 나트륨 마그네슘, 규산마그네슘, 규산 알루미늄 마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론 등; 유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 폴리테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸 메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12 나일론, 6 나일론, 실리콘 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산 구상 분체, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분 분말, 라우로일 리신 등; 계면활성제 금속염 분체로서는 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 팔미트산아연, 라우르산아연, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등; 유색 안료로서는 벵가라, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황 산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑 산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등의 타르계 색소를 레이크화한 것, 카르민산, 락카산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등의 천연 색소를 레이크화 것 등; 펄 안료로서는 산화티탄 피복 운모, 운모 티탄, 산화철 처리 운모 티탄, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티탄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로서는 알루미늄, 금, 은, 구리, 백금, 스테인리스 등의 금속 분말을 들 수 있다.
게다가, 이들 분체는 그 일부 또는 전부가 발수화 처리, 친수화 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있는 것이 특히 바람직하다. 아울러, 이들 분체끼리를 복합화할 수도 있다. 또한, 일반 유제, 당 알코올 변성 실리콘 이외의 실리콘 화합물, 불소 화합물, 계면활성제, 증점제 등으로 표면 처리가 실시된 것도 사용할 수 있으며, 필요에 따라, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
발수화 처리는 특별히 한정되는 것은 아니나, 분체를 각종 발수화 표면 처리제로 처리하는 것을 들 수 있으며, 예를 들어 메틸하이드로젠폴리실록산 처리, 실리콘 레진 처리, 실리콘검 처리, 아크릴 실리콘 처리, 불소화 실리콘 처리 등의 오가노실록산 처리; 스테아르산아연 처리 등의 금속 비누 처리; 실란 커플링제 처리, 알킬실란 처리 등의 실란 처리; 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬인산 에스테르염, 퍼플루오로폴리에테르 처리 등의 불소 화합물 처리; N-라우로일-L-리신 처리 등의 아미노산 처리; 스쿠알란 처리 등의 유제 처리; 아크릴산알킬 처리 등의 아크릴 처리 등을 들 수 있으며, 이들의 2종 이상을 조합하여 사용하는 것도 가능하다.
분체로서 실리콘 엘라스토머 분체를 사용할 수도 있다. 실리콘 엘라스토머 분체는 주로 디오가노실록시 단위(D 단위)로 이루어지는 직쇄상 디오가노폴리실록산의 가교물이며, 측쇄 혹은 말단에 규소 결합 수소 원자를 갖는 오가노하이드로젠폴리실록산과 측쇄 혹은 말단에 알케닐기 등의 불포화 탄화수소기를 갖는 디오가노폴리실록산을 하이드로실릴화 반응 촉매하에서 가교 반응시킴으로써 바람직하게 얻을 수 있다. 실리콘 엘라스토머 분체는 T 단위 및 Q 단위로 이루어지는 실리콘 수지 분체에 비해 부드럽고 탄력이 있으며, 또한 흡유성이 뛰어나기 때문에, 피부 상의 유지를 흡수하여 화장의 무너짐을 방지할 수 있다.
본 발명의 모발 화장료 중의 분체의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 화장료 전체의 0.1~50중량(질량)%의 범위가 바람직하고, 1~30중량(질량)%의 범위가 보다 바람직하고, 5~15중량(질량)%의 범위가 더욱더 바람직하다.
[고형상 실리콘 수지 또는 가교성 오가노폴리실록산]
본 발명의 모발 화장료는 고형상 실리콘 수지 또는 가교성 오가노폴리실록산을 더 포함할 수 있다. 고형상 실리콘 수지 또는 가교성 오가노폴리실록산은 실온에서 물에 대하여 전혀 용해되지 않거나, 물 100 g에 대한 당해 성분의 용해도가 1중량(질량)% 미만인 것과 같은 소수성인 것이 바람직하다.
고형상 실리콘 수지란, 고도의 분기상 구조, 망상 구조 또는 농상(籠狀) 구조를 갖는 오가노폴리실록산이며, 상온에서 고형상이다. 본 발명의 목적에 반하지 않는 한, 통상 모발 화장료에 이용되는 실리콘 수지이면 어떤 것이든 사용 가능하다. 고형상 실리콘 수지는 구상 파우더, 인편상 파우더, 침상 파우더, 평판 플레이크상 파우더(일반적으로 판상으로 이해되는 외관 및 입자의 종횡비를 갖는 판상 파우더를 포함한다) 등의 입자일 수도 있으며, 특히 후술하는 모노오가노실록시 단위(T 단위) 및/또는 실록시 단위(Q 단위)를 함유하는 실리콘 수지 파우더가 바람직하게 이용된다.
고형상 실리콘 수지 또는 가교성 오가노폴리실록산은 그 목적에 따라 1종류 또는 2종류 이상을 배합할 수 있으며, 그 목적 및 배합의 의도에 따라 모발 화장료 전체의 0.05~25중량(질량)%의 범위 내에서 배합하는 것이 바람직하고, 0.1~15중량(질량)%의 범위 내에서 배합하는 것이 보다 바람직하다.
[아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머]
본 발명의 모발 화장료는 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머를 더 포함할 수 있다. 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머는 카보실록산 덴드리머 구조를 측쇄에 갖는 비닐계 중합체이며, 예를 들어 일본 특허공보 제4009382호(일본 공개특허공보 제2000-063225호) 중에 기재되어 있는 비닐계 중합체가 특히 바람직하게 예시된다. 시판품으로서는 도레이·다우코닝사(Dow Corning Toray Co., Ltd.) 제품의 FA 4001 CM Silicone Acrylate, FA 4002 ID Silicone Acrylate 등을 들 수 있으나, 그 측쇄 등에 탄소 원자수 8~30, 바람직하게는 탄소 원자수 14~22의 장쇄 알킬기를 갖는 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머일 수도 있다. 이러한 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머는 단독으로 배합한 경우, 뛰어난 조막성(造膜性)을 갖기 때문에, 본 발명에 관한 모발 화장료에 배합함으로써 도포부에 견고한 도막을 형성할 수 있고, 내피지성이나 내마찰성 등의 지속성이 대폭으로 개선된다.
아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머의 배합량은 그 목적 및 배합의 의도에 따라 적절히 선택되는 것이지만, 모발 화장료 전체의 1~99중량(질량)%의 범위 내가 바람직하고, 30~70중량(질량)%의 범위 내가 보다 바람직하다.
[자외선 방어 성분]
본 발명의 모발 화장료는 자외선 방어 성분을 더 포함할 수 있다. 자외선 방어 성분은 실온에서 물에 대하여 전혀 용해되지 않거나, 물 100 g에 대한 당해 성분의 용해도가 1중량(질량)% 미만인 것 같은 소수성인 것이 바람직하다. 자외선 방어 성분은 자외선을 차폐 내지 산란하는 성분이며, 무기계 자외선 방어 성분과 유기계 자외선 방어 성분이 있다. 본 발명의 모발 화장료가 자외선 차단 효과를 가져야 하는 것이라면, 적어도 1종의 무기계 또는 유기계, 특히 유기계 자외선 방어 성분을 함유하는 것이 바람직하다.
무기계 자외선 방어 성분은 상기 무기계 안료 분체, 금속 분말 안료 등을 자외선 산란제로서 배합하는 것일 수도 있으며, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 저차(低次) 산화티탄, 철 도핑 산화티탄 등의 금속 산화물, 수산화철 등의 금속 수산화물, 판상 산화철, 알루미늄 플레이크 등의 금속 플레이크류, 탄화규소 등의 세라믹류를 들 수 있다. 이 중, 평균 입자 지름이 1~100 nm의 범위에 있는 입상, 판상, 침상 또는 섬유상의 미립자 금속 산화물 및 미립자 금속 수산화물로부터 선택되는 적어도 일종인 것이 특히 바람직하다. 이들 분말은 종래 공지의 표면 처리, 예를 들어 불소 화합물 처리(퍼플루오로알킬인산 에스테르 처리나 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로 실리콘 처리, 불소화 실리콘 수지 처리가 바람직하다), 실리콘 처리(메틸하이드로젠폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리, 기상법 테트라메틸테트라하이드로젠사이클로테트라실록산 처리가 바람직하다), 실리콘 수지 처리(트리메틸실록시규산 처리가 바람직하다), 펜던트 처리(기상법 실리콘 처리 후에 알킬쇄 등을 부가하는 방법), 실란 커플링제 처리, 티탄 커플링제 처리, 실란 처리(알킬실란이나 알킬실라잔 처리가 바람직하다), 유제 처리, N-아실화 리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리(스테아르산이나 미리스트산염이 바람직하다), 아크릴 수지 처리, 금속 산화물 처리 등이 되어 있는 것이 바람직하며, 이들 처리의 복수로 처리되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 미립자 산화티탄 표면을 산화규소나 알루미나 등의 금속 산화물로 피복한 후, 알킬실란으로 표면 처리하는 것 등을 들 수 있다. 표면 처리량은 분체에 대하여 총계로 0.1~50중량(질량)%의 범위에 있는 것이 바람직하다.
유기계 자외선 방어 성분은 일반적으로 친유성이며, 예를 들어 파라아미노안식향산(이하 PABA라고 약칭한다), PABA 모노글리세린 에스테르, N, N-디프로폭시 PABA 에틸 에스테르, N, N-디에톡시 PABA 에틸 에스테르, N, N-디메틸 PABA 에틸 에스테르, N, N-디메틸 PABA 부틸 에스테르, 2-[4-(디에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]안식향산 헥실 에스테르(상품명: 유비나루 A 플러스) 등의 안식향산계 자외선 흡수제, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 아밀 살리실레이트, 멘틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, p-이소프로판올페닐 살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 옥틸 신나메이트, 에틸-4-이소프로필 신나메이트, 메틸-2, 5-디이소프로필 신나메이트, 에틸-2, 4-디이소프로필 신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필 신나메이트, 프로필-p-메톡시 신나메이트, 이소프로필-p-메톡시 신나메이트, 이소아밀-p-메톡시 신나메이트, 옥틸-p-메톡시 신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시 신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시 신나메이트, 사이클로헥실-p-메톡시 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐 신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐 신나메이트, 글리세릴 모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시 신나메이트, 3, 4, 5-트리메톡시신남산 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실록시)실릴]부틸, 디메티코디에틸벤잘 말로네이트(상품명: 파르솔 SLX(INCI명: 폴리실리콘-15)) 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2, 4-디하이드록시벤조페논, 2, 2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2, 2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4 메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카복실레이트, 하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-하이드록시-3-카복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 3-(4'-메틸벤질리덴)-d, l-캄퍼, 3-벤질리덴-d, l-캄퍼, 우로카닌산, 우로카닌산 에틸 에스테르, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2, 2'-하이드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐벤조트리아졸, 디벤잘라진, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3, 3-디메틸-2-노르보닐리덴)-3-펜탄-2-온, 2, 2'-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸)페놀){상품명: 등록 상표 티노소브(Tinosorb) M} 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 2, 4, 6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카보닐)아닐리노] 1, 3, 5-트리아진」{INCI: 옥틸트리아존}, 2, 4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1, 3, 5-트리아진{INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 상품명: 등록 상표 티노소브 S} 등의 트리아진계 자외선 흡수제, 2-시아노-3, 3-디페닐프로파-2-엔산 2-에틸헥실 에스테르{INCI: 옥토크릴렌} 등이 예시된다.
또한, 상기 유기계 자외선 방어 성분을 소수성 폴리머 분말 중에 함유한 것을 이용하는 것도 가능하다. 폴리머 분말은 중공이어도 아니어도 무방하며, 평균 1차 입자 지름은 0.1~50 ㎛의 범위에 있으면 되고, 입도 분포는 브로드해도 샤프해도 무방하다. 폴리머의 종류로서는 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지, 실릴화 폴리펩티드 수지가 예시된다. 유기계 자외선 방어 성분을 0.1~30중량(질량)%의 범위로 함유하는 폴리머 분말이 바람직하며, 특히 UV-A 흡수제인 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 함유하는 폴리머 분말이 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료에 있어서, 바람직하게 사용할 수 있는 자외선 방어 성분은 미립자 산화티탄, 미립자 산화아연, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 및 트리아진계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다. 이들 (J) 자외선 방어 성분은 범용되고 있으며, 입수가 용이한 동시에 자외선 방어 효과가 높기 때문에 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 무기계와 유기계 자외선 방어 성분을 병용하는 것이 바람직하고, UV-A에 대응한 자외선 방어 성분과 UV-B에 대응한 자외선 방어 성분을 병용하는 것이 더욱더 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료에 있어서, 당 알코올 변성 실리콘과 자외선 방어 성분을 병용함으로써, 화장료 전체의 감촉 및 보존 안정성을 개선하면서도 자외선 방어 성분을 화장료 중에 안정적으로 분산시킬 수 있으므로, 화장료에 뛰어난 자외선 방어 기능을 부여할 수 있다.
본 발명의 모발 화장료에서는, 자외선 방어 성분을 화장료 전체에 대하여 합계로 0.1~40.0중량(질량)%의 범위로 배합하는 것이 바람직하고, 0.5~15.0중량(질량)%의 범위로 배합하는 것이 보다 바람직하다.
[산화 염료]
본 발명의 모발 화장료를 산화 염모제로서 이용하는 경우에는, 본 발명의 모발 화장료는 (K) 산화 염료를 포함할 수 있다. 산화 염료로서는 산화 염료 전구체, 커플러 등의 산화 염모제에 일반적으로 이용되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 산화 염료 전구체로서는 페닐렌디아민류, 아미노페놀류, 디아미노피리딘류, 및 그것들의 염산염, 황산염 등의 염류 등을 들 수 있다. 구체적으로는, p-페닐렌디아민, 톨루엔-2, 5-디아민, 톨루엔-3, 4-디아민, 2, 5-디아미노아니솔, N-페닐-p-페닐렌디아민, N-메틸-p-페닐렌디아민, N, N-디메틸-p-페닐렌디아민, 6-메톡시-3-메틸-p-페닐렌디아민, N, N-디에틸-2-메틸-p-페닐렌디아민, N-에틸-N-(하이드록시에틸)-p-페닐렌디아민, N-(2-하이드록시프로필)-p-페닐렌디아민, 2-클로로-6-메틸-p-페닐렌디아민, 2-클로로-p-페닐렌디아민, N, N-비스-(2-하이드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 2, 6-디클로로-p-페닐렌디아민, 2-클로로-6-브로모-p-페닐렌디아민 등의 페닐렌디아민류; p-아미노페놀, o-아미노페놀, 2, 4-디아미노페놀, 5-아미노살리실산, 2-메틸-4-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 2, 6-디메틸-4-아미노페놀, 3, 5-디메틸-4-아미노페놀, 2, 3-디메틸-4-아미노페놀, 2, 5-디메틸-4-아미노페놀, 2-클로로-4-아미노페놀, 3-클로로-4-아미노페놀 등의 아미노페놀류; 2, 5-디아미노피리딘 등의 디아미노피리딘류 등 및 그들의 염류 등을 예시할 수 있다. 또한, 커플러로서는 레조르신, m-아미노페놀, m-페닐렌디아민, 2, 4-디아미노페녹시에탄올, 5-아미노-o-크레졸, 2-메틸-5-하이드록시에틸아미노페놀, 2, 6-디아미노피리딘, 카테콜, 피로갈롤, 몰식자산, 탄닌산 등 및 그들의 염류 등을 예시할 수 있다. 그 외로서는, 「의약부외품 원료 규격」{1991년 6월 발행, 야쿠지닛뽀사(Yakuji Nippo Limited)}에 수록되어 있는 것도 적절히 이용할 수도 있다. 또한, 상기한 산화 염료 전구체 및 커플러는 이 중 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있으며, 적어도 산화 염료 전구체를 이용하는 것이 바람직하다. 아울러, 산화 염료의 함유량은 염모성 및 피부 자극 등의 안전성의 관점에서 모발 화장료 중 0.01~10중량% 정도가 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료를 2제식(二劑式) 산화 염모제로서 이용하는 경우, 제1제 중에 알칼리화제 및 산화 염료(바람직하게는 추가로 커플러)를 함유시키고, 제2제 중에 산화제를 함유시켜, 사용 시에 제1제와 제2제를 통상 1:5~5:1의 비율로 혼합하여 사용하면 된다.
본 발명의 모발 화장료를 모발 탈색제로서 이용하는 경우에는, 본 발명의 모발 화장료는 상기 산화제를 포함할 수 있다. 본 발명의 모발 화장료를 2제식 모발 탈색제로서 이용하는 경우, 제1제 중에 알칼리제를 함유시키고, 제2제 중에 산화제를 함유시켜, 사용 시에 제1제와 제2제를 통상 1:5~5:1의 비율로 혼합하여 사용하면 된다.
[직접 염료]
본 발명의 모발 화장료를 모발의 일시 염모제(예를 들어, 헤어 매니큐어)로서 사용하는 경우에는, 본 발명의 모발 화장료는 직접 염료를 포함할 수 있다. 직접 염료로서는, 예를 들어 니트로 염료, 안트라퀴논 염료, 산성 염료, 유용성 염료, 염기성 염료 등을 들 수 있다. 니트로 염료로서는 HC 청 2(Hair Color Blue 2), HC 등(橙) 1, HC 적 1, HC 적 3, HC 황 2, HC 황 4 등을 들 수 있다. 안트라퀴논 염료로서는 1-아미노-4-메틸아미노 안트라퀴논, 1, 4-디아미노 안트라퀴논 등을 들 수 있다. 산성 염료로서는 적색 2호, 적색 3호, 적색 102호, 적색 104호, 적색 105호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 232호, 적색 401호, 적색 502호, 적색 503호, 적색 504호, 적색 506호, 등색 205호, 등색 206호, 등색 207호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 402호, 황색 403호, 황색 406호, 황색 407호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 녹색 401호, 녹색 402호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 202호, 청색 205호, 자색 401호, 흑색 401호, 애시드 블루 1, 애시드 블루 3, 애시드 블루 62, 애시드 블랙 52, 애시드 브라운 13, 애시드 그린 50, 애시드 오렌지 6, 애시드 레드 14, 애시드 레드 35, 애시드 레드 73, 애시드 레드 184, 브릴리언트 블랙 1 등을 들 수 있다. 유용성 염료로서는 적색 215호, 적색 218호, 적색 225호, 등색 201호, 등색 206호, 황색 201호, 황색 204호, 녹색 202호, 자색 201호, 적색 501호, 적색 505호, 등색 403호, 황색 404호, 황색 405호, 청색 403호 등을 들 수 있으며, 예를 들어 컬러 린스(color rinse), 컬러 트리트먼트(color treatment) 등에 이용된다. 염기성 염료로서는 베이직 블루 6, 베이직 블루 7, 베이직 블루 9, 베이직 블루 26, 베이직 블루 41, 베이직 블루 99, 베이직 브라운 4, 베이직 브라운 16, 베이직 브라운 17, 베이직 그린 1, 베이직 레드 2, 베이직 레드 12, 베이직 레드 22, 베이직 레드 51, 베이직 레드 76, 베이직 바이올렛 1, 베이직 바이올렛 3, 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 14, 베이직 바이올렛 57, 베이직 옐로 57, 베이직 옐로 87, 베이직 오렌지 31 등을 들 수 있다. 이들 중, 산성 염료가 바람직하며, 특히 황색 4호, 황색 203호, 황색 403호, 등색 205호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 적색 2호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 227호, 청색 1호, 청색 205호, 자색 401호, 흑색 401호가 바람직하다. (L) 직접 염료는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 본 발명의 모발 화장료 중의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 모발 화장료의 전체 중량에 대하여 0.005~5중량%가 바람직하고, 0.01~2중량%가 보다 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료를 퍼머넌트제로서 이용하는 경우에는, 본 발명의 모발 화장료는 상기 환원제 및 산화제를 포함할 수 있다. 본 발명의 모발 화장료를 2제식 퍼머넌트제로서 이용하는 경우, 예를 들어 제1제 중에 환원제(바람직하게는 추가로 알칼리화제)를 함유시키고, 제2제 중에 산화제를 함유시켜, 먼저 제1제를 사용하여 모발의 이황화 결합을 해리시키고, 그 후, 소망의 형상으로 헤어스타일을 정돈하고, 다시 제2제를 사용하여 모발의 이황화 결합을 재생성하여 헤어스타일을 고정하면 된다.
[그 외 성분]
본 발명의 모발 화장료에는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 모발 화장료에 통상 사용되는 추가의 그 외 성분: 예를 들어 청량제, 항염증제, 생리 활성 성분(미백제, 세포 부활제, 피부 거침 개선제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물, 천연계의 식물 추출 성분, 해조 추출 성분, 생약 성분, 물, 휘발성 용매 등을 첨가할 수 있다. 그 외 성분은 특별히 한정되는 것은 아니다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 적절히 사용할 수 있다.
유기 수지로서는 폴리비닐 알코올이나 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산 알킬 코폴리머 등을 들 수 있다. 유기 수지는 뛰어난 조막성을 갖기 때문에, 본 발명에 관한 모발 화장료에 배합함으로써 도포부에 견고한 도막을 형성할 수 있고, 내피지성이나 내마찰성 등의 지속성이 개선된다.
보습제로서는, 예를 들어 히알루론산, 콘드로이틴황산, 피롤리돈 카복실산염, 폴리옥시에틸렌 메틸 글루콕사이드, 폴리옥시프로필렌 메틸 글루콕사이드 등을 들 수 있다. 아울러, 상기한 다가 알코올류가 피부 상 혹은 모발 상에 대한 보습 기능을 발휘하는 것은 말할 것도 없다.
방부제로서는, 예를 들어 파라옥시 안식향산 알킬 에스테르, 안식향산, 안식향산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 안식향산, 살리신산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시 안식향산 알킬 에스테르, 파라클로로 메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화 벤잘코늄, 염화 클로르헥시딘, 트리클로로카보아닐리드, 트리클로산, 감광소, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 등의 이소티아졸리논 화합물, 디메틸라우릴아민 옥사이드, 디하이드록시에틸라우릴아민 옥사이드 등의 아민 옥사이드류 등을 들 수 있다.
또한, 항균제로서는 아포락토페린; 레조르신 등의 페놀계 화합물; 이투린계 펩타이드, 서팩틴계 펩타이드, 프로타민 또는 그 염(황산 프로타민 등) 등의 항균 또는 살균성 염기성 단백질 또는 펩타이드, ε-폴리리신 또는 그 염 등의 폴리리신류, 은 이온, 구리 이온 등을 생성 가능한 금속 화합물인 항균성 금속 화합물; 프로테아제, 리파아제, 옥사이도리덕타아제(oxidoreductase), 카보하이드라아제, 트랜스페라아제, 피타아제 등의 항균성 효소 등을 들 수 있다.
향료로서는 다양한 식물의 꽃, 종자, 잎, 뿌리 등에서 추출한 향료, 해조류에서 추출한 향료, 동물의 각 부위 또는 분비물에서 추출한 향료(예, 사향, 말향(抹香)), 인공적으로 합성한 향료(예, 멘톨, 머스크, 아세트산 에스테르, 바닐라)가 예시된다. 향료는 모발 화장료에 향기, 향을 부여하기 위해 혹은 불쾌한 냄새를 가리기 위해 배합되며, 공지의 향료를 적절히 선택하여, 모발 화장료의 제형에 따라 적량을 배합할 수 있다.
산화제로서는, 예를 들어 과산화수소, 과산화요소, 브롬산 알칼리 금속 등을 들 수 있다. 한편, 산화방지제로서는, 예를 들어 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피트산 등을 들 수 있다. 산화방지제로서 아스코르브산 및/또는 아스코르브산 유도체를 사용할 수도 있다. 이용할 수 있는 아스코르브산 유도체로서는, 예를 들어 아스코르브산나트륨, 아스코르브산칼륨, 아스코르브산칼슘, 아스코르브산암모늄, 에리소르브산, 에리소르브산나트륨, 아스코르브산 인산 에스테르 마그네슘, 구연산 아스코르빌, 아세트산 아스코르빌, 주석산 아스코르빌, 팔미트산 아스코르빌, 스테아르산 아스코르빌, 아스코르빌 글루콕사이드 등을 들 수 있다. 또한, 산화방지제로서는 환원제를 사용할 수도 있으며, 예를 들어 아황산, 중아황산, 티오황산, 티오락트산, 티오글리콜산, L-시스테인, N-아세틸-L-시스테인 및 이들의 염을 적절히 사용할 수 있다.
pH 조정제로서는, 예를 들어 락트산, 구연산, 글리콜산, 석신산, 주석산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산암모늄, 탄산수소암모늄 등을 들 수 있다. 또한, 암모니아 등의 무기 알칼리화제, 및 이소프로판올아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올아민 등의 유기 알칼리화제를 사용할 수도 있다. pH 조정제의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 모발 화장료의 전체 중량을 기초로 0.01중량%~20중량%가 바람직하고, 0.1중량%~10중량%가 보다 바람직하다.
킬레이트제로서는, 예를 들어 알라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산 등을 들 수 있다.
청량제로서는 l-멘톨, 캄퍼 등을 들 수 있다.
생리 활성 성분으로서는, 예를 들어 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬류, 천연형의 식물 추출 성분, 해조 추출 성분, 생약 성분, 태반 추출액, 알부틴, 글루타티온, 범의귀 추출물 등의 미백제, 로얄 젤리 등의 세포 부활제, 피부 거침 개선제, 노닐산 발레닐아미드, 니코틴산 벤질 에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸 에스테르, 캡사이신, 진게론, 칸타리스 팅크(Cantharis tincture), 이크타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨 헥사니코티네이트, 사이클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈행 촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 황, 티안트롤 등의 항지루제, ε-아미노카프론산, 글리시리진산, β-글리실레틴산, 염화 리소자임, 구아이아줄렌, 하이드로코르티손, 알란토인, 트라넥삼산, 아줄렌 등의 항염증제 등을 들 수 있다.
비타민류로서는 비타민 A 오일, 레티놀, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 부티르산 리보플라빈, 플라빈 아데닌 디뉴클레오타이드 등의 비타민 B2류, 피리독신 염산염, 피리독신 디옥타노에이트, 피리독신 트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그 유도체, 비타민 B15 및 그 유도체 등의 비타민 B류, L-아스코르브산, L-아스코르브산 디팔미트산 에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨, L-아스코르브산 인산 디에스테르 디칼륨 등의 비티민 C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류, α-토코페놀, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 석신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 H, 비타민 P, 니코틴산, 니코틴산 벤질 등의 니코틴산류, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐 알코올, 판토테닐 에틸 에테르, 아세틸 판토테닐 에틸 에테르 등의 판토텐산류 등을 들 수 있다.
아미노산류로서는 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 리신, 아스파라긴산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등을 들 수 있다.
핵산으로서는 데옥시리보 핵산 등을 들 수 있다.
호르몬으로서는 에스트라디올, 에테닐 에스트라디올 등을 들 수 있다.
천연계의 식물 추출 성분, 해조 추출 성분, 생약 성분으로서는 특별히 한정되는 것은 아니나, 미백 작용, 노화 방지 작용, 노화 개선 작용, 피부 미용 작용, 항균 작용, 방부 작용 등의 효과를 갖는 성분을 1종 이상 선택하여 배합하는 것이 바람직하다.
구체적인 성분으로서는, 예를 들어 명일엽(angelica) 추출물, 아보카도(avocado) 추출물, 산수국(hydrangea) 추출물, 양아욱(marsh mallow) 추출물, 아르니카(arnica) 추출물, 알로에 추출물, 살구(apricot) 추출물, 행인(杏仁, apricot kernel) 추출물, 은행나무(ginkgo) 추출물, 회향(fennel) 추출물, 울금(turmeric) 추출물, 우롱차(oolong tea) 추출물, 장미 열매(rose fruit) 추출물, 에키나시아 잎(Echinacea leaf) 추출물, 황금(黃芩, scutellaria) 추출물, 황백(黃柏, phellodendron bark) 추출물, 황련(黃蓮, goldthread) 추출물, 보리 추출물, 고추나물(hypericum) 추출물, 광대수염(white dead nettle) 추출물, 물냉이(water cress) 추출물, 오렌지 추출물, 해수 건조물, 해조 추출물, 가수분해 엘라스틴, 가수분해 밀 분말, 가수분해 실크(hydrolyzed silk), 캐모마일(chamomilla) 추출물, 당근 추출물, 사철쑥(Artemisia capillaris) 추출물, 감초(glycyrrhiza) 추출물, 카르카데(sabdariffa) 추출물, 피라칸타 포르투네아나 과실 추출물(Pyracantha fortuneana fruit extract), 키위 추출물, 키나 추출물(kina extract), 오이 추출물(cucumber extract), 구아노신, 치자(gardenia) 추출물, 얼룩조릿대(Sasa albo-marginata) 추출물, 고삼(sophora) 추출물, 호두(walnut) 추출물, 그레이프푸르트 추출물(grapefruit extract), 클레마티스 추출물(clematis extract), 클로렐라 추출물(chlorella extract), 뽕나무(mulberry) 추출물, 겐티아나(gentiana) 추출물, 홍차 추출물(black tea extract), 효모 추출물, 우엉(burdock) 추출물, 미강 발효 추출물(fermented rice bran extract), 쌀 배아유(rice germ oil), 컴프리(comfrey) 추출물, 콜라겐, 월귤(cowberry) 추출물, 세신(asiasarum root) 추출물, 시호(柴胡, bupleurum) 추출물, 탯줄 추출액(umbilical cord extract), 샐비어(salvia) 추출물, 비누풀(soapwort) 추출물, 조릿대(bamboo grass) 추출물, 산사나무(crataegus) 추출물, 산초나무(zanthoxylum fruit) 추출물, 표고버섯(shiitake) 추출물, 지황(地黃, rehmannia root) 추출물, 자근(紫根, lithospermum) 추출물, 들깨잎(perilla) 추출물, 참피나무(basswood) 추출물, 메도스위트(meadowsweet) 추출물, 작약(Chinese peony) 추출물, 창포 뿌리 추출물(calamus rhizome extract), 자작나무(birch) 추출물, 쇠뜨기(horsetail) 추출물, 서양담쟁이덩굴(English ivy) 추출물, 서양산사나무(quickthorn) 추출물, 서양넓은잎딱총나무(european elder) 추출물, 서양톱풀(yarrow) 추출물, 서양박하(peppermint) 추출물, 세이지 추출물(sage extract), 당아욱(mallow) 추출물, 천궁 추출물(cnidium rhizome extract), 당약 추출물(swertia herb extract), 대두 추출물(soy extract), 대추(jujube) 추출물, 백리향(thyme) 추출물, 차 추출물(green tea extract), 정향(clove) 추출물, 띠(cogon) 추출물, 진피(citrus unshiu peel) 추출물, 일당귀(angelica) 추출물, 카렌둘라(calendula) 추출물, 복숭아씨(peach seed) 추출물, 등피(bitter orange peel) 추출물, 삼백초(houttuynia) 추출물, 토마토 추출물, 낫토(natto) 추출물, 인삼 추출물(ginseng extract), 마늘 추출물(galic extract), 들장미(wild rose) 추출물, 하비스쿠스(hibiscus) 추출물, 맥문동 추출물(ophiopogon tuber extract), 연꽃(lotus flower) 추출물, 파슬리(parsley) 추출물, 벌꿀, 하마멜리스(hamamelis) 추출물, 파리에타리아 추출물(Parietaria officinalis extract), 방아풀(isodon) 추출물, 비사보롤(bisabolol), 비파(loquat) 추출물, 관동(款冬, coltsfoot) 추출물, 머윗대(butterbur) 추출물, 복령(Pachyma hoelen) 추출물, 부처브룸(butcher's broom) 추출물, 포도(grape) 추출물, 프로폴리스(propolis), 수세미외(luffa) 추출물, 잇꽃(safflower) 추출물, 페퍼민트(peppermint) 추출물, 보리수(linden) 추출물, 모란(peony) 추출물, 호프(hop) 추출물, 소나무(pine) 추출물, 마로니에(horse chestnut) 추출물, 앉은부채(skunk cabbage) 추출물, 무환자나무(Sapindus mukurossi) 추출물, 레몬밤(lemon balm) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(cornflower) 추출물, 유칼리(eucalyptus) 추출물, 범의귀(saxifrage) 추출물, 유자(citron) 추출물, 의이인(薏苡仁, coix) 추출물, 쑥(mugwort) 추출물, 라벤더(lavender) 추출물, 사과 추출물, 레터스(lettuce) 추출물, 레몬 추출물, 자운영(Chinese milk vetch) 추출물, 로즈 추출물, 로즈마리(rosemary) 추출물, 로만 캐모마일(Roman chamomile) 추출물, 로얄 젤리(royal jelly) 추출물 등을 들 수 있다. 이들 추출물은 수용성이여도 유용성이여도 무방하다.
본 발명의 모발 화장료는 물을 포함할 수도 있다. 따라서, 본 발명의 모발 화장료는 수중유형 에멀션 또는 유중수형 에멀션 등의 에멀션의 형태를 취할 수 있다. 이 경우, 본 발명의 모발 화장료는 뛰어난 유화 안정성 및 사용감을 나타낸다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예와 비교예에 의해 상세히 설명하지만, 이들 실시예는 특허청구의 범위에 기재한 본 발명을 한정하는 것이 아니다. 실시예 중, 점도는 25℃에서의 측정값이며, 배합량을 나타내는 부는 중량부를 의미하고, 함유량을 나타내는 %는 중량%를 의미한다.
에멀션 입자의 평균 입자 지름은 서브미크론 입자 애널라이저(쿨터 일렉트로닉스사 제품의 쿨터(Coulter) 모델 N4 MD)를 이용하여 25℃에서 동적 광산란법에 의해 측정하고, 단분산 모드 분석으로 산출했다.
제작한 수중유형 실리콘 에멀션 중의 옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 함유량은, 시료 0.5 g을 칭량하고 메탄올 5 ml, 헥산 10 ml 및 n-도데칸 10 μl를 가하고, 수 분 동안 교반한 후, 하룻밤 정치 후, 초순수 10 ml를 차분히 가하고 나서 헥산층을 채취하고, 가스 크로마토그래피{시마즈(Shimadzu Corporation) 제품: GC-2010}에 의해 측정했다.
또한, 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산은 점도 2,400 mPa·s의 분자쇄 양 말단 직쇄상 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산과 점도 80 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 직쇄상 폴리디메틸실록산을 적량 혼합하거나 또는 혼합하지 않음으로써, 기재한 점도의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 직쇄상 폴리디메틸실록산을 제작했다. 아울러, 실시예에서 이용하고 있는 비이온계 계면활성제에서의 물의 함유량은 0%이다.
[실시예 1]
미리 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 에탄올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/에탄올/물=70/24/6) 9부, 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 1.5부, 페녹시에탄올 2부, 물 12부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 점도 600 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산 혼합물 100부에 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 유화를 수행한 후, 물 75.5부를 투입하고 희석하여 오가노폴리실록산 에멀션 A(평균 중합수: 192)를 얻었다.
[실시예 2]
실시예 1의 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트 1.5부를 모노라우르산 폴리글리세릴 (10몰) (HLB=15.5) 1.5부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 에멀션을 제작했다.
[실시예 3]
실시예 1의 점도 600 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산 혼합물 100중량부를 점도 2,400 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 직쇄상 폴리디메틸실록산 100중량부(평균 중합수: 328)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 에멀션을 얻었다.
[실시예 4]
미리 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 에탄올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/에탄올/물=70/24/6) 9부, 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부, 물 12부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 점도 1000 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 직쇄상 폴리디메틸실록산 혼합물(평균 중합수: 237)에 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 유화를 수행한 후, 물 76.5부를 투입하고 희석함으로써 에멀션을 얻었다.
[실시예 5]
실시예 4의 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부를 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체(HLB=16.0) 2.5부로 변경한 이외는 실시예 4와 동일한 방법으로 에멀션을 얻었다.
[실시예 6]
실시예 4의 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부를 모노라우르산 폴리글리세릴 (10몰) (HLB=15.5) 2.5부로 변경한 이외는 실시예 4와 동일한 방법으로 에멀션을 얻었다.
[실시예 7]
실시예 4의 점도 1000 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산 혼합물 100중량부를 점도 2,400 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산 100중량부(평균 중합수: 328)로 변경한 이외는 실시예 4와 동일한 방법으로 에멀션을 얻었다.
[실시예 8]
실시예 7의 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부를 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체(HLB=16.0) 2.5부로 변경한 이외는 실시예 7과 동일한 방법으로 에멀션을 얻었다.
[실시예 9]
점도 1,000 mPa·s의 분자쇄 양 말단 트리메틸실릴기 봉쇄 폴리디메틸실록산 100중량부(평균 중합수: 212)에 미리 조정해 둔 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 에탄올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/에탄올/물=70/24/6) 8.9부, 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부, 물 10부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 전상 유화를 수행한 후, 물 128.6부를 투입하고 희석함으로써 에멀션을 얻었다.
[실시예 10]
실시예 9의 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부를 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체(HLB=16.0) 1.25부로 변경하고, 희석에 사용한 물 128.6부를 129.87부로 변경한 이외는 실시예 9와 동일한 방법으로 에멀션을 제작했다.
[실시예 11]
실시예 10의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체(HLB=16.0) 1.25부를 2.5부로 변경하고, 유화제 수용액에 사용한 물 10부를 15부로 변경하고, 희석에 사용한 물 129.87부를 123.58부로 변경한 이외는 실시예 10과 동일한 방법으로 에멀션을 제작했다.
[실시예 12]
실시예 9의 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 에탄올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/에탄올/물=70/24/6) 8.9부를 10.7부로 변경하고, 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 2.5부를 폴리옥시에틸렌 (50몰) 올레오일 에테르(HLB=18.0) 2.5부로 변경하고, 유화제 수용액에 사용한 물 10부를 12.5부로 변경하고, 희석에 사용한 물 128.58부를 124.29부로 변경한 이외는 실시예 9와 동일한 방법으로 에멀션을 제작했다.
[실시예 13]
실시예 12의 폴리옥시에틸렌 (50몰) 올레오일 에테르(HLB=18.0) 2.5부를 폴리옥시에틸렌 (55몰) 스테아레이트(HLB=18.0) 2.5부로 변경한 이외는 실시예 12와 동일한 방법으로 에멀션을 제작했다.
[실시예 14]
점도 1,000 mPa·s의 분자쇄 양 말단 트리메틸실릴기 봉쇄 직쇄상 폴리디메틸실록산 100중량부(평균 중합수: 212)에 미리 조정해 둔 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 물 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/물=25/75) 25.2부, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체(HLB=16.0) 2부, 페녹시에탄올 2부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 전상 유화를 수행한 후, 물 71.8부를 투입하고 희석했다.
[실시예 15]
미리 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 이소프로판올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/이소프로판올/물=80/18/2) 7.8부, 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 1.5부, 페녹시에탄올 2부, 물 12부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 점도 600 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산(평균 중합수: 192)에 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 전상 유화를 수행한 후, 물 76.7부를 투입하고 희석했다.
[비교예 1]
점도 2,400 mPa·s의 분자쇄 양 말단 하이드록시디메틸실록시기 봉쇄 폴리디메틸실록산 100중량부(평균 중합수: 328)에 미리 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 에탄올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/에탄올/물=75/24/6) 10부, 물 11부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 전상 유화를 수행하는 것을 시도했으나, 유화할 수 없었다.
[비교예 2]
점도 1,000,000 mPa·s의 분자쇄 양 말단 트리메틸실릴기 봉쇄 폴리디메틸실록산 100중량부(평균 중합수: 1294)에 미리 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드의 에탄올 함유물(스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드/에탄올/물=70/24/6) 9부, 폴리옥시에틸렌 (20몰) 소르비탄 모노올레이트(HLB=14.9) 1.5부, 페녹시에탄올 2부, 물 12부를 혼합함으로써 얻어진 유화제 수용액을 투입하고 혼합했다. 콜로이드 밀을 이용하여 전상 유화를 수행한 후, 물 75.5부를 투입하고 희석하여 에멀션을 얻었다.
처방예에 있어서, 각 성분명 뒤의 수치는 중량부를 나타낸다.
또한, 잔량이란, 전체를 100중량부로 했을 때의 나머지 중량부를 나타낸다.
[처방예 1]
(투명계 샴푸 1)
(성분)
1. 정제수 잔량
2. 폴리쿼터늄-10(3% 수용액) 10.0
3. 구연산 0.06
4. EDTA-2Na 0.1
5. 글리세린 1.5
6. 코카마이드 MEA 1.0
7. 라우레스 황산 나트륨(27% 수용액) 30.0
8. 라우레스-6 카복실산 Na(24% 수용액) 10.0
9. 코카마이드프로필 베타인, NaCl(30% 수용액) 10.0
10. 폴리쿼터늄-7(9% 수용액) 3.0
11. 방부제 적량
12. 코카마이드 MEA 1.0
13. 오가노폴리실록산 에멀션 A(실시예 1에서 조정) 6.0
14. 구연산(10% 수용액) 적량
(제조 순서)
공정 1 성분 1~6을 가열하고 혼합 용해한다.
공정 2 공정 1에서 얻은 조성물에 성분 7~9를 첨가하고 가열 혼합한다.
공정 3 공정 2에서 얻은 조성물을 냉각하고 성분 10~13을 첨가한다. 필요에 따라, 성분 14를 첨가하고 pH를 조정한다.
[처방예 2]
1. 정제수 잔량
2. 폴리쿼터늄-10(3% 수용액) 15.0
3. EDTA-2Na 0.1
4. 안식향산 Na 0.3
5. 글리세린 2.0
6. 코카마이드 MEA 2.0
7. 코코일 메틸 타우린산 Na(30% 수용액) 16.0
8. 라우레스 황산 나트륨(25% 수용액) 30.0
9. 코카마이드프로필 베타인, NaCl(30% 수용액) 10.0
10. 코카마이드 MEA 1.0
11. 사이클로헥산-1, 4-디카복실산비스에톡시디글리콜 2.0
12. 정제수 4.0
13. 폴리쿼터늄-7(9% 수용액) 1.0
14. 페녹시에탄올 0.5
15. 오가노폴리실록산 에멀션 A(실시예 1에서 조정) 6.0
16. 구연산(10% 수용액) 적량
(투명계 샴푸 2)
(성분)
(제조 순서)
공정 1 성분 1~8을 가열하고 혼합 용해한다.
공정 2 공정 1에서 얻은 조성물에 성분 9~11을 첨가하고 가열 혼합한다.
공정 3 공정 2에서 얻은 조성물을 냉각하고 성분 12와 13의 혼합물, 성분 14와 15의 혼합물을 첨가한다. 필요에 따라, 성분 16을 첨가하고 pH를 조정한다.
[처방예 3]
(펄계 샴푸 1)
(성분)
1. 정제수 잔량
2. 폴리쿼터늄-10(3% 수용액) 10.0
3. 구연산 0.06
4. EDTA-2Na 0.1
5. 글리세린 1.5
6. 코카마이드 MEA 2.0
7. 디스테아르산 글리콜 2.0
8. 라우레스 황산 나트륨(27% 수용액) 30.0
9. 라우레스-6 카복실산 Na(24% 수용액) 10.0
10. 코카마이드프로필 베타인, NaCl(30% 수용액) 10.0
11. 폴리쿼터늄-7(9% 수용액) 3.0
12. 방부제 적량
13. 코카마이드 MEA 1.0
14. 오가노폴리실록산 에멀션 A(실시예 1에서 조정) 6.0
15. 구연산(10% 수용액) 적량
(제조 순서)
공정 1 성분 1~7을 가열하고 혼합 용해한다.
공정 2 공정 1에서 얻은 조성물에 성분 8~10을 첨가하고 가열 혼합한다.
공정 3 공정 2에서 얻은 조성물을 냉각하고 성분 11~14를 첨가한다. 필요에 따라, 성분 14를 첨가하고 pH를 조정한다.
[처방예 4]
(컨디셔너)
(성분)
1. 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드(63% 수용액) 1.8
2. 세틸 알코올 2.4
3. 옥틸도데칸올 0.5
4. 에틸 헥산산 세틸 0.6
5. 스쿠알란 0.2
6. 정제수 77.4
7. 글리세린 2.0
8. 방부제 적량
9. 오가노폴리실록산 에멀션 A(실시예 1에서 조정) 6.0
10. 구연산(10% 수용액) 적량
11. 정제수 잔량
(제조 순서)
공정 1 성분 1~5를 가열하고 혼합 용해한다.
공정 2 성분 6, 7을 가열 용해한다.
공정 3 공정 1에서 얻은 조성물에 공정 2에서 얻은 조성물을 첨가하고 유화한다.
공정 4 공정 3에서 얻은 조성물을 냉각하고 성분 8, 9를 첨가한다. 필요에 따라, 성분 10을 첨가하고 pH를 조정한다.
공정 5 성분 11을 첨가한다.
[처방예 5]
(헤어 트리트먼트 리브-온 타입(leave-on type))
(성분)
1. 세틸 알코올 4.0
2. 미네랄 오일 1.0
3. 스테아르트리모늄 클로라이드 1.0
4. 베헨트리모늄 클로라이드 0.2
5. 글리세린 2.0
6. EDTA-2Na 0.1
7. 정제수 잔량
8. 판테놀 0.1
9. 토코페롤 0.04
10. 리신 HCl 0.02
11. 글리신 0.02
12. 히스티딘 0.02
13. 오가노폴리실록산 에멀션 A(실시예 1에서 조정) 6.0
14. 방부제 적량
15. 향료 적량
(제조 순서)
공정 1 성분 1~4을 가온하고 혼합 용해한다.
공정 2 성분 5~7을 가온하고 혼합 용해한다.
공정 3 공정 1에서 얻은 조성물에 공정 2에서 얻은 조성물을 첨가하고 유화한다.
공정 4 공정 3에서 얻은 조성물을 냉각하고 성분 8~15를 첨가한다.
[처방예 6]
(헤어 컬러 산화 타입)
제1제
(성분)
1. 스테아레스-2 3.0
2. 스테아레스-21 2.0
3. PPG-15 스테아릴 5.0
4. 세토스테아릴 알코올 4.0
5. 베헤닐 알코올 2.0
6. 염화 베헤닐트리메틸암모늄 0.8
7. 정제수 잔량
8. EDTA-2Na 0.5
9. 무수 아황산 Na 0.5
10. 아스코르브산 Na 0.1
11. 1, 3-부틸렌 글리콜 3.0
12. 파라페닐렌디아민 0.25
13. 파라아미노페놀 0.1
14. 메타아미노페놀 0.05
15. 오가노폴리실록산 에멀션 A(실시예 1에서 조정) 6.0
16. 폴리쿼터늄-39 0.3
17. 탄산수소암모늄 2.0
18. 강 암모니아수 5.0
(제조 순서)
공정 1 성분 1~6을 가온하고 혼합 용해한다.
공정 2 성분 7~14를 가온하고 혼합 용해한다.
공정 3 공정 2에서 얻은 조성물에 공정 1에서 얻은 조성물을 첨가하고 유화한다.
공정 4 공정 3에서 얻은 조성물에 성분 15~18을 순차 첨가한다.
제2제
(성분)
1. 세토스테아릴 알코올 4.5
2. 라우릴 황산 Na 0.5
3. 방부제 적량
4. 에티드론산 0.1
5. 인산수소2Na 0.3
6. 정제수 잔량
7. 과산화수소수(35% 수용액) 17.14
8. 인산 적량
(제조 순서)
공정 1 성분 1을 가온 용해한다.
공정 2 성분 2~6을 가온하고 혼합 용해한다.
공정 3 공정 2에서 얻은 조성물에 공정 1에서 얻은 성분을 첨가하고 유화한다.
공정 4 공정 3에서 얻은 조성물을 냉각하고, 성분 7과 필요에 따라 성분 8을 첨가한다.
본 발명의 수중유형 오가노폴리실록산 유화물은 에멀션의 높은 안정성이나 입자의 모발에 대한 흡착성에 의해 린스, 컨디셔너, 트리트먼트제 등의 모발용 화장에 이용 가능하다.

Claims (9)

  1. (A) 25℃에서의 점도가 2~100,000 mPa·s인 디오가노폴리실록산 100중량부,
    (B) 양이온성 계면활성제 0.5~30중량부,
    (C) 비이온성 계면활성제 0.1~10중량부 및
    (D) 물 11~550중량부
    로 적어도 이루어지는 수중유형 오가노폴리실록산 유화물로서, 성분(C)의 함유량이 성분(B)와 동량 또는 그 이하이고, 상기 유화물 중의 성분(A)의 평균 입자 지름이 600 nm 이하이며, 수중유형 오가노폴리실록산 유화물 중 옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 각각의 함유량이 0.5중량% 이하인, 수중유형 오가노폴리실록산 유화물.
  2. 제1항에 있어서, 성분(B)가 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 디올레오일디메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디베헤닐디메틸암모늄 클로라이드 및 베헤닐디메틸벤질암모늄 클로라이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 4급 암모늄염인, 수중유형 오가노폴리실록산 유화물.
  3. 제1항에 있어서, 성분(C)가 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 비이온성 계면활성제인, 수중유형 오가노폴리실록산 유화물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 (E) 알코올을 (A) 성분 100중량부에 대하여 0.1~20중량부 포함하는, 수중유형 오가노폴리실록산 유화물.
  5. 삭제
  6. (A) 25℃에서의 점도가 2~100,000 mPa·s인 디오가노폴리실록산 100중량부,
    (B) 양이온성 계면활성제 0.5~30중량부,
    (C) 비이온성 계면활성제 0.1~10중량부 및
    (D) 물 1~50중량부
    {단, 성분(C)는 성분(B)와 동량 이하이고, 성분(D)는 성분(B) 및 성분(C)의 합계량의 3배 이하이다.}를 전단력하에서 유화하여 유중수형 오가노폴리실록산 유화물을 조제하고, 이어서 물 10~500중량부를 가하여 전상 유화하는, 제1항에 기재한 수중유형 오가노폴리실록산 유화물의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재한 수중유형 오가노폴리실록산 유화물로 이루어지는 화장료 원료.
  8. 제7항에 있어서, 모발 화장료 원료인 화장료 원료.
  9. 제7항에 기재한 화장료 원료를 포함하는 화장료.
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