KR102559705B1 - 예를 들어 식물의 보호를 위한 해충-방제제로서의 2-｛[2-(페닐옥시메틸)피리딘-5-일]옥시｝-에탄아민-유도체 및 관련 화합물 - Google Patents

예를 들어 식물의 보호를 위한 해충-방제제로서의 2-｛[2-(페닐옥시메틸)피리딘-5-일]옥시｝-에탄아민-유도체 및 관련 화합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 (I) 의 화합물:

(식 중, Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R7, R8 및 R9 는 상기에서 언급한 의미를 가진다), 및 제조를 위한 방법 및 중간 생성물, 및 동물 해충, 특히 곤충을 방제하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

예를 들어 식물의 보호를 위한 해충-방제제로서의 2-｛[2-(페닐옥시메틸)피리딘-5-일]옥시｝-에탄아민-유도체 및 관련 화합물
본 발명은 신규의 헤테로시클릭 화합물, 이의 제조를 위한 방법 및 중간체, 및 동물 해충, 특히 곤충을 방제하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
살진균 특성을 갖는 헤테로사이클 유도체는 문헌, 예를 들어 WO 2014/179144 에 이미 기재되어 있다.
약학적 특성을 갖는 헤테로사이클 유도체는, 예를 들어 WO 2005/082089, WO 2008/073929, WO 2009/145360 에 이미 기재되어 있다.
현대의 살충제는, 예를 들어 효능, 지속성 및 이들의 작용 범위, 및 가능한 용도와 관련하여 많은 요구를 충족시켜야 한다. 독성, 및 다른 활성 화합물 또는 제제 보조제와의 조합성에 관한 질문은, 활성 화합물의 합성에 수반되는 비용 및 복잡성에 관한 질문과 마찬가지 역할을 한다. 또한, 저항이 발생할 수 있다. 모든 이들 이유만으로도, 신규의 살충제에 대한 탐색은 완전하다고 간주될 수 없으며, 적어도 개별적인 측면에서, 공지의 화합물과 비교하여 개선된 특성을 갖는 신규의 화합물에 대한 끊임없는 요구가 존재한다.
본 발명의 목적은 다양한 측면에서 살충제의 범위를 넓히는 화합물을 제공하는 것이다.
이 목적, 및 명시적으로 언급되지 않지만, 본원에서 논의된 연결로부터 식별될 수 있거나 또는 도출될 수 있는 추가의 목적은, 신규의 화학식 (I) 의 화합물 및 화학식 (I) 의 화합물의 염, 금속 착물, N-옥사이드 및 호변 이성질체 형태에 의해 달성된다:
Figure 112019125046541-pct00001
[식 중 (구성 1):
Z 는 임의로 치환되는 나프틸, 디벤조[b,d]푸라닐, 디벤조[b,d]티오페닐, 카르바졸릴, 인다닐, 벤조티오페닐, 벤조푸라닐, 인돌릴, 플루오레닐, 페난트레닐, 안트라세닐을 나타내고, 또는 하위 구조식 (II)
Figure 112019125046541-pct00002
의 페닐을 나타내고, 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐은 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬 및 (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되는 최대 2 개의 추가의 치환기를 임의로 가질 수 있으며,
Y 는 O, S, -CH2, -NR5 를 나타내고,
A1 은 N 또는 -CR1 을 나타내고,
A2 는 N 또는 -CR2 를 나타내고,
A3 은 N 또는 -CR3 을 나타내고,
A4 는 N 또는 -CR4 를 나타내고,
방향족 고리에서의 원자 A1, A2, A3 및 A4 중 하나 이상 및 최대 2 개는 N 을 나타내고,
X 는 산소, 술파닐, 술피닐, 술포닐, -CH2, 카르보닐, -CHOH 또는 -NR6 을 나타내고,
R1, R2, R3 및 R4 는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 아미노카르보닐, 아미노술포닐, 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N-모노-(C3-C6)-시클로알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C3-C6)-시클로알킬아미노, N,N-(C3-C6)-시클로알킬-(C1-C4)-알킬아미노, N-(C1-C4)-알카노일아미노, N-(C3-C6)-시클로알카노일아미노, N-(C1-C4)-알카노일-N-(C1-C4)-알킬아미노, N-(C3-C6)-시클로알카노일-N-(C1-C4)-알킬아미노, N-(C3-C6)-시클로알카노일-N-(C3-C6)-시클로알킬아미노, N-(C1-C4)-알카노일-N-(C3-C6)-시클로알킬아미노, (C1-C4)-알콕시카르보닐, (C3-C6)-시클로알콕시카르보닐, (C1-C4)-알카노일, (C3-C6)-시클로알카노일, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, N-(C1-C4)-알킬아미노카르보닐, N-(C3-C6)-시클로알킬아미노카르보닐, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노카르보닐, N,N-디-(C3-C6)-시클로알킬아미노카르보닐, N,N-(C3-C6)-시클로알킬-(C1-C4)-알킬아미노카르보닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -CH=N-O-[(C3-C6)-시클로알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C3-C6)-시클로알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C3-C6)-시클로알킬], -C[(C3-C6)-시클로알킬]=N-O-[(C3-C6)-시클로알킬]을 나타내고,
R5 는 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C3)-알카노일을 나타내고,
R6 은 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알카노일, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R7 은 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R8 은 수소를 나타내고, 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬을 나타내고, 또는 R6 또는 R7 과 함께 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 고리에서 폐쇄되고, 또는 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리에서 폐쇄되고, 이는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기, 시아노로, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R9 는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬카르보닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C1-C4)-알콕시카르보닐을 나타내고, 이 경우에 R7 은 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬을 나타내고, 또는 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 또는
R9 는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐을 나타내고, 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 4-원 고리를 형성하고, 또는
R8 및 R9 는 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기, 시아노로, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R10 은 할로겐, 니트로, 시아노, -SF5 를 나타내고, 또는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알케닐, (C1-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬]을 나타내고, 이들은 할로겐, 시아노, 니트로, -SF5, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-할로알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C3-C6)-할로시클로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C1-C4)-할로알킬술포닐, (C1-C4)-할로알킬술파닐, (C1-C4)-할로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, C6-, C10-, C14-아릴, C6-, C10-, C14-아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, C6-, C10-, C14-아릴티오, C6-, C10-, C14-아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로시클릴 및 트리알킬실릴로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R11 은 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, 또는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C5)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬]을 나타낸다]
단, 화합물 1-[4-(6-{2-[3-(클로로메틸)페닐]에틸}피리딘-3-일)피페라진-1-일]에타논은 제외됨.
제외된 화합물은 약학적 활성 화합물의 제조를 위한 중간체로서 WO 2009/145360 에 구체적으로 개시되어 있다.
본 발명에 따른 화합물은 화학식 (I) 에 의해 일반적인 용어로 정의된다. 상기 및 하기에서 언급되는 화학식에서 주어진 바람직한 치환기 또는 라디칼의 범위는 하기에서 설명된다:
구성 2:
Z 는 바람직하게는 임의로 치환되는 나프틸, 디벤조[b,d]푸라닐, 디벤조[b,d]티오페닐, 인단-4-일, 벤조티오펜-4-일, 벤조푸란-4-일, 인돌-4-일을 나타내고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타내고, 하위 구조식 (II) 의 페닐은 바람직하게는 R10 및 R11 이외의 추가의 치환기를 갖지 않으며,
Y 는 바람직하게는 O, S, -NR5 를 나타내고,
R1, R2, R3 및 R4 는 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알콕시카르보닐, (C3-C6)-시클로알콕시카르보닐, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R5 는 바람직하게는 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C3)-알카노일을 나타내고,
R6 은 바람직하게는 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알카노일, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R7 은 바람직하게는 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R8 은 바람직하게는 수소를 나타내고, 또는 할로겐, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R6 또는 R7 과 함께 고리 폐쇄, 또는 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, N 및 O 로 이루어진 군에서 선택되는 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R9 는 바람직하게는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬카르보닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C1-C4)-알콕시카르보닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 수소, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬을 나타내고, 또는 이 경우에 R7 과 R8 은 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 또는
R9 는 바람직하게는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C3-C4)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 4-원 고리를 형성하고, 또는
R8 및 R9 는 바람직하게는 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, N, O 로 이루어진 군에서 선택되는 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있으며, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R10 은 바람직하게는 할로겐을 나타내고, 또는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알케닐, (C1-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R11 은 바람직하게는 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C5)-시클로알킬, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬]을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알콕시 및 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환된다.
구성 2 에서 언급되지 않은 치환기는 구성 1 에서 정의한 바와 같다.
구성 3:
Z 는 특히 바람직하게는 나프틸, 디벤조[b,d]푸라닐, 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-할로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬, (C1-C4)-알킬카르보닐, (C1-C4)-할로알킬카르보닐로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타내고,
방향족 고리에서의 원자 A3 또는 A4 중 하나 이상은 특히 바람직하게는 질소를 나타내고,
R1, R2, R3 및 R4 는 각각 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐 및 (C1-C4)-알킬술포닐로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타내고,
R6 은 특히 바람직하게는 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R7 은 특히 바람직하게는 수소, (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R8 은 특히 바람직하게는 수소를 나타내고, 또는 할로겐으로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R6 또는 R7 과 함께 고리 폐쇄, 또는 3 내지 5 개의 CH2 기에 의해 형성된 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R9 는 특히 바람직하게는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬카르보닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 수소를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬을 나타내고, 또는 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 또는
R9 는 특히 바람직하게는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 4-원 고리를 형성하고, 또는
R8 및 R9 는 특히 바람직하게는 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 3 내지 5 개의 CH2 기로 형성되고, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R10 은 특히 바람직하게는 할로겐을 나타내고, 또는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알케닐, (C1-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R11 은 특히 바람직하게는 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C5)-시클로알킬을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노 및 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환된다.
구성 3 에서 언급되지 않은 치환기는 구성 1 또는 구성 2 에서 정의한 바와 같다.
구성 4:
Z 는 매우 특히 바람직하게는 나프틸, 디벤조[b,d]푸라닐, 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-할로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타내고,
Y 는 매우 특히 바람직하게는 산소를 나타내고,
X 는 매우 특히 바람직하게는 산소 또는 -NR6 을 나타낸다.
구성 4 에서 언급되지 않은 치환기는 구성 1, 구성 2 또는 구성 3 에서 정의한 바와 같다.
구성 5:
Z 는 특히 바람직하게는 나프틸을 나타내고, 이는 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 비치환된 디벤조[b,d]푸라닐 또는 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타내고,
R1, R2, R3 및 R4 는 특히 바람직하게는 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬술파닐로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타내고,
R6 은 특히 바람직하게는 수소, (C1-C3)-알킬, 또는 1 내지 2 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R7 은 특히 바람직하게는 수소, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
R8 은 특히 바람직하게는 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, 또는 1 또는 2 개의 CH2 기에 의해 형성된 R6 과 함께 고리 폐쇄, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R7 과 함께 고리 폐쇄, 또는 3 내지 5 개의 CH2 기에 의해 형성된 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R9 는 특히 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노 및 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는
R8 및 R9 는 특히 바람직하게는 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 3 내지 5 개의 CH2 기로 형성되고, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R10 은 특히 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시를 나타내고, 또는 페닐을 나타내고, 이는 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R11 은 특히 바람직하게는 수소, 할로겐, 니트로 또는 시아노를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C5)-시클로알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환된다.
구성 5 에서 언급되지 않은 치환기는 구성 1, 구성 2, 구성 3 또는 구성 4 에서 정의한 바와 같다.
구성 6:
Z 는 하위 구조식 (III):
Figure 112019125046541-pct00003
의 나프틸을 나타내고, 또는 비치환된 디벤조[b,d]푸라닐 또는 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타낸다.
R1 은 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고,
R2 는 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)-할로알킬을 나타내고,
R3 은 수소, 할로겐, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-알킬술파닐을 나타내고,
R4 는 수소 또는 할로겐을 나타내고,
R6 은 수소를 나타내고, 또는 R8 을 갖는 피페라진 고리 폐쇄를 나타내고,
R7 은 수소를 나타내고, 또는 R8 을 갖는 피롤리딘 고리 폐쇄를 나타내고,
R8 은 수소, (C1-C4)-알킬을 나타내고, 또는 R6 과 함께 피페라진 고리 폐쇄를 나타내고, 또는 R7 과 함께 피롤리딘 고리 폐쇄를 나타내고, 또는 R9 와 함께 피페리딘 고리 폐쇄를 나타내고,
R9 는 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 할로겐 및 시아노로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는
R8 및 R9 는 피페리딘 고리 폐쇄를 나타내고,
R10 은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시를 나타내고, 또는 하위 구조식 (IV):
Figure 112019125046541-pct00004
의 페닐을 나타내고,
R11 은 수소 또는 할로겐을 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
R12, R13 및 R14 는 각각 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내고,
R15 는 수소, 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시를 나타낸다.
구성 6 에서 언급되지 않은 치환기는 구성 1, 구성 2, 구성 3, 구성 4 또는 구성 5 에서 정의한 바와 같다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Z 가 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Z 가 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Z 가 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Z 가 구성 (4) 에 기재된 의미를 가지며,
Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Z 가 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지며,
Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Z 가 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Y 가 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Y 가 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
Y 가 구성 (4) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
A3 및 A4 가 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
A3 및 A4 가 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R1, R2, R3 및 R4 가 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R1, R2, R3 및 R4 가 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R1, R2, R3 및 R4 가 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R1, R2, R3 및 R4 가 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R1, R2, R3 및 R4 가 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
X 가 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
X 가 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R6 이 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R6 이 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R6 이 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R6 이 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R7, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R7 이 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R7 이 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R7 이 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R7 이 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R7 이 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R8, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R8 이 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R8 이 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R8 이 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R8 이 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R8 이 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R9, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R9 가 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R9 가 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R9 가 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R9 가 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R9 가 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8, R10 및 R11 이 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R10 및 R11 이 구성 (1) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8 및 R9 가 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R10 및 R11 이 구성 (2) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8 및 R9 가 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R10 및 R11 이 구성 (3) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8 및 R9 가 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R10 및 R11 이 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8 및 R9 가 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은
R10 및 R11 이 구성 (6) 에 기재된 의미를 가지며,
Z, Y, A1, A2, A3, A4, X, R1, R2, R3 , R4 R5 , R6, R7, R8 및 R9 가 상기에서 기재된 의미, 특히 구성 (1) 또는 구성 (2) 또는 구성 (3) 또는 구성 (4) 또는 구성 (5) 에 기재된 의미를 가지는
화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
정의
당업자는 명시적으로 언급되지 않는 한, 본원에서 사용되는 바와 같은 "부정 관사" 의 표시가 상황에 따라, "하나 (1)", "하나 (1) 또는 그 초과" 또는 "적어도 하나 (1)" 를 의미할 수 있다는 것을 알고 있다.
본원에서 제공되는 예는 제한적인 것으로 간주되지 않으며, 단지 일부 구현예를 보다 상세하게 설명한다는 것이 당업자에게는 명백하다.
고리 계 및 기와 같은 본원에 기재된 모든 구조에 대해, 인접한 원자는 -O-O- 또는 -O-S- 가 아니어야 한다.
다양한 수의 가능한 탄소 원자 (C 원자) 를 갖는 구조는 보다 구체적으로 규정하기 위해서, 본원에서 C탄소 원자의 하한 - C탄소 원자의 상한 구조 (CLL-CUL 구조) 로서 지칭될 수 있다. 예를 들어: 알킬기는 3 내지 10 개의 탄소 원자로 이루어질 수 있으며, 이 경우에 C3-C10-알킬에 상응한다. 탄소 원자 및 헤테로원자로 구성되는 고리 구조는 "LL- 내지 UL-원" 구조로서 지칭될 수 있다. 6-원 고리 구조의 하나의 예는 톨루엔 (메틸기로 치환된 6-원 고리 구조) 이다.
치환기의 집합적 용어, 예를 들어 CLL-CUL-알킬이 복합 치환기, 예를 들어 CLL-CUL-시클로알킬-CLL-CUL-알킬의 말단에 있는 경우, 복합 치환기의 선두의 구성 성분, 예를 들어 CLL-CUL-시클로알킬은 동일하거나 또는 상이하게, 및 독립적으로 후자의 치환기, CLL-CUL-알킬로 모노- 또는 폴리치환될 수 있다. 화학 기, 시클릭 계 및 시클릭 기에 대해 본원에서 사용되는 모든 집합적 용어는 "CLL-CUL" 또는 "LL- 내지 UL-원" 의 추가를 통해 보다 구체적으로 규정될 수 있다. 다르게 정의하지 않는 한, 집합적 용어의 정의는 또한 복합 치환기에서의 이들 집합적 용어에도 적용된다. 예를 들어: CLL-CUL-알킬의 정의는 또한 복합 치환기, 예를 들어 CLL-CUL-시클로알킬-CLL-CUL-알킬의 일부로서의 CLL-CUL-알킬에도 적용된다.
상기 화학식에서 제시된 기호의 정의에 있어서, 일반적으로 하기의 치환기를 대표하는 집합적 용어가 사용되었다:
할로겐은 제 7 족 주족의 원소, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 보다 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬, 및 더욱 바람직하게는 불소 및 염소를 지칭한다.
헤테로원자의 예는 N, O, S, P, B, Si 이다. 바람직하게는, 용어 "헤테로원자" 는 N, S 및 O 를 지칭한다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬" - 그 자체로 또는 화학 기의 일부로서 - 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸프로필, 1,3-디메틸부틸, 1,4-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸 및 2-에틸부틸을 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대, 특히, 메틸, 에틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸 또는 t-부틸이 바람직하다. 다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알케닐" - 그 자체로 또는 화학 기의 일부로서 - 은 바람직하게는 2 내지 6 개의 탄소 원자 및 하나 이상의 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 비닐, 2-프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 나타낸다. 또한, 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 예컨대, 특히, 2-프로페닐, 2-부테닐 또는 1-메틸-2-프로페닐이 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알키닐" - 그 자체로 또는 화학 기의 일부로서 - 은 바람직하게는 2 내지 6 개의 탄소 원자 및 하나 이상의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 및 2,5-헥사디이닐을 나타낸다. 또한, 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알키닐, 예컨대, 특히, 에티닐, 2-프로피닐 또는 2-부티닐-2-프로페닐이 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "시클로알킬" - 그 자체로 또는 화학 기의 일부로서 - 은 바람직하게는 3 내지 10 개의 탄소를 갖는 모노-, 비- 또는 트리시클릭 탄화수소, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸 또는 아다만틸을 나타낸다. 또한, 3, 4, 5, 6 또는 7 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대, 특히, 시클로프로필 또는 시클로부틸이 바람직하다. 다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬시클로알킬" 은 바람직하게는 4 내지 10 개 또는 4 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 모노-, 비- 또는 트리시클릭 알킬시클로알킬, 예를 들어 메틸시클로프로필, 에틸시클로프로필, 이소프로필시클로부틸, 3-메틸시클로펜틸 및 4-메틸시클로헥실을 나타낸다. 또한, 4, 5 또는 7 개의 탄소 원자를 갖는 알킬시클로알킬, 예컨대, 특히, 에틸시클로프로필 또는 4-메틸시클로헥실이 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "히드록시알킬" 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, s-부탄올 및 t-부탄올을 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬기가 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알콕시" 는 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 O-알킬, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, s-부톡시 및 t-부톡시를 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기가 바람직하다. 다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬술파닐" 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 S-알킬, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, s-부틸티오 및 t-부틸티오를 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬술파닐기가 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬술피닐" 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬술피닐, 예를 들어 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐, n-부틸술피닐, 이소부틸술피닐, s-부틸술피닐 및 t-부틸술피닐을 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬술피닐기가 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬술포닐" 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬술포닐, 예를 들어 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐, n-부틸술포닐, 이소부틸술포닐, s-부틸술포닐 및 t-부틸술포닐을 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬술포닐기가 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬카르보닐" 은 바람직하게는 2 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬-C(=O), 예를 들어 메틸카르보닐, 에틸카르보닐, n-프로필카르보닐, 이소프로필카르보닐, s-부틸카르보닐 및 t-부틸카르보닐을 나타낸다. 또한, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬카르보닐이 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알콕시카르보닐" - 단독으로 또는 화학 기의 구성 성분으로서 - 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 알콕시 부분 내에 가지는 직쇄 또는 분지형 알콕시카르보닐, 예를 들어 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, s-부톡시카르보닐 및 t-부톡시카르보닐을 나타낸다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알킬아미노카르보닐" 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 알킬 부분 내에 가지는 직쇄 또는 분지형 알킬아미노카르보닐, 예를 들어 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, n-프로필아미노카르보닐, 이소프로필아미노카르보닐, s-부틸아미노카르보닐 및 t-부틸아미노카르보닐을 나타낸다. 본 발명에 따른 알킬아미노카르보닐기는 하나 이상의 동일하거나 또는 상이한 라디칼로 치환될 수 있다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "N,N-디알킬아미노카르보닐" 은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 알킬 부분 내에 가지는 직쇄 또는 분지형 N,N-디알킬아미노카르보닐, 예를 들어 N,N-디메틸아미노카르보닐, N,N-디에틸아미노카르보닐, N,N-디(n-프로필아미노)카르보닐, N,N-디(이소프로필아미노)카르보닐 및 N,N-디-(s-부틸아미노)카르보닐을 나타낸다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "N,N-디알킬아미노" 는 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 알킬 부분 내에 가지는 직쇄 또는 분지형 N,N-디알킬아미노, 예를 들어 N,N-디메틸아미노-1, N,N-디에틸아미노, N,N-디(n-프로필아미노), N,N-디(이소프로필아미노) 및 N,N-디-(s-부틸아미노)를 나타낸다. 다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "알카노일" 또는 그렇지 않으면 "알킬카르보닐" 은, 1-위치에서 이중으로 부착된 산소 원자를 가지며 1-위치를 통해 부착되는, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타낸다. 이의 예는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, n-부티릴, i-부티릴, 피발로일, n-헥사노일을 포함한다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "아릴" 은 바람직하게는 6 내지 14 개, 특히 6 내지 10 개의 고리 탄소 원자를 갖는 모노-, 비- 또는 폴리시클릭 방향족 계, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트레닐, 바람직하게는 페닐을 나타낸다. 또한, 아릴은 또한 결합 부위가 방향족 계 상에 있는, 테트라히드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 플루오레닐, 비페닐과 같은 폴리시클릭 계를 나타낸다.
치환된 아릴의 예는 마찬가지로 C1-C4-알킬 및/또는 C6-C14-아릴 부분에서 하나 이상의 동일하거나 또는 상이한 라디칼로 치환될 수 있는 아릴알킬이다. 이러한 아릴알킬의 예는 벤질 및 1-페닐에틸을 포함한다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, "헤테로사이클", "헤테로시클릭 고리" 또는 "헤테로시클릭 고리 계" 는 하나 이상의 탄소 원자가 헤테로원자로, 바람직하게는 N, O, S, P, B, Si, Se 로 이루어진 군으로부터의 헤테로원자로 대체되고, 포화, 불포화 또는 헤테로방향족이며, 결합 부위가 고리 원자 상에 있는 경우 비치환될 수 있거나 또는 치환될 수 있는, 하나 이상의 고리를 갖는 카르보시클릭 고리 계를 나타낸다. 다르게 정의하지 않는 한, 헤테로시클릭 고리는 바람직하게는 3 내지 9 개의 고리 원자, 특히 3 내지 6 개의 고리 원자, 및 바람직하게는 N, O 및 S 로 이루어진 군으로부터의 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 4 개, 특히 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자를 헤테로시클릭 고리 내에 함유하지만, 2 개의 산소 원자는 직접적으로 인접하지 않아야 한다. 헤테로시클릭 고리는 통상적으로 4 개 이하의 질소 원자 및/또는 2 개 이하의 산소 원자 및/또는 2 개 이하의 황 원자를 함유한다. 헤테로시클릴 라디칼 또는 헤테로시클릭 고리가 임의로 치환되는 경우, 이것은 다른 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리에 융합될 수 있다. 임의로 치환되는 헤테로시클릴의 경우에 있어서, 본 발명은 또한 폴리시클릭 계, 예를 들어 8-아자비시클로[3.2.1]옥타닐 또는 1-아자비시클로[2.2.1]헵틸을 포함한다. 임의로 치환되는 헤테로시클릴의 경우에 있어서, 본 발명은 또한 스피로시클릭 계, 예를 들어 1-옥사-5-아자스피로[2.3]헥실을 포함한다.
본 발명에 따른 헤테로시클릴 기는, 예를 들어, 피페리디닐, 피페라지닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 디히드로피라닐, 테트라히드로피라닐, 디옥사닐, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 티아졸리디닐, 옥사졸리디닐, 디옥솔라닐, 디옥솔릴, 피라졸리디닐, 테트라히드로푸라닐, 디히드로푸라닐, 옥세타닐, 옥시라닐, 아제티디닐, 아지리디닐, 옥사제티디닐, 옥사지리디닐, 옥사제파닐, 옥사지나닐, 아제파닐, 옥소피롤리디닐, 디옥소피롤리디닐, 옥소모르폴리닐, 옥소피페라지닐 및 옥세파닐이다.
용어 "임의로 치환되는" 기/치환기, 예컨대 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬술파닐, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 시클로알킬, 아릴, 페닐, 벤질, 헤테로시클릴 및 헤테로아릴 라디칼은, 예를 들어, 비치환된 기본 구조로부터 유도되는 치환된 라디칼을 나타내고, 여기에서 치환기는, 예를 들어, 아미노, 히드록시, 할로겐, 니트로, 시아노, 이소시아노, 메르캅토, 이소티오시아네이토, C1-C4-카르복시, 카르복스아미드, SF5, 아미노술포닐, C1-C4-알킬, C3-C4-시클로알킬, C2-C4-알케닐, C5-C6-시클로알케닐, C2-C4-알키닐, N-모노-C1-C4-알킬아미노, N,N-디-C1-C4-알킬아미노, N-C1-C4-알카노일아미노, C1-C4-알콕시, C2-C4-알케닐옥시, C2-C4-알키닐옥시, C3-C4-시클로알콕시, C5-C6-시클로알케닐옥시, C1-C4-알콕시카르보닐, C2-C4-알케닐옥시카르보닐, C2-C4-알키닐옥시카르보닐, C6-, C10-, C14-아릴옥시카르보닐, C1-C4-알카노일, C2-C4-알케닐카르보닐, C2-C4-알키닐카르보닐, C6-, C10-, C14-아릴카르보닐, C1-C4-알킬술파닐, C3-C4-시클로알킬술파닐, C1-C4-알킬티오, C2-C4-알케닐티오, C5-C6-시클로알케닐티오, C2-C4-알키닐티오, C1-C4-알킬술페닐 및 C1-C4-알킬술피닐 (C1-C4-알킬술피닐기의 두 거울상 이성질체가 포함된다), C1-C4-알킬술포닐, N-모노-C1-C4-알킬아미노술포닐, N,N-디-C1-C4-알킬아미노술포닐, C1-C4-알킬포스피닐, C1-C4-알킬포스포닐 (C1-C4-알킬포스피닐의 경우 및 C1-C4-알킬포스포닐의 두 거울상 이성질체가 포함된다), N-C1-C4-알킬아미노카르보닐, N,N-디-C1-C4-알킬아미노카르보닐, N-C1-C4-알카노일아미노카르보닐, N-C1-C4-알카노일-N-C1-C4-알킬아미노카르보닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬, C6-, C10-, C14-아릴, C6-, C10-, C14-아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, C6-, C10-, C14-아릴티오, C6-, C10-, C14-아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로시클릴 및 트리알킬실릴, 이중 결합을 통해 부착되는 치환기, 예컨대 C1-C4-알킬리덴 (예를 들어, 메틸리덴 또는 에틸리덴), 옥소기, 이미노기 및 치환된 이미노기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 (1) 의 치환기 또는 복수의, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7 개의 치환기이다. 2 개 이상의 라디칼이 하나 이상의 고리를 형성하는 경우, 이들은 카르보시클릭, 헤테로시클릭, 포화, 부분 포화, 불포화, 예를 들어 또한 방향족 및 추가로 치환될 수 있다.
예로서 언급되는 치환기 ("제 1 치환기 수준") 는, 이들이 탄화수소 성분을 함유하는 경우, 예를 들어 할로겐, 히드록실, 아미노, 니트로, 시아노, 이소시아노, 아지도, 아실아미노, 옥소기 및 이미노기에서 각각 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기에 의한 추가의 치환 ("제 2 치환기 수준") 을 임의로 내부에 가질 수 있다. 용어 "임의로 치환되는" 기는 바람직하게는 단지 1 또는 2 의 치환기 수준을 포함한다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, 할로겐-치환된 화학 기 (예를 들어, 알킬, 시클로알킬 또는 알콕시) 는 최대 가능한 수의 치환기까지 할로겐으로 모노- 또는 폴리치환된다. 이러한 기는 또한 할로기 (예를 들어, 할로알킬) 로서 지칭된다. 할로겐에 의해 폴리치환되는 경우, 할로겐 원자는 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있으며, 모두 하나의 탄소 원자에 결합될 수 있거나, 또는 모두 복수의 탄소 원자에 결합될 수 있다. 여기에서, 할로겐은 특히 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 및 보다 바람직하게는 불소를 나타낸다. 보다 특히, 할로겐-치환된 기는 모노할로시클로알킬, 예컨대 1-플루오로시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필 또는 1-플루오로시클로부틸, 모노할로알킬, 예컨대 2-클로로에틸, 2-플루오로에틸, 1-클로로에틸, 1-플루오로에틸, 클로로메틸 또는 플루오로메틸; 퍼할로알킬, 예컨대 트리클로로메틸 또는 트리플루오로메틸 또는 CF2CF3, 폴리할로알킬, 예컨대 디플루오로메틸, 2-플루오로-2-클로로에틸, 디클로로메틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 또는 2,2,2-트리플루오로에틸이다. 할로알킬의 또다른 예는 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 펜타플루오로-t-부틸이다. 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 9 개, 바람직하게는 1 내지 5 개의, 불소, 염소 및 브롬에서 선택되는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로알킬이 바람직하다. 1 또는 2 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의, 불소 및 염소에서 선택되는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로알킬, 예컨대, 특히, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 2,2-디플루오로에틸이 특히 바람직하다. 할로겐으로 치환된 화합물의 또다른 예는 할로알콕시, 예컨대 OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3, OCH2CHF2 및 OCH2CH2Cl, 할로알킬술파닐, 예컨대 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오 또는 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오, 할로알킬술피닐, 예컨대 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 클로로디플루오로메틸술피닐, 1-플루오로에틸술피닐, 2-플루오로에틸술피닐, 2,2-디플루오로에틸술피닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술피닐, 할로알킬술피닐, 예컨대 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 클로로디플루오로메틸술피닐, 1-플루오로에틸술피닐, 2-플루오로에틸술피닐, 2,2-디플루오로에틸술피닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술피닐, 할로알킬술포닐기, 예컨대 디플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 트리클로로메틸술포닐, 클로로디플루오로메틸술포닐, 1-플루오로에틸술포닐, 2-플루오로에틸술포닐, 2,2-디플루오로에틸술포닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술포닐이다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, 탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우, 1 내지 4 개의 탄소 원자, 특히 1 또는 2 개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로, 할로겐, 예를 들어 불소 및 염소, (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노의 군으로부터의 치환기가 바람직하다. 본원에서는, 치환기 메틸, 메톡시, 불소 및 염소가 특히 바람직하다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, 모노- 또는 디-치환된 아미노와 같은 치환된 아미노는, 예를 들어, 알킬, 히드록실, 아미노, 알콕시, 아실 및 아릴의 군으로부터의 1 또는 2 개의 동일하거나 또는 상이한 라디칼로 N-치환된 치환된 아미노 라디칼; 바람직하게는 N-모노- 및 N,N-디알킬아미노 (예를 들어, 메틸아미노, 에틸아미노, N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸아미노, N,N-디-n-프로필아미노, N,N-디이소프로필아미노 또는 N,N-디부틸아미노), N-모노- 또는 N,N-디알콕시알킬아미노기 (예를 들어, N-메톡시메틸아미노, N-메톡시에틸아미노, N,N-디(메톡시메틸)아미노 또는 N,N-디(메톡시에틸)아미노), N-모노- 및 N,N-디아릴아미노, 예컨대 임의로 치환되는 아닐린, 아실아미노, N,N-디아실아미노, N-알킬-N-아릴아미노, N-알킬-N-아실아미노 및 포화 N-헤테로사이클의 군으로부터의 라디칼이다; 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이 바람직하다; 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 치환된 페닐이다; 아실은 하기에서 추가로 정의되는 바와 같으며, 바람직하게는 (C1-C4)알카노일이다. 치환된 히드록실아미노 또는 히드라지노에도 동일하게 적용된다.
치환된 아미노는 또한 질소 원자 상에 4 개의 유기 치환기를 갖는 4 차 암모늄 화합물 (염) 을 포함한다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, 임의로 치환되는 페닐은 바람직하게는 비치환되거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬술파닐, C1-C4-할로알킬술파닐, 시아노, 이소시아노 및 니트로의 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼로 모노- 또는 폴리치환되는, 바람직하게는 최대 트리-치환되는 페닐, 예를 들어 o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-플루오로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로메틸- 및 -트리클로로메틸페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐, 4-헵타플루오로페닐이다.
다른 곳에서 다르게 정의하지 않는 한, 임의로 치환되는 시클로알킬은 바람직하게는 비치환되거나, 또는 할로겐, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시의 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼로 모노- 또는 폴리치환되는, 바람직하게는 최대 트리-치환되는, 특히 1 또는 2 개의 C1-C4-알킬 라디칼로 치환되는 시클로알킬이다.
본 발명에 따른 화합물은 바람직한 구현예에서 발생할 수 있다. 본원에 기재된 개별 구현예는 서로 조합될 수 있다. 자연의 법칙을 위반하고, 따라서 당업자가 그의 전문 지식에 기초하여 배제하는 조합은 포함되지 않는다. 예를 들어 3 개 이상의 인접한 산소 원자를 갖는 고리 구조는 배제된다.
이성질체
치환기의 성질에 따라, 화학식 (I) 의 화합물은 상이한 조성물에서 기하 및/또는 광학 활성 이성질체 또는 상응하는 이성질체 혼합물의 형태를 취할 수 있다. 이들 입체 이성질체는, 예를 들어, 거울상 이성질체, 부분 입체 이성질체, 회전 장애 이성질체 또는 기하 이성질체이다. 그러므로, 본 발명은 순수한 입체 이성질체 및 이들 이성질체의 임의의 원하는 혼합물을 모두 포함한다.
방법 및 용도
본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물이 동물 해충 및/또는 이들의 서식지에 대해 작용하도록 허용되는, 동물 해충의 방제 방법에 관한 것이다. 동물 해충의 방제는 바람직하게는 농업 및 임업에서, 및 물질 보호에서 수행된다. 이것은 바람직하게는 인간 또는 동물 신체의 수술적 또는 치료적 처치 방법, 및 인간 또는 동물 신체에 대해 수행되는 진단 방법을 배제한다.
본 발명은 또한 살충제, 특히 작물 보호 조성물로서의, 화학식 (I) 의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 출원의 문맥에 있어서, 용어 "살충제" 는 각각의 경우에 또한 용어 "작물 보호 조성물" 을 항상 포함한다.
양호한 식물 내성, 바람직한 등온 독성 및 양호한 환경 적합성이 부여된 화학식 (I) 의 화합물은, 생물적 및 비생물적 스트레스 인자에 대해 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증대시키며, 수확된 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 축산업, 수생 문화, 숲, 정원 및 레저 시설, 저장 제품 및 물질의 보호, 및 위생 부문에서 마주하게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미, 기생충, 특히 선충 및 연체 동물을 방제하는데 적합하다.
본 특허 출원의 문맥에 있어서, 용어 "위생" 은, 질환, 특히 감염 질환을 예방하는 목적을 가지며, 인간 및 동물의 건강을 보호하고 및/또는 환경을 보호하며 및/또는 청결을 유지하는 역할을 하는 임의의 및 모든 조치, 조항 및 절차를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 본 발명에 따르면, 이것은 특히 위생 해충 및/또는 이들의 분비물을 갖지 않는 것을 확실히 하기 위해서, 예를 들어 텍스타일 또는 단단한 표면, 특히 유리, 목재, 시멘트, 도자기, 세라믹, 플라스틱 또는 그렇지 않으면 금속으로 제조된 표면의 세정, 소독 및 살균을 위한 조치를 포함한다. 이와 관련한 본 발명의 보호의 범위는, 바람직하게는 인체 또는 동물의 신체에 적용되는 수술적 또는 치료적 처치 절차, 및 인체 또는 동물의 신체에 대해 수행되는 진단 절차를 배제한다.
용어 "위생 부문" 은, 예를 들어 부엌, 베이커리, 공항, 욕실, 수영장, 백화점, 호텔, 병원, 마구간, 동물 유지 시설 등에서의 위생과 관련하여, 이들 위생 조치, 조항 및 절차가 중요한 모든 영역, 기술 분야 및 산업적 설비를 포함한다.
그러므로, 용어 "위생 해충" 은, 위생 부문에 있어서, 특히 건강을 이유로, 존재가 문제가 되는 하나 이상의 동물 해충을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 그러므로, 주요 목적은, 위생 부문에 있어서 위생 해충의 존재 및/또는 이들에의 노출을 회피하거나, 또는 최소로 제한하는 것이다. 이것은, 특히 감염의 예방 및 기존의 감염의 예방 모두를 위해 사용될 수 있는 살충제의 사용을 통해 달성될 수 있다. 또한, 해충에 대한 노출을 예방하거나 또는 감소시키는 제제를 사용하는 것이 가능하다. 위생 해충은, 예를 들어 하기에서 언급하는 유기체를 포함한다.
따라서, 용어 "위생 보호" 는, 이들 위생 조치, 조항 및 절차에 의해 유지 및/또는 개선되는 모든 행위를 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물은 바람직하게는 살충제로서 사용될 수 있다. 이들은 일반적으로 민감성 및 내성 종에 대해, 및 또한 모든 또는 특정한 발육 단계에 대해 활성이다. 상기에서 언급한 해충은 하기의 것을 포함한다:
절지 동물 문으로부터의, 특히 거미 강으로부터의 해충, 예를 들어 아카루스 에스피피. (Acarus spp.), 예를 들어 아카루스 시로 (Acarus siro), 아세리아 쿠코 (Aceria kuko), 아세리아 쉘도니 (Aceria sheldoni), 아쿨로프스 에스피피. (Aculops spp.), 아쿨루스 에스피피. (Aculus spp.), 예를 들어 아쿨루스 폭케우이 (Aculus fockeui), 아쿨루스 슈레크텐달리 (Aculus schlechtendali), 암블리옴마 에스피피. (Amblyomma spp.), 암피테트라니쿠스 비엔넨시스 (Amphitetranychus viennensis), 아르가스 에스피피. (Argas spp.), 부필루스 에스피피. (Boophilus spp.), 브레비팔푸스 에스피피. (Brevipalpus spp.), 예를 들어 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis), 브리오비아 그라미눔 (Bryobia graminum), 브리오비아 프라에티오사 (Bryobia praetiosa), 센트루로이데스 에스피피. (Centruroides spp.), 코리오프테스 에스피피. (Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 데르마토파고이데스 프테로니시누스 (Dermatophagoides pteronyssinus), 데르마토파고이데스 파리나에 (Dermatophagoides farina), 데르마센토르 에스피피. (Dermacentor spp.), 에오테트라니쿠스 에스피피. (Eotetranychus spp.), 예를 들어 에오테트라니쿠스 히코리아에 (Eotetranychus hicoriae), 에피트리메루스 피리 (Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 에스피피. (Eutetranychus spp.), 예를 들어 유테트라니쿠스 반크시 (Eutetranychus banksi), 에리오피에스 에스피피. (Eriophyes spp.), 예를 들어 에리오피에스 피리 (Eriophyes pyri), 글리시파구스 도메스티쿠스 (Glycyphagus domesticus), 할로티데우스 데스트룩토르 (Halotydeus destructor), 헤미타르소네무스 에스피피. (Hemitarsonemus spp.), 예를 들어 헤미타르소네무스 라투스 (Hemitarsonemus latus) (= 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus)), 히알롬마 에스피피. (Hyalomma spp.), 익소데스 에스피피. (Ixodes spp.), 라트로덱투스 에스피피. (Latrodectus spp.), 록소스켈레스 에스피피. (Loxosceles spp.), 뉴트롬비쿨라 아우툼날리스 (Neutrombicula autumnalis), 누페르사 에스피피. (Nuphersa spp.), 올리고니쿠스 에스피피. (Oligonychus spp.), 예를 들어 올리고니쿠스 코페아에 (Oligonychus coffeae), 올리고니쿠스 코니페라룸 (Oligonychus coniferarum), 올리고니쿠스 일리시스 (Oligonychus ilicis), 올리고니쿠스 인디쿠스 (Oligonychus indicus), 올리고니쿠스 만기페루스 (Oligonychus mangiferus), 올리고니쿠스 프라텐시스 (Oligonychus pratensis), 올리고니쿠스 푸니카에 (Oligonychus punicae), 올리고니쿠스 요테르시 (Oligonychus yothersi), 오르니토도루스 에스피피. (Ornithodorus spp.), 오르니토니수스 에스피피. (Ornithonyssus spp.), 파노니쿠스 에스피피. (Panonychus spp.), 예를 들어 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri) (= 메타테트라니쿠스 시트리 (Metatetranychus citri)), 파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi) (= 메타테트라니쿠스 울미 (Metatetranychus ulmi)), 필로코프트루타 올레이보라 (Phyllocoptruta oleivora), 플라티테트라니쿠스 물티디기툴리 (Platytetranychus multidigituli), 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 에스피피. (Psoroptes spp.), 리피세팔루스 에스피피. (Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 에스피피. (Rhizoglyphus spp.), 사르코프테스 에스피피. (Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스 (Scorpio maurus), 스테네오타르소네무스 에스피피. (Steneotarsonemus spp.), 스테네오타르소네무스 스핀키 (Steneotarsonemus spinki), 타르소네무스 에스피피. (Tarsonemus spp.), 예를 들어 타르소네무스 콘푸수스 (Tarsonemus confusus), 타르소네무스 팔리두스 (Tarsonemus pallidus), 테트라니쿠스 에스피피. (Tetranychus spp.), 예를 들어 테트라니쿠스 카나덴시스 (Tetranychus canadensis), 테트라니쿠스 신나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 투르케스타니 (Tetranychus turkestani), 테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae), 트롬비쿨라 알프레두게시 (Trombicula alfreddugesi), 바에조비스 에스피피. (Vaejovis spp.), 바사테스 리코페르시시 (Vasates lycopersici);
지네 강으로부터의 해충, 예를 들어 게오필루스 에스피피. (Geophilus spp.), 스쿠티게라 에스피피. (Scutigera spp.);
톡토기 목 또는 강으로부터의 해충, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스 (Onychiurus armatus), 스민투루스 비리디스 (Sminthurus viridis);
노래기 강으로부터의 해충, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스 (Blaniulus guttulatus);
곤충 강으로부터의, 예를 들어 바퀴 목으로부터의 해충, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 아사히나이 (Blattella asahinai), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 류코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae), 로보프테라 데시피엔스 (Loboptera decipiens), 네오스틸로피가 롬비폴리아 (Neostylopyga rhombifolia), 판클로라 에스피피. (Panchlora spp.), 파르코블라타 에스피피. (Parcoblatta spp.), 페리플라네타 에스피피. (Periplaneta spp.), 예를 들어 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta Americana), 페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae), 피크노스켈루스 수리나멘시스 (Pycnoscelus surinamensis), 수펠라 론기팔파 (Supella longipalpa);
딱정벌레 목으로부터의 해충, 예를 들어 아칼림마 비타툼 (Acalymma vittatum), 아칸토스켈리데스 오브텍투스 (Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 에스피피. (Adoretus spp.), 아에티나 투미다 (Aethina tumida), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그릴루스 에스피피. (Agrilus spp.), 예를 들어 아그릴루스 플라니펜니스 (Agrilus planipennis), 아그릴루스 콕살리스 (Agrilus coxalis), 아그릴루스 빌리네아투스 (Agrilus bilineatus), 아그릴루스 안크시우스 (Agrilus anxius), 아그리오테스 에스피피. (Agriotes spp.), 예를 들어 아그리오테스 린네아투스 (Agriotes linneatus), 아그리오테스 만쿠스 (Agriotes mancus), 알피토비우스 디아페리누스 (Alphitobius diaperinus), 암피말론 솔스티티알리스 (Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼 (Anobium punctatum), 아노플로포라 에스피피. (Anoplophora spp.), 예를 들어 아노플로포라 글라브리펜니스 (Anoplophora glabripennis), 안토노무스 에스피피. (Anthonomus spp.), 예를 들어 안토노무스 그룬디스 (Anthonomus grundis), 안트레누스 에스피피. (Anthrenus spp.), 아피온 에스피피. (Apion spp.), 아포고니아 에스피피. (Apogonia spp.), 아토마리아 에스피피. (Atomaria spp.), 예를 들어 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 아타게누스 에스피피. (Attagenus spp.), 바리스 카에룰레스켄스 (Baris caerulescens), 브루키디우스 오브텍투스 (Bruchidius obtectus), 브루쿠스 에스피피. (Bruchus spp.), 예를 들어 브루쿠스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루쿠스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 카시다 에스피피. (Cassida spp.), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스 에스피피. (Ceutorrhynchus spp.), 예를 들어 세우토린쿠스 아시밀리스 (Ceutorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 쿠아드리덴스 (Ceutorrhynchus quadridens), 세우토린쿠스 라파에 (Ceutorrhynchus rapae), 카에톡네마 에스피피. (Chaetocnema spp.), 예를 들어 카에톡네마 콘피니스 (Chaetocnema confinis), 카에톡네마 덴티쿨라타 (Chaetocnema denticulata), 카에톡네마 엑티파 (Chaetocnema ectypa), 클레오누스 멘디쿠스 (Cleonus mendicus), 코노데루스 에스피피. (Conoderus spp.), 코스모폴리테스 에스피피. (Cosmopolites spp.), 예를 들어 코스모폴리테스 소르디두스 (Cosmopolites sordidus), 코스텔리트라 제알란디카 (Costelytra zealandica), 크테니세라 에스피피. (Ctenicera spp.), 쿠르쿨리오 에스피피. (Curculio spp.), 예를 들어 쿠르쿨리오 카리아에 (Curculio caryae), 쿠르쿨리오 카리아트리페스 (Curculio caryatrypes), 쿠르쿨리오 오브투수스 (Curculio obtusus), 쿠르쿨리오 사이이 (Curculio sayi), 크립톨레스테스 페루기네우스 (Cryptolestes ferrugineus), 크립톨레스테스 푸실루스 (Cryptolestes pusillus), 크립토린쿠스 라파티 (Cryptorhynchus lapathi), 크립토린쿠스 만기페라에 (Cryptorhynchus mangiferae), 실린드로코프투루스 에스피피. (Cylindrocopturus spp.), 실린드로코프투루스 아드스페르수스 (Cylindrocopturus adspersus), 실린드로코프투루스 푸르니시 (Cylindrocopturus furnissi), 덴드록토누스 에스피피. (Dendroctonus spp.), 예를 들어 덴드록토누스 폰데로사에 (Dendroctonus ponderosae), 데르메스테스 에스피피. (Dermestes spp.), 디아브로티카 에스피피. (Diabrotica spp.), 예를 들어 디아브로티카 발테아타 (Diabrotica balteata), 디아브로티카 바르베리 (Diabrotica barberi), 디아브로티카 운데심푼크타타 하와르디 (Diabrotica undecimpunctata howardi), 디아브로티카 운데심푼크타타 운데심푼크타타 (Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata), 디아브로티카 비르기페라 비르기페라 (Diabrotica virgifera virgifera), 디아브로티카 비르기페라 제아에 (Diabrotica virgifera zeae), 디코크로시스 에스피피. (Dichocrocis spp.), 디클라디스파 아르미게라 (Dicladispa armigera), 딜로보데루스 에스피피. (Diloboderus spp.), 에피카에루스 에스피피. (Epicaerus spp.), 에필라크나 에스피피. (Epilachna spp.), 예를 들어 에필라크나 보레알리스 (Epilachna borealis), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 에스피피. (Epitrix spp.), 예를 들어 에피트릭스 쿠쿠메리스 (Epitrix cucumeris), 에피트릭스 푸스쿨라 (Epitrix fuscula), 에피트릭스 히르티펜니스 (Epitrix hirtipennis), 에피트릭스 서브크리니타 (Epitrix subcrinita), 에피트릭스 투베리스 (Epitrix tuberis), 파우스티누스 에스피피. (Faustinus spp.), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 그나토세루스 코르누투스 (Gnathocerus cornutus), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 헤테로니쿠스 아라토르 (Heteronychus arator), 헤테로닉스 에스피피. (Heteronyx spp.), 힐라모르파 엘레간스 (Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스 (Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 히포메세스 스쿠아모수스 (Hypomeces squamosus), 히포테네무스 에스피피. (Hypothenemus spp.), 예를 들어 히포테네무스 함페이 (Hypothenemus hampei), 히포테네무스 옵스쿠루스 (Hypothenemus obscurus), 히포테네무스 푸베센스 (Hypothenemus pubescens), 라크노스테르나 콘산귀네아 (Lachnosterna consanguinea), 라시오데르마 세리코르네 (Lasioderma serricorne), 라테티쿠스 오리자에 (Latheticus oryzae), 라트리디우스 에스피피. (Lathridius spp.), 레마 에스피피. (Lema spp.), 레프티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 류코프테라 에스피피. (Leucoptera spp.), 예를 들어 류코프테라 코필라 (Leucoptera coffeella), 리모니우스 엑티푸스 (Limonius ectypus), 리소르호프트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 리스트로노투스 (= 히페로데스) 에스피피. (Listronotus (= Hyperodes) spp.), 릭수스 에스피피. (Lixus spp.), 루페로데스 에스피피. (Luperodes spp.), 루페로모르파 크산토데라 (Luperomorpha xanthodera), 릭투스 에스피피. (Lyctus spp.), 메가실렌 에스피피. (Megacyllene spp.), 예를 들어 메가실렌 로비니아에 (Megacyllene robiniae), 메가스셀리스 에스피피. (Megascelis spp.), 멜라노투스 에스피피. (Melanotus spp.), 예를 들어 멜라노투스 론굴루스 오레고넨시스 (Melanotus longulus oregonensis), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜롤론타 에스피피. (Melolontha spp.), 예를 들어 멜롤론타 멜롤론타 (Melolontha melolontha), 미그돌루스 에스피피. (Migdolus spp.), 모노카무스 에스피피. (Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스 (Naupactus xanthographus), 네크로비아 에스피피. (Necrobia spp.), 네오갈레루셀라 에스피피. (Neogalerucella spp.), 니프투스 홀롤레우쿠스 (Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스 (Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스 (Oryzaephilus surinamensis), 오리자파구스 오리자에 (Oryzaphagus oryzae), 오티오린쿠스 에스피피. (Otiorhynchus spp.), 예를 들어 오티오린쿠스 크리브리콜리스 (Otiorhynchus cribricollis), 오티오린쿠스 리구스티시 (Otiorhynchus ligustici), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorhynchus ovatus), 오티오린쿠스 루고소스트리아루스 (Otiorhynchus rugosostriarus), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorhynchus sulcatus), 울레마 에스피피. (Oulema spp.), 예를 들어 울레마 멜라노푸스 (Oulema melanopus), 울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 옥시세토니아 주쿤다 (Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae), 필로파가 에스피피. (Phyllophaga spp.), 필로파가 헬레리 (Phyllophaga helleri), 필로트레타 에스피피. (Phyllotreta spp.), 예를 들어 필로트레타 아르모라시아에 (Phyllotreta armoraciae), 필로트레타 푸실라 (Phyllotreta pusilla), 필로트레타 라모사 (Phyllotreta ramosa), 필로트레타 스트리올라타 (Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 프렘노트리페스 에스피피. (Premnotrypes spp.), 프로스테파누스 트룬카투스 (Prostephanus truncatus), 프실리오데스 에스피피. (Psylliodes spp.), 예를 들어 프실리오데스 아피니스 (Psylliodes affinis), 프실리오데스 크리소세팔라 (Psylliodes chrysocephala), 프실리오데스 푼크툴라타 (Psylliodes punctulata), 프티누스 에스피피. (Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스 (Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 린코포루스 에스피피. (Rhynchophorus spp.), 린코포루스 페루기네우스 (Rhynchophorus ferrugineus), 린코포루스 팔마룸 (Rhynchophorus palmarum), 스콜리투스 에스피피. (Scolytus spp.), 예를 들어 스콜리투스 물티스트리아투스 (Scolytus multistriatus), 시녹실론 페르포란스 (Sinoxylon perforans), 시토필루스 에스피피. (Sitophilus spp.), 예를 들어 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granaries), 시토필루스 리네아리스 (Sitophilus linearis), 시토필루스 오리자에 (Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마리스 (Sitophilus zeamais), 스페노포루스 에스피피. (Sphenophorus spp.), 스테고비움 파니세움 (Stegobium paniceum), 스테르네쿠스 에스피피. (Sternechus spp.), 예를 들어 스테르네쿠스 팔루다투스 (Sternechus paludatus), 심필레테스 에스피피. (Symphyletes spp.), 타니메쿠스 에스피피. (Tanymecus spp.), 예를 들어 타니메쿠스 딜라티콜리스 (Tanymecus dilaticollis), 타니메쿠스 인디쿠스 (Tanymecus indicus), 타니메쿠스 팔리아투스 (Tanymecus palliates), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 테네브리오이데스 마우레타니쿠스 (Tenebrioides mauretanicus), 트리볼리움 에스피피. (Tribolium spp.), 예를 들어 트리볼리움 아우닥스 (Tribolium audax), 트리볼리움 카스타네움 (Tribolium castaneum), 트리볼리움 콘푸숨 (Tribolium confusum), 트로고데르마 에스피피. (Trogoderma spp.), 티키우스 에스피피. (Tychius spp.), 크실로트레쿠스 에스피피. (Xylotrechus spp.), 자브루스 에스피피. (Zabrus spp.), 예를 들어 자브루스 테네브리오이데스 (Zabrus tenebrioides);
집게벌레 목으로부터의 해충, 예를 들어 아니솔라비스 마리타임 (Anisolabis maritime), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia), 라비두라 리파리아 (Labidura riparia);
파리 목으로부터의 해충, 예를 들어 아에데스 에스피피. (Aedes spp.), 예를 들어 아에데스 아에기프티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 스틱티쿠스 (Aedes sticticus), 아에데스 벡산스 (Aedes vexans), 아그로미자 에스피피. (Agromyza spp.), 예를 들어 아그로미자 프론텔라 (Agromyza frontella), 아그로미자 파르비코르니스 (Agromyza parvicornis), 아나스트레파 에스피피. (Anastrepha spp.), 아노펠레스 에스피피. (Anopheles spp.), 예를 들어 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아스폰딜리아 에스피피. (Asphondylia spp.), 박트로세라 에스피피. (Bactrocera spp.), 예를 들어 박트로세라 쿠쿠르비타에 (Bactrocera cucurbitae), 박트로세라 도르살리스 (Bactrocera dorsalis), 박트로세라 올레아에 (Bactrocera oleae), 비비오 호르툴라누스 (Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라 (Calliphora erythrocephala), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 키로노무스 에스피피. (Chironomus spp.), 크리소미아 에스피피. (Chrysomya spp.), 크리소프스 에스피피. (Chrysops spp.), 크리소조나 플루비알리스 (Chrysozona pluvialis), 코클리오미아 에스피피. (Cochliomya spp.), 콘타리니아 에스피피. (Contarinia spp.), 예를 들어 콘타리니아 존소니 (Contarinia johnsoni), 콘타리니아 나스투르티이 (Contarinia nasturtii), 콘타리니아 피리보라 (Contarinia pyrivora), 콘타리니아 슐지 (Contarinia schulzi), 콘타리니아 소르기콜라 (Contarinia sorghicola), 콘타리니아 트리티시 (Contarinia tritici), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 크리코토푸스 실베스트리스 (Cricotopus sylvestris), 쿨렉스 에스피피. (Culex spp.), 예를 들어 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 퀸퀘파시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨리코이데스 에스피피. (Culicoides spp.), 쿨리세타 에스피피. (Culiseta spp.), 쿠테레브라 에스피피. (Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시네우라 에스피피. (Dasineura spp.), 예를 들어 다시네우라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 델리아 에스피피. (Delia spp.), 예를 들어 델리아 안티쿠아 (Delia antiqua), 델리아 코아르크타타 (Delia coarctata), 델리아 플로릴레가 (Delia florilega), 델리아 플라투라 (Delia platura), 델리아 라디쿰 (Delia radicum), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 드로소필라 에스피피. (Drosophila spp.), 예를 들어 드로소필라 멜라노가스테르 (Drosophila melanogaster), 드로소필라 스즈키이 (Drosophila suzukii), 에키노크네무스 에스피피. (Echinocnemus spp.), 에울레이아 헤라클레이 (Euleia heraclei), 판니아 에스피피. (Fannia spp.), 가스테로필루스 에스피피. (Gasterophilus spp.), 글로시나 에스피피. (Glossina spp.), 해마토포타 에스피피. (Haematopota spp.), 히드렐리아 에스피피. (Hydrellia spp.), 히드렐리아 그리세올라 (Hydrellia griseola), 힐레미아 에스피피. (Hylemya spp.), 히포보스카 에스피피. (Hippobosca spp.), 히포데르마 에스피피. (Hypoderma spp.), 리리오미자 에스피피. (Liriomyza spp.), 예를 들어 리리오미자 브라시카에 (Liriomyza brassicae), 리리오미자 후이도브렌시스 (Liriomyza huidobrensis), 리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae), 루실리아 에스피피. (Lucilia spp.), 예를 들어 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루트조미이아 에스피피. (Lutzomyia spp.), 만소니아 에스피피. (Mansonia spp.), 무스카 에스피피. (Musca spp.), 예를 들어 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스카 도메스티카 비시나 (Musca domestica vicina), 오에스트루스 에스피피. (Oestrus spp.), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 파라타니타르수스 에스피피. (Paratanytarsus spp.), 파랄라우테르보르니엘라 서브신크타 (Paralauterborniella subcincta), 페고미아 (Pegomya) 또는 페고미이아 에스피피. (Pegomyia spp.), 예를 들어 페고미아 베타에 (Pegomya betae), 페고미아 히오스시아미 (Pegomya hyoscyami), 페고미아 루비보라 (Pegomya rubivora), 플레보토무스 에스피피. (Phlebotomus spp.), 포르비아 에스피피. (Phorbia spp.), 포르미아 에스피피. (Phormia spp.), 피오필라 카세이 (Piophila casei), 플라티파레아 포에실로프테라 (Platyparea poeciloptera), 프로디플로시스 에스피피. (Prodiplosis spp.), 프실라 로사에 (Psila rosae), 라골레티스 에스피피. (Rhagoletis spp.), 예를 들어 라골레티스 신굴라타 (Rhagoletis cingulata), 라골레티스 콤플레타 (Rhagoletis completa), 라골레티스 파우스타 (Rhagoletis fausta), 라골레티스 인디페렌스 (Rhagoletis indifferens), 라골레티스 멘닥스 (Rhagoletis mendax), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 사르코파가 에스피피. (Sarcophaga spp.), 시물리움 에스피피. (Simulium spp.), 예를 들어 시물리움 메리디오날레 (Simulium meridionale), 스토목시스 에스피피. (Stomoxys spp.), 타바누스 에스피피. (Tabanus spp.), 테타노프스 에스피피. (Tetanops spp.), 티풀라 에스피피. (Tipula spp.), 예를 들어 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa), 티풀라 심플렉스 (Tipula simplex), 톡소트리파나 쿠르비카우다 (Toxotrypana curvicauda);
노린재 목으로부터의 해충, 예를 들어 아시지아 아카시아에바일레이아나에 (Acizzia acaciaebaileyanae), 아시지아 도도나에아에 (Acizzia dodonaeae), 아시지아 운카토이데스 (Acizzia uncatoides), 아크리다 투리타 (Acrida turrita), 아시르토시폰 에스피피. (Acyrthosipon spp.), 예를 들어 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum), 아크로고니아 에스피피. (Acrogonia spp.), 아에네올라미아 에스피피. (Aeneolamia spp.), 아고노세나 에스피피. (Agonoscena spp.), 알류로칸투스 에스피피. (Aleurocanthus spp.), 알레이로데스 프롤레텔라 (Aleyrodes proletella), 알류롤로부스 바로덴시스 (Aleurolobus barodensis), 알류로트릭수스 플록코수스 (Aleurothrixus floccosus), 알로카리다라 말라이엔시스 (Allocaridara malayensis), 암라스카 에스피피. (Amrasca spp.), 예를 들어 암라스카 비구툴라 (Amrasca bigutulla), 암라스카 데바스탄스 (Amrasca devastans), 아누라피스 카르두이 (Anuraphis cardui), 아오니디엘라 에스피피. (Aonidiella spp.), 예를 들어 아오니디엘라 아우란티이 (Aonidiella aurantii), 아오니디엘라 시트리나 (Aonidiella citrina), 아오니디엘라 이노르나타 (Aonidiella inornata), 아파노스티그마 피리 (Aphanostigma piri), 아피스 에스피피. (Aphis spp.), 예를 들어 아피스 시트리콜라 (Aphis citricola), 아피스 크락키보라 (Aphis craccivora), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 글리시네스 (Aphis glycines), 아피스 고시피이 (Aphis gossypii), 아피스 헤데라에 (Aphis hederae), 아피스 일리노이센시스 (Aphis illinoisensis), 아피스 미들레토니 (Aphis middletoni), 아피스 나스투르티이 (Aphis nasturtii), 아피스 네리이 (Aphis nerii), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 비부르니필라 (Aphis viburniphila), 아르보리디아 아피칼리스 (Arboridia apicalis), 아리타이닐라 에스피피. (Arytainilla spp.), 아스피디엘라 에스피피. (Aspidiella spp.), 아스피디오투스 에스피피. (Aspidiotus spp.), 예를 들어 아스피디오투스 네리이 (Aspidiotus nerii), 아타누스 에스피피. (Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 베미시아 타바시 (Bemisia tabaci), 블라스토프실라 옥시덴탈리스 (Blastopsylla occidentalis), 보레이오글리카스피스 멜랄류카에 (Boreioglycaspis melaleucae), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키콜루스 에스피피. (Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카코프실라 에스피피. (Cacopsylla spp.), 예를 들어 카코프실라 피리콜라 (Cacopsylla pyricola), 칼리기포나 마르기나타 (Calligypona marginata), 카풀리니아 에스피피. (Capulinia spp.), 카르네오세팔라 풀기다 (Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라 (Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에 (Cercopidae), 세로플라스테스 에스피피. (Ceroplastes spp.), 카에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스 (Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이 (Chlorita onukii), 콘드라크리스 로세아 (Chondracris rosea), 크로마피스 주글란디콜라 (Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 아오니둠 (Chrysomphalus aonidum), 크리솜팔루스 피쿠스 (Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 음빌라 (Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리 (Coccomytilus halli), 코쿠스 에스피피. (Coccus spp.), 예를 들어 코쿠스 헤스페리둠 (Coccus hesperidum), 코쿠스 론굴루스 (Coccus longulus), 코쿠스 슈도마그놀리아룸 (Coccus pseudomagnoliarum), 코쿠스 비리디스 (Coccus viridis), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 크립토네오사 에스피피. (Cryptoneossa spp.), 크테나리타이나 에스피피. (Ctenarytaina spp.), 달불루스 에스피피. (Dalbulus spp.), 디알류로데스 키텐데니 (Dialeurodes chittendeni), 디알류로데스 시트리 (Dialeurodes citri), 디아포리나 시트리 (Diaphorina citri), 디아스피스 에스피피. (Diaspis spp.), 디우라피스 에스피피. (Diuraphis spp.), 도랄리스 에스피피. (Doralis spp.), 드로시카 에스피피. (Drosicha spp.), 디사피스 에스피피. (Dysaphis spp.), 예를 들어 디사피스 아피이폴리아 (Dysaphis apiifolia), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 툴리파에 (Dysaphis tulipae), 디스미코쿠스 에스피피. (Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 에스피피. (Empoasca spp.), 예를 들어 엠포아스카 아브루프타 (Empoasca abrupta), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 엠포아스카 말리그나 (Empoasca maligna), 엠포아스카 솔라나 (Empoasca solana), 엠포아스카 스테벤시 (Empoasca stevensi), 에리오소마 에스피피. (Eriosoma spp.), 예를 들어 에리오소마 아메리카눔 (Eriosoma americanum), 에리오소마 라니게룸 (Eriosoma lanigerum), 에리오소마 피리콜라 (Eriosoma pyricola), 에리트로네우라 에스피피. (Erythroneura spp.), 유칼립톨리마 에스피피. (Eucalyptolyma spp.), 유필루라 에스피피. (Euphyllura spp.), 유셀리스 빌로바투스 (Euscelis bilobatus), 페리시아 에스피피. (Ferrisia spp.), 피오리니아 에스피피. (Fiorinia spp.), 푸르카스피스 오세아니카 (Furcaspis oceanica), 게오코쿠스 코페아에 (Geococcus coffeae), 글리카스피스 에스피피. (Glycaspis spp.), 헤테로프실라 쿠바나 (Heteropsylla cubana), 헤테로프실라 스피눌로사 (Heteropsylla spinulosa), 호말로디스카 코아굴라타 (Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스 (Hyalopterus arundinis), 히알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 이세리아 에스피피. (Icerya spp.), 예를 들어 이세리아 푸르카시 (Icerya purchasi), 이디오세루스 에스피피. (Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 에스피피. (Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus), 레카니움 에스피피. (Lecanium spp.), 예를 들어 레카니움 코르니 (Lecanium corni) (= 파르테놀레카니움 코르니 (Parthenolecanium corni)), 레피도사페스 에스피피. (Lepidosaphes spp.), 예를 들어 레피도사페스 울미 (Lepidosaphes ulmi), 리파피스 에리시미 (Lipaphis erysimi), 로폴레우카스피스 자포니카 (Lopholeucaspis japonica), 리코르마 델리카툴라 (Lycorma delicatula), 마크로시품 에스피피. (Macrosiphum spp.), 예를 들어 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시품 릴리이 (Macrosiphum lilii), 마크로시품 로사에 (Macrosiphum rosae), 마크로스텔레스 파시프론스 (Macrosteles facifrons), 마하나르바 에스피피. (Mahanarva spp.), 멜라나피스 사카리 (Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 에스피피. (Metcalfiella spp.), 메트칼파 프루이노사 (Metcalfa pruinosa), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스 (Monellia costalis), 모넬리오프시스 페카니스 (Monelliopsis pecanis), 미주스 에스피피. (Myzus spp.), 예를 들어 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 리구스트리 (Myzus ligustri), 미주스 오르나투스 (Myzus ornatus), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae), 미주스 니코티아나에 (Myzus nicotianae), 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri), 네오마스켈리아 에스피피. (Neomaskellia spp.), 네포테틱스 에스피피. (Nephotettix spp.), 예를 들어 네포테틱스 신크티세프스 (Nephotettix cincticeps), 네포테틱스 니그로픽투스 (Nephotettix nigropictus), 네티고니클라 스펙트라 (Nettigoniclla spectra), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 온코메토피아 에스피피. (Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가 (Orthezia praelonga), 옥시아 키넨시스 (Oxya chinensis), 파키프실라 에스피피. (Pachypsylla spp.), 파라베미시아 미리카에 (Parabemisia myricae), 파라트리오자 에스피피. (Paratrioza spp.), 예를 들어 파라트리오자 콕케렐리 (Paratrioza cockerelli), 파를라토리아 에스피피. (Parlatoria spp.), 펨피구스 에스피피. (Pemphigus spp.), 예를 들어 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 펨피구스 포풀리베나에 (Pemphigus populivenae), 페레그리누스 마이디스 (Peregrinus maidis), 페르킨시엘라 에스피피. (Perkinsiella spp.), 페나코쿠스 에스피피. (Phenacoccus spp.), 예를 들어 페나코쿠스 마데이렌시스 (Phenacoccus madeirensis), 플로에오미주스 파세리니이 (Phloeomyzus passerinii), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 필록세라 에스피피. (Phylloxera spp.), 예를 들어 필록세라 데바스타트릭스 (Phylloxera devastatrix), 필록세라 노타빌리스 (Phylloxera notabilis), 핀나스피스 아스피디스트라에 (Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 에스피피. (Planococcus spp.), 예를 들어 플라노코쿠스 시트리 (Planococcus citri), 프로소피도프실라 플라바 (Prosopidopsylla flava), 프로토풀비나리아 피리포르미스 (Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라카스피스 펜타고나 (Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 에스피피. (Pseudococcus spp.), 예를 들어 슈도코쿠스 칼세올라리아에 (Pseudococcus calceolariae), 슈도코쿠스 콤스톡키 (Pseudococcus comstocki), 슈도코쿠스 론기스피누스 (Pseudococcus longispinus), 슈도코쿠스 마리티무스 (Pseudococcus maritimus), 슈도코쿠스 비부르니 (Pseudococcus viburni), 프실로프시스 에스피피. (Psyllopsis spp.), 프실라 에스피피. (Psylla spp.), 예를 들어 프실라 북시 (Psylla buxi), 프실라 말리 (Psylla mali), 프실라 피리 (Psylla pyri), 프테로말루스 에스피피. (Pteromalus spp.), 풀비나리아 에스피피. (Pulvinaria spp.), 피릴라 에스피피. (Pyrilla spp.), 쿠아드라스피디오투스 에스피피. (Quadraspidiotus spp.), 예를 들어 쿠아드라스피디오투스 주글란스레기아에 (Quadraspidiotus juglansregiae), 쿠아드라스피디오투스 오스트레아에포르미스 (Quadraspidiotus ostreaeformis), 쿠아드라스피디오투스 페르니시오수스 (Quadraspidiotus perniciosus), 쿠에사다 기가스 (Quesada gigas), 라스트로코쿠스 에스피피. (Rastrococcus spp.), 로팔로시품 에스피피. (Rhopalosiphum spp.), 예를 들어 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 옥시아칸타에 (Rhopalosiphum oxyacanthae), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 루피아브도미날레 (Rhopalosiphum rufiabdominale), 사이세티아 에스피피. (Saissetia spp.), 예를 들어 사이세티아 코페아에 (Saissetia coffeae), 사이세티아 미란다 (Saissetia miranda), 사이세티아 네글렉타 (Saissetia neglecta), 사이세티아 올레아에 (Saissetia oleae), 스카포이데우스 티타누스 (Scaphoideus titanus), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아르티쿨라투스 (Selenaspidus articulatus), 시파 플라바 (Sipha flava), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 소가타 에스피피. (Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera), 소가토데스 에스피피. (Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나 (Stictocephala festina), 시포니누스 필리레아에 (Siphoninus phillyreae), 테날라파라 말라이엔시스 (Tenalaphara malayensis), 테트라고노세펠라 에스피피. (Tetragonocephela spp.), 티노칼리스 카리아에폴리아에 (Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 에스피피. (Tomaspis spp.), 톡소프테라 에스피피. (Toxoptera spp.), 예를 들어 톡소프테라 아우란티이 (Toxoptera aurantii), 톡소프테라 시트리시두스 (Toxoptera citricidus), 트리알류로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 트리오자 에스피피. (Trioza spp.), 예를 들어 트리오자 디오스피리 (Trioza diospyri), 티플로시바 에스피피. (Typhlocyba spp.), 우나스피스 에스피피. (Unaspis spp.), 비테우스 비티폴리이 (Viteus vitifolii), 지기나 에스피피. (Zygina spp.);
이시류 아목으로부터의 해충, 예를 들어 아엘리아 에스피피. (Aelia spp.), 아나사 트리스티스 (Anasa tristis), 안테스티오프시스 에스피피. (Antestiopsis spp.), 보이세아 에스피피. (Boisea spp.), 블리수스 에스피피. (Blissus spp.), 칼로코리스 에스피피. (Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다 (Campylomma livida), 카벨레리우스 에스피피. (Cavelerius spp.), 시멕스 에스피피. (Cimex spp.), 예를 들어 시멕스 아드준크투스 (Cimex adjunctus), 시멕스 헤미프테루스 (Cimex hemipterus), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 필로셀루스 (Cimex pilosellus), 콜라리아 에스피피. (Collaria spp.), 크레온티아데스 딜루투스 (Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스 (Dasynus piperis), 디켈로프스 푸르카투스 (Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티 (Diconocoris hewetti), 디스데르쿠스 에스피피. (Dysdercus spp.), 유스키스투스 에스피피. (Euschistus spp.), 예를 들어 유스키스투스 헤로스 (Euschistus heros), 유스키스투스 세르부스 (Euschistus servus), 유스키스투스 트리스티그무스 (Euschistus tristigmus), 유스키스투스 바리올라리우스 (Euschistus variolarius), 유리데마 에스피피. (Eurydema spp.), 유리가스테르 에스피피. (Eurygaster spp.), 할리오모르파 할리스 (Halyomorpha halys), 헬리오펠티스 에스피피. (Heliopeltis spp.), 호르시아스 노빌렐루스 (Horcias nobilellus), 레프토코리사 에스피피. (Leptocorisa spp.), 레프토코리사 바리코르니스 (Leptocorisa varicornis), 레프토글로수스 옥시덴탈리스 (Leptoglossus occidentalis), 레프토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리고코리스 에스피피. (Lygocoris spp.), 예를 들어 리고코리스 파불리누스 (Lygocoris pabulinus), 리구스 에스피피. (Lygus spp.), 예를 들어 리구스 엘리수스 (Lygus elisus), 리구스 헤스페루스 (Lygus hesperus), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 마크로페스 엑스카바투스 (Macropes excavatus), 메가코프타 크리브라리아 (Megacopta cribraria), 미리다에 (Miridae), 모날로니온 아트라툼 (Monalonion atratum), 네자라 에스피피. (Nezara spp.), 예를 들어 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 니시우스 에스피피. (Nysius spp.), 오에발루스 에스피피. (Oebalus spp.), 펜토미다에 (Pentomidae), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 피에조도루스 에스피피. (Piezodorus spp.), 예를 들어 피에조도루스 귈디니이 (Piezodorus guildinii), 프살루스 에스피피. (Psallus spp.), 슈다시스타 페르세아 (Pseudacysta persea), 로드니우스 에스피피. (Rhodnius spp.), 살베르겔라 신굴라리스 (Sahlbergella singularis), 스카프토코리스 카스타네아 (Scaptocoris castanea), 스코티노포라 에스피피. (Scotinophora spp.), 스테파니티스 나쉬 (Stephanitis nashi), 티브라카 에스피피. (Tibraca spp.), 트리아토마 에스피피. (Triatoma spp.);
벌 목으로부터의 해충, 예를 들어 아크로미르멕스 에스피피. (Acromyrmex spp.), 아탈리아 에스피피. (Athalia spp.), 예를 들어 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 에스피피. (Atta spp.), 캄포노투스 에스피피. (Camponotus spp.), 돌리코베스풀라 에스피피. (Dolichovespula spp.), 디프리온 에스피피. (Diprion spp.), 예를 들어 디프리온 시밀리스 (Diprion similis), 호플로캄파 에스피피. (Hoplocampa spp.), 예를 들어 호플로캄파 쿠케이 (Hoplocampa cookei), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 라시우스 에스피피. (Lasius spp.), 리네피테마 (이리디오미르멕스) 후밀레 (Linepithema (Iridiomyrmex) humile), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라트레키나 에스피피. (Paratrechina spp.), 파라베스풀라 에스피피. (Paravespula spp.), 플라기올레피스 에스피피. (Plagiolepis spp.), 시렉스 에스피피. (Sirex spp.), 예를 들어 시렉스 녹틸리오 (Sirex noctilio), 솔레노프시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 타피노마 에스피피. (Tapinoma spp.), 테크노미멕스 알비페스 (Technomyrmex albipes), 우로세루스 에스피피. (Urocerus spp.), 베스파 에스피피. (Vespa spp.), 예를 들어 베스파 크라브로 (Vespa crabro), 와스만니아 아우로푼크타타 (Wasmannia auropunctata), 크세리스 에스피피. (Xeris spp.);
쥐며느리 목으로부터의 해충, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레 (Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스 (Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르 (Porcellio scaber);
흰개미 목으로부터의 해충, 예를 들어 코프토테르메스 에스피피. (Coptotermes spp.), 예를 들어 코프토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus), 코르니테르메스 쿠물란스 (Cornitermes cumulans), 크립토테르메스 에스피피. (Cryptotermes spp.), 인시시테르메스 에스피피. (Incisitermes spp.), 칼로테르메스 에스피피. (Kalotermes spp.), 미크로테르미스 오베시 (Microtermes obesi), 나수티테르미스 에스피피. (Nasutitermis spp.), 오돈토테르메스 에스피피. (Odontotermes spp.), 포로테르메스 에스피피. (Porotermes spp.), 레티쿨리테르메스 에스피피. (Reticulitermes spp.), 예를 들어 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 헤스페루스 (Reticulitermes hesperus);
나비 목으로부터의 해충, 예를 들어 아크로이아 그리셀라 (Achroia grisella), 아크로닉타 마조르 (Acronicta major), 아독소피에스 에스피피. (Adoxophyes spp.), 예를 들어 아독소피에스 오라나 (Adoxophyes orana), 아에디아 류코멜라스 (Aedia leucomelas), 아그로티스 에스피피. (Agrotis spp.), 예를 들어 아그로티스 세게툼 (Agrotis segetum), 아그로티스 입실론 (Agrotis ipsilon), 알라바마 에스피피. (Alabama spp.), 예를 들어 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 아미엘로이스 트란시텔라 (Amyelois transitella), 아나르시아 에스피피. (Anarsia spp.), 안티카르시아 에스피피. (Anticarsia spp.), 예를 들어 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기로플로스 에스피피. (Argyroploce spp.), 아우토그라파 에스피피. (Autographa spp.), 바라트라 브라시카에 (Barathra brassicae), 블라스토다크나 아트라 (Blastodacna atra), 보르보 신나라 (Borbo cinnara), 북쿨라트릭스 투르베리엘라 (Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 부세올라 에스피피. (Busseola spp.), 카코에시아 에스피피. (Cacoecia spp.), 칼로프틸리아 테이보라 (Caloptilia theivora), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라 (Carpocapsa pomonella), 카르포시나 니포넨시스 (Carposina niponensis), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 킬로 에스피피. (Chilo spp.), 예를 들어 킬로 플레자델루스 (Chilo plejadellus), 킬로 수프레살리스 (Chilo suppressalis), 코레우티스 파리아나 (Choreutis pariana), 코리스토네우라 에스피피. (Choristoneura spp.), 크리소데익시스 칼시테스 (Chrysodeixis chalcites), 클리시아 암비구엘라 (Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 에스피피. (Cnaphalocerus spp.), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrocis medinalis), 크네파시아 에스피피. (Cnephasia spp.), 코노포모르파 에스피피. (Conopomorpha spp.), 코노트라켈루스 에스피피. (Conotrachelus spp.), 코피타르시아 에스피피. (Copitarsia spp.), 시디아 에스피피. (Cydia spp.), 예를 들어 시디아 니그리카나 (Cydia nigricana), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 달라카 녹투이데스 (Dalaca noctuides), 디아파니아 에스피피. (Diaphania spp.), 디파로프시스 에스피피. (Diparopsis spp.), 디아트라에아 사카랄리스 (Diatraea saccharalis), 디오릭트리아 에스피피. (Dioryctria spp.), 예를 들어 디오릭트리아 짐메르마니 (Dioryctria zimmermani), 에아리아스 에스피피. (Earias spp.), 엑디톨로파 아우란티움 (Ecdytolopha aurantium), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 엘다나 사카리나 (Eldana saccharina), 에페스티아 에스피피. (Ephestia spp.), 예를 들어 에페스티아 엘루텔라 (Ephestia elutella), 에페스티아 쿠에니엘라 (Ephestia kuehniella), 에피노티아 에스피피. (Epinotia spp.), 에피피아스 포스트비타나 (Epiphyas postvittana), 에란니스 에스피피. (Erannis spp.), 에르쇼비엘라 무스쿨라나 (Erschoviella musculana), 에티엘라 에스피피. (Etiella spp.), 유도시마 에스피피. (Eudocima spp.), 율리아 에스피피. (Eulia spp.), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 에스피피. (Euproctis spp.), 예를 들어 유프록티스 크리소로에아 (Euproctis chrysorrhoea), 육소아 에스피피. (Euxoa spp.), 펠티아 에스피피. (Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라실라리아 에스피피. (Gracillaria spp.), 그라폴리타 에스피피. (Grapholitha spp.), 예를 들어 그라폴리타 몰레스타 (Grapholita molesta), 그라폴리타 프루니보라 (Grapholita prunivora), 헤딜레프타 에스피피. (Hedylepta spp.), 헬리코베르파 에스피피. (Helicoverpa spp.), 예를 들어 헬리코베르파 아르미게라 (Helicoverpa armigera), 헬리코베르파 제아 (Helicoverpa zea), 헬리오티스 에스피피. (Heliothis spp.), 예를 들어 헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 호프만노필라 슈도스프레텔라 (Hofmannophila pseudospretella), 호모에오소마 에스피피. (Homoeosoma spp.), 호모나 에스피피. (Homona spp.), 히포노메우타 파델라 (Hyponomeuta padella), 카키보리아 플라보파시아타 (Kakivoria flavofasciata), 람피데스 에스피피. (Lampides spp.), 라피그마 에스피피. (Laphygma spp.), 라스페이레시아 몰레스타 (Laspeyresia molesta), 류시노데스 오르보날리스 (Leucinodes orbonalis), 류코프테라 에스피피. (Leucoptera spp.), 예를 들어 류코프테라 코필라 (Leucoptera coffeella), 리토콜레티스 에스피피. (Lithocolletis spp.), 예를 들어 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 리토판 안텐나타 (Lithophane antennata), 로베시아 에스피피. (Lobesia spp.), 예를 들어 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록사그로티스 알비코스타 (Loxagrotis albicosta), 리만트리아 에스피피. (Lymantria spp.), 예를 들어 리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar), 리오네티아 에스피피. (Lyonetia spp.), 예를 들어 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아 (Malacosoma neustria), 마루카 테스툴랄리스 (Maruca testulalis), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 멜라니티스 레다 (Melanitis leda), 모시스 에스피피. (Mocis spp.), 모노피스 오브비엘라 (Monopis obviella), 미팀나 세파라타 (Mythimna separata), 네마포곤 클로아셀루스 (Nemapogon cloacellus), 님풀라 에스피피. (Nymphula spp.), 오이케티쿠스 에스피피. (Oiketicus spp.), 옴피사 에스피피. (Omphisa spp.), 오페로프테라 에스피피. (Operophtera spp.), 오리아 에스피피. (Oria spp.), 오르타가 에스피피. (Orthaga spp.), 오스트리니아 에스피피. (Ostrinia spp.), 예를 들어 오스트리니아 누빌랄리스 (Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아 (Panolis flammea), 파르나라 에스피피. (Parnara spp.), 펙티노포라 에스피피. (Pectinophora spp.), 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 페릴류코프테라 에스피피. (Perileucoptera spp.), 프토리마에아 에스피피. (Phthorimaea spp.), 예를 들어 프토리마에아 오페르쿨렐라 (Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 필로노릭테르 에스피피. (Phyllonorycter spp.), 예를 들어 필로노릭테르 블란카르델라 (Phyllonorycter blancardella), 필로노릭테르 크라타에겔라 (Phyllonorycter crataegella), 피에리스 에스피피. (Pieris spp.), 예를 들어 피에리스 라파에 (Pieris rapae), 플라티노타 수툴타나 (Platynota stultana), 플로디아 인테르푼크텔라 (Plodia interpunctella), 플루시아 에스피피. (Plusia spp.), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) (= 플루텔라 마쿨리펜니스 (Plutella maculipennis)), 포데시아 에스피피. (Podesia spp.), 예를 들어 포데시아 시린가에 (Podesia syringae), 프라이스 에스피피. (Prays spp.), 프로데니아 에스피피. (Prodenia spp.), 프로토파르세 에스피피. (Protoparce spp.), 슈달레티아 에스피피. (Pseudaletia spp.), 예를 들어 슈달레티아 우니푼크타 (Pseudaletia unipuncta), 슈도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 피라우스타 누빌랄리스 (Pyrausta nubilalis), 라키플루시아 누 (Rachiplusia nu), 쇼에노비우스 에스피피. (Schoenobius spp.), 예를 들어 쇼에노비우스 비푼크티페르 (Schoenobius bipunctifer), 시르포파가 에스피피. (Scirpophaga spp.), 예를 들어 시르포파가 인노타타 (Scirpophaga innotata), 스코티아 세게툼 (Scotia segetum), 세사미아 에스피피. (Sesamia spp.), 예를 들어 세사미아 인페렌스 (Sesamia inferens), 스파르가노티스 에스피피. (Sparganothis spp.), 스포도프테라 에스피피. (Spodoptera spp.), 예를 들어 스포도프테라 에라디아나 (Spodoptera eradiana), 스포도프테라 엑시구아 (Spodoptera exigua), 스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 프라에피카 (Spodoptera praefica), 스타트모포다 에스피피. (Stathmopoda spp.), 스테노마 에스피피. (Stenoma spp.), 스토모프테릭스 서브세시벨라 (Stomopteryx subsecivella), 시난테돈 에스피피. (Synanthedon spp.), 테시아 솔라니보라 (Tecia solanivora), 타우메토포에아 에스피피. (Thaumetopoea spp.), 테르메시아 겜마탈리스 (Thermesia gemmatalis), 티네아 클로아셀라 (Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라 (Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라 (Tineola bisselliella), 토르트릭스 에스피피. (Tortrix spp.), 트리코파가 타페트젤라 (Trichophaga tapetzella), 트리코플루시아 에스피피. (Trichoplusia spp.), 예를 들어 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni), 트리포리자 인세르툴라스 (Tryporyza incertulas), 투타 압솔루타 (Tuta absoluta), 비라콜라 에스피피. (Virachola spp.);
메뚜기 또는 갯노린재 목으로부터의 해충, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus), 디크로플루스 에스피피. (Dichroplus spp.), 그릴로탈파 에스피피. (Gryllotalpa spp.), 예를 들어 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 히에로글리푸스 에스피피. (Hieroglyphus spp.), 로쿠스타 에스피피. (Locusta spp.), 예를 들어 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 에스피피. (Melanoplus spp.), 예를 들어 멜라노플루스 데바스타토르 (Melanoplus devastator), 파라틀란티쿠스 우수리엔시스 (Paratlanticus ussuriensis), 쉬스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria);
이 목으로부터의 해충, 예를 들어 다말리니아 에스피피. (Damalinia spp.), 해마토피누스 에스피피. (Haematopinus spp.), 리노그나투스 에스피피. (Linognathus spp.), 페디쿨루스 에스피피. (Pediculus spp.), 필록세라 바스타트릭스 (Phylloxera vastatrix), 프티루스 푸비스 (Phthirus pubis), 트리코덱테스 에스피피. (Trichodectes spp.);
다듬이벌레 목으로부터의 해충, 예를 들어 레피노투스 에스피피. (Lepinotus spp.), 리포스셀리스 에스피피. (Liposcelis spp.);
벼룩 목으로부터의 해충, 예를 들어 세라토필루스 에스피피. (Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 에스피피. (Ctenocephalides spp.), 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 툰가 페네트란스 (Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis);
총채벌레 목으로부터의 해충, 예를 들어 아나포트리프스 옵스쿠루스 (Anaphothrips obscurus), 발리오트리프스 비포르미스 (Baliothrips biformis), 카에타나포트리프스 리우웨니 (Chaetanaphothrips leeuweni), 드레파노트리프스 레우테리 (Drepanothrips reuteri), 엔네오트리프스 플라벤스 (Enneothrips flavens), 프란클리니엘라 에스피피. (Frankliniella spp.), 예를 들어 프란클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 슐트제이 (Frankliniella schultzei), 프란클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici), 프란클리니엘라 박시니이 (Frankliniella vaccinii), 프란클리니엘라 윌리암시 (Frankliniella williamsi), 하플로트리프스 에스피피. (Haplothrips spp.), 헬리오트리프스 에스피피. (Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 카코트리프스 에스피피. (Kakothrips spp.), 리피포로트리프스 크루엔타투스 (Rhipiphorothrips cruentatus), 시르토트리프스 에스피피. (Scirtothrips spp.), 타에니오트리프스 카르다모미 (Taeniothrips cardamomi), 트리프스 에스피피. (Thrips spp.), 예를 들어 트리프스 팔미 (Thrips palmi), 트리프스 타바시 (Thrips tabaci);
좀 목 (= 좀 류) 으로부터의 해충, 예를 들어 크테놀레피스마 에스피피. (Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스 (Lepismodes inquilinus), 테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica);
결합 강으로부터의 해충, 예를 들어 스쿠티게렐라 에스피피. (Scutigerella spp.), 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타 (Scutigerella immaculata);
연체 동물 문으로부터의, 예를 들어 이매패 강으로부터의 해충, 예를 들어 드레이세나 에스피피. (Dreissena spp.);
및 또한 복족 강으로부터의 해충, 예를 들어 아리온 에스피피. (Arion spp.), 예를 들어 아리온 아테르 루푸스 (Arion ater rufus), 비옴팔라리아 에스피피. (Biomphalaria spp.), 불리누스 에스피피. (Bulinus spp.), 데로세라스 에스피피. (Deroceras spp.), 예를 들어 데로세라스 라에베 (Deroceras laeve), 갈바 에스피피. (Galba spp.), 림나에아 에스피피. (Lymnaea spp.), 온코멜라니아 에스피피. (Oncomelania spp.), 포마세아 에스피피. (Pomacea spp.), 숙시네아 에스피피. (Succinea spp.);
선충, 즉, 식물 기생성 선충 문으로부터의 식물 해충, 특히 아글렌쿠스 에스피피. (Aglenchus spp.), 예를 들어 아글렌쿠스 아그리콜라 (Aglenchus agricola), 안귀나 에스피피. (Anguina spp.), 예를 들어 안귀나 트리티시 (Anguina tritici), 아펠렌코이데스 에스피피. (Aphelenchoides spp.), 예를 들어 아펠렌코이데스 아라키디스 (Aphelenchoides arachidis), 아펠렌코이데스 프라가리아에 (Aphelenchoides fragariae), 벨로놀라이무스 에스피피. (Belonolaimus spp.), 예를 들어 벨로놀라이무스 그라실리스 (Belonolaimus gracilis), 벨로놀라이무스 론기카우다투스 (Belonolaimus longicaudatus), 벨로놀라이무스 노르토니 (Belonolaimus nortoni), 부르사펠렌쿠스 에스피피. (Bursaphelenchus spp.), 예를 들어 부르사펠렌쿠스 코코필루스 (Bursaphelenchus cocophilus), 부르사펠렌쿠스 에레무스 (Bursaphelenchus eremus), 부르사펠렌쿠스 크실로필루스 (Bursaphelenchus xylophilus), 카코파우루스 에스피피. (Cacopaurus spp.), 예를 들어 카코파우루스 페스티스 (Cacopaurus pestis), 크리코네멜라 에스피피. (Criconemella spp.), 예를 들어 크리코네멜라 쿠르바타 (Criconemella curvata), 크리코네멜라 오노엔시스 (Criconemella onoensis), 크리코네멜라 오르나타 (Criconemella ornata), 크리코네멜라 루시움 (Criconemella rusium), 크리코네멜라 크세노플락스 (Criconemella xenoplax) (= 메소크리코네마 크세노플락스 (Mesocriconema xenoplax)), 크리코네모이데스 에스피피. (Criconemoides spp.), 예를 들어 크리코네모이데스 페르니아에 (Criconemoides ferniae), 크리코네모이데스 오노엔스 (Criconemoides onoense), 크리코네모이데스 오르나툼 (Criconemoides ornatum), 디틸렌쿠스 에스피피. (Ditylenchus spp.), 예를 들어 디틸렌쿠스 디프사시 (Ditylenchus dipsaci), 돌리코도루스 에스피피. (Dolichodorus spp.), 글로보데라 에스피피. (Globodera spp.), 예를 들어 글로보데라 팔리다 (Globodera pallida), 글로보데라 로스토키엔시스 (Globodera rostochiensis), 헬리코틸렌쿠스 에스피피. (Helicotylenchus spp.), 예를 들어 헬리코틸렌쿠스 디히스테라 (Helicotylenchus dihystera), 헤미크리코네모이데스 에스피피. (Hemicriconemoides spp.), 헤미시클리오포라 에스피피. (Hemicycliophora spp.), 헤테로데라 에스피피. (Heterodera spp.), 예를 들어 헤테로데라 아베나에 (Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스 (Heterodera glycines), 헤테로데라 샤크티이 (Heterodera schachtii), 히르쉬마니엘라 에스피피. (Hirschmaniella spp.), 호플롤라이무스 에스피피. (Hoplolaimus spp.), 론기도루스 에스피피. (Longidorus spp.), 예를 들어 론기도루스 아프리카누스 (Longidorus africanus), 멜로이도기네 에스피피. (Meloidogyne spp.), 예를 들어 멜로이도기네 키트우디 (Meloidogyne chitwoodi), 멜로이도기네 팔락스 (Meloidogyne fallax), 멜로이도기네 하플라 (Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita), 멜로이네마 에스피피. (Meloinema spp.), 나코부스 에스피피. (Nacobbus spp.), 네오틸렌쿠스 에스피피. (Neotylenchus spp.), 파랄론기도루스 에스피피. (Paralongidorus spp.), 파라펠렌쿠스 에스피피. (Paraphelenchus spp.), 파라트리코도루스 에스피피. (Paratrichodorus spp.), 예를 들어 파라트리코도루스 미노르 (Paratrichodorus minor), 파라틸렌쿠스 에스피피. (Paratylenchus spp.), 프라틸렌쿠스 에스피피. (Pratylenchus spp.), 예를 들어 프라틸렌쿠스 페네트란스 (Pratylenchus penetrans), 슈도할렌쿠스 에스피피. (Pseudohalenchus spp.), 프실렌쿠스 에스피피. (Psilenchus spp.), 푼크토데라 에스피피. (Punctodera spp.), 퀴니술시우스 에스피피. (Quinisulcius spp.), 라도폴루스 에스피피. (Radopholus spp.), 예를 들어 라도폴루스 시트로필루스 (Radopholus citrophilus), 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis), 로틸렌쿨루스 에스피피. (Rotylenchulus spp.), 로틸렌쿠스 에스피피. (Rotylenchus spp.), 스쿠텔로네마 에스피피. (Scutellonema spp.), 서브안귀나 에스피피. (Subanguina spp.), 트리코도루스 에스피피. (Trichodorus spp.), 예를 들어 트리코도루스 오브투수스 (Trichodorus obtusus), 트리코도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus), 틸렌코린쿠스 에스피피. (Tylenchorhynchus spp.), 예를 들어 틸렌코린쿠스 안눌라투스 (Tylenchorhynchus annulatus), 틸렌쿨루스 에스피피. (Tylenchulus spp.), 예를 들어 틸렌쿨루스 세미페네트란스 (Tylenchulus semipenetrans), 시피네마 에스피피. (Xiphinema spp.), 예를 들어 시피네마 인덱스 (Xiphinema index).
화학식 (I) 의 화합물은 또한 경우에 따라서, 특정한 농도 또는 적용율에서, 제초제, 독성 완화제, 성장 조절제 또는 식물 특성 개선제로서, 살미생물제 또는 살정제로서, 예를 들어 살진균제, 항진균제, 살균제, 바이러스 박멸제 (바이로이드에 대한 제제를 포함) 또는 MLO (마이코플라즈마-형 유기체) 및 RLO (리케차-형 유기체) 에 대한 제제로서 사용될 수 있다. 또한, 이들은 경우에 따라서, 다른 활성 화합물의 합성을 위한 중간체 또는 전구체로서 사용될 수 있다.
제제
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 제제, 및 이로부터 살충제, 예를 들어 드렌치액, 드립액 및 스프레이액으로서 제조되는 적용 형태에 관한 것이다. 임의로, 적용 형태는 추가의 살충제 및/또는 작용을 개선시키는 아쥬반트, 예컨대 침투제, 예를 들어 식물성 오일, 예를 들어 유채씨 오일, 해바라기 오일, 광물성 오일, 예를 들어 파라핀 오일, 식물성 지방산의 알킬 에스테르, 예를 들어 유채씨 오일 메틸 에스테르 또는 대두유 메틸 에스테르, 또는 알칸올 알콕시레이트 및/또는 전착제, 예를 들어 알킬실록산 및/또는 염, 예를 들어 유기 또는 무기 암모늄 또는 포스포늄 염, 예를 들어 황산 암모늄 또는 인산수소 이암모늄 및/또는 유지 촉진제, 예를 들어 디옥틸 술포숙시네이트 또는 히드록시프로필구아르 중합체 및/또는 보습제, 예를 들어 글리세롤 및/또는 비료, 예를 들어 암모늄-, 칼륨- 또는 인-함유 비료를 포함한다.
통상적인 제제는, 예를 들어 수용성 액체 (SL), 유화액 농축물 (EC), 수중 유화액 (EW), 현탁액 농축물 (SC, SE, FS, OD), 수-분산성 과립 (WG), 과립 (GR) 및 캡슐 농축물 (CS) 이다; 이들 및 추가의 가능한 제제 유형은, 예를 들어 Crop Life International 에 의해 및 Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576 에 기재되어 있다. 제제는 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 이외에, 임의로 추가의 농약 활성 화합물을 포함한다.
하나 이상의 보조제, 예를 들어 증량제, 용매, 자발성 촉진제, 담체, 유화제, 분산제, 서리 보호제, 살생물제, 증점제 및/또는 추가의 보조제, 예를 들어 아쥬반트를 포함하는 제제 또는 적용 형태가 바람직하다. 이 문맥에서의 아쥬반트는 제제의 생물학적 효과를 향상시키는 성분이며, 상기 성분 자체는 임의의 생물학적 효과를 갖지 않는다. 아쥬반트의 예는 유지, 퍼짐, 잎 표면에의 부착 또는 침투를 촉진시키는 것이 있다.
이들 제제는 공지의 방식으로, 예를 들어 화학식 (I) 의 화합물을 보조제, 예를 들어 증량제, 용매 및/또는 고형 담체 및/또는 다른 보조제, 예를 들어 계면활성제와 혼합함으로써 제조된다. 제제는 적합한 설비에서 또는 그렇지 않으면, 적용 전에 또는 적용 동안에 제조된다.
사용되는 보조제는 화학식 (I) 의 화합물의 제제에, 또는 이들 제제로부터 제조되는 적용 형태 (예를 들어, 즉시 사용 가능한 살충제, 예컨대 스프레이액 또는 종자 드레싱 제품) 에, 특별한 특성, 예컨대 특정한 물리적, 기술적 및/또는 생물학적 특성을 부여하는데 적합한 물질일 수 있다.
적합한 증량제는, 예를 들어 물, 예를 들어 방향족 및 비-방향족 탄화수소 (예컨대, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알코올 및 폴리올 (적절한 경우, 또한 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤 (예컨대, 아세톤, 시클로헥사논), 에스테르 (지방 및 오일을 포함) 및 (폴리)에테르, 간단한 및 치환된 아민, 아미드, 락탐 (예컨대, N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 술폰 및 술폭시드 (예컨대, 디메틸 술폭시드) 의 부류로부터의 극성 및 비극성 유기 화학 액체이다.
사용되는 증량제가 물인 경우, 또한, 예를 들어 보조 용매로서 유기 용매를 사용하는 것이 가능하다. 유용한 액체 용매는 본질적으로 다음과 같다: 방향족, 예컨대 자일렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화된 방향족 또는 염소화된 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 석유 유분, 광물성 및 식물성 오일, 알코올, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드, 및 또한 물.
원칙적으로, 모든 적합한 용매를 사용하는 것이 가능하다. 적합한 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예를 들어 자일렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화된 방향족 또는 염소화된 지방족 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드, 지방족 탄화수소, 예를 들어 시클로헥산, 파라핀, 석유 유분, 광물성 및 식물성 오일, 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, 및 물이다.
원칙적으로, 모든 적합한 담체를 사용하는 것이 가능하다. 적합한 담체는 보다 특히 하기의 것을 포함한다: 예를 들어, 암모늄 염 및 천연의, 미세하게 분쇄된 암석, 예컨대 카올린, 알루미나, 탈크, 쵸크, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 합성의, 미세하게 분쇄된 암석, 예컨대 고분산 실리카, 산화 알루미늄 및 천연 또는 합성 실리케이트, 수지, 왁스 및/또는 고체 비료. 마찬가지로, 이러한 담체의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 과립에 유용한 담체는 하기의 것을 포함한다: 예를 들어, 분쇄된 및 분별된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 또한 유기 물질의 과립, 예컨대 톱밥, 지류, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기.
또한, 액화된 기체 증량제 또는 용매를 사용하는 것이 가능하다. 특히 적합한 증량제 또는 담체는 표준 온도에서 및 대기압 하에서 기체인 것, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로겐화된 탄화수소, 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화 탄소이다.
이온성 또는 비이온성 특성을 갖는 유화제 및/또는 거품 형성제, 분산제 또는 습윤제, 또는 이들 표면 활성 물질의 혼합물의 예는 폴리아크릴산의 염, 리그노술폰산의 염, 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민, 치환된 페놀 (바람직하게는, 알킬페놀 또는 아릴페놀) 과의 중축합물, 술포숙신산 에스테르의 염, 타우린 유도체 (바람직하게는, 알킬 타우레이트), 폴리에톡시레이트화된 알코올 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방산 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트를 함유하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴 술포네이트, 단백질 가수 분해물, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다. 계면활성제의 존재는, 화학식 (I) 의 화합물 중 하나 및/또는 불활성 담체 중 하나가 물에 불용성이고, 적용이 물 중에서 일어나는 경우에 유리하다.
제제 및 이로부터 유도되는 적용 형태 내에 존재할 수 있는 추가의 보조제는 염료, 예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화 철, 산화 티탄 및 프루시안 블루, 및 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료, 및 영양소 및 미량 영양소, 예컨대 철, 마그네슘, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브텐 및 아연의 염을 포함한다.
존재할 수 있는 추가적인 성분은 안정화제, 예컨대 저온 안정화제, 방부제, 산화방지제, 광 안정화제, 또는 화학적 및/또는 물리적 안정성을 향상시키는 다른 작용제이다. 또한, 거품 발생제 또는 소포제가 존재할 수 있다.
또한, 제제 및 이로부터 유도되는 적용 형태는 또한 추가적인 보조제로서, 스티커, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스 및 분말, 과립 또는 격자 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트, 및 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질을 포함할 수 있다. 추가의 보조제는 광물성 및 식물성 오일일 수 있다.
적절한 경우, 또다른 추가의 보조제가 제제 및 이로부터 유도되는 적용 형태 내에 존재하는 것이 가능하다. 이러한 첨가제의 예는 방향제, 보호 콜로이드, 결합제, 접착제, 증점제, 요변성화제, 침투제, 유지 촉진제, 안정화제, 격리제, 착화 조성물, 보습제, 전착제이다. 일반적으로, 화학식 (I) 의 화합물은, 제제화 목적을 위해 통상적으로 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 조합될 수 있다.
유용한 유지 촉진제는 동적 표면 장력을 감소시키는 모든 물질, 예를 들어 디옥틸 술포숙시네이트, 또는 점탄성을 증가시키는 모든 물질, 예를 들어 히드록시프로필구아르 중합체를 포함한다.
본 문맥에서 유용한 침투제는, 식물 내로의 농약 활성 화합물의 침투를 향상시키는데 전형적으로 사용되는 모든 물질이다. 침투제는 본 문맥에서, (일반적으로, 수성) 적용액으로부터 및/또는 스프레이 코팅으로부터 식물의 표피 내로 침투하여, 표피 내에서의 활성 화합물의 이동성을 증가시키는 이들의 능력에 의해 정의된다. 문헌 (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) 에 기재된 방법은, 이러한 특성을 결정하는데 사용될 수 있다. 그 예는, 알코올 알콕시레이트, 예컨대 코코넛 지방 에톡시레이트 (10) 또는 이소트리데실 에톡시레이트 (12), 지방산 에스테르, 예를 들어 유채씨 오일 메틸 에스테르 또는 대두유 메틸 에스테르, 지방 아민 알콕시레이트, 예를 들어 탤로우아민 에톡시레이트 (15), 또는 암모늄 및/또는 포스포늄 염, 예를 들어 황산 암모늄 또는 인산수소 이암모늄을 포함한다.
제제는, 제제의 중량에 대해서, 바람직하게는 0.00000001 중량% 내지 98 중량% 의 화학식 (I) 의 화합물, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 95 중량% 의 화학식 (I) 의 화합물, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 내지 90 중량% 의 화학식 (I) 의 화합물을 포함한다.
제제 (특히, 살충제) 로부터 제조되는 적용 형태에서의 화학식 (I) 의 화합물의 함량은 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 적용 형태에서의 화학식 (I) 의 화합물의 농도는, 적용 형태의 중량에 대해서, 전형적으로 0.00000001 중량% 내지 95 중량% 의 화학식 (I) 의 화합물, 바람직하게는 0.00001 중량% 내지 1 중량% 의 화학식 (I) 의 화합물일 수 있다. 적용은 적용 형태에 적절한 통상적인 방식으로 달성된다.
혼합물
화학식 (I) 의 화합물은 또한 하나 이상의 적합한 살진균제, 살균제, 살비제, 살폐제, 살선충제, 살곤충제, 미생물제, 유익한 유기체, 제초제, 비료, 조류 기피제, 식물 영양제, 멸균제, 독성 완화제, 신호 화학 물질 및/또는 식물 성장 조절제와의 혼합물로 사용될 수 있으며, 따라서 예를 들어, 작용 범위을 넓히고, 작용 기간을 연장시키며, 작용 속도를 향상시키고, 반발을 방지하거나, 또는 내성의 발달을 방지할 수 있다. 또한, 이러한 종류의 활성 화합물 조합물은 식물 성장, 및/또는 비생물적 요인, 예를 들어 고온 또는 저온, 가뭄 또는 상승된 수분 수준 또는 토양 염분에 대한 내성을 향상시킬 수 있다. 또한, 개화 및 결실 성능을 향상시키고, 발아 능력 및 뿌리 발달을 최적화하며, 수확을 용이하게 하고, 수확량을 향상시키며, 성숙에 영향을 미치고, 수확된 생성물의 품질 및/또는 영양가를 향상시키며, 저장 수명을 연장시키고, 및/또는 수확된 생성물의 가공성을 향상시키는 것이 가능하다.
또한, 화학식 (I) 의 화합물은 다른 활성 화합물, 또는 유인 물질 및/또는 조류 기피제 및/또는 식물 활성제 및/또는 성장 조절제 및/또는 비료와 같은 신호 화학 물질과의 혼합물로 존재할 수 있다. 마찬가지로, 화학식 (I) 의 화합물은 식물 특성, 예를 들어 수확된 물질의 성장, 수율 및 품질을 향상시키기 위해서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 특정한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 추가의 화합물, 바람직하게는 하기에서 기술하는 바와 같은 것과의 혼합물로, 제제 내에, 또는 이들 제제로부터 제조되는 적용 형태 내에 존재한다.
하기에서 언급하는 화합물 중 하나가 상이한 호변 이성질체 형태로 발생할 수 있는 경우, 각각의 경우에서 명시적으로 언급되지 않는 경우에도, 이들 형태는 또한 포함된다. 언급된 모든 혼합 성분은 또한, 경우에 따라서, 이들이 이들의 관능기에 기초하여 수행될 수 있는 경우, 적합한 염기 또는 산과 염을 형성할 수 있다.
살곤충제/살비제/살선충제
본원에서 이들의 일반명에 의해 명시된 활성 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들어 "The Pesticide Manual" (16th ed., British Crop Protection Council 2012) 에 기재되어 있거나, 또는 인터넷 (예를 들어 http://www.alanwood.net/pesticides) 상에서 검색할 수 있다. 분류는 본 특허 출원의 출원시에 적용 가능한 IRAC 행동 양식 분류 체계에 기초한다.
(1) 아세틸콜린에스테라아제 (AChE) 저해제, 예를 들어 카르바메이트, 예를 들어 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리아자메이트, 트리메타카르브, XMC 및 크실릴카르브; 또는 유기 포스페이트, 예를 들어 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로로피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이미시아포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴) 살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포테프, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰 및 바미도티온.
(2) GABA-게이트 클로라이드 채널 차단제, 예를 들어 시클로디엔-유기 염소, 예를 들어 클로르단 및 엔도술판 또는 페닐피라졸 (피프롤), 예를 들어 에티프롤 및 피프로닐.
(3) 나트륨 채널 조절제, 예를 들어 피레스로이드, 예를 들어 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린 S-시클로펜테닐 이성질체, 바이오레스메트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 감마-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 세타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이페노트린 [(1R)-트랜스 이성질체], 델타메트린, 엠펜트린 [(EZ)-(1R) 이성질체], 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 카데트린, 몸플루오로트린, 페르메트린, 페노트린 [(1R)-트랜스 이성질체], 프랄레트린, 피레트린 (피레트룸), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 테트라메트린 [(1R) 이성질체], 트랄로메트린 및 트란스플루트린 또는 DDT 또는 메톡시클로르.
(4) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 경쟁 조절제, 예를 들어 네오니코티노이드, 예를 들어 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼 또는 니코틴 또는 술폭사플로르 또는 플루피라디푸론.
(5) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 알로스테릭 조절제, 예를 들어 스피노신, 예를 들어 스피네토람 및 스피노사드.
(6) 글루타메이트-게이트 클로라이드 채널 (GluCl) 알로스테릭 조절제, 예를 들어 아버멕틴/밀베마이신, 예를 들어 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 레피멕틴 및 밀베멕틴.
(7) 유충 호르몬 모방체, 예를 들어 유충 호르몬 유사체, 예를 들어 히드로프렌, 키노프렌 및 메토프렌 또는 페녹시카르브 또는 피리프록시펜.
(8) 기타 비-특이적 (다중 부위) 저해제, 예를 들어 알킬 할라이드, 예를 들어 메틸 브로마이드 및 다른 알킬 할라이드; 또는 클로로피크린 또는 술푸릴 플루오라이드 또는 보락스 또는 타르타르 에메틱 또는 메틸 이소시아네이트 발생제, 예를 들어 디아조메트 및 메탐.
(9) 현음 기관 조절제, 예를 들어 피메트로진 또는 플로니카미드.
(10) 진드기 성장 저해제, 예를 들어 클로펜테진, 헥시티아족스 및 디플로비다진 또는 에톡사졸.
(11) 곤충 내장 막의 미생물 교란제, 예를 들어 바실루스 투린기엔시스 서브스피시즈 이스라엘렌시스 (Bacillus thuringiensis subspecies israelensis), 바실루스 스파에리쿠스 (Bacillus sphaericus), 바실루스 투린기엔시스 서브스피시즈 아이자와이 (Bacillus thuringiensis subspecies aizawai), 바실루스 투린기엔시스 서브스피시즈 쿠르스타키 (Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki), 바실루스 투린기엔시스 서브스피시즈 테네브리오니스 (Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis) 및 B.t. 식물 단백질: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1.
(12) 미토콘드리아 ATP 신타아제의 저해제, 예컨대 ATP 교란제, 예를 들어 디아펜티우론 또는 유기 주석 화합물, 예를 들어 아조시클로틴, 시헥사틴 및 펜부타틴 옥사이드 또는 프로파르기트 또는 테트라디폰.
(13) 프로톤 구배의 교란을 통한 산화적 포스포릴화의 언커플러, 예를 들어 클로르페나피르, DNOC 및 술플루라미드.
(14) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 채널 차단제, 예를 들어 벤술탑, 카르탑 하이드로클로라이드, 티오시클람 및 티오술탑-나트륨.
(15) 키틴 생합성의 저해제, 유형 0, 예를 들어 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론 및 트리플루무론.
(16) 키틴 생합성의 저해제, 유형 1, 예를 들어 부프로페진.
(17) 변태 교란제 (특히, 파리류의 경우), 예를 들어 시로마진.
(18) 엑디손 수용체 작용제, 예를 들어 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드 및 테부페노지드.
(19) 옥토파민 수용체 작용제, 예를 들어 아미트라즈.
(20) 미토콘드리아 복합체 III 전자 수송 저해제, 예를 들어 히드라메틸논 또는 아세퀴노실 또는 플루아크리피림.
(21) 미토콘드리아 복합체 I 전자 수송 저해제, 예를 들어 METI 살비제, 예를 들어 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드 및 톨펜피라드 또는 로테논 (데리스).
(22) 전압-의존성 나트륨 채널 차단제, 예를 들어 인독사카르브 또는 메타플루미존.
(23) 아세틸 CoA 카르복실라아제의 저해제, 예를 들어 테트론산 및 테트람산 유도체, 예를 들어 스피로디클로펜, 스피로메시펜 및 스피로테트라마트.
(24) 미토콘드리아 복합체 IV 전자 수송 저해제, 예를 들어 포스핀, 예를 들어 알루미늄 포스파이드, 칼슘 포스파이드, 포스핀 및 아연 포스파이드 또는 시아나이드, 시안화 칼슘, 시안화 칼륨 및 시안화 나트륨.
(25) 미토콘드리아 복합체 II 전자 수송 저해제, 예를 들어 베타-케토 니트릴 유도체, 예를 들어 시에노피라펜 및 시플루메토펜 및 카르복스아닐리드, 예를 들어 피플루부미드.
(28) 리아노딘 수용체 조절제, 예를 들어 디아미드, 예를 들어 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤 및 플루벤디아미드,
또다른 활성 화합물, 예를 들어 아피도피로펜, 아폭솔라너, 아자디라크틴, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로플라닐리드, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 클로로프랄레트린, 크리올라이트, 시클라닐리프롤, 시클록사프리드, 시할로디아미드, 디클로로메조티아즈, 디코폴, 엡실론 메토플루트린, 엡실론 몸플루트린, 플로메토퀸, 플루아자인돌리진, 플루엔술폰, 플루페네림, 플루페녹시스트로빈, 플루피프롤, 플루헥사폰, 플루오피람, 플루랄라너, 플룩사메타미드, 푸페노지드, 구아디피르, 헵타플루트린, 이미다클로티즈, 이프로디온, 카파 비펜트린, 카파 테플루트린, 로틸라너, 메페르플루트린, 파이총딩, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈, 스피로부디클로펜, 테트라메틸플루트린, 테트라닐리프롤, 테트라클로란트라닐리프롤, 티옥사자펜, 티오플루옥시메이트, 트리플루메조피림 및 요오도메탄; 부가적으로 바실루스 피르무스 (Bacillus firmus) (I-1582, BioNeem, Votivo), 및 하기의 화합물을 기반으로 하는 제제: 1-{2-플루오로-4-메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술피닐]페닐}-3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸-5-아민 (WO 2006/043635 로부터 공지됨) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4-클로로페닐)프로프-2-엔-1-일]-5-플루오로스피로[인돌-3,4'-피페리딘]-1(2H)-일}(2-클로로피리딘-4-일)메타논 (WO 2003/106457 로부터 공지됨) (CAS 637360-23-7), 2-클로로-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-클로로페닐)프로프-2-엔-1-일]피페리딘-4-일}-4-(트리플루오로메틸)페닐]이소니코틴아미드 (WO 2006/003494 로부터 공지됨) (CAS 872999-66-1), 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-4-히드록시-8-메톡시-1,8-디아자스피로[4.5]데크-3-엔-2-온 (WO 2010/052161 로부터 공지됨) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1,8-디아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸카보네이트 (EP 2647626 으로부터 공지됨) (CAS-1440516-42-6), 4-(부트-2-인-1-일옥시)-6-(3,5-디메틸피페리딘-1-일)-5-플루오로피리미딘 (WO 2004/099160 으로부터 공지됨) (CAS 792914-58-0), PF1364 (JP 2010/018586 으로부터 공지됨) (CAS Reg.No. 1204776-60-2), N-[(2E)-1-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]피리딘-2(1H)-일리덴]-2,2,2-트리플루오로아세트아미드 (WO 2012/029672 로부터 공지됨) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-1,1,1-트리플루오로프로판-2-온 (WO 2013/144213 으로부터 공지됨) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(벤질카르바모일)-4-클로로페닐]-1-메틸-3-(펜타플루오로에틸)-4-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (WO 2010/051926 으로부터 공지됨) (CAS 1226889-14-0), 5-브로모-4-클로로-N-[4-클로로-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)피라졸-3-카르복스아미드 (CN 103232431 로부터 공지됨) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-2-메틸-N-(cis-1-옥시도-3-티에타닐)벤즈아미드, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-2-메틸-N-(trans-1-옥시도-3-티에타닐)벤즈아미드 및 4-[(5S)-5-(3,5-디클로로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-2-메틸-N-(cis-1-옥시도-3-티에타닐)벤즈아미드 (WO 2013/050317 A1 로부터 공지됨) (CAS 1332628-83-7), N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)술피닐]프로판아미드, (+)-N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)술피닐]프로판아미드 및 (-)-N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)술피닐]프로판아미드 (WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1 로부터 공지됨) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)-3-클로로-2-프로펜-1-일]아미노]-1-[2,6-디클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-4-[(트리플루오로메틸)술피닐]-1H-피라졸-3-카르보니트릴 (CN 101337937 A 로부터 공지됨) (CAS 1105672-77-2), 3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)티옥소메틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (Liudaibenjiaxuanan, CN 103109816 A 로부터 공지됨) (CAS 1232543-85-9); N-[4-클로로-2-[[(1,1-디메틸에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(플루오로메톡시)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (WO 2012/034403 A1 로부터 공지됨) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-일)-4-클로로-6-메틸페닐]-3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (WO 2011/085575 A1 로부터 공지됨) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-디클로로-4-[(3,3-디클로로-2-프로펜-1-일)옥시]페녹시]프로폭시]-2-메톡시-6-(트리플루오로메틸)피리미딘 (CN 101337940 A 로부터 공지됨) (CAS 1108184-52-6); (2E)- 및 2(Z)-2-[2-(4-시아노페닐)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]-N-[4-(디플루오로메톡시)페닐]히드라진카르복스아미드 (CN 101715774 A 로부터 공지됨) (CAS 1232543-85-9); 시클로프로판카르복실산 3-(2,2-디클로로에테닐)-2,2-디메틸-4-(1H-벤즈이미다졸-2-일)페닐 에스테르 (CN 103524422 A 로부터 공지됨) (CAS 1542271-46-4); (4aS)-7-클로로-2,5-디히드로-2-[[(메톡시카르보닐)[4-[(트리플루오로메틸)티오]페닐]아미노]카르보닐]인데노[1,2-e][1,3,4]옥사디아진-4a(3H)-카르복실산 메틸 에스테르 (CN 102391261 A 로부터 공지됨) (CAS 1370358-69-2); 6-데옥시-3-O-에틸-2,4-디-O-메틸-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-펜타플루오로에톡시)페닐]-1H-1,2,4-트리아졸-3-일]페닐]카르바메이트]-α-L-만노피라노오스 (US 2014/0275503 A1 로부터 공지됨) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸피리다진-3-일)-3-아자비시클로[3.2.1]옥탄 (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸피리다진-3-일)-3-아자비시클로[3.2.1]옥탄 (CAS 933798-27-7), (8-syn)-8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸피리다진-3-일)-3-아자비시클로[3.2.1]옥탄 (WO 2007/040280 A1, WO 2007/040282 A1 로부터 공지됨) (CAS 934001-66-8), N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)티오]프로판아미드 (WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1 로부터 공지됨) (CAS 1477919-27-9) 및 N-[4-(아미노티옥소메틸)-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (CN 103265527 A 로부터 공지됨) (CAS 1452877-50-7).
살진균제
본원에서 이들의 일반명에 의해 명시된 활성 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들어 "Pesticide Manual" (16th Ed. British Crop Protection Council) 에 기재되어 있거나, 또는 인터넷 (예를 들어: http://www.alanwood.net/pesticides) 상에서 검색 가능하다.
부류 (1) 내지 (15) 에서 언급된 모든 혼합 성분은 경우에 따라서, 이들이 이들의 관능기에 기초하여 수행될 수 있는 경우, 적합한 염기 또는 산과 염을 형성할 수 있다. 또한, 부류 (1) 내지 (15) 에서 언급된 모든 살진균 혼합 성분은 경우에 따라서, 호변 이성질체 형태를 포함할 수 있다.
1) 에르고스테롤 생합성의 저해제, 예를 들어 (1.001) 시프로코나졸, (1.002) 디페노코나졸, (1.003) 에폭시코나졸, (1.004) 펜헥사미드, (1.005) 펜프로피딘, (1.006) 펜프로피모르프, (1.007) 펜피라자민, (1.008) 플루퀸코나졸, (1.009) 플루트리아폴, (1.010) 이마잘릴, (1.011) 이마잘릴 술페이트, (1.012) 이프코나졸, (1.013) 메트코나졸, (1.014) 미클로부타닐, (1.015) 파클로부트라졸, (1.016) 프로클로라즈, (1.017) 프로피코나졸, (1.018) 프로티오코나졸, (1.019) 피리속사졸, (1.020) 스피록사민, (1.021) 테부코나졸, (1.022) 테트라코나졸, (1.023) 트리아디메놀, (1.024) 트리데모르프, (1.025) 트리티코나졸, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올, (1.028) (2R)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1R)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.029) (2R)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1S)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.030) (2R)-2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.031) (2S)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1R)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.032) (2S)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1S)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.033) (2S)-2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.034) (R)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.035) (S)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.036) [3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일}메틸)-1H-1,2,4-트리아졸, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일}메틸)-1H-1,2,4-트리아졸, (1.039) 1-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.050) 2-[1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.051) 2-[2-클로로-4-(2,4-디클로로페녹시)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.052) 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.053) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.054) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-2-올, (1.055) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.056) 2-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.059) 5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올, (1.060) 5-(알릴술파닐)-1-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.061) 5-(알릴술파닐)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.062) 5-(알릴술파닐)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.063) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.064) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.065) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.066) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(펜타플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.067) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(1,1,2,2-테트라플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.068) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.069) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(2,2,3,3-테트라플루오로프로필)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.070) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(펜타플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.071) N'-(2,5-디메틸-4-페녹시페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.072) N'-(4-{[3-(디플루오로메톡시)페닐]술파닐}-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.073) N'-(4-{3-[(디플루오로메틸)술파닐]페녹시}-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.074) N'-[5-브로모-6-(2,3-디히드로-1H-인덴-2-일옥시)-2-메틸피리딘-3-일]-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.075) N'-{4-[(4,5-디클로로-1,3-티아졸-2-일)옥시]-2,5-디메틸페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.076) N'-{5-브로모-6-[(1R)-1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.077) N'-{5-브로모-6-[(1S)-1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.078) N'-{5-브로모-6-[(cis-4-이소프로필시클로헥실)옥시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.079) N'-{5-브로모-6-[(trans-4-이소프로필시클로헥실)옥시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.080) N'-{5-브로모-6-[1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.081) 메펜트리플루코나졸, (1.082) 이프펜트리플루코나졸.
2) 착물 I 또는 II 에서의 호흡 사슬의 저해제, 예를 들어 (2.001) 벤조빈디플루피르, (2.002) 빅사펜, (2.003) 보스칼리드, (2.004) 카르복신, (2.005) 플루오피람, (2.006) 플루톨라닐, (2.007) 플룩사피록사드, (2.008) 푸라메트피르, (2.009) 이소페타미드, (2.010) 이소피라잠 (anti-에피머성 거울상 이성질체 1R,4S,9S), (2.011) 이소피라잠 (anti-에피머성 거울상 이성질체 1S,4R,9R), (2.012) 이소피라잠 (anti-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9SR), (2.013) 이소피라잠 (syn-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9RS 및 anti-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9SR 의 혼합물), (2.014) 이소피라잠 (syn-에피머성 거울상 이성질체 1R,4S,9R), (2.015) 이소피라잠 (syn-에피머성 거울상 이성질체 1S,4R,9S), (2.016) 이소피라잠 (syn-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9RS), (2.017) 펜플루펜, (2.018) 펜티오피라드, (2.019) 피디플루메토펜, (2.020) 피라지플루미드, (2.021) 세닥산, (2.022) 1,3-디메틸-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.023) 1,3-디메틸-N-[(3R)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.024) 1,3-디메틸-N-[(3S)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.025) 1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-N-[2'-(트리플루오로메틸)비페닐-2-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.026) 2-플루오로-6-(트리플루오로메틸)-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)벤즈아미드, (2.027) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.028) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(3R)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.029) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(3S)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.030) 3-(디플루오로메틸)-N-(7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.031) 3-(디플루오로메틸)-N-[(3R)-7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.032) 3-(디플루오로메틸)-N-[(3S)-7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.033) 5,8-디플루오로-N-[2-(2-플루오로-4-{[4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]옥시}페닐)에틸]퀴나졸린-4-아민, (2.034) N-(2-시클로펜틸-5-플루오로벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.035) N-(2-tert-부틸-5-메틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.036) N-(2-tert-부틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.037) N-(5-클로로-2-에틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.038) N-(5-클로로-2-이소프로필벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.041) N-[1-(2,4-디클로로페닐)-1-메톡시프로판-2-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.042) N-[2-클로로-6-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.043) N-[3-클로로-2-플루오로-6-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.044) N-[5-클로로-2-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.045) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-N-[5-메틸-2-(트리플루오로메틸)벤질]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.046) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-플루오로-6-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.047) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필-5-메틸벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.048) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르보티오아미드, (2.049) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.050) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(5-플루오로-2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.051) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-4,5-디메틸벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.052) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-5-플루오로벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.053) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-5-메틸벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.054) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필-5-플루오로벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.055) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필-5-메틸벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.056) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드.
3) 착물 III 에서의 호흡 사슬의 저해제, 예를 들어 (3.001) 아메톡트라딘, (3.002) 아미술브롬, (3.003) 아족시스트로빈, (3.004) 쿠메톡시스트로빈, (3.005) 쿠목시스트로빈, (3.006) 시아조파미드, (3.007) 디목시스트로빈, (3.008) 에녹사스트로빈, (3.009) 파목사돈, (3.010) 페나미돈, (3.011) 플루페녹시스트로빈, (3.012) 플루옥사스트로빈, (3.013) 크레속심-메틸, (3.014) 메토미노스트로빈, (3.015) 오리사스트로빈, (3.016) 피콕시스트로빈, (3.017) 피라클로스트로빈, (3.018) 피라메토스트로빈, (3.019) 피라옥시스트로빈, (3.020) 트리플록시스트로빈, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐비닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시}-2-(메톡시이미노)-N,3-디메틸펜트-3-엔아미드, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[({3-[(이소부티릴옥시)메톡시]-4-메톡시피리딘-2-일}카르보닐)아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디옥소난-7-일 2-메틸프로파노에이트, (3.026) 2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.027) N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실)-3-포름아미도-2-히드록시벤즈아미드, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-클로로-2-플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시}-2-(메톡시이미노)-N,3-디메틸펜트-3-엔아미드, (3.029) 메틸 {5-[3-(2,4-디메틸페닐)-1H-피라졸-1-일]-2-메틸벤질}카르바메이트.
4) 유사 분열 및 세포 분열 저해제, 예를 들어 (4.001) 카르벤다짐, (4.002) 디에토펜카르브, (4.003) 에타복삼, (4.004) 플루오피콜리드, (4.005) 펜시쿠론, (4.006) 티아벤다졸, (4.007) 티오파네이트-메틸, (4.008) 족사미드, (4.009) 3-클로로-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸-5-페닐피리다진, (4.010) 3-클로로-5-(4-클로로페닐)-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸피리다진, (4.011) 3-클로로-5-(6-클로로피리딘-3-일)-6-메틸-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)피리다진, (4.012) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2,6-디플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.013) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-브로모-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.014) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-브로모페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.015) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.016) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.017) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.018) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2,6-디플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.019) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.020) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.021) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.022) 4-(4-클로로페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-3,6-디메틸피리다진, (4.023) N-(2-브로모-6-플루오로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.024) N-(2-브로모페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.025) N-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민.
5) 다중 부위 활성을 위한 능력을 갖는 화합물, 예를 들어 (5.001) 보르도 혼합물, (5.002) 카프타폴, (5.003) 카프탄, (5.004) 클로르탈로닐, (5.005) 수산화 구리, (5.006) 구리 나프테네이트, (5.007) 산화 구리, (5.008) 옥시염화 구리, (5.009) 황산 구리 (2+), (5.010) 디티아논, (5.011) 도딘, (5.012) 폴페트, (5.013) 만코제브, (5.014) 마네브, (5.015) 메티람, (5.016) 아연 메티람, (5.017) 구리 옥신, (5.018) 프로피네브, (5.019) 황 및 칼슘 폴리술파이드를 포함하는 황 제제, (5.020) 티람, (5.021) 지네브, (5.022) 지람, (5.023) 6-에틸-5,7-디옥소-6,7-디히드로-5H-피롤로[3',4':5,6][1,4]디티이노[2,3-c][1,2]티아졸-3-카르보니트릴.
6) 숙주 방어를 유발할 수 있는 화합물, 예를 들어 (6.001) 아시벤졸라르-S-메틸, (6.002) 이소티아닐, (6.003) 프로베나졸, (6.004) 티아디닐.
7) 아미노산 및/또는 단백질 생합성 저해제, 예를 들어 (7.001) 시프로디닐, (7.002) 카스가마이신, (7.003) 카스가마이신 하이드로클로라이드 수화물, (7.004) 옥시테트라시클린, (7.005) 피리메타닐, (7.006) 3-(5-플루오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린.
8) ATP 생성 저해제, 예를 들어 (8.001) 실티오팜.
9) 세포 벽 합성 저해제, 예를 들어 (9.001) 벤티아발리카르브, (9.002) 디메토모르프, (9.003) 플루모르프, (9.004) 이프로발리카르브, (9.005) 만디프로파미드, (9.006) 피리모르프, (9.007) 발리페날레이트, (9.008) (2E)-3-(4-tert-부틸페닐)-3-(2-클로로피리딘-4-일)-1-(모르폴린-4-일)프로프-2-엔-1-온, (9.009) (2Z)-3-(4-tert-부틸페닐)-3-(2-클로로피리딘-4-일)-1-(모르폴린-4-일)프로프-2-엔-1-온.
10) 지질 및 막 합성 저해제, 예를 들어 (10.001) 프로파모카르브, (10.002) 프로파모카르브 하이드로클로라이드, (10.003) 톨클로포스-메틸.
11) 멜라닌 생합성 저해제, 예를 들어 (11.001) 트리시클라졸, (11.002) 2,2,2-트리플루오로에틸 {3-메틸-1-[(4-메틸벤조일)아미노]부탄-2-일}카르바메이트.
12) 핵산 합성 저해제, 예를 들어 (12.001) 베날락실, (12.002) 베날락실-M (키랄락실), (12.003) 메탈락실, (12.004) 메탈락실-M (메페녹삼).
13) 신호 변환 저해제, 예를 들어 (13.001) 플루디옥소닐, (13.002) 이프로디온, (13.003) 프로시미돈, (13.004) 프로퀴나지드, (13.005) 퀴녹시펜, (13.006) 빈클로졸린.
14) 언커플러로서 작용할 수 있는 화합물, 예를 들어 (14.001) 플루아지남, (14.002) 메프틸디노카프.
15) 추가의 화합물, 예를 들어 (15.001) 아브시스산, (15.002) 벤티아졸, (15.003) 베톡사진, (15.004) 카프시마이신, (15.005) 카르본, (15.006) 키노메티오나트, (15.007) 쿠프라네브, (15.008) 시플루페나미드, (15.009) 시목사닐, (15.010) 시프로술파미드, (15.011) 플루티아닐, (15.012) 포세틸-알루미늄, (15.013) 포세틸-칼슘, (15.014) 포세틸-나트륨, (15.015) 메틸 이소티오시아네이트, (15.016) 메트라페논, (15.017) 밀디오마이신, (15.018) 나타마이신, (15.019) 니켈 디메틸디티오카르바메이트, (15.020) 니트로탈-이소프로필, (15.021) 옥사모카르브, (15.022) 옥사티아피프롤린, (15.023) 옥시펜티인, (15.024) 펜타클로로페놀 및 염, (15.025) 포스폰산 및 이의 염, (15.026) 프로파모카르브-포세틸레이트, (15.027) 피리오페논 (클라자페논), (15.028) 테부플로퀸, (15.029) 테클로프탈람, (15.030) 톨니파니드, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, (15.033) 2-(6-벤질피리딘-2-일)퀴나졸린, (15.034) 2,6-디메틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론, (15.035) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.036) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-클로로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.037) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-플루오로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.038) 2-[6-(3-플루오로-4-메톡시페닐)-5-메틸피리딘-2-일]퀴나졸린, (15.039) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.040) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.041) 2-{2-[(7,8-디플루오로-2-메틸퀴놀린-3-일)옥시]-6-플루오로페닐}프로판-2-올, (15.042) 2-{2-플루오로-6-[(8-플루오로-2-메틸퀴놀린-3-일)옥시]페닐}프로판-2-올, (15.043) 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.044) 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐 메탄술포네이트, (15.045) 2-페닐페놀 및 이의 염, (15.046) 3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, (15.047) 3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, (15.048) 4-아미노-5-플루오로피리미딘-2-올 (호변 이성질체 형태: 4-아미노-5-플루오로피리미딘-2(1H)-온), (15.049) 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]부티르산, (15.050) 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, (15.051) 5-클로로-N'-페닐-N'-(프로프-2-인-1-일)티오펜 2-술포노히드라지드, (15.052) 5-플루오로-2-[(4-플루오로벤질)옥시]피리미딘-4-아민, (15.053) 5-플루오로-2-[(4-메틸벤질)옥시]피리미딘-4-아민, (15.054) 9-플루오로-2,2-디메틸-5-(퀴놀린-3-일)-2,3-디히드로-1,4-벤족사제핀, (15.055) 부트-3-인-1-일 {6-[({[(Z)-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트, (15.056) 에틸 (2Z)-3-아미노-2-시아노-3-페닐아크릴레이트, (15.057) 페나진-1-카르복실산, (15.058) 프로필 3,4,5-트리히드록시벤조에이트, (15.059) 퀴놀린-8-올, (15.060) 퀴놀린-8-올 술페이트 (2:1), (15.061) tert-부틸 {6-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트, (15.062) 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-1-[(4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온.
혼합 성분으로서의 생물학적 살충제
화학식 (I) 의 화합물은 생물학적 살충제와 조합될 수 있다.
생물학적 살충제는 특히 박테리아, 진균, 효모, 식물 추출물, 및 단백질 및 2 차 대사 산물을 비롯한, 미생물에 의해 형성되는 생성물을 포함한다.
생물학적 살충제는 포자-형성 박테리아, 뿌리-이식 박테리아, 및 생물학적 살곤충제, 살진균제 또는 살선충제로서 작용하는 박테리아와 같은 박테리아를 포함한다.
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 이러한 박테리아의 예는 다음과 같다:
바실루스 아밀롤리쿠에파시엔스 (Bacillus amyloliquefaciens), 균주 FZB42 (DSM 231179), 또는 바실루스 세레우스 (Bacillus cereus), 특히 비. 세레우스 (B. cereus) 균주 CNCM I-1562, 또는 바실루스 피르무스 (Bacillus firmus), 균주 I-1582 (수탁 번호 CNCM I-1582), 또는 바실루스 푸밀루스 (Bacillus pumilus), 특히 균주 GB34 (수탁 번호 ATCC 700814) 및 균주 QST2808 (수탁 번호 NRRL B-30087), 또는 바실루스 섭틸리스 (Bacillus subtilis), 특히 균주 GB03 (수탁 번호 ATCC SD-1397), 또는 바실루스 섭틸리스 (Bacillus subtilis) 균주 QST713 (수탁 번호 NRRL B-21661) 또는 바실루스 섭틸리스 (Bacillus subtilis) 균주 OST 30002 (수탁 번호 NRRL B-50421), 바실루스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis), 특히 비. 투린기엔시스 서브스피시즈 이스라엘렌시스 (B. thuringiensis subspecies israelensis) (항원형 H-14), 균주 AM65-52 (수탁 번호 ATCC 1276), 또는 비. 투린기엔시스 서브에스피. 아이자와이 (B. thuringiensis subsp. aizawai), 특히 균주 ABTS-1857 (SD-1372), 또는 비. 투린기엔시스 서브에스피. 쿠르스타키 (B. thuringiensis subsp. kurstaki) 균주 HD-1, 또는 비. 투린기엔시스 서브에스피. 테네브리오니스 (B. thuringiensis subsp. tenebrionis) 균주 NB 176 (SD-5428), 파스테우리아 페네트란스 (Pasteuria penetrans), 파스테우리아 에스피피. (Pasteuria spp.) (로틸렌쿨루스 레니포르미스 (Rotylenchulus reniformis) 선충)-PR3 (수탁 번호 ATCC SD-5834), 스트렙토마이세스 미크로플라부스 (Streptomyces microflavus) 균주 AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), 스트렙토마이세스 갈부스 (Streptomyces galbus) 균주 AQ 6047 (수탁 번호 NRRL 30232).
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 진균 및 효모의 예는 다음과 같다:
보베리아 바시아나 (Beauveria bassiana), 특히 균주 ATCC 74040, 코니오티리움 미니탄스 (Coniothyrium minitans), 특히 균주 CON/M/91-8 (수탁 번호 DSM-9660), 레카니실리움 에스피피. (Lecanicillium spp.), 특히 균주 HRO LEC 12, 레카니실리움 레카니이 (Lecanicillium lecanii) (이전에는 베르티실리움 레카니이 (Verticillium lecanii) 로 공지됨), 특히 균주 KV01, 메타리지움 아니소플리아에 (Metarhizium anisopliae), 특히 균주 F52 (DSM3884/ ATCC 90448), 메트슈니코위아 프룩티콜라 (Metschnikowia fructicola), 특히 균주 NRRL Y-30752, 파에실로마이세스 푸모소로세우스 (Paecilomyces fumosoroseus) (신규: 이사리아 푸모소로세아 (Isaria fumosorosea)), 특히 균주 IFPC 200613, 또는 균주 Apopka 97 (수탁 번호 ATCC 20874), 파에실로마이세스 릴라시누스 (Paecilomyces lilacinus), 특히 피. 릴라시누스 (P. lilacinus) 균주 251 (AGAL 89/030550), 탈라로마이세스 플라부스 (Talaromyces flavus), 특히 균주 V117b, 트리코데르마 아트로비리드 (Trichoderma atroviride), 특히 균주 SC1 (수탁 번호 CBS 122089), 트리코데르마 하르지아눔 (Trichoderma harzianum), 특히 티. 하르지아눔 리파이 (T. harzianum rifai) T39 (수탁 번호 CNCM I-952).
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 바이러스의 예는 다음과 같다:
아독소피에스 오라나 (Adoxophyes orana) (여름 과일 잎말이나방) 과립병 바이러스 (GV), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) (코들링 나방) 과립병 바이러스 (GV), 헬리코베르파 아르미게라 (Helicoverpa armigera) (목화 다래벌레) 핵 다각체병 바이러스 (NPV), 스포도프테라 엑시구아 (Spodoptera exigua) (파밤나방) mNPV, 스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda) (가을 거염벌레) mNPV, 스포도프테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis) (아프리카 목화 잎벌레) NPV.
또한, 식물 또는 식물 부분 또는 식물 기관에 '접종제' 로서 첨가되며, 이들의 특별한 성질 때문에, 식물 성장 및 식물 건강을 증진시키는 박테리아 및 진균이 포함된다. 이의 예는 하기의 것을 포함한다:
아그로박테리움 에스피피. (Agrobacterium spp.), 아조리조비움 카울리노단스 (Azorhizobium caulinodans), 아조스피릴룸 에스피피. (Azospirillum spp.), 아조토박테르 에스피피. (Azotobacter spp.), 브라디리조비움 에스피피. (Bradyrhizobium spp.), 부르크홀데리아 에스피피. (Burkholderia spp.), 특히 부르크홀데리아 세파시아 (Burkholderia cepacia) (이전에는 슈도모나스 세파시아 (Pseudomonas cepacia) 로서 공지됨), 기가스포라 에스피피. (Gigaspora spp.), 또는 기가스포라 모노스포룸 (Gigaspora monosporum), 글로무스 에스피피. (Glomus spp.), 락카리아 에스피피. (Laccaria spp.), 락토바실루스 부크네리 (Lactobacillus buchneri), 파라글로무스 에스피피. (Paraglomus spp.), 피솔리투스 틴크토루스 (Pisolithus tinctorus), 슈도모나스 에스피피. (Pseudomonas spp.), 리조비움 에스피피. (Rhizobium spp.), 특히 리조비움 트리폴리이 (Rhizobium trifolii), 리조포곤 에스피피. (Rhizopogon spp.), 스클레로데르마 에스피피. (Scleroderma spp.), 수일루스 에스피피. (Suillus spp.), 스트렙토마이세스 에스피피. (Streptomyces spp.).
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 식물 추출물, 및 단백질 및 2 차 대사 산물을 비롯한, 미생물에 의해 형성되는 생성물의 예는 다음과 같다:
알리움 사티붐 (Allium sativum), 아르테미시아 압신티움 (Artemisia absinthium), 아자디라크틴 (azadirachtin), 바이오키퍼 (Biokeeper) WP, 카시아 니그리칸스 (Cassia nigricans), 셀라스트루스 안굴라투스 (Celastrus angulatus), 케노포디움 안텔민티쿰 (Chenopodium anthelminticum), 키틴, 아르무르-젠 (Armour-Zen), 드리오프테리스 필릭스-마스 (Dryopteris filix-mas), 에퀴세툼 아르벤스 (Equisetum arvense), 포르툰 아자 (Fortune Aza), 푼가스토프 (Fungastop), 헤즈 업 (Heads Up) (케노포디움 퀴노아 사포닌 (Chenopodium quinoa saponin) 추출물), 피레트룸/피레트린 (pyrethrum/pyrethrins), 쿠아시아 아마라 (Quassia amara), 쿠에르쿠스 (Quercus), 쿠일라자 (Quillaja), 레갈리아 (Regalia), "Requiem™ Insecticide", 로테논 (rotenone), 리아니아/리아노딘 (ryania/ryanodine), 심피툼 오피시날레 (Symphytum officinale), 타나세툼 불가레 (Tanacetum vulgare), 티몰 (thymol), 트리악트 (Triact) 70, 트리콘 (TriCon), 트로파에울룸 마주스 (Tropaeulum majus), 우르티카 디오이카 (Urtica dioica), 베라트린 (Veratrin), 비스쿰 알붐 (Viscum album), 브라시카세아에 (Brassicaceae) 추출물, 특히 유채 종자 분말 또는 겨자 분말.
혼합 성분으로서의 독성 완화제
화학식 (I) 의 화합물은 독성 완화제, 예를 들어 베녹사코르, 클로퀸토세트 (-멕실), 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 펜클로라졸 (-에틸), 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜 (-에틸), 메펜피르 (-디에틸), 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 2-메톡시-N-({4-[(메틸카르바모일)아미노]페닐}술포닐)벤즈아미드 (CAS 129531-12-0), 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (CAS 71526-07-3), 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (CAS 52836-31-4) 과 조합될 수 있다.
식물 및 식물 부분
모든 식물 및 식물 부분은 본 발명에 따라서 처리될 수 있다. 여기에서, 식물은 바람직한 및 바람직하지 않은 야생 식물 또는 작물 식물 (자연 발생 작물 식물을 포함), 예를 들어 곡물 (밀, 쌀, 라이밀, 보리, 호밀, 귀리), 옥수수, 대두, 감자, 사탕 무우, 사탕 수수, 토마토, 피망, 오이, 멜론, 당근, 수박, 양파, 상추, 시금치, 파, 콩, 브라시카 올레라세아 (Brassica oleracea) (예를 들어 양배추) 및 다른 야채 종류, 면화, 담배, 유채 종자, 및 또한 과일 식물 (과일은 사과, 배, 감귤류 과일 및 포도이다) 과 같은 모든 식물 및 식물의 집단을 의미하는 것으로 이해된다. 작물 식물은 형질 전환 식물을 포함한, 및 식물 육종가의 권리에 의해 보호 가능하거나 또는 보호 가능하지 않은 식물 품종을 포함한, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 또는 생명 공학 및 유전 공학 방법 또는 이들 방법의 조합에 의해 수득될 수 있는 식물일 수 있다. 식물은 종자, 묘목, 어린 (미성숙) 식물, 성숙한 식물과 같은 모든 발달 단계를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 식물 부분은 싹, 잎, 꽃 및 뿌리와 같은, 땅 위 및 아래의 식물의 모든 부분 및 기관을 의미하는 것으로 이해해야 하며, 제시되는 예는 잎, 가시, 자루, 줄기, 꽃, 과실체, 과일 및 종자, 및 또한 뿌리, 괴경 및 근경이다. 식물 부분은 또한 수확된 식물 또는 수확된 식물 부분 및 식물성 및 생식성 번식 물질, 예를 들어 삽목, 괴경, 근경, 접지 및 종자를 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물에 의한 식물 및 식물의 부분의 본 발명의 처리는 직접적으로, 또는 통상적인 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무화, 산포, 페인팅 온, 주입에 의해, 상기 화합물을 주변, 서식지 또는 이의 저장 공간에 작용시킴으로써, 및, 번식 물질의 경우, 특히 종자의 경우, 또한 하나 이상의 코팅을 적용함으로써 수행된다.
상기에서 이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따라서 모든 식물 및 이들의 부분을 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 구현예에 있어서, 야생 식물 종 및 식물 품종, 또는 교차 또는 원형질체 융합과 같은 통상적인 생물학적 육종 방법에 의해 수득되는 것, 및 이의 부분이 처리된다. 또다른 바람직한 구현예에 있어서, 적절한 경우, 통상적인 방법과 조합되는 유전 공학 방법에 의해 수득되는 형질 전환 식물 및 식물 품종 (유전자 변형된 유기체), 및 이의 부분이 처리된다. 용어 "부분" 또는 "식물의 부분" 또는 "식물 부분" 은 상기에서 설명하였다. 본 발명에 따르면, 각각의 상업적으로 통상적인 식물 품종의 식물 또는 사용 중에 있는 식물을 처리하는 것이 특히 바람직하다. 식물 품종은 통상적인 육종에 의해, 돌연변이 유발에 의해, 또는 재조합 DNA 기술에 의해 수득되는, 새로운 특성 ("형질") 을 갖는 식물을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 품종, 변종, 생물형 또는 유전자형일 수 있다.
형질 전환 식물, 종자 처리 및 통합 이벤트
본 발명에 따라서 처리되는 바람직한 형질 전환 식물 또는 식물 품종 (유전 공학에 의해 수득되는 것) 은, 유전자 변형을 통해, 특히 유리한 유용한 특성 ("형질") 을 이들 식물에게 부여하는 유전 물질을 수용한 모든 식물을 포함한다. 이러한 특성의 예는, 보다 양호한 식물 성장, 고온 또는 저온에 대한 증가된 내성, 가뭄 또는 물이나 토양 염분의 수준에 대한 증가된 내성, 향상된 개화 성능, 보다 용이한 수확, 가속된 숙성, 보다 높은 수확고, 수확된 생성물의 보다 높은 품질 및/또는 보다 높은 영양가, 수확된 생성물의 보다 양호한 저장 능력 및/또는 가공성이다. 이러한 특성의 더욱 및 특히 강조되는 예는, 예를 들어 식물에서 형성되는 독소, 특히 바실루스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 유전 물질에 의해 (예를 들어, 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF, 및 또한 이의 조합에 의해) 식물에서 형성되는 독소 때문에, 동물 및 미생물 해충, 예컨대 곤충, 거미, 선충, 진드기, 굼벵이 및 달팽이에 대한 식물의 증가된 내성, 및 또한 예를 들어 전신 획득 내성 (SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자, 및 이에 상응하여 발현되는 단백질 및 독소에 의해 야기되는 식물 병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 증가된 내성, 및 또한 특정한 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 술포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신 (예를 들어, "PAT" 유전자) 에 대한 식물의 증가된 내성이다. 당해 원하는 특성 ("형질") 을 부여하는 유전자는 또한 형질 전환 식물과 서로 조합하여 존재할 수 있다. 언급된 형질 전환 식물의 예는, 중요한 작물 식물, 예컨대 곡물 (밀, 쌀, 라이밀, 보리, 호밀, 귀리), 옥수수, 대두, 감자, 사탕 무우, 사탕 수수, 토마토, 완두콩 및 다른 야채 종, 면화, 담배, 유채 종자, 및 또한 과일 식물 (과일은 사과, 배, 감귤류 과일 및 포도이다) 을 포함하며, 옥수수, 대두, 밀, 쌀, 감자, 면화, 사탕 수수, 담배 및 유채 종자가 특히 강조된다. 특히 강조되는 특성 ("형질") 은, 곤충, 거미, 선충 및 굼벵이 및 달팽이에 대한 식물의 증가된 내성이다.
식물 보호 - 처리 유형
식물 및 식물 부분은 직접적으로, 또는 통상적인 처리 방법을 사용하여, 예를 들어 침지, 분무, 무화, 관개, 증발, 분진화, 연무화, 유포, 발포, 페인팅, 확산, 주입, 살수 (관주), 침지 관개에 의해, 이들의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써, 및, 번식 물질의 경우, 특히 종자의 경우, 추가적으로 건식 종자 처리, 액체 종자 처리, 슬러리 처리에 의해, 외피 형성에 의해, 하나 이상의 코팅에 의한 코팅 등에 의해, 화학식 (I) 의 화합물로 처리된다. 또한, 화학식 (I) 의 화합물을 초저 부피 방법에 의해 적용하거나, 또는 적용 형태 또는 화학식 (I) 의 화합물 자체를 토양에 주입하는 것이 가능하다.
식물의 바람직한 직접적인 처리는 잎 적용이고, 이것은 화학식 (I) 의 화합물을 잎에 적용하는 것을 의미하며, 이 경우, 처리 빈도 및 적용율은 당해 해충에 의한 감염의 수준에 따라 조정되어야 한다.
전신 활성 화합물의 경우에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 또한 뿌리 시스템을 통해 식물에 접근한다. 이어서, 식물은 식물의 서식지에서 화학식 (I) 의 화합물의 작용에 의해 처리된다. 이것은, 예를 들어 관주에 의해, 또는 토양 또는 영양 용액에의 혼합에 의해 (이것은, 식물의 궤적 (예를 들어, 토양 또는 수경 시스템) 이 액체 형태의 화학식 (I) 의 화합물로 함침되는 것을 의미한다), 또는 토양 적용에 의해 (이것은, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물이 식물의 궤적 내에 고체 형태로 (예를 들어, 과립의 형태로) 주입되는 것을 의미한다) 달성될 수 있다. 논벼 작물의 경우에 있어서, 이것은 또한 침수된 논에서 고체 적용 형태로 (예를 들어, 과립으로서) 화학식 (I) 의 화합물을 계량함으로써 달성될 수 있다.
종자 처리
식물의 종자의 처리에 의한 동물 해충의 방제는 오랫동안 알려져 왔으며, 끊임없는 개선의 대상이다. 그럼에도 불구하고, 종자의 처리는 만족스러운 방식으로 항상 해결할 수 없는 일련의 문제를 수반한다. 따라서, 저장 동안에, 파종 후에 또는 식물의 출아 후에, 살충제의 추가적인 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 적어도 상당히 감소시키는, 종자 및 발아 식물의 보호 방법을 개발하는 것이 바람직하다. 또한, 종자 및 발아 식물에 동물 해충에 의한 침입으로부터 최적의 보호를 제공하기 위해서, 그러나 사용되는 활성 화합물에 의한 식물 자체에 대한 손상 없이, 사용되는 활성 화합물의 양을 최적화하는 것이 바람직하다. 특히, 종자의 처리 방법은 또한 최소의 살충제 사용으로, 종자 및 또한 발아 식물의 최적의 보호를 달성하기 위해서, 곤충-저항성 또는 -내성 형질 전환 식물의 본질적인 살곤충 또는 살선충 특성을 고려해야 한다.
그러므로, 본 발명은 특히 또한 화학식 (I) 의 화합물 중 하나로 종자를 처리함으로써, 해충에 의한 침입으로부터 종자 및 발아 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다. 해충에 의한 침입에 대해 종자 및 발아 식물을 보호하기 위한 본 발명에 따른 방법은, 종자를 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분으로 한번의 조작으로 동시에 처리하거나, 또는 순차적으로 처리하는 방법을 추가로 포함한다. 이것은 또한 종자를 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분으로 상이한 시간에 처리하는 방법을 추가로 포함한다.
본 발명은 또한 동물 해충으로부터 종자 및 생성되는 식물을 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한, 화학식 (I) 의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 동물 해충으로부터 보호를 위해 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물로 처리되는 종자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분으로 동시에 처리되는 종자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분으로 상이한 시간에 처리되는 종자에 관한 것이다. 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분으로 상이한 시간에 처리되는 종자의 경우에 있어서, 개개의 물질은 상이한 층에서의 종자에 존재할 수 있다. 이 경우에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분을 포함하는 층은 임의로 중간 층에 의해 분리될 수 있다. 본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물 및 혼합 성분이 코팅의 일부로서, 또는 코팅 이외의 추가의 층으로서 적용되는 종자에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물로 처리한 후, 종자에 대한 분진 마모를 방지하기 위해서 필름-코팅 공정이 실시되는 종자에 관한 것이다.
화학식 (I) 의 화합물이 전신적으로 작용할 때 발생하는 이점 중 하나는, 종자의 처리가 종자 자체, 뿐만 아니라, 출아 후에 이로부터 생성되는 식물을 동물 해충으로부터 보호한다는 것이다. 이러한 방식으로, 파종시 또는 직후에, 작물의 즉각적인 처리를 생략할 수 있다.
추가의 이점은, 화학식 (I) 의 화합물로의 종자의 처리가, 처리된 종자의 발아 및 출아를 향상시킬 수 있다는 것이다.
마찬가지로, 화학식 (I) 의 화합물은 특히 또한 형질 전환 종자에 사용될 수 있다는 이점이 있는 것으로 고려된다.
화학식 (I) 의 화합물은 또한 신호 전달 기술의 조성물과 조합으로 사용될 수 있어, 공생 물질, 예를 들어 근류균, 균근 및/또는 내부 세균 또는 진균에 의한 보다 양호한 콜로니 형성, 및/또는 최적화된 질소 고정을 유도할 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물은 농업, 온실, 숲 또는 원예에서 사용되는 임의의 식물 품종의 종자의 보호에 적합하다. 보다 특히, 이것은 곡물 (예를 들어 밀, 보리, 호밀, 기장 및 귀리), 옥수수, 면화, 대두, 쌀, 감자, 해바라기, 커피, 담배, 카놀라, 유채 종자, 사탕무 (예를 들어 사탕 무우 및 사료 사탕무), 땅콩, 야채 (예를 들어 토마토, 오이, 콩, 십자화과 야채, 양파 및 상추), 과일 식물, 잔디 및 관상용 식물의 종자이다. 특히 중요한 것은, 곡물 (예컨대, 밀, 보리, 호밀 및 귀리), 옥수수, 대두, 면화, 카놀라, 유채 종자, 야채 및 쌀의 종자의 처리이다.
상기에서 이미 언급한 바와 같이, 화학식 (I) 의 화합물에 의한 형질 전환 종자의 처리가 또한 특히 중요하다. 이것은, 특히 살곤충 및/또는 살선충 특성을 갖는 폴리펩티드의 발현을 조절하는 하나 이상의 이종 유전자를 일반적으로 함유하는 식물의 종자를 포함한다. 형질 전환 종자에서의 이종 유전자는 바실루스 (Bacillus), 리조비움 (Rhizobium), 슈도모나스 (Pseudomonas), 세라티아 (Serratia), 트리코데르마 (Trichoderma), 클라비박테르 (Clavibacter), 글로무스 (Glomus) 또는 글리오클라디움 (Gliocladium) 과 같은 미생물에서 유래할 수 있다. 본 발명은 바실루스 에스피. (Bacillus sp.) 에서 유래하는 하나 이상의 이종 유전자를 포함하는 형질 전환 종자의 처리에 특히 적합하다. 이종 유전자는 더욱 바람직하게는 바실루스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 에서 유래된다.
본 발명의 문맥에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 종자에 적용된다. 종자는 바람직하게는 처리 과정에서 손상이 발생하지 않을 정도로, 충분히 안정한 상태에서 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이의 임의의 시간에서 처리될 수 있다. 식물에서 분리되고, 옥수수 속, 껍질, 줄기, 코트, 털 또는 과일의 과육에서 해방된 종자를 사용하는 것이 통상적이다. 예를 들어, 수확하고, 세정하고, 저장을 허용하는 수분 함량으로 건조시킨 종자를 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 건조 후, 예를 들어 물로 처리하고, 이어서 다시 건조시킨, 예를 들어 프라이밍한 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다. 쌀 종자의 경우에 있어서, 예를 들어 발아의 촉진 및 보다 균일한 출아를 유도하는 쌀 배아의 특정한 단계 ("비둘기형 가슴 단계") 에 도달할 때까지, 예를 들어 물에 침지시킨 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다.
종자를 처리할 때, 일반적으로 종자에 적용되는 화학식 (I) 의 화합물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은, 종자의 발아가 악영향을 받지 않거나, 또는 생성되는 식물이 손상을 입지 않는 방식으로, 선택하는데 주의를 기울여야 한다. 이것은, 특정한 적용율에서 식물 독성 효과를 나타낼 수 있는 활성 화합물의 경우에서 특히 보장되어야 한다.
일반적으로, 화학식 (I) 의 화합물은 적합한 제제의 형태로 종자에 적용된다. 종자 처리를 위한 적합한 제제 및 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
화학식 (I) 의 화합물은 용액, 유화액, 현탁액, 분말, 포움, 슬러리 또는 종자의 다른 코팅 조성물, 및 또한 ULV 제제와 같은 통상적인 종자 드레싱 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지의 방식으로, 화학식 (I) 의 화합물을 통상적인 첨가제, 예를 들어 통상적인 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 염료, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 2 차 증점제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 물과 혼합함으로써 제조된다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 염료는, 이러한 목적에 통상적인 모든 염료이다. 물에 거의 용해되지 않는 안료, 또는 물에 가용성인 염료를 사용하는 것이 가능하다. 그 예는, 명칭 로다민 B, C.I. 피그먼트 레드 112 및 C.I. 솔벤트 레드 1 로 공지된 염료를 포함한다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 습윤 조성물은, 습윤화를 촉진시키고, 농약 활성 화합물의 제제에 통상적인 모든 물질이다. 바람직하게는, 알킬 나프탈렌술포네이트, 예컨대 디이소프로필 또는 디이소부틸 나프탈렌술포네이트가 사용 가능하다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 분산제 및/또는 유화제는, 농약 활성 화합물의 제제에 통상적인 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 비이온성 또는 음이온성 분산제, 또는 비이온성 또는 음이온성 분산제의 혼합물이 바람직하게 사용될 수 있다. 적합한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 중합체, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르, 및 이의 포스페이트화된 또는 술페이트화된 유도체를 포함한다. 적합한 음이온성 분산제는, 특히 리그노술포네이트, 폴리아크릴산 염 및 아릴술포네이트-포름알데히드 축합물이다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 소포제는, 농약 활성 화합물의 제제에 통상적인 모든 발포-억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 방부제는, 농약 조성물에서 이러한 목적을 위해 사용 가능한 모든 물질이다. 그 예는 디클로로펜 및 벤질 알코올 헤미포르말을 포함한다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 2 차 증점제는, 농약 조성물에서 이러한 목적을 위해 사용될 수 있는 모든 물질이다. 바람직한 예는 셀룰로오스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질된 클레이 및 미분 실리카를 포함한다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 스티커는, 종자 드레싱 제품에서 사용 가능한 모든 통상적인 결합제이다. 바람직한 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올 및 틸로오스를 포함한다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (= 지베렐린산), A4 및 A7 이며; 지베렐린산을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 지베렐린은 공지되어 있다 (R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412 참조).
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제는 직접 또는 물로 사전 희석한 후, 다양한 상이한 종류의 종자를 처리하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 농축물 또는 이로부터 물로 희석시켜 수득 가능한 제제는 곡물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리 및 라이밀의 종자, 및 또한 옥수수, 쌀, 유채 종자, 완두콩, 콩, 면화, 해바라기, 대두 및 사탕무의 종자, 또는 그렇지 않으면 다양한 상이한 식물 종자를 드레싱하는데 사용될 수 있다. 본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제, 또는 이의 희석된 적용 형태는 또한 형질 전환 식물의 종자를 드레싱하는데 사용될 수 있다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자 드레싱 제제, 또는 물의 첨가를 통해 이로부터 제조되는 적용 형태에 의한 종자의 처리의 경우에 있어서, 종자 드레싱에 통상적으로 사용 가능한 모든 혼합 단위가 유용하다. 구체적으로, 종자 드레싱에서의 절차는, 회분식 또는 연속 조작으로 종자를 믹서에 넣고, 특정한 요구량의 종자 드레싱 제제를 그대로 또는 물로 사전 희석한 후에 첨가하고, 제제가 종자 상에 균일하게 분포될 때까지 혼합하는 것이다. 적절한 경우, 건조 작업이 뒤따른다.
본 발명에 따라서 사용 가능한 종자-드레싱 제제의 적용율은 비교적 넓은 범위 내에서 변화될 수 있다. 이것은 제제에서의 화학식 (I) 의 화합물의 특정한 함량 및 종자에 의해 유도된다. 화학식 (I) 의 화합물의 적용율은 일반적으로 0.001 내지 50 g/㎏ 종자, 바람직하게는 0.01 내지 15 g/㎏ 종자이다.
동물 건강
동물 건강 분야, 즉, 수의학의 분야에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 동물 기생충, 특히 외부 기생충 또는 내부 기생충에 대해 활성이다. 용어 "내부 기생충" 은 특히 기생충 및 원충, 예컨대 콕시디아 (coccidia) 를 포함한다. 외부 기생충은 전형적으로 및 바람직하게는 절지 동물, 특히 곤충 및 진드기이다.
수의학의 분야에 있어서, 바람직한 흡열 독성을 갖는 화학식 (I) 의 화합물은 동물 축산 및 가축의 동물 유지, 사육 동물, 동물원 동물, 실험실 동물, 실험 동물 및 가축에서 발생하는 기생충을 방제하는데 적합하다. 이들은 기생충의 발달의 모든 또는 특정한 단계에 대해 활성이다.
농업 가축은, 예를 들어 포유류, 예컨대 양, 염소, 말, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 순록, 다마 사슴, 및 특히 소 및 돼지; 또는 가금류, 예컨대 칠면조, 오리, 거위, 및 특히 닭; 또는 어류 및 갑각류, 예를 들어 양식의 것을 포함하며; 또는 경우에 따라, 곤충, 예컨대 꿀벌일 수 있다.
가축은, 예를 들어 포유류, 예컨대 햄스터, 기니 피그, 래트, 마우스, 친칠라, 흰족제비, 및 특히 개, 고양이, 갇힌 새; 파충류, 양서류 또는 수족관 물고기를 포함한다.
특정한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 포유류에 투여된다.
또다른 특정한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 조류, 즉, 갇힌 새 또는 특히 가금류에 투여된다.
동물 기생충을 방제하기 위한 화학식 (I) 의 화합물의 용도는, 보다 경제적인 및 보다 간단한 동물 유지가 가능하고, 보다 양호한 동물 복지가 달성 가능하도록, 질병, 사망 사례 및 성능 저하 (육류, 우유, 양모, 가죽, 계란, 꿀 등의 경우) 를 감소시키거나 또는 예방하기 위한 의도이다.
동물 건강의 분야와 관련하여, 본 문맥에서의 용어 "방제하다" 또는 "방제하는" 은, 화학식 (I) 의 화합물이 특정한 기생충에 감염된 동물에서 이러한 기생충의 발병율을 무해한 정도로 감소시키는데 효과적이라는 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 본 문맥에서의 "방제하는" 은, 화학식 (I) 의 화합물이 각각의 기생충을 죽이고, 이의 성장을 저해하며, 또는 이의 증식을 저해하는 것을 의미한다.
절지 동물은, 예를 들어, 비제한적으로, 하기로부터의 것을 포함한다:
아노플루리다 (Anoplurida) 목, 예를 들어 해마토피누스 에스피피. (Haematopinus spp.), 리노그나투스 에스피피. (Linognathus spp.), 페디쿨루스 에스피피. (Pediculus spp.), 프티루스 에스피피. (Phtirus spp.) 및 솔레노포테스 에스피피. (Solenopotes spp.);
말로파기다 (Mallophagida) 목 및 암블리세리나 (Amblycerina) 및 이쉬노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 보비콜라 에스피피. (Bovicola spp.), 다말리나 에스피피. (Damalina spp.), 펠리콜라 에스피피. (Felicola spp.); 레피켄트론 에스피피. (Lepikentron spp.), 메노폰 에스피피. (Menopon spp.), 트리코덱테스 에스피피. (Trichodectes spp.), 트리메노폰 에스피피. (Trimenopon spp.), 트리노톤 에스피피. (Trinoton spp.), 베르넥키엘라 에스피피. (Werneckiella spp.);
파리목 및 네마토세리나 (Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 에스피피. (Aedes spp.), 아노펠레스 에스피피. (Anopheles spp.), 아틸로투스 에스피피. (Atylotus spp.), 브라울라 에스피피. (Braula spp.), 칼리포라 에스피피. (Calliphora spp.), 크리소미이아 에스피피. (Chrysomyia spp.), 크리소프스 에스피피. (Chrysops spp.), 쿨렉스 에스피피. (Culex spp.), 쿨리코이데스 에스피피. (Culicoides spp.), 유시물리움 에스피피. (Eusimulium spp.), 판니아 에스피피. (Fannia spp.), 가스테로필루스 에스피피. (Gasterophilus spp.), 글로시나 에스피피. (Glossina spp.), 해마토비아 에스피피. (Haematobia spp.), 해마토포타 에스피피. (Haematopota spp.), 히포보스카 에스피피. (Hippobosca spp.), 히보미트라 에스피피. (Hybomitra spp.), 히드로타에아 에스피피. (Hydrotaea spp.), 히포데르마 에스피피. (Hypoderma spp.), 리포프테나 에스피피. (Lipoptena spp.), 루실리아 에스피피. (Lucilia spp.), 루트조미이아 에스피피. (Lutzomyia spp.), 멜로파구스 에스피피. (Melophagus spp.), 모렐리아 에스피피. (Morellia spp.), 무스카 에스피피. (Musca spp.), 오다그미아 에스피피. (Odagmia spp.), 오에스트루스 에스피피. (Oestrus spp.), 필리포미이아 에스피피. (Philipomyia spp.), 플레보토무스 에스피피. (Phlebotomus spp.), 리노에스트루스 에스피피. (Rhinoestrus spp.), 사르코파가 에스피피. (Sarcophaga spp.), 시물리움 에스피피. (Simulium spp.), 스토목시스 에스피피. (Stomoxys spp.), 타바누스 에스피피. (Tabanus spp.), 티풀라 에스피피. (Tipula spp.), 빌헬미아 에스피피. (Wilhelmia spp.), 볼파르티아 에스피피. (Wohlfahrtia spp.);
시포나프테리다 (Siphonapterida) 목, 예를 들어 세라토필루스 에스피피. (Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 에스피피. (Ctenocephalides spp.), 풀렉스 에스피피. (Pulex spp.), 툰가 에스피피. (Tunga spp.), 크세노프실라 에스피피. (Xenopsylla spp.);
헤테로프테리다 (Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 에스피피. (Cimex spp.), 판스트론길루스 에스피피. (Panstrongylus spp.), 로드니우스 에스피피. (Rhodnius spp.), 트리아토마 에스피피. (Triatoma spp.);
및 또한 블라타리다 (Blattarida) 목으로부터의 유해 및 위생 해충.
또한, 절지 동물의 경우, 예를 들어, 비제한적으로, 하기로부터의 진드기가 언급되어야 한다:
진드기 아강 (진드기) 및 메타스티그마타 (Metastigmata) 목, 예를 들어 아르가시다에 (Argasidae) 과, 예컨대 아르가스 에스피피. (Argas spp.), 오르니토도루스 에스피피. (Ornithodorus spp.), 오토비우스 에스피피. (Otobius spp.), 익소디다에 (Ixodidae) 과, 예컨대 암블리옴마 에스피피. (Amblyomma spp.), 데르마센토르 에스피피. (Dermacentor spp.), 해모피살리스 에스피피. (Haemophysalis spp.), 히알롬마 에스피피. (Hyalomma spp.), 익소데스 에스피피. (Ixodes spp.), 리피세팔루스 (부필루스) 에스피피. (Rhipicephalus (Boophilus) spp.), 리피세팔루스 에스피피. (Rhipicephalus spp.) (멀티-호스트 참진드기의 원래 속); 메소스티그마타 (Mesostigmata) 목, 예컨대 데르마니수스 에스피피. (Dermanyssus spp.), 오르니토니수스 에스피피. (Ornithonyssus spp.), 뉴모니수스 에스피피. (Pneumonyssus spp.), 라일리에티아 에스피피. (Raillietia spp.), 스테르노스토마 에스피피. (Sternostoma spp.), 트로필라엘라프스 에스피피. (Tropilaelaps spp.), 바로아 에스피피. (Varroa spp.); 악티네디다 (Actinedida) (프로스티그마타 (Prostigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 에스피피. (Acarapis spp.), 케일레티엘라 에스피피. (Cheyletiella spp.), 데모덱스 에스피피. (Demodex spp.), 리스트로포루스 에스피피. (Listrophorus spp.), 미오비아 에스피피. (Myobia spp.), 네오트롬비쿨라 에스피피. (Neotrombiculla spp.), 오르니토케일레티아 에스피피. (Ornithocheyletia spp.), 프소레르가테스 에스피피. (Psorergates spp.), 트롬비쿨라 에스피피. (Trombicula spp.); 및 아카리디다 (Acaridida) (아스티그마타 (Astigmata)) 목, 예를 들어 아카루스 에스피피. (Acarus spp.), 칼로글리푸스 에스피피. (Caloglyphus spp.), 코리오프테스 에스피피. (Chorioptes spp.), 시토디테스 에스피피. (Cytodites spp.), 히포덱테스 에스피피. (Hypodectes spp.), 크네미도코프테스 에스피피. (Knemidocoptes spp.), 라미노시오프테스 에스피피. (Laminosioptes spp.), 노토에드레스 에스피피. (Notoedres spp.), 오토덱테스 에스피피. (Otodectes spp.), 프소로프테스 에스피피. (Psoroptes spp.), 프테롤리쿠스 에스피피. (Pterolichus spp.), 사르코프테스 에스피피. (Sarcoptes spp.), 트릭사카루스 에스피피. (Trixacarus spp), 티로파구스 에스피피. (Tyrophagus spp.).
기생 원생 동물의 예는, 비제한적으로, 하기의 것을 포함한다:
마스티고포라 (Mastigophora) (플라겔라타 (Flagellata)), 예를 들어:
메타모나다 (Metamonada): 디플로모나디다 (Diplomonadida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 기아르디아 에스피피. (Giardia spp.), 스피로누클레우스 에스피피. (Spironucleus spp.);
파라바살라 (Parabasala): 트리코모나디다 (Trichomonadida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 히스토모나스 에스피피. (Histomonas spp.), 펜타트리코모나스 에스피피. (Pentatrichomonas spp.), 테트라트리코모나스 에스피피. (테트라trichomonas spp.), 트리코모나스 에스피피. (Trichomonas spp.), 트리트리코모나스 에스피피. (Tritrichomonas spp.);
유글레노조아 (Euglenozoa): 트리파노소마티다 (Trypanosomatida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 리슈마니아 에스피피. (Leishmania spp.), 트리파노소마 에스피피. (Trypanosoma spp.);
사르코마스티고포라 (Sarcomastigophora) (리조포다 (Rhizopoda)), 예컨대 엔타모에비다에 (Entamoebidae), 예를 들어, 엔타모에바 에스피피. (Entamoeba spp.), 센트라모에비다에 (Centramoebidae), 예를 들어 아칸타모에바 에스피. (Acanthamoeba sp.), 유아모에비다에 (Euamoebidae), 예를 들어 하르트마넬라 에스피. (Hartmanella sp.);
알베올라타 (Alveolata), 예컨대 아피콤플렉사 (스포로조아) (Apicomplexa (Sporozoa)): 예를 들어 크립토스포리디움 에스피피. (Cryptosporidium spp.); 에이메리이다 (Eimeriida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 베스노이티아 에스피피. (Besnoitia spp.), 시스토이소스포라 에스피피. (Cystoisospora spp.), 에이메리아 에스피피. (Eimeria spp.), 함몬디아 에스피피. (Hammondia spp.), 이소스포라 에스피피. (Isospora spp.), 네오스포라 에스피피. (Neospora spp.), 사르코시스티스 에스피피. (Sarcocystis spp.), 톡소플라스마 에스피피. (Toxoplasma spp.); 아델레이다 (Adeleida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 헤파토준 에스피피. (Hepatozoon spp.), 클로시엘라 에스피피. (Klossiella spp.); 해모스포리다 (Haemosporida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 류코시토준 에스피피. (Leucocytozoon spp.), 플라스모디움 에스피피. (Plasmodium spp.); 피로플라스미다 (Piroplasmida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 바베시아 에스피피. (Babesia spp.), 실리오포라 에스피피. (Ciliophora spp.), 에키노준 에스피피. (Echinozoon spp.), 테일레리아 에스피피. (Theileria spp.); 베시불리페리다 (Vesibuliferida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 발란티디움 에스피피. (Balantidium spp.), 북스토넬라 에스피피. (Buxtonella spp.);
미크로스포라 (Microspora), 예컨대 엔세팔리토준 에스피피. (Encephalitozoon spp.), 엔테로시토준 에스피피. (Enterocytozoon spp.), 글로비디움 에스피피. (Globidium spp.), 노세마 에스피피. (Nosema spp.), 및 또한, 예를 들어, 믹소조아 에스피피. (Myxozoa spp.).
인간 또는 동물에 대한 병원성인 기생충은, 예를 들어, 아칸토세팔라 (Acanthocephala), 네마토데스 (Nematodes), 펜타스토마 (Pentastoma) 및 플라티헬민테스 (Platyhelminthes) (예를 들어, 모노게네아 (Monogenea), 세스토데스 (cestodes) 및 트레마토데스 (trematodes)) 를 포함한다.
예시적인 기생충은, 비제한적으로, 하기의 것을 포함한다:
모노게네아 (Monogenea): 예를 들어 닥틸로기루스 에스피피. (Dactylogyrus spp.), 기로닥틸루스 에스피피. (Gyrodactylus spp.), 미크로보트리움 에스피피. (Microbothrium spp.), 폴리스토마 에스피피. (Polystoma spp.), 트로글레세팔루스 에스피피. (Troglecephalus spp.);
세스토데스 (Cestodes): 슈도필리데아 (Pseudophyllidea) 목으로부터의 것, 예를 들어: 보트리디움 에스피피. (Bothridium spp.), 디필로보트리움 에스피피. (Diphyllobothrium spp.), 디플로고노포루스 에스피피. (Diplogonoporus spp.), 이크티오보트리움 에스피피. (Ichthyobothrium spp.), 리굴라 에스피피. (Ligula spp.), 쉬스토세팔루스 에스피피. (Schistocephalus spp.), 스피로메트라 에스피피. (Spirometra spp.);
시클로필리다 (cyclophyllida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 안디라 에스피피. (Andyra spp.), 아노플로세팔라 에스피피. (Anoplocephala spp.), 아비텔리나 에스피피. (Avitellina spp.), 베르티엘라 에스피피. (Bertiella spp.), 시토타에니아 에스피피. (Cittotaenia spp.), 다바이네아 에스피피. (Davainea spp.), 디오르키스 에스피피. (Diorchis spp.), 디플로필리디움 에스피피. (Diplopylidium spp.), 디필리디움 에스피피. (Dipylidium spp.), 에키노코쿠스 에스피피. (Echinococcus spp.), 에키노코틸레 에스피피. (Echinocotyle spp.), 에키놀레피스 에스피피. (Echinolepis spp.), 히다티게라 에스피피. (Hydatigera spp.), 히메놀레피스 에스피피. (Hymenolepis spp.), 조이유시엘라 에스피피. (Joyeuxiella spp.), 메소세스토이데스 에스피피. (Mesocestoides spp.), 모니에지아 에스피피. (Moniezia spp.), 파라노플로세팔라 에스피피. (Paranoplocephala spp.), 라일리에티나 에스피피. (Raillietina spp.), 스틸레시아 에스피피. (Stilesia spp.), 타에니아 에스피피. (Taenia spp.), 티사니에지아 에스피피. (Thysaniezia spp.), 티사노소마 에스피피. (Thysanosoma spp.);
트레마토데스 (Trematodes): 디게네아 (Digenea) 강으로부터의 것, 예를 들어: 오스트로빌라르지아 에스피피. (Austrobilharzia spp.), 브라킬라이마 에스피피. (Brachylaima spp.), 칼리코포론 에스피피. (Calicophoron spp.), 카타트로피스 에스피피. (Catatropis spp.), 클로노르키스 에스피피. (Clonorchis spp.), 콜리리클룸 에스피피. (Collyriclum spp.), 코틸로포론 에스피피. (Cotylophoron spp.), 시클로코엘룸 에스피피. (Cyclocoelum spp.), 디크로코엘리움 에스피피. (Dicrocoelium spp.), 디플로스토뭄 에스피피. (Diplostomum spp.), 에키노카스무스 에스피피. (Echinochasmus spp.), 에키노파리피움 에스피피. (Echinoparyphium spp.), 에키노스토마 에스피피. (Echinostoma spp.), 유리트레마 에스피피. (Eurytrema spp.), 파시올라 에스피피. (Fasciola spp.), 파시올리데스 에스피피. (Fasciolides spp.), 파시올로프시스 에스피피. (Fasciolopsis spp.), 피쇼에데리우스 에스피피. (Fischoederius spp.), 가스트로틸라쿠스 에스피피. (Gastrothylacus spp.), 기간토빌하르지아 에스피피. (Gigantobilharzia spp.), 기간토코틸레 에스피피. (Gigantocotyle spp.), 헤테로피에스 에스피피. (Heterophyes spp.), 히포데라에움 에스피피. (Hypoderaeum spp.), 류코클로리디움 에스피피. (Leucochloridium spp.), 메타고니무스 에스피피. (Metagonimus spp.), 메토르키스 에스피피. (Metorchis spp.), 나노피에투스 에스피피. (Nanophyetus spp.), 노토코틸루스 에스피피. (Notocotylus spp.), 오피스토르키스 에스피피. (Opisthorchis spp.), 오르니토빌하르지아 에스피피. (Ornithobilharzia spp.), 파라고니무스 에스피피. (Paragonimus spp.), 파람피스토뭄 에스피피. (Paramphistomum spp.), 플라기오르키스 에스피피. (Plagiorchis spp.), 포스토디플로스토뭄 에스피피. (Posthodiplostomum spp.), 프로스토고니무스 에스피피. (Prosthogonimus spp.), 쉬스토소마 에스피피. (Schistosoma spp.), 트리코빌하르지아 에스피피. (Trichobilharzia spp.), 트로글로트레마 에스피피. (Troglotrema spp.), 티플로코엘룸 에스피피. (Typhlocoelum spp.);
네마토데스 (Nematodes): 트리키넬리다 (Trichinellida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 카필라리아 에스피피. (Capillaria spp.), 트리키넬라 에스피피. (Trichinella spp.), 트리코모소이데스 에스피피. (Trichomosoides spp.), 트리쿠리스 에스피피. (Trichuris spp.);
틸렌키다 (Tylenchida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 미크로네마 에스피피. (Micronema spp.), 파라스트란길로이데스 에스피피. (Parastrangyloides spp.), 스트론길로이데스 에스피피. (Strongyloides spp.);
라브디티나 (Rhabditina) 목으로부터의 것, 예를 들어: 아엘루로스트론길루스 에스피피. (Aelurostrongylus spp.), 아미도스토뭄 에스피피. (Amidostomum spp.), 안실로스토마 에스피피. (Ancylostoma spp.), 안지오스트론길루스 에스피피. (Angiostrongylus spp.), 브론코네마 에스피피. (Bronchonema spp.), 부노스토뭄 에스피피. (Bunostomum spp.), 카베르티아 에스피피. (Chabertia spp.), 코오페리아 에스피피. (Cooperia spp.), 코오페리오이데스 에스피피. (Cooperioides spp.), 크레노소마 에스피피. (Crenosoma spp.), 시아토스토뭄 에스피피. (Cyathostomum spp.), 시클로코세르쿠스 에스피피. (Cyclococercus spp.), 시클로돈토스토뭄 에스피피. (Cyclodontostomum spp.), 실리코시클루스 에스피피. (Cylicocyclus spp.), 실리코스테파누스 에스피피. (Cylicostephanus spp.), 실린드로파린스 에스피피. (Cylindropharynx spp.), 시스토카울루스 에스피피. (Cystocaulus spp.), 딕티오카울루스 에스피피. (Dictyocaulus spp.), 엘라포스트론길루스 에스피피. (Elaphostrongylus spp.), 필라로이데스 에스피피. (Filaroides spp.), 글로보세팔루스 에스피피. (Globocephalus spp.), 그라피디움 에스피피. (Graphidium spp.), 기알로세팔루스 에스피피. (Gyalocephalus spp.), 해몬쿠스 에스피피. (Haemonchus spp.), 헬리그모소모이데스 에스피피. (Heligmosomoides spp.), 히오스트론길루스 에스피피. (Hyostrongylus spp.), 마르샬라기아 에스피피. (Marshallagia spp.), 메타스트론길루스 에스피피. (Metastrongylus spp.), 무엘레리우스 에스피피. (Muellerius spp.), 네카토르 에스피피. (Necator spp.), 네마토디루스 에스피피. (Nematodirus spp.), 네오스트론길루스 에스피피. (Neostrongylus spp.), 니포스트론길루스 에스피피. (Nippostrongylus spp.), 오벨리스코이데스 에스피피. (Obeliscoides spp.), 오에소파고돈투스 에스피피. (Oesophagodontus spp.), 오에소파고스토뭄 에스피피. (Oesophagostomum spp.), 올룰라누스 에스피피. (Ollulanus spp.); 오르니토스트론길루스 에스피피. (Ornithostrongylus spp.), 오슬레루스 에스피피. (Oslerus spp.), 오스테르타기아 에스피피. (Ostertagia spp.), 파라코오페리아 에스피피. (Paracooperia spp.), 파라크레노소마 에스피피. (Paracrenosoma spp.), 파라필라로이데스 에스피피. (Parafilaroides spp.), 파렐라포스트론길루스 에스피피. (Parelaphostrongylus spp.), 뉴모카울루스 에스피피. (Pneumocaulus spp.), 뉴모스트론길루스 에스피피. (Pneumostrongylus spp.), 포테리오스토뭄 에스피피. (Poteriostomum spp.), 프로토스트론길루스 에스피피. (Protostrongylus spp.), 스피코카울루스 에스피피. (Spicocaulus spp.), 스테파누루스 에스피피. (Stephanurus spp.), 스트론길루스 에스피피. (Strongylus spp.), 신가무스 에스피피. (Syngamus spp.), 텔라도르사기아 에스피피. (Teladorsagia spp.), 트리코네마 에스피피. (Trichonema spp.), 트리코스트론길루스 에스피피. (Trichostrongylus spp.), 트리오돈토포루스 에스피피. (Triodontophorus spp.), 트로글로스트론길루스 에스피피. (Troglostrongylus spp.), 운시나리아 에스피피. (Uncinaria spp.);
스피루리다 (Spirurida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 아칸토셰일로네마 에스피피. (Acanthocheilonema spp.), 아니사키스 에스피피. (Anisakis spp.), 아스카리디아 에스피피. (Ascaridia spp.); 아스카리스 에스피피. (Ascaris spp.), 아스카로프스 에스피피. (Ascarops spp.), 아스피쿨루리스 에스피피. (Aspiculuris spp.), 바일리사스카리스 에스피피. (Baylisascaris spp.), 브루기아 에스피피. (Brugia spp.), 세르코피티필라리아 에스피피. (Cercopithifilaria spp.), 크라시카우다 에스피피. (Crassicauda spp.), 디페탈로네마 에스피피. (Dipetalonema spp.), 디로필라리아 에스피피. (Dirofilaria spp.), 드라쿤쿨루스 에스피피. (Dracunculus spp.); 드라쉬아 에스피피. (Draschia spp.), 엔테로비우스 에스피피. (Enterobius spp.), 필라리아 에스피피. (Filaria spp.), 그나토스토마 에스피피. (Gnathostoma spp.), 곤길로네마 에스피피. (Gongylonema spp.), 하브로네마 에스피피. (Habronema spp.), 헤테라키스 에스피피. (Heterakis spp.); 리토모소이데스 에스피피. (Litomosoides spp.), 로아 에스피피. (Loa spp.), 온코세르카 에스피피. (Onchocerca spp.), 옥시우리스 에스피피. (Oxyuris spp.), 파라브로네마 에스피피. (Parabronema spp.), 파라필라리아 에스피피. (Parafilaria spp.), 파라스카리스 에스피피. (Parascaris spp.), 파살루루스 에스피피. (Passalurus spp.), 피살로프테라 에스피피. (Physaloptera spp.), 프로브스트마이리아 에스피피. (Probstmayria spp.), 슈도필라리아 에스피피. (Pseudofilaria spp.), 세타리아 에스피피. (Setaria spp.), 스크자비네마 에스피피. (Skjrabinema spp.), 스피로세르카 에스피피. (Spirocerca spp.), 스테파노필라리아 에스피피. (Stephanofilaria spp.), 스트론길루리스 에스피피. (Strongyluris spp.), 시파시아 에스피피. (Syphacia spp.), 텔라지아 에스피피. (Thelazia spp.), 톡사스카리스 에스피피. (Toxascaris spp.), 톡소카라 에스피피. (Toxocara spp.), 우케레리아 에스피피. (Wuchereria spp.);
아칸토세팔라 (Acanthocephala): 올리가칸토린키다 (Oligacanthorhynchida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 마크라칸토린쿠스 에스피피. (Macracanthorhynchus spp.), 프로스테노르키스 에스피피. (Prosthenorchis spp.); 모닐리포르미다 (Moniliformida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 모닐리포르미스 에스피피. (Moniliformis spp.);
폴리모르피다 (Polymorphida) 목으로부터의 것, 예를 들어: 필리콜리스 에스피피. (Filicollis spp.); 에키노린키다 (Echinorhynchida) 목으로부터의 것, 예를 들어 아칸토세팔루스 에스피피. (Acanthocephalus spp.), 에키노린쿠스 에스피피. (Echinorhynchus spp.), 레프토린코이데스 에스피피. (Leptorhynchoides spp.);
펜타스토마 (Pentastoma): 포로세팔리다 (Porocephalida) 목으로부터의 것, 예를 들어, 린구아툴라 에스피피. (Linguatula spp.).
수의학 분야 및 동물 유지에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 당업계에서 일반적으로 공지된 방법에 의해, 예컨대 장, 비경구, 피부 또는 비강 경로를 통해 적합한 제제의 형태로 투여된다. 투여는 예방적, 은유적 (metaphylactic) 또는 치료적일 수 있다.
따라서, 본 발명의 하나의 구현예는 의약으로서 사용하기 위한 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 양태는 항내부 기생충제로서 사용하기 위한 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 특정한 양태는 구충제로서 사용하기 위한, 특히 살선충제 (nematicide), 플라티헬민티사이드 (platyhelminthicide), 아칸토세팔리사이드 (acanthocephalicide) 또는 펜타스토미사이드 (pentastomicide) 로서 사용하기 위한 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 특정한 양태는 항원생 동물제로서 사용하기 위한 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
또다른 양태는 항외부 기생충제, 특히 살절지 동물제, 매우 특히 살곤충제 또는 살비제로서 사용하기 위한 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 양태는 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 및 하기 중 하나 이상을 포함하는 수의학 제제이다: 약학적으로 허용 가능한 부형제 (예를 들어 고체 또는 액체 희석제), 약학적으로 허용 가능한 보조제 (예를 들어 계면활성제), 특히 수의학 제제에서 통상적으로 사용되는 약학적으로 허용 가능한 부형제 및/또는 수의학 제제에서 통상적으로 사용되는 약학적으로 허용 가능한 보조제.
본 발명의 관련 양태는 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 약학적으로 허용 가능한 부형제 및/또는 보조제, 특히 수의학 제제에서 통상적으로 사용되는 약학적으로 허용 가능한 부형제 및/또는 수의학 제제에서 통상적으로 사용되는 약학적으로 허용 가능한 보조제와 혼합하는 단계를 포함하는, 본원에서 기술한 바와 같은 수의학 제제의 제조 방법이다.
본 발명의 또다른 특정한 양태는 언급되는 양태에 따라서, 살외부 기생충 및 살내부 기생충 제제의 군에서 선택되는, 특히 구충, 항원생 동물 및 살절지 동물 제제의 군에서 선택되는, 매우 특히 살선충, 플라티헬민티사이드, 아칸토세팔리사이드, 펜타스토미사이드, 살곤충 및 살비 제제의 군에서 선택되는 수의학 제제, 및 이의 제조 방법이다.
또다른 양태는 유효량의 화학식 (I) 의 화합물을 이를 필요로 하는 동물, 특히 비-인간 동물에서 사용함으로써, 기생충 감염, 특히 본원에서 언급된 외부 기생충 및 내부 기생충의 군에서 선택되는 기생충에 의해 야기된 감염을 치료하는 방법에 관한 것이다.
또다른 양태는 본원에서 정의한 바와 같은 수의학 제제를 이를 필요로 하는 동물, 특히 비-인간 동물에서 사용함으로써, 기생충 감염, 특히 본원에서 언급된 외부 기생충 및 내부 기생충의 군에서 선택되는 기생충에 의해 야기된 감염을 치료하는 방법에 관한 것이다.
또다른 양태는 동물, 특히 비-인간 동물에서 기생충 감염, 특히 본원에서 언급된 외부 기생충 및 내부 기생충의 군에서 선택되는 기생충에 의해 야기된 감염의 치료에서의, 화학식 (I) 의 화합물의 용도에 관한 것이다.
동물 건강 또는 수의학의 본 문맥에 있어서, 용어 "치료" 는 예방적, 은유적 및 치료적 치료를 포함한다.
특정한 구현예에 있어서, 이러한 방식으로, 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물과 다른 활성 화합물, 특히 살내부- 및 외부 기생충제와의 혼합물이 수의학 분야에 제공된다.
동물 건강의 분야에 있어서, "혼합물" 은, 단지 2 종 (또는 그 이상) 의 상이한 활성 화합물이 공통 제제로 제제화되고, 이에 상응하여 함께 사용된다는 것을 의미할 뿐만 아니라, 각각의 활성 화합물에 대해 분리된 제제를 포함하는 제품에도 관계한다. 따라서, 2 종 이상의 활성 화합물이 사용될 때, 모든 활성 화합물은 공통 제제로 제제화될 수 있거나, 또는 모든 활성 화합물은 별도의 제제로 제제화될 수 있으며; 마찬가지로, 활성 화합물의 일부가 함께 제제화되고, 활성 화합물의 일부가 별도로 제제화되는 혼합 형태가 가능할 수 있다. 별도의 제제는 당해 활성 화합물의 별도의 또는 연속적인 적용을 가능하게 한다.
본원에서 이들의 일반명에 의해 명시된 활성 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들어 "Pesticide Manual" (상기 참조) 에 기재되어 있거나, 또는 인터넷 (예를 들어 http://www.alanwood.net/pesticides) 상에서 검색할 수 있다.
살외부 기생충제의 군으로부터의 예시적인 활성 화합물은, 이것이 제한을 구성해야 하는 임의의 의도없이, 혼합 성분으로서 상기에서 상세히 기술한 살곤충제 및 살비제를 포함한다. 또다른 사용 가능한 활성 화합물은 현행 IRAC 행동 양식 분류 체계에 기초한 상기에서 언급한 분류에 따라서 하기에 기술한다: (1) 아세틸콜린에스테라아제 (AChE) 저해제; (2) GABA-게이트 클로라이드 채널 차단제; (3) 나트륨 채널 조절제; (4) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 경쟁 조절제; (5) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 알로스테릭 조절제; (6) 글루타메이트-게이트 클로라이드 채널 (GluCl) 알로스테릭 조절제; (7) 유충 호르몬 모방체; (8) 기타 비-특이적 (다중 부위) 저해제; (9) 현음 기관 조절제; (10) 진드기 성장 저해제; (12) 미토콘드리아 ATP 신타아제의 저해제, 예컨대 ATP 교란제; (13) 프로톤 구배의 교란을 통한 산화적 포스포릴화의 언커플러; (14) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 채널 차단제; (15) 키틴 생합성의 저해제, 유형 0; (16) 키틴 생합성의 저해제, 유형 1; (17) 변태 교란제 (특히, 파리류의 경우에서); (18) 엑디손 수용체 작용제; (19) 옥토파민 수용체 작용제; (21) 미토콘드리아 복합체 I 전자 수송 저해제; (25) 미토콘드리아 복합체 II 전자 수송 저해제; (20) 미토콘드리아 복합체 III 전자 수송 저해제; (22) 전압-의존성 나트륨 채널 차단제; (23) 아세틸 CoA 카르복실라아제의 저해제; (28) 리아노딘 수용체 조절제;
미지의 또는 비-특이적 작용 기전을 갖는 활성 화합물, 예를 들어 펜트리파닐, 페녹사크림, 시클로프렌, 클로로벤질레이트, 클로르디메포름, 플루벤지민, 디시클라닐, 아미도플루메트, 퀴노메티오나트, 트리아라텐, 클로티아조벤, 테트라술, 칼륨 올레에이트, 페트롤륨, 메톡사디아존, 고시플루르, 플루텐진, 브롬프로필레이트, 크리올라이트;
다른 부류로부터의 화합물, 예를 들어 부타카르브, 디메틸란, 클로에토카르브, 포스포카르브, 피리미포스(-에틸), 파라티온(-에틸), 메타크리포스, 이소프로필 o-살리실레이트, 트리클로르폰, 술프로포스, 프로파포스, 세부포스, 피리다티온, 프로토에이트, 디클로펜티온, 데메톤-S-메틸 술폰, 이사조포스, 시아노펜포스, 디알리포스, 카르보페노티온, 아우타티오포스, 아롬펨빈포스(-메틸), 아진포스(-에틸), 클로르피리포스(-에틸), 포스메틸란, 요오도펜포스, 디옥사벤조포스, 포르모티온, 포노포스, 플루피라조포스, 펜술포티온, 에트림포스;
유기 염소 화합물, 예를 들어 캄페클로르, 린단, 헵타클로르; 또는 페닐피라졸, 예를 들어 아세토프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤, 시사프로닐; 또는 이속사졸린, 예를 들어 사롤라너, 아폭솔라너, 로틸라너, 플루랄라너;
피레스로이드, 예를 들어 (시스-, 트랜스-)메토플루트린, 프로플루트린, 플루펜프록스, 플루브로시트리네이트, 푸브펜프록스, 펜플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, RU15525, 테랄레트린, 시스-레스메트린, 헵타플루트린, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 펜피리트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-퍼메트린, 클로시트린, 시할로트린 (람다-), 클로바포르트린, 또는 할로겐화 탄화수소 화합물 (HCH),
네오니코티노이드, 예를 들어 니티아진
디클로로메조티아즈, 트리플루메조피림
매크로시클릭 락톤, 예를 들어 네마덱틴, 이버멕틴, 라티덱틴, 목시덱틴, 셀라멕틴, 에프리노멕틴, 도라멕틴, 에마멕틴 벤조에이트; 밀베마이신 옥심
트리프렌, 에포페노난, 디오페놀란;
생물학적 제제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어 천연 생성물, 예를 들어 투린기엔신, 콜데몬 또는 님 성분
디니트로페놀, 예를 들어 디노카프, 디노부톤, 비나파크릴;
벤조일우레아, 예를 들어 플루아주론, 펜플루론,
아미딘 유도체, 예를 들어 클로르메부포름, 시미아졸, 데미디트라즈
비하이브 바로아 (beehive varroa) 살비제, 예를 들어 유기 산, 예를 들어 포름산, 옥살산.
살내부 기생충제의 군으로부터의 예시적인 활성 화합물은, 비제한적으로, 혼합 성분으로서 구충 활성 화합물 및 항원생 활성 화합물을 포함한다.
활성 구충 성분은, 비제한적으로, 하기로부터의 활성 네마토사이드, 트레마토사이드 및/또는 세스토사이드 성분을 포함한다:
매크로시클릭 락톤의 부류, 예를 들어: 에프리노멕틴, 아바멕틴, 네마덱틴, 목시덱틴, 도라멕틴, 셀라멕틴, 레피멕틴, 라티덱틴, 밀베멕틴, 이버멕틴, 에마멕틴, 밀베마이신;
벤즈이미다졸 및 프로벤즈이미다졸의 부류, 예를 들어: 옥시벤다졸, 메벤다졸, 트리클라벤다졸, 티오파네이트, 파르벤다졸, 옥스펜다졸, 네토비민, 펜벤다졸, 페반텔, 티아벤다졸, 시클로벤다졸, 캄벤다졸, 알벤다졸 술폭시드, 알벤다졸, 플루벤다졸;
뎁시펩티드, 바람직하게는 시클릭 뎁시펩티드, 특히 24-원 시클릭 뎁시펩티드의 부류, 예를 들어: 에모뎁시드, PF1022A;
테트라히드로피리미딘의 부류, 예를 들어: 모란텔, 피란텔, 옥산텔;
이미다조티아졸의 부류, 예를 들어: 부타미솔, 레바미솔, 테트라미솔;
아미노페닐아미딘의 부류, 예를 들어: 아미단텔, 탈아실화된 아미단텔 (dAMD), 트리벤디미딘;
아미노아세토니트릴의 부류, 예를 들어: 모네판텔;
파라헤르쿠아미드의 부류, 예를 들어: 파라헤르쿠아미드, 데르쿠안텔;
살리실아닐리드의 부류, 예를 들어: 트리브롬살란, 브로목사니드, 브로티아니드, 클리옥사니드, 클로산텔, 니클로사미드, 옥시클로자니드, 라폭사니드;
치환된 페놀의 부류, 예를 들어: 니트록시닐, 비티오놀, 디소페놀, 헥사클로로펜, 니클로폴란, 메니클로폴란;
유기 포스페이트의 부류, 예를 들어: 트리클로르폰, 나프탈로포스, 디클로르보스/DDVP, 크루포메이트, 쿠마포스, 할록손;
피페라지논/퀴놀린의 부류, 예를 들어: 프라지쿠안텔, 에프시프란텔;
피페라진의 부류, 예를 들어: 피페라진, 히드록시진;
테트라시클린의 부류, 예를 들어: 테트라시클린, 클로로테트라시클린, 독시시클린, 옥시테트라시클린, 롤리테트라시클린;
다양한 다른 부류, 예를 들어: 부나미딘, 니리다졸, 레소란텔, 옴팔로틴, 올티프라즈, 니트로스카네이트, 니트록시닐, 옥삼니퀸, 미라산, 미라실, 루칸톤, 히칸톤, 헤톨린, 에메틴, 디에틸카르바마진, 디클로로펜, 디암페네티드, 클로나제팜, 베페늄, 아모스카네이트, 클로르술론.
항원생 활성 화합물은, 비제한적으로, 하기로부터의 활성 화합물을 포함한다:
트리아진의 부류, 예를 들어: 디클라주릴, 포나주릴, 레트라주릴, 톨트라주릴;
폴리에테르 이오노포어의 부류, 예를 들어: 모넨신, 살리노마이신, 마두라미신, 나라신;
매크로시클릭 락톤의 부류, 예를 들어: 밀베마이신, 에리스로마이신;
퀴놀론의 부류, 예를 들어: 엔로플록사신, 프라도플록사신;
퀴닌의 부류, 예를 들어: 클로로퀴닌;
피리미딘의 부류, 예를 들어: 피리메타민;
술폰아미드의 부류, 예를 들어: 술파퀴녹살린, 트리메토프림, 술파클로진;
티아민의 부류, 예를 들어: 암프롤리움;
린코사미드의 부류, 예를 들어: 클린다마이신;
카르브아닐리드의 부류, 예를 들어: 이미도카르브;
니트로푸란의 부류, 예를 들어: 니푸르티목스;
퀴나졸리논 알칼로이드의 부류, 예를 들어: 할로푸기논;
다양한 다른 부류, 예를 들어: 옥삼니퀸, 파로모마이신;
미생물로부터의 백신 또는 항원의 부류, 예를 들어: 바베시아 카니스 로시 (Babesia canis rossi), 에이메리아 테넬라 (Eimeria tenella), 에이메리아 프라에콕스 (Eimeria praecox), 에이메리아 네카트릭스 (Eimeria necatrix), 에이메리아 미티스 (Eimeria mitis), 에이메리아 막시마 (Eimeria maxima), 에이메리아 부루네티 (Eimeria brunetti), 에이메리아 아세르불리나 (Eimeria acervulina), 바베시아 카니스 보겔리 (Babesia canis vogeli), 리슈마니아 인판툼 (Leishmania infantum), 바베시아 카니스 카니스 (Babesia canis canis), 딕티오카울루스 비비파루스 (Dictyocaulus viviparous).
언급된 모든 혼합 성분은 또한, 경우에 따라서, 이들이 이들의 관능기에 기초하여 수행될 수 있는 경우, 적합한 염기 또는 산과 염을 형성할 수 있다.
벡터 방제
화학식 (I) 의 화합물은 또한 벡터 방제에 사용될 수 있다. 본 발명의 문맥에 있어서, 벡터는 병원균, 예를 들어 바이러스, 웜, 단일-세포 유기체 및 박테리아를, 저장고 (식물, 동물, 인간 등) 로부터 숙주로 전달할 수 있는 절지 동물, 특히 곤충 또는 거미이다. 병원균은 숙주 상에, 또는 숙주 내에 주입 후에 (예를 들어, 모기에 의한 말라리아 기생충), 기계적으로 (예를 들어, 쏘지 않는 파리에 의한 트라코마) 전달될 수 있다.
벡터 및 이들이 전달하는 질환 또는 병원균의 예는 다음과 같다:
1) 모기
- 아노펠레스 (Anopheles): 말라리아, 필라리아증;
- 쿨렉스 (Culex): 일본 뇌염, 필라리아증, 다른 바이러스성 질환, 다른 웜의 전달;
- 아에데스 (Aedes): 황열병, 뎅기열, 또다른 바이러스성 질환, 필라리아증;
- 시물리이다에 (Simuliidae): 웜, 특히 회선 사상충의 전달;
- 사이코디다에 (Psychodidae): 리슈마니아증의 전달;
2) 이: 피부 감염, 발진 티푸스;
3) 벼룩: 흑사병, 발진 티푸스, 촌충;
4) 파리: 수면병 (트리파노소마증); 콜레라, 다른 세균성 질환;
5) 진드기: 응애병, 발진 티푸스, 리케치아두창, 야생토끼병, 세인트 루이스 뇌염, 참진드기-매개 뇌염 (TBE), 크리미안-콩고 (Crimean-Congo) 출혈열, 보렐리아증;
6) 참진드기: 보렐리아증, 예컨대 보렐리아 분그도르페리 센수 라토. (Borrelia bungdorferi sensu lato.), 보렐리아 두토니 (Borrelia duttoni), 참진드기-매개 뇌염, Q 열 (콕시엘라 부르네티이 (Coxiella burnetii)), 바베시아증 (바베시아 카니스 카니스 (Babesia canis canis)), 얼리키아증.
본 발명의 문맥에서의 벡터의 예는, 식물 바이러스를 식물에 전달할 수 있는 곤충, 예를 들어 진딧물, 파리, 매미충 또는 삽주벌레이다. 식물 바이러스를 전달할 수 있는 다른 벡터는 거미 진드기, 이, 딱정벌레 및 선충이다.
본 발명의 문맥에서의 벡터의 또다른 예는, 병원균을 동물 및/또는 인간에게 전달할 수 있는 곤충 및 거미류, 예컨대 모기, 특히 아에데스 (Aedes), 아노펠레스 (Anopheles), 예를 들어 에이. 감비아에 (A. gambiae), 에이. 아라비엔시스 (A. arabiensis), 에이. 푸네스투스 (A. funestus), 에이. 디루스 (A. dirus) (말라리아) 및 쿨렉스 (Culex), 사이코디다에 (Psychodidae), 예컨대 플레보토무스 (Phlebotomus), 루트조미이아 (Lutzomyia) 속의 것, 이, 벼룩, 파리, 진드기 및 참진드기이다.
벡터 방제는, 화학식 (I) 의 화합물이 내성-파괴인 경우에 또한 가능하다.
화학식 (I) 의 화합물은 벡터에 의해 전달되는 질환 및/또는 병원균의 예방에 사용하는데 적합하다. 따라서, 본 발명의 또다른 양태는, 예를 들어 농업, 원예, 숲, 정원 및 레저 시설에서, 및 또한 물질 및 저장 제품의 보호에서 벡터 방제를 위한, 화학식 (I) 의 화합물의 용도이다.
산업 물질의 보호
화학식 (I) 의 화합물은 곤충에 의한, 예를 들어 딱정벌레, 벌, 흰개미, 나비, 다듬이벌레 및 좀 목으로부터의 침입 또는 파괴에 대해 산업 물질을 보호하는데 적합하다.
본 문맥에서의 산업 물질은 무생물 물질, 예컨대 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 글루, 종이 및 카드, 가죽, 목재, 가공된 목재 제품 및 코팅 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 목재의 보호를 위한 본 발명의 용도가 특히 바람직하다.
또다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 하나 이상의 추가의 살곤충제 및/또는 하나 이상의 살진균제와 함께 사용된다.
또다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 즉시 사용 가능한 살충제의 형태를 취하며, 이는 이들이 추가의 변형없이 당해 물질에 적용될 수 있다는 것을 의미한다. 유용한 추가의 살곤충제 또는 살진균제는 특히 상기에서 언급한 것을 포함한다.
놀랍게도, 화학식 (I) 의 화합물은 또한 소금물 또는 소금기 있는 물과 접촉하는 물체, 특히 선체, 스크린, 그물, 건물, 계류 장치 및 신호 시스템을, 오염에 대해 보호하는데 사용될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 화학식 (I) 의 화합물은 방오성 조성물로서 단독으로, 또는 다른 활성 화합물과 조합하여 사용하는 것이 동일하게 가능하다.
위생 부문에서의 동물 해충의 방제
화학식 (I) 의 화합물은 위생 부문에서 동물 해충을 방제하는데 적합하다. 보다 특히, 본 발명은 가정용 보호 부문에서, 위생 보호 부문에서 및 저장된 제품의 보호에서, 특히 밀폐된 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차고, 동물 사육 시설에서 마주하게 되는 곤충, 거미, 참진드기 및 진드기의 방제를 위해 사용될 수 있다. 동물 해충을 방제하기 위해, 화학식 (I) 의 화합물은 단독으로, 또는 다른 활성 화합물 및/또는 보조제와 조합하여 사용된다. 이들은 바람직하게는 가정용 살곤충제 제품에 사용된다. 화학식 (I) 의 화합물은 민감성 및 내성 종에 대해, 및 모든 발육 단계에 대해 효과적이다.
이들 해충은, 예를 들어 거미 강으로부터의, 전갈, 거미 및 장님 거미 목으로부터의, 지네 및 노래기 강으로부터의, 곤충 강, 바퀴 속으로부터의, 딱정벌레, 집게벌레, 파리, 이시류, 벌, 흰개미, 나비, 이, 다듬이벌레, 갯노린재 또는 메뚜기, 벼룩 및 좀 목으로부터의, 및 연갑 강, 쥐며느리 속으로부터의 해충을 포함한다.
적용은, 예를 들어 에어로졸, 가압되지 않은 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 분무기 스프레이, 자동 연무화 시스템, 연무화기, 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 플라스틱으로 제조된 증발기 태블릿이 있는 증발기 제품, 액체 증발기, 겔 및 막 증발기, 프로펠러-구동식 증발기, 무-에너지 또는 수동식 증발 시스템, 나방용 종이, 나방용 백 및 나방용 젤에서, 과립 또는 분진으로서, 살포용 미끼 또는 미끼 집에서 수행된다.
제조 방법
본 발명에 따른 화합물은 당업자에게 공지된 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다.
반응식 I - 방법 A
Figure 112019125046541-pct00005
화학식 (I) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 I 에 따라서, 1 또는 2 단계로 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, A3, A4, Z, X, R5, R7, R8 및 R9 는 상기에서 언급한 의미 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. Y 는 O, S 또는 NR5 를 나타낸다. Hal 은 염소 또는 브롬을 나타낸다.
예를 들어, 할로겐화제를 사용하여, 화학식 (A-I) 의 알코올을 화학식 (A-II) 의 벤질 할라이드로 전환시킬 수 있다. 이어서, 이들은 제 2 반응 단계에서 염기성 반응 보조제의 존재하에 화학식 (A-III) 의 화합물과 친핵성 치환 반응에서 반응하여 화학식 (I) 의 화합물을 생성한다.
Y 가 산소를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물의 경우, 이 반응은 또한 대안적으로 1 단계 공정으로 수행될 수 있다. 여기에서, 화학식 (A-I) 의 벤질 알코올은 트리알킬- 또는 트리아릴포스판 및 아조디카르복실레이트의 존재하에 동일계에서 활성화하고, 친핵성 치환 반응에서 화학식 (A-IV) 의 알코올과 반응하여 화학식 (I) 의 화합물을 생성한다.
방법 A - 단계 1: 화학식 (A-I) 의 화합물은 공지되어 있으며 (예를 들어, WO 2010/132999 로부터의 [6-(4-에틸피페라진-1-일)피리딘-3-일]메탄올, EP 2050734 로부터의 tert-부틸 4-[3-클로로-5-(히드록시메틸)피리딘-2-일]피페라진-1-카르복실레이트 및 US 2006/0052599 로부터의 tert-부틸 3-{[3-플루오로-5-(히드록시메틸)피리딘-2-일]아미노}피롤리딘-1-카르복실레이트), 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다. 특히 (6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-3-일)메탄올 및 (3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올의 이들의 또다른 제조 방법은 본원에 기재되어 있다 (또한, 반응식 II 및 VI 참조).
할로겐화 반응에 대해, 수많은 반응 조건이 기술되어 있다. 이들은 당업자에게 공지되어 있다 (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Volume V/3 (Georg Thieme Verlag Stuttgart), p. 760 gives a review for Hal = Cl, and Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Volume V/4 (Georg Thieme Verlag Stuttgart), p. 361 for Hal = Br). Hal 이 염소를 나타내는 화학식 (A-II) 의 벤질 클로라이드의 제조가 바람직하다. 이들은, 예를 들어, 티오닐 클로라이드의 존재하에서 화학식 (A-I) 의 벤질 알코올로부터 제조할 수 있다. 반응은 적합한 불활성 용매 또는 희석제, 예를 들어 톨루엔 또는 디클로로메탄 중에서, 및 임의로 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드의 존재하에서 수행될 수 있다 (예를 들어, WO 2013/161312 로부터의 5-(클로로메틸)-2-(2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시)피리딘 참조).
방법 A - 단계 2: 화학식 (A-III) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 5,6-디클로로-1-나프톨의 경우 WO 2002/017712 참조). 이들의 또다른 제조 방법은 본원에 기재되어 있다 (예를 들어, 6-플루오로-3'-(트리플루오로메톡시)비페닐-3-올 및 4-클로로-3-메톡시페놀의 제조 참조).
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 세슘의 존재하에서 가열하면서, 화학식 (A-II) 의 할라이드는 친핵성 치환 반응에서 화학식 (A-III) 의 화합물과 반응하여, Y 가 O, S 또는 NR5 를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물을 생성한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. Y = O 또는 NR5 의 경우, 반응은 바람직하게는 50 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행되고, Y = S 의 경우, 실온에서 수행된다 (Y = O 의 경우 WO 2015/089139, Y = NR5 의 경우 WO 2013/019621 및 WO 2005/049572, Y = S 의 경우 WO 2012/082566 참조).
방법 A - 단계 3: 화학식 (A-IV) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다. 이들의 또다른 제조 방법은 본원에 기재되어 있다 (예를 들어, 6-플루오로-3'-(트리플루오로메톡시)비페닐-3-올 또는 4-클로로-3-메톡시페놀의 제조 참조).
화학식 (A-I) 의 벤질 알코올은 트리알킬- 또는 트리아릴포스판 및 아조디카르복실레이트의 존재하에 친핵성 치환 반응에서 화학식 (A-IV) 의 알코올과 반응하여, Y 가 산소를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물을 생성한다. 이 반응은 "미츠노부 반응" 으로서 당업자에게 공지되어 있다. 사용되는 포스판은 바람직하게는 트리페닐포스판이며, 사용되는 아조디카르복실레이트는 바람직하게는 디에틸 아조디카르복실레이트이다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제, 예를 들어, 테트라히드로푸란의 존재하에서 발생한다 (예를 들어, WO 2016/044789 참조).
반응식 II - 방법 B
화학식 (I-B) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 II 에 따라서 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, A3, A4, Z, R5, R8 및 R9 는 상기에서 언급한 의미 (이 방법이 R8 과 R6 또는 R7 사이에 고리 형성을 허용하지 않는 경우) 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. Y 는 O, S 또는 NR5 를 나타낸다. Hal 은 염소 또는 브롬을 나타낸다. Alk 는 (C1-C3)-알킬을 나타낸다.
예를 들어, 화학식 (B-I) 의 알코올은 염기성 반응 보조제의 존재하에 친핵성 치환 반응에서 1,2-디브로모에탄과 반응하여 화학식 (B-II) 의 화합물을 생성할 수 있다. 후속 단계에서, 화학식 (B-II) 의 화합물에서의 알킬 에스테르 관능기를 환원제를 사용하여 환원시켜 화학식 (B-III) 의 벤질 알코올을 생성할 수 있다. 이어서, 할로겐화제를 사용하여, 화학식 (B-III) 의 벤질 알코올을 화학식 (B-IV) 의 벤질 할라이드로 전환시킬 수 있다. 이어서, 이들은 추가의 반응 단계에서 염기성 반응 보조제의 존재하에 친핵성 치환 반응에서 화학식 (B-V) 의 화합물과 반응하여 화학식 (B-VI) 의 화합물을 생성할 수 있다. 추가의 친핵성 치환 반응에서, 화학식 (B-VII) 의 아민은 화학식 (B-VI) 의 브로마이드와 반응하여 화학식 (I-B) 의 화합물을 생성할 수 있다.
방법 B - 단계 1:
화학식 (B-I) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 메틸 3-플루오로-5-히드록시피리딘-2-카르복실레이트의 경우 WO 2011/044181 참조).
화학식 (B-I) 의 알코올은 염기성 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 세슘의 존재하에, 및 임의로 촉매량의 요오드화 칼륨의 존재하에, 친핵성 치환 반응에서 1,2-디브로모메탄과 반응한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. 반응은 고온에서, 바람직하게는 50 ℃ 내지 120 ℃ 에서 수행된다 (A1 내지 A4 가 -CH 를 나타내는 예의 경우, 예를 들어 WO 1998/48800 참조).
방법 B - 단계 2:
화학식 (B-II) 의 에스테르는 적합한 환원제, 예를 들어, 나트륨 보로하이드라이드 또는 디이소부틸알루미늄 하이드라이드의 존재하에서 반응하여 화학식 (B-III) 의 벤질 알코올을 생성한다. 반응이 나트륨 보로하이드라이드의 존재하에서 수행되는 경우, 적합한 용매 또는 희석제, 예를 들어, 에탄올 또는 메탄올이 사용된다. 여기에서, 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 50 ℃ 의 온도에서 수행된다. 디이소부틸알루미늄 하이드라이드가 사용되는 경우, 반응은 적합한 불활성 용매, 예를 들어 톨루엔 또는 디클로로메탄 중에서 수행된다. 여기에서, 반응은 바람직하게는 -78 ℃ 내지 +30 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 본원에 기재된 메틸 5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트의 합성 참조). 디이소부틸알루미늄 하이드라이드가 사용되는 경우, 화학식 (B-III) 의 벤질 알코올과 유사한 벤즈알데히드와의 혼합물을 수득할 수 있다. 이 경우, 제 2 단계에서, 알데히드 관능기를 환원시켜 화학식 (B-III) 의 벤질 알코올을 생성한다. 이 반응은 상기에서 언급한 조건하에서 수소화 나트륨의 존재하에 수행될 수 있다.
방법 B - 단계 3:
할로겐화 반응에 대해, 수많은 반응 조건이 기술되어 있다. 이들은 당업자에게 공지되어 있으며, 방법 A 의 단계 1 에서 이미 기술하였다.
방법 B - 단계 4: 화학식 (B-V) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다. 이들의 또다른 제조 방법은 본원에 기재되어 있다 (예를 들어, 6-플루오로-3'-(트리플루오로메톡시)비페닐-3-올 또는 4-클로로-3-메톡시페놀의 제조 참조).
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 세슘의 존재하에서 가열하면서, 화학식 (B-IV) 의 할라이드는 친핵성 치환 반응에서 화학식 (B-V) 의 화합물과 반응하여 화학식 (B-VI) 의 화합물을 생성한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. 반응은 바람직하게는 50 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다.
방법 B - 단계 5: 화학식 (B-VII) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 1-(아미노옥시)프로판의 경우 EP 0678504 참조). 일부는 또한 이들의 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드로서 공지되어 있으며, 상업적으로 입수 가능하다.
가열하에서, 화학식 (B-VI) 의 브로마이드는 친핵성 치환 반응에서 화학식 (B-VII) 의 화합물과 반응하여 화학식 (I-B) 의 화합물을 생성한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 아세토니트릴 및 테트라히드로푸란이다. 반응은 임의로 염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨, 탄산 세슘 또는 N,N-디이소프로필에틸아민의 존재하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 10 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다 (염기성 반응 보조제의 부재하에서: WO 2006/078619, K2CO3 의 존재하에서: WO 2010/071885, N,N-디이소프로필에틸아민의 존재하에서: WO 2006/105304).
방법 B - 단계 6:
가열하에서, 화학식 (B-III) 의 브로마이드는 친핵성 치환 반응에서 화학식 (B-VII) 의 화합물과 반응하여 화학식 (B-VIII) 의 화합물을 생성한다. 반응 조건은 단계 5 에 기재된 것에 상응한다. 이들은 방법 A 를 사용하여 화학식 (I-B) 의 화합물로 전환될 수 있다.
반응식 III - 방법 C
Figure 112019125046541-pct00007
화학식 (I-C) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 III 에 따라서 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, A3, A4, Z, R5, R7, R8 및 R9 는 상기에서 언급한 의미 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. Y 는 O, S 또는 NR5 를 나타낸다. Hal 은 염소 또는 브롬을 나타낸다. LG 는 불소 또는 염소를 나타낸다. Alk 는 (C1-C5)-알킬을 나타낸다.
예를 들어, 화학식 (C-I) 의 화합물은 염기성 반응 보조제의 존재하에 친핵성 치환 반응에서 화학식 (C-II) 의 화합물과 반응하여 화학식 (C-III) 의 화합물을 생성할 수 있다. 후속 단계에서, 화학식 (C-III) 의 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 직접 화학식 (C-IV) 의 화합물로 전환시켜 화학식 (I-C) 의 화합물을 생성할 수 있다. 대안적으로, 화학식 (C-III) 의 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 화학식 (C-V) 의 화합물과 반응하여 화학식 (C-VI) 의 화합물을 생성할 수 있다. 이들은 화학식 (C-VII) 의 아민 또는 이들의 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드와 축합시켜 화학식 (C-VIII) 의 화합물을 생성할 수 있다. 이어서, 화학식 (C-VIII) 의 화합물은 제 1 단계에서 환원시키고, 제 2 단계에서 화학식 (C-IX) 의 알데히드와 환원성 아미노화 반응에서 반응시켜 화학식 (I-C) 의 화합물을 생성할 수 있다.
화학식 (C-VIII) 의 화합물의 또다른 제조 경로에 따르면, 화학식 (C-X) 의 벤질 알코올은 화학식 (C-XI) 의 클로라이드와 반응하여, 먼저 화학식 (C-XII) 의 화합물을 생성할 수 있다. 이 알코올을 할로겐화제를 사용하여 할로겐으로 전환시킨 후, 이 할로겐화된 중간체는 친핵성 치환 반응에서 화학식 (C-II) 의 화합물과 반응하여 화학식 (C-VIII) 의 화합물을 생성할 수 있다.
방법 C - 단계 1: 화학식 (C-I) 의 벤질 할라이드는 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 2-클로로-5-(클로로메틸)피리딘의 경우 EP 0366085, 또는 5-(브로모메틸)-2-클로로피리미딘의 경우 WO 2014/028669 참조).
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 세슘의 존재하에서 가열하면서, 화학식 (C-I) 의 벤질 할라이드는 친핵성 치환 반응에서 화학식 (C-II) 의 화합물과 반응하여 화학식 (C-III) 의 화합물을 생성한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. 반응은 바람직하게는 10 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, US 2003/0092739 참조).
방법 C - 단계 2: 화학식 (C-IV) 의 알코올은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 2-[메톡시(메틸)아미노]에탄올의 경우 Journal of Organic Chemistry, 1957, 22, 579 참조).
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 수소화 나트륨의 존재하에서, 화학식 (C-III) 의 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 화학식 (C-IV) 의 알코올과 반응하여 화학식 (I-C) 의 화합물을 생성한다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 테트라히드로푸란이다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, LG = Cl 의 경우 EP 2236507, 또는 LG = F 의 경우 EP 0135894 참조).
방법 C - 단계 3: 화학식 (C-III) 의 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 화학식 (C-V) 의 화합물과 반응하여 화학식 (C-VI) 의 아세탈을 생성한다. 이 반응은 방법 C 의 단계 2 에 기재된 조건하에서 발생한다.
방법 C - 단계 4: 화학식 (C-VII) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 1-(아미노옥시)프로판의 경우 EP 0678504 참조). 일부는 또한 이들의 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드로서 공지되어 있으며, 상업적으로 입수 가능하다.
화학식 (C-VI) 의 아세탈은 임의로 산, 예를 들어, 파라-톨루엔술폰산 (예를 들어, WO 2012/038851 참조), 또는 탈수 시약, 예를 들어, 황산 마그네슘 (예를 들어, WO 2010/054024 참조) 의 존재하에, 축합 반응에서 화학식 (C-VII) 의 화합물 또는 이들의 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드와 반응하여 화학식 (C-VIII) 의 화합물을 생성한다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 에탄올, 메탄올, 아세토니트릴, 테트라히드로푸란 및 물, 및 또한 이들 용매의 혼합물이다. 반응은 바람직하게는 10 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
방법 C - 단계 5: 화학식 (C-IX) 의 알데히드는 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다.
화학식 (C-VIII) 의 화합물은 2 단계 1 포트 반응에서 화학식 (I-C) 의 화합물로 전환될 수 있다. 제 1 단계에서, 화학식 (C-VIII) 의 화합물은 먼저 환원제, 예를 들어, 나트륨 시아노보로하이드라이드의 존재하에서 반응하여, R8 이 수소를 나타내는 일반식 (I-C) 의 중간체를 생성한다. 반응은 용매 또는 희석제, 예를 들어, 아세트산의 존재하에 10 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
제 2 단계에서, 이 중간체는 환원제의 존재하에 환원성 알킬화 반응에서 화학식 (C-IX) 의 알데히드와 반응하여, R8 이 (C1-C6)-알킬을 나타내는 화학식 (I-C) 의 화합물을 생성하며, 이것은 임의로 C2 내지 C6 에서 치환된다. 반응은 용매 또는 희석제, 예를 들어, 아세트산의 존재하에 10 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
방법 C - 단계 6: 화학식 (C-X) 의 화합물 및 화학식 (C-XI) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다. 이들의 또다른 제조 방법은 본원에, 예를 들어 2-플루오로-6-(히드록시메틸)피리딘-3-올에 기재되어 있다.
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 세슘의 존재하에서, 화학식 (C-X) 의 화합물은 친핵성 치환 반응에서 화학식 (C-XI) 의 클로라이드와 반응하여 화학식 (C-XII) 의 화합물을 생성한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. 반응은 바람직하게는 20 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다.
방법 C - 단계 7: 알코올 관능기를 할로겐으로 전환시킨 후, 화학식 (C-XII) 의 벤질 알코올은 친핵성 치환 반응에서 화학식 (C-II) 의 화합물과 반응하여 화학식 (C-VIII) 의 화합물을 생성할 수 있다. 이 반응은 방법 A 의 단계 1 및 단계 2 에 기재된 조건하에서 발생한다.
반응식 IV - 방법 D
Figure 112019125046541-pct00008
화학식 (I-D) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 IV 에 따라서 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, X, Y, Z, R7, R8 및 R9 는 상기에서 언급한 의미 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. Hal 은 염소 또는 불소를 나타낸다. D 는 O 또는 S 를 나타낸다. Alk 는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬을 나타낸다.
화학식 (I-D') 의 화합물은 공지의 제조 방법에 의해, 또는 본원에 기재된 제조 방법과 유사하게 수득할 수 있다. 티올 및 알데히드 (D-I) 및 이들의 나트륨 염은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다. 염기성 반응 보조제, 예를 들어, 수소화 나트륨의 존재하에서, 화학식 (I-D') 의 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 화학식 (D-I) 의 알코올 및 티올과 반응하여 화학식 (I-D) 의 화합물을 생성한다. 또한, 화학식 (D-I) 의 알코올 및 티올의 나트륨 염을 직접 사용하는 것이 가능하다. 이 경우, 염기의 첨가는 불필요하다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 테트라히드로푸란이다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
반응식 V - 방법 E
화학식 (I-E) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 V 에 따라서 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, A3, A4, X, Y, R7, R8, R9 및 R11 은 상기에서 언급한 의미 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. Hal 은 브롬 또는 요오드를 나타낸다. Ar 은 각 경우에 임의로 치환되는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일 또는 티오펜-3-일을 나타낸다.
원칙적으로, 화학식 (I-E') 의 화합물은 공지의 제조 방법에 의해, 또는 본원에 기재된 제조 방법과 유사하게 수득할 수 있다. 보론산 에스테르 (E-I) 및 보론산 (E-II) 는 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다.
화학식 (I-E') 의 화합물은 염기, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 나트륨의 존재하에, 적합한 커플링 촉매, 예를 들어, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 또는 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II) 의 존재하에서, 임의로 치환되는 아릴보론산 (E-II) 또는 아릴보론산 피나콜 에스테르 (E-I) 과 반응하여 화학식 (I-E) 의 화합물을 생성한다 (예를 들어, WO 2014/201206 또는 WO 2016/059097 참조). 반응은 불활성 용매 또는 희석제 중에서 수행된다. 예로서, 각 경우에 임의로 물과 조합되는 1,4-디옥산, 톨루엔 또는 테트라히드로푸란이 언급될 수 있다. 반응은 바람직하게는 40 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다.
반응식 VI - 방법 F
Figure 112019125046541-pct00010
화학식 (F-VIII) 및 (F-IV) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 VI 에 따라서 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, A3, A4, R6, R7, R8 및 R9 는 상기에서 언급한 의미 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. X 는 O, NR6 또는 S 를 나타낸다. LG1 은 염소 또는 불소를 나타낸다. LG2 는 염소 또는 브롬을 나타낸다. Alk 는 임의로 치환되는 (C1-C5)-알킬을 나타낸다. D 는 시아노, (C1-C3)-알콕시카르보닐, 포르밀 또는 CH2OPG 를 나타낸다. PG 는, 예를 들어, tert-부틸디메틸실릴과 같은 보호기를 나타낸다. 알코올에 대한 보호기, 이들의 도입 및 이들의 제거는 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, T. W. Greene, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd Edition, 1999 (Wiley-Interscience) 에서 검토가 이루어진다.
방법 F - 단계 1: 화학식 (F-I) 의 화합물 및 화학식 (F-II) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 2-[메톡시(메틸)아미노]에탄올의 경우 Journal of Organic Chemistry, 1957, 22, 579 참조).
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 수소화 나트륨 또는 탄산 칼륨의 존재하에서, 화학식 (F-I) 의 화합물은 친핵성 방향족 치환 반응에서 화학식 (F-II) 의 화합물과 반응하여 화학식 (F-III) 의 화합물을 생성한다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 본원에 기재된 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르보니트릴, 6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}니코틴알데히드, 메틸 3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트) 및 에틸 5-(4-에틸피페라진-1-일)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트의 합성 참조).
방법 F - 단계 2: 치환기 D 에 따라, 화학식 (F-III) 의 화합물은 1 단계 또는 임의로 다단계 공정으로 구조 (F-IV) 의 화합물로 전환될 수 있다.
D 가 시아노를 나타내는 경우, 시아노 관능기는 염기, 예를 들어, 수산화 나트륨의 존재하에서 가수분해시켜 산 관능기를 생성할 수 있다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 에탄올, 메탄올, 테트라히드로푸란 및 물, 또는 임의로 이들 물질의 혼합물이다. 반응은 바람직하게는 20 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 본원에서의 (6-메톡시피리딘-3-일)메탄올의 합성 또는 메틸 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르복실레이트의 합성의 경우 WO 2010/043377 참조). 이어서, 이 산 관능기는 무기 산, 예를 들어, 황산 및 사슬 길이 (C1-C3) 의 알칸올의 존재하에서, D 가 (C1-C3)-알콕시카르보닐을 나타내는 화학식 (F-III) 의 화합물로 전환될 수 있다 (예를 들어, 본원에서의 메틸 3-브로모피리딘-2-카르복실레이트의 합성 또는 메틸 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르복실레이트의 합성의 경우 WO 2003/084917 참조). 반응은 바람직하게는 용매 또는 희석제로서, 임의로 또다른 용매 또는 희석제와의 혼합물로서 과량의 (C1-C3)-알칸올의 존재하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 40 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도에서 수행된다.
D 가 (C1-C3)-알콕시카르보닐을 나타내는 경우, 에스테르 관능기는 적합한 환원제, 예를 들어, 나트륨 보로하이드라이드 또는 디이소부틸알루미늄 하이드라이드의 존재하에서 환원시켜 화학식 (F-IV) 의 벤질 알코올을 생성할 수 있다. 반응이 나트륨 보로하이드라이드의 존재하에서 수행되는 경우, 적합한 용매 또는 희석제, 예를 들어, 에탄올 또는 메탄올이 사용된다. 여기에서, 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 50 ℃ 의 온도에서 수행된다. 디이소부틸알루미늄 하이드라이드가 사용되는 경우, 반응은 적합한 불활성 용매, 예를 들어 톨루엔 또는 디클로로메탄 중에서 수행된다. 여기에서, 반응은 바람직하게는 -78 ℃ 내지 +30 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 본원에 기재된 (5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-일)메탄올) 및 (3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올의 합성 참조).
D 가 포르밀을 나타내는 경우, 포르밀기는 적합한 환원제, 예를 들어, 나트륨 보로하이드라이드의 존재하에서 환원시켜 화학식 (F-IV) 의 벤질 알코올을 생성할 수 있다. 반응이 나트륨 보로하이드라이드의 존재하에서 수행되는 경우, 적합한 용매 또는 희석제, 예를 들어, 에탄올 또는 메탄올이, 임의로 테트라히드로푸란과의 혼합물로서 사용된다. 여기에서, 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 50 ℃ 의 온도에서 수행된다.
D 가 -CH2OPG 를 나타내는 경우, 보호기는 이의 성질에 따라, 다양한 조건하에서 제거할 수 있다. 알코올 보호기의 제거를 위한 조건은 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, T. W. Greene, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd Edition, 1999 (Wiley-Interscience) 에서 검토가 이루어진다.
방법 F - 단계 3: 화학식 (F-VI) 의 할라이드는 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 본원에 기재된 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 2-브로모-N-메톡시-N-메틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1) 의 제조 참조). 화학식 (F-V) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다 (예를 들어, 본원에 기재된 2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘-5-올의 제조 참조).
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨의 존재하에서, 및 임의로 요오드화 나트륨의 존재하에서, 화학식 (F-VI) 의 화합물은 친핵성 치환 반응에서 화학식 (F-V) 의 알코올과 반응시켜 화학식 (F-VII) 의 화합물을 생성한다. 반응은 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 테트라히드로푸란이다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 2-브로모-N,N-디메틸에탄아민과 5-브로모피리딘-3-올의 반응의 경우 WO 2016/040185 참조).
방법 F - 단계 4: 치환기 D 에 따라, 화학식 (F-VII) 의 화합물은 1 단계 또는 임의로 다단계 공정으로 구조 (F-VIII) 의 화합물로 전환될 수 있다. 반응 조건은 단계 2 에서 화학식 (F-IV) 의 화합물로의 화학식 (F-III) 의 화합물의 반응에 대해 기재된 것에 상응한다.
방법 F - 단계 5: 화학식 (F-IX) 의 화합물은 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다.
염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 탄산 세슘의 존재하에서, 화학식 (F-V) 의 화합물은 친핵성 치환 반응에서 화학식 (F-IX) 의 클로라이드와 반응하여 화학식 (F-X) 의 화합물을 생성한다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 수행된다. 언급될 수 있는 예는 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 아세토니트릴이다. 반응은 바람직하게는 20 ℃ 내지 120 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 본원에 기재된 메틸 3-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르복실레이트의 합성 참조).
방법 F - 단계 6: 화학식 (F-XI) 의 알데히드는 공지되어 있거나, 상업적으로 입수 가능하거나, 또는 공지의 제조 방법에 의해 수득할 수 있다.
화학식 (F-X) 의 화합물은 2 단계 1 포트 반응에서 화학식 (F-VIII) 의 화합물로 전환될 수 있다. 제 1 단계에서, 화학식 (F-X) 의 화합물은 먼저 환원제, 예를 들어, 나트륨 시아노보로하이드라이드의 존재하에서 반응하여, R8 이 수소를 나타내는 화학식 (F-VIII) 의 중간체를 생성한다. 반응은 용매 또는 희석제, 예를 들어, 아세트산의 존재하에 10 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
제 2 단계에서, 이 중간체는 환원제의 존재하에 환원성 알킬화 반응에서 화학식 (F-XI) 의 알데히드와 반응하여, R8 이 (C1-C6)-알킬을 나타내는 화학식 (F-VIII) 의 화합물을 생성하며, 이것은 임의로 C2 내지 C6 에서 치환된다. 반응은 용매 또는 희석제, 예를 들어, 아세트산의 존재하에 10 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
반응식 VII - 방법 G
화학식 (I-G) 의 화합물은, 예를 들어 반응식 VII 에 따라서 제조할 수 있다. 라디칼 A1, A2, A3, A4, R7, R8, X, Y 및 Z 는 상기에서 언급한 의미 및 임의로 제조 방법과 관련된 추가의 의미를 가지며, 이 의미는 본문 또는 문맥으로부터 명백하다. R6 은 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알카노일, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타낸다. R5 는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬을 나타낸다. R9 는 임의로 치환되는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬카르보닐, (C1-C6)-알킬술포닐 또는 (C1-C6)-알콕시카르보닐을 나타낸다. Alk 는 임의로 치환되는 (C1-C6)-알킬기를 나타낸다. Alk' 는 임의로 치환되는 (C1-C5)-알킬기를 나타낸다. LG 는 할로겐 또는 술폰산의 에스테르와 같은 이탈기를 나타낸다.
방법 G - 단계 1: 화학식 (G-I) 의 화합물은 반응식 I 및 III 에 나타낸 방법에 의해 수득할 수 있다.
화학식 (G-I) 의 화합물의 tert-부톡시카르보닐기는 산성 조건하에서 제거할 수 있다. 사용되는 산은 바람직하게는 염화 수소 또는 트리플루오로아세트산이다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제의 존재하에서 또는 순수한 트리플루오로아세트산 중에서 수행된다. 언급될 수 있는 예시적인 용매는 1,4-디옥산, 디클로로메탄 및 물이다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 60 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 본원에 기재된 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(피롤리딘-3-일옥시)피리딘의 합성 또는 US 2015/238641 참조).
방법 G - 단계 2: 치환기 R9 에 따라, 화학식 (G-II) 의 화합물은 1 단계 공정으로 구조 (1-G) 의 화합물로 전환시킬 수 있다.
a) R9 가 임의로 치환되는 (C1-C6)-알킬을 나타내는 구조 (I-G) 의 화합물은 염기성 반응 보조제, 예를 들어, 탄산 칼륨 또는 트리에틸아민의 존재하에서, 화학식 (G-II) 의 화합물을 일반 구조 (G-III) 의 알킬화제와 반응시켜 수득한다. 바람직한 이탈기 LG 는 할로겐 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 술폰산의 에스테르, 예를 들어, 메탄술폰산의 에스테르 또는 p-톨루엔술폰산의 에스테르이다. 반응은 임의로 불활성 용매 또는 희석제, 예를 들어, 아세토니트릴, 디클로로메탄 또는 N,N-디메틸포름아미드의 존재하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, WO 2014/207240 또는 WO 2014/116684 참조).
대안적으로, 화학식 (G-II) 의 화합물은 환원제, 예를 들어, 나트륨 시아노보로하이드라이드의 존재하에 환원성 알킬화 반응에서 화학식 (G-IV) 의 알데히드와 반응하여, R9 가 (C1-C6)-알킬을 나타내는 화학식 (I-G) 의 화합물을 생성하며, 이것은 임의로 C2 내지 C6 에서 치환된다. 반응은 용매 또는 희석제, 예를 들어, 아세트산의 존재하에 10 ℃ 내지 80 ℃ 의 온도에서 수행된다.
b) R9 가 임의로 치환되는 (C1-C6)-알킬카르보닐, (C1-C6)-알킬술포닐 또는 (C1-C6)-알콕시카르보닐을 나타내는 구조 (I-G) 의 화합물은 화학식 (G-II) 의 화합물을 일반 구조 (G-V) 의 아실 클로라이드 또는 일반 구조 (G-VI) 의 술포닐 클로라이드 또는 일반 구조 (G-VII) 의 클로로포름산 에스테르와 반응시켜 수득한다. 반응은 바람직하게는 염기성 반응 보조제, 예를 들어, 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민, 및 불활성 용매 또는 희석제, 예를 들어, 디클로로메탄, 테트라히드로푸란 또는 아세토니트릴의 존재하에서 수행된다. 반응은 바람직하게는 0 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도에서 수행된다 (예를 들어, 아실 클로라이드와의 반응의 경우 US 2015/259317, 술포닐 클로라이드와의 반응의 경우 WO 2004/041264 또는 클로로포름산 에스테르와의 반응의 경우 WO 2004/089925 참조).
본 발명의 또다른 구현예는 중간체에 관한 것이며, 하기 화학식 (Va) 또는 (Vb) 의 화합물을 포함한다:
Figure 112019125046541-pct00012
[식 중,
A1 은 N 또는 CH 를 나타내고,
A2 는 N 또는 CH 를 나타내고, 여기에서 적어도 A1 또는 A2 는 N 을 나타내며, 바람직하게는 A1 은 N 을 나타내고, A2 는 CH 를 나타내며,
R16 은 수소, 메틸, 불소 또는 메톡시를 나타내고,
R17 은 시아노, 히드록시메틸, 메틸카르복시, 에틸카르복시 또는 3-브로모페녹시메틸을 나타내고,
화학식 (Va) 의 화합물에서의 R18 은 라디칼:
Figure 112019125046541-pct00013
또는 브롬을 나타낸다],
단, 하기의 화합물은 제외된다:
Figure 112019125046541-pct00014
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, R18 은 하기의 라디칼을 나타낸다:
Figure 112019125046541-pct00015
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (Vb) 의 화합물은 다음을 나타낸다:
Figure 112019125046541-pct00016
또한, 본 발명의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (Va-1 내지 Va-14) 의 화합물 및 하기 화학식 (Vb-1) 의 화합물에 관한 것이다:
Figure 112019125046541-pct00017
상기에 기재된 제조 방법은 특히 하기 표 1 에 기재된 화학식 (I) 의 화합물을 제공하였다.
표 1
화학식 (I-a) 의 화합물
Figure 112019125046541-pct00018
식 중, 치환기 Z, Y, A1, A2, A3, A4 및 * 는 하기의 의미를 가진다:
Figure 112019125046541-pct00019
Figure 112019125046541-pct00020
Figure 112019125046541-pct00021
Figure 112019125046541-pct00022
Figure 112019125046541-pct00023
Figure 112019125046541-pct00024
Figure 112019125046541-pct00025
Figure 112019125046541-pct00026
Figure 112019125046541-pct00027
Figure 112019125046541-pct00028
Figure 112019125046541-pct00029
Figure 112019125046541-pct00030
Figure 112019125046541-pct00031
Figure 112019125046541-pct00032
Figure 112019125046541-pct00033
Figure 112019125046541-pct00034
Figure 112019125046541-pct00035
2-[(5-플루오로-6-{[(6-플루오로비페닐-3-일)옥시]메틸}피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00036
아르곤 하에서, 58 ㎎ (0.42 mmol) 의 탄산 칼륨, 49 ㎎ (42 μmol) 의 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐, 1 ㎖ 의 물 및 51 ㎎ (0.42 mmol) 의 페닐보론산을, 5 ㎖ 의 테트라히드로푸란 중의 85 ㎎ (0.21 mmol) 의 2-({6-[(3-브로모-4-플루오로페녹시)메틸]-5-플루오로피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 용액에 첨가하였다. 아르곤의 스트림을 통과시킴으로써, 반응 혼합물로부터 용존 산소를 제거한 후, 혼합물을 80 ℃ 에서 밤새 교반하고, 이어서 감압하에서 용매를 제거하기 전에 실리카 겔을 첨가하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 에틸 아세테이트/시클로헥산) 에 의해 크로마토그래피로 분리하고, 이어서 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 한번 더 크로마토그래피로로 분리하였다. 이로써, 80 ㎎ 의 2-[(5-플루오로-6-{[(6-플루오로비페닐-3-일)옥시]메틸}피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-에톡시피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
실온에서, 9.6 ㎎ (0.14 mmol) 의 나트륨 에톡시드를, 1 ㎖ 의 디메틸아세트아미드 중의 20 ㎎ (47 μmol) 의 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 밤새 교반하고, 이어서 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 7 ㎎ 의 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-에톡시피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00039
2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-메틸피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00040
단계 1: 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르보니트릴의 제조
4 ㎖ 의 N-메틸-2-피롤리돈 중의 1.38 g (13.1 mmol) 의 2-[메톡시(메틸)아미노]에탄올의 용액을, 32 ㎖ 의 N-메틸-2-피롤리돈 중의 686 ㎎ (15.7 mmol) 의 수소화 나트륨의 냉각 현탁액 (광유 중 55 % 농도 분산액) 에 서서히 적하하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30 min 동안 교반하고, 이어서 4 ㎖ 의 N-메틸-2-피롤리돈 중의 2.00 g (13.1 mmol) 의 5-클로로-3-메틸피리딘-2-카르보니트릴의 용액을 적하하였다. 실온에서 교반을 밤새 계속하고, 이어서 20 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 5 min 후, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 RP 실리카 겔 상에서 흡착시키고, RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 1.20 g 의 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르보니트릴을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00041
단계 2 및 3: 메틸 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르복실레이트의 제조
2.17 g (54.3 mmol) 의 수산화 나트륨, 2.7 ㎖ 의 물 및 2.7 ㎖ 의 에탄올을, 5.4 ㎖ 의 테트라히드로푸란 중의 1.20 g (5.43 mmol) 의 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르보니트릴의 용액에 첨가하고, 혼합물을 70 ℃ 에서 12 h 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물로 희석시키고, 1 M 염산으로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 245 ㎎ 의 잔류물을 수득하였다. 수성 상을 마찬가지로 감압하에서 농축시키고, 잔류물을 CH2Cl2 로 공비 건조시켰다. 이로써, 4.28 g 의 잔류물을 수득하고, 이것을 45 ㎖ 의 메탄올에 용해시키고, 촉매량의 황산을 첨가하였다. 반응 용액을 환류하에서 5 d 동안 가열하고, 이어서 용매를 감압하에서 제거하였다. 포화 NaHCO3 용액을 잔류물에 첨가하고, 수득된 용액을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 787 ㎎ 의 메틸 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르복실레이트를 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00042
단계 4: (5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-일)메탄올의 제조
-78 ℃ 에서, 디이소부틸알루미늄 하이드라이드의 1 M 용액 14.8 ㎖ (14.8 mmol) 를, 32 ㎖ 의 톨루엔 중의 750 ㎎ (2.95 mmol) 의 메틸 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-카르복실레이트의 용액에 적하하였다. 반응 용액을 -10 ℃ 에서 60 min 동안 교반하고, 50 ㎖ 의 포화 칼륨 나트륨 타르트레이트 용액을 첨가하고, 이어서 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 10 ㎖ 의 메탄올에 용해시키고, 빙냉시키면서, 64 ㎎ (1.7 mmol) 의 나트륨 보로하이드라이드를 첨가하였다. 용액을 실온에서 2 h 동안 교반하였다. 용매를 감압하에서 제거하였다. 물을 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 498 ㎎ 의 (5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-일)메탄올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00043
단계 5: 2-{[6-(클로로메틸)-5-메틸피리딘-3-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
0 ℃ 에서, 0.23 ㎖ (1.3 mmol) 의 디이소프로필에틸아민 및 34 ㎕ (0.44 mmol) 의 메탄술포닐 클로라이드를, 3 ㎖ 의 CH2Cl2 중의 100 ㎎ (442 μmol) 의 (5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}-3-메틸피리딘-2-일)메탄올의 용액에 첨가하였다. 반응 용액을 실온에서 밤새 교반하고, 이어서 CH2Cl2 로 희석시키고, 포화 NaHCO3 용액 및 물로 세정하였다. 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 102 ㎎ 의 2-{[6-(클로로메틸)-5-메틸피리딘-3-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00044
단계 6: 2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-메틸피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
61 ㎎ (0.33 mmol) 의 디벤조[b,d]푸란-2-올 및 227 ㎎ (1.64 mmol) 의 K2CO3 를, 3 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 100 ㎎ (409 μmol) 의 2-{[6-(클로로메틸)-5-메틸피리딘-3-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 4 h 동안 및 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 93 ㎎ 의 2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-메틸피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00045
2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-메톡시피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00046
단계 1: 메틸 3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트의 제조
10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 1.35 g (12.9 mmol) 의 2-[메톡시(메틸)아미노]에탄올의 용액을, 80 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 673 ㎎ (15.4 mmol) 의 수소화 나트륨의 현탁액 (광유 중 55 % 농도 분산액) 에 적하하였다. 반응 용액을 실온에서 30 min 동안 교반하고, 이어서 10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 2.38 g (12.9 mmol) 의 메틸 5-플루오로-3-메톡시피리딘-2-카르복실레이트의 용액을 적하하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 이어서 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 2.76 g 의 미정제 생성물을 수득하였으며, 이것을 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 다시 정제하였다. 이로써, 1.43 g 의 메틸 3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트 (순도 약 69 %) 를, 2-[메톡시(메틸)아미노]에틸-3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트와의 혼합물로서 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00047
단계 2: (3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올의 제조
-78 ℃ 에서, 디이소부틸알루미늄 하이드라이드의 1 M 용액 3.3 ㎖ (3.3 mmol) 를, 56 ㎖ 의 톨루엔 중의 1.43 g (5.29 mmol) 의 메틸 3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트의 용액에 적하하였다. 반응 용액을 0 ℃ 에서 밤새 교반하였다. 이어서, 0 ℃ 에서, 디이소부틸알루미늄 하이드라이드의 1 M 용액 10.6 ㎖ (10.6 mmol) 를 추가로 첨가하였다. 0 ℃ 에서 1 h 동안 교반 후, 3 ㎖ 의 메탄올을 적하하고, 이어서 5 min 후에 56 ㎖ 의 포화 칼륨 나트륨 타르트레이트 용액을 적하하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 5 ㎖ 의 메탄올에 용해시키고, 빙냉시키면서, 114 ㎎ (3.02 mmol) 의 나트륨 보로하이드라이드를 첨가하였다. 용액을 실온에서 2 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에서 농축시키고, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 949 ㎎ 의 (3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00048
단계 3: 2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-메톡시피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
246 ㎎ (2.06 mmol) 의 SOCl2 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를 100 ㎎ (413 μmol) 의 (3-메톡시-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 4 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 2 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 61 ㎎ (0.33 mmol) 의 디벤조[b,d]푸란-2-올 및 285 ㎎ (2.06 mmol) 의 K2CO3 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 4 h 동안 및 RT 에서 3 d 동안 교반하고, RP 실리카 겔 상에서 흡착시키고, RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 48 ㎎ 의 2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-메톡시피리딘-3-일}옥시)-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00049
(5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올의 제조
Figure 112019125046541-pct00050
단계 1: 5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르브알데히드의 제조
실온에서, 4.42 g (32.0 mmol) 의 K2CO3 및 30 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 2.41 g (22.4 mmol) 의 2-클로로-N-메톡시에탄이민의 용액을, 30 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 1.97 g (16.0 mmol) 의 5-히드록시피리딘-2-카르브알데히드의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류하에서 40 h 동안 가열하고, 실온에서 추가로 4 d 동안 교반하였다. 침전물을 여과 제거하고, 여과액을 감압하에서 농축시키고, 잔류물을 15 ㎖ 의 아세토니트릴에 용해시켰다. 혼합물을 다시 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 이로써, 1.91 g 의 5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르브알데히드를 잔류물로서 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00051
단계 2: (5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올의 제조
10 ℃ 에서, 926 ㎎ (14.7 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를, 15 ㎖ 의 아세트산 중의 1.91 g (9.83 mmol) 의 5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르브알데히드의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 h 동안 교반하였다. 이어서, 냉각시키면서, 20 ℃ 에서 12.1 g (147 mmol) 의 36.5 % 농도 포름알데히드 수용액을 첨가하였다. 10 min 후, 추가의 926 ㎎ (14.7 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 이어서 용매를 감압하에서 제거하였다. 50 ㎖ 의 물을 잔류물에 첨가하고, 50 % 농도 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH 를 10 으로 조정하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 에틸 아세테이트/시클로헥산) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 1.08 g 의 5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00052
2-{[6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(메틸술파닐)피리딘-3-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00053
14.6 ㎎ (0.21 mmol) 의 나트륨 메탄티올레이트를, 디메틸아세트아미드 중의 46 ㎎ (0.10 mmol) 의 2-[(2-클로로-6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서, 추가의 7.3 ㎎ (0.10 mmol) 의 나트륨 메탄티올레이트를 첨가하였다. 실온에서 2 h 후, 또다른 7.3 ㎎ (0.10 mmol) 의 나트륨 메탄티올레이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 밤새 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 HPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 3 ㎎ 의 2-{[6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(메틸술파닐)피리딘-3-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00054
2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00055
단계 1: 2-클로로-5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘의 제조
6.22 g (34.8 mmol) 의 4-클로로-1-나프톨 및 14.4 g (104 mmol) 의 K2CO3 를, 40 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 5.64 g (34.8 mmol) 의 2-클로로-5-(클로로메틸)피리딘의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 16 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 이 용액을 물 및 포화 염화 암모늄 용액으로 세정하였다. 이어서, 유기 상을 포화 염화 암모늄 용액으로 추출하고, 합쳐진 수성 상을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 유기 상을 합하고, 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 9.72 g 의 2-클로로-5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00056
단계 2: 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(2,2-디에톡시에톡시)피리딘의 제조
359 ㎎ (8.22 mmol) 의 수소화 나트륨 (광유 중 55 % 농도 분산액) 을, 테트라히드로푸란 중의 882 ㎎ (6.58 mmol) 의 2,2-디에톡시에탄올의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 30 min 동안 교반하였다. 이어서, 20 ㎖ 의 테트라히드로푸란에 용해시킨 1.00 g (3.29 mmol) 의 2-클로로-5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘을 첨가하고, 반응 용액을 60 ℃ 에서 4 h 동안 및 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 이어서, 추가의 359 ㎎ (8.22 mmol) 의 수소화 나트륨 (광유 중 55 % 농도 분산액) 을 첨가하고, 혼합물을 60 ℃ 에서 추가로 6 h 동안 및 실온에서 밤새 교반하였다. 물 및 에틸 아세테이트를 반응 혼합물에 첨가하고, 상을 분리하였다. 유기 상을 물로 세정하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 유기 상을 합하고, 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하였다. 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 128 ㎎ 의 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(2,2-디에톡시에톡시)피리딘 및 891 ㎎ 의 오염된 분획을 수득하였다. 후자를 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 아세토니트릴/H2O) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 추가의 652 ㎎ 의 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(2,2-디에톡시에톡시)피리딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00057
단계 3: 2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시에탄이민의 제조
3 ㎖ 의 물 중의 125 ㎎ (1.49 mmol) 의 O-메틸 히드록실아민 하이드로클로라이드의 용액을, 20 ㎖ 의 에탄올 중의 200 ㎎ (498 μmol) 의 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(2,2-디에톡시에톡시)피리딘의 용액에 첨가하고, 혼합물을 65 ℃ 에서 밤새 교반하였다. 이어서, 용매를 감압하에서 제거하였다. 물 및 CH2Cl2 를 반응 혼합물에 첨가하고, 상을 분리하였다. 유기 상을 물로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 160 ㎎ 의 2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시에탄이민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00058
단계 4: 2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
49 ㎎ (0.79 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를, 20 ㎖ 의 아세트산 중의 140 ㎎ (392 μmol) 의 2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시에탄이민의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 h 동안 교반하였다. 이어서, 추가의 49 ㎎ (0.79 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를 첨가하였다. 실온에서 30 min 후, 2.98 ㎖ (39.2 mmol) 의 36.5 % 농도 포름알데히드 수용액을 첨가하고, 추가로 20 min 후, 74 ㎎ (1.2 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 h 동안 교반하였다. 이어서, 포화 수성 NaHCO3 용액을 첨가하고, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 78 ㎎ 의 2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00059
{3-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]피롤리딘-1-일}아세토니트릴의 제조
Figure 112019125046541-pct00060
단계 1: 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(피롤리딘-3-일옥시)피리딘의 제조
0 ℃ 에서, 1.54 ㎖ (6.16 mmol) 의 1,4-디옥산 중의 염산의 4 M 용액을, 6 ㎖ 의 CH2Cl2 중의 280 ㎎ (615 μmol) 의 tert-부틸 3-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]피롤리딘-1-카르복실레이트의 용액에 첨가하였다. 반응 용액을 실온에서 밤새 교반하고, 5 ㎖ 의 물을 첨가하고, 포화 수성 NaHCO3 용액을 사용하여 pH 를 8 로 조정하였다. 상을 분리하고, 수성 상을 5 ㎖ 의 CH2Cl2 로 2 회 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 추가의 249 ㎎ 의 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(피롤리딘-3-일옥시)피리딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00061
단계 2: {3-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]피롤리딘-1-일}아세토니트릴의 제조
35 ㎕ (0.25 mmol) 의 트리에틸아민 및 18 ㎕ (0.25 mmol) 의 브로모아세토니트릴을, 3 ㎖ 의 테트라히드로푸란 중의 90 ㎎ (0.25 mmol) 의 5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-(피롤리딘-3-일옥시)피리딘의 용액에 첨가하고, 혼합물을 70 ℃ 에서 30 min 동안 교반하였다. 이어서, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 75 ㎎ 의 3-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리딘-2-일)옥시]피롤리딘-1-일}아세토니트릴을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00062
2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-6-플루오로피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00063
43 ㎎ (0.98 mmol) 의 수소화 나트륨 (광유 중 55 % 농도 분산액) 을, 3 ㎖ 의 테트라히드로푸란 및 0.5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 52 ㎎ (0.49 mmol) 의 2-[메톡시(메틸)아미노]에탄올의 용액에 첨가하였다. 3 ㎖ 의 테트라히드로푸란 중의 100 ㎎ (327 mmol) 의 3-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2,6-디플루오로피리딘의 용액을 적하하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 d 동안 교반하고, 얼음을 첨가하고, 이어서 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 RP 실리카 겔 상에서 흡착시키고, RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 7 ㎎ 의 2-[(5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-6-플루오로피리딘-2-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00064
Figure 112019125046541-pct00065
(6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-3-일)메탄올의 제조
Figure 112019125046541-pct00066
단계 1: 6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}니코틴알데히드의 제조
실온에서 교반하면서, 686 ㎎ (15.7 mmol) 의 수소화 나트륨 (광유 중 55 % 농도 분산액) 을, 30 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 1.64 g (13.1 mmol) 의 6-플루오로니코틴알데히드의 용액에 첨가하였다. 실온에서 10 min 후, 5 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 1.38 g (13.1 mmol) 의 2-[메톡시(메틸)아미노]에탄올의 용액을 적하하였다. 반응 혼합물의 교반을 밤새 계속하고, 이어서 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 50 ㎎ 의 6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}니코틴알데히드를 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00067
단계 2: (6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-3-일)메탄올의 제조
100 ㎎ (476 μmol) 의 6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}니코틴알데히드의 용액을, 15 ㎖ 의 메탄올과 25 ㎖ 의 테트라히드로푸란의 혼합물에 용해시키고, 27 ㎎ (0.71 mmol) 의 나트륨 보로하이드라이드를 0 ℃ 에서 첨가하였다. 반응 용액을 실온에서 1 h 동안 교반하였다. 이어서, 물을 첨가하고, 유기 용매를 감압하에서 제거하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 90 ㎎ 의 6-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-3-일)메탄올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00068
6-플루오로-3'-(트리플루오로메톡시)비페닐-3-올의 제조
Figure 112019125046541-pct00069
아르곤의 스트림을 도입함으로써, 5.0 g (26 mmol) 의 3-브로모-4-플루오로페놀, 7.00 g (34.0 mmol) 의 [3-(트리플루오로메톡시)페닐]보론산, 7.60 g (55.0 mmol) 의 탄산 칼륨, 35 ㎖ 의 테트라히드로푸란 및 7 ㎖ 의 물의 혼합물로부터 용존 산소를 제거하고, 이어서 0.50 g (0.43 mmol) 의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐을 첨가하였다. 반응 혼합물을 80 ℃ 에서 밤새 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시키고, 1 M 염산을 사용하여 pH 를 1 로 조정하였다. 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하고, 상을 분리하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 4.85 g 의 6-플루오로-3'-(트리플루오로메톡시)비페닐-3-올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00070
Figure 112019125046541-pct00071
2-클로로-5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리미딘의 제조
Figure 112019125046541-pct00072
단계 1: 5-(브로모메틸)-2-클로로피리미딘의 제조
17.6 ㎖ 의 클로로벤젠 중의 200 ㎎ (1.56 mmol) 의 2-클로로-5-메틸피리미딘, 277 ㎎ (1.56 mmol) 의 N-브로모숙신이미드 및 26 ㎎ (0.16 mmol) 의 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴) 의 용액을 환류하에서 16 h 동안 가열하였다. 이어서, 반응 용액을 Na2SO3 수용액 및 포화 NaHCO3 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 76 ㎎ 의 5-(브로모메틸)-2-클로로피리미딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00073
단계 2: 2-클로로-5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리미딘의 제조
1 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 38 ㎎ (0.21 mmol) 의 4-클로로-1-나프톨 및 60 ㎎ (0.43 mmol) 의 탄산 칼륨의 현탁액을 실온에서 1 h 동안 교반하였다. 혼합물을 0 ℃ 로 냉각시키고, 아세토니트릴 중의 76 ㎎ (0.27 mmol) 의 5-(브로모메틸)-2-클로로피리미딘의 용액을 적하하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 이어서 물 및 포화 NaHCO3 용액을 첨가하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 물 및 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 70 ㎎ 의 2-클로로-5-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리미딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00074
4-클로로-3-메톡시페놀 및 2-클로로-5-메톡시페놀의 제조
Figure 112019125046541-pct00075
0 ℃ 에서, 342 ㎎ (2.54 mmol) 의 술푸릴 클로라이드를, 2 ㎖ 의 CH2Cl2 중의 300 ㎎ (2.42 mmol) 의 3-메톡시페놀의 용액에 첨가하였다. 반응 용액을 0 ℃ 에서 1 h 동안 교반하고, 이어서 물 및 CH2Cl2 를 첨가하였다. 상을 분리하고, 수성 상을 CH2Cl2 로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 RP 실리카 겔 상에서 흡착시키고, RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 125 ㎎ 의 4-클로로-3-메톡시페놀 및 194 ㎎ 의 2-클로로-5-메톡시페놀을 수득하였다.
4-클로로-3-메톡시페놀:
Figure 112019125046541-pct00076
2-클로로-5-메톡시페놀:
Figure 112019125046541-pct00077
5-[2-(디에틸아미노)에톡시]피리딘-2-카르브알데히드의 제조
Figure 112019125046541-pct00078
25 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 1.0 g (8.1 mmol) 의 5-히드록시피리딘-2-카르브알데히드 및 3.4 g (25 mmol) 의 K2CO3 의 현탁액을 65 ℃ 에서 2 h 동안 교반하였다. 이어서, 30 ℃ 에서, 13 ㎎ (81 μmol) 의 요오드화 칼륨 및 2.43 g (9.14 mmol) 의 2-브로모-N,N-디에틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 65 ℃ 에서 16 h 동안 교반하였다. 이어서, 추가의 1.27 g (4.87 mmol) 의 2-브로모-N,N-디에틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1), 1.7 g (12 mmol) 의 탄산 칼륨 및 13 ㎎ (81 μmol) 의 요오드화 칼륨을 첨가하고, 혼합물을 65 ℃ 에서 추가로 20 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 규조토를 통해 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: H2O/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 감압하에서 용매를 제거한 후, 물을 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이로써, 803 ㎎ 의 5-[2-(디에틸아미노)에톡시]피리딘-2-카르브알데히드를 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00079
에틸 5-(4-에틸피페라진-1-일)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트의 제조
Figure 112019125046541-pct00080
마이크로파 반응기에서, 21 ㎖ 의 N,N-디메틸아세트아미드 중의 1.98 g (17.4 mmol) 의 1-에틸피페라진, 2.50 g (13.4 mmol) 의 에틸 3,5-디플루오로피리딘-2-카르복실레이트 및 2.40 g (17.4 mmol) 의 탄산 칼륨의 현탁액을 70 ℃ 에서 2 h 동안 가열하였다. 이어서, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트 + 1 % v/v 트리에틸아민) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 1.46 g 의 에틸 5-(4-에틸피페라진-1-일)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트를 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00081
2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00082
단계 1: {6-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-일}메탄올의 제조
334 ㎎ (3.97 mmol) 의 중탄산 나트륨을, 2.3 ㎖ 의 물 중의 300 ㎎ (2.65 mmol) 의 2-플루오로피리딘-3-올의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 15 min 동안 교반하였다. 90 ℃ 로 가열한 후, 696 ㎕ (9.28 mmol) 의 37 % 농도 포름알데히드 수용액을 한번에 조금씩 첨가하고, 혼합물을 90 ℃ 에서 2.5 h 동안 및 실온에서 추가로 16 h 동안 교반하였다. 2 g 의 얼음을 첨가한 후, 6 N 수성 염산을 사용하여 혼합물을 pH 1 로 조정하고, 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 추출물을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 여과하고, 용매를 감압하에서 제거하였다. 이 방식으로 수득한 중간체 2-플루오로-6-(히드록시메틸)피리딘-3-올을 9 ㎖ 의 아세토니트릴에 용해시키고, 579 ㎎ (4.19 mmol) 의 탄산 칼륨 및 413 ㎎ (3.07 mmol, 순도 80 %) 의 2-클로로-N-메톡시에탄이민을 첨가하고, 이어서 혼합물을 환류하에서 4 h 동안 가열하고, 실온에서 추가로 16 h 동안 교반하였다. 침전물을 여과에 의해 제거한 후, 여과액을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, {6-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-일}메탄올의 (E,Z) 이성질체 혼합물 205 ㎎ 을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00083
단계 2: 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시에탄이민의 제조
194 ㎕ (2.66 mmol) 의 티오닐 클로라이드 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를, 6 ㎖ 의 톨루엔 중의 190 ㎎ (0.88 mmol) 의 {6-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-일}메탄올의 (E,Z) 이성질체 혼합물의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3.5 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 6 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 246 ㎎ (1.15 mmol) 의 5,6-디클로로-1-나프톨 및 368 ㎎ (2.66 mmol) 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 50 min 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시에탄이민의 (E,Z) 이성질체 혼합물 332 ㎎ 을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00084
단계 3: 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
68 ㎎ (1.08 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를, 6.2 ㎖ 의 아세트산 중의 295 ㎎ (0.72 mmol) 의 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시에탄이민의 (E,Z) 이성질체 혼합물의 용액에 첨가하였다. 실온에서 30 min 후, 1.08 ㎖ (14.4 mmol) 의 37 % 농도 포름알데히드 수용액을 첨가하고, 추가로 5 min 후, 68 ㎎ (1.08 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30 min 동안 교반하고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 236 ㎎ 의 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-2-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00085
2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00086
단계 1: 메틸 3-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르복실레이트의 제조
실온에서, 18.39 g (133 mmol) 의 탄산 칼륨 및 아세토니트릴 중의 2-클로로-N-메톡시에탄이민의 0.75 M 용액 59.1 ㎖ (44.4 mmol) 를, 253 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 7.59 g (44.4 mmol) 의 메틸 3-플루오로-5-히드록시피리딘-2-카르복실레이트의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류하에서 27 h 동안 가열하고, 실온에서 추가로 3 d 동안 교반하였다. 침전물을 여과에 의해 제거한 후, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 이로써, 메틸 3-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르복실레이트의 (E,Z) 이성질체 혼합물 5.17 g 을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00087
단계 2: 메틸 3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트의 제조
2.01 g (32.0 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를, 180 ㎖ 의 아세트산 중의 5.17 g 의 메틸 3-플루오로-5-[2-(메톡시이미노)에톡시]피리딘-2-카르복실레이트의 (E,Z) 이성질체 혼합물의 용액에 첨가하였다. 실온에서 1 h 후, 32.0 ㎖ (427 mmol) 의 37 % 농도 포름알데히드 수용액을 첨가하고, 추가로 15 min 후, 2.01 g (32.0 mmol) 의 나트륨 시아노보로하이드라이드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 4.61 g 의 메틸 3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트를 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00088
단계 3: (3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올의 제조
10 ℃ 에서, 2.78 g (73.6 mmol) 의 나트륨 보로하이드라이드를, 78 ㎖ 의 에탄올 중의 7.84 g (30.4 mmol) 의 메틸 3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-카르복실레이트의 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 10 ℃ 에서 1 h 동안, 및 이어서 실온에서 추가로 16 h 동안 교반하였다. 100 ㎖ 의 물을 빙냉시키면서 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 20 min 동안 교반하였다. 이어서, 대부분의 에탄올을 감압하에서 제거하고, 잔류물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 이로써, 5.31 g 의 (3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00089
단계 4: 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
20 ㎖ (273 mmol) 의 티오닐 클로라이드 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를, 1.0 g (4.34 mmol) 의 (3-플루오로-5-{2-[메톡시(메틸)아미노]에톡시}피리딘-2-일)메탄올에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 80 min 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 26 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 787 ㎎ (3.69 mmol) 의 5,6-디클로로-1-나프톨 및 2.55 g (18.5 mmol) 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 4 h 20 min 동안 및 실온에서 추가로 15 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 1.16 g 의 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00090
{[2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-플루오로피리딘-3-일}옥시)에틸](메틸)아미노}아세토니트릴의 제조
Figure 112019125046541-pct00091
단계 1: 메틸 5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트의 제조
실온에서, 7.07 g (51.1 mmol) 의 탄산 칼륨 및 8.9 ㎖ (103 mmol) 의 1,2-디브로모에탄을, 100 ㎖ 의 아세토니트릴 중의 3.50 g (20.5 mmol) 의 메틸 3-플루오로-5-히드록시피리딘-2-카르복실레이트의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80 ℃ 에서 밤새 교반하였다, 이어서 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 1.96 g 의 메틸 5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트를 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00092
단계 2: [5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-일]메탄올의 제조
빙냉시키면서, 3.19 g (84.4 mmol) 의 나트륨 보로하이드라이드를, 300 ㎖ 의 에탄올 중의 9.39 g (33.8 mmol) 의 메틸 5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-카르복실레이트의 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 빙냉시키면서 1 h 동안, 및 이어서 실온에서 밤새 교반하였다. 250 ㎖ 의 물을 빙냉시키면서 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 40 min 동안 교반하고, 대부분의 에탄올을 감압하에서 제거하고, 잔류물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 이로써, 5.96 g 의 [5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-일]메탄올 (순도 88 %) 을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00093
단계 3: 5-(2-브로모에톡시)-2-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-3-플루오로피리딘의 제조
11.1 ㎖ (152 mmol) 의 티오닐 클로라이드 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를 516 ㎎ (2.06 mmol) 의 [5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-일]메탄올에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 80 min 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 14 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 388 ㎎ (2.10 mmol) 의 디벤조[b,d]푸란-2-올 및 1.43 g (10.3 mmol) 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 2 h 40 min 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 120 ㎎ 의 5-(2-브로모에톡시)-2-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-3-플루오로피리딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00094
Figure 112019125046541-pct00095
단계 4: {[2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-플루오로피리딘-3-일}옥시)에틸](메틸)아미노}아세토니트릴의 제조
99 ㎎ (1.41 mmol) 의 (메틸아미노)아세토니트릴을, 2 ㎖ 의 디메틸포름아미드 중의 117 ㎎ (0.28 mmol) 의 5-(2-브로모에톡시)-2-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-3-플루오로피리딘의 용액에 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 4 h 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 95 ㎎ 의 {[2-({6-[(디벤조[b,d]푸란-2-일옥시)메틸]-5-플루오로피리딘-3-일}옥시)에틸](메틸)아미노}아세토니트릴을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00096
2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N,N-디에틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00097
단계 1: {5-[2-(디에틸아미노)에톡시]-3-플루오로피리딘-2-일}메탄올의 제조
918 ㎕ (8.88 mmol) 의 디에틸아민을, 2 ㎖ 의 디메틸포름아미드 중의 740 ㎎ (2.96 mmol) 의 [5-(2-브로모에톡시)-3-플루오로피리딘-2-일]메탄올의 용액에 첨가하고, 혼합물을 75 ℃ 에서 5 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 물/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 613 ㎎ 의 {5-[2-(디에틸아미노)에톡시]-3-플루오로피리딘-2-일}메탄올을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00098
단계 2: 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N,N-디에틸에탄아민의 제조
1.0 ㎖ (13.7 mmol) 의 티오닐 클로라이드 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를, 30 ㎖ 의 디클로로메탄 중의 634 ㎎ (2.62 mmol) 의 {5-[2-(디에틸아미노)에톡시]-3-플루오로피리딘-2-일}메탄올의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 90 min 동안 교반하였다. 30 ㎖ 의 톨루엔을 첨가한 후, 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 12 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 이 용액의 1/6 을 79 ㎎ (0.37 mmol) 의 5,6-디클로로-1-나프톨 및 428 ㎎ (1.31 mmol) 의 탄산 세슘에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80 ℃ 에서 밤새 교반하고, 이어서 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 물/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 144 ㎎ 의 2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]-N,N-디에틸에탄아민을 수득하였다.
N-{2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]에틸}-N,2-디메틸프로판-2-알루미늄 클로라이드 및N-{2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]에틸}-N,2-디메틸프로판-2-아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00100
1.0 ㎖ (13.7 mmol) 의 티오닐 클로라이드 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를, 20 ㎖ 의 디클로로메탄 중의 596 ㎎ (2.33 mmol) 의 (5-{2-[tert-부틸(메틸)아미노]에톡시}-3-플루오로피리딘-2-일)메탄올의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 90 min 동안 교반하였다. 30 ㎖ 의 톨루엔을 첨가한 후, 반응 혼합물을 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 12 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 이 용액의 1/6 을 70 ㎎ (0.33 mmol) 의 5,6-디클로로-1-나프톨 및 378 ㎎ (1.16 mmol) 의 탄산 세슘에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80 ℃ 에서 밤새 교반하고, 이어서 RP 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 물/아세토니트릴) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 반응 혼합물을 MPLC 에 액체 주입하는 동안 에탄올 및 물의 첨가 후에 주입 시린지에서 침전된 고체를, 아세토니트릴 및 1 N 수성 염산을 첨가하여 재용해시켰다. 이로써, 99 ㎎ 의 N-{2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]에틸}-N,2-디메틸프로판-2-알루미늄 클로라이드 (순도 78 %) 및 29 ㎎ 의 N-{2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]에틸}-N,2-디메틸프로판-2-아민을 수득하였다.
N-{2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]에틸}-N,2-디메틸프로판-2-알루미늄 클로라이드 (순도 78 %):
Figure 112019125046541-pct00101
N-{2-[(6-{[(5,6-디클로로-1-나프틸)옥시]메틸}-5-플루오로피리딘-3-일)옥시]에틸}-N,2-디메틸프로판-2-아민:
Figure 112019125046541-pct00102
2-[(2-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리미딘-5-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
Figure 112019125046541-pct00103
단계 1: 5-(벤질옥시)-2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘의 제조
616 ㎎ (4.10 mmol) 의 tert-부틸디메틸실릴 클로라이드를, 3.5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 744 ㎎ (3.44 mmol) 의 [5-(벤질옥시)피리미딘-2-일]메탄올 (D. Bensen et al, WO 2014/043272) 및 341 ㎎ (5.0 mmol) 의 이미다졸의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 30 min 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트를 첨가한 후, 혼합물을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 0.83 g 의 5-(벤질옥시)-2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00104
단계 2: 2-{[2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘-5-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
H-Cube® 수소화 반응기에서, 40 ㎖ 의 메탄올 중의 470 ㎎ (1.42 mmol) 의 5-(벤질옥시)-2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘의 용액을, 2 ㎖/min 의 유속을 사용하여 1 bar 에서 10 % Pd/C 상에서 수소화시켰다. 이어서, 반응 용액을 감압하에서 농축시켰다. 이로써, 328 ㎎ 의 미정제된 2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘-5-올을 중간체로서 수득하였다. 224 ㎎ (1.62 mmol) 의 탄산 칼륨 및 202 ㎎ (0.81 mmol) 의 2-브로모-N-메톡시-N-메틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1) 를, 1.5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 150 ㎎ 의 미정제된 중간체 2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘-5-올의 용액에 첨가하고, 혼합물을 50 ℃ 에서 15 h 동안 교반하였다. 추가의 62 ㎎ (0.25 mmol) 의 2-브로모-N-메톡시-N-메틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1) 를 첨가한 후, 반응 용액을 50 ℃ 에서 추가로 3 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 물을 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세정하고, 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 43 ㎎ 의 2-{[2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘-5-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00105
단계 3: 2-[(2-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리미딘-5-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 제조
테트라히드로푸란 중의 테트라부틸암모늄 플루오라이드의 1 M 용액 250 ㎕ (0.25 mmol) 를, 0.7 ㎖ 의 테트라히드로푸란 중의 40 ㎎ (0.12 mmol) 의 2-{[2-({[tert-부틸(디메틸)실릴]옥시}메틸)피리미딘-5-일]옥시}-N-메톡시-N-메틸에탄아민의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 30 min 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하고, 합쳐진 유기 상을 황산 마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 1 ㎖ 의 톨루엔에 용해시키고, 25 ㎕ (0.34 mmol) 의 티오닐 클로라이드 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 1 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 27 ㎎ (0.15 mmol) 의 4-클로로-1-나프톨 및 47 ㎎ (0.34 mmol) 의 탄산 칼륨을 첨가하였다. 반응 혼합물을 70 ℃ 에서 2 h 동안 교반하고, 이어서 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 실리카 겔 상에서 흡착시키고, 실리카 겔 상에서 MPLC (구배: 시클로헥산/에틸 아세테이트) 에 의해 크로마토그래피로 분리하였다. 이로써, 28 ㎎ 의 2-[(2-{[(4-클로로-1-나프틸)옥시]메틸}피리미딘-5-일)옥시]-N-메톡시-N-메틸에탄아민을 수득하였다.
Figure 112019125046541-pct00106
2-브로모-N-메톡시-N-메틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1) 의 제조
Figure 112019125046541-pct00107
0 ℃ 에서, 463 g (2.46 mol) 의 1,2-디브로모에탄을, 1 l 의 아세토니트릴 중의 100 g (1.02 mol) 의 N-메톡시메탄아민 하이드로클로라이드 (1:1) 및 435 g (3.15 mol) 의 탄산 칼륨의 현탁액에 서서히 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 0 ℃ 에서 20 min 동안, 실온에서 70 h 동안 및 50 ℃ 에서 24 h 동안 교반하였다. 침전물을 여과 제거하고, 여과액을 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 디에틸 에테르 중의 염화 수소의 용액으로 처리하였다. 침전된 고체를 여과 제거하고, 디에틸 에테르로 세정하였다. 0 ℃ 에서, 이 방식으로 수득한 하이드로클로라이드를 아세트산 중의 브롬화 수소의 용액에 용해시키고, 10 min 동안 교반하였다. 이어서, 아세트산을 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 여과하고, 여과액을 농축시켰다. 이로써, 22 g 의 2-브로모-N-메톡시-N-메틸에탄아민 하이드로브로마이드 (1:1) 를 수득하였다.
2-브로모-N-메톡시-N-메틸에탄아민 하이드로클로라이드 (1:1)
Figure 112019125046541-pct00108
선택된 실시예의 NMR 데이터
NMR 피크 리스트 방법
선택된 실시예 및 합성 중간체의 1H-NMR 데이터는 1H-NMR 피크 리스트의 형태로 기재된다. 각 신호 피크에 대해, 먼저 ppm 단위의 δ 값 및, 이어서 둥근 괄호 안에 신호 강도가 기재된다. 상이한 신호 피크에 대한 δ 값-신호 강도 값의 쌍은 ";" 으로 서로 구분하여 기재된다.
그러므로, 하나의 예에 대한 피크 리스트는 하기의 형식을 취한다:
δ1 (강도1); δ2 (강도2); ……; δi (강도i); ……; δn (강도n)
날카로운 신호의 강도는, ㎝ 단위의 NMR 스펙트럼의 프린트된 예에서의 신호의 높이와 상관 관계가 있으며, 신호 강도의 실제 비율을 나타낸다. 넓은 신호의 경우, 신호의 일부 피크 또는 중간 및 이의 상대적인 강도는, 스펙트럼에서 가장 강한 신호와 비교하여 나타낼 수 있다.
1H NMR 스펙트럼의 화학적 이동의 검정은, 특히 DMSO 중에서 측정되는 스펙트럼의 경우에서, 테트라메틸실란 및/또는 용매의 화학적 이동을 사용한다. 그러므로, 테트라메틸실란 피크는 NMR 피크 리스트에서 발생할 수 있지만, 필요는 없다.
1H NMR 피크의 리스트는 통상적인 1H NMR 프린트아웃과 유사하며, 따라서 일반적으로 통상적인 NMR 해석에서 기재된 모든 피크를 함유한다.
또한, 통상적인 1H NMR 프린트아웃과 같이, 이들은 용매 신호, 마찬가지로 본 발명의 요지를 형성하는 표적 화합물의 입체 이성질체의 신호 및/또는 불순물의 피크를 나타낼 수 있다.
용매 및/또는 물의 델타 범위에서의 화합물 신호의 기록에 있어서, 본 발명자들의 1H NMR 피크의 리스트는 통상적인 용매 피크, 예를 들어 DMSO-D6 중 DMSO 의 피크 및 물의 피크를 나타내며, 이들은 통상적으로 평균적으로 높은 강도를 가진다.
표적 화합물의 입체 이성질체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 통상적으로 표적 화합물의 피크보다 평균적으로 더 낮은 강도를 가진다 (예를 들어, 순도 > 90 % 를 가짐).
이러한 입체 이성질체 및/또는 불순물은 특정한 제조 방법에서 전형적일 수 있다. 따라서, 이들의 피크는 "부산물 지문" 과 관련하여, 본 발명자의 제조 방법의 재현을 식별하는데 도움이 될 수 있다.
공지의 방법 (MestreC, ACD 모의 실험, 뿐만 아니라 경험적으로 평가된 기대 값을 가짐) 에 의해 표적 화합물의 피크를 계산하는 전문가는, 필요에 따라, 임의로 추가적인 강도 필터를 사용하여, 표적 화합물의 피크를 분리할 수 있다. 이러한 분리는 통상적인 1H NMR 해석에서의 관련 피크 피킹과 유사할 것이다.
1H NMR 피크 리스트에 대한 추가의 세부 사항은 Research Disclosure Database Number 564025 에서 확인할 수 있다.
Figure 112019125046541-pct00109
Figure 112019125046541-pct00110
Figure 112019125046541-pct00111
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Figure 112019125046541-pct00123
Figure 112019125046541-pct00124
생물학적 실시예
크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis) - 성체 고양이 벼룩과의 생체 외 접촉 시험
시험관의 코팅을 위해, 9 ㎎ 의 활성 화합물을 먼저 1 ㎖ 의 아세톤 p.a. 에 용해시킨 후, 아세톤 p.a. 로 원하는 농도로 희석시킨다. 250 ㎕ 의 용액을, 오비탈 쉐이커 (30 rpm 으로 2 h 동안 흔들어 회전) 에서 돌리고 흔들어, 25 ㎖ 유리관의 내벽 및 바닥에 균일하게 분포시킨다. 900 ppm 의 활성 화합물 용액 및 내부 표면적 44.7 ㎠ 를 가지며, 균일한 분포가 주어지면, 5 ㎍/㎠ 의 면적 기준 투여량이 달성된다.
용매를 증발시켜 제거한 후, 유리관에 5-10 마리의 성체 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis)) 을 채우고, 천공된 플라스틱 뚜껑으로 밀봉하고, 실온 및 주위 습도에서 수평 위치에서 배양한다. 48 h 후, 효능을 결정한다. 이를 위해, 유리관을 똑바로 세우고, 벼룩을 유리관의 바닥으로 두드린다. 바닥에서 움직이지 않거나, 또는 조정되지 않은 방식으로 움직이는 벼룩을 죽었거나 죽어가는 것으로 간주한다.
이 시험에서 5 ㎍/㎠ 의 적용율로 80 % 이상의 효능이 달성되면, 물질은 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis) 에 대해 양호한 효능을 나타낸다. 100 % 효능은, 모든 벼룩이 죽었거나 죽어가는 것을 의미한다. 0 % 효능은, 벼룩이 해를 입지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 5 ㎍/㎠ (= 500 g/ha) 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 9, 13, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 32, 37, 39, 44, 48, 49, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 68, 69, 70, 71, 72, 75, 76, 78, 86, 89, 99
리피세팔루스 산구이네우스 (Rhipicephalus sanguineus) - 성체 갈색 개 진드기와의 생체 외 접촉 시험
시험관의 코팅을 위해, 9 ㎎ 의 활성 화합물을 먼저 1 ㎖ 의 아세톤 p.a. 에 용해시킨 후, 아세톤 p.a. 로 원하는 농도로 희석시킨다. 250 ㎕ 의 용액을, 오비탈 쉐이커 (30 rpm 으로 2 h 동안 흔들어 회전) 에서 돌리고 흔들어, 25 ㎖ 유리관의 내벽 및 바닥에 균일하게 분포시킨다. 900 ppm 의 활성 화합물 용액 및 내부 표면적 44.7 ㎠ 를 가지며, 균일한 분포가 주어지면, 5 ㎍/㎠ 의 면적 기준 투여량이 달성된다.
용매를 증발시켜 제거한 후, 유리관에 5-10 마리의 성체 개 진드기 (리피세팔루스 산구이네우스 (Rhipicephalus sanguineus)) 를 채우고, 천공된 플라스틱 뚜껑으로 밀봉하고, 실온 및 주위 습도에서 어둠 속에서 수평 위치에서 배양한다. 48 h 후, 효능을 결정한다. 이를 위해, 진드기를 유리관의 바닥으로 두드리고, 45-50 ℃ 에서 5 min 이하 동안 핫플레이트 상에서 배양한다. 바닥에서 움직이지 않거나, 또는 윗 방향으로 올라가서 의도적으로 열을 피할 수 없는 조정되지 않은 방식으로 움직이는 진드기를 죽었거나 죽어가는 것으로 간주한다.
이 시험에서 5 ㎍/㎠ 의 적용율로 80 % 이상의 효능이 달성되면, 물질은 리피세팔루스 산구이네우스 (Rhipicephalus sanguineus) 에 대해 양호한 활성을 나타낸다. 100 % 의 효능은, 모든 진드기가 죽었거나 죽어가는 것을 의미한다. 0 % 효능은, 진드기가 해를 입지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 5 ㎍/㎠ (= 500 g/ha) 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 9, 13, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 31, 48, 49, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 68, 69, 70, 71, 72, 75, 76, 78, 80, 86, 89, 99
부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus) - 침지 시험
시험 동물: 소 진드기 (부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus)) 파크허스트 (Parkhurst) 균주, SP-내성
용매: 디메틸 술폭시드
10 ㎎ 의 활성 화합물을 0.5 ㎖ 의 디메틸 술폭시드에 용해시킨다. 적합한 제제를 제조하기 위해서, 활성 화합물 용액을 각 경우에 원하는 농도로 물로 희석시킨다.
이 활성 화합물 제제를 튜브에 피펫팅한다. 8-10 마리의 사육된 성체 암소 참진드기 (부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus)) 를 구멍이 있는 또다른 튜브에 옮긴다. 튜브를 활성 화합물 제제에 침지시키고, 모든 진드기를 완전히 적신다. 액체가 고갈된 후, 진드기를 필터 디스크 상에서 플라스틱 접시에 옮기고, 기후 조절실에서 보관한다.
효능은, 수정란을 낳음으로써 7 일 후에 평가한다. 시각적으로 수정하지 않은 알은, 유충이 약 42 일 후에 부화할 때까지, 기후 조절 캐비닛에서 보존한다. 100 % 의 효능은, 참진드기가 모두 임의의 수정란을 낳지 않았다는 것을 의미하며; 0 % 는 모든 알이 수정되었다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 19, 54, 86, 99
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 95 % 의 효능을 나타낸다: 16, 58
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 55
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 80 % 의 효능을 나타낸다: 23
부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus) - 주사 시험
용매: 디메틸 술폭시드
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 10 ㎎ 의 활성 화합물을 0.5 ㎖ 의 용매와 혼합하고, 농축물을 용매로 원하는 농도로 희석시킨다.
1 ㎕ 의 활성 화합물 용액을 5 마리의 사육된 성체 암소 참진드기 (부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus)) 의 복부에 주입한다. 동물을 접시에 옮기고, 기후 조절실에서 보관한다.
효능은, 수정란을 낳음으로써 7 일 후에 평가한다. 시각적으로 수정하지 않은 알은, 유충이 약 42 일 후에 부화할 때까지, 기후 조절 캐비닛에서 보존한다. 100 % 의 효능은, 참진드기가 모두 임의의 수정란을 낳지 않았다는 것을 의미하며; 0 % 는 모든 알이 수정되었다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎍/동물의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 4, 5, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 36, 38, 44, 47, 48, 49, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 64, 65, 68, 70, 71, 72, 76, 80, 86, 89, 90, 91, 93, 99
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎍/동물의 적용율에서 95 % 의 효능을 나타낸다: 57
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎍/동물의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 9, 39
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎍/동물의 적용율에서 85 % 의 효능을 나타낸다: 69
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎍/동물의 적용율에서 80 % 의 효능을 나타낸다: 33, 34, 37, 73, 81, 83, 94
크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis) - 경구 시험
용매: 디메틸 술폭시드
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 10 ㎎ 의 활성 화합물을 0.5 ㎖ 의 디메틸 술폭시드와 혼합한다. 시트레이트화된 소 혈액으로 희석하여, 원하는 농도를 수득한다.
약 20 마리의 미성숙 성체 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis)) 을, 거즈로 위 아래가 닫힌 챔버에 넣는다. 파라필름으로 하단이 폐쇄된 금속 실린더를 챔버 위에 놓는다. 실린더는 혈액/활성 화합물 제제를 함유하며, 이것은 파라필름 막을 통해 벼룩에 의해 흡입될 수 있다.
2 일 후, 사망 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 벼룩이 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 벼룩이 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 4, 29
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 95 % 의 효능을 나타낸다: 20, 63, 68, 72
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 22, 55, 61
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 80 % 의 효능을 나타낸다: 2, 19, 21, 81
루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina) 시험
용매: 디메틸 술폭시드
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 10 ㎎ 의 활성 화합물을 0.5 ㎖ 의 디메틸 술폭시드와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석시킨다.
오스트레일리아 양 검정파리 (루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina)) 의 약 20 마리의 L1 유충을, 다진 말고기 및 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 함유하는 시험 용기에 옮긴다.
2 일 후, 사망 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 유충이 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 유충이 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 4, 5, 16, 20, 21, 22, 23, 28, 29, 31, 48, 49, 53, 54, 55, 56, 59, 61, 63, 68, 70, 71, 72, 80, 93, 99
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 98 % 의 효능을 나타낸다: 19
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 65, 77
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 80 % 의 효능을 나타낸다: 38, 90, 91
무스카 도메스티카 (Musca domestica) 시험
용매: 디메틸 술폭시드
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 10 ㎎ 의 활성 화합물을 0.5 ㎖ 의 디메틸 술폭시드와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석시킨다.
설탕 용액으로 처리한 스폰지 및 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 함유하는 용기에, 10 마리의 성체 집파리 (무스카 도메스티카 (Musca domestica)) 를 채운다.
2 일 후, 사망 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 파리가 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 파리가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ppm 의 적용율에서 80 % 의 효능을 나타낸다: 4
멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita) 시험
용매: 125.0 중량부의 아세톤
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 상기 기술한 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 물로 원하는 농도로 희석시킨다.
용기에, 모래, 활성 화합물 용액, 고구마 뿌리혹 선충 (멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita)) 의 알/유충 현탁액 및 상추 종자를 채운다. 상추 종자가 발아하고, 식물이 발달한다. 혹병은 뿌리에서 발생한다.
14 일 후, 살선충 효능 (%) 은 혹병의 형성에 의해 결정한다. 100 % 는 혹병이 발견되지 않았다는 것을 의미하며; 0 % 는 처리된 식물에 대한 혹병의 수가 미처리 대조군에 상당한다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ppm 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 4
미주스 페르시카에 (Myzus persicae) - 분무 시험
용매: 78 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 특정한 중량부의 용매로 용해시키고, 1000 ppm 의 유화제 농도를 함유하는 물로 원하는 농도로 만든다. 추가의 시험 농도를 생성하기 위해서, 제제를 유화제-함유 물로 희석시킨다.
모든 단계의 복숭아혹 진딧물 (미주스 페르시카에 (Myzus persicae)) 로 감염된 차이니스 양배추 잎 (브라시카 페키넨시스 (Brassica pekinensis)) 의 원판에 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 분무한다.
5 일 후, 효능 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 진딧물이 사망하였다는 것을 의미하며; 0 % 는 진딧물이 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 10, 48, 50, 53, 59
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 39
네자라 비리둘라 (Nezara viridula) - 분무 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 특정한 중량부의 용매로 용해시키고, 1000 ppm 의 유화제 농도를 함유하는 물로 원하는 농도로 만든다. 추가의 시험 농도를 생성하기 위해서, 제제를 유화제-함유 물로 희석시킨다.
남쪽 풀색 방패 벌레 (네자라 비리둘라 (Nezara viridula)) 의 유충으로 감염된 보리 식물 (호르데움 불가레 (Hordeum vulgare)) 을 원하는 농도의 활성 화합물 제제로 분무한다.
4 일 후, 효능 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 방패 벌레가 사망하였다는 것을 의미하며; 0 % 는 방패 벌레가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 50
닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens) 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 특정한 중량부의 용매로 용해시키고, 1000 ppm 의 유화제 농도를 함유하는 물로 원하는 농도로 만든다. 추가의 시험 농도를 생성하기 위해서, 제제를 유화제-함유 물로 희석시킨다.
쌀 식물 (오리자 사티바 (Oryza sativa)) 에 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 분무하고, 이어서 벼멸구 (닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens)) 로 감염시킨다.
4 일 후, 효능 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 멸구가 사망하였다는 것을 의미하며; 0 % 는 멸구가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 20, 50, 53
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 22
파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae) - 분무 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 특정한 중량부의 용매로 용해시키고, 1000 ppm 의 유화제 농도를 함유하는 물로 원하는 농도로 만든다. 추가의 시험 농도를 생성하기 위해서, 제제를 유화제-함유 물로 희석시킨다.
차이니스 양배추 잎 (브라시카 페키넨시스 (Brassica pekinensis)) 의 원판에 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 분무하고, 건조시킨 후, 겨자 딱정벌레 (파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae)) 의 유충을 채운다.
7 일 후, 효능 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 딱정벌레 유충이 사망하였다는 것을 의미하며; 0 % 는 딱정벌레 유충이 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 4, 5, 8, 10, 11, 13, 19, 20, 21, 22, 23, 27, 29, 31, 33, 34, 36, 37, 38, 39, 40, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 56, 57, 58, 60, 62, 64, 66, 69, 70, 76, 79, 80, 98, 99
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 83 % 의 효능을 나타낸다: 9, 16, 30, 35, 51, 55, 59, 67, 71, 77, 82, 91
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 63
스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda) - 분무 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 특정한 중량부의 용매로 용해시키고, 1000 ppm 의 유화제 농도를 함유하는 물로 원하는 농도로 만든다. 추가의 시험 농도를 생성하기 위해서, 제제를 유화제-함유 물로 희석시킨다.
옥수수 (제아 마이스 (Zea mays)) 의 잎 원판에 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 분무하고, 건조시킨 후, 열대 거염벌레 (스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda)) 의 애벌레를 채운다.
7 일 후, 효능 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 애벌레가 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 애벌레가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 4, 8, 9, 10, 11, 12, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 38, 39, 42, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 65, 66, 67, 68, 71, 74, 77, 78, 81, 99
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 83 % 의 효능을 나타낸다: 5, 16, 24, 46, 64, 69, 72, 75, 80, 85, 86, 90
테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae) - 분무 시험, OP-내성
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 1 중량부의 활성 화합물을 특정한 중량부의 용매로 용해시키고, 1000 ppm 의 유화제 농도를 함유하는 물로 원하는 농도로 만든다. 추가의 시험 농도를 생성하기 위해서, 제제를 유화제-함유 물로 희석시킨다.
모든 단계의 온실 붉은 거미 진드기 (테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae)) 로 감염된 콩잎 (파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris)) 의 원판에 원하는 농도의 활성 화합물 제제를 분무한다.
6 일 후, 효능 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 거미 진드기가 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 거미 진드기가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 7, 10, 11, 12, 30, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 63, 65, 72, 73, 83, 84, 89
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 2, 13, 21, 23, 27, 32, 34, 41, 47, 61, 62, 64, 68, 70, 75, 87
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha 의 적용율에서 90 % 의 효능을 나타낸다: 44, 76
아노펠레스 (Anopheles) 시험 (ANPHGB 표면 처리)
용매: 아세톤 + 2000 ppm 유채씨유 메틸 에스테르 (RME)
적절한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 활성 화합물을 용매 (2 ㎎/㎖) 에 용해시킨다. 활성 화합물 제제를 유약을 바른 타일 상에 피펫팅하고, 이것을 건조시킨 후, 종 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae) 균주 RSPH (homozygot kdr) 의 성체 모기를 처리된 타일 상에 놓는다. 노출 시간은 30 분이다.
처리된 표면과 접촉한 지 24 시간 후, 사망 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 모기가 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 모기가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ㎎/㎡ 의 적용율에서 80-100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 3, 5, 6, 11, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 53, 70, 76, 90, 95, 98
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎎/㎡ 의 적용율에서 80-100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 3, 5, 8, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 64, 65, 68, 70, 71, 72, 73, 76, 80, 85, 89, 93, 95, 96, 98, 99
아노펠레스 (Anopheles) 시험 (ANPHFU 표면 처리)
용매: 아세톤 + 2000 ppm 유채씨유 메틸 에스테르 (RME)
적절한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 활성 화합물을 용매 (2 ㎎/㎖) 에 용해시킨다. 활성 화합물 제제를 유약을 바른 타일 상에 피펫팅하고, 이것을 건조시킨 후, 종 아노펠레스 푸네스투스 (Anopheles funestus) 균주 FUMOZ-R (Hunt et al., Med Vet Entomol. 2005 Sep; 19(3):271-5) 의 성체 모기를 처리된 타일 상에 놓는다. 노출 시간은 30 분이다.
처리된 표면과 접촉한 지 24 시간 후, 사망 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 모기가 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 모기가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ㎎/㎡ 의 적용율에서 80-100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 3, 6, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 53, 70, 76, 90
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎎/㎡ 의 적용율에서 80-100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 3, 5, 10, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25, 28, 30, 31, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 64, 65, 68, 70, 71, 72, 73, 76, 80, 85, 86, 89, 96, 99
아에데스 (Aedes) 시험 (AEDSAE 표면 처리)
용매: 아세톤 + 2000 ppm 유채씨유 메틸 에스테르 (RME)
적절한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서, 활성 화합물을 용매 (2 ㎎/㎖) 에 용해시킨다. 활성 화합물 제제를 유약을 바른 타일 상에 피펫팅하고, 이것을 건조시킨 후, 종 아에데스 아에기프티 (Aedes aegypti) 균주 MONHEIM 의 성체 모기를 처리된 타일 상에 놓는다. 노출 시간은 30 분이다.
처리된 표면과 접촉한 지 24 시간 후, 사망 (%) 을 결정한다. 100 % 는 모든 모기가 사망하였다는 것을 의미하고; 0 % 는 모기가 전혀 사망하지 않았다는 것을 의미한다.
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 100 ㎎/㎡ 의 적용율에서 80-100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 3, 11, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 53, 70, 76, 83, 90, 94, 95
이 시험에 있어서, 예를 들어, 제조예로부터의 하기 화합물은 20 ㎎/㎡ 의 적용율에서 80-100 % 의 효능을 나타낸다: 1, 2, 8, 10, 11, 13, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 30, 31, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 61, 63, 64, 65, 68, 70, 71, 72, 73, 76, 80, 83, 85, 86, 89, 90, 91, 94, 96, 97, 99

Claims (15)

  1. 화학식 (I) 의 화합물, 또는 화학식 (I) 의 화합물의 염, 금속 착물, N-옥사이드 또는 호변 이성질체 형태:
    Figure 112023011957619-pct00125

    [식 중:
    Z 는 나프틸, 디벤조[b,d]푸라닐, 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-할로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 하위 구조식 (II)
    Figure 112023011957619-pct00126

    의 치환된 페닐을 나타내고, 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐은 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬 및 (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되는 최대 2 개의 추가의 치환기를 임의로 가질 수 있으며,
    Y 는 O 를 나타내고,
    A1 은 N 또는 -CR1 을 나타내고,
    A2 는 N 또는 -CR2 를 나타내고,
    A3 은 N 또는 -CR3 을 나타내고,
    A4 는 N 또는 -CR4 를 나타내고,
    방향족 고리에서의 원자 A1, A2, A3 및 A4 중 하나 이상 및 최대 2 개는 N 을 나타내고,
    X 는 산소 또는 -NR6 을 나타내고,
    R1, R2, R3 및 R4 는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 아미노카르보닐, 아미노술포닐, 또는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N-모노-(C3-C6)-시클로알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C3-C6)-시클로알킬아미노, N,N-(C3-C6)-시클로알킬-(C1-C4)-알킬아미노, N-(C1-C4)-알카노일아미노, N-(C3-C6)-시클로알카노일아미노, N-(C1-C4)-알카노일-N-(C1-C4)-알킬아미노, N-(C3-C6)-시클로알카노일-N-(C1-C4)-알킬아미노, N-(C3-C6)-시클로알카노일-N-(C3-C6)-시클로알킬아미노, N-(C1-C4)-알카노일-N-(C3-C6)-시클로알킬아미노, (C1-C4)-알콕시카르보닐, (C3-C6)-시클로알콕시카르보닐, (C1-C4)-알카노일, (C3-C6)-시클로알카노일, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, N-(C1-C4)-알킬아미노카르보닐, N-(C3-C6)-시클로알킬아미노카르보닐, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노카르보닐, N,N-디-(C3-C6)-시클로알킬아미노카르보닐, N,N-(C3-C6)-시클로알킬-(C1-C4)-알킬아미노카르보닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], -CH=N-O-[(C3-C6)-시클로알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C3-C6)-시클로알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬], -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C3-C6)-시클로알킬], 또는 -C[(C3-C6)-시클로알킬]=N-O-[(C3-C6)-시클로알킬]을 나타내고,
    R5 는 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, 또는 (C1-C3)-알카노일을 나타내고,
    R6 은 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, 또는 (C1-C4)-알카노일, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R7 은 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R8 은 수소를 나타내고, 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, 또는 (C3-C6)-시클로알킬을 나타내고, 또는 R6 또는 R7 과 함께 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 고리에서 폐쇄되고, 또는 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리에서 폐쇄되고, 이는 5- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기, 또는 시아노로, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, 또는 (C1-C4)-알콕시로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R9 는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬카르보닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, 또는 (C1-C4)-알콕시카르보닐을 나타내고, 이 경우에 R7 은 수소 또는 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, 또는 (C3-C6)-시클로알킬을 나타내고, 또는 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 또는
    R9 는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술피닐, 또는 (C1-C4)-알킬술포닐을 나타내고, 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 4-원 고리를 형성하고, 또는
    R8 및 R9 는 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 5- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기, 또는 시아노로, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, 또는 (C1-C4)-알콕시로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R10 은 할로겐, 니트로, 시아노, 또는 -SF5 를 나타내고, 또는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알케닐, (C1-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], 또는 -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬]을 나타내고, 이들은 할로겐, 시아노, 니트로, -SF5, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-할로알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C3-C6)-할로시클로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C1-C4)-할로알킬술포닐, (C1-C4)-할로알킬술파닐, (C1-C4)-할로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, C6-, C10-, C14-아릴, C6-, C10-, C14-아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, C6-, C10-, C14-아릴티오, C6-, C10-, C14-아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로시클릴 및 트리알킬실릴로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R11 은 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, 또는 각 경우에 임의로 치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C5)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], 또는 -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬]을 나타낸다]
    단, 화합물 1-[4-(6-{2-[3-(클로로메틸)페닐]에틸}피리딘-3-일)피페라진-1-일]에타논은 제외됨.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1, R2, R3 및 R4 가 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로 및 시아노로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알콕시카르보닐, (C3-C6)-시클로알콕시카르보닐, N-모노-(C1-C4)-알킬아미노, N,N-디-(C1-C4)-알킬아미노, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, 또는 (C3-C6)-시클로알킬술포닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R5 가 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 (C1-C3)-알카노일을 나타내고,
    R6 이 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알카노일, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R7 이 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R8 이 수소를 나타내고, 또는 할로겐, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R6 또는 R7 과 함께 고리 폐쇄, 또는 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 5- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, N 및 O 로 이루어진 군에서 선택되는 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R9 가 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬카르보닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, 또는 (C1-C4)-알콕시카르보닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 수소, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, 또는 (C3-C4)-시클로알킬을 나타내고, 또는 이 경우에 R7 과 R8 은 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 또는
    R9 가 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C3-C4)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C3-C4)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술피닐, 또는 (C1-C4)-알킬술포닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 4-원 고리를 형성하고, 또는
    R8 및 R9 가 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 5- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리의 경우에, N, O 로 이루어진 군에서 선택되는 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있으며, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R10 이 할로겐을 나타내고, 또는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알케닐, (C1-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], 또는 -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R11 이 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C5)-시클로알킬, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], 또는 -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬]을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알콕시 및 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는
    화학식 (I) 의 화합물, 또는 화학식 (I) 의 화합물의 염, 금속 착물, N-옥사이드 또는 호변 이성질체 형태.
  3. 제 1 항에 있어서,
    방향족 고리에서의 원자 A3 또는 A4 중 하나 이상이 질소를 나타내고,
    R1, R2, R3 및 R4 가 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐 및 (C1-C4)-알킬술포닐로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타내고,
    R6 이 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R7 이 수소, (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R8 이 수소를 나타내고, 또는 할로겐으로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R6 또는 R7 과 함께 고리 폐쇄, 또는 3 내지 5 개의 CH2 기에 의해 형성된 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R9 가 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C6)-알콕시, 또는 (C1-C6)-알킬카르보닐을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 수소를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, 또는 (C3-C4)-시클로알킬을 나타내고, 또는 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 또는
    R9 가 (C1-C4)-알킬, (C3-C4)-시클로알킬, 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로 또는 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 이 경우에 R7 은 R8 과 함께 4-원 고리를 형성하고, 또는
    R8 및 R9 가 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 3 내지 5 개의 CH2 기로 형성되고, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R10 이 할로겐을 나타내고, 또는 페닐, 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 티오펜-2-일, 또는 티오펜-3-일을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-시클로알킬, (C3-C6)-할로시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알케닐, (C1-C4)-알키닐, (C3-C6)-시클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C3-C6)-시클로알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, (C3-C6)-시클로알킬술파닐, (C3-C6)-시클로알킬술피닐, (C3-C6)-시클로알킬술포닐, -CH=N-O-[(C1-C4)-알킬], 또는 -C[(C1-C4)-알킬]=N-O-[(C1-C4)-알킬을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노, 니트로로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R11 이 수소, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬술파닐, (C1-C4)-알킬술피닐, (C1-C4)-알킬술포닐, 또는 (C3-C5)-시클로알킬을 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노 및 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는
    화학식 (I) 의 화합물, 또는 화학식 (I) 의 화합물의 염, 금속 착물, N-옥사이드 또는 호변 이성질체 형태.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    Z 가 나프틸을 나타내고, 이는 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는 비치환된 디벤조[b,d]푸라닐 또는 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타내고,
    R1, R2, R3 및 R4 가 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬술파닐로 이루어진 군에서 선택되는 치환기를 나타내고,
    R6 이 수소, (C1-C3)-알킬, 또는 1 내지 2 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R7 이 수소, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R8 을 갖는 고리 폐쇄를 나타내고,
    R8 이 수소를 나타내고, 또는 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는 (C1-C4)-알킬, 또는 1 내지 2 개의 CH2 기에 의해 형성된 R6 과 함께 고리 폐쇄, 또는 1 내지 3 개의 CH2 기에 의해 형성된 R7 과 함께 고리 폐쇄, 또는 3 내지 5 개의 CH2 기에 의해 형성된 R9 와 함께 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R9 가 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-시클로알킬 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 할로겐, 시아노 및 (C3-C6)-시클로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는
    R8 및 R9 가 4- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리 폐쇄를 나타내고, 이는 3 내지 5 개의 CH2 기로 형성되고, 할로겐, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R10 이 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 또는 (C1-C4)-할로알콕시를 나타내고, 또는 페닐을 나타내고, 이는 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R11 이 수소, 할로겐, 니트로 또는 시아노를 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬, (C3-C5)-시클로알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되는
    화학식 (I) 의 화합물, 또는 화학식 (I) 의 화합물의 염, 금속 착물, N-옥사이드 또는 호변 이성질체 형태.
  6. 제 1 항에 있어서,
    Z 가 하위 구조식 (III):
    Figure 112023011957619-pct00127

    의 나프틸을 나타내고, 또는 비치환된 디벤조[b,d]푸라닐 또는 디벤조[b,d]티오페닐을 나타내고, 또는 하위 구조식 (II) 의 치환된 페닐을 나타내고,
    R1 이 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고,
    R2 가 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)-할로알킬을 나타내고,
    R3 이 수소, 할로겐, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-알킬술파닐을 나타내고,
    R4 가 수소 또는 할로겐을 나타내고,
    R6 이 수소를 나타내고, 또는 R8 을 갖는 피페라진 고리 폐쇄를 나타내고,
    R7 이 수소를 나타내고, 또는 R8 을 갖는 피롤리딘 고리 폐쇄를 나타내고,
    R8 이 수소, 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내고, 또는 R6 과 함께 피페라진 고리 폐쇄를 나타내고, 또는 R7 과 함께 피롤리딘 고리 폐쇄를 나타내고, 또는 R9 와 함께 피페리딘 고리 폐쇄를 나타내고,
    R9 가 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 할로겐 및 시아노로 이루어진 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고, 또는
    R8 및 R9 가 피페리딘 고리 폐쇄를 나타내고,
    R10 이 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 또는 (C1-C4)-할로알콕시를 나타내고, 또는 하위 구조식 (IV):
    Figure 112023011957619-pct00128

    의 페닐을 나타내고,
    R11 이 수소 또는 할로겐을 나타내고, 또는 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시를 나타내고, 이들 각각은 동일하거나 또는 상이한 할로겐 치환기로 임의로 모노- 또는 폴리치환되고,
    R12, R13 및 R14 가 각각 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내고,
    R15 가 수소, 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시를 나타내는
    화학식 (I) 의 화합물, 또는 화학식 (I) 의 화합물의 염, 금속 착물, N-옥사이드 또는 호변 이성질체 형태.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 및 하나 이상의 보조제를 포함하는 제제.
  8. 제 7 항에 있어서, 또다른 농약 활성 화합물을 추가로 포함하는 제제.
  9. 화학식 (Va) 또는 (Vb-1) 의 화합물:
    Figure 112023011957619-pct00129

    [식 중,
    A1 은 N 또는 CH 를 나타내고,
    A2 는 N 또는 CH 를 나타내고, 여기에서 적어도 A1 또는 A2 는 N 을 나타내며,
    R16 은 수소, 메틸, 불소 또는 메톡시를 나타내고,
    R17 은 시아노, 히드록시메틸, 메틸카르복시, 에틸카르복시 또는 3-브로모페녹시메틸을 나타내고,
    화학식 (Va) 의 화합물에서의 R18 은 라디칼:
    Figure 112023011957619-pct00130

    또는 브롬을 나타낸다]
    단, 하기의 화합물은 제외됨:
    Figure 112023011957619-pct00131
    .
  10. 인간 또는 동물 신체의 외과적, 치료적 및 진단적 처치를 제외하는, 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 및 하나 이상의 보조제를 포함하는 제제를 동물 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시키는 것을 특징으로 하는, 동물 해충의 방제 방법.
  11. 동물 해충을 방제하기 위한, 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 및 하나 이상의 보조제를 포함하는 제제를 포함하는, 동물 해충 방제 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 동물 해충이 모기인, 동물 해충 방제 조성물.
  13. 삭제
  14. 동물의 외부 기생충을 방제하기 위한 의약을 제조하기 위한, 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물, 또는 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 및 하나 이상의 보조제를 포함하는 제제를 포함하는, 동물 해충 방제 조성물.
  15. 제 9 항에 있어서, A1 은 N 을 나타내고, A2 는 CH 를 나타내는, 화학식 (Va) 의 화합물.
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