KR102557610B1 - 수중 유적형 피부 외용제 - Google Patents

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Abstract

(a) 토코페롤인산에스테르 및 그의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 토코페롤인산에스테르 화합물, (b) 젤란검, (c) 2가 또는 3가의 알코올, (d) 탄소수 6 내지 12의 지방산과 다가 알코올의 에스테르 및 식물유로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 기름 성분, 그리고 (e) 물을 함유하는 수중 유적형 피부 외용제.

Description

수중 유적형 피부 외용제
본 발명은, 수중 유적형 피부 외용제에 관한 것이다.
본원은, 2018년 11월 2일에 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2018-207721호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
토코페롤인산에스테르 및 그의 염은, 비타민 E에 인산기를 도입함으로써 수용성을 획득한 비타민 E 유도체이며, 우수한 표면 거칠음 방지 효과를 나타낸다. 토코페롤인산에스테르 및 그의 염에는, 활성 산소의 제거나, 보습 효과, 수분 유지 기능, 항염증 효과 등이 확인되고 있으며, 각종 화장품 처방에 배합되고 있다.
종래 화장료로서, 유액이나 크림 등의 수중유형 유화 조성물이 널리 사용되어 왔다. 수중유형 유화 조성물에 있어서 유분의 유화 분산물을 안정적으로 유지하기 위해서는, 계면 활성제를 첨가할 필요가 있다. 또한, 유분의 유화 안정화에는 증점제가 유효한 것도 알려져 있다. 예를 들어, 특허문헌 1, 2에는, 한천과 크산탄검을 특정한 질량비로 혼합한 수용성 고분자를 배합하고, 계면 활성제의 사용을 필수로 하지 않는 수중유형 유화 조성물이 기재되어 있다. 특허문헌 3에는, 증점제 또는 겔화제를 함유하는 수중유형 에멀션이 기재되어 있다.
또한, 화장료는 제제 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 미적 외관을 나타낼 것도 요구되고 있다. 특수한 외관을 나타내는 화장료로서, 육안으로 확인 가능한 유적을 함유하는 제제를 들 수 있다. 예를 들어, 특허문헌 4에는, 시인 가능한, 입경 0.1 내지 10mm 정도의 유적을 함유하는, 스프레이식 자외선 차단제가 기재되어 있다. 특허문헌 5에는, 입경 1 내지 10mm 정도의, 펄상의 유적을 함유하는 보디 스프레이가 기재되어 있다. 특허문헌 6에는, 입경 1 내지 5mm 정도의 유적을 함유하는 2상 액체 화장료가 기재되어 있다. 이들 유화계에서는, 2종류의 비상용(非相容) 액체의 계면에 흡착된 고체 입자에 의해 안정화되어 있다.
일본 특허 공개 제2015-145416호 공보 국제 공보 제2011/111854호 일본 특허 공표 제2009-516584호 공보 미국 특허 출원 공개 제2017/0189279호 명세서 미국 특허 제6270782호 명세서 미국 특허 제4767741호 명세서
그러나, 유효 성분으로서 토코페롤인산에스테르 및/또는 그의 염을 배합하고, 시인 가능한 유적이 분산된 수중 유적형 화장료는, 지금까지 알려져 있지 않았다. 또한, 특허문헌 4 내지 6에 기재된 화장료는, 유적이 고체 입자에 의해 안정화되어 있으며, 고체 입자에 구애받지 않고 시인 가능한 유적을 형성하는 수중 유적형 피부 외용제는 보고되어 있지 않다.
그래서, 본 발명은, 유효 성분으로서 토코페롤인산에스테르 및/또는 그의 염을 함유하고, 또한 육안으로 시인 가능한 유적이 분산되고, 미적 외관이 우수한 수중 유적형 피부 외용제를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은 이하의 양태를 포함한다.
[1] (a) 토코페롤인산에스테르 및 그의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 토코페롤인산에스테르 화합물, (b) 젤란검, (c) 2가 또는 3가의 알코올, (d) 탄소수 6 내지 12의 지방산과 다가 알코올의 에스테르 및 식물유로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 기름 성분, 그리고 (e) 물을 함유하는 수중 유적형 피부 외용제.
[2] 상기 (c) 성분이 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,2-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 펜틸렌글리콜, 글리세린 및 트리메틸올프로판으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 알코올인, [1]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[3] 상기 (a) 성분의 함유량이 0.1 내지 3.0질량％이며, 상기 (b) 성분의 함유량이 0.01 내지 2.0질량％이며, 상기 (c) 성분의 함유량이 1.5 내지 10.0질량％이며, 상기 (d) 성분의 함유량이 0.2 내지 4.0질량％인, [1] 또는 [2]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[4] 상기 유적은 평균 입경이 5 내지 450㎛인, [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[5] 상기 유적을 육안으로 시인 가능한, [1] 내지 [4] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[6] 또한 (f) 타마린드검을 함유하는, [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[7] 상기 (b) 성분의 함유량이 0.01 내지 1.0질량％이며, 상기 (f) 성분의 함유량이 0.01 내지 1.0질량％인, [6]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[8] 상기 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의, 상기 (b) 성분과 상기 (f) 성분의 비율(질량비)이 (b) 성분:(f) 성분=1:0.5 내지 1:2인, [6] 또는 [7]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[9] 상기 (c) 성분은 1,2-헥산디올과, 적어도 1종의 다른 2가 또는 3가의 알코올을 포함하는, [2] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[10] 상기 적어도 1종의 다른 2가 또는 3가의 알코올은, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, [9]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[11] 상기 적어도 1종의 다른 2가 또는 3가의 알코올은, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린의 양쪽을 포함하는, [10]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[12] 상기 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의, 상기 2-메틸-1,3-프로판디올과 상기 글리세린의 비율(질량비)이 2-메틸-1,3-프로판디올:글리세린=1:0.03 내지 1:1인, [11]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[13] 상기 (d) 성분은 디(카프릴산/카프르산)프로판디올, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 트리에틸헥사노인, 모노카프릴산프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 메도우폼유, 호호바종자유 및 마카데미아넛츠유로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, [1] 내지 [12] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[14] 상기 (d) 성분은 2종 이상의 기름 성분을 포함하는, [1] 내지 [13] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[15] 상기 (d) 성분은 디(카프릴산/카프르산)프로판디올 및 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴을 포함하는, [14]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[16] 상기 디(카프릴산/카프르산)프로판디올의 함유량이 0.1 내지 2.0질량％이며, 상기 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴의 함유량이 0.1 내지 2.0질량％인, [15]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[17] 상기 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의, 상기 디(카프릴산/카프르산)프로판디올과, 상기 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴의 비율(질량비)이 디(카프릴산/카프르산)프로판디올:트리(카프릴산/카프르산)글리세릴=1:0.5 내지 1:2인, [15] 또는 [16]에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[18] 상기 (a) 성분이 토코페롤인산에스테르의 나트륨염인, [1] 내지 [17] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
[19] 화장료인, [1] 내지 [18] 중 어느 한 항에 기재된 수중 유적형 피부 외용제.
본 발명에 의해, 유효 성분으로서 토코페롤인산에스테르 및/또는 그의 염을 함유하고, 또한 시인 가능한 유적이 분산되고, 미적 외관이 우수한 수중 유적형 피부 외용제가 제공된다.
일 실시 형태에 있어서, 본 발명은 수중 유적형 피부 외용제를 제공한다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는 이하의 (a) 내지 (e)의 성분을 함유한다.
(a) 토코페롤인산에스테르 및 그의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 토코페롤인산에스테르 화합물
(b) 젤란검
(c) 2가 또는 3가의 알코올
(d) 탄소수 6 내지 12의 지방산과 다가 알코올의 에스테르 및 식물유로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 기름 성분, 그리고
(e) 물
본 명세서에 있어서 「수중 유적형 피부 외용제」란, 수상 중에 유적이 분산된 상태의 피부 외용제를 말한다. 유적의 입경으로서는, 예를 들어 5㎛ 이상을 들 수 있다. 본 실시 형태의 피부 외용제에 있어서, 유적의 평균 입경으로서는, 미적 외관의 관점에서, 예를 들어 5 내지 450㎛ 정도를 들 수 있다. 유적의 평균 입경은 50 내지 300㎛가 바람직하고, 100 내지 160㎛가 보다 바람직하다. 유적의 평균 입경은 디지털 마이크로스코프에 의해 계측할 수 있다. 평균 입경은 200개 이상의 유적의 입경 측정값의 산술 평균값이다. 수상 중에 분산된 유적은 육안으로 시인 가능한 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서 「피부 외용제」란, 피부에 도포 또는 첩부하여 사용되는 조성물을 의미하고, 의약품, 의약부외품 및 화장료 등을 포함한다.
[(a) 성분]
(a) 성분은 토코페롤인산에스테르 및 그의 염으로부터 선택되는 적어도 1종이다. 토코페롤인산에스테르는 토코페롤의 히드록시기에 인산기가 도입된 화합물이다. 토코페롤인산에스테르 및 그의 염은 활성 산소 제거능, 보습 효과, 수분 유지 기능, 항염증 효과, 피부색 개선 효과 등이 확인되고 있다. 그 때문에, 토코페롤인산에스테르 및/또는 그의 염에 배합함으로써, 피부 외용제에 상기와 같은 효과를 부여할 수 있다.
(a) 성분에 있어서의 토코페롤인산에스테르로서는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112021047023249-pct00001
[식 중, R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다]
토코페롤인산에스테르에는, 상기 일반식 (1) 중의 R1, R2, R3의 종류에 따라서, α-토코페롤인산에스테르(R1, R2, R3=CH3), β-토코페롤인산에스테르(R1, R3=CH3, R2=H), γ-토코페롤인산에스테르(R1, R2=CH3, R3=H), δ-토코페롤인산에스테르(R1=CH3, R2, R3=H), ζ2-토코페롤인산에스테르(R2, R3=CH3, R1=H), η-토코페롤인산에스테르(R2=CH3, R1, R3=H) 등이 존재한다.
(a) 성분에 있어서의 토코페롤인산에스테르는 특별히 한정되지 않고, 이들 토코페롤인산에스테르 중 어느 것이어도 된다. 이들 중에서도, α-토코페롤인산에스테르 또는 γ-토코페롤인산에스테르가 바람직하고, α-토코페롤인산에스테르가 보다 바람직하다.
상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 크로만환의 2위치에 비대칭 탄소 원자를 갖기 때문에, d체 및 l체의 입체 이성체 그리고 dl체가 존재한다. (a) 성분에 있어서의 토코페롤인산에스테르는, 이들 입체 이성체 중 어느 것이어도 되지만, dl체가 바람직하다.
상기 중에서도, 토코페롤인산에스테르로서는, dl-α-토코페롤인산에스테르 및 dl-γ-토코페롤인산에스테르가 바람직하고, dl-α-토코페롤인산에스테르가 보다 바람직하다.
(a) 성분에 있어서의 토코페롤인산에스테르의 염은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 무기 염기와의 염 및 유기 염기와의 염 등을 들 수 있다.
무기 염기와의 염으로서는, 예를 들어 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리 토류 금속염; 알루미늄염; 암모늄염; 및 아연염 등을 들 수 있다.
유기 염기와의 염으로서는, 예를 들어 알킬암모늄염, 염기성 아미노산과의 염 등을 들 수 있다.
상기 중에서도, (a) 성분에 있어서의 토코페롤인산에스테르의 염으로서는, 알칼리 금속염이 바람직하고, 나트륨염이 보다 바람직하다. 토코페롤인산에스테르의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염은 물에 대한 용해성이 높고, 또한 성상이 분말이 되기 ‹š문에 취급이 용이해진다는 이점을 갖고 있다.
(a) 성분에 있어서의 토코페롤인산에스테르의 바람직한 형태로서는, 상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물의 알칼리 금속염(예, 나트륨염), 보다 구체적으로는, α-토코페롤인산에스테르의 알칼리 금속염(예, 나트륨염), γ-토코페롤인산에스테르의 알칼리 금속염(예, 나트륨염), dl-α-토코페롤인산에스테르의 알칼리 금속염(예, 나트륨염) 및 dl-γ-토코페롤인산에스테르의 알칼리 금속염(예, 나트륨염) 등을 들 수 있다.
dl-α-토코페롤인산에스테르의 나트륨염은 TPNa(등록 상표)(표시 명칭: 토코페릴인산Na)의 제품명으로 쇼와 덴코(주)에서 시판되고 있다. 상기 TPNa는 (a) 성분의 바람직한 예로서 예시된다.
(a) 성분은 토코페롤인산에스테르 및 그의 염으로부터 선택되는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. (a) 성분은 토코페롤인산에스테르의 염을 포함하는 것이 바람직하고, 토코페롤인산에스테르의 알칼리 금속염(예, 나트륨염)을 단독으로 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (a) 성분의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 0.1 내지 3.0질량％가 바람직하다. (a) 성분의 함유량이 0.1질량％ 이상이면, 토코페롤인산에스테르 또는 그의 염의 기능(활성 산소 제거능, 보습 효과, 수분 유지 기능, 항염증 효과, 피부색 개선 효과 등)이 충분히 발휘된다. 또한, (a) 성분의 함유량이 3.0질량％ 이하이면, 기타 성분과의 균형을 이루기 쉬워진다. 또한, (a) 성분의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, 미적 외관이 우수한 적당한 입경의 유적을 형성할 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (a) 성분의 함유량은, 0.3 내지 2.5질량％가 보다 바람직하고, 0.5 내지 2.0질량％가 더욱 바람직하다.
토코페롤인산에스테르 또는 그의 염은 공지된 제조 방법, 예를 들어 일본 특허 공개 소59-44375호 공보, WO97/14705호 등에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.
예를 들어, 용매 중에 용해된 토코페롤에 옥시염화인 등의 인산화제를 작용시켜, 반응 종료 후에 적절히 정제함으로써 토코페롤인산에스테르를 얻을 수 있다. 또한, 얻어진 토코페롤인산에스테르를, 산화마그네슘 등의 금속 산화물 혹은 수산화나트륨 등의 금속 수산화물, 또는 수산화암모늄 혹은 수산화알킬암모늄 등으로 중화함으로써, 토코페롤인산에스테르의 염을 얻을 수 있다.
이하, 토코페롤인산에스테르 및 그의 염을 통합하여, 「토코페롤인산에스테르 등」이라고 기재하는 경우가 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 토코페롤인산에스테르 또는 그의 염은, 상기한 바와 같이 유효 성분으로서 기능함과 함께, 수상 중의 기름 성분을 안정화하기 위한 계면 활성제로서도 작용한다. 이에 의해, 토코페롤인산에스테르 또는 그의 염 이외의 계면 활성제의 첨가량을 저감하여도, 수상 중의 기름 성분을 안정적으로 유지할 수 있다. 또한, 본 실시 형태의 수중유형 피부 외용제는 토코페롤인산에스테르 또는 그의 염 이외의 계면 활성제를 함유할 필요가 없다. 단, 본 실시 형태의 수중유형 피부 외용제는, 토코페롤인산에스테르 또는 그의 염에 더하여, 다른 계면 활성제를 함유하는 것이어도 된다.
[(b) 성분]
(b) 성분은 젤란검이다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서, (b) 성분은 증점제로서 사용된다. (b) 성분을 배합함으로써, 수중 유적형 피부 외용제에 적당한 점도(끈기)를 부여함과 함께, 미적 외관이 우수한 적당한 입경의 유적을 형성할 수 있다.
젤란검은 스핑고모나스·엘로디아(Sphingomonas elodea)가 산생하는 다당이며, 글루코오스, 글루쿠론산, 글루코오스 및 L-람노오스의 4당이 반복해서 직쇄상으로 결합하여 구성되어 있다. 젤란검은 고아실기 함유의 네이티브 젤란검과, 탈아실화된 탈아실화 젤란검이 존재한다. (b) 성분으로서는, 어느 젤란검을 사용해도 되지만, 탈아실화 젤란검을 사용하는 것이 바람직하다.
젤란검은 시판되고 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 젤란검의 시판품으로서는, 예를 들어 KELCOGEL(등록 상표) Gellan Gum CG-LA(CP Kelco사제) 등을 들 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (b) 성분의 함유량은, 0.01 내지 2.0질량％가 바람직하다. (b) 성분의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 수중 유적형 피부 외용제에 적당한 끈기가 부여된다. 또한, 크리밍(유상이 상층에 떠오르는 현상)이 충분히 억제되어, 미적 외관이 우수한 적당한 입경의 유적을 안정적으로 유지할 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (b) 성분의 함유량은, 0.01 내지 1.0질량％가 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.5질량％가 더욱 바람직하고, 0.03 내지 0.1질량％가 특히 바람직하다.
[(c) 성분]
(c) 성분은 2가 또는 3가의 알코올이다. 2가 또는 3가의 알코올이면 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 2 내지 6의 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분지쇄상 알칸의 2개 또는 3개의 수소 원자가 히드록시기로 치환된 것이 보다 바람직하다.
2가 또는 3가의 알코올 구체예로서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,2-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 펜틸렌글리콜, 글리세린 및 트리메틸올프로판 등을 들 수 있다.
2가 또는 3가의 알코올은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 되지만, 2종 이상을 병용하는 것이 바람직하다. 2종 이상의 2가 또는 3가의 알코올을 병용하는 경우, 그 중의 1종 이상(이하, 「(c1) 성분」이라고 하는 경우가 있음)은 상기 (a) 성분의 용해에 사용되는 것이 바람직하고, 기타 1종 이상(이하 「(c2) 성분」이라고 하는 경우가 있음)은 증점제의 증점 작용 발현을 위해 사용되는 것이 바람직하다.
상기 (c1) 성분으로서는, 1,2-헥산디올 및 펜틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (c1) 성분은, 수중 유적형 피부 외용제의 투명성의 관점에서, 1,2-헥산디올이 바람직하다.
상기 (c2) 성분으로서는, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린 등을 들 수 있다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가, 후술하는 임의 성분으로서 상기 (b) 성분의 젤란검 이외의 증점제를 포함하는 경우, (c2) 성분은 당해 증점제의 종류에 따라서 적절히 선택해도 된다. 예를 들어, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가, 증점제로서 상기 (b) 성분만을 포함하는 경우에는, (c2) 성분으로서 2-메틸-1,3-프로판디올을 단독으로 사용해도 된다. 또한, 예를 들어 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가, 증점제로서 상기 (b) 성분 및 다른 증점제를 포함하는 경우에는, (c2) 성분으로서 2-메틸-1,3-프로판디올에 더하여, 증점제의 종류에 따라서 다른 2가 또는 3가의 알코올을 선택하여 사용해도 된다. 예를 들어, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가, 증점제로서 상기 (b) 성분에 더하여, 타마린드검을 함유하는 경우, (c2) 성분으로서는, 예를 들어 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린의 조합을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 2가 또는 3가의 알코올은 1,2-헥산디올과 적어도 1종의 다른 2가 또는 3가의 알코올을 포함할 수 있고, 상기 적어도 1종의 다른 2가 또는 3가의 알코올로서는, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종를 들 수 있다. 또한, 바람직한 양태에 있어서, 상기 적어도 1종의 다른 2가 또는 3가의 알코올은, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린을 병용할 수 있다.
상기에 있어서, (c2) 성분으로서 2-메틸-1,3-프로판디올 및 글리세린을 병용하는 경우, 수중 유적형 피부 외용제의 투명성의 향상 및 크리밍 억제의 관점에서, 2-메틸-1,3-프로판디올과 글리세린의 비율(질량비)은 2-메틸-1,3-프로판디올:글리세린=1:0.03 내지 1:1인 것이 바람직하고, 2-메틸-1,3-프로판디올:글리세린=1:0.1 내지 1:0.6인 것이 보다 바람직하다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (c) 성분의 함유량은, 1.5 내지 10.0질량％인 것이 바람직하다. 또한, (c) 성분으로서, (c1) 성분과 (c2) 성분을 병용하는 경우, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 상기 (c1) 성분의 함유량은, 0.2 내지 6.0질량％인 것이 바람직하고, 2.0 내지 5.0질량％인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 상기 (c2) 성분의 함유량은, 1.5 내지 4.5질량％인 것이 바람직하고, 2.0 내지 4.0질량％인 것이 보다 바람직하다. (c1) 성분 및 (c2) 성분의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 수중 유적형 피부 외용제에 적당한 점도가 부여됨과 함께, 미적 외관이 우수한 적당한 입경의 유적을 안정적으로 유지할 수 있다.
[(d) 성분]
(d) 성분은 탄소수 6 내지 12의 지방산과 다가 알코올의 에스테르(이하, 「지방산에스테르」라고 하는 경우가 있음) 및 식물유로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 기름 성분이다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서, (d) 성분은 유적의 성분으로서 사용된다.
(d) 성분으로서의 지방산에스테르 및 식물유는, 비중이 1에 가까운 것이 바람직하다. 예를 들어, 비중이 0.80 내지 0.99 정도인 것이 바람직하고, 비중이 0.85 내지 0.99 정도인 것이 보다 바람직하다. 상기 바람직한 범위의 비중의 것을 사용함으로써, 수상 중에 유적이 분산된 미적 외관을 나타내는 수중 유적형 피부 외용제를 조제할 수 있다.
(d) 성분으로서의 지방산에스테르는 탄소수 6 내지 12의 지방산과 다가 알코올의 에스테르이다. 상기 탄소수 6 내지 12의 지방산으로서는, 포화 지방산이 바람직하고, 카프르산, 카프릴산 및 2-에틸헥산산 등이 바람직하게 예시된다. 상기 다가 알코올로서는, 2가 또는 3가의 알코올이 바람직하고, 구체예로서는 프로판디올, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다. 지방산에스테르는 다가 알코올의 모노에스테르여도 되고, 디에스테르여도 되고, 트리에스테르여도 된다.
지방산에스테르의 구체예로서는, 예를 들어 디(카프릴산/카프르산)프로판디올, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 트리에틸헥사노인, 모노카프릴산프로필렌글리콜 및 디카프릴산프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 또한, 디(카프릴산/카프르산)프로판디올은 카프릴산 및 카프르산과 프로판디올의 디에스테르이며, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴은 카프릴산 및 카프르산과 글리세린의 트리에스테르이다. 그 중에서도, 지방산에스테르로서는, 디(카프릴산/카프르산)프로판디올 또는 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴이 바람직하고, 이들을 병용하는 것이 보다 바람직하다.
지방산에스테르는 시판품을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 디(카프릴산/카프르산)프로판디올의 시판품으로서는 사라코스(등록 상표) PR-85(닛신 오일리오사제); 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴의 시판품으로서는 NIKKOL(등록 상표) 트리에스터 F-810(닛꼬 케미컬즈사제); 트리에틸헥사노인의 시판품으로서는 T.I.0(닛신 오일리오사제); 모노카프릴산프로필렌글리콜로서는 NIKKOL SEFSOL(등록 상표)-218(닛꼬 케미컬즈사제); 디카프릴산프로필렌글리콜의 시판품으로서는 NIKKOL SEFSOL-228(닛꼬 케미컬즈사제) 등이 예시된다.
(d) 성분으로서의 식물유는, 식물로부터 추출·정제된 기름이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 메도우폼유, 호호바종자유, 마카데미아넛츠유, 올리브유, 아몬드유, 콘유 및 쿠쿠이넛츠유 등을 들 수 있다. 식물유는 시판품을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 메도우폼유의 시판품으로서는 NIKKOL 메도우폼유(닛꼬 케미컬즈사제); 호호바종자유의 시판품으로서는 NIKKOL 호호바유 S(닛꼬 케미컬즈사제); 마카데미아넛츠유의 시판품으로서는 NIKKOL 마카데미아넛츠유(닛꼬 케미컬즈사제); 올리브유의 시판품으로서는 NIKKOL 올리브유(닛꼬 케미컬즈사제); 아몬드유의 시판품으로서는 NIKKOL 스위트 아몬드유(닛꼬 케미컬즈사제); 콘유의 시판품으로서는 NIKKOL 옥수수 배아유(닛꼬 케미컬즈사제); 쿠쿠이넛츠유의 시판품으로서는 NIKKOL 쿠쿠이넛츠유(닛꼬 케미컬즈사제) 등이 예시된다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (d) 성분의 함유량은, 0.2 내지 4.0질량％인 것이 바람직하다. (d) 성분의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 적당한 입경의 유적을, 수상 중에 적절하게 분산시킬 수 있고, 미적 외관이 향상된다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 (d) 성분의 함유량은, 0.6 내지 2.0질량％인 것이 보다 바람직하다. 더욱 바람직하게는 0.8 내지 1.2질량％이다.
(d) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. (d) 성분으로서 2종 이상을 병용하는 경우, 상기 (d) 성분의 함유량은 (d) 성분으로서 사용되는 성분의 합계의 함유량을 의미한다.
(d) 성분으로서 2종 이상을 병용하는 경우, 유적의 입경 제어의 관점에서, 지방산에스테르를 2종 이상 병용하는 것이 바람직하다. 바람직한 조합으로서는, 디(카프릴산/카프르산)프로판디올 및 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴의 조합을 들 수 있다. 이 경우, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 디(카프릴산/카프르산)프로판디올의 함유량은, 0.1 내지 2.0질량％인 것이 바람직하고, 0.3 내지 1.0질량％인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴의 함유량은, 0.1 내지 2.0질량％인 것이 바람직하고, 0.3 내지 1.0질량％인 것이 보다 바람직하다. 또한, 디(카프릴산/카프르산)프로판디올과, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴의 비율(질량비)은 디(카프릴산/카프르산)프로판디올:트리(카프릴산/카프르산)글리세릴=1:0.5 내지 1:2인 것이 바람직하고, 1:0.7 내지 1:1.5인 것이 보다 바람직하다.
[(e) 성분]
(e) 성분은 물이다. 물은 정제수 등의 화장품에 사용 가능한 그레이드의 것을 사용하면 된다. (e) 성분은 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서 수상을 형성한다. 또한, (e) 성분은 상기 (a) 내지 (d) 성분 및 경우에 따라서 첨가해도 되는, 후술하는 다른 성분을 용해 또는 혼합하기 위한 용매로서도 사용된다.
(e) 성분의 함유량은, 상기 (a) 내지 (d) 성분 및 후술하는 다른 성분의 합계량의 잔부량이다.
[임의 성분]
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, 상기 (a) 내지 (e) 성분에 더하여, 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 다른 성분으로서는, 타마린드검, 글루콘산나트륨 및 염화나트륨 등을 들 수 있다.
(타마린드검: (f) 성분)
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, 타마린드검(이하, 「(f) 성분」이라고 하는 경우가 있음)을 함유하는 것이 바람직하다. 수중 유적형 피부 외용제가 타마린드검을 함유함으로써, 수중 유적형 피부 외용제의 크리밍이 더욱 효과적으로 억제되어, 안정성이 향상된다.
타마린드검은 타마린드의 종자에서 얻어지는 다당이다. 타마린드검은 시판되고 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 타마린드검의 시판품으로서는, 예를 들어 글리로이드(등록 상표) 6C(DSP 고쿄 푸드&케미컬 가부시키가이샤) 등을 들 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가 타마린드검을 함유하는 경우, 당해 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 타마린드검의 함유량은, 0.01 내지 1.0질량％인 것이 바람직하다. 타마린드검의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 크리밍의 억제 효과가 향상된다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 타마린드검의 함유량은, 0.03 내지 0.1질량％인 것이 보다 바람직하다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가 타마린드검을 함유하는 경우, 크리밍의 억제 효과의 관점에서, 상기 (b) 성분으로서의 젤란검과 타마린드검의 비율(질량비)은 젤란검:타마린드검=1:0.5 내지 1:2인 것이 바람직하고, 젤란검:타마린드검=1:0.7 내지 1:1.5인 것이 보다 바람직하다.
(글루콘산나트륨)
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는 글루콘산나트륨을 함유하고 있어도 된다. 글루콘산나트륨을 함유함으로써, 금속 이온을 포착하는 킬레이트 작용 및 피부 컨디셔닝제로서의 작용 등을 기대할 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가 글루콘산나트륨을 함유하는 경우, 당해 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 글루콘산나트륨의 함유량은, 0.01 내지 1.0질량％인 것이 바람직하고, 0.1 내지 1.0질량％인 것이 보다 바람직하다.
(염화나트륨)
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는 염화나트륨을 함유하고 있어도 된다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제가 염화나트륨을 함유하는 경우, 당해 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의 염화나트륨의 함유량은, 0.01 내지 1.0질량％인 것이 바람직하고, 0.1 내지 1.0질량％인 것이 보다 바람직하다.
(기타)
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, 상기에 열거한 것 이외에도, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 화장료에 일반적으로 사용되는 임의의 성분을 함유할 수 있다.
그러한 성분으로서는, 예를 들어 방부제, 항균제, 미백제, 비타민류 및 그의 유도체류, 소염제, 항염증제, 혈행 촉진제, 호르몬류, 주름 방지제, 항노화제, 조임제, 냉감제, 온감제, 창상 치유 촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 부활제, 식물·동물·미생물 추출물, 진양제, 각질 박리·용해제, 수렴제, 효소, 핵산, 향료, 색소, 착색제, 소염 진통제, 항진균제, 항히스타민제, 항생 물질, 항균성 물질, 생약, 지양제, 각질 연화 박리제, 방부 살균제, 항산화 물질, pH 조정제 및 첨가제 등을 들 수 있다. 이들 성분의 구체예로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2016-50196호 공보에 기재된 것 등을 들 수 있다. 다른 성분은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
방부제로서는, 예를 들어 벤조산, 벤조산나트륨, 운데실렌산, 살리실산, 소르브산, 소르브산칼륨, 데히드로아세트산, 데히드로아세트산나트륨, 파라히드록시벤조산이소부틸, 파라히드록시벤조산이소프로필, 파라히드록시벤조산에틸, 파라히드록시벤조산부틸, 파라히드록시벤조산프로필, 파라히드록시벤조산벤질, 파라히드록시벤조산메틸, 파라히드록시벤조산메틸 나트륨, 페녹시에탄올, 감광소 101호, 감광소 201호 및 감광소 401호 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 방부제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 바람직한 방부제로서는, 페녹시에탄올이 예시된다.
pH 조정제로서는, 예를 들어 시트르산, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 트리에탄올아민 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. pH 조정제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 바람직한 pH 조정제로서는, 시트르산이 예시된다.
색소, 착색제, 염료 또는 안료로서는, 예를 들어 니트로계 색소; 아조계 색소; 니트로소계 색소; 트리페닐메탄계 색소; 크산텐계 색소; 퀴놀린계 색소; 안트라퀴논계 색소; 인디고계 색소; 피렌계 색소; 프탈로시아닌계 색소; 플라보노이드, 퀴논, 포르피린, 수용성 아나토, 오징어 먹물 분말, 캬라멜, 구아이아줄렌, 치자청, 치자황, 코치닐, 시코닌, 구리클로로필린나트륨, 파프리카 색소, 홍화적, 홍화황, 락카인산 및 리보플라빈 부티르산에스테르 등의 천연 색소; 카본 블랙; 황산화철; 흑산화철; 벵갈라; 감청; 군청; 산화아연; 산화크롬; 산화티타늄; 흑산화티타늄; 산화지르코늄; 수산화크롬; 알루미나; 산화마그네슘; 황산바륨; 수산화알루미늄; 탄산칼슘; 티타늄산리튬 코발트; 망간 바이올렛; 그리고 펄 안료 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 색소, 착색제, 염료 또는 안료는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
아조계 색소의 구체예로서는, 수단 III을 들 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제의 pH는, pH 5.5 내지 8.5 정도인 것이 바람직하고, 6.5 내지 8.5 정도가 보다 바람직하다. pH가 상기 바람직한 범위 내이면, 피부에 대한 자극을 저감시키고, 또한 제제의 안정성을 유지할 수 있다. 상기 pH는 25℃에서의 값이며, pH계에 의해 측정할 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제의 pH는, 상기 예시한 pH 조정제 등을 사용하여 조정할 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제의 처방의 일례를 이하에 예시한다.
(a) 토코페롤인산나트륨(TPNa) 0.1 내지 3.0질량％(바람직하게는 0.5 내지 2.0질량％)
(b) 젤란검 0.01 내지 1.0질량％(바람직하게는 0.03 내지 0.1질량％)
(c1) 1,2-헥산디올 0.2 내지 6.0질량％(바람직하게는 2.0 내지 4.0질량％)
(c2) 2-메틸-1,3-프로판디올 0.9 내지 4.0질량％(바람직하게는 1.2 내지 3.6질량％) 및 글리세린 0.13 내지 1.6질량％(바람직하게는 0.18 내지 1.4질량％)
(d) 디(카프릴산/카프르산)프로판디올 0.1 내지 2.0질량％(바람직하게는 0.3 내지 1.0질량％) 및 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴 0.1 내지 2.0질량％(바람직하게는 0.3 내지 1.0질량％)
(e) 물
(f) 타마린드검 0.01 내지 1.0질량％(바람직하게는 0.03 내지 0.1질량％)
[제조 방법]
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, 상기 (a) 내지 (e) 성분을 혼합하고, 임의로 다른 성분을 첨가하여 혼합함으로써 제조할 수 있다. 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제의 제조 방법의 구체예를 이하에 예시하지만, 이것에 한정되지 않는다.
먼저, (a) 성분을 (c) 성분의 일부(바람직하게는 (c1) 성분)에 용해시키고, 적절히 물을 첨가하여 (a) 성분의 용액을 조제한다. 또한, (b) 성분과 (c) 성분의 일부(바람직하게는 (c2) 성분)를 혼합하고, 적절히 물을 첨가하여, 60 내지 80℃ 정도(바람직하게는 70℃ 정도)로 가열하면서 교반하고, (b) 성분의 용액을 조제한다. 이어서, 상기에서 조제한 (a) 성분의 용액과 (b) 성분의 용액을 혼합하고, 겔화될 때까지 방치한다. 겔화되면, 교반하여 겔을 부수고, 천천히 교반하면서 (d) 성분을 적하해감으로써, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제를 얻을 수 있다.
겔을 부수는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 쓰리원 모터(등록 상표)를 사용하여 300rpm 정도로 교반하고, 균일한 상태가 될 때까지 붕괴시킴으로써 행할 수 있다.
(d) 성분을 적하할 때의 교반 방법은, 수동 교반이어도 되고, 기계 교반이어도 된다. 안정 생산의 관점에서, 기계 교반이 바람직하다. 기계 교반에 사용하는 교반기로서는, 예를 들어 쓰리원 모터, 펜슬 믹서 등을 사용할 수 있다. 교반기의 교반 날개의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 패들형, 앵커형 또는 프로펠러형 등을 사용할 수 있다. 교반기의 회전수는, 예를 들어 50rpm 내지 200rpm, 바람직하게는 80rpm 내지 180rpm, 보다 바람직하게는 100rpm 내지 150rpm이다.
(d) 성분을 적하하는 공정 이외의 공정에서의 교반 방법은 수동 교반이어도 되고, 기계 교반이어도 된다. 안정 생산의 관점에서, 기계 교반이 바람직하다. 기계 교반에 사용하는 교반기로서는, 예를 들어 쓰리원 모터와 같은 모터와 교반 막대와 블레이드를 포함하는 기기를 사용할 수 있다. 교반기의 블레이드의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 패들형, 앵커형 또는 프로펠러형 등을 사용할 수 있다.
(a) 내지 (e) 성분 이외의 임의 성분을 배합하는 경우에는, 당해 임의 성분의 종류에 따라서, 상기 공정 중 어느 시점에서 적절히 당해 임의 성분을 첨가하면 된다.
예를 들어, 타마린드검을 배합하는 경우에는, (b) 성분의 젤란검과 함께, (c) 성분의 일부(바람직하게는 (c2) 성분)와 혼합하여, 젤란검 및 타마린드검의 분산액을 제작해도 된다. 또한, 글루콘산나트륨을 배합하는 경우에는, 글루콘산나트륨을 물에 용해시키고, 이것을 (b) 성분의 용액에 첨가해도 된다. 혹은, (b)의 용액에 글루콘산나트륨을 첨가해도 된다. 또한, 염화나트륨을 배합하는 경우에는, 염화나트륨을 물에 용해시키고, 이것을 (a) 성분의 용액과 (b) 성분의 용액의 혼합액에 첨가해도 된다. 방부제, 색소 등의 다른 첨가물은, (a) 성분의 용액과 (b) 성분의 용액의 혼합액을 겔화시킨 후에 첨가해도 된다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, 로션, 세럼, 미용액 등의 화장료로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 제형으로서는, 스프레이제, 미스트제 등을 적합하게 사용할 수 있다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제를, 예를 들어 스프레이제로서 사용하는 경우, 손쉬운 조작에 의해, 유분과 수분을 동시에 또한 균일 조성으로 피부에 도포할 수 있다. 또한, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는 증점제를 함유하기 때문에, 피부로의 도포 시에 드리핑되지 않고, 또한 배합 성분의 피부로의 밀착성이 향상된다.
본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, (a) 성분을 함유하기 때문에, 활성 산소 제거능, 보습 효과, 수분 유지 기능, 항염증 효과 및 피부색 개선 효과 등의 효과를 갖는다. 또한, 본 실시 형태의 수중 유적형 피부 외용제는, (b) 내지 (e) 성분을 함유하기 때문에, 적당한 크기의 유적이 수상으로 분산된 아름다운 외관을 나타낸다. 또한, (b) 성분 및 (c) 성분을 함유하기 때문에, 적당한 끈기를 갖고, 보습 효과가 높다. 또한, 상기 (a) 내지 (e) 성분에 더하여 (f) 성분을 함유시킴으로써, 크리밍이 억제되고, 안정성이 향상된다.
이상의 성분 효과에 의해, 본 발명에 따르면, 토코페롤인산에스테르 등이 갖는 피부 기능 개선 효과를 구비함과 함께, 미적 외관이 우수한 수중 유적형 피부 외용제가 제공된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 설명하지만, 본 발명이 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 3)
[수중 유적형 피부 외용제의 제조]
표 1 내지 3에 나타내는 조성에 의해, 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 3의 수중 유적형 피부 외용제를 제조하였다. 또한, 표 1 내지 3에 나타내는 수치의 단위는, 각 피부 외용제의 질량을 기준으로 한 질량％이다.
표 1 내지 3에 나타내는 A 내지 E의 재료에 대하여, 이하와 같이 조제하고, 각 예의 수중 유적형 피부 외용제를 제조하였다.
먼저 B의 재료에 대하여, 젤란검을 2-메틸-1,3-프로판디올에 분산시켜, 분산액 B를 조제하였다. 이것에 정제수를 첨가하여 80℃로 가열한 후 A의 재료를 첨가하고, A의 재료와 B의 재료를 포함하는 용액 AB를 조제하였다. 이어서, C의 재료를 혼합하고, 정제수를 첨가하여 교반하고, 용액 C를 조제하였다. D의 재료를 정제수에 용해시키고, 용액 D를 조제하였다.
용액 AB를 60℃ 이상으로 유지하고, 이것에 용액 C를 첨가하고, 이어서 용액 D를 교반하면서 첨가하였다. 실온 정도가 될 때까지 방치하고, 표면이 겔화한 후, 수분간 강하게 교반하여 겔을 파괴하여 액상 겔로 하였다. 그 후, 필요에 따라서 방부제(페녹시에탄올)를 첨가하고, 10％ 시트르산으로 pH 5.5 내지 6.5로 조정하였다.
쓰리원 모터(HEIDON, FBL1200, 신토 가가쿠 가부시키가이샤)를 사용하여 150rpm 정도로 상기 액상 겔을 교반하면서, E의 재료를 액상 겔에 적하하였다.
[유적의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 눈으로 보아 유적의 형성 상황을 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 표 1 내지 3에 나타내었다.
<평가 기준>
◎: 적당한 크기의 유적이 형성되었다
○: 미세한 유적이 형성되었다
×: 유적이 형성되지 않았다
Figure 112021047023249-pct00002
Figure 112021047023249-pct00003
Figure 112021047023249-pct00004
재료 E(기름 성분)로서, (d) 성분에 해당하지 않는 이소스테아르산폴리글리세릴-2, 디이소스테아르산폴리글리세릴-2, 또는 트리이소스테아르산폴리글리세릴-2를 사용한 경우(비교예 1 내지 3)에는, 백탁되어 유적이 형성되지 않았다. 한편, 재료 E로서, (d) 성분인 트리에틸헥사노인, 트리(카프릴산·카프르산)글리세릴, 디카프릴산프로필렌글리콜, 메도우폼유, 호호바종자유, 또는 마카데미아넛츠유를 사용한 경우(실시예 2, 3 및 5 내지 8)에는, 적당한 크기의 유적이 형성되었다.
(실시예 9 내지 13)
[수중 유적형 피부 외용제의 제조]
표 4에 나타내는 조성을 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 수중 유적형 피부 외용제의 제조와 마찬가지의 방법으로, 실시예 9 내지 13의 수중 유적형 피부 외용제를 제조하였다. 또한, 표 4에 나타내는 수치의 단위는, 각 피부 외용제의 질량을 기준으로 한 질량％이다.
[유적의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 상기와 마찬가지로, 유적의 형성을 평가하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
[수상의 투명도의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 눈으로 보아 수상의 투명도를 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
<평가 기준>
◎: 투명
○: 반투명
×: 불투명
Figure 112021047023249-pct00005
재료 C의 2가 또는 3가의 알코올로서, 1,2-헥산디올을 사용한 경우(실시예 9, 11), 펜틸렌글리콜을 사용한 경우(실시예 10, 12), 및 1,2-헥산디올과 펜틸렌글리콜을 병용한 경우(실시예 13) 모두, 적당한 크기의 유적이 형성되었다. 단, 재료 C의 2가 또는 3가의 알코올로서, 펜틸렌글리콜만을 사용한 경우에는, 수상이 약간 반투명이 되었다.
(실시예 14 내지 19, 비교예 4 내지 5)
[수중 유적형 피부 외용제의 제조]
표 5 내지 6에 나타내는 조성을 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 수중 유적형 피부 외용제의 제조와 마찬가지의 방법으로, 실시예 14 내지 19 및 비교예 4 내지 5의 수중 유적형 피부 외용제를 제조하였다. 또한, 표 5 내지 6에 나타내는 수치의 단위는, 각 피부 외용제의 질량을 기준으로 한 질량％이다.
[유적의 평가, 수상의 투명도의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 상기와 마찬가지로 유적의 형성 및 수상의 투명도를 평가하였다. 결과를 표 5 내지 6에 나타내었다.
Figure 112021047023249-pct00006
Figure 112021047023249-pct00007
재료 B의 증점제로서 소수 변성 폴리에테르우레탄 폴리머인 아데카놀(등록 상표) GT-930(가부시키가이샤 ADEKA제)을 사용한 비교예 4 및 5에서는, 전혀 증점되지 않고, 유적이 형성되지 않았다. 한편, 재료 B의 증점제로서 젤란검을 사용한 실시예 14 내지 19에서는, 어떤 토코페롤인산Na의 배합량에 있어서도, 유적이 형성되고, 수상도 투명해졌다.
(실시예 20 내지 23, 비교예 6 내지 8)
[수중 유적형 피부 외용제의 제조]
표 7 내지 8에 나타내는 조성을 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 수중 유적형 피부 외용제의 제조와 마찬가지의 방법으로, 실시예 20 내지 23 및 비교예 6 내지 8의 수중 유적형 피부 외용제를 제조하였다. 또한, 표 7 내지 8에 나타내는 수치의 단위는, 각 피부 외용제의 질량을 기준으로 한 질량％이다.
[유적의 평가, 수상의 투명도의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 상기와 마찬가지로 유적의 형성 및 수상의 투명도를 평가하였다. 결과를 표 7 내지 8에 나타내었다.
[점도(끈기)의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 눈으로 보아 점도(끈기)를 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 표 7 내지 8에 나타내었다.
<평가 기준>
◎: 적당한 끈기가 있었다
○: 약간의 끈기가 있었다
×: 증점되지 않았다
[안정성의 평가]
실시예 20 내지 23의 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 4℃, 25℃, 40℃ 또는 50℃에서 4주일 정치하였다. 그 후, 눈으로 보아 각 수중 유적형 피부 외용제의 외관을 관찰하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 표 8에 나타내었다. 또한, 하기 평가 기준에 있어서 「크리밍」이란, 유상이 상층에 떠오르는 현상을 의미한다.
<평가 기준>
○: 크리밍이 일어나지 않았다
△: 크리밍이 일어났다
Figure 112021047023249-pct00008
Figure 112021047023249-pct00009
재료 B의 증점제로서, 젤란검과 다른 증점제를 병용한 실시예 20 내지 23에서는, 적당한 끈기가 있는 수중 유적형 피부 외용제를 조제할 수 있었다. 한편, 재료 B의 증점제로서, 젤란검을 사용하지 않은 경우(비교예 6 내지 8)에는, 끈기가 없거나, 수상이 불투명하였다.
또한, 안정성 시험의 결과로부터, 실시예 20 내지 23 중, 실시예 21의 수중 유적형 피부 외용제가 가장 안정된 것이 확인되었다.
(실시예 24 내지 30)
[수중 유적형 피부 외용제의 제조]
표 9 및 표 10에 나타내는 조성을 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 수중 유적형 피부 외용제의 제조와 마찬가지의 방법으로, 실시예 24 내지 30의 수중 유적형 피부 외용제를 제조하였다. 또한, 표 9 및 표 10에 나타내는 수치의 단위는, 각 피부 외용제의 질량을 기준으로 한 질량％이다.
[유적의 평가, 수상의 투명도의 평가, 점도의 평가, 안정성의 평가]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제에 대하여, 상기와 마찬가지로 유적의 형성, 수상의 투명도, 점도, 안정성을 평가하였다. 결과를 표 9 및 표 10에 나타내었다.
[유적 입경의 측정]
상기와 같이 제조한 수중 유적형 피부 외용제 중, 실시예 24 내지 26 및 실시예 30에 대하여 유적 입경의 측정을 행하였다. 1 구멍의 홀 슬라이드 글래스에 약 50μL의 제를 적하하고, 커버 유리를 올려 측정 샘플로 하였다. 측정에는 디지털 마이크로스코프(VHX-5000, 가부시키가이샤 키엔스)를 사용하고, 투과 조건의 배율 100으로 촬영한 화상을 VHX-5000 부속의 계측 기능에 의해 해석함으로써 유적의 평균 입경을 구하였다. 유적의 평균 입경은 200 내지 600개의 유적의 평균값이다. 결과를 표 9 및 표 10에 나타내었다.
Figure 112021047023249-pct00010
Figure 112021047023249-pct00011
실시예 24 내지 30은 모두, 수상이 투명한 적당한 끈기의 수중 유적형 피부 외용제를 형성할 수 있었다. 이들 중에서도, 실시예 30의 수중 유적형 피부 외용제는, 적당한 크기의 유적과 수상의 투명도로부터 외관이 아름답고, 적당한 끈기를 갖고, 또한 가장 안정성이 우수한 것이 확인되었다.
상기 실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분의 제품명 등을 표 11에 나타낸다.
Figure 112021047023249-pct00012
본 발명에 의해, 유효 성분으로서 토코페롤인산에스테르 및/또는 그의 염을 함유하고, 또한 시인 가능한 유적이 분산되고, 미적 외관이 우수한 수중 유적형 피부 외용제가 제공된다.

Claims (19)

  1. (a) 토코페롤인산나트륨(TPNa) 0.1 내지 3.0질량％,
    (b) 젤란검 0.01 내지 1.0질량％,
    (c1) 1,2-헥산디올 0.2 내지 6.0질량％,
    (c2) 2-메틸-1,3-프로판디올 0.9 내지 4.0질량％ 및 글리세린 0.13 내지 1.6질량％,
    (d) 디(카프릴산/카프르산)프로판디올 0.1 내지 2.0질량％ 및 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴 0.1 내지 2.0질량％,
    (e) 물, 그리고
    (f) 타마린드검 0.01 내지 1.0 질량%
    를 함유하는 수중 유적형 피부 외용제.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 유적은 평균 입경이 5 내지 450㎛인 수중 유적형 피부 외용제.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유적을 육안으로 시인 가능한 수중 유적형 피부 외용제.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 상기 수중 유적형 피부 외용제에 있어서의, 상기 (b) 성분과 상기 (f) 성분의 비율(질량비)이 (b) 성분:(f) 성분=1:0.5 내지 1:2인 수중 유적형 피부 외용제.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
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  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 제1항에 있어서, 화장료인 수중 유적형 피부 외용제.
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