KR102512731B1 - 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일반적으로, H-공여체 모이어티를 갖는 폴리실록산 비닐 가교결합제, H-공여체 모이어티를 갖거나 갖지 않는 실록산-함유 비닐 단량체, 및 N-비닐 아미드 단량체를 포함하는 실리콘 하이드로겔 렌즈 제형으로부터 형성된 본질적으로 습윤성 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈에 관한 것이다. 본질적으로 습윤성 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 비교적 높은 산소 투과율, 비교적 높은 수분 함량, 비교적 낮은 모듈러스, 및 비교적 낮은 표면 원자 Si 백분율을 포함하는 원하는 콘택트 렌즈 성질들의 조합을 가질 수 있다. 본 발명은 또한, 이러한 본질적으로 습윤성 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈
본 발명은 일반적으로, 본질적으로 습윤성 표면을 갖는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈, 및 이를 생산하기 위한 방법에 관한 것이다.
실리콘 하이드로겔(SiHy) 콘택트 렌즈는 평형 상태에서 렌즈 중합체 매트릭스 내에 실리콘 및 특정 양의 물을 함유한 수화된, 가교된 중합체 물질로 제조되는 것으로서, 이는 이의 높은 산소 투과성으로 인해 각막 건강에 최소한의 악영향을 미치기 때문에, 점점 인기를 얻고 있다. 그러나, 콘택트 렌즈 물질에 실리콘의 도입은 규소가 소수성이고 공기에 노출되는 렌즈 표면 상으로 이동하는 경향이 크기 때문에, SiHy 콘택트 렌즈의 친수성 및 습윤성에 바람직하지 않는 영향을 미칠 수 있다. 콘택트 렌즈 제작업체는 친수성 및 습윤성 표면을 갖는 SiHy 콘택트 렌즈를 개발하는 데 큰 노력을 기울이고 있다.
SiHy 콘택트 렌즈의 친수성 및 습윤성을 조정하기 위한 하나의 방법은 플라즈마 처리를 사용하는 것으로서, 예를 들어 상업적 렌즈, 예를 들어 AIR OPTIX®(Alcon), PremiO™(Menicon), 및 PUREVISION™(Bausch & Lomb)은 이의 생산 공정에서 이러한 방법을 이용한 것이다. 플라즈마 코팅이 내구성이 있고 적절한 친수성/습윤성을 제공할 수 있지만, SiHy 콘택트 렌즈의 플라즈마 처리는 미리 형성된 SiHy 콘택트 렌즈가 통상적으로 플라즈마 처리 전에 건조되어야 하기 때문에 그리고 플라즈마 처리 장비와 관련된 비교적 높은 자본 투자로 인하여, 비용 효율적이지 않을 수 있다.
다른 방법은 다양한 메커니즘에 따라 SiHy 콘택트 렌즈 상에 친수성 중합체를 부착시키는 것이다(예를 들어, 미국특허 제6099122호, 제6436481호, 제6440571호, 제6447920호, 제6465056호, 제6521352호, 제6586038호, 제6623747호, 제6730366호, 제6734321호, 제6835410호, 제6878399호, 제6923978호, 제6440571호, 및 제6500481호; 미국특허출원공개 제2009-0145086 A1호, 제2009-0145091 A1호, 제2008-0142038 A1호, 및 제2007-0122540 A1호 참조). 이러한 기술이 SiHy 콘택트 렌즈에 습윤성을 제공하는 데 이용될 수 있지만, 이러한 것이 통상적으로 비교적 긴 시간을 필요로 하고/거나 친수성 코팅을 얻기 위해 힘든, 다수의 단계를 포함하기 때문에, 이러한 것은 대량 생산 환경에서 실행하기 위해 비용-효율적이고/거나 시간-효율적이지 않을 수 있다.
다른 방법은 층상(layer-by-layer; LbL) 다이온성 물질 증착 기술이다(예를 들어, 미국특허 제6451871호, 제6719929호, 제6793973호, 제6884457호, 제6896926호, 제6926965호, 제6940580호, 제7297725호, 제8044112호, 제7858000호, 및 제8158192호 참조). LbL 증착 기술이 SiHy 콘택트 렌즈에 습윤성을 제공하기 위해 비용 효율적인 공정을 제공할 수 있지만, LbL 코팅은 플라즈마 코팅 정도로 내구적이지 않을 수 있고, 표면 전하의 비교적 높은 밀도를 가질 수 있으며, 이는 콘택트 렌즈 세척 및 소독 용액을 방해할 수 있다. 내구성을 개선하기 위하여, 콘택트 렌즈 상에서 LbL 코팅의 가교는 미국특허 제8147897호 및 제8142835호에서 제안되었다. 그러나, 가교된 LbL 코팅은 본래 LbL 코팅(가교 이전)보다 낮은 친수성 및/또는 습윤성을 가질 수 있고, 표면 전하의 비교적 높은 밀도를 여전히 가질 수 있다.
최근에, 오토클레이브(살균) 동안 렌즈 패키지에서 SiHy 콘택트 렌즈 상에 비-실리콘 하이드로겔 코팅을 직접적으로 적용하기 위한 새로운 방법이 US8529057호에 기술되어 있다. 이러한 새로운 방법이 그 위에 내구성이 있는 친수성 코팅을 갖는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제공할 수 있지만, 이러한 것이 렌즈 성형 단계 후에 렌즈 가공 단계에서 유기 용매의 사용을 수반하기 때문에, 이러한 것은 환경 친화적인 제작 공정이 아닐 수 있다.
다른 방법은 미국특허 제6367929호, 제6822016호, 제7052131호, 및 제7249848호에 제시된 바와 같이 SiHy 콘택트 렌즈를 제조하기 위해 렌즈 제형에 중합체 습윤제로서 미리 형성된 친수성 중합체를 도입하는 것이다. 이러한 방법은 캐스트-성형(cast-molding) 후 SiHy 콘택트 렌즈의 친수성 및 습윤성을 조정하기 위한 추가적인 공정을 필요로 하지 않을 수 있다. 그러나, 중합체 습윤제는 렌즈 제형에서의 실리콘 성분들과 혼화 가능하지 않을 수 있으며, 비혼화성은 얻어진 렌즈에 흐릿함(haziness)을 부여할 수 있다. 또한, 이러한 표면 처리는 연장된 마모 목적을 위한 내구성 표면을 제공하지 못할 수 있다.
다른 방법은 미국특허 제6867245호, 제7268198호, 제7540609호, 제7572841호, 제7750079호, 제7934830호, 제8231218호, 제8367746호, 제8445614호, 제8481662호, 제8487058호, 제8513325호, 제8703891호, 제8820928호, 제8865789호, 제8937110호, 제8937111호, 제9057821호, 제9057822호, 제9121998호, 제9,125,808호, 제9140825호, 제9140908호, 제9156934호, 제9164298, 제9170349호, 제9188702호, 제9217813호, 제9296159호, 제9322959호, 제9322960호, 제9360594, 제9529119호에서 제안된 바와 같이 SiHy 콘택트 렌즈를 제조하기 위해 렌즈 제형에 단량체 습윤제(예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-비닐-N-메틸 아세트아미드 등)를 도입하는 것이다. 상업적 SiHy 콘택트 렌즈, 예를 들어 Biofinity®(CooperVision, Dk=128 배러(barrer), 48% H2O), Avaira™(CooperVision, Dk=100 배러, 46% H2O), Clariti™(CooperVision, Dk=60 배러, 56%), MyDay®(CooperVision, Dk=80 배러, 54% H2O), ULTRA(Bausch & Lamb, Dk=114 배러, 46% H2O)(Bausch & Lomb)는 이의 생산 공정에서 이러한 방법을 이용할 수 있다. 이러한 방법이 적절한 친수성 표면을 갖는 새로운(사용되지 않은) SiHy 렌즈를 제공하기 위해 상업적 SiHy 렌즈 생산에서 이용될 수 있지만, 몇 가지 한계가 존재한다. 예를 들어, 이러한 방법에 따라 더 높은 산소 투과율의 SiHy 콘택트 렌즈가 달성될 수 있지만, 렌즈 표면에서의 평형함수율 및 원자 Si 백분율을 희생시키면서 달성될 수 있다. 통상적으로, 비교적 낮은 평형함수율 및 비교적 높은 원자 Si 백분율은 더 높은 산소 투과율과 함께 갖는다. 또한, 이는 또한, 하기 단점들 중 하나 이상을 가질 수 있다: 약간 높은 흐릿함; 비교적 더 높은 표면 실리콘 함량; 공기 노출로 인해 생성된 건조 스폿 및/또는 소수성 표면 구역을 형성하기 용이함, 탈수-재수화 사이클, 눈꺼풀의 전단력, 표면으로의 실리콘 이동, 및/또는 실리콘이 노출되는 것을 막기 위한 부분적인 실패; 및 적절하지 않은 윤활성.
본 발명은 일 양태에서, (1) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체의 제1 반복 단위, (2) 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하며, 각 쌍의 인접한 폴리실록산 세그먼트는 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결되는 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제2 반복 단위, (3) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체의 제3 반복 단위, 및 (4) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제4 반복 단위를 포함하며, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와 상이하며, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이며, 여기서, Ro이 H 또는 C1-C4 알킬인 실리콘 하이드로겔 벌크 물질을 포함하는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈로서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질은 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 제3 반복 단위, 및 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하며, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 약 40% 내지 약 70%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않는 경우에 적어도 10초의 수분-제거 시간 및 약 80도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 바와 같이 본질적으로 습윤성인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
다른 양태에서, 본 발명은 본질적으로 습윤성 실리콘 하이드로겐 콘택트 렌즈를 제조하는 방법을 제공한다. 본 방법은 실온에서 그리고 선택적으로 그러나 바람직하게는, 약 0℃ 내지 약 4℃의 온도에서 투명한 중합성 조성물을 제조하는 단계로서, 중합성 조성물은 (a) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체, (b) 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 각 쌍의 인접한 폴리실록산 세그먼트가 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결되는 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제, (c) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체, (d) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 및 (e) 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제를 포함하고, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하고, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이고, 여기서, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이고, 중합성 조성물은 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 성분 (c) 및 성분 (c)의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는 단계; 중합성 조성물을 렌즈 주형 내에 도입하는 단계; 렌즈 주형에서 중합성 조성물을 열적으로 또는 화학선으로 경화시켜 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계로서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 약 40% 내지 약 70%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않는 경우 적어도 10초의 수분-제거 시간 및 약 80도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 바와 같이 본질적으로 습윤성인 단계를 포함한다.
본 발명의 이들 및 다른 양태가 하기의 현재 바람직한 구현예의 설명으로부터 명백하게 될 것이다. 상세한 설명은 본 발명의 단지 예시일 뿐이고, 첨부된 청구범위 및 이의 등가물에 의해 정의되는 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
도 1은 콘택트 렌즈의 수분-제거 시간을 측정하는 방법을 개략적으로 도시한 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술분야에서의 당업자가 일반적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법 및 실험실 절차는 당업계에 잘 알려져 있고 일반적으로 사용되고 있다. 이들 절차에 대하여, 당업계 및 다양한 일반 참고문헌에 제공되는 것들과 같은 통상적인 방법이 사용된다. 용어가 단수형으로 제공되는 경우, 본 발명자들은 또한 그러한 용어의 복수형도 고려한다. 본 명세서에서 사용된 명명법 및 하기에 기재된 실험실 절차는 당업계에 잘 알려져 있고 일반적으로 사용되는 것들이다. 또한, 첨부된 청구항을 포함하는 명세서에서 사용되는 바와 같이, 단수 형태(예를 들어, "a," "an," 및 "the")에 대한 언급은 복수를 포함하며, 특정 수치에 대한 언급은 문맥이 달리 명확하게 지시하지 않는 한, 적어도 그러한 특정 값을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 "약"은 "약"으로서 지칭되는 숫자가 인용된 숫자 + 또는 - 그러한 인용된 숫자의 1% 내지 10%를 포함함을 의미한다.
"콘택트 렌즈"는 착용자의 눈 위에 또는 안에 배치될 수 있는 구조물을 지칭한다. 콘택트 렌즈는 사용자의 시력을 교정, 개선, 또는 변경시킬 수 있지만, 그것은 그러한 경우일 필요는 없다. 콘택트 렌즈는 당업계에 알려진 또는 추후에 개발될 임의의 적절한 물질로 될 수 있고, 소프트 렌즈, 하드 렌즈, 또는 하이브리드 렌즈일 수 있다. "실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈"는 실리콘 하이드로겔 벌크(코어) 물질을 포함하는 콘택트 렌즈를 지칭한다.
"소프트 콘택트 렌즈"는 탄성 모듈러스(즉, 영률(Young's modulus))가 2.5 MPa 미만인 콘택트 렌즈를 지칭한다.
"하이드로겔" 또는 "하이드로겔 물질"은, 3차원 중합체 네트워크(즉, 중합체 매트릭스)를 갖고, 물 중에 불용성이지만, 완전 수화될 때 중합체 매트릭스 중에 적어도 10 중량%의 물을 유지할 수 있는 가교결합된 중합체 물질을 지칭한다.
"실리콘 하이드로겔"은, 적어도 하나의 실리콘-함유 단량체 또는 적어도 하나의 실리콘-함유 거대단량체 또는 적어도 하나의 가교결합성 실리콘-함유 예비중합체를 포함하는 중합성 조성물의 공중합에 의해 수득된 실리콘-함유 하이드로겔을 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "비-실리콘 하이드로겔"은 이론상 규소가 부재하는 하이드로겔을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "친수성"은 지질보다 물과 더 용이하게 회합하게 될 물질 또는 그의 일부분을 기술한다.
"비닐 단량체"는, 하나의 유일한 에틸렌계 불포화 기를 갖고, 용매 중에 가용성이고, 화학선으로 또는 열적으로 중합될 수 있는 화합물을 지칭한다.
용어 "실온"은 약 21℃ 내지 약 27℃의 온도를 지칭한다.
용매 중의 화합물 또는 물질과 관련하여, 용어 "가용성"은 화합물 또는 물질이 실온에서 용매 중에 용해되어 농도가 적어도 약 0.02 중량%인 용액을 제공할 수 있음을 의미한다.
용매 중의 화합물 또는 물질과 관련하여, 용어 "불용성"은 화합물 또는 물질이 실온에서 용매 중에 용해되어 농도가 0.005 중량% 미만인 용액을 제공할 수 있음을 의미한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "에틸렌계 불포화 기"는 본 명세서에서 넓은 의미로 사용되고 적어도 하나의 >C=C< 기를 함유하는 임의의 기를 포함하고자 한다. 예시적인 에틸렌계 불포화 기는, 비제한적으로 (메트)아크릴로일(
Figure 112019133373161-pct00001
및/또는
Figure 112019133373161-pct00002
), 알릴, 비닐, 스티레닐, 또는 다른 C=C 함유 기를 포함한다.
용어 "말단 (메트)아크릴로일 기"는 당업자에게 공지된 바와 같은 유기 화합물의 주쇄(또는 골격)의 2개의 단부 중 하나에서의 하나의 (메트)아크릴로일 기를 지칭한다.
용어 "(메트)아크릴아미드"는 메타크릴아미드 및/또는 아크릴아미드를 지칭한다.
용어 "(메트)아크릴레이트"는 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트를 지칭한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 중합성 조성물, 예비중합체 또는 물질의 경화, 가교결합 또는 중합과 관련하여 "화학선에 의해"는 경화(예를 들어, 가교결합 및/또는 중합)가 화학선 조사, 예를 들어, 예컨대 UV/가시광 조사, 이온화 방사선(예를 들어, 감마선 또는 X-선 조사), 마이크로파 조사 등에 의해 수행됨을 의미한다. 열경화 또는 화학선 경화 방법은 당업자에게 잘 알려져 있다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "친수성 비닐 단량체"는, 단일중합체로서, 수용성이거나 적어도 10 중량%의 물을 흡수할 수 있는 중합체를 통상적으로 산출하는 비닐 단량체를 지칭한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "소수성 비닐 단량체"는, 단일중합체로서, 물 중에 불용성이거나 10 중량% 미만의 물을 흡수할 수 있는 중합체를 통상적으로 산출하는 비닐 단량체를 지칭한다.
"블렌딩 비닐 단량체"는 중합성 조성물의 친수성 성분 및 소수성 성분 둘 모두를 용해하여 용액을 형성할 수 있는 비닐 단량체를 지칭한다.
"아크릴 단량체"는 오로지 하나의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 비닐 단량체를 지칭한다.
"N-비닐 아미드 단량체"는 아미드 기의 질소 원자에 직접적으로 부착된 비닐 기(
Figure 112019133373161-pct00003
)를 갖는 아미드 화합물을 지칭한다.
"거대단량체" 또는 "예비중합체"는, 에틸렌계 불포화 기를 함유하고 수평균 분자량이 700 달톤 초과인 화합물 또는 중합체를 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "비닐 가교결합제"는 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 화합물을 지칭한다. "비닐 가교결합제"는 분자량이 700 달톤 이하인 비닐 가교결합제를 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "중합체"는 하나 이상의 단량체 또는 거대중합체 또는 예비중합체 또는 이들의 조합을 중합/가교결합함으로써 형성되는 물질을 의미한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 중합체 물질(단량체 또는 거대단량체 물질을 포함함)의 "분자량"이라는 용어는 달리 구체적으로 기재되지 않는 한 또는 시험 조건이 달리 나타나 있지 않는 한 수평균 분자량을 지칭한다.
"폴리실록산 세그먼트"는 각각 서로 독립적으로
Figure 112019133373161-pct00004
의 화학식을 갖는 적어도 3개의 연속적으로 및 직접적으로-연결된 실록산 단위(2가 라디칼)로 이루어진 중합체 사슬을 지칭하며, 상기 식에서, R1' 및 R2'는 C1-C10 알킬, C1-C4 알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 페닐, C1-C10 플루오로알킬, C1-C10 플루오로 에테르, C6-C18 아릴 라디칼, -알크-(OC2H4)γ1-ORo(여기서, 알크(alk)는 C1-C6 알킬 디라디칼이며, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이며, γ1은 1 내지 10의 정수임), 하이드록실 기(-OH), 카르복실 기(-COOH), -NR3'R4', -NR3'-의 아미노 연결, -CONR3'-의 아미드 연결, -CONR3'R4'의 아미드, -OCONH-의 우레탄 연결, 및 C1-C4 알콕시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 작용기를 갖는 C2-C40 유기 라디칼, 또는 선형 친수성 중합체 사슬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 2개의 치환체이며, 여기서, R3' 및 R4'는 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C15 알킬이다.
"폴리실록산 비닐 가교결합제"는 적어도 하나의 폴리실록산 세그먼트 및 적어도 2개의 에틸렌계-불포화 기를 포함하는 화합물을 지칭한다.
"선형 폴리실록산 비닐 가교결합제"는 적어도 하나의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고 주쇄의 2개의 단부 각각에서 하나의 에틸렌계-불포화 기로 말단화된 주쇄를 포함하는 화합물을 지칭한다.
"사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제"는 적어도 2개의 에틸렌계-불포화 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고 각 쌍이 1개의 2가 라디칼에 의해 연결된 화합물을 지칭한다.
"선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제"는 주쇄의 2개의 단부 각각에서 하나의 에틸렌계-불포화 기로 말단화되고 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 각 쌍이 하나의 2가 라디칼에 의해 연결된 주쇄를 포함하는 화합물을 지칭한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "유체"는 물질이 액체와 같이 흐를 수 있음을 지시한다.
중합성 조성물과 관련하여 본 출원에서 사용되는 바와 같이 용어 "투명한"은 중합성 조성물이 투명한 용액 또는 액체 혼합물(즉, 400 nm 내지 700 nm 범위에서 85% 이상, 바람직하게는, 90% 이상의 광투과성을 가짐)임을 의미한다.
용어 "알킬"은 선형 또는 분지형 알칸 화합물로부터 수소 원자를 제거함으로써 수득되는 1가 라디칼을 지칭한다. 알킬 기(라디칼)는 유기 화합물 내의 하나의 다른 기와 하나의 결합을 형성한다.
용어 "알킬렌 2가 기" 또는 "알킬렌 디라디칼" 또는 "알킬 디라디칼"은 알킬로부터 하나의 수소 원자를 제거함으로써 수득되는 2가 라디칼을 상호교환 가능하게 지칭한다. 알킬렌 2가 기는 유기 화합물 내의 다른 기들과 2개의 결합을 형성한다.
용어 "알콕시" 또는 "알콕실"은 선형 또는 분지형 알킬 알코올의 하이드록실 기로부터 수소 원자를 제거함으로써 수득되는 1가 라디칼을 지칭한다. 알콕시 기(라디칼)는 유기 화합물 내의 하나의 다른 기와 하나의 결합을 형성한다.
본 출원에서, 알킬 디라디칼 또는 알킬 라디칼과 관련하여 용어 "치환된"은 알킬 디라디칼 또는 알킬 라디칼이, 알킬 디라디칼 또는 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자를 대체하는 적어도 하나의 치환체를 포함함을 의미하고, 이때 상기 치환체는 하이드록시(-OH), 카르복시(-COOH), -NH2, 설프히드릴(-SH), C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오(알킬 설파이드), C1-C4 아실아미노, C1-C4 알킬아미노, 디-C1-C4 알킬아미노, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
자유 라디칼 개시제는 광개시제 또는 열 개시제 어느 하나일 수 있다. "광개시제"는 광의 사용에 의해 자유 라디칼 가교결합/중합 반응을 개시하는 화학물질을 지칭한다. "열개시제"는 열에너지의 사용에 의해 라디칼 가교결합/중합 반응을 개시하는 화학물질을 지칭한다.
물질의 고유 "산소 투과율"(Dki)은 산소가 물질을 통과하는 비율이다. 하이드로겔 (실리콘 또는 비-실리콘) 또는 콘택트 렌즈과 관련하여 본 출원에서 사용되는 용어 "산소 투과율(Dk)"은 미국특허출원공개 제2012-0026457 A1호의 실시예 1에 기술된 절차에 따라 약 34℃ 내지 35℃에서 측정되고 경계층 효과에 의해 야기된 산소 플럭스(oxygen flux)에 대한 표면 저항에 대해 보정된, 보정된 산소 투과율(Dkc)을 의미한다. 산소 투과율은 통상적으로, 배러의 단위로 표현되며, 여기서, "배러"는 [(㎤ 산소)(mm)/(㎠)(sec)(mm Hg)] × 10-10로서 정의된다.
렌즈 또는 물질의 "산소 전달율", Dk/t는 산소가 t의 평균 두께(mm 단위)를 갖는 특정 렌즈 또는 물질을 통해서 통과하게 될 비율이며, 면적에 대해서 측정된다. 산소 전달율은 통상적으로 배러/mm 단위로 표현되는데, 여기서 "배러/mm"는 [(㎤ 산소)/(㎠)(sec)(mmHg)] × 10-9으로서 정의된다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "안과용으로 적합한"은 안구 환경을 유의하게 손상시키지 않고, 사용자에게 유의한 불편함을 주지 않으면서 연장된 시간 동안 안구 환경과 친밀하게 접촉할 수 있는 물질 또는 물질의 표면을 지칭한다.
콘택트 렌즈 또는 물질과 관련하여 용어 "모듈러스" 또는 "탄성 모듈러스"는 콘택트 렌즈 또는 물질의 강성의 척도인 인장 모듈러스 또는 영률을 의미한다. 당업자는 실리콘 하이드로겔 물질 또는 콘택트 렌즈의 탄성 모듈러스를 결정하는 방법을 잘 알고 있다. 예를 들어, 모든 시판 콘택트 렌즈는 탄성 모듈러스 값이 보고되어 있다. 이는 실시예 1에 기술되는 바와 같이 측정될 수 있다.
"UVA"는 315 나노미터 내지 380 나노미터의 파장에서 발생하는 방사선을 지칭하며; "UVB"는 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 발생하는 방사선을 지칭하며; "바이올렛"은 380 나노미터 내지 440 나노미터의 파장에서 발생하는 방사선을 지칭한다.
"UVA 투과율"(또는 "UVA %T"), "UVB 투과율" 또는 "UVB %T", 및 "바이올렛-투과율" 또는 "바이올렛 %T"는 하기 방정식에 의해 계산된다:
Figure 112019133373161-pct00005
여기서, 발광 %T는 하기 방정식에 의해 결정된다:
발광 %T = 380 nm 내지 780 nm의 평균 %투과
"H-공여체 모이어티"는 다른 작용기와 수소 결합을 형성할 수 있는 수소 원자를 포함하는 작용기를 지칭한다. H-공여체 모이어티의 예는 비제한적으로, 하이드록실 기, -CONHRo의 아미드 기, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, -HNCONH-의 우레아 연결, -COOH의 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, 및 이들의 조합을 포함하며, 여기서, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이다.
실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "본질적으로 습윤성"은 실리콘 하이드로겔이, 실리콘 하이드로겐 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 렌즈 제형을 열적으로 또는 화학선으로 중합(즉, 경화)시킴으로써 형성된 후에 임의의 표면 처리도 수행되지 않는 경우, 약 10초 이상의 수분-제거 시간(WBUT) 및 약 80도 이하의 계류 기포(WCAcb)에 의한 물 접촉각을 가짐을 의미한다. 본 발명에 따르면, WBUT 및 WCAcb는 실시예 1에 기술된 절차에 따라 측정된다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "표면 개질" 또는 "표면 처리"는 물품이 물품의 형성 이전 또는 이후에 표면 처리 공정(또는 표면 개질 공정)에서 처리됨을 의미하며, 여기서, (1) 코팅이 물품의 표면에 적용되거나 (2) 화학적 종이 물품의 표면 상에 흡착되거나 (3) 물품의 표면 상에 화학적 기의 화학적 성질(예를 들어, 정전하)이 변경되거나 (4) 물품의 표면 성질은 달리 개질된다. 예시적인 표면 처리 공정은 에너지(예를 들어, 플라즈마, 정전기적 전하, 조사, 또는 다른 에너지원)에 의한 표면 처리, 화학적 처리, 물품의 표면 상에 친수성 비닐 단량체 또는 거대단량체의 그라프팅, 미국특허 제6719929호에 개시된 주형-전달 코팅 공정, 미국특허 제6367929호 및 제6822016호에 제시된 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 렌즈 제형 내에 습윤제의 도입, 미국특허 제7858000호에 개시된 강화된 주형-전달 코팅, 및 미국특허 제8147897호 및 제8409599호 및 미국특허출원공개 제2011-0134387 A1호, 제2012-0026457 A1호 및 제2013-0118127 A1호에 개시된 콘택트 렌즈의 표면 상에 하나 이상의 친수성 중합체의 하나 이상의 층의 공유 결합 또는 물리적 증착으로 이루어진 친수성 코팅을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
실리콘 하이드로겔 벌크 물질 또는 SiHy 콘택트 렌즈와 관련하여, "경화후 표면 처리"는 실리콘 하이드로겔 벌크 물질 또는 SiHy 콘택트 렌즈가 SiHy 렌즈 제형을 경화(즉, 열적으로 또는 화학선으로 중합)시킴으로써 형성된 후에 수행되는 표면 처리 공정을 의미한다. "SiHy 렌즈 제형"은 당업자에게 널리 공지된 바와 같이 SiHy 콘택트 렌즈 또는 SiHy 렌즈 벌크 물질을 생산하기 위한 모든 필수적인 중합성 성분들을 포함하는 중합성 조성물을 지칭한다.
본 발명은 일반적으로, 비교적 높은 산소 투과율, 원하는 수분 함량(예를 들어, 약 40 중량% 내지 약 70 중량%), 및 비교적 낮은 탄성 모듈러스(예를 들어, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa)를 갖는 본질적으로-습윤성 SiHy 콘택트 렌즈에 관한 것이다. 본 발명은 일부, 본질적으로-습윤성 SiHy 콘택트 렌즈가 H-공여체 모이어티("H-D")를 갖는 폴리실록산 비닐 가교결합제("디-PDMS"), H-공여체 모이어티를 갖거나 갖지 않은 실록산-함유 비닐 단량체("모노-PDMS"), N-비닐 아미드 단량체("NVA")(예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-비닐-N-메틸 아세트아미드 등), 및 선택적으로, H-공여체 모이어티를 갖거나 갖지 않은 다른 실리콘-함유 중합성 성분(들)을 포함하는 SiHy 렌즈 제형(즉, 중합성 조성물)으로서, 단, SiHy 렌즈 제형이 모든 실리콘-함유 중합성 성분들의 그램 당 약 8.8 mmole 이상의 모든 N-비닐 아미드 단량체(들)("NVA")(즉,
Figure 112019133373161-pct00006
=8.8 mmole/g), 및 모든 N-비닐 아미드 단량체(들)의 그램 당 약 0.11 당량("meq") 이상의 H-공여체 모이어티(즉,
Figure 112019133373161-pct00007
=0.11 meq/g)를 포함하고, 이는 N-비닐 아미드 단량체의 그램 당, 폴리실록산 비닐 가교결합제 및 실록산-함유 비닐 단량체로부터 기여되는 SiHy 렌즈 제형(즉, 중합성 조성물)으로부터 형성될 수 있다는 놀라운 발견을 기초로 한 것이다. 생성된 SiHy 렌즈는 본질적으로 습윤성일 수 있고, 비교적 높은 산소 투과율, 비교적 높은 수분 함량, 비교적 낮은 모듈러스, 및 비교적-낮은 표면 원자 Si 백분율을 포함하는 원하는 콘택트 렌즈 성질의 조합을 가질 수 있다.
본 발명은 일 양태에서,
(1) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체의 제1 반복 단위,
(2) 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 각 쌍의 인접한 폴리실록산 세그먼트가 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결된 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제2 반복 단위,
(3) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체의 제3 반복 단위,
(4) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제4 반복 단위를 포함하는 실리콘 하이드로겔 벌크 물질을 포함하는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈로서,
여기서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하며,
제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이며, 여기서, Ro은 H 또는 C1-C4 알킬이며,
실리콘 하이드로겔 벌크 물질은 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 8.8(바람직하게는, 적어도 9.0, 더욱 바람직하게는, 적어도 9.2, 더욱 더 바람직하게는, 적어도 9.6) mmole의 제3 반복 단위, 및 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11(바람직하게는, 적어도 0.15, 더욱 바람직하게는, 적어도 0.20, 더욱 더 바람직하게는, 적어도 0.25) meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하며, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 약 40% 내지 약 70%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않는 경우에, 적어도 10초(바람직하게는, 적어도 15초, 더욱 바람직하게는, 적어도 20초)의 수분-제거 시간 및 약 80도 이하(바람직하게는, 약 75도 이하, 더욱 바람직하게는, 약 70도 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 65도 이하)의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 바와 같이 본질적으로 습윤성인 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
본 발명에 따르면, H-공여체 모이어티뿐만 아니라 제1, 제2, 제3 및 제4 반복 단위의 양(중량, mmole, 및 meq)은 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 중합성 조성물에 존재하는 상기 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체, 상기 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제, 상기 적어도 하나의 N-비닐 아미드 단량체 및 상기 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제의 양을 기준으로 하여 계산된다. N-비닐 아미드 단량체의 임의의 미리 형성된 단일중합체 또는 공중합체가 캐스팅 성형 이전에 중합성 조성물에 존재하는 경우에, 미리 형성된 단일중합체 또는 공중합체에서 이러한 N-비닐 아미드 단량체의 반복 단위가 H-공여체 모이어티뿐만 아니라 제1, 제2, 제3 및 제4 반복 단위의 양(중량, mmole, 및 meq)의 계산에 포함되지 않아야 하는 것으로 이해되어야 한다.
임의의 적합한 실록산-함유 비닐 단량체는 본 발명에서 사용될 수 있다. 한 부류의 바람직한 실록산 함유 비닐 단량체는 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산이다. 더욱 바람직한 구현예에서, 실록산-함유 비닐 단량체는 하기 화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산이다:
[화학식 I]
Figure 112019133373161-pct00008
(상기 식에서,
Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L1은 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는
Figure 112019133373161-pct00009
,
Figure 112019133373161-pct00010
,
Figure 112019133373161-pct00011
,
Figure 112019133373161-pct00012
,
Figure 112019133373161-pct00013
,
Figure 112019133373161-pct00014
또는
Figure 112019133373161-pct00015
의 2가 라디칼이며; L1'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L1"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt1은 C1-C4 알킬이며; X1'은 O 또는 NR1이며; q1은 1 내지 20의 정수이며; q2는 0 내지 20의 정수이며; n1은 3 내지 25의 정수임).
화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산의 예는 비제한적으로, α-(메트)아크릴옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(2-하이드록실-메타크릴옥시프로필옥시프로필)-ω-부틸-데카메틸펜타실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시-프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸-아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시(폴리에틸렌옥시)-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-에톡시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-N-에틸아미노프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-아미노프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-(폴리에틸렌옥시)프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-N-메틸-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도에톡시-2-하이드록시프로필옥시-프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴로일아미도-2-하이드록시프로필옥시프로필] 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 폴리디메틸실록산, α-[3-[N-메틸-(메트)아크릴로일아미도]-2-하이드록시프로필옥시프로필] 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, N-메틸-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, N-(2,3-디하이드록시프로판)-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일아미도프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산은 상업적 공급업체(예를 들어, Shin-Etsu, Gelest)로부터 획득될 수 있거나, 미국특허출원공개 제6867245호, 제8415405호, 제8475529호, 제8614261호, 및 제9217813호에 기술된 절차에 따라, 또는 당업자에게 널리 공지된 커플링 반응에 따라 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴옥시폴리에틸렌 글리콜을 모노-에폭시프로필옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산과 반응시킴으로써, 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 모노-카르비놀-말단 폴리디메틸실록산, 모노-아미노프로필-말단 폴리디메틸실록산, 또는 모노-에틸아미노프로필-말단 폴리디메틸실록산과 반응시킴으로써, 또는 이소시아네이토에틸 (메트)아크릴레이트를 모노-카르비놀-말단 폴리디메틸실록산과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
다른 부류의 바람직한 실록산 함유 비닐 단량체는 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴 기를 함유한 비닐 단량체(즉, 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 비닐 단량체 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체이다. 더욱 바람직한 구현예에서, 실록산-함유 비닐 단량체는 하기 화학식 II의 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체이다:
[화학식 II]
Figure 112019133373161-pct00016
(상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L2는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는
Figure 112019133373161-pct00017
,
Figure 112019133373161-pct00018
,
Figure 112019133373161-pct00019
; 또는
Figure 112019133373161-pct00020
의 2가 라디칼이며, L2'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L2"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt2는 C1-C4 알킬이며; q1은 1 내지 20의 정수이며, r1은 2 또는 3의 정수임).
화학식 II의 바람직한 실록산-함유 비닐 단량체의 예는 비제한적으로, 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)부틸실란, 3-(메트)아크릴옥시-2-(2-하이드록시에톡시)-프로필옥시)프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, N-[트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]-(메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 화학식 II의 바람직한 실록산-함유 비닐 단량체는 상업적 공급업체로부터 획득될 수 있거나, 미국특허 제7214809호, 제8475529호, 제8658748호, 제9097840호, 제9103965호, 및 제9475827호에 기술된 절차에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따르면, 실록산-함유 비닐 단량체는 모노-(메트)아크릴로일-말단 모노알킬-말단 폴리실록산, 비스(트리메틸실릴옥시)-알킬실릴-함유 비닐 단량체, 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 비닐 단량체, 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는, 모노-(메트)아크릴로일-말단 모노알킬-말단 폴리실록산, 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체 또는 이들의 조합, 더욱 바람직하게는, 화학식 I의 2500 달톤 이하(바람직하게는, 약 2000 달톤 이하, 더욱 바람직하게는, 약 1700 달톤 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 450 달톤 내지 약 1500 달톤)의 중량평균 분자량을 갖는 모노-(메트)아크릴로일-말단 모노알킬-말단 폴리실록산, 더욱 더 바람직하게는, 더욱 바람직하게는, 화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단 모노알킬-말단 폴리실록산(여기서, n1은 3 내지 25(바람직하게는, 3 내지 20, 더욱 바람직하게는, 3 내지 15, 더욱 더 바람직하게는, 3 내지 10)의 정수임)이다.
적어도 하나의 H-공여체 모이어티를 가짐으로써, 실록산-함유 비닐 단량체가 어떠한 H-공여체 모이어티도 없는 것과 비교하여 친수성 N-비닐 아미드 단량체와 더욱 혼화 가능할 수 있는 것으로 이해된다.
본 발명에 따르면, 임의의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 적어도 2개의 H-공여체 모이어티를 포함하고 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤(바람직하게는, 약 4000 달톤 내지 약 40000 달톤, 더욱 바람직하게는, 약 5000 달톤 내지 약 20000 달톤)의 수평균 분자량을 갖는 한, 본 발명에서 사용될 수 있다.
임의의 이론으로 제한하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명자는 이러한 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 조작 동안 콘택트 렌즈의 무결성을 유지하면서 높은 산소 투과율 및 낮은 모듈러스를 갖는데 중요한 역할을 한다고 여긴다. H-공여체 모이어티 또는 친수성 모이어티가 없는 폴리실록산 비닐 가교결합제가 너무 낮은 수평균 분자량을 갖는 경우에, 생성된 SiHy 렌즈의 모듈러스가 너무 높을 것이다. 그러나, H-공여체 모이어티 또는 친수성 모이어티가 없는 폴리실록산 비닐 가교결합제가 높은 수평균 분자량을 갖는 경우에, 이는 N-비닐 아미드 단량체 또는 다른 친수성 중합성 성분과 충분히 혼화 가능하지 않고, 생성된 SiHy 콘택트 렌즈에 흐릿함을 야기시킬 수 있다. 적절한 수의 H-공여체 모이어티 및 2개 이상의 비교적 저분자량 폴리실록산 세그먼트와 관련하여, 고분자량 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 N-비닐 아미드 단량체 및 다른 친수성 중합성 성분과 충분히 혼화 가능할 것이다. 또한, 그러한 H-공여체 모이어티의 존재로 인해, N-비닐 아미드 단량체 분자가 N-비닐 아미드 단량체와 H-공여체 모이어티 간의 수소 결합으로 인하여, 이러한 고분자량 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제 부근에 우선적으로 위치될 수 있다고 사료된다. 중합 동안에, 인-시튜(in-situ) 발생된 폴리(N-비닐아미드)는 소수성 실리콘 영역과 상호침투 네트워크를 우선적으로 형성할 수 있고, 이에 따라, 최소화된 흐릿함, 높은 산소 투과율 및 높은 수분 함량을 갖기 위해 거시적 균질성 및 미시적 이질성(즉, 미시적 상 분리)을 갖는 실리콘 하이드로겔의 형성을 촉진시킬 것이다.
바람직하게는, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고, 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 2개 내지 20개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하며, 이들 각 쌍은 -OCONH-의 우레탄 연결, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2개의 H-공여체 모이어티를 갖는 유기 라디칼을 통해 연결되며, 여기서, 폴리실록산 비닐 가교결합제.
바람직한 구현예에서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 하기 화학식 1의 비닐 가교결합제이다:
[화학식 1]
Figure 112019133373161-pct00021
(상기 식에서,
υ1은 5 내지 50의 정수이며, ω1은 1 내지 15의 정수이며; L3은
Figure 112019133373161-pct00022
의 2가 라디칼이며; PE는
Figure 112019133373161-pct00023
또는
Figure 112019133373161-pct00024
의 2가 라디칼이며; E1은
Figure 112019133373161-pct00025
의 1가 라디칼이며; L4는
Figure 112019133373161-pct00026
,
Figure 112019133373161-pct00027
,
Figure 112019133373161-pct00028
,
Figure 112019133373161-pct00029
, 또는
Figure 112019133373161-pct00030
의 2가 라디칼이며; Ro는 H 또는 메틸이며; Xo1은 O 또는 NRn1이며; Rn1은 H 또는 C1-C10 알킬이며; R2는 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; R3은 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; L3'는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; Z0는 직접 결합 또는 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼이며; g1은 1 또는 0이며; q1은 1 내지 20의 정수이며; q2는 0 내지 20의 정수이며; q3은 0 내지 2의 정수이며; q4는 2 내지 50의 정수이며, q5 및 q6은 서로 독립적으로, 0 내지 35의 수이며; 단, (q4+q5+q6)은 2 내지 50의 정수이며; x+y는 10 내지 30의 정수임).
화학식 1의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 미국특허 제5034461호, 제5416132호, 제5449729호, 제5760100호, 제7423074호, 및 제8529057호에 기술된 절차에 따라 제조될 수 있다.
다른 바람직한 구현예에서, 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 하기 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 비닐 가교결합제이다:
[화학식 2]
Figure 112019133373161-pct00031
[화학식 3]
Figure 112019133373161-pct00032
[화학식 4]
Figure 112019133373161-pct00033
(상기 식에서,
hpL1은
Figure 112019133373161-pct00034
의 2가 라디칼이며;
hpL2는
Figure 112019133373161-pct00035
의 2가 라디칼이며;
hpL3은
Figure 112019133373161-pct00036
의 2가 라디칼이며;
Y1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00037
의 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00038
의 2가 라디칼이며;
Y2는
Figure 112019133373161-pct00039
의 2가 라디칼이며;
Y3은
Figure 112019133373161-pct00040
또는
Figure 112019133373161-pct00041
의 2가 라디칼이며;
Z1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며;
Z2는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 디하이드록실- 또는 디메톡시-치환된 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼, -C2H4-(O-C2H4)m2-의 2가 라디칼, -Z4-S-S-Z4-의 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며;
Z3은 (a) -NRn3-, (b)
Figure 112019133373161-pct00042
, (c) -NR0-Z5-NR0-, 및 (d) -O-Z6-O- 중 임의의 하나의 2가 라디칼이며;
Z4는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며;
Z5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼이며;
Z6은 (a) C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, (b)
Figure 112019133373161-pct00043
,
Figure 112019133373161-pct00044
,
Figure 112019133373161-pct00045
,
Figure 112019133373161-pct00046
의 2가 라디칼, 또는 (c) 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며;
Z7은
Figure 112019133373161-pct00047
의 2가 라디칼이며;
Z8은
Figure 112019133373161-pct00048
의 2가 라디칼이며;
E2는
Figure 112019133373161-pct00049
의 1가 라디칼이며;
υ2는 5 내지 50의 정수이며; ω2는 1 내지 15의 정수이며;
X02는 O 또는 NRn2이며;
R0는 수소 또는 메틸이며;
Rn2 및 Rn3은 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
R4 및 R5는 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알킬렌-옥시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며;
m1은 0 또는 1이며, m2는 1 내지 6의 정수이며, m3은 1 또는 2이며, m4는 1 내지 5의 정수이며, m5는 2 또는 3임).
화학식 2의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 2-단계 반응식에서 제조될 수 있다. 제1 단계에서, 디아민은 디티올을 수득하기 위해 N-아세틸호모시스테인 티오락톤과 반응될 수 있다. 제2 단계에서, 디티올은 본 발명의 사슬-연장된 폴리디오가노실록산 비닐 가교결합제를 수득하기 위해, 티올 마이클 첨가 반응에 따라 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디오가노실록산과 반응될 수 있다. 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디오가노실록산에 대한 디티올의 몰 당량 비율이 디-(메트)아크릴로일-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산을 수득하기 위해 1 미만이어야 하는 것으로 이해된다. 당업자는 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디오가노실록산에 대한 디티오의 몰 당량 비율을 다양하게 함으로써 생성된 (메트)아크릴로일-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산에서 폴리디오가노실록산 세그먼트의 수를 조절하는 방법을 인지하고 있다.
화학식 3의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 2-단계 반응식에서 제조될 수 있다. 제1 단계에서, 디아미노-말단 폴리디오가노실록산은 디티올-말단 폴리디오가노실록산을 수득하기 위해 N-아세틸호모시스테인 티오락톤과 반응될 수 있다. 제2 단계에서, 디티올-말단 폴리디오가노실록산은 본 발명의 사슬-연장된 폴리디오가노실록산 비닐 가교결합제를 수득하기 위해, 티올 마이클 첨가 반응에 따라 2개의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 비닐 가교결합제와 반응될 수 있다. 비닐 가교결합제에 대한 디티올-말단 폴리디오가노실록산의 몰 당량 비율이 디-(메트)아크릴로일-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산을 수득하기 위해 1 미만이어야 하는 것으로 이해된다. 당업자는 비닐 가교결합제에 대한 디티오-말단 폴리디오가노실록산의 몰 당량 비율을 변경시킴으로써 생성된 (메트)아크릴로일-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산에서 폴리디오가노실록산 세그먼트의 수를 조절하는 방법을 인지한다.
화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 3-단계 반응식에서 제조될 수 있다. 제1 단계에서, 디아미노-말단 폴리실록산은 디티올-말단 폴리디오가노실록산을 수득하기 위해 N-아세틸호모시스테인 티오락톤과 반응될 수 있다. 제2 단계에서, 디티올-말단 폴리디오가노실록산은 상기 하나 이상의 연결을 갖는 디티올-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산을 수득하기 위해 티올 마이클 첨가 반응에 따라 디비닐설폰 화합물(즉, 2개의 비닐설포닐 기를 갖는 설폰 화합물)과 또는 디말레이미드와 반응될 수 있다. 디비닐설폰(또는 디말레이미드)에 대한 디티올-말단 폴리디오가노실록산의 몰 당량 비율이 디티올-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산을 수득하기 위해 1 초과이어야 하는 것으로 이해된다. 당업자는 디비닐설폰(또는 디말레이미드)에 대한 디티오-말단 폴리디오가노실록산의 몰 당량 비율을 변경시킴으로써 생성된 사슬-연장된 폴리디오가노실록산에서 폴리디오가노실록산 세그먼트의 수를 조절하는 방법을 인지한다. 제3 단계에서, 디티올-말단 사슬-연장된 폴리디오가노실록산은 본 발명의 사슬-연장된 폴리디오가노실록산 비닐 가교결합제를 수득하기 위해, 티올 마이클 첨가 반응에 따라 2개의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 비닐 가교결합제와 반응될 수 있다.
2개의 말단 아미노 기를 갖는 임의의 적합한 폴리실록산은 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 2개의 말단 아미노 기(-NR')를 갖는 다양한 폴리실록산은 상업적 공급업체(예를 들어, Gelest, Inc, Shin-Etsu, 또는 Fluorochem)로부터 획득될 수 있다. 그밖에, 당업자는 당해 분야에 공지되고 문헌[Journal of Polymer Science - Chemistry, 33, 1773 (1995)]에 기술된 절차에 따라 이러한 디아미노-말단 폴리디오가노실록산을 제조하는 방법을 인지할 것이다.
임의의 디비닐설폰 화합물은 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 디비닐설폰 화합물의 예는 비제한적으로, 디비닐 설폰, 비스(비닐설포닐) C1-C6 알칸, 1,3-비스(비닐설포닐)-2-프로판올, 1,1-비스(비닐설포닐)-1-프로판올, 1,5-비스(비닐설포닐)-3-펜탄올, 1,1-비스(비닐설포닐)-3-메톡시프로판, 1,5-비스(비닐설포닐)-2,4-디메틸벤젠, 및 1,4-비스(비닐설포닐)-2,3,5,6-테트라플루오로벤젠을 포함한다.
임의의 디말레이미드는 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 디말레이미드의 예는 비제한적으로, 1,8-비스말레이미도-디에틸렌글리콜, 1,11-비스말레이미도-트리에틸렌글리콜, 디티오-비스-말레이미도에탄, α,ω-비스말레이미도 C1-C6 알칸, 1,2-디하이드록실-1,2-비스말레이미도에탄, 1,4-비스말레이미도-2,3-디하이드록시부탄, N,N'-(1,3-페닐렌)디말레이미드를 포함한다.
2개의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 임의의 친수성 비닐 가교결합제는 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 친수성 비닐 가교결합제의 예는 비제한적으로, 디아크릴아미드(즉, N-(1-옥소-2-프로페닐)-2-프로펜아미드), 디메타크릴아미드(즉, N-(1-옥소-2-메틸-2-프로페닐)-2-메틸-2-프로펜아미드), N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트(즉, N,N'-2-포스포닐옥시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드), 피페라진 디아크릴아미드(또는 1,4-비스(메트)아크릴로일 피페라진), 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란을 포함한다.
임의의 디아민은 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 디아민의 예는 비제한적으로, 1,3-디아미노-2-프로판올, 1,2-디아미노에탄-1,2-디올, 1,1-디아미노에탄-1,2-디올, 1,4-디아미노-2,3-부탄디올, 에틸렌디아민, N,N'-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N'-디에틸-1,3-프로판디아민, 1,3-프로판디아민, 1,4-부탄디아민, 1,5-펜탄디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 헥사메틸렌디아민, 및 이소포론디아민 (3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실아민)을 포함한다.
임의의 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리실록산은 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디오가노실록산의 예는 비제한적으로, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴아미도에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-에톡시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-N-에틸아미노프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-아미노프로필]-폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시(폴리에틸렌옥시)프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시에틸아미노카르보닐옥시-에톡시프로필]-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시에틸아미노카르보닐옥시-(폴리에틸렌옥시)프로필]-말단 폴리디메틸실록산을 포함한다.
화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 제조하기 위한 절차는 미국특허출원공개 제2018-0100053 A1호에 상세히 기술되어 있다.
다른 바람직한 구현예에서, 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 하기 화학식 5의 비닐 가교결합제이다:
[화학식 5]
Figure 112019133373161-pct00050
(상기 식에서,
υ3은 5 내지 50의 정수이며; ω3은 1 내지 15의 정수이며;
E3은
Figure 112019133373161-pct00051
의 1가 라디칼이며, 여기서, R0는 수소 또는 메틸이며, X03은 O 또는 NRn4이며, Rn4는 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
R6 및 R7은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며;
pO알크는
Figure 112019133373161-pct00052
의 2가 라디칼이며, 여기서, EO는 옥시에틸렌 단위(-CH2CH2O-)이며, PO는 옥시프로필렌 단위(
Figure 112019133373161-pct00053
)이며, BO는 옥시부틸렌 단위(
Figure 112019133373161-pct00054
)이며, e1은 5 내지 100의 정수이며, p1 및 b1은 서로 독립적으로, 0 내지 50의 정수이며, 단, (e1+p1+b1)≥10이며, (p1+b1)≥1일 때,
Figure 112019133373161-pct00055
≥2(바람직하게는, 약 2:1 내지 약 10:1, 더욱 바람직하게는, 약 3:1 내지 약 6:1)이며;
hpL4는
Figure 112019133373161-pct00056
또는
Figure 112019133373161-pct00057
의 2가 라디칼이며, 여기서, R8 및 R9는 서로 독립적으로, 치환되거나 비치환된 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼임).
화학식 5의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 2-단계 반응식에서 제조될 수 있다. 제1 단계에서, 디아미노-말단 폴리옥시알킬렌은 디티올-말단 폴리옥시알킬렌을 수득하기 위해 N-아세틸호모시스테인 티오락톤과 반응될 수 있다. 제2 단계에서, 디티올-말단 폴리옥시알킬렌은 화학식 5의 중합성 폴리디메틸실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체를 수득하기 위해, 티올 마이클 첨가 반응에 따라 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산과 반응될 수 있다. 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산에 대한 디티올-말단 폴리옥시알킬렌의 몰 당량 비율이 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체를 수득하기 위해 1 미만이어야 하는 것으로 이해된다. 당업자는 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산에 대한 디티올-말단 폴리옥시알킬렌의 몰 당량 비율을 변경시킴으로써 생성된 (메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체에서 폴리디메틸실록산 세그먼트의 수를 조절하는 방법을 인지한다.
예시적인 예로서, 반응식 1은 디아미노알킬-말단 폴리옥시에틸렌(H2N-R3-(EO)e1-R4-NH2), N-아세틸호모시스테인 티오락톤, 및 디아크릴아미도-말단 폴리디메틸실록산으로부터 화학식 5의 중합성 폴리디메틸실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체를 제조하는 방법을 나타낸 것이다. 화학식 5의 중합성 폴리디메틸실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체를 수득하기 위해, 디아미노알킬-말단 폴리옥시에틸렌이 디아미노알킬-말단 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 디- 또는 트리-블록 공중합체 또는 디아미노알킬-말단 폴리옥시에틸렌-폴리옥시부틸렌 디- 또는 트리-블록 공중합체에 의해 대체될 수 있고/거나 디메타크릴아미도-말단 폴리디메틸실록산 또는 디-(메트)아크릴로일옥시-말단 폴리디메틸실록산에 의해 대체될 수 있는 것으로 이해된다.
[반응식 1]
Figure 112019133373161-pct00058
임의의 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산은 화학식 5의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 디-(메트)아크릴로일-말단 폴리디메틸실록산의 예는 상기에 기술되어 있다.
임의의 디아미노-말단 폴리옥시에틸렌, 디아미노-말단 폴리폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 디-블록 공중합체, 디아미노-말단 폴리폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 트리-블록 공중합체, 디아미노-말단 폴리폴리옥시에틸렌-폴리옥시부틸렌 디-블록 공중합체, 디아미노-말단 폴리폴리옥시에틸렌-폴리옥시부틸렌 트리-블록 공중합체는 화학식 5의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 이러한 것은 상업적 공급처로부터 획득될 수 있다. 대안적으로, 이러한 것은 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어, 미국특허 제4179337호 및 제5206344호, 미국특허출원공개 제20030149307호에 기술된 방법, 및 공개된 논문[De Vos and Goethals (Makromol. Chem., Rapid Commun. 6, 53-56 (1985)) 및 Buckmann et al. (Biotechnology and Applied Biochemistry 9, 258-268 (1987))]에 기술된 방법에 따라 디하이드록시-말단 폴리옥시알킬렌으로부터 제조될 수 있다.
디하이드록시-말단 폴리폴리옥시에틸렌-폴리옥시부틸렌 블록 공중합체는 미국특허 제8318144호에 기술된 절차에 따라 합성될 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에서 사용되는 디아미노-말단 폴리옥시알킬렌은 바람직하게는, 250 달톤 내지 약 50,000 달톤; 및 더욱 바람직하게는, 약 500 달톤 내지 약 10,000 달톤 범위의 분자량을 갖는다.
화학식 5의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 제조하기 위한 절차는 미국특허출원공개 제2018-0100038 A1호에 상세히 기술되어 있다.
본 발명에 따르면, 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 바람직하게는, 하기 화학식 6에 의해 정의된다:
[화학식 6]
Figure 112019133373161-pct00059
(상기 식에서,
υ4는 5 내지 100의 정수이며; ω4는 1 내지 15의 정수이며;
R0는 수소 또는 메틸이며;
J0는 0개 내지 2개의 하이드록실 또는 카르복실 기를 갖는 C1-C12 탄화수소 라디칼이며;
G1은 직접 결합, C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00060
,
Figure 112019133373161-pct00061
,
Figure 112019133373161-pct00062
,
Figure 112019133373161-pct00063
;
Figure 112019133373161-pct00064
,
Figure 112019133373161-pct00065
,
Figure 112019133373161-pct00066
또는
Figure 112019133373161-pct00067
의 2가 라디칼이며, 여기서, h1은 1 내지 20의 정수이며; h2는 0 내지 20의 정수이며; M0는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; M1은 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; M2 및 M3은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; Xo4는 -COO- 또는 -CONRn5-이며; Rn5는 H 또는 C1-C10 알킬이며; Xo5 및 Xo7은 서로 독립적으로, 직접 결합, -COO- 또는 -CONRn5-이며; Xo6은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, C1-C6 알킬렌옥시 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; Xo8은 직접 결합 또는 -COO-이며; Xo9는 O 또는 NRn5이며; X10은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; 단, Mo는 Si 원자에 연결되며, X04 내지 X10은 화학식 6에서 -CH2-의 기에 연결되며, J1 및 G1 중 적어도 하나는 하이드록실 기, -OCONH-의 우레탄 연결, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 카르복실 기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모이어티를 포함하며;
E4는
Figure 112019133373161-pct00068
또는
Figure 112019133373161-pct00069
의 1가 라디칼이며;
X11은 O 또는 NRn5이며;
G2는 C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00070
,
Figure 112019133373161-pct00071
,
Figure 112019133373161-pct00072
,
Figure 112019133373161-pct00073
;
Figure 112019133373161-pct00074
,
Figure 112019133373161-pct00075
,
Figure 112019133373161-pct00076
, 또는
Figure 112019133373161-pct00077
의 2가 라디칼이며;
G3은
Figure 112019133373161-pct00078
의 2가 라디칼이며, 여기서, h3 및 h4는 서로 독립적으로, 1 또는 0이며, G4는 (a) -NR3-(여기서, R3은 수소 또는 C1-C3 알킬임), (b)
Figure 112019133373161-pct00079
, (c) -NR"-G5-NR"-(여기서, R"는 수소 또는 메틸이며, G5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼임), 및 (d) -O-G6-O-(여기서, G6은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00080
의 2가 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00081
의 2가 라디칼(여기서, h4는 1 또는 2임),
Figure 112019133373161-pct00082
의 2가 라디칼(여기서, h5는 1 내지 5의 정수임),
Figure 112019133373161-pct00083
의 2가 라디칼(여기서, h6은 2 또는 3임), 또는 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼임) 중 어느 하나의 2가 라디칼임).
본 발명에 따르면, 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 마이클 첨가 또는 티올-엔 반응 조건 하에서, 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제(즉, 오로지 하나의 폴리실록산 세그먼트 및 2개의 에틸렌계-불포화 기를 가짐)를 적어도 하나의 디머캅탄(즉, 2개의 티올 기를 갖는 화합물)과 반응시킴으로써 수득될 수 있으며, 단, 디머캅탄 및 폴리실록산 비닐 가교결합제 중 적어도 하나는 하이드록실 기, -OCONH-의 우레탄 연결, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 카르복실 기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나, 바람직하게는, 적어도 2개의 친수성 기를 포함한다.
화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 1-포트 반응으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 폴리실록산 비닐 가교결합제는 마이클 첨가 또는 티올-엔 반응 조건 하에서 약 2:1의 몰 당량 비율로 디머캅탄과 반응하여 디머캅탄으로부터 유래된 디오에테르 연결을 포함하는 유기 링커를 통해 함께 연결된 2개의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 형성할 수 있다.
대안적으로, 단계별 반응들은 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 제1 단계에서, 디머캅탄은 마이클 첨가 또는 티오-엔 반응 조건 하에서 약 2:1 이상의 몰 당량 비율로 폴리실록산 비닐 가교결합제와 반응되어 오로지 하나의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 티올-캡핑딘 폴리실록산(또는 2개의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 티올-캡핑된 사슬 연장된 폴리실록산)을 형성할 수 있다. 제2 단계에서, 폴리실록산 비닐 가교결합제는 마이클 첨가 또는 티오-엔 반응 조건 하에서 약 2:1 이상의 몰 당량 비율로 생성된 티올-캡핑된 폴리실록산과 반응하여, 3개(또는 2개)의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 형성할 수 있다. 반응의 첨가 단계(들)는 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제에 추가적인 폴리실록산 세그먼트를 첨가하기 위해 사용될 수 있다.
다른 대안적인 공정에서, 단계별 반응은 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 제1 단계에서, 디머캅탄은 마이클 첨가 또는 티오-엔 반응 조건 하에서, 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 티올-캡핑된 사슬 연장된 폴리실록산을 형성하기에 충분한 몰 당량 비율로 폴리실록산 비닐 가교결합제와 반응될 수 있다. 제2 단계에서, 비-실리콘 비닐 가교결합제는 마이클 첨가 또는 티오-엔 반응 조건 하에서 약 2:1 이상의 몰 당량 비율로 생성된 티올-캡핑된 사슬 연장된 폴리실록산과 반응하여 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 형성할 수 있다.
오로지 하나의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 임의의 폴리실록산 비닐 가교결합제는 본 발명에서 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 오로지 하나의 폴리실록산 세그먼트를 갖는 바람직한 폴리실록산 비닐 가교결합제는 상기에 기술되어 있다.
2개 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 임의의 디머캅탄은 본 발명에서 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 바람직한 디머캅탄의 예는 비제한적으로, C2-C12 알킬 디머캅탄(예를 들어, 에틸 디머캅탄, 프로필 디머캅탄, 부틸 디머캅탄, 펜타메틸렌 디머캅탄, 헥사메틸렌 디머캅탄, 헵타메틸렌 디머캅탄, 옥타메틸렌 디머캅탄, 노나메틸렌 디머캅탄, 데카메틸렌 디머캅탄, 또는 이들의 조합), 에틸사이클로헥실 디머캅탄, 디펜텐 디머캅탄, 벤젠디티올, 메틸-치환된 벤젠디티올, 벤젠디메탄티올, 글리콜 디머캅토아세테이트, 에틸 에테르 디머캅탄(디글리콜 디머캅탄), 트리글리콜 디머캅탄, 테트라글리콜 디머캅탄, 디머카프롤, 디머캅토프로판올, 디머캅토부탄올, 디머캅토펜탄올, 디머캅토프로피온산, 디하이드로리포산, 디티오트레이톨, 디머캅토숙신산, 및 이들의 조합을 포함한다.
임의의 비-실리콘 비닐 가교결합제는 화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제조에서 사용될 수 있다. 바람직한 비-실리콘 비닐 가교결합제의 예는 비제한적으로, 알릴메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, N-알릴-메타크릴아미드, N-알릴-아크릴아미드, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란을 포함한다.
화학식 6의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제는 미국특허 제8993651호에 기술된 절차에 따라 제조될 수 있다.
적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제4 반복 단위가 선택적 성분인 것으로 이해된다. 상술된 그러한 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 다른 임의의 적합한 폴리실록산 비닐 가교결합제는, 이들 각각이 적어도 하나의 폴리실록산 세그먼트 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 한, 본 발명에서 사용될 수 있다. 이러한 폴리실록산 비닐 가교결합제의 예에는 다양한 분자량의 디(메트)아크릴레이트화된 폴리디메틸실록산(그러한 바람직한 디(메트)아크릴레이트화된 폴리디메틸실록산의 예는 상술됨); 디비닐카르바메이트-말단 폴리디메틸실록산; 디비닐카르보네이트-말단 폴리디메틸실록산; 다양한 분자량의 디비닐 말단 폴리디메틸실록산; 디(메트)아크릴아미드-말단 폴리디메틸실록산(그러한 바람직한 디(메트)아크릴아미드-말단 폴리디메틸실록산의 예는 상술됨); 비스-3-메타크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 폴리디메틸실록산; N,N,N',N'-테트라키스(3-메타크릴옥시-2-하이드록시프로필)-알파,오메가-비스-3-아미노프로필-폴리디메틸실록산; 미국특허출원공개 제2017-0166673 A1호에 기술된 바와 같은 각각이 친수성화된 실록산 단위를 갖는 폴리실록산 비닐 가교결합제; 미국특허 제5760100호에 기술된 거대단량체 A, 거대단량체 B, 거대단량체 C, 및 거대단량체 D로 이루어진 군으로부터 선택된 실록산-함유 거대단량체; 글리시딜 메타크릴레이트와 아미노-작용성 폴리디메틸실록산의 반응 산물; 미국특허 제4136250호, 제4153641호, 제4182822호, 제4189546호, 제4343927호, 제4254248호, 제4355147호, 제4276402호, 제4327203호, 제4341889호, 제4486577호, 제4543398호, 제4605712호, 제4661575호호, 제4684538호, 제4703097호, 제4833218호, 제4837289호, 제4954586호, 제4954587호, 제5010141호, 제5034461호, 제5070170호, 제5079319호, 제5039761호, 제5346946호, 제5358995호, 제5387632호, 제5416132호, 제5451617호, 제5486579호, 제5962548호, 제5981675호, 제6039913호, 및 제6762264호에 개시된 폴리실록산-함유 거대단량체; 미국특허 제4259467호, 제4260725호, 및 제4261875호에 개시된 폴리실록산-함유 거대단량체가 있다.
본 발명에 따르면, 임의의 적합한 N-비닐 아미드 단량체는 본 발명에서 사용될 수 있다. 바람직한 N-비닐 아미드 단량체의 예는 비제한적으로, N-비닐피롤리돈, N-비닐 피페리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, N-비닐 아미드 단량체는 N-비닐피롤리돈, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, 또는 이들의 조합이다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 바람직하게는, 약 1.0 중량% 이하(바람직하게는, 약 0.8 중량% 이하, 더욱 바람직하게는, 약 0.05 중량% 내지 약 0.6 중량%)의 양으로, 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위를 추가로 포함할 수 있다(그러나, 바람직하게는, 이를 포함한다). 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위의 양은 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대한 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조하기 위해 사용되는 중합성 조성물에서의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 양을 기준으로 하여 계산될 수 있다.
바람직한 비-실리콘 비닐 가교결합제의 예는 비제한적으로, 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직한 비-실리콘 비닐 가교결합제에는 테트라(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 또는 트리알릴 시아누레이트가 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 실리콘 하이드로겔 콘택트 랜즈의 건조 중량에 대해, 바람직하게는, 약 25 중량% 이하(바람직하게는, 약 20 중량% 이하, 더욱 바람직하게는, 약 15 중량% 이하)의 양으로 하나 이상의 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위를 추가로 포함할 수 있다(그러나, 바람직하게는, 이를 포함한다). 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위의 양은 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대한 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조하기 위해 사용되는 중합성 조성물에서의 블렌딩 비닐 단량체의 양을 기준으로 하여 계산될 수 있다.
바람직한 블렌딩 비닐 단량체의 예는 C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트(예를 들어, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트 등), 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는, 메틸 메타크릴레이트는 블렌딩 비닐 단량체로서 사용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 하나 이상의 UV-흡수 비닐 단량체 및 선택적으로(그러나 바람직하게), 하나 이상의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위를 추가로 포함할 수 있다(그러나, 바람직하게는, 이를 포함한다). 용어 "UV/HEVL-흡수 비닐 단량체"는 UV 광 및 고에너지-바이올렛-광(즉, 380 nm 내지 440 nm의 파장을 갖는 광)을 흡수할 수 있는 비닐 단량체를 지칭한다.
임의의 적합한 UV-흡수 비닐 단량체 및 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체는 본 발명의 중합체를 제조하기 위해 중합성 조성물에 사용될 수 있다. 바람직한 UV-흡수 및 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 예는 비제한적으로, 2-(2-하이드록시-5-비닐페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-아크릴일옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-메타크릴아미도 메틸-5-3차-옥틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴아미도페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴아미도페닐)-5-메톡시벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴옥시프로필-3'-t-부틸-페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴옥시프로필페닐) 벤조트리아졸, 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-(트리플루오로메틸)-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트(WL-1), 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-메톡시-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트(WL-5), 3-(5-플루오로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트(WL-2), 3-(2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트(WL-3), 3-(5-클로로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트(WL-4), 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-메틸-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트(WL-6), 2-하이드록시-5-메틸-3-(5-(트리플루오로메틸)-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트(WL-7), 4-알릴-2-(5-클로로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-6-메톡시페놀(WL-8), 2-{2'-하이드록시-3'-tert-5'[3"-(4"-비닐벤질옥시)프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸, 페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-에테닐-(UVAM), 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸(2-프로펜산, 2-메틸-, 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]에틸 에스테르, Norbloc), 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-2H-벤조트리아졸, 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸(UV13), 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-클로로-2H-벤조트리아졸(UV28), 2-[2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-(3'-아크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸(UV23), 2-(2'-하이드록시-5-메타크릴아미도페닐)-5-메톡시벤조트리아졸(UV6), 2-(3-알릴-2-하이드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸(UV9), 2-(2-하이드록시-3-meth알릴-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸(UV12), 2-3'-t-부틸-2'-하이드록시-5'-(3"-디메틸비닐실릴프로폭시)-2'-하이드록시-페닐)-5-메톡시벤조트리아졸(UV15), 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴로일프로필-3'-3차-부틸-페닐)-5-메톡시-2H-벤조트리아졸(UV16), 2-(2'-하이드록시-5'-아크릴로일프로필-3'-3차-부틸-페닐)-5-메톡시-2H-벤조트리아졸(UV16A), 2-메틸아크릴산 3-[3-3차-부틸-5-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]-프로필 에스테르(16-100, CAS#96478-15-8), 2-(3-(3차-부틸)-4-하이드록시-5-(5-메톡시-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)페녹시)에틸 메타크릴레이트(16-102); 페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-메톡시-4-(2-프로펜-1-일)(CAS#1260141-20-5); 2-[2-하이드록시-5-[3-(메타크릴로일옥시)프로필]-3-3차-부틸페닐]-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 페놀, 2-(5-에테닐-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-, 단일중합체(9CI)(CAS#83063-87-0)를 포함한다. 본 발명에 따르면, 중합성 조성물은 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 0.1 중량% 내지 약 3.0 중량%, 바람직하게는, 약 0.2 중량% 내지 약 2.5 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 0.3 중량% 내지 약 2.0 중량%의 하나 이상의 UV-흡수 비닐 단량체를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 UV-흡수 비닐 단량체의 반복 단위, 및 UV/HEVL 흡수 비닐 단량체의 반복 단위를 포함한다. 더욱 바람직하게 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 10% 이하(바람직하게는, 약 5% 이하, 더욱 바람직하게는, 약 2.5% 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 1% 이하)의 UVB 투과율 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 30% 이하(바람직하게는, 약 20% 이하, 더욱 바람직하게는, 약 10% 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 5% 이하)의 UVA 투과율 및 380 nm 내지 440 nm에서 약 70% 이하(바람직하게는, 약 60% 이하, 더욱 바람직하게는, 약 50% 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 40% 이하)의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 한다. 더욱 더 바람직하게는, UV-흡수 비닐 단량체는 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸(Norbloc)이며, UV/HEVL 흡수 비닐 단량체는 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-2H-벤조트리아졸, 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸(UV13), 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-클로로-2H-벤조트리아졸(UV28), 2-[2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-(3'-아크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸(UV23), 또는 이들의 조합이다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조된 중량에 대해 바람직하게 약 10 중량% 이하(바람직하게는, 약 8% 이하, 더욱 바람직하게는, 약 5% 이하)의 양의 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위를 추가로 포함할 수 있다. 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위의 양은 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대한 실리콘 하이드로겔 콘탠트 렌즈를 제조하기 위해 사용되는 중합성 조성물에서의 친수성 아크릴 단량체의 양을 기초로 하여 계산될 수 있다.
바람직한 친수성 아크릴 단량체의 예는 비제한적으로, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는, 친수성 아크릴 단량체는 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 또는 이들의 조합이다.
본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 또한, 당업자에게 공지된 다른 필수적인 성분들, 예를 들어, 예컨대, 당업자에게 공지된 바와 같은 하나 이상의 자유 라디칼 개시제, 가시성 염색제(visibility tinting agent)(예를 들어, 하나 이상의 중합성 염료, 안료, 또는 이들의 혼합물의 반복 단위), 항생제(예를 들어, 바람직하게는, 은 나노입자), 생체활성제, 침출성 윤활제, 침출성 인열-안정화제, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
적합한 열 중합 개시제는 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 아조-비스(알킬- 또는 사이클로알킬니트릴), 퍼설페이트, 퍼카르보네이트, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 예에는 벤조일퍼옥사이드, 3차-부틸 퍼옥사이드, 디-3차-부틸-디퍼옥시프탈레이트, 3차-부틸 하이드로퍼옥사이드, 아조-비스(이소부티로니트릴)(AIBN), 1,1-아조디이소부티라미딘, 1,1'-아조-비스 (1-사이클로헥산카르보니트릴), 2,2'-아조-비스(2,4-디메틸-발레로니트릴) 등이 있다.
적합한 광개시제는 벤조인 메틸 에테르, 디에톡시아세토페논, 벤조일포스핀 옥사이드, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤 및 Darocur 및 Irgacur 타입, 바람직하게는 Darocur 1173® 및 Darocur 2959®, 게르만계 노리시 타입(Germane-based Norrish Type) I 광개시제이다. 벤조일포스핀 개시제의 예에는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐로포스핀 옥사이드; 비스-(2,6-디클로로벤조일)-4-N-프로필페닐포스핀 옥사이드; 및 비스-(2,6-디클로로벤조일)-4-N-부틸페닐포스핀 옥사이드가 포함된다. 예를 들어 거대단량체 내로 도입될 수 있거나 특별한 단량체로서 사용될 수 있는 반응성 광개시제가 또한 적합하다. 반응성 광개시제의 예는 본 명세서에 전문이 참고로 포함된 EP 632 329호에 개시된 것들이다.
자외선 및 HEVL(high energy violet light, 고에너지 바이올렛 광)을 흡수할 수 있는 비닐 단량체가 본 발명에 사용되는 경우, 자유-라디칼 중합을 개시하기 위해서 게르만계 노리시 타입 I 광개시제 및 약 400 nm 내지 약 550 nm의 영역의 광을 포함하는 광원이 바람직하게 사용된다. 약 400 nm 내지 약 550 nm의 영역의 광을 포함하는 광원을 사용한 조사 하에서 자유-라디칼 중합을 개시할 수 있는 한, 임의의 게르만계 노리시 타입 I 광개시제가 본 발명에 사용될 수 있다. 게르만계 노리시 타입 I 광개시제의 예는 미국특허 제7,605,190호(본 명세서에 전문이 참고로 포함됨)에 기술된 아실게르마늄 화합물이다.
생물활성제는 눈의 병을 예방하거나 눈병의 증상을 감소시킬 수 있는 임의의 화합물이다. 생물활성제는 약물, 아미노산(예를 들어, 타우린, 글리신 등), 폴리펩티드, 단백질, 핵산 또는 이들의 임의의 조합일 수 있다. 본 발명에 유용한 약물의 예에는 레바미피드, 케토티펜, 올랍티딘, 크로모글리콜레이트, 사이클로스포린, 네도크로밀, 레보카바스틴, 로독사미드, 케토티펜, 또는 이들의 약제학적으로 허용되는 염 또는 에스테르가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 생물활성제의 다른 예에는 2-피롤리돈-5-카르복실산(PCA), 알파 하이드록실산(예를 들어, 글리콜산, 락트산, 말산, 타르타르산, 만델산 및 시트르산 및 이들의 염 등), 리놀레산 및 감마 리놀레산, 및 비타민(예를 들어, B5, A, B6 등)이 포함된다.
침출성 윤활제의 예에는 뮤신-유사 물질(예를 들어, 폴리글리콜산) 및 비-가교결합성인 친수성 중합체(즉, 에틸렌계 불포화 기를 갖지 않음)가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 어떠한 에틸렌계 불포화 기도 갖지 않는 임의의 친수성 중합체 또는 공중합체가 침출성 윤활제로서 사용될 수 있다. 비-가교결합성인 친수성 중합체의 바람직한 예에는 폴리비닐 알코올(PVA), 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리락톤, 비닐 락탐의 단일중합체, 하나 이상의 친수성 비닐 공단량체가 존재하거나 부재하는 적어도 하나의 비닐 락탐의 공중합체, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드의 단일중합체, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드와 하나 이상의 친수성 비닐 단량체의 공중합체, 폴리에틸렌 옥사이드(즉, 폴리에틸렌 글리콜(PEG)), 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리-N-N-디메틸아크릴아미드, 폴리아크릴산, 폴리 2 에틸 옥사졸린, 헤파린 다당류, 다당류, 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 비-가교결합성인 친수성 중합체의 수평균 분자량 Mw는 바람직하게는 5,000 내지 1,000,000이다.
침출성 인열-안정화제의 예에는 인지질, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 트리글리세라이드, 당지질, 글리세로당지질, 스핑고지질, 스핑고-당지질, 지방 알코올, 지방산, 광유, 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 바람직하게는, 인열 안정화제는 인지질, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 트리글리세라이드, 당지질, 글리세로당지질, 스핑고지질, 스핑고-당지질, 8개 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 8개 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 또는 이들의 혼합물이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 60 중량% 이상(바람직하게는, 약 65 중량% 이상, 더욱 바람직하게는, 약 70 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게. 약 75 중량% 이상)의 제1, 제2, 및 제3 반복 단위를 포함한다. 제1, 제2, 및 제3 반복 단위의 총량은 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대한 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조하기 위해 사용되는 중합성 조성물에서 실록산-함유 비닐 단량체, 선형 폴리실록산 비닐 가교결합제 및 친수성 N-비닐 아미드 단량체의 양들의 합을 기초로 하여 계산될 수 있다.
본 발명의 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 본 발명의 다른 양태인 본 발명의 방법에 따라 중합성 조성물(즉, 렌즈-형성 조성물 또는 렌즈 제형)로부터 제조될 수 있다.
중합성 조성물은 당업자에게 알려진 바와 같이 모든 바람직한 성분들을 임의의 적합한 용매, 예컨대 물과 혼화성인 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물, 유기 용매, 또는 하나 이상의 유기 용매의 혼합물 중에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. 용어 "용매"는 자유-라디칼 중합 반응에 참여하지 못하는 화학물질을 지칭한다.
바람직한 유기 용매의 예에는, 비제한적으로, 테트라하이드로푸란, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 케톤(예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등), 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 메틸 락테이트, 에틸 락테이트, i-프로필 락테이트, 메틸렌 클로라이드, 2-부탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 멘톨, 사이클로헥산올, 사이클로펜탄올 및 엑소노르보르네올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-부탄올, 2-헵탄올, 2-옥탄올, 2-노난올, 2-데칸올, 3-옥탄올, 노르보르네올, 3차-부탄올, 3차-아밀알코올, 2-메틸-2-펜탄올, 2,3-디메틸-2-부탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 1-메틸사이클로헥산올, 2-메틸-2-헥산올, 3,7-디메틸-3-옥탄올, 1-클로로-2-메틸-2-프로판올, 2-메틸-2-헵탄올, 2-메틸-2-옥탄올, 2-2-메틸-2-노난올, 2-메틸-2-데칸올, 3-메틸-3-헥산올, 3-메틸-3-헵탄올, 4-메틸-4-헵탄올, 3-메틸-3-옥탄올, 4-메틸-4-옥탄올, 3-메틸-3-노난올, 4-메틸-4-노난올, 3-메틸-3-옥탄올, 3-에틸-3-헥산올, 3-메틸-3-헵탄올, 4-에틸-4-헵탄올, 4-프로필-4-헵탄올, 4-이소프로필-4-헵탄올, 2,4-디메틸-2-펜탄올, 1-메틸사이클로펜탄올, 1-에틸사이클로펜탄올, 1-에틸사이클로펜탄올, 3-하이드록시-3-메틸-1-부텐, 4-하이드록시-4-메틸-1-사이클로펜탄올, 2-페닐-2-프로판올, 2-메톡시-2-메틸-2-프로판올 2,3,4-트리메틸-3-펜탄올, 3,7-디메틸-3-옥탄올, 2-페닐-2-부탄올, 2-메틸-1-페닐-2-프로판올 및 3-에틸-3-펜탄올, 1-에톡시-2-프로판올, 1-메틸-2-프로판올, t-아밀 알코올, 이소프로판올, 1-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸프로피온아미드, 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드, 디메틸 프로피온아미드, N-메틸 피롤리디논 및 이들의 혼합물이 포함된다.
다른 양태에서, 본 발명은 본질적으로-습윤성 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 생산하는 방법을 제공한다. 본 방법은 실온에서 및 선택적으로 그러나 바람직하게는, 약 0℃ 내지 약 4℃의 온도에서 투명한 중합성 조성물을 제조하는 단계로서, 중합성 조성물은 (a) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체, (b) 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 인접한 폴리실록산 세그먼트의 각 쌍이 적어도 2개의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결된 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제, (c) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체, (d) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 및 (e) 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제를 포함하며, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하며, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티가 서로 독립적으로 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이며, 여기서 Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이며, 중합성 조성물은 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 성분 (c), 및 성분 (c)의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 모두 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는 단계; 중합성 조성물을 렌즈 주형 내에 도입하는 단계; 렌즈 주형에서 중합성 조성물을 열적으로 또는 화학적으로 경화시켜 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계를 포함하며, 여기서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 약 40% 내지 약 70%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리로 수행되지 않는 경우 적어도 10초의 수분-제거 시간 및 약 80도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 본질적으로 습윤성이다.
실록산-함유 비닐 단량체, 선형 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제, 친수성 N-비닐 아미드 단량체, 비-실리콘 비닐 가교결합제, 블렌딩 비닐 단량체, UV-흡수 비닐 단량체, 친수성 비닐 단량체, 자유 라디칼 개시제, 가시성-염색제, 및 용매의 상술된 다양한 구현예는 본 발명의 이러한 양태 내에 도입되어야 한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 중합성 조성물은 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총 중량에 대해 모두 합하여 약 60 중량% 이상(바람직하게는, 약 65 중량% 이상, 더욱 바람직하게는, 약 70 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는, 약 75 중량% 이상)의 성분들 (a), (b) 및 (c)를 포함한다.
열 중합은 상승된 온도에서, 예를 들어 25℃ 내지 100℃ 및 바람직하게는, 40℃ 내지 80℃의 온도에서 상술된 용매 중에서 통상적으로 수행된다. 반응 시간은 넓은 한계 내에서 달라질 수 있지만, 통상적으로, 예를 들어 1시간 내지 24시간 또는 바람직하게는, 2시간 내지 12시간이다. 중합 반응에서 사용되는 성분들 및 용매들을 이전에 탈기시키고 불활성 대기 하, 예를 들어, 질소 또는 아르곤 대기 하에서 상기 공중합 반응을 수행하는 것이 유리하다.
화학적 중합은 이후에, 화학 방사선, 예를 들어 광, 특히, 적합한 파장의 UV 광 또는 가시광에 의해 촉발될 수 있다. 이에 따라, 스펙트럼 요건은 적절한 경우에, 적합한 광감제의 첨가에 의해 조절될 수 있다.
콘택트 렌즈를 제조하기 위한 렌즈 주형은 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어 캐스트 성형 또는 스핀 캐스팅에서 사용된다. 예를 들어, (캐스트 성형을 위한) 주형은 일반적으로 적어도 2개의 주형 섹션(또는 부분) 또는 주형 절반부, 즉 제1 주형 절반부 및 제2 주형 절반부를 포함한다. 제1 주형 절반부는 제1 성형(또는 광학) 표면을 한정하고, 제2 주형 절반부는 제2 성형(또는 광학) 표면을 한정한다. 제1 주형 절반부 및 제2 주형 절반부는 제1 성형 표면과 제2 성형 표면 사이에 렌즈 형성 공동(cavity)이 형성되도록 서로 수용하도록 구성된다. 주형 절반부의 성형 표면은 주형의 공동-형성 표면이고, 렌즈-형성 물질과 직접 접촉한다.
콘택트 렌즈를 캐스트 성형하기 위한 주형 섹션의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 잘 알려져 있다. 본 발명의 공정은 임의의 특별한 주형 형성 방법으로 한정되지 않는다. 실제로, 임의의 주형 형성 방법이 본 발명에 사용될 수 있다. 제1 주형 절반부 및 제2 주형 절반부는 다양한 기법, 예컨대 사출 성형 또는 레이딩(lathing)을 통해서 형성될 수 있다. 적합한 주형 절반부 형성 공정의 예가 미국특허 제4,444,711호; 제4,460,534호; 제5,843,346호; 및 제5,894,002호에 개시되어 있으며, 이들은 또한 본 명세서에 참고로 포함된다.
주형의 제조를 위하여 당업계에 알려진 사실상 모든 물질이 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 주형을 제조하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 중합체 물질, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, PMMA, Topas® COC 등급 8007-S10(독일 프랑크프루트 및 미국 뉴저지주 서밋 소재의 Ticona GmbH사로부터의, 에틸렌과 노르보르넨의 투명한 비정질 공중합체) 등이 사용될 수 있다. UV 광의 투과를 가능하게 하는 다른 물질, 예컨대 석영 유리 및 사파이어가 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 중합성 조성물은 임의의 알려진 방법에 따라 주형에 의해 형성된 공동 내로 도입(분배)될 수 있다.
중합성 조성물이 주형 내로 분배된 후에, 그것은 중합되어 콘택트 렌즈를 생산한다. 가교결합이 열적으로 또는 화학선에 의해 개시되어 중합성 조성물 내의 중합성 성분들을 가교결합시킬 수 있다.
성형된 물품을 주형에서 꺼낼 수 있도록 하는 주형의 개방은 그 자체로 알려진 방식으로 수행될 수 있다.
성형된 콘택트 렌즈는 비중합된 중합성 성분들을 제거하기 위해 렌즈 추출될 수 있다. 추출 용매는 당업자에게 공지된 임의의 용매일 수 있다. 적합한 추출 용매의 예는 상기 기술된 그러한 용매이다. 추출 후에, 렌즈는 물 또는 습윤제(예를 들어, 친수성 중합체)의 수용액 중에서 수화될 수 있다.
성형된 콘택트 렌즈는 당업자에게 널리 공지된 패키징 용액을 갖는 렌즈 패키지에서 추가 공정, 예를 들어 예컨대, 수화, 패키징; 살균, 예를 들어 적어도 약 30분 동안 118℃ 내지 124℃에서의 오토클레이브 등으로 추가로 처리될 수 있다.
렌즈 패키지(또는 용기)는 소프트 콘택트 렌즈를 오토클레이빙 및 저장하기 위한 것으로 당업자에게 잘 알려져 있다. 임의의 렌즈 패키지가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 렌즈 패키지는 기저부 및 커버를 포함하는 블리스터(blister) 패키지이고, 여기서 커버는 기저부에 대해 탈착 가능하게 밀봉되어 있고, 기저부는 멸균 패키징 용액 및 콘택트 렌즈를 수용하기 위한 공동을 포함한다.
렌즈는 사용자에게 분배되기 전에 개별 패키지 내에 패키징되고, 밀봉되고, (예를 들어, 약 120℃ 이상에서 압력 하에서 적어도 30분 동안의 오토클레이빙에 의해) 멸균된다. 당업자는 렌즈 패키지를 밀봉 및 멸균하는 방법을 잘 이해할 것이다.
본 발명에 따르면, 패키징 용액은 당업자에게 알려진 적어도 하나의 완충제 및 하나 이상의 다른 성분을 함유한다. 다른 성분의 예에는, 제한 없이 등장화제(tonicity agent), 계면활성제, 항세균제, 방부제, 및 윤활제(예를 들어, 셀룰로스 유도체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈)가 포함된다.
본 발명의 다양한 구현예가 구체적인 용어, 장치, 및 방법을 사용하여 기술되어 있지만, 그러한 설명은 단지 설명의 목적을 위함이다. 사용된 단어는 제한이 아니라 설명의 단어이다. 하기 청구범위에 언급된 본 발명의 사상 또는 범주를 벗어나지 않으면서 변화 및 변형이 당업자에 의해 이루어질 수 있음이 이해되어야 한다. 게다가, 하기에 예시된 바와 같은 다양한 구현예의 양태는 전체적으로 또는 부분적으로 상호교환될 수 있거나 임의의 방식으로 조합되고/조합되거나 함께 사용될 수 있음이 이해되어야 한다:
1. 실리콘 하이드로겔 벌크 물질을 포함하는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈로서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질은 (1) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체의 제1 반복 단위; (2) 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 각 쌍의 인접한 폴리실록산 세그먼트는 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결된 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제2 반복 단위; (3) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체의 제3 반복 단위; 및 (4) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제4 반복 단위를 포함하며, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하며, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이며, 여기서, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이며, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질은 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 제3 반복 단위(즉,
Figure 112019133373161-pct00084
=8.8 mmole/g) 및 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티(즉,
Figure 112019133373161-pct00085
=0.11 meq/g)를 포함하며, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 약 40% 내지 약 70%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않은 경우에 적어도 10초의 수분-제거 시간 및 약 80도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 바와 같이 본질적으로 습윤성인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
2. 구현예 1에 있어서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질이 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 9.0 mmole의 제3 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
3. 구현예 1에 있어서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질이 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 9.2 mmole의 제3 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
4. 구현예 1에 있어서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질이 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 9.6 mmole의 제3 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
5. 구현예 1 내지 구현예 4 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질이 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.15 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
6. 구현예 1 내지 구현예 4 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질이 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.20 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
7. 구현예 1 내지 구현예 4 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질이 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.25 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
8. 구현예 1 내지 구현예 7 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리도 수행되지 않은 경우에 적어도 15초의 수분-제거 시간을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
9. 구현예 1 내지 구현예 7 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리도 수행되지 않은 경우에 적어도 20초의 수분-제거 시간을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
10. 구현예 1 내지 구현예 9 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리도 수행되지 않은 경우에 약 75도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
11. 구현예 1 내지 구현예 9 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리도 수행되지 않은 경우에 약 70도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
12. 구현예 1 내지 구현예 9 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리도 수행되지 않은 경우에 약 65도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
13. 구현예 1 내지 구현예 12 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 60 배러의 산소 투과율을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
14. 구현예 1 내지 구현예 12 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 70 배러의 산소 투과율을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
15. 구현예 1 내지 구현예 12 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 80 배러의 산소 투과율을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
16. 구현예 1 내지 구현예 12 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 100 배러의 산소 투과율을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
17. 구현예 1 내지 구현예 16 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 43 중량% 내지 약 65 중량%의 평형함수율을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
18. 구현예 1 내지 구현예 16 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 45 중량% 내지 약 60 중량%의 평형함수율을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
19. 구현예 1 내지 구현예 18 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 0.3 MPa 내지 약 1.2 MPa 또는 그 미만의 탄성 모듈러스를 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
20. 구현예 1 내지 구현예 18 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 0.4 MPa 내지 약 1.0 MPa 또는 그 미만의 탄성 모듈러스를 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
21. 구현예 1 내지 구현예 20 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 약 4000 달톤 내지 약 40000 달톤의 수평균 분자량을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
22. 구현예 1 내지 구현예 20 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 약 5000 달톤 내지 약 20000 달톤의 수평균 분자량을 갖는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
23. 구현예 1 내지 구현예 22 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 2개 내지 20개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하며, 이들 각 쌍은 -OCONH-의 우레탄 연결, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2개의 H-공여체 모이어티를 갖는 유기 라디칼을 통해 연결되며, 폴리실록산 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
24. 구현예 1 내지 구현예 23 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 1의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
[화학식 1]
Figure 112019133373161-pct00086
(상기 식에서, υ1은 5 내지 50의 정수이며, ω1은 is 1 내지 15의 정수이며; L3은
Figure 112019133373161-pct00087
의 2가 라디칼이며; PE는
Figure 112019133373161-pct00088
또는
Figure 112019133373161-pct00089
의 2가 라디칼이며; E1은
Figure 112019133373161-pct00090
의 1가 라디칼이며; L4는
Figure 112019133373161-pct00091
,
Figure 112019133373161-pct00092
,
Figure 112019133373161-pct00093
,
Figure 112019133373161-pct00094
, 또는
Figure 112019133373161-pct00095
의 2가 라디칼이며; Ro는 H 또는 메틸이며; Xo1은 O 또는 NRn1이며; Rn1은 H 또는 C1-C10 알킬이며; R2는 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; R3은 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; L3'는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; Z0는 직접 결합 또는 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼이며; g1은 1 또는 0이며; q1은 1 내지 20의 정수이며; q2는 0 내지 20의 정수이며; q3은 0 내지 2의 정수이며; q4는 2 내지 50의 정수이며, q5 및 q6은 서로 독립적으로, 0 내지 35의 수이며; 단, (q4+q5+q6)은 2 내지 50의 정수이며; x+y는 10 내지 30의 정수임).
25. 구현예 1 내지 구현예 23 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4로 표현되는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
[화학식 2]
Figure 112019133373161-pct00096
[화학식 3]
Figure 112019133373161-pct00097
[화학식 4]
Figure 112019133373161-pct00098
(상기 식에서, hpL1은
Figure 112019133373161-pct00099
의 2가 라디칼이며; hpL2는
Figure 112019133373161-pct00100
의 2가 라디칼이며; hpL3은
Figure 112019133373161-pct00101
의 2가 라디칼이며; Y1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00102
의 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00103
의 2가 라디칼이며; Y2는
Figure 112019133373161-pct00104
의 2가 라디칼이며; Y3은
Figure 112019133373161-pct00105
또는
Figure 112019133373161-pct00106
의 2가 라디칼이며; Z1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며; Z2는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 디하이드록실- 또는 디메톡시-치환된 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼, -C2H4-(O-C2H4)m2-의 2가 라디칼, -Z4-S-S-Z4-의 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며; Z3은 (a) -NRn3-, (b)
Figure 112019133373161-pct00107
, (c) -NR0-Z5-NR0-, 및 (d) -O-Z6-O- 중 어느 하나의 2가 라디칼이며; Z4는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; Z5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼이며; Z6은 (a) C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, (b)
Figure 112019133373161-pct00108
,
Figure 112019133373161-pct00109
,
Figure 112019133373161-pct00110
,
Figure 112019133373161-pct00111
의 2가 라디칼, 또는 (c) 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; Z7은
Figure 112019133373161-pct00112
의 2가 라디칼이며; Z8은
Figure 112019133373161-pct00113
의 2가 라디칼이며; E2는
Figure 112019133373161-pct00114
의 1가 라디칼이며; υ2는 5 내지 50의 정수이며; ω2는 1 내지 15의 정수이며; X02는 O 또는 NRn2이며; R0는 수소 또는 메틸이며; Rn2는 수소 또는 C1-C4-알킬이며; Rn3은 수소 또는 C1-C3 알킬이며; R4 및 R5는 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알킬렌-옥시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; m1은 0 또는 1이며, m2는 1 내지 6의 정수이며, m3은 1 또는 2이며, m4는 1 내지 5의 정수이며, m5는 2 또는 3임).
26. 구현예 1 내지 구현예 23 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 5의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
[화학식 5]
Figure 112019133373161-pct00115
(상기 식에서, υ3은 5 내지 50의 정수이며; ω3은 1 내지 15의 정수이며; E3은
Figure 112019133373161-pct00116
의 1가 라디칼이며, 여기서, R0는 수소 또는 메틸이며, X03은 O 또는 NRn4이며, Rn4는 수소 또는 C1-C4-알킬이며; R6 및 R7은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; pO알크는
Figure 112019133373161-pct00117
의 2가 라디칼이며, 여기서, EO는 옥시에틸렌 단위(-CH2CH2O-)이며, PO는 옥시프로필렌 단위(
Figure 112019133373161-pct00118
)이며, BO는 옥시부틸렌 단위(
Figure 112019133373161-pct00119
)이며, e1은 5 내지 100의 정수이며, p1 및 b1은 서로 독립적으로, 0 내지 50의 정수이며, 단, (e1+p1+b1)≥10이며, (p1+b1)≥1일 때,
Figure 112019133373161-pct00120
≥2(바람직하게는, 약 2:1 내지 약 10:1, 더욱 바람직하게는, 약 3:1 내지 약 6:1)이며; hpL4는
Figure 112019133373161-pct00121
또는
Figure 112019133373161-pct00122
의 2가 라디칼이며, 여기서, R8 및 R9는 서로 독립적으로, 치환되거나 비치환된 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼임).
27. 구현예 1 내지 구현예 23 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 6의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
[화학식 6]
Figure 112019133373161-pct00123
(상기 식에서, υ4는 5 내지 100의 정수이며; ω4는 1 내지 15의 정수이며; R0는 수소 또는 메틸이며; J0는 0개 내지 2개의 하이드록실 또는 카르복실 기를 갖는 C1-C12 탄화수소 라디칼이며; G1은 직접 결합, C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00124
,
Figure 112019133373161-pct00125
,
Figure 112019133373161-pct00126
,
Figure 112019133373161-pct00127
;
Figure 112019133373161-pct00128
,
Figure 112019133373161-pct00129
,
Figure 112019133373161-pct00130
또는
Figure 112019133373161-pct00131
의 2가 라디칼이며, 여기서, h1은 1 내지 20의 정수이며; h2는 0 내지 20의 정수이며; M0는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; M1은 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; M2 및 M3은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; Xo4는 -COO- 또는 -CONRn5-이며; Rn5는 H 또는 C1-C10 알킬이며; Xo5 및 Xo7은 서로 독립적으로, 직접 결합, -COO- 또는 -CONRn5-이며; Xo6은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, C1-C6 알킬렌옥시 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; Xo8은 직접 결합 또는 -COO-이며; Xo9는 O 또는 NRn5이며; X10은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; 단, X04 내지 X10은 화학식 6에서 -CH2-의 기에 연결되며, Mo는 Si 원자에 연결되며, J1 및 G1 중 적어도 하나는 하이드록실 기, -OCONH-의 우레탄 연결, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 카르복실 기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모이어티를 포함하며; E4는
Figure 112019133373161-pct00132
또는
Figure 112019133373161-pct00133
의 1가 라디칼이며; X11은 O 또는 NRn5이며; G2는 C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00134
,
Figure 112019133373161-pct00135
,
Figure 112019133373161-pct00136
,
Figure 112019133373161-pct00137
;
Figure 112019133373161-pct00138
,
Figure 112019133373161-pct00139
,
Figure 112019133373161-pct00140
, 또는
Figure 112019133373161-pct00141
의 2가 라디칼이며;
G3은
Figure 112019133373161-pct00142
의 2가 라디칼이며, 여기서, h3 및 h4는 서로 독립적으로, 1 또는 0이며, G4는 (a) -NR3-(여기서, R3은 수소 또는 C1-C3 알킬임), (b)
Figure 112019133373161-pct00143
, (c) -NR"-G5-NR"-(여기서, R"는 수소 또는 메틸이며, G5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼임), 및 (d) -O-G6-O-(여기서, G6은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼임),
Figure 112019133373161-pct00144
의 2가 라디칼(여기서, h4는 1 또는 2임),
Figure 112019133373161-pct00145
의 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00146
의 2가 라디칼(여기서, h5는 1 내지 5의 정수임),
Figure 112019133373161-pct00147
의 2가 라디칼(여기서, h6은 2 또는 3임), 또는 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 중 어느 하나의 2가 라디칼임).
28. 구현예 1 내지 구현예 27 중 어느 하나에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 하기 화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
[화학식 I]
Figure 112019133373161-pct00148
(상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L1은 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00149
,
Figure 112019133373161-pct00150
,
Figure 112019133373161-pct00151
,
Figure 112019133373161-pct00152
,
Figure 112019133373161-pct00153
,
Figure 112019133373161-pct00154
, 또는
Figure 112019133373161-pct00155
의 2가 라디칼이며; L1'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L1"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt1은 C1-C4 알킬이며; qi는 1 내지 20의 정수이며, n1은 3 내지 25(바람직하게는, 3 내지 20, 더욱 바람직하게는, 3 내지 15, 더욱 더 바람직하게는, 3 내지 10)의 정수임).
29. 구현예 28에 있어서, 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산이 α-(메트)아크릴옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(2-하이드록실-메타크릴옥시프로필옥시프로필)-ω-부틸-데카메틸펜타실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시(폴리에틸렌옥시)-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-에톡시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-N-에틸아미노프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-아미노프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시(폴리에틸렌옥시)프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-N-메틸-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴로일아미도-2-하이드록시프로필옥시프로필] 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 폴리디메틸실록산, α-[3-[N-메틸-(메트)아크릴로일아미도]-2-하이드록시프로필옥시프로필] 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, N-메틸-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, N-(2,3-디하이드록시프로판)-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일아미도프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란, 또는 이들의 혼합물인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
30. 구현예 28 또는 구현예 29에 있어서, 화학식 I에서 n1이 3 내지 20의 정수인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
31. 구현예 28 또는 구현예 29에 있어서, 화학식 I에서, n1이 3 내지 15의 정수인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
32. 구현예 28 또는 구현예 29에 있어서, 화학식 I에서, n1이 3 내지 10의 정수인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
33. 구현예 1 내지 구현예 27 중 어느 하나에 있어서, 실록산 함유 비닐 단량체가 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴 기를 함유한 비닐 단량체인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
34. 구현예 33에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 하기 화학식 II의 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
[화학식 II]
Figure 112019133373161-pct00156
(상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L2는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는 -L2'-X2-L2"-, -(C2H4O)q1-L2"-, -(C2H4O)q1-CONH-L2"-; 또는 -L2'-NHCOO-(C2H4O)q1-L2"-의 2가 라디칼이며, L2'는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며, 이는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 가지며; L2"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt2는 C1-C4 알킬이며; q1은 1 내지 20의 정수이며, r1은 2 또는 3의 정수임).
35. 구현예 33 또는 구현예 34에 있어서, 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체가 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시) 메틸실란, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)부틸실란, 3-(메트)아크릴옥시-2-(2-하이드록시에톡시)-프로필옥시)프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, N-[트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]-(메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)-메틸실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
36. 구현예 1 내지 구현예 35 중 어느 하나에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐 피페리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, 및 이들의 혼합물인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
37. 구현예 1 내지 구현예 35 중 어느 하나에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, 또는 이들의 조합인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
38. 구현예 1 내지 구현예 37 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
39. 구현예 38에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제가 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
40. 구현예 39에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제가 테트라(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 또는 트리알릴 시아누레이트로 이루어진 군으로부터 선택된, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
41. 구현예 38 내지 구현예 40 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 1.0 중량% 이하의 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
42. 구현예 38 내지 구현예 40 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 0.8 중량% 이하의 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
43. 구현예 38 내지 구현예 40 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 0.05 중량% 내지 약 0.6 중량%의 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
44. 구현예 1 내지 구현예 43 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
45. 구현예 44에 있어서, 블렌딩 비닐 단량체가 C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
46. 구현예 44에 있어서, 블렌딩 비닐 단량체가 메틸 메타크릴레이트인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
47. 구현예 44 내지 구현예 46 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 25 중량% 이하의 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
48. 구현예 44 내지 구현예 46 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 20 중량% 이하의 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
49. 구현예 44 내지 구현예 46 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해 약 15 중량% 이하의 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
50. 구현예 1 내지 구현예 49 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 하나의 UV-흡수 비닐 단량체의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
51. 구현예 50에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
52. 구현예 1 내지 구현예 51 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸(Norbloc)의 반복 단위, 및 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-2H-벤조트리아졸, 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸(UV13), 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-클로로-2H-벤조트리아졸(UV28), 2-[2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-(3'-아크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸(UV23), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
53. 구현예 1 내지 구현예 52 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 10% 이하의 UVB 투과율 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 30% 이하의 UVA 투과율 및 380 nm 내지 440 nm에서 약 70% 이항의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
54. 구현예 53에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 5% 이하의 UVB 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
55. 구현예 53에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 2.5% 이하의 UVB 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
56. 구현예 53에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 1% 이하의 UVB 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
57. 구현예 53 내지 구현예 56 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 20% 이하의 UVA 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
58. 구현예 53 내지 구현예 56 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 10% 이하의 UVA 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
59. 구현예 53 내지 구현예 56 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 5% 이하의 UVA 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
60. 구현예 53 내지 구현예 59 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 380 나노미터 내지 440 나노미터에서 약 60% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
61. 구현예 53 내지 구현예 59 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 380 나노미터 내지 440 나노미터에서 약 50% 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 40% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
62. 구현예 53 내지 구현예 59 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 380 나노미터 내지 440 나노미터에서 약 40% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
63. 구현예 1 내지 구현예 62 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
64. 구현예 1 내지 구현예 63 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위를 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
65. 구현예 63 또는 구현예 64에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 10 중량% 이하의 상기 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
66. 구현예 63 또는 구현예 64에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 8 중량% 이하의 상기 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
67. 구현예 63 또는 구현예 64에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 5 중량% 이하의 상기 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위를 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
68. 구현예 1 내지 구현예 67 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 60 중량% 이상의 제1, 제2, 및 제3 반복 단위를 함께 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
69. 구현예 1 내지 구현예 67 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 65 중량% 이상의 제1, 제2, 및 제3 반복 단위를 함께 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
70. 구현예 1 내지 구현예 67 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 70 중량% 이상의 제1, 제2, 및 제3 반복 단위를 함께 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
71. 구현예 1 내지 구현예 67 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량에 대해, 약 75 중량% 이상의 제1, 제2, 및 제3 반복 단위를 함께 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
72. 본질적으로 습윤성 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 생산하는 방법으로서, (1) 실온에서 투명한 중합성 조성물을 제조하는 단계로서, 중합성 조성물은 (a) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체, (b) 약 3000 달톤 내지 약 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 인접한 폴리실록산 세그먼트의 각 쌍은 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결된, 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제, (c) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체, (d) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 및 (d) 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제를 포함하며, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하며, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이며, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이며, 중합성 조성물은 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 성분 (c)(즉,
Figure 112019133373161-pct00157
=8.8 mmole/g) 및 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티(즉,
Figure 112019133373161-pct00158
=0.11 meq/g)를 포함하는 단계; (2) 중합성 조성물을 렌즈 주형 내에 도입하는 단계; 및 (3) 렌즈 주형에서 중합성 조성물을 열적으로 또는 화학선으로 경화시켜 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계를 포함하며, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 약 0.2 MPa 내지 약 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 약 40 중량% 내지 약 70 중량%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않는 경우에 적어도 10초의 수분-제거 시간, 및 약 80도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 바와 같이 본질적으로 습윤성인 방법.
73. 구현예 72에 있어서, 중합성 조성물이 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 9.0 mmole의 성분 (c)를 포함하는 방법.
74. 구현예 72에 있어서, 중합성 조성물이 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 9.2 mmole의 성분 (c)를 포함하는 방법.
75. 구현예 72에 있어서, 중합성 조성물이 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 9.6 mmole의 성분 (c)를 포함하는 방법.
76. 구현예 72 내지 구현예 75 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 성분 (c)의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.15 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는 방법.
77. 구현예 72 내지 구현예 75 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 성분 (c)의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.20 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는 방법.
78. 구현예 72 내지 구현예 75 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 성분 (c)의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.25 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는 방법.
79. 구현예 72 내지 구현예 78 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리로 수행되지 않은 경우에 적어도 15초의 수분-제거 시간을 갖는 방법.
80. 구현예 72 내지 구현예 78 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리로 수행되지 않은 경우에 적어도 20초의 수분-제거 시간을 갖는 방법.
81. 구현예 72 내지 구현예 80 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리로 수행되지 않은 경우에 약 75도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 방법.
82. 구현예 72 내지 구현예 80 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리로 수행되지 않은 경우에 약 70도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 방법.
83. 구현예 72 내지 구현예 80 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 임의의 경화후 표면 처리로 수행되지 않은 경우에 약 65도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 방법.
84. 구현예 72 내지 구현예 83 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 60 배러의 산소 투과율을 갖는 방법.
85. 구현예 72 내지 구현예 83 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 70 배러의 산소 투과율을 갖는 방법.
86. 구현예 72 내지 구현예 83 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 80 배러의 산소 투과율을 갖는 방법.
87. 구현예 72 내지 구현예 83 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 적어도 약 100 배러의 산소 투과율을 갖는 방법.
88. 구현예 72 내지 구현예 87 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 43% 내지 약 65 중량%의 평형함수율을 갖는 방법.
89. 구현예 72 내지 구현예 87 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 45% 내지 약 60 중량%의 평형함수율을 갖는 방법.
90. 구현예 72 내지 구현예 89 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 0.3 MPa 내지 약 1.2 MPa 또는 그 미만의 탄성 모듈러스를 갖는 방법.
91. 구현예 72 내지 구현예 89 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 약 0.4 MPa 내지 약 1.0 MPa 또는 그 미만의 탄성 모듈러스를 갖는 방법.
92. 구현예 72 내지 구현예 89 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 약 4000 달톤 내지 약 40000 달톤의 수평균 분자량을 갖는 방법.
93. 구현예 72 내지 구현예 91 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 약 5000 달톤 내지 약 20000 달톤의 수평균 분자량을 갖는 방법.
94. 구현예 72 내지 구현예 92 중 어느 하나에 있어서, 선형 폴리실록산 비닐 가교결합제가 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 2개 내지 20개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하며, 이들 각 쌍은 -OCONH-의 우레탄 연결, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2개의 H-공여체 모이어티를 갖는 유기 라디칼을 통해 연결되며, 여기서, 폴리실록산 비닐 가교결합제인 방법.
95. 구현예 72 내지 구현예 94 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 1의 비닐 가교결합제인 방법:
[화학식 1]
Figure 112019133373161-pct00159
(상기 식에서,
υ1은 5 내지 50의 정수이며, ω1은 1 내지 15의 정수이며; L3은
Figure 112019133373161-pct00160
의 2가 라디칼이며; PE는
Figure 112019133373161-pct00161
또는
Figure 112019133373161-pct00162
의 2가 라디칼이며; E1은
Figure 112019133373161-pct00163
의 1가 라디칼이며; L4는
Figure 112019133373161-pct00164
,
Figure 112019133373161-pct00165
,
Figure 112019133373161-pct00166
,
Figure 112019133373161-pct00167
, 또는
Figure 112019133373161-pct00168
의 2가 라디칼이며; Ro는 H 또는 메틸이며; Xo1은 O 또는 NRn1이며; Rn1은 H 또는 C1-C10 알킬이며; R2는 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; R3은 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; L3'는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; Z0는 직접 결합 또는 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼이며; g1은 1 또는 0이며; q1은 1 내지 20의 정수이며; q2는 0 내지 20의 정수이며; q3은 0 내지 2의 정수이며; q4는 2 내지 50의 정수이며, q5 및 q6은 서로 독립적으로, 0 내지 35의 수이며; 단, (q4+q5+q6)은 2 내지 50의 정수이며; x+y는 10 내지 30의 정수임).
96. 구현예 72 내지 구현예 94 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 비닐 가교결합제인 방법:
[화학식 2]
Figure 112019133373161-pct00169
[화학식 3]
Figure 112019133373161-pct00170
[화학식 4]
Figure 112019133373161-pct00171
[상기 식에서,
hpL1은
Figure 112019133373161-pct00172
의 2가 라디칼이며; hpL2는
Figure 112019133373161-pct00173
의 2가 라디칼이며; hpL3은
Figure 112019133373161-pct00174
의 2가 라디칼이며; Y1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00175
의 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00176
의 2가 라디칼이며; Y2는
Figure 112019133373161-pct00177
의 2가 라디칼이며; Y3은
Figure 112019133373161-pct00178
또는
Figure 112019133373161-pct00179
의 2가 라디칼이며; Z1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며, Z2는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 디하이드록실- 또는 디메톡시-치환된 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼, -C2H4-(O-C2H4)m2-의 2가 라디칼, -Z4-S-S-Z4-의 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며, Z3은 (a) -NRn3-, (b)
Figure 112019133373161-pct00180
, (c) -NR0-Z5-NR0-, 및 (d) -O-Z6-O- 중 어느 하나의 2가 라디칼이며, Z4는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며, Z5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼이며, Z6은 (a) C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, (b)
Figure 112019133373161-pct00181
,
Figure 112019133373161-pct00182
,
Figure 112019133373161-pct00183
,
Figure 112019133373161-pct00184
의 2가 라디칼, 또는 (c) 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며, Z7은
Figure 112019133373161-pct00185
의 2가 라디칼이며; Z8은
Figure 112019133373161-pct00186
의 2가 라디칼이며; E2는
Figure 112019133373161-pct00187
의 1가 라디칼이며; υ2는 5 내지 50의 정수이며; ω2는 1 내지 15의 정수이며; X02는 O 또는 NRn2이며; R0는 수소 또는 메틸이며; Rn2는 수소 또는 C1-C4-알킬이며; Rn3은 수소 또는 C1-C3 알킬이며; R4 및 R5는 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알킬렌-옥시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; m1은 0 또는 1이며, m2는 1 내지 6의 정수이며, m3은 1 또는 2이며, m4는 1 내지 5의 정수이며, m5는 2 또는 3임].
97. 구현예 72 내지 구현예 94 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 5의 비닐 가교결합제인 방법:
[화학식 5]
Figure 112019133373161-pct00188
(상기 식에서, υ3은 5 내지 50의 정수이며; ω3은 1 내지 15의 정수이며; E3은
Figure 112019133373161-pct00189
의 1가 라디칼이며, 여기서, R0는 수소 또는 메틸이며, X03은 O 또는 NRn4이며, Rn4는 수소 또는 C1-C4-알킬이며; R6 및 R7은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; pO알크는
Figure 112019133373161-pct00190
의 2가 라디칼이며, 여기서, EO는 옥시에틸렌 단위(-CH2CH2O-)이며, PO는 옥시프로필렌 단위(
Figure 112019133373161-pct00191
)이며, BO는 옥시부틸렌 단위(
Figure 112019133373161-pct00192
)이며, e1은 5 내지 100의 정수이며, p1 및 b1은 서로 독립적으로, 0 내지 50의 정수이며, 단, (e1+p1+b1)≥10이며, (p1+b1)≥1일 때,
Figure 112019133373161-pct00193
≥2(바람직하게는, 약 2:1 내지 약 10:1, 더욱 바람직하게는, 약 3:1 내지 약 6:1)이며; hpL4는
Figure 112019133373161-pct00194
또는
Figure 112019133373161-pct00195
의 2가 라디칼이며, 여기서, R8 및 R9는 서로 독립적으로, 치환되거나 비치환된 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼임).
98. 구현예 72 내지 구현예 94 중 어느 하나에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 6의 비닐 가교결합제인 방법:
[화학식 6]
Figure 112019133373161-pct00196
(상기 식에서, υ4는 5 내지 100의 정수이며; ω4는 1 내지 15의 정수이며; R0는 수소 또는 메틸이며; J0는 0개 내지 2개의 하이드록실 또는 카르복실 기를 갖는 C1-C12 탄화수소 라디칼이며; G1은 직접 결합, C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00197
,
Figure 112019133373161-pct00198
,
Figure 112019133373161-pct00199
,
Figure 112019133373161-pct00200
;
Figure 112019133373161-pct00201
,
Figure 112019133373161-pct00202
,
Figure 112019133373161-pct00203
또는
Figure 112019133373161-pct00204
의 2가 라디칼이며, 여기서, h1은 1 내지 20의 정수이며; h2는 0 내지 20의 정수이며; M0는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; M1은 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; M2 및 M3은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; Xo4는 -COO- 또는 -CONRn5-이며; Rn5는 H 또는 C1-C10 알킬이며; Xo5 및 Xo7은 서로 독립적으로, 직접 결합, -COO- 또는 -CONRn5-이며; Xo6은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, C1-C6 알킬렌옥시 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; Xo8은 직접 결합 또는 -COO-이며; Xo9는 O 또는 NRn5이며; X10은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; 단, X04 내지 X10은 화학식 6에서 -CH2-의 기에 연결되며, Mo는 Si 원자에 연결되며, J1 및 G1 중 적어도 하나는 하이드록실 기, -OCONH-의 우레탄 연결, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 카르복실 기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모이어티를 포함하며; E4는
Figure 112019133373161-pct00205
또는
Figure 112019133373161-pct00206
의 1가 라디칼이며; X11은 O 또는 NRn5이며; G2는 C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00207
,
Figure 112019133373161-pct00208
,
Figure 112019133373161-pct00209
,
Figure 112019133373161-pct00210
;
Figure 112019133373161-pct00211
,
Figure 112019133373161-pct00212
,
Figure 112019133373161-pct00213
, 또는
Figure 112019133373161-pct00214
의 2가 라디칼이며; G3은
Figure 112019133373161-pct00215
의 2가 라디칼이며, 여기서, h3 및 h4는 서로 독립적으로, 1 또는 0이며, G4는 (a) -NR3-(여기서, R3은 수소 또는 C1-C3 알킬임), (b)
Figure 112019133373161-pct00216
, (c) -NR"-G5-NR"-(여기서, R"는 수소 또는 메틸이며, G5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼임), 및 (d) -O-G6-O-(여기서, G6은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼임),
Figure 112019133373161-pct00217
의 2가 라디칼(여기서, h4는 1 또는 2임),
Figure 112019133373161-pct00218
의 라디칼,
Figure 112019133373161-pct00219
의 2가 라디칼(여기서, h5는 1 내지 5의 정수임),
Figure 112019133373161-pct00220
의 2가 라디칼(여기서, h6은 2 또는 3임), 또는 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 중 어느 하나의 2가 라디칼임).
99. 구현예 72 내지 구현예 98 중 어느 하나에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 하기 화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산인 방법:
[화학식 I]
Figure 112019133373161-pct00221
(상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L1은 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼, 또는
Figure 112019133373161-pct00222
,
Figure 112019133373161-pct00223
,
Figure 112019133373161-pct00224
,
Figure 112019133373161-pct00225
,
Figure 112019133373161-pct00226
,
Figure 112019133373161-pct00227
, 또는
Figure 112019133373161-pct00228
의 2가 라디칼이며; L1'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L1"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt1은 C1-C4 알킬이며; X1'는 O 또는 NR1이며; q1은 1 내지 20의 정수이며; q2는 0 내지 20의 정수이며; n1은 3 내지 25의 정수임).
100. 구현예 99에 있어서, 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산이 α-(메트)아크릴옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(2-하이드록실-메타크릴옥시프로필옥시프로필)-ω-부틸-데카메틸펜타실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시(폴리에틸렌옥시)-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-에톡시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-N-에틸아미노프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-아미노프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시(폴리에틸렌옥시)프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-N-메틸-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴로일아미도-2-하이드록시프로필옥시프로필] 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 폴리디메틸실록산, α-[3-[N-메틸-(메트)아크릴로일아미도]-2-하이드록시프로필옥시프로필] 말단 ω-부틸 (또는 ω-메틸) 말단 폴리디메틸실록산, N-메틸-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, N-(2,3-디하이드록시프로판)-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일아미도프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란, 또는 이들의 혼합물인 방법.
101. 구현예 99 또는 구현예 100에 있어서, 화학식 I에서 n1이 3 내지 20의 정수인 방법.
102. 구현예 99 또는 구현예 100에 있어서, 화학식 I에서 n1이 3 내지 15의 정수인 방법.
103. 구현예 99 또는 구현예 100에 있어서, 화학식 I에서 n1이 3 내지 10의 정수인 방법.
104. 구현예 72 내지 구현예 98 중 어느 하나에 있어서, 실록산 함유 비닐 단량체가 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴 기를 함유한 비닐 단량체인 방법.
105. 구현예 104에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 하기 화학식 II의 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체인 방법:
[화학식 II]
Figure 112019133373161-pct00229
(상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L2는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는 -L2'-X2-L2"-, -(C2H4O)q1-L2"-, -(C2H4O)q1-CONH-L2"-의 2가 라디칼; 또는 -L2'-NHCOO-(C2H4O)q1-L2"-이며, L2'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L2"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt2는 C1-C4 알킬이며; q1은 1 내지 20의 정수이며, r1은 2 또는 3의 정수임).
106. 구현예 104 또는 구현예 105에 있어서, 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체가 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시) 메틸실란, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)부틸실란, 3-(메트)아크릴옥시-2-(2-하이드록시에톡시)-프로필옥시)프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, N-[트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]-(메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)-메틸실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 방법.
107. 구현예 72 내지 구현예 106 중 어느 하나에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐 피페리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, 및 이들의 혼합물인 방법.
108. 구현예 72 내지 구현예 106 중 어느 하나에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, 또는 이들의 조합인 방법.
109. 구현예 72 내지 구현예 108 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 추가로 포함하는 방법.
110. 구현예 109에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제가 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 방법.
111. 구현예 110에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제가 테트라(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 또는 트리알릴 시아누레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 방법.
112. 구현예 109 내지 구현예 111 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 1.0 중량% 이하의 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 포함하는 방법.
113. 구현예 109 내지 구현예 111 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 0.8 중량% 이하의 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 포함하는 방법.
114. 구현예 109 내지 구현예 111 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 0.05 중량% 내지 약 0.6 중량%의 상기 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 포함하는 방법.
115. 구현예 72 내지 구현예 114 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 블렌딩 비닐 단량체를 추가로 포함하는 방법.
116. 구현예 115에 있어서, 블렌딩 비닐 단량체가 C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합인 방법.
117. 구현예 115에 있어서, 블렌딩 비닐 단량체가 메틸 메타크릴레이트인 방법.
118. 구현예 115 내지 구현예 117 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 25 중량% 이하의 블렌딩 비닐 단량체를 포함하는 방법.
119. 구현예 115 내지 구현예 117 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 20 중량% 이하의 블렌딩 비닐 단량체를 포함하는 방법.
120. 구현예 115 내지 구현예 117 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 15 중량% 이하의 블렌딩 비닐 단량체를 포함하는 방법.
121. 구현예 72 내지 구현예 120 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 적어도 하나의 UV-흡수 비닐 단량체를 추가로 포함하는 방법.
122. 구현예 121에 있어서, 중합성 조성물이 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체를 추가로 포함하는 방법.
123. 구현예 72 내지 구현예 122 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸(Norbloc), 및 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-2H-벤조트리아졸, 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸(UV13), 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-클로로-2H-벤조트리아졸(UV28), 2-[2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-(3'-아크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸(UV23), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체를 추가로 포함하는 방법.
124. 구현예 72 내지 구현예 123 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 10% 이하의 UVB 투과율 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 30% 이하의 UVA 투과율 및 380 나노미터 내지 440 나노미터에서 약 70% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
125. 구현예 124에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 5% 이하의 UVB 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
126. 구현예 124에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 2.5% 이하의 UVB 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
127. 구현예 124에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 약 1% 이하의 UVB 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
128. 구현예 124 내지 구현예 127 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 20% 이하의 UVA 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
129. 구현예 124 내지 구현예 127 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 10% 이하의 UVA 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
130. 구현예 124 내지 구현예 127 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 약 5% 이하의 UVA 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
131. 구현예 124 내지 구현예 130 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 380 nm 내지 440 nm에서 약 60% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
132. 구현예 124 내지 구현예 130 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 380 nm 내지 440 nm에서 약 50% 이하, 더욱 더 바람직하게는, 약 40% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
133. 구현예 124 내지 구현예 130 중 어느 하나에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 380 nm 내지 440 nm에서 약 40% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
134. 구현예 72 내지 구현예 133 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체를 추가로 포함하는 방법.
135. 구현예 72 내지 구현예 134 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체를 추가로 포함하는 방법.
136. 구현예 134 또는 구현예 135에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 10 중량% 이하의 상기 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체를 포함하는 방법.
137. 구현예 134 또는 구현예 135에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 8 중량% 이하의 상기 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체를 포함하는 방법.
138. 구현예 134 또는 구현예 135에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분들의 총량에 대해, 약 5 중량% 이하의 상기 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체를 포함하는 방법.
139. 구현예 72 내지 구현예 136 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분의 총량에 대해 약 60 중량% 이상의 성분들 (a), (b) 및 (c)을 함께 포함하는 방법.
140. 구현예 72 내지 구현예 138 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분의 총량에 대해 약 65 중량% 이상의 성분들 (a), (b) 및 (c)을 함께 포함하는 방법.
141. 구현예 72 내지 구현예 138 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분의 총량에 대해 약 70 중량% 이상의 성분들 (a), (b) 및 (c)을 함께 포함하는 방법.
142. 구현예 72 내지 구현예 138 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 중합성 조성물에서 모든 중합성 성분의 총량에 대해 약 75 중량% 이상의 성분들 (a), (b) 및 (c)을 함께 포함하는 방법.
143. 구현예 72 내지 구현예 142 중 어느 하나에 있어서, 중합성 조성물이 약 0℃ 내지 약 4℃의 온도에서 투명한 방법.
상기 개시내용은 당업자가 본 발명을 실시하는 것을 가능하게 할 것이다. 다양한 수정, 변형, 및 조합이 본 명세서에 기술된 다양한 구현예에 대해 이루어질 수 있다. 독자가 구체적인 구현예 및 이의 이점을 더 잘 이해할 수 있게 하기 위해서, 하시 실시예를 참고할 것을 제안한다. 본 명세서 및 실시예는 예시로서 간주되고자 한다.
실시예 1
산소 투과율 측정
명시되지 않는 한, 렌즈 및 렌즈 물질의 겉보기 산소 투과율(Dkapp), 겉보기 산소 전달율(Dk/t), 고유(또는 모서리 보정된) 산소 투과율(DKi 또는 Dkc)은 미국특허 출원공개 제2012/0026457 A1호(본 명세서에 전문이 참고로 포함됨)의 실시예 1에 기술된 절차에 따라 결정된다.
표면 습윤성 시험
콘택트 렌즈 상의 물 접촉각(WCA)은 콘택트 렌즈의 표면 습윤성의 일반적인 척도이다. 특히, 낮은 물 접촉각은 더 큰 습윤성 표면에 해당한다. 콘택트 렌즈의 동적 계류 기포 접촉각은 FDS Future Digital Scientific Corp로부터의 FDS 기기 장치를 이용하여 측정된다. FDS 장비는 전진 및 후진 접촉각을 측정할 수 있다. 측정은 실온에서 수화된 콘택트 렌즈 상에서 수행된다. 콘택트 렌즈는 바이알로부터 꺼내고, 약 40 mL의 새로운 포스페이트 완충 염수(PBS) 중에 액침되고, 적어도 30분 동안 흔들고, 이후에, 달리 명시하지 않는 한 새로운 PBS로 대체되고, 액침되고, 다른 30분 동안 흔든다. 콘택트 렌즈는 이후에, 렌즈 페이퍼 위에 놓고, 전면 곡면이 위를 향하도록 렌즈 홀더의 상부 상에 배치시키기 전에 표면수를 제거하기 위해 가볍게 두드리고 이후에 렌즈 홀더 상단을 조인다. 고정된 렌즈 홀더를 여과된 PBS로 충진된 유리 셀 큐벳 내에 배치시킨다. 유리 셀 큐벳을 FDS 기기의 스테이지 상에 배치시킨다. 스테이지 높이 및 시린지 니들을 조정하여 렌즈 표면에 공기 기포를 분배시킨다. 모든 렌즈에 대해 분배/인출을 3회 사이클 반복하여 전진 및 후진 접촉각을 얻는다. 후진 접촉각은 하기 실시예에 보고된다.
수분 제거 시간( WBUT ) 시험
렌즈의 표면 친수성(오토클레이빙 후)은 수분막(water film)이 렌즈 표면 상에서 제거되기 시작하는 데 필요한 시간을 결정함으로써 평가된다. 10초 이상의 WBUT를 나타내는 렌즈는 친수성 표면을 갖는 것으로 간주되며, 눈 위에서 적절한 습윤성(눈물막을 지지하는 능력)을 나타낼 것으로 예상된다.
렌즈는 부드러운 플라스틱 핀셋(Menicon)으로 이의 블리스터로부터 렌즈를 꺼내고 렌즈를 포스페이트 완충 염수를 함유한 비커에 배치시킴으로써 수분 제거 측정을 위해 준비된다. 비커는 렌즈 당 적어도 20 mL 포스페이트 완충 염수를 함유하며, 비커 당 최대 3개의 렌즈를 갖는다. 렌즈는 부드러운 플라스틱 핀셋으로 새로운 포스페이트 완충 염수를 갖는 96웰 플라스틱 트레이 내로 옮기기 전에 최소 30분 내지 최대 24시간 동안 액침된다.
수분 제거 시간은 하기와 같이 실온에서 측정된다: 렌즈가 염수로부터 제거된 후 웰의 측면에 접촉하지 않게 하면서, 렌즈는 가능한 한 렌즈의 모서리에 가깝게 부드러운 플라스틱 핀셋으로 측정기 쪽의 베이스 커브로 집어진다. 도 1에서 개략적으로 예시된 바와 같이, 렌즈(101)는 과량의 염수를 제거하기 위해 1회 흔들어주고, 타이머가 개시된다. 이상적으로, 렌즈의 베이스 커브 표면에서의 수막(120)은 핀셋 팁(111)과의 접촉 지점으로부터 균일한 환형 패턴(125)으로 희미해질 것이다. 대략 30%의 수화된 구역(125)이 희미해졌을 때, 타이머는 정지되며, 이러한 시간은 수분 제거 시간(WBUT)으로서 기록된다. 이상적인 희미해지는 패턴을 나타내지 않는 렌즈는 트레이에서 후면에 배치되고, 적어도 30초 동안 재수화한 후에, 다시 측정될 수 있다.
평형함수율
콘택트 렌즈의 평형함수율(EWC)은 하기와 같이 결정된다.
염수 용액에서 완전히 평형화된, 수화된 하이드로겔 콘택트 렌즈에 존재하는 물의 양(중량%로서 표현됨)은 실온에서 결정된다. 렌즈를 빠르게 적층시키고, 천으로 렌즈를 블롯팅한 후 분석용 저울 상의 알루미늄 팬에 렌즈 스택을 옮긴다. 각 샘플 팬에 대한 렌즈의 수는 통상적으로 5개이다. 팬 플러스 렌즈의 수화된 중량을 기록한다. 팬을 알루미늄 호일로 덮는다. 건조시키기 위해 팬을 100±2℃의 실험실 오븐에 16시간 내지 18시간 동안 배치시킨다. 팬 플러스 렌즈를 오븐으로부터 꺼내고, 건조기에서 적어도 30분 동안 냉각시킨다. 건조기로부터 단일 팬을 꺼내고, 알루미늄 호일을 폐기한다. 분석용 저울 상에서 팬 플러스 건조된 렌즈 샘플을 계량한다. 모든 팬에 대해 반복한다. 렌즈 샘플의 습윤 및 건조 중량은 빈 팬의 중량을 차감함으로써 계산될 수 있다.
탄성 모듈러스
콘택트 렌즈의 탄성 모듈러스는 MTS 인사이트 기기를 이용하여 결정된다. 콘택트 렌즈는 먼저 Precision Concept 2 스테이지 절단기를 이용하여 3.12 mm 폭의 스트립으로 절단된다. 5개의 두께 값은 6.5 mm 게이지 길이 내에서 측정된다. 스트립은 기기 그립 상에 마운팅되고, 21±2℃에서 조절된 온도에서 PBS(포스페이트 완충 염수) 중에 침지된다. 통상적으로, 5 N 로드 셀이 시험을 위해 사용된다. 일정한 힘 및 속도는 샘플이 파괴될 때까지 샘플에 적용된다. 힘 및 변위 데이터는 TestWorks 소프트웨어에 의해 수집된다. 탄성 변형 영역에서, 신장율 0에 가까운 응력 대 변형 곡선의 기울기 또는 접선인 탄성 모듈러스 값은 TestWorks 소프트웨어에 의해 계산된다.
투과율
콘택트 렌즈는 눈 위에 배치될 때와 같이 렌즈의 형상을 유지할 수 있는 특수하게 제작된 샘플 홀더 등에 수동으로 배치된다. 이러한 홀더는 이후에 기준물로서 포스페이트 완충 염수(PBS, pH 약 7.0 내지 7.4)를 함유한 1 cm 경로-길이 석영 셀에 침지된다. UV/가시광 분광계, 예를 들어 LabSphere DRA-CA-302 빔 스플리터 등을 구비한 Varian Cary 3E UV-가시광 분광계가 이러한 측정에서 이용될 수 있다. 투과 스펙트럼 백분율은 250 nm 내지 800 nm의 파장 범위에서 수집되며, %T 값은 0.5 nm 간격으로 수집된다. 이러한 데이터는 Excel 스프레드시트로 옮기고, 렌즈가 클래스 1 UV 흡광도를 준수하는 지의 여부를 결정하기 위해 이용된다. 투과율은 하기 방정식을 이용하여 계산된다:
Figure 112019133373161-pct00230
상기 식에서, 발광 %T는 380 내지 780에서의 평균 %투과이다.
화학물질
하기 약어들이 하기 실시예에서 사용된다: NVP는 N-비닐피롤리돈을 나타내며; DMA는 N,N-디메틸아크릴아미드를 나타내며; VMA는 N-비닐-N-메틸 아세트아미드를 나타내며; MMA는 메틸 메타크릴레이트를 나타내며; TEGDMA는 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트를 나타내며; TEGDVE는 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르를 나타내며; EGMA는 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트를 나타내며; VAZO 64는 2,2'-디메틸-2,2'아조디프로피오노니트릴을 나타내며; Nobloc는 Aldrich로부터의 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]에틸 메타크릴레이트이며; UV28은 2-{2'-하이드록시-3'-3차-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-클로로-2H-벤조트리아졸을 나타내며; RB246은 Reactive Blue 246이며; RB247은 Reactive Blue 247이며; TAA는 3차-아밀 알코올을 나타내며; PrOH는 1-프로판올을 나타내며; IPA는 이소프로판올을 나타내며; DC 1173은 Darocur 1173® 광개시제를 나타내며; MeCN은 아세토니트릴을 나타내며; SiGMA는 3-(3-메타크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필-비스(트리메틸실록시)메틸실란을 나타내며; mSi1은 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 600 g/mol 내지 800 g/mol, Gelest)을 나타내며; mSi2는 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 1100 g/mol, Gelest)을 나타내며; D3은 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 539 g/mol, Shin-Etsu)을 나타내며; D6은 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 761 g/mol, Shin-Etsu)을 나타내며; D9는 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 984 g/mol, Shin-Etsu)을 나타내며; D7은 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 750 g/mol, Shin-Etsu)을 나타내며; D8은 모노부틸-말단 모노메타크릴옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산(Mw 약 850 g/mol, Shin-Etsu)을 나타내며; LM-CEPDMS는 디-메타크릴레이트-말단 사슬-연장된 폴리디메틸실록산(Mn 약 6000 g/mol)을 나타내며, 이는 2개의 PDMS 세그먼트 사이의 디우레탄 연결 및 하나의 말단 메타크릴레이트 기와 하나의 PDMS 세그먼트 사이에 각각 위치된 2개의 우레탄 연결을 통해 연결된 3개의 폴리디메틸실록산(PDMS) 세그먼트를 가지며, 이는 미국특허 제8529057호의 실시예 2에 기술된 것과 유사한 방법에 따라 제조되며; CEPDMS는 디-메타크릴레이트-말단 사슬-연장된 폴리디메틸실록산(Mn 약 9000 g/mol)을 나타내며, 이는 2개의 PDMS 세그먼트 사이의 디우레탄 연결, 및 하나의 말단 메타크릴레이트 기와 하나의 PDMS 세그먼트 사이에 각각 위치된 2개의 우레탄 연결을 통해 연결된 3개의 폴리디메틸실록산(PDMS) 세그먼트를 가지며, 이는 미국특허 제8529057호의 실시예 2에 기술된 것과 유사한 방법에 따라 제조되며; Betacon은 디메타크릴레이트-말단 사슬-연장된 폴리디메틸실록산(Mn 약 5000 g/mol)을 나타내며, 이는 PDMS와 PFPE 세그먼트 사이의 디우레탄 연결을 통해 하나의 퍼플루오로폴리에테르(PFPE)에 의해 분리된 2개의 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 하나의 메타크릴레이트 기와 하나의 PDMS 세그먼트 사이에 각각 위치된 2개의 우레탄 연결을 가지고,미국특허 제5760100호의 실시예 B-1에 기술된 것과 유사한 방법에 따라 제조되며; "GA" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 6.8K g/mol, OH 함량 약 1.2 meq/g)을 나타내며; "G0" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 8.0K g/mol, OH 함량 약 1.8 meq/g)을 나타내며; "G1" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 10.7K g/mol, OH 함량 약 1.8 meq/g)을 나타내며; "G3" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 16.3K g/mol, OH 함량 약 1.8 meq/g)을 나타내며; "G4" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 13.5K g/mol, OH 함량 약 1.8 meq/g)을 나타내며; "G5" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 14.8K g/mol, OH 함량 약 2.2 meq/g)을 나타내며; "G6" 거대단량체는 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산(Mn 약 17.9K g/mol, OH 함량 약 2.2 meq/g)을 나타낸다. 화학식 A의 디-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리실록산은 미국특허 출원공개 제2017-0166673 A1호에 기술된 절차에 따라 제조된다.
[화학식 A]
Figure 112019133373161-pct00231
실시예 2
렌즈 제형을 실온에서 30분 내지 35분 동안 질소로 퍼징하였다. N2-퍼징된 렌즈 제형을 폴리프로필렌 주형 내에 도입하고, 오븐에서 하기 경화 조건 하에서 열적으로 경화시켰다: 실온에서 제1 온도까지 변화시키고(ramping), 이후에, 제1 온도에서 제1 경화 시간 동안 유지시키고; 제1 온도에서 제2 온도까지 변화시키고, 제2 온도에서 제2 경화 시간 동안 유지시키고; 선택적으로, 제2 온도에서 제3 온도까지 변화시키고, 제3 온도에서 제3 경화 시간 동안 유지시키고; 선택적으로, 제3 온도에서 제4 온도까지 변화시키고, 제4 온도에서 제4 경화 시간 동안 유지시킴.
푸시 핀(push pin)을 갖는 주형분리 기계를 이용하여 렌즈 주형을 개방하였다. 렌즈를 푸시 핀으로 베이스 커브 주형(base curve mold) 상으로 밀어내고, 이후에, 주형을 베이스 커브 주형 절반부와 전면 커브 절반부로 분리하였다. 그 위에 렌즈를 갖는 베이스 커브 주형을 초음파 장치(예를 들어, Dukane의 단일 혼 초음파 장치)에 배치시켰다. 특정 에너지 힘으로, 건조 상태의 렌즈를 주형으로부터 방출시켰다. 건조 상태의 렌즈를 명시된 추출 트레이에 로딩하였다. 대안적으로, 렌즈는 부유(floating off)(즉, 초음파 없이 유기 용매, 예를 들어 IPA 중에 액침)에 의해 베이스 커브 주형 절반부로부터 제거될 수 있다. 주형으로부터 제거된 렌즈를 적어도 30분 동안 물 또는 유기 용매 또는 용매들의 혼합물을 사용하여 추출 공정으로 처리하고, 예를 들어 30분 동안 50% IPA 중에서 또는 15분 동안 100% IPA 중에서 추출하고, 이후에, 다시 30분 동안 50% IPA, 30분 동안 DI수, 및 마지막으로, 밤새 PBS 염수로 추출하였다. 검사된 렌즈를 포스페이트 완충 염수(pH 약 7.2)를 함유한 렌즈 패키지에서 패키징하고, 121℃에서 약 30분 내지 45분 동안 오토클레이브처리하였다.
실시예 3
렌즈 제형을 실온에서 30분 내지 35분 동안 질소로 퍼징하였다. N2-퍼징된 렌즈 제형을 폴리프로필렌 주형 내에 도입하고, 경화 시간 동안 UV/가시광(Hamamatsu 램프)에 의해 경화하였다. 실시예 2에 기술된 후 캐스트 성형 절차를 SiHy 콘택트 렌즈를 생산하기 위해 이러한 공정에서 사용하였다.
실시예 4 내지 실시예 24
실시예 4 내지 실시예 24에서, 중합성 조성물은 표 1 내지 표 4에서 제조되고 나열된다. 표에 나열된 성분들의 모든 농도는 중량부 단위이다. 제조된 중합성 조성물은 0.01 중량부의 반응성 염료(RB246 또는 RB247) 및 0.5 중량부의 자유 라디칼 개시제(열 경화성 조성물의 경우 VAZO 64 또는 UV-경화성 조성물의 경우 DC1173)를 포함한다.
[표 1]
Figure 112019133373161-pct00232
[표 2]
Figure 112019133373161-pct00233
[표 3]
Figure 112019133373161-pct00234
[표 4]
Figure 112019133373161-pct00235
SiHy 콘택트 렌즈는 실시예 2 또는 실시예 3에 기술된 경화 공정에 따라 그러한 중합성 조성물로부터 제조된다. 생성된 SiHy 콘택트 렌즈의 렌즈 성질은 실시예 1에 기술된 절차에 따라 결정되고 표 5에 보고되어 있다.
[표 5]
Figure 112019133373161-pct00236
표 5에 나타낸 바와 같이, 본질적으로 습윤성 SiHy 콘택트 렌즈를 형성하기 위한 중합성 조성물에서 실록산-함유 비닐 단량체, 선형 폴리실록산 비닐 가교결합제 및 N-비닐 아미드 단량체의 양에 대한 2가지 한계가 존재한다.
제1 한계는 모든 실리콘-함유 중합성 성분들의 총량에 대한 N-비닐 아미드 단량체의 임계량이 존재하는 것으로 나타난다. N-비닐 아미드 단량체의 양의 그러한 임계값은 모든 실리콘-함유 중합성 성분의 그램 당 대략 8.8 mmole일 것이다. 본질적으로 습윤성 SiHy 콘택트 렌즈를 형성하기 위해, 중합성 조성물은 중합성 조성물에 존재하는 모든 실리콘-함유 중합성 성분들 모두의 그램 당 적어도 약 8.8 mmole을 포함하여야 한다.
제2 한계는, 또한, N-비닐 아미드 단량체의 양에 대한 폴리실록산 비닐 가교결합제 및 실록산-함유 비닐 단량체에 의해 기여된 H-공여체 모이어티("H-D")의 총량에 대한 임계값이 존재하는 것으로 나타난다. 그러한 임계값은 N-비닐 아미드 단량체의 그램 당 대략 0.11 meq의 H-공여체 모이어티인 것으로 나타난다. 본질적으로 습윤성의 SiHy 콘택트 렌즈를 형성하기 위해, 중합성 조성물은 N-비닐 아미드 단량체의 그램 당 약 0.11 meq 이상의 H-공여체 모이어티(모든 실리콘-함유 중합성 성분들로부터 기여됨)를 포함하여야 한다.
실시예 25 내지 실시예 38
실시예 25 내지 실시예 38에서, 중합성 조성물은 표 6 내지 표 8에 제조되고 나열된다. 표에 나열된 성분들의 농도 모두는 중량부 단위이다. 제조된 중합성 조성물은 0.01 중량부의 반응성 염료(RB246 또는 RB247) 및 0.5 중량부의 자유 라디칼 개시제(열 경화성 조성물의 경우 VAZO 64 또는 UV-경화성 조성물의 경우 DC1173)를 포함한다.
[표 6]
Figure 112019133373161-pct00237
[표 7]
Figure 112019133373161-pct00238
[표 8]
Figure 112019133373161-pct00239
SiHy 콘택트 렌즈는 실시예 2 또는 실시예 3에 기술된 경화 공정에 따라 그러한 중합성 조성물로부터 제조된다. 생성된 SiHy 콘택트 렌즈의 렌즈 성질은 실시예 1에 기술된 절차에 따라 결정되고 표 9에 보고되어 있다.
[표 9]
Figure 112019133373161-pct00240
표 9는 중합성 조성물이 실록산-함유 비닐 단량체 및 폴리실록산 비닐 가교결합제의 합의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 N-비닐 아미드 단량체(들)(NVP 및/또는 VMA), 및 N-비닐 아미드 단량체(들)(NVP 및/또는 VMA)의 그램 당 0.11 meq 초과의 H-공여체 모이어티(즉, 폴리실록산 비닐 가교결합제의 하이드록실 기)를 포함할 때, 이러한 조성물로부터 제조된 생성된 SiHy 렌즈가 본질적으로 습윤성임을 나타낸다.
본 출원에서 상기에 인용된, 모든 출판물, 특허, 및 특허 출원 공개문은 전문이 본 명세서에 참고로 포함된다.

Claims (36)

  1. 실리콘 하이드로겔 벌크 물질을 포함하는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈로서, 실리콘 하이드로겔 벌크 물질은,
    (1) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체의 제1 반복 단위,
    (2) 3000 달톤 내지 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하는 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제2 반복 단위로서, 인접한 폴리실록산 세그먼트의 각 쌍은 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결되는 제2 반복 단위,
    (3) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체의 제3 반복 단위, 및
    (4) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제의 제4 반복 단위
    를 포함하며, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하며, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, -HNCONH-의 우레아 연결, 또는 이들의 조합이며, 여기서, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이며,
    실리콘 하이드로겔 벌크 물질은, 모두 합하여 제1, 제2 및 제4 반복 단위의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 제3 반복 단위, 및 제3 반복 단위의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하며,
    실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 0.2 MPa 내지 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 40 중량% 내지 70 중량%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않은 경우에 적어도 10초의 수분-제거 시간(water-break-up-time) 및 80도 이하의 계류 기포(captive bubble)에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  2. 제1항에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 2개 내지 20개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하며, 이의 각 쌍은 -OCONH-의 우레탄 연결, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2개의 H-공여체 모이어티를 갖는 유기 라디칼을 통해 연결되는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  3. 제1항에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 1의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
    [화학식 1]
    Figure 112021047036658-pct00241

    (상기 식에서,
    υ1은 5 내지 50의 정수이며, ω1은 1 내지 15의 정수이며; L3은
    Figure 112021047036658-pct00242
    의 2가 라디칼이며; PE는
    Figure 112021047036658-pct00243
    또는
    Figure 112021047036658-pct00244
    의 2가 라디칼이며; E1은
    Figure 112021047036658-pct00245
    의 1가 라디칼이며; L4는
    Figure 112021047036658-pct00246
    ,
    Figure 112021047036658-pct00247
    ,
    Figure 112021047036658-pct00248
    ,
    Figure 112021047036658-pct00249
    , 또는
    Figure 112021047036658-pct00250
    의 2가 라디칼이며; Ro는 H 또는 메틸이며; Xo1은 O 또는 NRn1이며; Rn1은 H 또는 C1-C10 알킬이며; R2는 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; R3은 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; L3'는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; Z0는 직접 결합 또는 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼이며; g1은 1 또는 0이며; q1은 1 내지 20의 정수이며; q2는 0 내지 20의 정수이며; q3은 0 내지 2의 정수이며; q4는 2 내지 50의 정수이며, q5 및 q6은 서로 독립적으로, 0 내지 35의 수이며; 단, (q4+q5+q6)은 2 내지 50의 정수이며; x+y는 10 내지 30의 정수임).
  4. 제1항에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
    [화학식 2]
    Figure 112021047036658-pct00251

    [화학식 3]
    Figure 112021047036658-pct00252

    [화학식 4]
    Figure 112021047036658-pct00253

    (상기 식에서,
    hpL1은
    Figure 112021047036658-pct00254
    의 2가 라디칼이며;
    hpL2는
    Figure 112021047036658-pct00255
    의 2가 라디칼이며;
    hpL3은
    Figure 112021047036658-pct00256
    의 2가 라디칼이며;
    Y1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼,
    Figure 112021047036658-pct00257
    의 2가 라디칼, 또는
    Figure 112021047036658-pct00258
    의 2가 라디칼이며;
    Y2는
    Figure 112021047036658-pct00259
    의 2가 라디칼이며;
    Y3은
    Figure 112021047036658-pct00260
    또는
    Figure 112021047036658-pct00261
    의 2가 라디칼이며;
    Z1은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며,
    Z2는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 디하이드록실- 또는 디메톡시-치환된 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼, -C2H4-(O-C2H4)m2-의 2가 라디칼, -Z4-S-S-Z4-의 2가 라디칼, 하이드록실- 또는 메톡시-치환된 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 또는 치환되거나 비치환된 페닐렌 2가 라디칼이며,
    Z3은 (a) -NRn3-, (b)
    Figure 112021047036658-pct00262
    , (c) -NR0-Z5-NR0-, 및 (d) -O-Z6-O- 중 어느 하나의 2가 라디칼이며,
    Z4는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며,
    Z5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼이며,
    Z6은 (a) C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, (b)
    Figure 112021047036658-pct00263
    ,
    Figure 112021047036658-pct00264
    ,
    Figure 112021047036658-pct00265
    ,
    Figure 112021047036658-pct00266
    의 2가 라디칼, 또는 (c) 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며,
    Z7은
    Figure 112021047036658-pct00267
    의 2가 라디칼이며;
    Z8은
    Figure 112021047036658-pct00268
    의 2가 라디칼이며;
    E2는
    Figure 112021047036658-pct00269
    의 1가 라디칼이며;
    υ2는 5 내지 50의 정수이며;
    ω2는 1 내지 15의 정수이며;
    X02는 O 또는 NRn2이며;
    R0는 수소 또는 메틸이며;
    Rn2는 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
    Rn3은 수소 또는 C1-C3 알킬이며;
    R4 및 R5는 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알킬렌-옥시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며;
    m1은 0 또는 1이며, m2는 1 내지 6의 정수이며, m3은 1 또는 2이며, m4는 1 내지 5의 정수이며, m5는 2 또는 3임).
  5. 제1항에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 5의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
    [화학식 5]
    Figure 112021047036658-pct00270

    (상기 식에서,
    υ3은 5 내지 50의 정수이며;
    ω3은 1 내지 15의 정수이며;
    E3은
    Figure 112021047036658-pct00271
    의 1가 라디칼이며, 여기서, R0는 수소 또는 메틸이며, X03은 O 또는 NRn4이며, Rn4는 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
    R6 및 R7은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼 또는 C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며;
    pOAlk는
    Figure 112021047036658-pct00272
    의 2가 라디칼이며, 여기서, EO는 옥시에틸렌 단위(-CH2CH2O-)이며, PO는 옥시프로필렌 단위(
    Figure 112021047036658-pct00273
    )이며, BO는 옥시부틸렌 단위(
    Figure 112021047036658-pct00274
    )이며, e1은 5 내지 100의 정수이며, p1 및 b1은 서로 독립적으로, 0 내지 50의 정수이며, 단, (e1+p1+b1)≥10이며, (p1+b1)≥1일 때,
    Figure 112021047036658-pct00275
    ≥2이며;
    hpL4는
    Figure 112021047036658-pct00276
    또는
    Figure 112021047036658-pct00277
    의 2가 라디칼이며, 여기서, R8 및 R9는 서로 독립적으로, 치환되거나 비치환된 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼임).
  6. 제1항에 있어서, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제가 하기 화학식 6의 비닐 가교결합제인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
    [화학식 6]
    Figure 112021047036658-pct00278

    (상기 식에서,
    υ4는 5 내지 100의 정수이며;
    ω4는 1 내지 15의 정수이며;
    R0는 수소 또는 메틸이며;
    J0는 0개 내지 2개의 하이드록실 또는 카르복실 기를 갖는 C1-C12 탄화수소 라디칼이며;
    G1은 직접 결합, C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
    Figure 112021047036658-pct00279
    ,
    Figure 112021047036658-pct00280
    ,
    Figure 112021047036658-pct00281
    ,
    Figure 112021047036658-pct00282
    ;
    Figure 112021047036658-pct00283
    ,
    Figure 112021047036658-pct00284
    ,
    Figure 112021047036658-pct00285
    또는
    Figure 112021047036658-pct00286
    의 2가 라디칼이며, 여기서, h1은 1 내지 20의 정수이며; h2는 0 내지 20의 정수이며; M0는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; M1은 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이며; M2 및 M3은 서로 독립적으로, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼이며; Xo4는 -COO- 또는 -CONRn5-이며; Rn5는 H 또는 C1-C10 알킬이며; Xo5 및 Xo7은 서로 독립적으로, 직접 결합, -COO- 또는 -CONRn5-이며; Xo6은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, C1-C6 알킬렌옥시 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; Xo8은 직접 결합 또는 -COO-이며; Xo9는 O 또는 NRn5이며; X10은 직접 결합, C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, -COO-, 또는 -CONRn5-이며; 단, X04 내지 X10은 화학식 6에서 -CH2-의 기에 연결되며, Mo는 Si 원자에 연결되며, J1 및 G1 중 적어도 하나는 하이드록실 기, -OCONH-의 우레탄 연결, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, 카르복실 기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모이어티를 포함하며;
    E4는
    Figure 112021047036658-pct00287
    또는
    Figure 112021047036658-pct00288
    의 1가 라디칼이며;
    X11은 O 또는 NRn5이며;
    G2는 C1-C4 알킬렌 2가 라디칼, 또는
    Figure 112021047036658-pct00289
    ,
    Figure 112021047036658-pct00290
    ,
    Figure 112021047036658-pct00291
    ,
    Figure 112021047036658-pct00292
    ;
    Figure 112021047036658-pct00293
    ,
    Figure 112021047036658-pct00294
    ,
    Figure 112021047036658-pct00295
    , 또는
    Figure 112021047036658-pct00296
    의 2가 라디칼이며;
    G3은
    Figure 112021047036658-pct00297
    의 2가 라디칼이며, 여기서, h3 및 h4는 서로 독립적으로, 1 또는 0이며, G4는 (a) -NR3-(여기서, R3은 수소 또는 C1-C3 알킬임), (b)
    Figure 112021047036658-pct00298
    , (c) -NR"-G5-NR"-(여기서, R"는 수소 또는 메틸이며, G5는 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼, 2-하이드록실프로필렌 2가 라디칼, 2-(포스포닐옥시)프로필렌 2가 라디칼, 1,2-디하이드록시에틸렌 2가 라디칼, 2,3-디하이드록시부틸렌 2가 라디칼임), 및 (d) -O-G6-O-(여기서, G6은 C1-C6 알킬렌 2가 라디칼,
    Figure 112021047036658-pct00299
    의 2가 라디칼(여기서, h4는 1 또는 2임),
    Figure 112021047036658-pct00300
    의 2가 라디칼,
    Figure 112021047036658-pct00301
    의 2가 라디칼(여기서, h5는 1 내지 5의 정수임),
    Figure 112021047036658-pct00302
    의 2가 라디칼(여기서, h6은 2 또는 3임), 또는 하이드록실 기 또는 포스포닐옥시 기를 갖는 치환된 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼임) 중 어느 하나의 2가 라디칼임).
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 하기 화학식 I의 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
    [화학식 I]
    Figure 112021047036658-pct00303

    (상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L1은 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼, 또는
    Figure 112021047036658-pct00304
    ,
    Figure 112021047036658-pct00305
    ,
    Figure 112021047036658-pct00306
    ,
    Figure 112021047036658-pct00307
    ,
    Figure 112021047036658-pct00308
    ,
    Figure 112021047036658-pct00309
    , 또는
    Figure 112021047036658-pct00310
    의 2가 라디칼이며; L1'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L1"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt1은 C1-C4 알킬이며; qi는 1 내지 20의 정수이며, n1은 3 내지 25의 정수임).
  8. 제7항에 있어서, 모노-(메트)아크릴로일-말단, 모노알킬-말단 폴리실록산이 모노-3-(메트)아크릴옥시프로필 말단 모노-부틸 말단 폴리디메틸실록산, 모노-3-(메트)아크릴옥시프로필 말단 모노-메틸 말단 폴리디메틸실록산, 모노-3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단, 모노-부틸 말단 폴리디메틸실록산, 모노-3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단, 모노-메틸 말단 폴리디메틸실록산, α-(2-하이드록실-메타크릴옥시프로필옥시프로필)-ω-부틸-데카메틸펜타실록산, N-메틸-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, N-(2,3-디하이드록시프로판)-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일아미도프로필테트라(디메틸실록시)디메틸부틸실란, 모노-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단, 모노-부틸 말단 폴리디메틸실록산, 모노-N-메틸-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필 말단, 모노-부틸 말단 폴리디메틸실록산, 모노-3-(메트)아크릴로일아미도-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단, 모노-부틸 말단 폴리디메틸실록산, 모노-3-[N-메틸-(메트)아크릴로일아미도]-2-하이드록시프로필옥시프로필 말단, 모노-부틸 말단 폴리디메틸실록산, 또는 이들의 혼합물인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴 기를 함유한 비닐 단량체인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  10. 제9항에 있어서, 실록산-함유 비닐 단량체가 하기 화학식 II의 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈:
    [화학식 II]
    Figure 112021047036658-pct00311

    (상기 식에서, Ro는 H 또는 메틸이며; Xo는 O 또는 NR1이며; L2는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는 -L2'-X2-L2"-, -(C2H4O)q1-L2"-, -(C2H4O)q1-CONH-L2"-; 또는 -L2'-NHCOO-(C2H4O)q1-L2"-의 2가 라디칼이며, L2'는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; L2"는 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이며; X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이며; R1은 H 또는 0개 내지 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이며; Rt2는 C1-C4 알킬이며; q1은 1 내지 20의 정수이며, r1은 2 또는 3의 정수임).
  11. 제10항에 있어서, 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴-함유 또는 비스(트리메틸실릴옥시)알킬실릴-함유 비닐 단량체가 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)부틸실란, 3-(메트)아크릴옥시-2-(2-하이드록시에톡시)-프로필옥시)프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, N-[트리스(트리메틸실록시)실릴프로필]-(메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  12. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐 피페리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, 및 이들의 혼합물인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  13. 제7항에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐 피페리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, 및 이들의 혼합물인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  14. 제9항에 있어서, 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 N-비닐피롤리돈, N-비닐 피페리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, 및 이들의 혼합물인, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  15. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가,
    (a) 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위;
    (b) C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위;
    (c) 적어도 하나의 UV-흡수 비닐 단량체의 반복 단위, 및 선택적으로, 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위;
    (d) N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위; 또는
    (e) 이들의 조합
    을 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  16. 제7항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가,
    (a) 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위;
    (b) C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위;
    (c) 적어도 하나의 UV-흡수 비닐 단량체의 반복 단위, 및 선택적으로, 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위;
    (d) N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위; 또는
    (e) 이들의 조합
    을 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  17. 제9항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가,
    (a) 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위;
    (b) C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위;
    (c) 적어도 하나의 UV-흡수 비닐 단량체의 반복 단위, 및 선택적으로, 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위;
    (d) N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위; 또는
    (e) 이들의 조합
    을 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  18. 제12항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가,
    (a) 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드, 디메타크릴아미드, N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트, 피페라진 디아크릴아미드, 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸로프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제의 반복 단위;
    (b) C1-C10 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4,6-트리메틸스티렌(TMS), t-부틸 스티렌(TBS), 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 블렌딩 비닐 단량체의 반복 단위;
    (c) 적어도 하나의 UV-흡수 비닐 단량체의 반복 단위, 및 선택적으로, 적어도 하나의 UV/HEVL-흡수 비닐 단량체의 반복 단위;
    (d) N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, N-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 1500 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 C1-C4-알킬 에테르 (메트)아크릴레이트, N-[트리스(하이드록시메틸)메틸]-아크릴아미드, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 아크릴 단량체의 반복 단위; 또는
    (e) 이들의 조합
    을 추가로 포함하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  19. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 10% 이하의 UVB 투과율, 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 30% 이하의 UVA 투과율, 및 380 nm 내지 440 nm에서 70% 이하의 바이올렛 투과율(Violet transmittance)을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  20. 제7항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 10% 이하의 UVB 투과율, 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 30% 이하의 UVA 투과율, 및 380 nm 내지 440 nm에서 70% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  21. 제9항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 10% 이하의 UVB 투과율, 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 30% 이하의 UVA 투과율, 및 380 nm 내지 440 nm에서 70% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  22. 제12항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 10% 이하의 UVB 투과율, 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 30% 이하의 UVA 투과율, 및 380 nm 내지 440 nm에서 70% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  23. 제15항에 있어서, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈가 280 나노미터 내지 315 나노미터에서 10% 이하의 UVB 투과율, 및 315 나노미터 내지 380 나노미터에서 30% 이하의 UVA 투과율, 및 380 nm 내지 440 nm에서 70% 이하의 바이올렛 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는, 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈.
  24. 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 생산하는 방법으로서,
    (1) 실온에서 투명한 중합성 조성물을 제조하는 단계로서, 중합성 조성물은
    (a) 0개 내지 10개의 제1 H-공여체 모이어티를 포함하는 적어도 하나의 실록산-함유 비닐 단량체,
    (b) 3000 달톤 내지 80,000 달톤의 수평균 분자량을 가지고 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트를 포함하고, 인접한 폴리실록산 세그먼트의 각 쌍은 하나 이상의 제2 H-공여체 모이어티를 갖는 하나의 2가 유기 라디칼에 의해 연결된, 적어도 하나의 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제,
    (c) 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체,
    (d) 선택적으로, 0개 내지 35개의 제3 H-공여체 모이어티를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 및
    (d) 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제
    를 포함하며, 선형 사슬-연장 폴리실록산 비닐 가교결합제는 폴리실록산 비닐 가교결합제와는 상이하며, 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티는 서로 독립적으로, 하이드록실 기, 카르복실 기, -NHRo의 아미노 기, -NH-의 아미노 연결, -CONH-의 아미드 연결, -OCONH-의 우레탄 연결, 또는 이들의 조합이며, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이며,
    중합성 조성물은, 모두 합하여 성분 (a), (b) 및 (d)의 그램 당 적어도 8.8 mmole의 성분 (c), 및 성분 (c)의 그램 당 모두 합하여 적어도 0.11 meq의 제1, 제2 및 제3 H-공여체 모이어티를 포함하는 단계;
    (2) 중합성 조성물을 렌즈 주형 내에 도입하는 단계; 및
    (3) 렌즈 주형에서 중합성 조성물을 열적으로 또는 화학선으로 경화시켜 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계를 포함하며,
    실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 적어도 70 배러의 산소 투과율, 0.2 MPa 내지 1.5 MPa의 탄성 모듈러스, 및 40 중량% 내지 70 중량%의 평형함수율을 가지고, 임의의 경화후 표면 처리를 수행하지 않는 경우에 적어도 10초의 수분-제거 시간, 및 80도 이하의 계류 기포에 의한 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는, 방법.
  25. 제24항에 있어서, 중합성 조성물은 0℃ 내지 4℃의 온도에서 투명한 것인, 방법.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110740855B (zh) * 2017-06-07 2021-10-22 爱尔康公司 用于生产硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法
TWI678381B (zh) * 2017-06-07 2019-12-01 瑞士商諾華公司 矽酮水凝膠接觸鏡片
MX2020006077A (es) 2017-12-13 2020-08-24 Alcon Inc Lentes de contacto con gradiente acuoso desechables semanal y mensualmente.
EP3890951B1 (en) 2018-12-03 2023-06-07 Alcon Inc. Method for coated silicone hydrogel contact lenses
HUE063628T2 (hu) 2018-12-03 2024-01-28 Alcon Inc Eljárás bevonatos szilikon-hidrogél kontaktlencsék elõállítására
WO2020208576A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
US11840608B2 (en) * 2019-08-21 2023-12-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone and a method for preparing the same
AU2020408087B2 (en) 2019-12-16 2023-10-05 Alcon Inc. Wettable silicone hydrogel contact lenses
EP4121801B1 (en) * 2020-03-19 2024-04-17 Alcon Inc. Insert materials with high oxygen permeability and high refractive index
CN112898506B (zh) * 2020-12-31 2023-03-24 江苏海伦隐形眼镜有限公司 一种高透氧性硅水凝胶及角膜接触镜
TWI754546B (zh) * 2021-02-09 2022-02-01 望隼科技股份有限公司 隱形眼鏡的製造方法
EP4291601A1 (en) 2021-02-09 2023-12-20 Alcon Inc. Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
WO2022263994A1 (en) * 2021-06-14 2022-12-22 Alcon Inc. Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses
GB2619780B (en) * 2022-06-13 2025-04-09 Coopervision Int Ltd Cationic lens having improved stability
EP4465097A1 (en) * 2023-05-15 2024-11-20 CooperVision International Limited Radiation blockers for contact lenses
GB2630059A (en) * 2023-05-15 2024-11-20 Coopervision Int Ltd Radiation blockers for contact lenses

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007526946A (ja) 2004-03-05 2007-09-20 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 非環式ポリアミドを含む湿潤性ヒドロゲル
JP2009504820A (ja) 2005-08-10 2009-02-05 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト シリコーンヒドロゲル
JP2013008055A (ja) 2004-08-27 2013-01-10 Coopervision Internatl Holding Co Lp シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US20150309210A1 (en) 2014-04-25 2015-10-29 Novartis Ag Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers
US20160090432A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 Novartis Ag Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents

Family Cites Families (218)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4179337A (en) 1973-07-20 1979-12-18 Davis Frank F Non-immunogenic polypeptides
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4189546A (en) 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
US4261875A (en) 1979-01-31 1981-04-14 American Optical Corporation Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers
US4276402A (en) 1979-09-13 1981-06-30 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens
US4254248A (en) 1979-09-13 1981-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4260725A (en) 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4341889A (en) 1981-02-26 1982-07-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and biomedical devices
US4327203A (en) 1981-02-26 1982-04-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices
US4355147A (en) 1981-02-26 1982-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices
US4444711A (en) 1981-12-21 1984-04-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Method of operating a two-shot injection-molding machine
US4661575A (en) 1982-01-25 1987-04-28 Hercules Incorporated Dicyclopentadiene polymer product
US4460534A (en) 1982-09-07 1984-07-17 International Business Machines Corporation Two-shot injection molding
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4543398A (en) 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
US4833218A (en) 1984-12-18 1989-05-23 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers containing bioactine agent
US5206344A (en) 1985-06-26 1993-04-27 Cetus Oncology Corporation Interleukin-2 muteins and polymer conjugation thereof
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
US4837289A (en) 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
US5070170A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4954587A (en) 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
JPH0651795B2 (ja) 1988-09-16 1994-07-06 信越化学工業株式会社 メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
EP0603268B1 (en) 1991-09-12 1996-12-18 BAUSCH &amp; LOMB INCORPORATED Wettable silicone hydrogel compositions and methods
GB9120025D0 (en) 1991-09-19 1991-11-06 Dow Corning Sa Glycerol functional polysiloxanes
US5310779A (en) 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
WO1993009154A1 (en) 1991-11-05 1993-05-13 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP2774233B2 (ja) 1992-08-26 1998-07-09 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
IL106922A (en) 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Composite materials with one or more wettable surfaces and process for their preparation
TW328535B (en) 1993-07-02 1998-03-21 Novartis Ag Functional photoinitiators and their manufacture
US5894002A (en) 1993-12-13 1999-04-13 Ciba Vision Corporation Process and apparatus for the manufacture of a contact lens
US5843346A (en) 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
TW353086B (en) 1994-12-30 1999-02-21 Novartis Ag Method for multistep coating of a surface
US6096138A (en) 1997-04-30 2000-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Method for inhibiting the deposition of protein on contact lens
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
US5981669A (en) 1997-12-29 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing prepolymers and low water materials
US6451871B1 (en) 1998-11-25 2002-09-17 Novartis Ag Methods of modifying surface characteristics
JPH11228643A (ja) 1998-02-17 1999-08-24 Menicon Co Ltd 眼用レンズ材料およびその製法
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US7461937B2 (en) 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
TW473488B (en) 1998-04-30 2002-01-21 Novartis Ag Composite materials, biomedical articles formed thereof and process for their manufacture
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US5959117A (en) 1998-08-10 1999-09-28 Bausch & Lomb Monomers useful for contact lens materials
US6039913A (en) 1998-08-27 2000-03-21 Novartis Ag Process for the manufacture of an ophthalmic molding
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
JP4149068B2 (ja) 1999-03-02 2008-09-10 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
DE60004200T2 (de) 1999-05-12 2004-02-26 Menicon Co., Ltd., Nagoya Material für okularlinse und verfahren zu deren herstellung
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
EP1196499B1 (en) 1999-07-27 2003-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens material
JP2001158813A (ja) 1999-10-27 2001-06-12 Novartis Ag 材料表面を被覆する方法
JP2001163933A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001163932A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
WO2001044861A1 (fr) 1999-12-16 2001-06-21 Asahikasei Aime Co., Ltd. Lentille de contact souple pouvant etre portee longtemps
US6719929B2 (en) 2000-02-04 2004-04-13 Novartis Ag Method for modifying a surface
AR027348A1 (es) 2000-02-04 2003-03-26 Novartis Ag Proceso para recubrir una superficie
ATE268358T1 (de) 2000-03-22 2004-06-15 Menicon Co Ltd Material für eine okularlinse
JP4043789B2 (ja) 2001-01-24 2008-02-06 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 表面を修飾するための方法
US6835410B2 (en) 2001-05-21 2004-12-28 Novartis Ag Bottle-brush type coatings with entangled hydrophilic polymer
JP2003066381A (ja) 2001-05-23 2003-03-05 Novartis Ag 流体で物品を処理するためのシステム及び方法
US20030149307A1 (en) 2001-10-24 2003-08-07 Baxter International Inc. Process for the preparation of polyethylene glycol bis amine
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
TW200407367A (en) 2001-11-13 2004-05-16 Novartis Ag Method for modifying the surface of biomedical articles
TWI255224B (en) 2002-01-09 2006-05-21 Novartis Ag Polymeric articles having a lubricious coating and method for making the same
US7173073B2 (en) 2002-01-14 2007-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing heterocyclic compounds and methods for their production
US8158695B2 (en) 2002-09-06 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments
US6926965B2 (en) 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
US6896926B2 (en) 2002-09-11 2005-05-24 Novartis Ag Method for applying an LbL coating onto a medical device
EP2180366B1 (en) 2003-01-10 2013-09-25 Menicon Co., Ltd. Silicone-containing ocular lens material with high safety and preparing method thereof
US8097565B2 (en) 2003-06-30 2012-01-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes
US7084188B2 (en) 2003-12-05 2006-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of contact lenses
US7214809B2 (en) 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
US9322958B2 (en) 2004-08-27 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
JP4782508B2 (ja) 2004-09-30 2011-09-28 株式会社シード 高酸素透過含水性眼用レンズ
US9297928B2 (en) 2004-11-22 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic compositions comprising polyether substituted polymers
JP4933448B2 (ja) 2004-12-29 2012-05-16 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 生物医学装置用ポリシロキサンプレポリマー
US20060142525A1 (en) 2004-12-29 2006-06-29 Bausch & Lomb Incorporated Hydrogel copolymers for biomedical devices
ATE438673T1 (de) 2004-12-29 2009-08-15 Bausch & Lomb Polysiloxanprepolymere für biomedizinische vorrichtungen
JP4810099B2 (ja) 2005-01-20 2011-11-09 株式会社メニコン 透明ゲルおよびそれからなるコンタクトレンズ
US20060186564A1 (en) 2005-02-22 2006-08-24 Adams Jonathan P Hydrogel processing
US20060276608A1 (en) 2005-06-06 2006-12-07 Bausch & Lomb Incorporated Method for making biomedical devices
US8038711B2 (en) 2005-07-19 2011-10-18 Clarke Gerald P Accommodating intraocular lens and methods of use
MY146558A (en) 2005-08-09 2012-08-30 Coopervision Int Holding Co Lp Compositions and methods for producing silicone hydrogel contact lenses
US7360890B2 (en) 2005-08-11 2008-04-22 Coopervision, Inc Contact lenses and methods for reducing conjunctival pressure in contact lens wearers
WO2007064594A2 (en) 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated New coatings on ophthalmic lenses
US7825273B2 (en) 2006-01-06 2010-11-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US8414804B2 (en) 2006-03-23 2013-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for making ophthalmic lenses
US8044112B2 (en) 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
US7858000B2 (en) 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
US7540609B2 (en) 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
TWI443116B (zh) * 2006-06-15 2014-07-01 Coopervision Int Holding Co Lp 可溼性矽氧水凝膠隱形眼鏡及相關組合物及方法
US7572841B2 (en) 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
EP1905415B1 (de) 2006-09-27 2009-07-01 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanium-Verbindungen als Initiatoren
US7838698B2 (en) 2006-09-29 2010-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrolysis-resistant silicone compounds
US8507577B2 (en) 2006-10-31 2013-08-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US7968650B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
GB0623299D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Sauflon Cl Ltd Contact lens
TWI434926B (zh) 2006-12-11 2014-04-21 Alcon Res Ltd 眼用組成物中聚氧化乙烯-聚氧化丁烯（ｐｅｏ-ｐｂｏ）嵌段共聚物之使用
US20080142038A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
MY148313A (en) 2006-12-21 2013-03-29 Novartis Ag Process for the coating of biomedical articles
US8147897B2 (en) 2007-02-09 2012-04-03 Novartis Ag Cross-linkable polyionic coatings for medical devices
US7691917B2 (en) * 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
KR101231181B1 (ko) * 2007-06-25 2013-02-07 남택인 연질 콘텍트렌즈용 실리콘 하이드로겔 조성물 및 그 조성에의해 제조된 연질 콘텍트렌즈
GB2453993A (en) 2007-10-25 2009-04-29 Contact Lens Prec Lab Ltd Soft contact lens for correcting abnormal corneal topography
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
US20090145091A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
US20090145086A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Reynolds Ger M Method for treating ophthalmic lenses
MY149651A (en) 2008-01-23 2013-09-30 Novartis Ag Method for coating silicone hydrogels
US8138290B2 (en) 2008-01-25 2012-03-20 Bausch & Lomb Incorporated High water content ophthalmic devices
CN101932632B (zh) * 2008-02-08 2015-06-24 库柏维景国际控股公司 亲水性聚硅氧烷大单体、其制造及用途
US7781554B2 (en) 2008-03-05 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxanes and polysiloxane prepolymers with vinyl or epoxy functionality
US7939579B1 (en) 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
US8440738B2 (en) 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
US20130203812A1 (en) 2008-09-30 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels comprising pharmaceutical and/or nutriceutical components and having improved hydrolytic stability
US8470906B2 (en) 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
US8246168B2 (en) 2008-11-10 2012-08-21 Bausch & Lomb Incorporated Methacrylate-based bulky side-chain siloxane cross linkers for optical medical devices
TWI505929B (zh) 2008-12-18 2015-11-01 Novartis Ag 製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法
US8534031B2 (en) 2008-12-30 2013-09-17 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
JP5766603B2 (ja) 2009-07-08 2015-08-19 株式会社メニコン 眼用レンズ
US7915323B2 (en) 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
US8420711B2 (en) 2009-07-09 2013-04-16 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers
SG173578A1 (en) 2009-09-22 2011-09-29 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable hydrogel materials for use in ophthalmic applications and methods
TWI509312B (zh) 2009-10-01 2015-11-21 Coopervision Int Holding Co Lp 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法
GB0917806D0 (en) 2009-10-12 2009-11-25 Sauflon Cl Ltd Fluorinated silicone hydrogels
EP2496987B1 (en) 2009-11-04 2020-04-29 Alcon Inc. A silicone hydrogel lens with a grafted hydrophilic coating
TWI483996B (zh) 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
US8748548B2 (en) 2009-12-28 2014-06-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Macromonomer mixture, terminal-reactive polymer mixture, intermediate for macromonomer and silicone hydrogel
JP5720103B2 (ja) 2010-03-18 2015-05-20 東レ株式会社 シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
JP5604154B2 (ja) 2010-04-02 2014-10-08 株式会社メニコン ポリマー材料、眼用レンズ及びコンタクトレンズ
US9522980B2 (en) 2010-05-06 2016-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
SG186423A1 (en) 2010-07-09 2013-01-30 Coopervision Int Holding Co Lp Ophthalmic lens molds with low levels of uv light transmittance, ophthalmic lenses molded therein, and related methods
EP2638878B1 (en) 2010-07-30 2019-10-23 Novartis AG Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces
EP2598321B1 (en) 2010-07-30 2016-10-26 CooperVision International Holding Company, LP Ophthalmic lens molds, ophthalmic lenses molded therein, and related methods
HUE044765T2 (hu) 2010-10-06 2019-11-28 Novartis Ag Polimerizálható hosszabbított láncú polisziloxánok hidrofil oldalcsoportokkal
JP5852659B2 (ja) * 2010-10-06 2016-02-03 ノバルティス アーゲー 水処理可能なシリコーン含有プレポリマー及びその使用
US9612363B2 (en) 2010-11-04 2017-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates
HUE043683T2 (hu) 2011-02-28 2019-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Szilikon hidrogél kontaktlencsék elfogadható energiaveszteség-szintekkel
MY151110A (en) 2011-02-28 2014-04-15 Coopervision Int Holding Co Lp Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
MY162458A (en) 2011-02-28 2017-06-15 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses
TWI512048B (zh) 2011-02-28 2015-12-11 Coopervision Int Holding Co Lp 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡
ES2533693T3 (es) 2011-02-28 2015-04-14 Coopervision International Holding Company, Lp Lentes de contacto de hidrogel que contiene fosfina
MY161370A (en) 2011-02-28 2017-04-14 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicon hydrogel contact lenses
KR101713370B1 (ko) 2011-02-28 2017-03-07 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
US9296159B2 (en) 2011-02-28 2016-03-29 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
EP2681121B1 (en) 2011-02-28 2018-08-08 Coopervision International Holding Company, LP. Silicone hydrogel contact lenses
GB2502495B (en) 2011-02-28 2018-03-21 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses
US9360594B2 (en) 2011-02-28 2016-06-07 Coopervision International Holding Company, Lp High water content silicone hydrogel contact lenses
JP5970482B2 (ja) 2011-02-28 2016-08-17 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US9217813B2 (en) 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
TWI512355B (zh) 2011-02-28 2015-12-11 Coopervision Int Holding Co Lp 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及相關組合物及方法
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US20130203813A1 (en) 2011-05-04 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
TWI459071B (zh) 2011-09-02 2014-11-01 Benq Materials Corp 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
US9188702B2 (en) 2011-09-30 2015-11-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties
HUE027313T2 (en) 2011-11-15 2016-10-28 Novartis Ag Silicone hydrogel lens with cross-linked hydrophilic coating
US9156934B2 (en) * 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9588258B2 (en) 2011-12-23 2017-03-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures
US8937111B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
TWI488892B (zh) 2011-12-29 2015-06-21 Pegavision Corp 親水性矽膠預聚物之製造方法
TWI434865B (zh) 2011-12-29 2014-04-21 Pegavision Corp 親水有機矽高聚物之製造方法
US8940812B2 (en) * 2012-01-17 2015-01-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone polymers comprising sulfonic acid groups
TWI500992B (zh) 2012-05-11 2015-09-21 Benq Materials Corp 隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
US9297929B2 (en) 2012-05-25 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers
US9244196B2 (en) 2012-05-25 2016-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9423528B2 (en) 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
MY180770A (en) 2012-08-28 2020-12-09 Coopervision Int Ltd Contact lenses made with hema-compatible polysiloxane macromers
TWI496838B (zh) 2012-11-30 2015-08-21 Pegavision Corp 矽水膠組成物及以該組成物製備之矽水膠鏡片
EP2931732B1 (en) 2012-12-14 2020-11-25 Alcon Inc. Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
JP6065988B2 (ja) * 2012-12-14 2017-01-25 ノバルティス アーゲー トリス（トリメチルシロキシ）シランビニル系モノマー及びその用途
EP2931767B1 (en) 2012-12-14 2017-11-08 Novartis AG Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof
US9498035B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses for sustained release of beneficial polymers
US9161598B2 (en) 2012-12-21 2015-10-20 Coopervision International Holding Company, Lp Ophthalmic devices for delivery of beneficial agents
US9248928B2 (en) 2012-12-21 2016-02-02 Coopervision International Holding Company, Lp Methods of manufacturing contact lenses for delivery of beneficial agents
TWI535793B (zh) 2013-01-31 2016-06-01 明基材料股份有限公司 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
TWI477560B (zh) 2013-02-07 2015-03-21 Benq Materials Corp 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
WO2014140599A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
WO2014177871A1 (en) 2013-04-30 2014-11-06 Coopervision International Holding Company, Lp Primary amine-containing silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US9221939B2 (en) 2013-06-14 2015-12-29 Benq Materials Corporation Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom
JP5452756B1 (ja) 2013-07-02 2014-03-26 Ｈｏｙａ株式会社 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
WO2015048279A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability
HUE045140T2 (hu) 2013-09-30 2019-12-30 Novartis Ag Eljárás UV-abszorbáló szemészeti lencsék elõállítására
US9568645B2 (en) 2013-09-30 2017-02-14 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability
US9459377B2 (en) 2014-01-15 2016-10-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers comprising sulfonic acid groups
US9574038B2 (en) 2014-02-28 2017-02-21 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lenses made with HEMA-compatible polysiloxane macromers
AU2015201321A1 (en) 2014-03-31 2015-10-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone acrylamide copolymer
WO2016032926A1 (en) * 2014-08-26 2016-03-03 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
JP6267101B2 (ja) * 2014-11-28 2018-01-24 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用モノマー
US9482788B2 (en) 2014-12-05 2016-11-01 Pegavision Corporation UV-blocking silicone hydrogel composition and silicone hydrogel contact lens containing thereof
US9789654B2 (en) 2014-12-05 2017-10-17 Coopervision International Holding Company, Lp Method of manufacturing wettable silicone hydrogel contact lenses
JP2018511823A (ja) 2015-03-11 2018-04-26 フロリダ大学 リサーチファウンデーション インコーポレイティッド ジェミニハイドロゲルにおける潤滑のメッシュサイズ制御
MX381951B (es) 2015-12-15 2025-03-12 Alcon Inc Reticuladores vinilicos de polidiorganosiloxano hidrofilizados y sus usos.
WO2017103793A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
JP6839295B2 (ja) * 2016-10-11 2021-03-03 アルコン インク． 重合性ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー
CA3033595C (en) 2016-10-11 2021-06-29 Novartis Ag Chain-extended polydimethylsiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
CN110740855B (zh) * 2017-06-07 2021-10-22 爱尔康公司 用于生产硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法
CN110621483B (zh) * 2017-06-07 2021-10-29 爱尔康公司 硅氧烷水凝胶隐形眼镜
TWI678381B (zh) * 2017-06-07 2019-12-01 瑞士商諾華公司 矽酮水凝膠接觸鏡片

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007526946A (ja) 2004-03-05 2007-09-20 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 非環式ポリアミドを含む湿潤性ヒドロゲル
JP2013008055A (ja) 2004-08-27 2013-01-10 Coopervision Internatl Holding Co Lp シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
JP2009504820A (ja) 2005-08-10 2009-02-05 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト シリコーンヒドロゲル
US20150309210A1 (en) 2014-04-25 2015-10-29 Novartis Ag Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers
US20160090432A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 Novartis Ag Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents

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EP3635450A1 (en) 2020-04-15
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