BR112019025294B1 - Lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umectáveis e seu método de produção - Google Patents

Lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umectáveis e seu método de produção Download PDF

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Ying Zheng
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Abstract

A presente invenção refere-se, em geral, a lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umedecíveis formadas a partir de uma formulação para lentes de hidrogel de silicone que compreende um reticulador vinílico de polissiloxano que tem porções químicas doadoras de H, um monômero vinílico contendo siloxano com ou sem porções químicas doadoras de H e um monômero de N-vinilamida. As lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umedecíveis podem ter uma combinação das propriedades da lente de contato desejadas, incluindo permeabilidade a oxigênio relativamente alta, teor de água relativamente alto, módulo relativamente baixo e porcentagem de Si atômico na superfície relativamente baixa. A presente invenção também está relacionada a um método para produzir tais lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umedecíveis.

Description

[0001] A presente invenção se refere, em geral, a lentes de conta to de hidrogel de silicone que têm uma superfície inerentemente ume- decível e a um método para produzir as mesmas.
ANTECEDENTES
[0002] As lentes de contato de hidrogel de silicone (SiHy), que são produzidas a partir de um material polimérico reticulado hidratado que contém silicone e uma determinada quantidade de água dentro da matriz polimérica de lente em equilíbrio, estão se tornando crescentemente populares devido ao fato de que as mesmas têm efeitos adversos mínimos na saúde da córnea devido a sua alta permeabilidade a oxigênio. Mas a incorporação de silicone em um material de lente de contato pode ter efeitos indesejáveis na hidrofilicidade e umectabilidade das lentes de contato SiHy, devido ao fato de que silício é hidrofóbico e tem uma grande tendência a migrar para a superfície da lente sendo exposto ao ar. Os fabricantes de lentes de contato fizeram um grande esforço para desenvolver lentes de contato SiHy que têm uma superfície hidrofílica e umedecível.
[0003] Uma abordagem para modificar a hidrofilicidade e umecta- bilidade de uma lente de contato SiHy é através do uso de um tratamento por plasma, por exemplo, lentes comerciais tais como AIR OP- TIX® (Alcon), PremiOTM (Menicon) e PUREVISION™ (Bausch & Lomb), utilizam essa abordagem em seus processos de produção. Embora um revestimento de plasma seja durável e possa fornecer uma hidrofilicidade/umectabilidade adequada, o tratamento por plasma de lentes de contato SiHy pode não ser de baixo custo, devido ao fato de que as lentes de contato SiHy pré-formadas precisam tipicamente ser secas antes do tratamento por plasma e devido ao alto investimen- to de capital relativo associado ao equipamento de tratamento por plasma.
[0004] Outra abordagem é fixar polímeros hidrofílicos à lente de contato SiHy de acordo com vários mecanismos (consultar, por exemplo, as US 6099122, US 6436481, US 6440571, US 6447920, US 6465056, US 6521352, US 6586038, US 6623747, US 6730366, US 6734321, US 6835410, US 6878399, US 6923978, US 6440571 e US 6500481; e nos US 20090145086 A1, US 20090145091A1, US 20080142038 A1 e US 20070122540 A1). Embora essas técnicas possam ser usadas para tornar uma lente de contato SiHy umedecível, as mesmas podem não ser eficazes em termos de custo e/ou tempo para implantação em um ambiente de produção em massa, devido ao fato de que as mesmas tipicamente exibem um tempo relativamente longo e/ou envolvem múltiplas etapas trabalhosas para obter um revestimento hidrofílico.
[0005] Outra abordagem é uma técnica de deposição de material poli-iônico em camada por camada (LbL) (consultar, por exemplo, as US 6451871, US 6719929, US 6793973, US 6884457, US 6896926, US 6926965, US 6940580, US 7297725, US 8044112, US 7858000 e US 8158192). Embora a técnica de deposição em LbL possa fornecer um processo de baixo custo para tornar uma lente de contato SiHy umedecível, revestimentos em LbL podem não ser tão duráveis quanto revestimentos de plasma e podem ter densidades relativamente altas de cargas de superfície; o que pode interferir com as soluções de limpeza e desinfecção de lente de contato. Para melhorar a durabilidade, a reticulação de revestimentos em LbL em lentes de contato foi proposta nas US 8147897 e US 8142835. Entretanto, os revestimentos em LbL reticulados podem ter uma hidrofilicidade e/ou umectabilidade inferior aos revestimentos em LbL originais (antes da reticulação) e ter ainda densidades altas de cargas de superfície.
[0006] Recentemente, uma nova abordagem foi descrita na US 8529057 para aplicar um revestimento de hidrogel de não silicone a uma lente de contato SiHy diretamente em um pacote de lente durante autoclave (esterilização). Embora essa nova abordagem possa fornecer lentes de contato de hidrogel de silicone com revestimentos hidrofí- licos duráveis nas mesmas, a mesma pode não ser um processo de fabricação ecológica devido ao fato de que envolve o uso de solventes orgânicos nas etapas de processamento de lente após a etapa de moldagem de lente.
[0007] Outra abordagem é a incorporação de polímeros hidrofílicos pré-formados como agentes umectantes poliméricos em uma formulação de lente para produzir a lente de contato SiHy conforme proposto nas US 6367929, US 6822016, US 7052131 e US 7249848. Esse método pode não exigir processos adicionais para modificar a hidrofilici- dade e umectabilidade de lentes de contato SiHy após a moldagem por fundição. Entretanto, agentes umectantes poliméricos podem não ser compatíveis com os componentes de silicone na formulação de lente, e a incompatibilidade pode conferir nebulosidade às lentes resultantes. Ademais, tal tratamento de superfície pode não fornecer uma superfície durável para propósitos de uso prolongado.
[0008] Uma abordagem adicional é a incorporação de agentes umectantes monoméricos (por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinil-N- metil acetamida ou similares) em uma formulação de lente para produzir a lente de contato SiHy conforme proposto nas US 6867245, US 7268198, US 7540609, US 7572841, US 7750079, US 7934830, US 8231218, US 8367746, US 8445614, US 8481662, US 8487058, US 8513325, US 8703891, US 8820928, US 8865789, US 8937110, US 8937111, US 9057821, US 9057822, US 9121998, US 9,125,808, US 9140825, US 9140908, US 9156934, US 9164298, US 9170349, US 9188702, US 9217813, US 9296159, US 9322959, US 9322960, US 9360594 e, US9529119. As lentes de contato SiHy comerciais, tais como, Biofinity® (CooperVision, Dk=128 barrers, H2O 48%), AvairaTM (CooperVision, Dk=100 barrers, H2O 46%), ClaritiTM (CooperVision, Dk=60 barrers, 56%), MyDay® (CooperVision, Dk=80 barrers, H2O 54%), ULTRA (Bausch & Lamb, Dk=114 Barrers, H2O 46%) (Bausch & Lomb), podem utilizar essa abordagem em seus processos de produção. Embora essa abordagem possa ser usada na produção de lente SiHy comercial para fornecer lentes SiHy novas (não usadas) com superfícies adequadamente hidrofílicas, há algumas limitações. Por exemplo, a permeabilidade a oxigênio mais alta de uma lente de contato SiHy poderia ser alcançada de acordo com essa abordagem, mas às custas de seu teor de água de equilíbrio e porcentagem de Si atômico na superfície da lente. Tipicamente, um teor de água de equilíbrio relativamente mais baixo e uma porcentagem de Si atômico relativamente mais alta acompanham uma permeabilidade a oxigênio mais alta em tandem. Ademais, a mesma pode também ter uma ou mais das seguintes desvantagens: nebulosidade ligeiramente alta; um teor de silicone de superfície relativamente mais alto; suscetibilidade a formar manchas secas e/ou áreas superficiais hidrofóbicas criadas devido à exposição ao ar, ciclos de desidratação-reidratação, forças de cisalhamento das pálpebras, migração de silicone e/ou falha parcial para impedir o silicone da exposição; e lubricidade não adequada.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0009] A invenção, em um aspecto, fornece uma lente de contato de hidrogel de silicone que compreende um material a granel de hidro- gel de silicone que compreende (1) primeiras unidades de repetição de pelo menos um monômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H, (2) segundas unidades de repetição de pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico mé- dio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes é ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H, (3) terceiras unidades de repetição de pelo menos um monômero de N-vinilamida hidrofílico e (4) opcionalmente, quartas unidades de repetição de pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reti- culador vinílico de polissiloxano, sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de - NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 8,8 mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de repetição no total e pelo menos 0,11 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das terceiras unidades de repetição, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de cerca de 40% a cerca de 70% e é inerentemente umedecível como caracterizada por ter um tempo de ruptura de água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 80 graus ou menor sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[0010] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método para produzir lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umectáveis. O método compreende as etapas de: preparar uma composição polimerizável que seja transparente à temperatura ambiente e opcionalmente, mas de preferência, a uma temperatura de cerca de 0 a cerca de 4 °C, sendo que a composição polimerizável compreende (a) pelo menos um monômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H, (b) pelo menos um reti- culador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes é ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H, (c) pelo menos um monômero de N- vinilamida hidrofílico, (d) opcionalmente, pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H e (e) pelo menos um iniciador de radical livre, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano, sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxi- la, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que a com-posição polimerizável compreende pelo menos 8,8 mmol do componente (c) por grama de todos os componentes (a), (b) e (d) no total e pelo menos 0,11 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama do componente (c); introduzir a composição polimerizável em um molde de lente; curar térmica ou actinicamente a composição polimerizável no molde de lente para formar uma lente de contato de hidrogel de silicone, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de cerca de 40% a cerca de 70% e é inerentemente umedecível como caracterizada por ter um tempo de ruptura de água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 80 graus ou menor sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[0011] Esses e outros aspectos da invenção serão tornados evi dentes a partir da seguinte descrição das modalidades preferenciais do presente documento. A descrição detalhada é meramente ilustrativa da invenção e não limita o escopo da invenção, que é definido pelas reivindicações anexas e equivalentes das mesmas.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0012] A Figura 1 mostra esquematicamente como medir o tempo de ruptura de água de uma lente de contato.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES DA INVENÇÃO
[0013] A menos que seja definido o contrário, todos os termos téc nicos e científicos usados no presente documento têm o mesmo significado como comumente compreendido por um indivíduo de habilidade comum na técnica a qual esta invenção pertence. De modo geral, a nomenclatura usada no presente documento e os procedimentos laboratoriais são bem conhecidos e comumente empregados na técnica. Os métodos convencionais são usados para esses procedimentos, tais como aqueles fornecidos na técnica e várias referências gerais. Nos casos em que um termo é fornecido no singular, os inventores também contemplam o plural desse termo. A nomenclatura usada no presente documento e os procedimentos laboratoriais descritos abaixo são aqueles bem conhecidos e comumente empregados na técnica. Também, conforme usado no relatório descritivo incluindo as reivindica- ções anexas, referência a formas singulares, tais como "um", "uma", "o" e "a" incluem o plural, e referência a um valor numérico particular inclui pelo menos aquele valor particular, a menos que o contexto determine claramente de outro modo. "Cerca de", conforme usado no presente documento, significa que um número referido como "cerca de" compreende o número citado mais ou menos 1 a 10% desse número citado.
[0014] "Lente de contato" se refere a uma estrutura que pode ser colocada em ou dentro dos olhos de um usuário. Uma lente de contato pode corrigir, aprimorar ou alterar a visão do usuário, mas que esse não precisa ser o caso. Uma lente de contato pode ser de qualquer material adequado conhecido na técnica ou posteriormente desenvolvido e pode ser uma lente mole, uma lente dura ou uma lente híbrida. Uma "lente de contato de hidrogel de silicone" se refere a uma lente de contato que compreende um material a granel (núcleo) de hidrogel de silicone.
[0015] Uma "lente de contato mole" se refere a uma lente de con tato que apresenta um módulo elástico (isto é, módulo de Young) menor do que 2,5 MPa.
[0016] Um "hidrogel" ou "material de hidrogel" se refere a um ma terial polimérico reticulado que apresenta redes de polímero tridimensionais (isto é, matriz polimérica), é insolúvel em água, mas pode reter pelo menos 10 por cento em peso de água em sua matriz polimérica quando é completamente hidratado.
[0017] Um "hidrogel de silicone" se refere a um hidrogel contendo silicone obtido por copolimerização de uma composição polimerizável que compreende pelo menos um monômero contendo silicone ou pelo menos um macrômero contendo silicone ou pelo menos um pré- polímero contendo silicone reticulável.
[0018] Conforme usado neste pedido, o termo "hidrogel de não silicone" se refere a um hidrogel que é teoricamente livre de silício.
[0019] "Hidrofílico", conforme usado no presente documento, des creve um material ou uma porção do mesmo que irá se associar mais facilmente à água do que aos lipídios.
[0020] Um "monômero vinílico" se refere a um composto que apresenta um único grupo etilenicamente insaturado, é solúvel em um solvente e pode ser polimerizado actínica ou termicamente.
[0021] O termo "temperatura ambiente" se refere a uma tempera tura de cerca de 21 °C a cerca de 27 °C.
[0022] O termo "solúvel", em referência a um composto ou materi al em um solvente, significa que o composto ou material pode ser dissolvido no solvente para gerar uma solução com uma concentração de pelo menos cerca de 0,02% em peso à temperatura ambiente.
[0023] O termo "insolúvel", em referência a um composto ou mate rial em um solvente, significa que o composto ou material pode ser dissolvido no solvente para gerar uma solução com uma concentração menor que 0,005% em peso à temperatura ambiente.
[0024] Conforme usado neste pedido, o termo "grupo etilenica- mente insaturado" é empregado no presente documento em um sentido amplo e destina-se a abranger quaisquer grupos contendo pelo menos um grupo >C=C<. Os grupos etilenicamente insaturados exemO ÇH3 plificativos incluem, sem limitação, (met)acriloíla ( e/ou o ), aiiia, vinila, estirenila ou outros grupos contendo C=C.
[0025] O termo "grupo (met)acriloíla terminal" se refere a um grupo (met)acriloíla em uma das duas extremidades da cadeia principal (ou estrutura principal) de um composto orgânico conforme conhecido por uma pessoa versada na técnica.
[0026] O termo "(met)acrilamida" se refere a metacrilamida e/ou acrilamida.
[0027] O termo "(met)acrilato" se refere a metacrilato e/ou acrilato.
[0028] Conforme usado no presente documento, "actinicamente", em referência à cura, à reticulação ou à polimerização de uma composição polimerizável, um pré-polímero ou um material significa que a cura (por exemplo, reticulada e/ou polimerizada) é realizada por irradiação actínica, tal como, por exemplo, irradiação de UV/visível, radiação ionizante (por exemplo, irradiação de raios gama ou raios X), irradiação de micro-ondas e similares. Os métodos de cura térmica ou cura actínica são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica.
[0029] Um "monômero vinílico hidrofílico", conforme usado no pre sente documento, se refere a um monômero vinílico que, como um homopolímero, tipicamente rende um polímero que é solúvel em água ou pode absorver pelo menos 10 por cento em peso de água.
[0030] Um "monômero vinílico hidrofóbico", conforme usado no presente documento, se refere a um monômero vinílico que, como um homopolímero, tipicamente rende um polímero que é insolúvel em água e pode absorver menos de 10 por cento em peso de água.
[0031] Um "monômero vinílico mesclado" se refere a um monôme- ro vinílico com a capacidade para dissolver componentes tanto hidrofí- licos quanto hidrofóbicos de uma composição polimerizável para formar uma solução.
[0032] Um "monômero de acrílico" se refere a um monômero viní- lico que apresenta apenas um grupo de (met)acriloíla.
[0033] Um "monômero de N-vinilamida" se refere a um composto de amida que apresenta um grupo vinila (-CH=CH2) que é diretamente ligado ao átomo de nitrogênio do grupo amida.
[0034] Um "macrômero" ou "pré-polímero" se refere a um compos to ou um polímero que contém grupos etilenicamente insaturados e tem um peso molecular numérico médio maior que 700 Daltons.
[0035] Conforme usado neste pedido, o termo "reticulador vinílico" se refere a um composto que apresenta pelo menos dois grupos etile- nicamente insaturados. Um "agente de reticulação vinílico" se refere a um reticulador vinílico que apresenta um peso molecular de 700 Daltons ou menos.
[0036] Conforme usado neste pedido, o termo "polímero" significa um material formado por polimerização/reticulação de um ou mais mo- nômeros ou macrômeros ou pré-polímeros ou combinações dos mesmos.
[0037] Conforme usado neste pedido, o termo "peso molecular" de um material polimérico (incluindo materiais monoméricos ou macromé- ricos) se refere ao peso molecular numérico médio, a não ser que indicado especificamente de outro modo ou a não ser que as condições de teste indiquem de outro modo.
[0038] Um "segmento de polissiloxano" se refere a uma cadeia de polímero que consiste em pelo menos três unidades de siloxano consecutiva e diretamente ligadas (radical divalente) cada uma indepen- dentemente umas das outras, tendo uma Fórmula de em que Ri’ e R2’ são dois substituintes independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em Ci-Ci0 alquila, fenila substituída por Ci-C4 alquila ou Ci-C4-alcóxi, Ci-Ci0 fluoroalquila, Ci-Ci0 fluoroéter, radical C6- Ci8 arila, -alqu-(OC2H4)Yi-OR° (em que alqu é dirradical C1-C6 alquila, R° é H ou C1-C4 alquila e y1 é um número inteiro de 1 a 10), um radical orgânico C2-C40 que apresenta pelo menos um grupo funcional selecionado dentre o grupo que consiste em grupo hidroxila (-OH ), grupo carboxila (-COOH), -NR3‘R4‘, ligações amino de -NR3’-, ligações ami- da de -CONR3’-, amida de -CONR3‘R4‘, ligações uretano de - OCONH- e grupo C1-C4 alcóxi, ou uma cadeia de polímero hidrofílico linear, em que R3’ e R4’ são, independentemente um do outro, hidrogênio ou uma C1-C15 alquila.
[0039] Um "reticulador vinílico de polissiloxano" se refere a um composto que compreende pelo menos um segmento de polissiloxano e pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados.
[0040] Um "reticulador vinílico de polissiloxano linear" se refere a um composto que compreende uma cadeia principal que inclui pelo menos um segmento de polissiloxano e é terminado com um grupo etilenicamente insaturado em cada uma das duas extremidades da cadeia principal.
[0041] Um "reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida" se refere a um composto que compreende pelo menos dois grupos etile- nicamente insaturados e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par dos quais é ligado por um radical divalente.
[0042] Um "reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida" se refere a um composto que compreende uma cadeia principal que é terminada com um grupo etilenicamente insaturado em cada uma das duas extremidades da cadeia principal e que inclui pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par dos quais é ligado por um radical divalente.
[0043] O termo "fluido", conforme usado no presente documento, indica que um material tem capacidade de fluir como um líquido.
[0044] Conforme usado neste pedido, o termo "transparente" em referência a uma composição polimerizável significa que a composição polimerizável é uma solução ou mistura líquida transparente (isto é, que apresenta uma transmissibilidade de luz de 85% ou mais, de preferência, 90% ou mais na faixa entre 400 a 700 nm).
[0045] O termo "alquila" se refere a um radical monovalente obtido removendo-se um átomo de hidrogênio de um composto de alcano linear ou ramificado. Um grupo alquila (radical) forma uma ligação com um outro grupo em um composto orgânico.
[0046] O termo "grupo divalente alquileno" ou "dirradical alquileno" ou "dirradical alquila" se refere de forma intercambiável a um radical divalente obtido removendo-se um átomo de hidrogênio de uma alqui- la. Um grupo divalente alquileno forma duas ligações com outros grupos em um composto orgânico.
[0047] O termo "alcóxi" ou "alcoxila" se refere a um radical mono valente obtido removendo-se o átomo de hidrogênio do grupo hidroxila de um álcool alquílico linear ou ramificado. Um grupo alcóxi (radical) forma uma ligação com um outro grupo em um composto orgânico.
[0048] Neste pedido, o termo "substituído" em referência a um dir radical alquila ou um radical alquila significa que o dirradical alquila ou o radical alquila compreende pelo menos um substituinte que substitui um átomo de hidrogênio do dirradical alquila ou o radical alquila e é selecionado a partir do grupo que consiste em hidroxila (-OH ), carbo- xila (-COOH), -NH2, sulfidrila (-SH), alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 (sulfeto de alquila), acilamino C1-C4, alquilamino C1-C4, di-C1-C4 alquilamino e combinações dos mesmos.
[0049] Um iniciador de radical livre pode ser um fotoiniciador ou um iniciador térmico. Um "fotoiniciador" se refere a um produto químico que inicia a reação de reticulação/polimerização de radical livre pelo uso de luz. Um "iniciador térmico" se refere a um produto químico que inicia a reação de reticulação/polimerização de radical pelo uso de energia térmica.
[0050] A "permeabilidade a oxigênio" intrínseca, Dki, de um mate rial é a taxa em que o oxigênio passará através de um material. Conforme usado neste pedido, o termo "permeabilidade a oxigênio (Dk)" em referência a um hidrogel (silicone ou não silicone) ou uma lente de contato significa uma permeabilidade a oxigênio (Dkc) corrigida que é medida a cerca de 34 a 35 °C e corrigida para a resistência superficial a fluxo de oxigênio causada pelo efeito de camada limiar de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 1 do US 20120026457 A1. A permeabilidade a oxigênio é expressa convencionalmente em unidades de barrers, em que "barrer" é definido como [(cm3 de oxigê- nio)(mm) / (cm2)(s)(mm Hg)] x 10-10.
[0051] A "trasmissibilidade de oxigênio", Dk/t, de uma lente ou ma terial é a taxa em que o oxigênio passará através de uma lente ou material específico com uma espessura média de t [em unidades de mm] sobre a área que é medida. A trasmissibilidade de oxigênio é expressa convencionalmente em unidades de barrers/mm, em que "barrer/mm" é definido como [(cm3 de oxigênio)/(cm2)(s)(mm Hg)] x 10-9.
[0052] "Oftalmicamente compatível", conforme usado no presente documento, se refere a um material ou uma superfície de um material que pode estar em contato íntimo com o ambiente ocular por um período de tempo estendido sem lesionar significativamente o ambiente ocular e sem desconforto significativo ao usuário.
[0053] O termo "módulo" ou "módulo elástico" em referência a uma lente de contato ou um material significa o módulo de tração ou o módulo de Young que é uma medida da rigidez de uma lente de contato ou um material. Uma pessoa versada na técnica conhece bem como determinar o módulo elástico de um material de hidrogel de silicone ou uma lente de contato. Por exemplo, todas as lentes de contato comerciais relataram valores de módulo elástico. O mesmo pode ser medido conforme descrito no Exemplo 1.
[0054] "UVA" se refere à radiação que ocorre em comprimentos de onda entre 315 e 380 nanômetros; "UVB" se refere à radiação que ocorre entre 280 e 315 nanômetros; "Violeta" se refere à radiação que ocorre em comprimentos de onda entre 380 e 440 nanômetros.
[0055] "Transmitância de UVA" (ou "% de T de UVA"), "transmi- tância de UVB" ou "% de T de UVB" e "transmitância de violeta" ou "% de T de Violeta" são calculadas pela seguinte Fórmula:
[0056] em que a % de T de Luminescência é determinada pela se guinte Fórmula:
[0057] % de T de Luminescência = % de Transmissão Média entre 780 a 380 nm.
[0058] Uma "porção química doadora de H" se refere a um grupo funcional que compreende um átomo de hidrogênio com a capacidade para formar uma ligação de hidrogênio com outro grupo funcional. Os exemplos de porções químicas doadoras de H incluem, sem limitação, grupo hidroxila, grupo amida de -CONHR°, ligação amida de -CONH- , ligação uretano de -OCONH-, ligação ureia de -HNCONH-, grupo carboxila de -COOH, grupos amino de -NHR°, ligações amino de - NH- e combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila.
[0059] O termo "inerentemente umedecível" em referência a uma lente de contato de hidrogel de silicone significa que o hidrogel de silicone tem tempo de ruptura de água (WBUT) de cerca de 10 segundos ou mais e um ângulo de contato com água por bolha cativa (WCAcb) de cerca de 80 graus ou menos sem ser submetido a qualquer tratamento de superfície após a lente de contato de hidrogel de silicone ser formada polimerizando-se térmica ou actinicamente (isto é, curando-se) uma formulação para lentes de hidrogel de silicone. Em conformidade com a invenção, WBUT e WCAcb são medidos de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 1.
[0060] #"Modificação de superfície" ou "tratamento de superfície", conforme usado no presente documento, significa que um artigo foi tratado em um processo de tratamento de superfície (ou um processo de modificação de superfície) antes ou posterior à formação do artigo, em que (1) um revestimento é aplicado à superfície do artigo, (2) as espécies químicas são adsorvidas na superfície do artigo, (3) a natureza química (por exemplo, carga eletroestática) dos grupos químicos na superfície do artigo é alterada, ou (4) as propriedades de superfície do artigo são modificadas de outro modo. Os processos de tratamento de superfície exemplificativos incluem, porém sem limitação, um tratamento de superfície por energia (por exemplo, uma plasma, uma carga elétrica estática, irradiação ou outra fonte de energia), tratamentos químicos, a enxertia de macrômeros ou monômeros vinílicos hidro- fílicos na superfície de um artigo, processo de revestimento de transferência de molde na US 6719929, a incorporação de agentes umectan- tes em uma formulação de lente para produzir as lentes de contato propostas nas US 6367929 e US 6822016, revestimento de transferência de molde reforçado divulgado na US 7858000, e um revestimento hidrofílico composto de ligação covalente ou deposição física de uma ou mais camadas de um ou mais polímeros hidrofílicos na superfície de uma lente de contato divulgada nas US 8147897 e US 8409599 e nos US 20110134387 A1, US 20120026457 A1 e US 20130118127 A1.
[0061] "Tratamento de superfície pós-cura", em referência a um material a granel de hidrogel de silicone ou uma lente de contato SiHy, significa um processo de tratamento de superfície que é realizado após o material a granel de hidrogel de silicone ou a lente de contato SiHy ser formada curando-se (isto é, polimerizando-se térmica ou acti- nicamente) uma formulação para lente SiHy. Uma "formulação para lente SiHy" se refere a uma composição polimerizável que compreende todos os componentes polimerizáveis necessários para produzir uma lente de contato SiHy ou um material a granel de lente SiHy conforme bem conhecido por uma pessoa versada na técnica.
[0062] A invenção se refere, de modo geral, a lentes de contato SiHy inerentemente umectáveis com uma permeabilidade a oxigênio relativamente alta, um teor de água desejado (por exemplo, de cerca de 40% a cerca de 70% em peso) e um módulo elástico relativamente baixo (por exemplo, de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa). Esta invenção é parcialmente baseada na divulgação surpresa de que lentes de contato SiHy inerentemente umectáveis podem ser formadas a partir de uma formulação para lente SiHy (isto é, uma composição po- limerizável) que compreende um reticulador vinílico de polissiloxano ("Di-PDMS") que apresenta porções químicas doadoras de H ("H-D"), um monômero vinílico contendo siloxano ("mono-PDMS") com ou sem porções químicas doadoras de H, um monômero de N-vinilamida ("NVA") (por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinil-N-metil acetamida ou similares) e opcionalmente outro(s) componente(s) polimerizável(is) contendo silicone com ou sem porções químicas doadoras de H, desde que a formulação para lente SiHy compreenda cerca de 8,8 mmol ou mais de todo(s) monômero(s) de N-vinil amida ("NVA") por grama de todos os componentes polimerizáveis contendo silicone (isto é,) e cerca de 0,11 miliequivalente ("meq") ou mais das porções químicas doadoras de H por grama de todo(s) o(s) monômero (s) de N-vinil amida ((isto é, )), que são contribuídos a partir do reticulador vi- nílico de polissiloxano e do monômero vinílico contendo siloxano, por grama do monômero de N-vinil amida. As lentes SiHy resultantes não apenas podem ser inerentemente umectáveis, mas também podem ter uma combinação das propriedades desejadas da lente de contato, in-cluindo permeabilidade a oxigênio relativamente alta, teor de água re- lativamente alto, módulo relativamente baixo e porcentagem de Si atômico na superfície relativamente baixa.
[0063] A invenção, em um aspecto, fornece uma lente de contato de hidrogel de silicone que compreende um material a granel de hidro- gel de silicone que compreende
[0064] (1) primeiras unidades de repetição de pelo menos um mo- nômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H,
[0065] (2) segundas unidades de repetição de pelo menos um reti- culador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes é ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H,
[0066] (3) terceiras unidades de repetição de pelo menos um mo- nômero de N-vinil amida hidrofílico,
[0067] (4) opcionalmente, quartas unidades de repetição de pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H,
[0068] sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano,
[0069] sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções quí micas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de - OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma CI- C4 alquila,
[0070] sendo que o material a granel de hidrogel de silicone com- preende pelo menos 8,8 (de preferência, pelo menos 9,0, com mais preferência, pelo menos 9,2, com ainda mais preferência, pelo menos 9,6) mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de repetição no total e pelo menos 0,11 (de preferência, pelo menos 0,15, com mais preferência, pelo menos 0,20, com ainda mais preferência, pelo menos 0,25) meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das terceiras unidades de repetição, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa, e um teor de água de equilíbrio de cerca de 40% a cerca de 70% e é inerentemente umedecível como caracterizada por ter um tempo de ruptura de água de pelo menos 10 segundos (de preferência, pelo menos 15 segundos, com mais preferência, pelo menos 20 segundos) e um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 80 graus ou menor (de preferência, cerca de 75 graus ou menor, com mais preferência, cerca de 70 graus ou menor, com ainda mais preferência, cerca de 65 graus ou menos) sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[0071] Em conformidade com a invenção, as quantidades (peso, mmol e meq) da primeira, segunda, terceira e quarta unidades de re-petição assim como das porções químicas doadoras de H são calculadas com base nas quantidades do dito pelo menos um monômero viní- lico contendo siloxano, do dito pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida, do dito pelo menos um mo- nômero de N-vinil amida e do dito pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano presentes em uma composição polimerizável para produzir uma lente de contato de hidrogel de silicone da invenção. Deve ser entendido que, se qualquer homopolímero ou copolímero pré- formado de um monômero de N-vinil amida estiver presente na com- posição polimerizável antes da moldagem por fundição, então, as uni-dades de repetição de tal monômero de N-vinil amida no homopolíme- ro ou copolímero pré-formado não devem ser incluídas nos cálculos das quantidades (peso, mmol e meq) da primeira, segunda, terceira e quarta unidades de repetição assim como as porções químicas doadoras de H.
[0072] Quaisquer monômeros vinílicos contendo siloxano adequa dos podem ser usados na invenção. Uma classe de monômeros viníli- cos contendo siloxano preferenciais são polissiloxanos terminados com monoalquila terminada com mono-(met)acriloíla. Em uma modalidade mais preferencial, o monômero vinílico contendo siloxano é um polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono- (met)acriloíla de Fórmula (I)
[0073] em que:
[0074] Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L1 é um C3-C8 alquileno radical divalente ou um radical divalente de Li’ é um θ^θ alquileno radical divalente que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L1" é C3-C8 alquileno radical divalente que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt1 é uma C1-C4 alquila; X1’ é O ou NR1; q1 é um número inteiro de 1 a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; n1 é um número inteiro de 3 a 25.
[0075] Os exemplos de polissiloxanos terminados com monoalqui- la terminada com mono-(met)acriloíla, de Fórmula (I) incluem, sem li mitação, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) ter-minada com α-(met)acriloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilo- xipropila, α-(2-hidroxil-metacriloxipropiloxipropil)-w-butil-decametilpen- tassiloxano, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acriloxietóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidi- metilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α- [3-(met)acrilóxi-propilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilóxi- isopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropil], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3- (met)acriloxibutilóxi-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxietilamino-2-hidroxipro- piloxipropil], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxipropilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxibutil-amino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetil- siloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α- (met)acrilóxi(polietilenóxi)-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2- hidroxipropilóxi-etoxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w- butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropil-N- etilaminopropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w- metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropil-aminopropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi-(polietilenóxi)propila], polidime- tilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α- (met)acriloilamidopropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com w- butila (ou w-metila) terminada com α-N-metil-(met)acriloilamidopro- piloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilamidoetóxi-2-hidroxipropilóxi-propila], po-lidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilamidopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropil], polidimetilsiloxa- no terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met) acrilamidoisopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano ter-minado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met) acrilami- dobutilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloilamido-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-[N-metil-(met)acriloilamido]-2-hidro- xipropiloxipropila], N-metil-N’-(propiltetra(dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, N-(2,3-di-hidroxipropano)-N’-(propiltetra(dimetilsilóxi) dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, (met)acriloilamidopropiltetra (dime- tilsilóxi)dimetilbutilsilano e misturas dos mesmos. Polissiloxanos termi-nados com monoalquila terminada com mono-(met)acriloíla de Fórmula (I) podem ser obtidos a partir de fornecedores comerciais (por exemplo, Shin-Etsu, Gelest) ou preparados de acordo com os procedimentos descritos nas US 6867245, US 8415405, US 8475529, US 8614261 e US 9217813 ou reagindo-se um (met) acrilato de hidroxial- quila ou (met)acrilamida ou a (met) acriloxipolietilenoglicol com um po- lidimetilsiloxano terminado com mono-epoxipropiloxipropila, reagindo- se (met)acrilato de glicidila com um polidimetilsiloxano terminado com mono-carbinol, um polidimetilsiloxano terminado com mono- aminopropila ou um polidimetilsiloxano terminado com mono- etilaminopropila, reagindo-se (met)acrilato de isocianatoetila com um polidimetilsiloxano terminado com mono-carbinol de acordo com as reações de acoplamento bem conhecidas para uma pessoa versada na técnica.
[0076] Outra classe de monômeros vinílicos contendo siloxano preferenciais são monômeros vinílicos contendo um grupo tris (trimetil- sililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila (isto é, monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou monômero vinílico contendo bis(trimetilsililóxi)alquilsilila). Em uma modalidade mais preferencial, o monômero vinílico contendo siloxano é um monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila de Fórmula (II)
[0077] em que: Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L2 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical divalente de -L2-X2-L2"-, - (C2H4O)qi-L2’’-, -(C2H4O)qi-CONH-L2-; ou -L2‘-NHCOO- (C2H4O)q1-L2’’-, L2’ é um radical divalente C2-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L2’’ é um radical divalente C3-C8 al- quileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; Xi é O, NRi, NHCOO, OCONH, CONRi ou NRiCO; Ri é H ou uma Ci-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt2 é uma Ci-C4 alquila; qi é um número inteiro de i a 20, ri é um número inteiro de 2 ou 3.
[0078] Os exemplos de monômeros vinílicos contendo siloxano preferenciais de Fórmula (II) incluem, sem limitação, (met)acrilato de tris(trimetilsililóxi)sililpropila, [3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi]propilbis (trimetilsilóxi)metilsilano, [3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi]propilbis (tri- metilsilóxi)butilsilano, 3-(met)acrilóxi-2-(2-hidroxietóxi)-propilóxi) propil- bis (trimetilsilóxi)metilsilano, N-[tris(trimetilsilóxi)sililpropil]- (met) acri- lamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi)metilsilil)propilóxi)propil)-2- metil (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi)metilsilil) pro- pilóxi)propil) (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris(trimetilsililóxi) si- lil)propilóxi)propil)-2-metil acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris (trimetilsili- lóxi) silil)propilóxi)propil) (met)acrilamida e misturas dos mesmos. Os monômeros vinílicos contendo siloxano preferenciais de Fórmula (II) podem ser obtidos a partir de fornecedores comerciais ou podem ser preparados de acordo com os procedimentos descritos nas US 7214809, US 8475529, US 8658748, US 9097840; US 9103965 e US 9475827.
[0079] Em conformidade com a presente invenção, o monômero vinílico contendo siloxano é um polissiloxano terminado com monoal- quila terminada com mono-(met)acriloíla, um monômero vinílico contendo bis(trimetilsililóxi)-alquilsilila, monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou misturas dos mesmos, de preferência, um polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono- (met)acriloíla, um monômero vinílico contendo bis(trimetilsililóxi) alquil- silila ou combinações dos mesmos, com mais preferência, um polis- siloxano terminado com monoalquila terminada com mono-(met) acrilo- íla que apresenta um peso molecular ponderal médio de cerca de 2.500 Daltons ou menos (de preferência, cerca de 2.000 Daltons ou menos, com mais preferência, cerca de 1.700 Daltons ou menos, com ainda mais preferência, de cerca de 450 a cerca de 1.500 Daltons) de Fórmula (I), com ainda mais preferência, com mais preferência, um polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono- (met)acriloíla de Fórmula (I) em que n1 é um número inteiro de 3 a 25 (de preferência, 3 a 20, com mais preferência, 3 a 15, com ainda mais preferência, 3 a 10).
[0080] Entende-se que, tendo-se pelo menos uma porção química doadora de H, o monômero vinílico contendo siloxano pode ser mais compatível com o monômero de N-vinil amida hidrofílico em comparação a um sem qualquer porção química doadora de H.
[0081] Em conformidade com a invenção, qualquer reticulador viní- lico de polissiloxano de cadeia linear estendida pode ser usado na in-venção, contanto que o mesmo compreenda pelo menos duas porções químicas doadoras de H e tenha um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons (de preferência, de cerca de 4.000 a cerca de 40.000 Daltons, com mais preferência, de cerca de 5.000 a cerca de 20.000 Daltons).
[0082] Sem ater-se a qualquer teoria, os inventores acreditam que tal reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida de-sempenha papéis importantes em ter permeabilidade a oxigênio alta e módulo baixo enquanto mantém a integridade da lente de contato durante manuseio. Quando um reticulador vinílico de polissiloxano sem porções químicas doadoras de H ou porções químicas hidrofílicas tem um peso molecular numérico médio muito baixo, o módulo das lentes SiHy resultantes seria muito alto. Entretanto, quando um reticulador vinílico de polissiloxano sem porções químicas doadoras de H ou porções químicas hidrofílicas tem um peso molecular numérico médio alto, o mesmo não é suficientemente compatível com o monômero de N- vinil amida ou outro componente polimerizável hidrofílico e poderia causar nebulosidade às lentes de contato SiHy resultantes. Com um número adequado de porções químicas doadoras de H e dois ou mais segmentos de polissiloxano de peso molecular relativamente baixo, um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de alto peso molecular seria suficientemente compatível com o monômero de N- vinil amida e outros componentes polimerizáveis hidrofílicos. Adicionalmente, acredita-se que, devido à presença dessas porções químicas doadoras de H, moléculas de monômero de N-vinil amida podem estar preferencialmente localizadas nas proximidades de tal reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de alto peso molecular por causa da ligação de hidrogênio entre o monômero de N-vinil amida e as porções químicas doadoras de H. Durante a polimerização, po- li(N-vinilamida) gerada in situ pode formar preferencialmente uma rede de interpenetração com regiões de silicone hidrofóbicas e facilitaria, portanto, a formação de um hidrogel de silicone com uma homogeneidade macroscópica, mas uma heterogeneidade microscópica (isto é, separação de fase microscópica) para ter nebulosidade minimizada, alta permeabilidade a oxigênio e alto teor de água.
[0083] Preferencialmente, o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida tem um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e de 2 a 20 segmentos de polissiloxano, em que cada par está ligado por meio de um radical orgânico que apresenta pelo menos duas porções químicas doadoras de H selecionadas dentre o grupo que consiste em ligação uretano de -OCONH-, grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH- e combinações dos mesmos, sendo o reticulador vinílico de polissiloxano.
[0084] Em uma modalidade preferencial, o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (1)
[0085] em que:
[0086] d é um número inteiro de 5 a 50 e ®1 é um número inteiro de 1 a 15; L3 é um radical divalente de PE é um radical divalente de ou E1 é um radical monovalente de L4 é um radical divalente de ou Ro é H ou metila; Xo1 é O ou NRn1; Rn1 é H ou uma C1- C10 alquila; R2 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; R3 é um radical divalente C2-C6 alquileno; L3’ é um radical divalente C3-C8 alqui- leno; Z0 é uma ligação direta ou um radical divalente Ci-Ci2 alquileno; gi é i ou zero; qi é um número inteiro de i a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; q3 é um número inteiro de 0 a 2; q4 é um número inteiro de 2 a 50, q5 e q6, independentemente um do outro, são um número de 0 a 35; desde que (q4+q5+q6) seja um número inteiro de 2 a 50; x+y é um número inteiro de i0 a 30.
[0087] Os reticuladores vinílicos de polissiloxano de cadeia esten dida de Fórmula (i) podem ser preparados de acordo com o procedimento descrito nas US 503446i, US 54i6i32, US 5449729, US 5760i00; US 7423074 e US 8529057.
[0088] Em outra modalidade preferencial, o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (2), (3) ou (4)
[0089] em que:
[0090] hpLi é um radical divalente de
[0091] hpL2 é um radical divalente de
[0092] hpL3 é um radical divalente de
[0093] Y1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente de ou um radical divalente de ;
[0094] Y2 é um radical divalente de
[0095] Y3 é um radical divalente de ou
[0096] Z1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical diva lente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído,
[0097] Z2 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical diva lente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi, um radical divalente C2-C6 alquileno substituído por di-hidroxila ou dimetóxi, um radical divalente de -C2H4-(O-C2H4)m2-, um radical divalente de -Z4- S-S-Z4-, um radical divalente C1-C6 substituído por hidroxila ou metó- xi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído,
[0098] Z3 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NRn3-, (b), (c) -NR0-Z5-NR0- e (d) -0-Z6-0-,
[0099] Z4 é um radical divalente C1-C6 alquileno,
[00100] Z5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno,
[00101] Z6 é (a) um radical divalente C1-C6 alquileno, (b) um radical divalente ou (c) um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi,
[00102] Z7 é um radical divalente de
[00103] Z8 é um radical divalente de
[00104] E2 é um radical monovalente de
[00105] o2 é um número inteiro de 5 a 50; ω2 é um número inteiro de 1 a 15;
[00106] X02 é O ou NRn2;
[00107] R0 é hidrogênio ou metila;
[00108] Rn2 e Rn3 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou C1-C4-alquila;
[00109] R4 e R5, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alquileno-óxi- C1-C6 alquileno;
[00110] m1 é 0 ou 1, m2 é um número inteiro de 1 a 6, m3 é 1 ou 2, m4 é um número inteiro de 1 a 5, m5 é 2 ou 3.
[00111] Um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2) pode ser preparado em um esquema de reação de 2 etapas. Na primeira etapa, uma diamina pode ser reagida com N- acetil-homocisteína tiolactona para se obter um ditiol. Na segunda etapa, o ditiol pode ser reagido com um polidiorganossiloxano terminado com di-(met)acriloíla de acordo com a reação de Adição de Michael de Tiol, para obter um reticulador vinílico de polidiorganossiloxano de cadeia estendida da invenção. Entende-se que a razão molar equivalente entre ditiol e polidiorganossiloxano terminado com di-(met)acriloíla deve ser menor que 1 a fim de se obter polidiorganossiloxano de cadeia estendida terminado com di-(met)acriloíla. Uma pessoa versada na técnica sabe como controlar o número de segmentos de polidiorga- nossiloxano no polidiorganossiloxano de cadeia estendida terminado com (met)acriloíla resultante variando-se a razão molar equivalente entre ditio e polidiorganossiloxano terminado com di-(met)acriloíla.
[00112] Um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (3) pode ser preparado em um esquema de reação de 2 etapas. Na primeira etapa, um polidiorganossiloxano terminado com diamino pode ser reagido com N-acetil-homocisteína tiolactona para obter um po- lidiorganossiloxano terminado com ditiol. Na segunda etapa, o polidior- ganossiloxano terminado com ditiol pode ser reagido com um agente de reticulação vinílico que apresenta dois grupos (met)acriloíla de acordo com a reação de Adição de Michael de Tiol, para obter um reticulador vinílico de polidiorganossiloxano de cadeia estendida da invenção. En-tende-se que a razão molar equivalente entre polidiorganossiloxano ter-minado com ditiol e o agente de reticulação vinílico deve ser menor do que 1 a fim de se obter polidiorganossiloxano de cadeia estendida termi-nado com di-(met)acriloíla. Uma pessoa versada na técnica sabe como controlar o número de segmentos de polidiorganossiloxano no polidior- ganossiloxano de cadeia estendida terminado com (met)acriloíla resul-tante variando-se a razão molar equivalente entre polidiorganossiloxano terminado com ditio e o agente de reticulação vinílico.
[00113] Um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (4) pode ser preparado em um esquema de reação de 3 etapas. Na primeira etapa, um polissiloxano terminado com diamino pode ser reagido com N-acetil-homocisteína tiolactona para obter um polidiorganossiloxano terminado com ditiol. Na segunda etapa, o poli- diorganossiloxano terminado com ditiol pode ser reagido com um composto de divinilsulfona (isto é, um composto de sulfona que apre-senta dois grupos de vinilsulfonila) ou com uma dimaleimida de acordo com a reação de Adição de Michael de Tiol, para obter um polidiorga- nossiloxano de cadeia estendida terminado com ditiol que apresenta a dita uma ou mais ligações. Entende-se que a razão molar equivalente entre polidiorganossiloxano terminado com ditiol e divinilsulfona (ou dimaleimida) deve ser maior do que 1 a fim de se obter polidiorganos- siloxano de cadeia estendida terminado com ditiol. Uma pessoa versada na técnica sabe como controlar o número de segmentos de poli- diorganossiloxano no polidiorganossiloxano de cadeia estendida resul-tante variando-se a razão molar equivalente entre polidiorganossiloxa- no terminado com ditio e divinilsulfona (ou dimaleimida). Na terceira etapa, o polidiorganossiloxano de cadeia estendida terminado com di- tiol pode ser reagido com um agente de reticulação vinílico que apresenta dois grupos (met)acriloíla de acordo com a reação de Adição de Michael de Tiol, para obter um reticulador vinílico de polidiorganossi- loxano de cadeia estendida da invenção.
[00114] Quaisquer polissiloxanos adequados que têm dois grupos amino terminais podem ser usados na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4). Vários polissiloxanos que têm dois grupos amino terminais (-NHR’) podem ser obtidos a partir de fornecedores comerciais (por exemplo, junto à Gelest, Inc, Shin-Etsu ou Fluorochem). De outro modo, uma pessoa versada na técnica saberá como preparar tais polidiorganossi- loxanos terminados com diamino de acordo com os procedimentos conhecidos na técnica e descritos em Journal of Polymer Science - Chemistry, 33, 1.773 (1995).
[00115] Quaisquer compostos de divinilsulfona podem ser usados na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4). Os exemplos de compostos de divinilsulfona incluem, sem limitação, divinil sulfona, bis(vinilsulfonil) C1-C6 alcano, 1,3-bis(vinilsulfonil)-2-propanol, 1,1-bis(vinilsulfonil)-1- propanol, 1,5-bis(vinilsulfonil)-3-pentanol, 1,1-bis(vinilsulfonil)-3-meto- xipropano, 1,5-bis(vinilsulfonil)-2,4-dimetilbenzeno e 1,4-bis (vinilsulfo- nil)-2,3,5,6-tetrafluorobenzeno.
[00116] Quaisquer dimaleimidas podem ser usadas na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4). Os exemplos de dimaleimidas preferenciais incluem, sem limitação, 1,8-bismaleimido-dietilenoglicol, 1,11- bismaleimido-trietilenoglicol, ditio-bis-maleimidoetano, α,w- bismaleimido C1-C6 alcano, 1,2-di-hidroxil-1,2-bismaleimidoetano, 1,4- bismaleimido-2,3-di-hidroxibutano, N,N‘-(1,3-fenileno)dimaleimida.
[00117] Quaisquer agentes de reticulação vinílicos hidrofílicos que têm dois grupos (met)acriloíla podem ser usados na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4). Os exemplos de agentes de reticulação vinílicos hidrofí- licos preferenciais incluem, sem limitação, diacrilamida (isto é, N-(1- oxo-2-propenil)-2-propenamida), dimetacrilamida (isto é, N-(1-oxo-2- metil-2-propenil)-2-metil-2-propenamida), N,N-di(met)acriloil-N-metila mina, N,N-di(met)acriloil-N-etilamina, N,N’-metileno bis(met)acrilamida, N,N’-etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di-hidroxietileno bis(met)acrila mida, N,N’-propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxipropileno bis(met) acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met)acrilamida, fosfato de 1,3-bis(met)acrilamidapropano-2-ila di-hidrogênio (isto é, N,N’- 2-fosfoniloxipropileno bis(met)acrilamida), piperazina diacrilamida (ou 1,4-bis (met)acriloil piperazina), di-(met)acrilato de etilenoglicol, di- (met) acrilato de dietilenoglicol, di-(met)acrilato de trietilenoglicol, di- (met)acrilato de tetraetilenoglicol, di-(met)acrilato de glicerol, di- (met)acrilato de 1,3-propanodiol, di-(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di- (met)acrilato de 1,4-butanodiol, 1,3-diglicerolato di-(met)acrilato de gli- cerol, di-(met)acrilato de etilenobis[óxi(2-hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met) acriloxietila], di-(met)acrilato de trimetilolpropano e 3,4-bis[ (met) acriloil]tetra-hidrofurano.
[00118] Quaisquer diaminas podem ser usadas na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4). Os exemplos de diaminas preferenciais incluem, sem limitação, 1,3-diamino-2-propanol, 1,2-diaminoetano-1,2-diol, 1,1-dia- minoetano-1,2-diol, 1,4-diamino-2,3-butanodiol, etilenodiamina, N,N’- dimetil-1,3-propanodiamina, N,N’-dietil-1,3-propanodiamina, 1,3-propa- nodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,5-pentanodiamina, 2,2-dimetil-1,3- propanodiamina, hexametilenodiamina e isoforonadiamina (3-amino- metil-3,5,5-trimetilciclo-hexilamina).
[00119] Quaisquer polissiloxanos terminados com di-(met)acriloíla podem ser usados na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4). Os exemplos de polidior- ganossiloxanos terminados com di-(met)acriloíla incluem, sem limitação, polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met) acrilamidopropila], po-lidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met) acriloxipropila], polidime-tilsiloxano terminado com a,w-bis[3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropiloxipropi la], polidimetilsiloxano terminado com a,w-bis[3-(met)acriloxietóxi-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met)acriloxipropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano termi-nado com a,w-bis[3-(met)acrilóxi-isopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com a,w-bis[3-(met)acriloxibutilóxi-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met)acrilamidoetóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano termi-nado com a,w-bis[3-(met)acrilamidopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com a,w-bis[3-(met)acrilamidoisopropilóxi- 2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met)acrilamidobutilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano ter-minado com α,w-bis[3-(met)acriloxietilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3-(met)acriloxipropilamino-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met)acriloxibutilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano ter-minado com α,w-bis[(met) acrilamidoetilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3-(met)acrilamidopropilamino- 2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis[3- (met)acrilamidobutilamino-2-hidroxipropiloxi propila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis [(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi-etoxipropila], poli-dimetilsiloxano terminado com α,w-bis[ (met)acrilóxi-2-hidroxipropil-N- etilaminopropila], a,w-bis[(met)acrilóxi-2-hidroxipropil-aminopropil]-polidi metilsiloxano, polidimetilsiloxano terminado com a,w-bis[(met)acrilóxi-2- hidroxipropilóxi(polietilenóxi)propila], polidimetilsiloxano terminado com α,w-bis [(met)acriloxietilaminocarbonilóxi-etoxipropila], polidimetilsiloxano terminado com a,w-bis[(met)acriloxietilaminocarbonilóxi-(polietilenóxi) propila].
[00120] Os procedimentos para preparar reticuladores vinílicos de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (2), (3) ou (4) foram descritos em detalhas no US 20180100053 A1.
[00121] Em outra modalidade preferencial, o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (5)
[00122] em que:
[00123] o3 é um número inteiro de 5 a 50; ®3 é um número inteiro de 1 a 15;
[00124] E3 é um radical monovalente de, em que R0 é hidrogênio ou metila, X03 é O ou NRn4 e Rn4 é hidrogênio ou C1-C4- alquila;
[00125] R6 e R7, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquileno;
[00126] pOAlk é um radical divalente de , em que EO é uma unidade de oxietileno (-CH2CH2O-), PO é uma unidade de oxipropileno e BO é uma unidade de oxibutileno , e1 é um número inteiro de 5 a 100, p1 e b1, indepen dentemente um do outro, são um número inteiro de 0 a 50, desde que ey (e1+p1+b1)>10 e (de preferência, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, com mais preferência, de cerca de 3:1 a cerca de 6:1) quando (p1+b1)>1;
[00127] hp L4 é um radical divalente de ou , em que R8 e R9, independen-temente um do outro, são um radical divalente C1-C12 alquileno substituído ou não substituído.
[00128] Um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (5) pode ser preparado em um esquema de reação de 2 etapas. Na primeira etapa, um polioxialquileno terminado com diamino pode ser reagido com N-acetil-homocisteína tiolactona para obter um polioxialquileno terminado com ditiol. Na segunda etapa, o polioxialqui- leno terminado com ditiol pode ser reagido com um polidimetilsiloxano terminado com di-(met)acriloíla e de acordo com a reação de Adição de Michael de Tiol, para obter um copolímero em bloco de polidimetil- siloxano-polioxialquileno polimerizável de Fórmula (5). Entende-se que a razão molar equivalente entre polioxialquileno terminado com ditiol e polidimetilsiloxano terminado com di-(met)acriloíla deve ser menor do que 1 a fim de se obter o copolímero em bloco de polidimetilsiloxano- polioxialquileno terminado com di-(met)acriloíla. Uma pessoa versada na técnica sabe como controlar o número de segmentos de polidimetil- siloxano no copolímero em bloco de polidimetilsiloxano-polioxialquileno terminado com (met)acriloíla resultante variando-se a razão molar equivalente entre polioxialquileno terminado com ditiol e polidimetil- siloxano terminado com di-(met)acriloíla.
[00129] Como um exemplo ilustrativo, o Esquema 1 mostra como preparar um copolímero em bloco de polidimetilsiloxano-polio- xialquileno polimerizável de Fórmula (5) a partir de polioxietileno terminado com diaminoalquila (H2N-R3-(EO)e1-R4-NH2), N-acetil-homo- cisteína tiolactona e polidimetilsiloxano terminado com diacrilamido. Compreende-se que o polioxietileno terminado com diaminoalquila pode ser substituído por um copolímero em bloco duplo ou triplo de poli- oxietileno-polioxipropileno terminado com diaminoalquila ou um copo- límero em bloco duplo ou triplo de polioxietileno-polioxibutileno terminado com diaminoalquila e/ou que o polidimetilsiloxano terminado com diacrilamido pode ser substituído por um polidimetilsiloxano terminado com dimetacrilamido ou um polidimetilsiloxano terminado com di- (met)acriloilóxi para obter um copolímero em bloco de polidimetil- siloxano-polioxialquileno polimerizável de Fórmula (5). ESQUEMA 1
[00130] Quaisquer polidimetilsiloxanos terminados com di- (met)acriloíla podem ser usados na preparação de um reticulador viní- lico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (5). Exemplos de polidimetilsiloxanos terminados com di-(met)acriloíla preferenciais são descritos acima.
[00131] Quaisquer polioxietilenos terminados com diamino, copolí- meros em bloco duplo de polipolioxietileno-polioxipropileno terminados com diamino, copolímeros em bloco triplo de polipolioxietileno- polioxipropileno terminados com diamino, copolímeros em bloco duplo de polipolioxietileno-polioxibutileno terminados com diamino, copolíme- ros em bloco triplo de polipolioxietileno-polioxibutileno terminados com diamino podem ser usados na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (5). Os mesmos podem ser obtidos junto a fontes comerciais. Alternativamente, os mesmos podem ser preparados a partir de polioxialquileno terminado em di- hidróxi de acordo com os métodos conhecidos por uma pessoa versada na técnica, por exemplo, aqueles descritos nas US 4179337 e US 5206344, no US 20030149307 e nos artigos publicados por De Vos e Goethals (Makromol. Chem., Rapid Commun. 6, 53 a 56 (1985)) e por Buckmann et al. (Biotechnology and Applied Biochemistry 9, 258 a 268 (1987)).
[00132] Os copolímeros em bloco de polipolioxietileno-polioxi- butileno terminados com di-hidróxi podem ser sintetizados de acordo com os procedimentos descritos na US 8318144.
[00133] De acordo com a invenção, o polioxialquileno terminado com diamino utilizado na presente invenção tem um peso molecular na faixa, de preferência, de 250 a cerca de 50.000 Daltons; e com mais preferência, de cerca de 500 a cerca de 10.000 Daltons.
[00134] Os procedimentos para preparar reticuladores vinílicos de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (5) foram descritos em detalhes no US 20180100038 A1.
[00135] De acordo com a invenção, o reticulador vinílico de polis- siloxano de cadeia estendida é, de preferência, definido pela Fórmula (6) em que
[00136] v4 é um número inteiro de 5 a 100; ®4 é um número inteiro de 1 a 15;
[00137] R0 é hidrogênio ou metila;
[00138] J0 é um radical C1-C12 hidrocarboneto que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila ou carboxila;
[00139] G1 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C4 alquile- no ou um radical bivalente de , em que h1 é um número inteiro de 1 a 20; h2 é um número inteiro de 0 a 20; M0 é um radical divalente C3-C8 alquileno; M1 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; M2 e M3, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno; Xo4 é -COO- ou -CONRn5-; Rn5 é H ou uma C1-C10 alquila; Xo5 e Xo7, independentemente um do outro, são uma ligação direta -COO- ou -CONRn5-; Xo6 é uma ligação direta um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 al- quilenóxi -COO- ou -CONRn5-; Xo8 é uma ligação direta ou -COO-; Xo9 é O ou NRn5; X10 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno -COO- ou -CONRn5-; desde que Mo seja ligado ao átomo de Si enquanto X04 a X10 são ligados ao grupo de -CH2- na Fórmula (6) e que pelo menos um dentre J1 e G1 compreenda pelo menos uma porção química selecionada dentre o grupo que consiste em grupos hidroxila, ligação uretano de -OCONH-, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, grupos carboxila e combinações dos mesmos;
[00140] E4 é um radical monovalente de ou
[00141] X11 é O ou NRn5;
[00142] G2 é um radical divalente C1-C4 alquileno ou um radical bivalente de
[00143] G3 é um radical divalente de, em que h3 e h4, independentemente um do outro, são 1 ou 0, G4 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NR3-, em que R3 é hidrogênio ou C1-C3 alquila, (b) , (c) -NR"-G5-NR"-, em que R’’ é hidrogênio ou metila e G5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi) propi- leno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, radical divalente 2,3-di- hidroxibutileno, e (d) -O-G6-O-, em que G6 é um radical divalente C1/ on V OH C6 alquileno, um radical divalente de em que h4 é 1 ou 2, um radical divalente de OH OH um radical divalente de , em que h5 é um número inteiro de 1 a 5, um radical divalente de , em que h6 é 2 ou 3 ou um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi.
[00144] De acordo com a invenção, um reticulador vinílico de polis- siloxano de cadeia estendida de Fórmula (6) pode ser obtido reagindo- se pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano (isto é, que apresenta um único segmento de polissiloxano e dois grupos etileni- camente insaturados) com pelo menos um dimercaptano (isto é, um composto que apresenta dois grupos tiol) sob condições de reação de adição de Michael ou tiol-eno, desde que pelo menos um dentre o di- mercaptano e o reticulador vinílico de polissiloxano compreenda pelo menos um, de preferência, pelo menos dois grupos hidrofílicos selecionados dentre o grupo que consiste em grupos hidroxila, ligação ure- tano de -OCONH-, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, grupos carboxila e combinações dos mesmos.
[00145] Um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6) pode ser preparado em uma reação em um pote. Por exemplo, um reticulador vinílico de polissiloxano pode reagir com um dimercaptano sob condições de reação de adição de Michael ou tiol- eno a uma razão molar equivalente de cerca de 2:1 para formar um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida que apresenta dois segmentos de polissiloxano unidos através de um ligante orgânico que inclui uma ligação dioéter derivada do dimercaptano.
[00146] Alternativamente, reações em etapas podem ser usadas na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6). Por exemplo, na primeira etapa, um dimercap- tano pode ser reagido com um reticulador vinílico de polissiloxano sob as condições de reação de adição de Michael ou tio-eno a uma razão molar equivalente de cerca de 2:1 ou maior para formar um polis- siloxano capeado com tiol que apresenta um único segmento de polis- siloxano (ou um polissiloxano de cadeia estendida capeado com tiol que apresenta dois segmentos de polissiloxano). Na segunda etapa, um reticulador vinílico de polissiloxano pode reagir com o polissiloxano capeado com tiol resultante sob as condições de reação de adição de Michael ou tio-eno a uma razão molar equivalente de cerca de 2:1 ou maior para formar um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6) que apresenta três (ou dois) segmentos de polissiloxano. A(s) etapa(s) de adição de reações pode(m) ser usa- da(s) para adicionar segmentos de polissiloxano em um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6).
[00147] Em um outro processo alternativo, reações em etapas podem ser usadas na preparação de um reticulador vinílico de polis- siloxano de cadeia estendida de Fórmula (6). Na primeira etapa, um dimercaptano pode ser reagido com um reticulador vinílico de polis- siloxano sob as condições de reação de adição de Michael ou tio-eno a uma razão molar equivalente suficiente para formar um polissiloxano de cadeia estendida capeado com tiol que apresenta pelo menos dois segmentos de polissiloxano. Na segunda etapa, um agente vinílico de reticulação não de silicone pode reagir com o polissiloxano de cadeia estendida capeado com tiol resultante sob as condições de reação de adição de Michael ou tio-eno a uma razão molar equivalente de cerca de 2:1 ou maior para formar um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6).
[00148] Qualquer reticulador vinílico de polissiloxano que tenha um único segmento de polissiloxano pode ser usado na invenção para preparar um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6). Reticuladores vinílicos de polissiloxano preferenciais que têm um único segmento de polissiloxano são descritos acima.
[00149] Quaisquer dimercaptanos que tenham 2 a 24 átomos de carbono podem ser usados na invenção para preparar um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6). Exemplos de dimercaptanos preferenciais incluem, sem limitação, C2-C12 alquil- dimercaptanos (por exemplo, etil-dimercaptano, propil-dimercaptano, butil-dimercaptano, pentametileno-dimercaptano, hexametileno-dimer- captano, heptametileno-dimercaptano, octametileno-dimercaptano, nonametileno-dimercaptano, decametileno-dimercaptano ou combinações dos mesmos), etilciclo-hexil dimercaptano, dipenteno dimercap- tano, benzenoditiol, benzenoditiol substituído por metila, benzenodime- tanotiol, dimercaptoacetato de glicol, dimercaptano de éter etílico (di- mercaptano de diglicol), dimercaptano de triglicol, dimercaptano de tetraglicol, dimercaprol, dimercaptopropanol, dimercaptobutanol, dimercaptopentanol, ácido dimercaptopropiônico, ácido di-hidrolipoico, ditiotreitol, ácido dimercaptossuccínico e combinações dos mesmos.
[00150] Qualquer agente vinílico de reticulação não de silicone pode ser usado na preparação de um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6). Exemplos de agentes vinílicos de reticulação não de silicone preferenciais incluem, sem limitação, alil- metacrilato, alilacrilato, N-alil-metacrilamida, N-alil-acrilamida, diacrila- mida, dimetacrilamida, N,N-di(met)acriloil-N-metilamina, N,N-di(met) acriloil-N-etilamina, N,N’-metileno bis(met)acrilamida, N,N’-etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di-hidroxietileno bis(met)acrilamida, N,N’-pro- pileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxipropileno bis(met)acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met)acrilamida, fosfato de 1,3-bis(met) acrilamidapropano-2-il di-hidrogênio, piperazina diacrilamida, di- (met)acrilato de etilenoglicol, di-(met)acrilato de dietilenoglicol, di- (met)acrilato de trietilenoglicol, di-(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di- (met)acrilato de glicerol, di-(met)acrilato de 1,3-propanodiol, di- (met)acrilato de 1,3-butanodiol, di-(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di- (met)acrilato de 1,3-diglicerolato de glicerol, di-(met)acrilato de etileno- bis[óxi(2-hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met)acriloxietila], di-(met)acrilato de trimetilolpropano e 3,4-bis[(met)acriloil]tetra- hidrofurano.
[00151] Reticuladores vinílicos de polissiloxano de cadeia estendida de Fórmula (6) podem ser preparados de acordo com o procedimento descrito na US 8993651.
[00152] Compreende-se que as quartas unidades de repetição de pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano são componentes opcionais. Quaisquer reticuladores vinílicos de polissiloxano adequados diferentes daqueles reticuladores vinílicos de polissiloxano de cadeia estendida descritos acima podem ser usados nas invenções, desde que cada um dos mesmos compreenda pelo menos um segmento de polissiloxano e pelo menos dois grupos etilenicamente insa- turados. Exemplos de tais reticuladores vinílicos de polissiloxano são polidimetilsiloxanos di(met)acrilados de vários pesos moleculares (exemplos desses polidimetilsiloxanos di(met)acrilados preferenciais são descritos acima); polidimetilsiloxano terminado com divinilcarba- mato; polidimetilsiloxanos terminados com divinilcarbonato; polidimetil- siloxanos terminados com divinila de vários pesos moleculares; polidi- metilsiloxanos terminados com di(met)acrilamida (exemplos desses polidimetilsiloxanos terminados com di(met)acrilamida preferenciais são descritos acima); bis-3-metacrilóxi-2-hidroxipropiloxipropil polidi- metilsiloxano; N,N,N’,N’-tetracis(3-metacrilóxi-2-hidroxipropil)-alfa,ome- ga-bis-3-aminopropil-polidimetilsiloxano; sendo que reticuladores viníli- cos de polissiloxano têm, cada um, unidades hidrofilizadas de siloxano conforme descrito no US 20170166673 A1; macrômero contendo siloxano selecionado dentre o grupo que consiste no macrômero A, macrômero B, macrômero C e macrômero D descritos na US 5760100; os produtos de reação de metacrilato de glicidila com polidimetilsiloxa- nos aminofuncionais; macrômeros contendo polissiloxano divulgados nas US 4136250, US 4153641, US 4182822, US 4189546, US 4343927, US 4254248, US 4355147, US 4276402, US 4327203, US 4341889, US 4486577, US 4543398, US 4605712, US 4661575, US 4684538, US 4703097, US 4833218, US 4837289, US 4954586, US 4954587, US 5010141, US 5034461, US 5070170, US 5079319, US 5039761, US 5346946, US 5358995, US 5387632, US 5416132, US 5451617, US 5486579, US 5962548, US 5981675, US 6039913 e US 6762264; macrômeros contendo polissiloxano divulgados nas US 4259467, US 4260725 e US 4261875.
[00153] De acordo com a invenção, quaisquer monômeros de N- vinilamida adequados podem ser usados na invenção. Exemplos de monômeros de N-vinilamida preferenciais incluem, sem limitação, N- vinilpirrolidona, N-vinil piperidona, N-vinil caprolactama, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, N-vinil isopropilamida, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil-N-etil acetamida, N-vinil-N-etil for- mamida e misturas das mesmas. De preferência, o monômero de N- vinilamida é N-vinilpirrolidona, N-vinil-N-metil acetamida ou combinações das mesmas.
[00154] De acordo com a invenção, uma lente de contato de hidro- gel de silicone da invenção pode compreender, ainda, (mas, de preferência, compreende) unidades de repetição de um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone, de preferência, em uma quantidade de cerca de 1,0% ou menos (de preferência, cerca de 0,8% ou menos, com mais preferência, de cerca de 0,05% a cerca de 0,6%) em peso em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone. A quantidade das unidades de repetição de um agente vinílico de reticulação não de silicone pode ser calculada com base na quantidade do agente vinílico de reticulação não de silicone em uma composição polimerizável usada para preparar a lente de contato de hidrogel de silicone em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00155] Exemplos de agentes vinílicos de reticulação não de silicone preferenciais incluem, sem limitação, di-(met)acrilato de etilenogli- col, di-(met)acrilato de dietilenoglicol, di-(met)acrilato de trietilenoglicol, di-(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di-(met)acrilato de glicerol, di- (met)acrilato de 1,3-propanodiol, di-(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di- (met)acrilato de 1,4-butanodiol, di-(met)acrilato de 1,3-diglicerolato de glicerol, di-(met)acrilato de etilenobis[óxi(2-hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met)acriloxietila], di-(met)acrilato de trimetilolpropano, e 3,4-bis[(met)acriloil]tetra-hidrofurano, diacrilamida, dimetacrilamida, N,N-di(met)acriloil-N-metilamina, N,N-di(met)acriloil-N-etilamina, N,N’- metileno bis(met)acrilamida, N,N’-etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di- hidroxietileno bis(met)acrilamida, N,N’-propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxipropileno bis(met)acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met)acrilamida, fosfato de 1,3-bis(met)acrilamidapropano-2-il di- hidrogênio, piperazina diacrilamida, éter divinílico de tetraetilenoglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietilenoglicol, éter divinílico de etilenoglicol, isocianurato de trialila, cianurato de trialila, trimetacrilato de trimetilopropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, di- metacrilato de bisfenol A e combinações dos mesmos. Um agente viní- lico de reticulação não de silicone preferencial é di-(met)acrilato de te- tra(etilenoglicol), di-(met)acrilato de tri(etilenoglicol), di-(met)acrilato de etilenoglicol, di-(met)acrilato de di(etilenoglicol), éter divinílico de tetra- etilenoglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietile- noglicol, éter divinílico de etilenoglicol, isocianurato de trialila ou cianu- rato de trialila.
[00156] De acordo com a invenção, uma lente de contato de hidro- gel de silicone da invenção pode compreender, ainda, (mas, de preferência, compreende) unidades de repetição de um ou mais monôme- ros vinílicos mesclados reticuladores, de preferência, em uma quantidade de cerca de 1% ou menos em peso, de preferência, cerca de 0.8% ou menos em peso, com mais preferência, cerca de 0.05% a 0.6%) em peso, em relação ao peso seco da lente de contato de hi- drogel de silicone. A quantidade das unidades de repetição de um mo- nômero vinílico mesclado pode ser calculada com base na quantidade do monômero vinílico mesclado em uma composição polimerizável usada para preparar a lente de contato de hidrogel de silicone em relação à quantidade total de todos componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00157] Exemplos de monômeros vinílicos mesclados preferenciais incluem (met)acrilato de C1-C10 alquila (por exemplo, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de hexila, etc.), ciclopentilacrilato, ciclo-hexilmetacrilato, ciclo-hexilacrilato, (met)acrilato de isobornila, estireno, 4,6-trimeti- lestireno (TMS), t-butil estireno (TBS), (met)acrilato de trifluoroetila, (met)acrilato de hexafluoro-isopropila, (met)acrilato de hexafluorobutila ou combinações dos mesmos. De preferência, metacrilato de metila é usado como um monômero vinílico mesclado.
[00158] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, uma lente de contato de hidrogel de silicone da invenção pode compreender, ainda, (mas, de preferência, compreende) unidades de repetição de um ou mais monômeros vinílicos absorvedores de UV e, opcionalmente, (mas com preferência) um ou mais monômeros vinílicos absorvedores de UV/HEVL. O termo "monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL" se refere a um monômero vinílico que pode absorver luz UV e luz violeta de alta energia (isto é, luz que apresenta comprimento de onda entre 380 nm e 440 nm).
[00159] Quaisquer monômeros vinílicos absorvedores de UV e mo- nômeros vinílicos absorvedores de UV/HEVL adequados podem ser usados em uma composição polimerizável para preparar um polímero da invenção. Exemplos de monômeros vinílicos absorvedores de UV e absorvedores de UV/HEVL preferenciais incluem, sem limitação: 2-(2- hidróxi-5-vinilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-acrililoxifenil)-2H- benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-metacrilamido-metil-5-terc-octilfenil) benzo-triazol, 2-(2’-hidróxi-5’-metacrilamidofenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2’- hidróxi-5’-metacrilamidofenil)-5-metoxibenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-me- tacriloxipropil-3’-t-butil-fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-meta- criloxipropilfenil)benzotriazol, metacrilato de 2-hidróxi-5-metóxi-3-(5- (trifluorometil)-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-il)benzila (WL-1), metacrilato de 2-hidróxi-5-metóxi-3-(5-metóxi-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-il)benzila (WL-5), metacrilato de 3-(5-fluoro-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-il)-2- hidróxi-5-metoxibenzila (WL-2), metacrilato de 3-(2H-benzo[d] [1,2,3] triazol-2-il)-2-hidróxi-5-metoxibenzila (WL-3), metacrilato de 3-(5-cloro- 2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-il)-2-hidróxi-5-metoxibenzila (WL-4), meta- crilato de 2-hidróxi-5-metóxi-3-(5-metil-2H-benzo[d][1,2,3]triazol-2-il) benzila (WL-6), metacrilato de 2-hidróxi-5-metil-3-(5-(trifluorometil)-2H- benzo[d][1,2,3]triazol-2-il)benzila (WL-7), 4-alil-2-(5-cloro-2H-benzo[d] [1,2,3]triazol-2-il)-6-metoxifenol (WL-8), 2-{2’-hidróxi-3’-terc-5’[3"-(4"- vinilbenzilóxi)propóxi]fenil}-5-metóxi-2H-benzotriazol, 2-(5-cloro-2H- benzotriazol-2-il)-6-(1,1-dimetiletil)-4-etenil fenólico (UVAM), 2-[2’- hidróxi-5’-(2-metacriloxietil)fenil)]-2H-benzotriazol (éster de ácido 2- propenoico, 2-metílico, 2-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]etílico, Norbloc), 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-2H- benzotriazol, 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}- 5-metóxi-2H-benzotriazol (UV13), 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-meta- criloiloxipropóxi]fenil}-5-cloro-2H-benzotriazol (UV28), 2-[2’-hidróxi-3’- terc-butil-5’-(3’-acriloiloxipropóxi)fenil]-5-trifluorometil-2H-benzotriazol (UV23), 2-(2’-hidróxi-5-metacrilamidofenil)-5-metoxibenzotriazol (UV6), 2-(3-alil-2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol (UV9), 2-(2-hidróxi-3- metalil-5-metilfenil)-2H-benzotriazol (UV12), 2-3’-t-butil-2’-hidróxi-5’-(3"- dimetilvinilsililpropóxi)-2’-hidróxi-fenil)-5-metoxibenzotriazol (UV15), 2- (2’-hidróxi-5’-metacriloilpropil-3’-terc-butil-fenil)-5-metóxi-2H-benzotria- zol (UV16), 2-(2’-hidróxi-5’-acriloilpropil-3’-terc-butil-fenil)-5-metóxi-2H- benzotriazol (UV16A), éster 3-[3-terc-butil-5-(5-clorobenzotriazol-2-il)- 4-hidroxifenil]-propílico de 2-ácido metilacrílico (16-100, no CAS 9647815-8), metacrilato de 2-(3-(terc-butil)-4-hidróxi-5-(5-metóxi-2H-benzo[d] [1,2,3]triazol-2-il)fenóxi)etila (16-102); 2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)- 6-metóxi-4-(2-propen-1-il) fenólico (no CAS 1260141-20-5); 2-[2- hidróxi-5-[3-(metacriloilóxi)propil]-3-terc-butilfenil]-5-cloro-2H-benzotria- zol; homopolímero de 2-(5-etenil-2H-benzotriazol-2-il)-4-metil fenólico (9CI) (no CAS 83063-87-0). De acordo com a invenção, a composição polimerizável compreende cerca de 0,1% a cerca de 3,0%, de prefe-rência, cerca de 0,2% a cerca de 2,5%, com mais preferência, cerca de 0,3% a cerca de 2,0%, em peso de um ou mais monômeros viníli- cos absorvedores de UV, em relação à quantidade de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00160] Em uma modalidade preferencial, uma lente de contato de hidrogel de silicone da invenção compreende unidades de repetição de um monômero vinílico absorvedor de UV e unidades de repetição de um monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL. Mais preferencialmente, a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada pelo fato de que apresenta a transmitância de UVB de cerca de 10% ou menos (de preferência, cerca de 5% ou menos, com mais preferência, cerca de 2,5% ou menos, com ainda mais preferência, cerca de 1% ou menos) entre 280 e 315 nanômetros e uma transmitância de UVA de cerca de 30% ou menos (de preferência, cerca de 20% ou menos, com mais preferência, cerca de 10% ou menos, com ainda mais preferência, cerca de 5% ou menos) entre 315 e 380 nanômetros e uma transmitância de violeta de cerca de 70% ou menos (de preferência, cerca de 60% ou menos, com mais preferência, cerca de 50% ou menos, com ainda mais preferência, cerca de 40% ou menos) entre 380 nm e 440 nm. Ainda com mais preferência, o monômero vinílico absor- vedor de UV é 2-[2’-hidróxi-5’-(2-metacriloxietil)fenil)]-2H-benzotriazol (Norbloc), e o monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL é 2-{2’- hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-2H-benzotriazol, 2- {2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-5-metóxi-2H- benzotriazol (UV13), 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’- metacriloiloxipropóxi]fenil}-5-cloro-2H-benzotriazol (UV28), 2-[2’- hidróxi-3’-terc-butil-5’-(3’-acriloiloxipropóxi)fenil]-5-trifluorometil-2H- benzotriazol (UV23) ou combinações dos mesmos.
[00161] De acordo com a invenção, uma lente de contato de hidro- gel de silicone da invenção pode compreender, ainda, unidades de repetição de um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, de preferência, em uma quantidade de cerca de 10% ou menos (de preferência, cerca de 8% ou menos, com mais preferência, cerca de 5% ou menos) em peso em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone. A quantidade das unidades de repetição de um monômero acrílico hidrofílico pode ser calculada com base na quantidade do mo- nômero acrílico hidrofílico em uma composição polimerizável usada para preparar a lente de contato de hidrogel de silicone em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00162] Exemplos de monômeros acrílicos hidrofílicos preferenciais incluem, sem limitação, N,N-dimetil (met)acrilamida, (met)acrilamida, N-hidroxiletil (met)acrilamida, N-hidroxipropil (met)acrilamida, (met) acrilato de hidroxietila, metacrilato de glicerol (GMA), (met)acrilato de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, (met)acrilato de éter C1-C4-alquílico de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, N- [tris(hidroximetil)metil]-acrilamida, ácido (met)acrílico, ácido etilacrílico e combinações dos mesmos. De preferência, o monômero acrílico hi- drofílico é N,N-dimetil (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila, N- hidroxiletil (met)acrilamida, metacrilato de glicerol (GMA) ou combinações dos mesmos.
[00163] Uma lente de contato de hidrogel de silicone da invenção também pode compreender outros componentes necessários conhecidos por um versado na técnica, tais como, por exemplo, um ou mais iniciadores de radical livre, um agente de coloração de visibilidade (por exemplo, unidades de repetição de um ou mais corantes, pigmentos ou misturas dos mesmos polimerizáveis), agentes antimicrobianos (por exemplo, de preferência, nanopartículas de prata), um agente bioativo, lubrificantes lixiviáveis, agentes estabilizadores de lágrimas lixiviáveis e misturas dos mesmos, conforme conhecido por uma pessoa versada na técnica.
[00164] Os iniciadores de polimerização térmica adequados são conhecidos pelos versados na técnica e compreendem, por exemplo, peróxidos, hidroperóxidos, azo-bis(alquil ou cicloalquilnitrilas), persulfa-tos, percarbonatos ou misturas dos mesmos. Exemplos são benzoilpe- róxido, peróxido de terc-butila, diperoxiftalato de di-terc-butila, hidrope- róxido de terc-butila, azo-bis(isobutironitrila) (AIBN), 1,1-azodi- isobutiramidina, 1,1’-azo-bis(1-ciclo-hexano-carbonitrila), 2,2’-azo-bis (2,4-dimetil-valeronitrila) e semelhantes.
[00165] Fotoiniciadores adequados são éter metílico de benzoína, dietoxiacetofenona, um óxido de benzoilfosfina, 1-hidroxiciclo-hexil fe- nil cetona e os tipos Darocur e Irgacur, de preferência, os fotoiniciado- res Norrish do tipo I Darocur 1173® e Darocur 2959® à base de germano. Exemplos de iniciadores de benzoilfosfina incluem óxido de 2,4,6- trimetilbenzoildifenilofosfina; bis-óxido de (2,6-diclorobenzoil)-4-N- propilfenilfosfina; e óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4-N-butilfenilfos- fina. Fotoiniciadores reativos que podem ser incorporados, por exemplo, em um macrômero ou podem ser usados como um monômero especial também são adequados. Exemplos de fotoiniciadores reativos são aqueles descritos no documento EP 632 329.
[00166] Quando um monômero vinílico com capacidade para absorver radiação ultravioleta e luz violeta de alta energia (HEVL) for usado na invenção, um fotoiniciador Norrish do tipo I à base de germano e uma fonte de luz que inclui uma luz na região de cerca de 400 a cerca de 550 nm são, de preferência, usados para iniciar uma poli- merização de radical livre. Quaisquer fotoiniciadores Norrish do tipo I à base de germano podem ser usados nesta invenção, desde que tenham capacidade para iniciar uma polimerização de radical livre sob irradiação com uma fonte de luz que inclui uma luz na região de cerca de 400 a cerca de 550 nm. Exemplos de fotoiniciadores Norrish do tipo I à base de germano são os compostos de acilgermânio descritos na US 7605190.
[00167] O agente bioativo é qualquer composto que possa impedir uma enfermidade no olho ou reduzir os sintomas de uma enfermidade do olho. O agente bioativo pode ser um fármaco, um aminoácido (por exemplo, taurina, glicina, etc.), um polipeptídeo, uma proteína, um ácido nucleico ou qualquer combinação dos mesmos. Exemplos de fár- macos úteis no presente documento incluem, porém sem limitação, rebamipida, cetotifeno, olaptidina, cromoglicolato, ciclosporina, nedo- cromil, levocabastina, lodoxamida, cetotifeno ou o sal ou éster farma- ceuticamente aceitável dos mesmos. Outros exemplos de agentes bi- oativos incluem ácido 2-pirrolidona-5-carboxílico (PCA), ácidos de alfa- hidroxila (por exemplo, ácidos glicólico, láctico, málico, tartárico, man- délico e cítrico e sais dos mesmos, etc.), ácidos linoleico e gama- linoleico e vitaminas (por exemplo, B5, A, B6, etc.).
[00168] Exemplos de lubrificantes lixiviáveis incluem, sem limitação, materiais semelhantes a mucina (por exemplo, ácido poliglicólico) e polímeros hidrofílicos não reticuláveis (isto é, sem grupos etilenica- mente insaturados). Quaisquer polímeros ou copolímeros hidrofílicos sem quaisquer grupos etilenicamente insaturados podem ser usados como lubrificantes lixiviáveis. Exemplos preferenciais de polímeros hi- drofílicos não reticuláveis incluem, porém sem limitação, álcoois poli- vinílicos (PVAs), poliamidas, poli-imidas, polilactona, um homopolíme- ro de uma vinil-lactama, um copolímero de pelo menos uma vinil- lactama na presença ou ausência de um ou mais comonômeros viníli- cos hidrofílicos, um homopolímero de acrilamida ou metacrilamida, um copolímero de acrilamida ou metacrilamida com um ou mais monôme- ros vinílicos hidrofílicos, óxido de polietileno (isto é, polietilenoglicol (PEG)), um derivado de polioxietileno, poli-N-N-dimetilacrilamida, ácido poliacrílico, poli-2-etil-oxazolina, polissacarídeos de heparina, polissa- carídeos e misturas dos mesmos. O peso molecular numérico médio Pm do polímero hidrofílico não reticulável é, de preferência, de 5.000 a 1.000.000.
[00169] Exemplos de agentes estabilizadores de lágrimas lixiviáveis incluem, sem limitação, fosfolipídios, monoglicerídeos, diglicerídeos, triglicerídeos, glicolipídios, gliceroglicolipídios, esfingolipídios, esfingo- glicolipídios, álcoois graxos, ácidos graxos, óleos minerais e misturas dos mesmos. De preferência, um agente estabilizador de lágrimas é um fosfolipídio, um monoglicerídeo, um diglicerídeo, um triglicerídeo, um glicolipídio, um gliceroglicolipídio, um esfingolipídio, um esfingo- glicolipídio, um ácido graxo que apresenta 8 a 36 átomos de carbono, um álcool graxo que apresenta 8 a 36 átomos de carbono ou uma mistura dos mesmos.
[00170] Em uma modalidade preferencial, uma lente de contato de hidrogel de silicone da invenção compreende cerca de 60% ou mais em peso (de preferência, cerca de 65% ou mais em peso, com mais preferência, cerca de 70% ou mais em peso, com ainda mais preferência, cerca de 75% ou mais em peso) das primeiras, segundas e terceiras unidades de repetição em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone. A quantidade total das primeiras, segundas e terceiras unidades de repetição pode ser calculada com base na soma das quantidades do monômero vinílico contendo siloxano, do reticulador vinílico de polissiloxano linear e do monômero de N-vinil amida hidrofílico em uma composição polimerizável usada para preparar a lente de contato de hidrogel de silicone em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimeri- zável.
[00171] Uma lente de contato de hidrogel de silicone da invenção pode ser preparada a partir de uma composição polimerizável (isto é, uma composição formadora de lentes ou uma formulação de lente) de acordo com um método da invenção que é um outro aspecto da invenção.
[00172] Uma composição polimerizável pode ser preparada dissolvendo-se todos os componentes desejados em qualquer solvente adequado, tal como uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos miscíveis em água, um solvente orgânico ou uma mistura de um ou mais solventes orgânicos, conforme conhecido por uma pessoa versada na técnica. O termo "solvente" se refere a um produto químico que não pode participar da reação de polimerização de radical livre.
[00173] O exemplo de solventes orgânicos preferenciais inclui, sem limitação, tetraidrofurano, éter metílico de tripropilenoglicol, éter metíli- co de dipropilenoglicol, éter n-butílico de etilenoglicol, cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona, etc.), éter n-butílico de dietilenogli- col, éter metílico de dietilenoglicol, éter fenílico de etilenoglicol, éter metílico de propilenoglicol, acetato de éter metílico de propilenoglicol, acetato de éter metílico de dipropilenoglicol, éter n-propílico de propi- lenoglicol, éter n-propílico de dipropilenoglicol, éter n-butílico de tripro- pilenoglicol, éter n-butílico de propilenoglicol, éter n-butílico de dipropi- lenoglicol, éter n-butílico de tripropilenoglicol, éter fenílico de propile- noglicol, éter dimetílico de dipropilenoglicol, polietilenoglicóis, polipropi- lenoglicóis, acetato de etila, acetato de butila, acetato de amila, lactato de metila, lactato de etila, lactato de i-propila, cloreto de metileno, 2- butanol, 1-propanol, 2-propanol, mentol, ciclo-hexanol, ciclopentanol e exonorborneol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-metil- 2-butanol, 2-heptanol, 2-octanol, 2-nonanol, 2-decanol, 3-octanol, nor-borneol, terc-butanol, álcool terc-amílico, 2-metil-2-pentanol, 2,3- dimetil-2-butanol, 3-metil-3-pentanol, 1-metilciclo-hexanol, 2-metil-2- hexanol, 3,7-dimetil-3-octanol, 1-cloro-2-metil-2-propanol, 2-metil-2- heptanol, 2-metil-2-octanol, 2-2-metil-2-nonanol, 2-metil-2-decanol, 3- metil-3-hexanol, 3-metil-3-heptanol, 4-metil-4-heptanol, 3-metil-3-oc- tanol, 4-metil-4-octanol, 3-metil-3-nonanol, 4-metil-4-nonanol, 3-metil- 3-octanol, 3-etil-3-hexanol, 3-metil-3-heptanol, 4-etil-4-heptanol, 4- propil-4-heptanol, 4-isopropil-4-heptanol, 2,4-dimetil-2-pentanol, 1-me- tilciclopentanol, 1-etilciclopentanol, 1-etilciclopentanol, 3-hidróxi-3- metil-1-buteno, 4-hidróxi-4-metil-1-ciclopentanol, 2-fenil-2-propanol, 2- metóxi-2-metil-2-propanol 2,3,4-trimetil-3-pentanol, 3,7-dimetil-3-octa- nol, 2-fenil-2-butanol, 2-metil-1-fenil-2-propanol e 3-etil-3-pentanol, 1- etóxi-2-propanol, 1-metil-2-propanol, álcool t-amílico, isopropanol, 1- metil-2-pirrolidona, N,N-dimetilpropionamida, dimetil formamida, dimetil acetamida, dimetil propionamida, N-metil pirrolidinona e misturas dos mesmos.
[00174] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método para produzir lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umectáveis. O método compreende as etapas de: preparar uma com-posição polimerizável que seja transparente à temperatura ambiente e opcionalmente, mas de preferência, a uma temperatura de cerca de 0 a cerca de 4 °C, sendo que a composição polimerizável compreende (a) pelo menos um monômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H, (b) pelo menos um reti- culador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes é ligado por um radical orgânico divalente que apresenta pelo menos duas segundas porções químicas doadoras de H, (c) pelo menos um monômero de N-vinilamida hidrofílico, (d) opcionalmente, pelo menos um reticula- dor vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H e (e) pelo menos um iniciador de radical livre, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano, sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 8,8 mmol do componente (c) por grama de todos os componentes (a), (b) e (d) no total e pelo menos 0,11 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama do componente (c); introduzir a composição polimerizável em um molde de lente; curar térmica ou actinicamente a composição polimerizável no molde de lente para formar uma lente de contato de hidrogel de silicone, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de cerca de 40% a cerca de 70% e é inerentemente umedecível como caracterizada por ter um tempo de ruptura de água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 80 graus ou menor sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00175] Várias modalidades descritas acima de monômeros viníli- cos contendo siloxano, reticuladores vinílicos de polissiloxano de cadeia linear estendida, monômeros de N-vinilamida hidrofílicos, agentes vinílicos de reticulação não de silicone, monômeros vinílicos mesclados, monômeros vinílicos absorvedores de UV, monômeros vinílicos hidrofílicos, iniciadores de radical livre, agentes de coloração de visibi-lidade e solventes devem ser incorporadas nesse aspecto da invenção.
[00176] Em uma modalidade preferencial, uma composição polime- rizável da invenção compreende cerca de 60% ou mais em peso (de preferência, cerca de 65% ou mais em peso, com mais preferência, cerca de 70% ou mais em peso, com ainda mais preferência, cerca de 75% ou mais em peso) de todos os componentes (a), (b) e (c) no total em relação ao peso total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00177] A polimerização térmica é realizada convenientemente em um solvente mencionado acima à temperatura elevada, por exemplo, a uma temperatura de 25 a 100 °C e, de preferência, 40 a 80 °C. O tempo de reação pode variar dentro de amplos limites, mas é convenientemente, por exemplo, de 1 a 24 horas ou, de preferência, de 2 a 12 horas. É vantajoso desgaseificar previamente os componentes e solventes usados na reação de polimerização e realizar a dita reação de copolimerização sob uma atmosfera inerte, por exemplo, sob uma atmosfera de nitrogênio ou argônio.
[00178] A polimerização actínica pode, então, ser desencadeada por radiação actínica, por exemplo, luz, em particular, luz UV ou luz visível de um comprimento de onda adequado. Consequentemente, os requisitos espectrais podem ser controlados, se apropriado, por adição de fotossensibilizadores adequados.
[00179] Os moldes de lente para produzir lentes de contato são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica e, por exemplo, são empregues em moldagem por fundição ou fundição giratória. Por exemplo, um molde (para moldagem por fundição) geralmente com-preende pelo menos duas seções de molde (ou porções) ou metades de molde, isto é, primeira e segunda metades de molde. A primeira metade de molde define uma primeira superfície de moldagem (ou óptica) e a segunda metade de molde define uma segunda superfície de moldagem (ou óptica). A primeira e a segunda metades de molde são configuradas para receber uma à outra, de modo que uma cavidade formadora de lentes seja formada entre a primeira superfície de moldagem e a segunda superfície de moldagem. A superfície de moldagem de uma metade de molde é a superfície formadora de cavidade do molde em contato direto com o material formador de lentes.
[00180] Métodos para fabricar seções de molde para moldar por fundição uma lente de contato são geralmente bem conhecidos por aqueles de habilidade comum na técnica. O processo da presente invenção não é limitado a qualquer método específico de formação de um molde. De fato, qualquer método para formar um molde pode ser usado na presente invenção. A primeira e a segunda metades de molde podem ser formadas através de várias técnicas, tais como moldagem por injeção ou entrelaçamento. Exemplos de processos adequados para formar as metades de molde são divulgados nas US 4444711; US 4460534; US 5843346; e US 5894002.
[00181] Virtualmente, todos os materiais conhecidos na técnica pa ra produzir moldes podem ser usados para produzir moldes para produzir lentes de contato. Por exemplo, materiais poliméricos, tais como polietileno, polipropileno, poliestireno, PMMA, COC Topas® grau 8007- S10 (copolímero transparente amorfo de etileno e norborneno da Tico- na GmbH de Frankfurt, Alemanha, e Summit, Nova Jersey) ou semelhantes podem ser usados. Outros materiais que permiapresenta a transmissão de luz UV poderiam ser usados, tais como vidro de quartzo e safira.
[00182] De acordo com a invenção, a composição polimerizável pode ser introduzida (dispensada) em uma cavidade formada por um molde de acordo com quaisquer métodos conhecidos.
[00183] Após a composição polimerizável ter sido dispensada no molde, a mesma é polimerizada para produzir uma lente de contato. A reticulação pode ser iniciada térmica ou actinicamente para reticular os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00184] A abertura do molde de modo que o artigo moldado possa ser removido do molde pode ocorrer de uma maneira conhecida por si só.
[00185] A lente de contato moldada pode ser submetida a extração de lente para remover componentes polimerizáveis não polimerizados. O solvente de extração pode ser qualquer solvente conhecido por uma pessoa versada na técnica. Exemplos de solvente de extração adequado são aqueles solventes descritos acima. Após a extração, as lentes podem ser hidratadas em água ou em uma solução aquosa de um agente umectante (por exemplo, um polímero hidrofílico).
[00186] As lentes de contato moldadas podem, ainda, ser submetidas a processos adicionais, tais como, por exemplo, hidratação, emba- lamento em embalagens para lentes com uma solução de embalagem que é bem conhecida pela pessoa versada na técnica; esterilização, tal como autoclave a 118 a 124 °C por pelo menos cerca de 30 minu- tos; e semelhantes.
[00187] As embalagens para lentes (ou recipientes) são bem conhecidas por uma pessoa versada na técnica para a autoclave e o armazenamento de uma lente de contato gelatinosa. Quaisquer embalagens para lentes podem ser usadas na invenção. De preferência, uma embalagem para lentes é uma embalagem do tipo blister que compreende uma base e uma cobertura, sendo que a cobertura é vedada de modo destacável à base, sendo que a base inclui uma cavidade para receber uma solução estéril de embalagem e a lente de contato.
[00188] As lentes são embaladas em embalagens individuais, vedadas e esterilizadas (por exemplo, por autoclave a cerca de 120 °C ou mais por pelo menos 30 minutos sob pressão) antes da distribuição para os usuários. Uma pessoa versada na técnica compreenderá bem como vedar e esterilizar embalagens para lentes.
[00189] De acordo com a invenção, uma solução de embalagem contém pelo menos um agente de tamponamento e um ou mais outros ingredientes conhecidos por uma pessoa versada na técnica. Exemplos de outros ingredientes incluem, sem limitação, agente de tonicidade, tensoativos, agentes antibacterianos, conservantes e lubrificantes (por exemplo, derivados de celulose, álcool polivinílico, polivinil pir- rolidona).
[00190] Embora várias modalidades da invenção tenham sido descritas com o uso de termos, dispositivos e métodos específicos, tal descrição se destina apenas a propósitos ilustrativos. As palavras usadas são palavras de descrição, em vez de limitação. Conforme seria óbvio para um versado na técnica, muitas variações e modificações da invenção podem ser feitas por aqueles versados na técnica, sem se afastar do espírito e escopo dos conceitos inovadores da divulgação. Além disso, deve-se compreender que aspectos das várias modalidades podem ser intercambiados inteiramente ou em parte ou podem ser combinados de qualquer maneira e/ou usados em conjunto, conforme ilustrado abaixo:
[00191] 1. Uma lente de contato de hidrogel de silicone que com- preende um material a granel de hidrogel de silicone que compreende: (1) primeiras unidades de repetição de pelo menos um monômero viní- lico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H; (2) segundas unidades de repetição de pelo menos um de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Dal- tons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes está ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H; (3) terceiras unidades de repetição de pelo menos um monômero de N-vinilamida hidrofílico; e (4) opcionalmente, quartas unidades de repetição de pelo menos um reticu- lador vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H, sendo que o reticulador vinílico de polis- siloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano, sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 8,8 mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de repetição no total (isto é,
[00192] e pelo menos 0,11 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das ter-ceiras unidades de repetição (isto é,), sendo que a lente de contato de [3o unidades de repetição] g hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de cerca de 40% a cerca de 70% e é inerentemente umedecível como caracterizada por ter um tempo de ruptura da água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 80 graus ou menor sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00193] 2. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 1, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 9,0 mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de re-petição no total.
[00194] 3. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 1, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 9,2 mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de re-petição no total.
[00195] 4. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 1, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 9,6 mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de re-petição no total.
[00196] 5. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 0,15 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das terceiras unidades de repetição.
[00197] 6. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 0,20 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das terceiras unidades de repetição.
[00198] 7. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone compreende pelo menos 0,25 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das terceiras unidades de repetição.
[00199] 8. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 7, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um tempo de ruptura da água de pelo menos 15 segundos, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00200] 9. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 7, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um tempo de ruptura da água de pelo menos 20 segundos, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00201] 10. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 75 graus ou menor, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00202] 11. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 70 graus ou menor, sem ser submetida a qual- quer tratamento de superfície pós-cura.
[00203] 12. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 65 graus ou menor, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00204] 13. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 12, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 60 barrers.
[00205] 14. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 12, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 70 barrers.
[00206] 15. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 12, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 80 barrers.
[00207] 16. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 12, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 100 barrers.
[00208] 17. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 16, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um teor de água de equilíbrio de cerca de 43% a cerca de 65% em peso.
[00209] 18. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 16, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um teor de água de equilíbrio de cerca de 45% a cerca de 60% em peso.
[00210] 19. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 18, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um módulo elástico de cerca de 0,3 MPa a cerca de 1,2 MPa ou inferior.
[00211] 20. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 18, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um módulo elástico de cerca de 0,4 MPa a cerca de 1,0 MPa ou inferior.
[00212] 21. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 20, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida tem um peso mole-cular numérico médio de cerca de 4.000 a cerca de 40.000 Daltons.
[00213] 22. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 20, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida tem um peso mole-cular numérico médio de cerca de 5.000 a cerca de 20.000 Daltons.
[00214] 23. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 22, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e de 2 a 20 segmentos de polissiloxano, sendo que cada par está ligado por meio de um radical orgânico que apresenta pelo menos duas porções químicas doadoras de H selecio-nadas dentre o grupo que consiste em ligação uretano de -OCONH-, grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH- e combinações dos mesmos, sendo o reticulador vinílico de polissiloxano.
[00215] 24. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 23, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (1)
[00216] em que: oi é um número inteiro de 5 a 50 e ®i é um número inteiro de 1 a 15; L3 é um radical divalente de PE é um radical divalente de ou E1 é um radical monovalente de L4 é um radical divalente de ; Ro é H ou metila; Xoi é O ou NRni; Rni é H ou uma Ci- C10 alquila; R2 é um radical divalente C4-Ci4 hidrocarboneto; R3 é um radical divalente C2-C6 alquileno; L3’ é um radical divalente C3-C8 alqui- leno; Z0 é uma ligação direta ou um radical divalente Ci-Ci2 alquileno; gi é i ou zero; qi é um número inteiro de i a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; q3 é um número inteiro de 0 a 2; q4 é um número inteiro de 2 a 50, q5 e q6, independentemente um ou do outro, são um número de 0 a 35; desde que (q4+q5+q6) seja um número inteiro de 2 a 50; x+y é um número inteiro de i0 a 30.
[00217] 25. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades i a 23, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é representado pela Fórmula (2), (3) ou (4)
[00218] em que: hpL1 é um radical divalente de hpL2 é um radical divalente de hpL3 é um radical divalente de Y1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente 2- hidroxilpropileno, um radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, um radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente de ou um radical divalente de Y2 é um radical divalente de Y3 é um radical divalente de ou Zi é um radical divalen te C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído; Z2 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi, um radical divalente C2-C6 alquileno substituído por di-hidroxila ou dimetóxi, um radical divalente de -C2H4-(O-C2H4)m2-, um radical divalente de -Z4- S-S-Z4-, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substitu- ído; Z3 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NRn3-, (b) (c) -NR0-Z5-NR0- e (d) -0-Z6-0-; Z4 é um radical divalente C1-C6 alquileno; Z5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente 2-hidroxilpropileno, um radical divalente 2- (fosfonilóxi)propileno, um radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno; Z6 é (a) um radical divalente C1- C6 alquileno, (b) um radical divalente de ou (c) um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi; Z7 é um radical divalente de Z8 é o um radical divalente de E2 é um radical monovalente de ; υ 2 é um número inteiro de 5 a 50; ®2 é um número inteiro de 1 a 15; X02 é O ou NRn2; RO é hidrogênio ou metila; Rn2 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; Rn3 é hidrogênio ou C1-C3 alquila; R4 e R5, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alquileno-óxi- C1-C6 alquileno; m1 é 0 ou 1, m2 é um número inteiro de 1 a 6, m3 é 1 ou 2, m4 é um número inteiro de 1 a 5, m5 é 2 ou 3.
[00219] 26. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 23, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (5)
[00220] em que: o3 é um número inteiro de 5 a 50; ω3 é um número inteiro de 1 a 15; E3 é um radical monovalente de, em que R0 é hidrogênio ou metila, X03 é O ou NRn4 e Rn4 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; R6 e R7, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alcóxi-C1- C6 alquileno; pOAlk é um radical divalente de , em que EO é uma unidade de oxietileno (-CH2CH2O-), PO é uma unidade de oxipropileno e BO é uma unidade de oxibutileno , e1 é um número inteiro de 5 a 100, p1 e b1, indepen dentemente um do outro, são um número inteiro de 0 a 50, desde que ey (e1+p1+b1)>10 e (de preferência, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, com mais preferência, de cerca de 3:1 a cerca de 6:1) quando (p1+b1)>1; hpL4 é um radical divalente de ou , em que R8 e R9, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C12 alquileno substituído ou não substituído.
[00221] 27. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 23, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (6)
[00222] em que: v4 é um número inteiro de 5 a 100; ®4 é um núme ro inteiro de 1 a 15; Ro é hidrogênio ou metila; Jo é um radical C1-C12 hidrocarboneto que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila ou carboxila; G1 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C4 alquileno ou um radical bivalente de ou , em que h1 é um número inteiro de 1 a 2o; h2 é um número inteiro de o a 2o; Mo é um radical divalente C3-C8 alquileno; M1 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; M2 e M3 independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno; Xo4 é -COO- ou -CONRn5-; Rn5 é H ou a C1-C10 alquila; Xo5 e Xo7, independentemente um do outro, são uma ligação direta, - COO- ou -CONRn5-; Xo6 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquilenóxi, -COO- ou - CONRn5-; Xo8 é uma ligação direta ou -COO-; Xo9 é O ou NRn5; X1o é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno, -COO- ou - CONRn5-; desde que Mo esteja ligado ao átomo de Si, enquanto Xo4 a X1o estão ligados ao grupo de -CH2- na Fórmula (6), e que pelo menos um dentre J1 e G1 compreenda pelo menos um porção química selecionada dentre o grupo que consiste em grupos hidroxila, ligação uretano de -OCONH-, grupos amino de -NHR°, ligações amino de - NH-, ligações amida de -CONH-, grupos carboxila e combinações dos mesmos; E4 é um radical monovalente de ou Xu é O ou NRn5. G2 é um radical divalente C1-C4 alqui- leno ou um radical bivalente de G3 é um radical divalente de em que h3 e h4, independentemente um do outro, são 1 ou 0, G4 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NR3-, em que R3 é hidro gênio ou C1-C3 alquila, (b) (c) -NR"-G5-NR”-, em que R’’ é hidrogênio ou metila e G5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente 2-hidroxilpropileno, um radical divalente 2- (fosfonilóxi)propileno, um radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um ra-dical divalente 2,3-di-hidroxibutileno e (d) -O-G6-O-, em que G6 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente de , em que h4 é 1 ou 2, um radical diva- lente de um radical divalente de , em que h5 é um número inteiro de 1 a 5, um radical divalente de , em que h6 é 2 ou 3, ou um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi.
[00223] 28. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 27, sendo que o monômero vinílico contendo siloxano é um polissiloxano terminado com monoal- quila terminada com mono-(met)acriloíla de Fórmula (I)
[00224] em que: Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L1 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical divalente de ou , L1’ é um radical divalente C2-C8 aiqui- leno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L1’’ é um radical divalente C3-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt1 é uma C1-C4 alquila; X1’ é O ou NR1; q1 é um número inteiro de 1 a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; n1 é um número inteiro de 3 a 25 (de preferência, 3 a 20, com mais preferência, 3 a 15, com ainda mais preferência, 3 a 10).
[00225] 29. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 28, sendo que o polissiloxano terminado com mo- noalquila terminada com mono-(met)acriloíla é polidimetilsiloxano ter-minado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-(met) acriloxipro- pila, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-(met)acrilóxi-2-hidroxipropiloxipropila, α-(2-hidroxil- metacriloxipropiloxipropil)-w-butil-decametilpentassiloxano, polidimetil- siloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3- (met)acriloxietóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met) acriloxipropi- lóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w- butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilóxi-isopropilóxi-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acriloxibutilóxi-2-hidroxipropilo- xipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxietilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxipropilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetil- siloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3- (met)acriloxibutilamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-(met) acriló- xi(polietilenóxi)-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxi- propilóxi-etoxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropil-N-etilamino- propila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) ter-minada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropil-aminopropila], polidimetil- siloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α- [(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi(polietilenóxi)propila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-(met) acriloila- midopropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w- metila) terminada com α-N-metil-(met)acriloilamidopropiloxipropila, po- lidimetilsiloxano de w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met) acrilamidoetóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met) acrilamidopropi- lóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w- butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilamidoisopropilóxi-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilamidobutilóxi-2-hidroxipropilo- xipropila], polidimetilsiloxano de w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloilamido-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-[N-metil- (met)acriloilamido]-2-hidroxipropiloxipropila], N-metil-N’-(propiltetra (di- metilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, N-(2,3-di-hidroxipropano)- N’-(propiltetra(dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, (met) acriloilamidopropiltetra(dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano ou uma mistura dos mesmos.
[00226] 30. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 28 ou 29, sendo que na Fórmula (I) n1 é um núme- ro inteiro de 3 a 20.
[00227] 31. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 28 ou 29, sendo que na Fórmula (I) n1 é um número inteiro de 3 a 15.
[00228] 32. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 28 ou 29, sendo que na Fórmula (I) n1 é um número inteiro de 3 a 10.
[00229] 33. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 27, sendo que os monômeros vinílicos contendo siloxano são um monômero vinílico que contém um grupo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila.
[00230] 34. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 33, sendo que o monômero vinílico contendo siloxano é um monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila de Fórmula (II)
[00231] em que: Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L2 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical divalente de -L2-X2-L2"-, - (C2H4O)qi-L2’’-, -(C2H4O)qi-CONH-L2-; ou -L2‘-NHCOO- (C2H4O)q1-L2’’-, L2’ é um radical divalente C2-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L2’’ é um radical divalente C3-C8 al- quileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; Xi é O, NRi, NHCOO, OCONH, CONRi ou NRiCO; Ri é H ou uma Ci-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt2 é uma Ci-C4 alquila; qi é um número inteiro de i a 20, ri é um número inteiro de 2 ou 3.
[00232] 35. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 33 ou 34, sendo que o monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila é selecionado dentre o grupo que consiste em (met)acrilato de tris(trimetilsililóxi) silil- propila, [3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi]propilbis (trimetilsilóxi) metil- silano, [3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi]propilbis(trimetilsilóxi)butilsila no, 3-(met)acrilóxi-2-(2-hidroxietóxi)-propilóxi)propilbis(trimetilsilóxi) me tilsilano, N-[tris(trimetilsilóxi)sililpropil]-(met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3- (3-(bis(trimetilsililóxi)-metilsilil)propilóxi)propil)-2-metil (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi)metilsilil)propilóxi)propil) (met) acri- lamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris(trimetilsililóxi)silil)propilóxi)propil)-2-metil acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris(trimetilsililóxi)silil)propilóxi)propil) (met) acrilamida e misturas dos mesmos.
[00233] 36. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 35, sendo que o monômero de N-vinilamida hidrofílico é N-vinilpirrolidona, N-vinil piperidona, N- vinil caprolactama, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, N-vinil isopropilamida, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil-N- etil acetamida, N-vinil-N-etil formamida e misturas das mesmas.
[00234] 37. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 35, sendo que o monômero de N-vinilamida hidrofílico é N-vinilpirrolidona, N-vinil-N-metil acetami- da ou combinações das mesmas.
[00235] 38. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 37, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende, ainda, unidades de repetição de um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone.
[00236] 39. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 38, sendo que o dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone são selecionados dentre o grupo que consiste em di-(met)acrilato de etilenoglicol, di-(met)acrilato de dietile- noglicol, di-(met)acrilato de trietilenoglicol, di-(met)acrilato de tetraeti- lenoglicol, di-(met)acrilato de glicerol, di-(met)acrilato de 1,3-pro- panodiol, di-(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di-(met)acrilato de 1,4-bu- tanodiol, di-(met)acrilato de 1,3-diglicerolato de glicerol, di-(met)acrilato de etilenobis[óxi(2-hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met) acriloxietila], di-(met)acrilato de trimetilolpropano, e 3,4-bis[(met) acri- loil]tetra-hidrofurano, diacrilamida, dimetacrilamida, N,N-di(met)acriloil- N-metilamina, N,N-di(met)acriloil-N-etilamina, N,N’-metileno bis(met) acrilamida, N,N’-etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di-hidroxietileno bis(met)acrilamida, N,N’-propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxi- propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met) acri- lamida, fosfato de 1,3-bis(met)acrilamidapropano-2-il di-hidrogênio, piperazina diacrilamida, éter divinílico de tetraetilenoglicol, éter diviní- lico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietilenoglicol, éter divinílico de etilenoglicol, isocianurato de trialila, cianurato de trialila, trimetacrilato de trimetilpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de bisfenol A e combinações dos mesmos.
[00237] 40. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 39, sendo que o dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone são selecionados dentre o grupo que consiste em di-(met)acrilato de tetra(etilenoglicol), di-(met)acrilato de tri(etilenoglicol), di-(met)acrilato de etilenoglicol, di-(met)acrilato de di(etilenoglicol), éter divinílico de tetraetilenoglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietilenoglicol, éter divinílico de etile- noglicol, isocianurato de trialila ou cianurato de trialila.
[00238] 41. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 38 a 40, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 1,0% ou menos em peso de unidades de repetição do dito um ou mais agentes viníli- cos de reticulação não de silicone, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00239] 42. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 38 a 40, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 0,8% ou menos em peso de unidades de repetição do dito um ou mais agentes viníli- cos de reticulação não de silicone, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00240] 43. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 38 a 40, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende de cerca de 0,05% a cerca de 0,6% em peso de unidades de repetição do dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00241] 44. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 43, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende, ainda, unidades de repetição de um monômero vinílico mesclado.
[00242] 45. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 44, sendo que o monômero vinílico mesclado é um (met)acrilato de C1-C10 alquila, ciclopentilacrilato, ciclo-hexilmetacrilato, ciclo-hexilacrilato, (met)acrilato de isobornila, estireno, 4,6-trimeti- lestireno (TMS), t-butil estireno (TBS), (met)acrilato de trifluoroetila, (met)acrilato de hexafluoro-isopropila, (met)acrilato de hexafluorobutila ou combinações dos mesmos.
[00243] 46. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 44, sendo que o monômero vinílico mesclado é me- tacrilato de metila.
[00244] 47. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 44 a 46, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 25% ou menos em peso de unidades de repetição do monômero vinílico mesclado, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00245] 48. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 44 a 46, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 20% ou menos em peso de unidades de repetição do monômero vinílico mesclado, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00246] 49. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 44 a 46, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 15% ou menos em peso de unidades de repetição do monômero vinílico mesclado, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00247] 50. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 49, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende, ainda, unidades de repetição de pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV.
[00248] 51. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 50, sendo que a lente de contato de hidrogel de sili-cone compreende, ainda, unidades de repetição de pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL.
[00249] 52. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 51, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende, ainda, unidades de repetição de 2-[2’-hidróxi-5’-(2-metacriloxietil)fenil)]-2H-benzotriazol (Norbloc) e unidades de repetição de pelo menos um monômero vinílico absorve- dor de UV/HEVL selecionado dentre o grupo que consiste em 2-{2’- hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-2H-benzotriazol, 2- {2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-5-metóxi-2H- benzotriazol (UV13), 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipro- póxi]fenil}-5-cloro-2H-benzotriazol (UV28), 2-[2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’- (3’-acriloiloxipropóxi)fenil]-5-trifluorometil-2H-benzotriazol (UV23) e combinações dos mesmos.
[00250] 53. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 52, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter uma transmitância de UVB de cerca de 10% ou menos entre 280 e 315 nanômetros e uma transmitância de UVA de cerca de 30% ou menos entre 315 e 380 nanômetros e uma transmitância de violeta de cerca de 70% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
[00251] 54. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 53, sendo que a lente de contato de hidrogel de sili-cone é caracterizada por ter a transmitância de UVB de cerca de 5% ou menos entre 280 e 315 nanômetros.
[00252] 55. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 53, sendo que a lente de contato de hidrogel de sili-cone é caracterizada por ter a transmitância de UVB de cerca de 2,5% ou menos entre 280 e 315 nanômetros.
[00253] 56. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 53, sendo que a lente de contato de hidrogel de sili-cone é caracterizada por ter a transmitância de UVB de cerca de 1% ou menos entre 280 e 315 nanômetros.
[00254] 57. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 53 a 56, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVA de cerca de 20% ou menos entre 315 e 380 nanômetros.
[00255] 58. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 53 a 56, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVA de cerca de 10% ou menos entre 315 e 380 nanômetros.
[00256] 59. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 53 a 56, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVA de cerca de 5% ou menos entre 315 e 380 nanômetros.
[00257] 60. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 53 a 59, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de violeta de cerca de 60% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
[00258] 61. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 53 a 59, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de violeta de cerca de 50% ou menos, com ainda mais preferência, cerca de 40% ou menos, entre 380 nm e 440 nm.
[00259] 62. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 53 a 59, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de violeta de cerca de 40% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
[00260] 63. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 62, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende, ainda, unidades de repetição de um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos selecionados dentre o grupo que consiste em N,N-dimetil (met)acrilamida, (met)acrilamida, N- hidroxiletil (met)acrilamida, N-hidroxipropil (met)acrilamida, (met) acri- lato de hidroxietila, metacrilato de glicerol (GMA), (met)acrilato de poli- etilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, (met)acrilato de éter C1-C4-alquílico de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, N-[tris (hi- droximetil)metil]-acrilamida, ácido (met)acrílico, ácido etilacrílico e combinações dos mesmos.
[00261] 64. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 63, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende, ainda, unidades de repetição de um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos selecionados dentre o grupo que consiste em N,N-dimetil (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila, N-hidroxiletil (met)acrilamida, metacrilato de glicerol (GMA) e combinações dos mesmos.
[00262] 65. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 63 ou 64, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 10% ou menos em peso de unidades de repetição do dito um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00263] 66. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 63 ou 64, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 8% ou menos em peso de unidades de repetição do dito um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00264] 67. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a modalidade 63 ou 64, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 5% ou menos em peso de unidades de repetição do dito um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00265] 68. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 67, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 60% ou mais em peso das primeiras, segundas e terceiras unidades de repetição em conjunto, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00266] 69. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 67, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 65% ou mais em peso das primeiras, segundas e terceiras unidades de repetição em conjunto, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00267] 70. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 67, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 70% ou mais em peso das primeiras, segundas e terceiras unidades de repetição em conjunto, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00268] 71. A lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 67, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 75% ou mais em peso das primeiras, segundas e terceiras unidades de repetição em conjunto, em relação ao peso seco da lente de contato de hidrogel de silicone.
[00269] 72. Um método para produzir lentes de contato de hidrogel de silicone inerentemente umectáveis que compreende as etapas de: (1) preparar uma composição polimerizável que é transparente à tem-peratura ambiente, sendo que a composição polimerizável compreende (a) pelo menos um monômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H, (b) pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico médio de cerca de 3.000 Daltons a cerca de 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes está ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H, (c) pelo menos um monômero de N-vinilamida hidrofílico, (d) opcionalmente, pelo menos um reticula- dor vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H e (e) pelo menos um iniciador de radical livre, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano, sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 8,8 mmol do com-ponente (c) por grama de todos os componentes (a), (b) e (d) no total (isto é, ) e pelo menos 0,11 meq das primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama do componente (c) (isto é, ); (2) introduzir a composição poli- merizável em um molde de lente; e (3) curar térmica ou actinicamente a composição polimerizável no molde de lente para formar uma lente de contato de hidrogel de silicone, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de cerca de 0,2 MPa a cerca de 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de cerca de 40% a cerca de 70% e é inerentemente umedecível como caracterizada por ter um tempo de ruptura da água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 80 graus ou menor, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00270] 73. O método, de acordo com a modalidade 72, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 9,0 mmol do componente (c) por grama de todos os componentes (a), (b) e (d) no total.
[00271] 74. O método, de acordo com a modalidade 72, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 9,2 mmol do componente (c) por grama de todos os componentes (a), (b) e (d) no total.
[00272] 75. O método, de acordo com a modalidade 72, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 9,6 mmol do componente (c) por grama de todos os componentes (a), (b) e (d) no total.
[00273] 76. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 75, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 0,15 meq das primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama de componente (c).
[00274] 77. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 75, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 0,20 meq das primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama de componente (c).
[00275] 78. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 75, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 0,25 meq das primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama de componente (c).
[00276] 79. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 78, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um tempo de ruptura da água de pelo menos 15 segundos, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00277] 80. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 78, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um tempo de ruptura da água de pelo menos 20 segundos, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
[00278] 81. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 80, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 75 graus ou menor, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós- cura.
[00279] 82. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 80, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 70 graus ou menor, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós- cura.
[00280] 83. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 80, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um ângulo de contato com água por bolha cativa de cerca de 65 graus ou menor, sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós- cura.
[00281] 84. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 83, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 60 barrers.
[00282] 85. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 83, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 70 barrers.
[00283] 86. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 83, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 80 barrers.
[00284] 87. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 83, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos cerca de 100 barrers.
[00285] 88. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 72 a 87, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um teor de água de equilíbrio de cerca de 43% a cerca de 65% em peso.
[00286] 89. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 72 a 87, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um teor de água de equilíbrio de cerca de 45% a cerca de 60% em peso.
[00287] 90. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 89, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um módulo elástico de cerca de 0,3 MPa a cerca de 1,2 MPa ou menor.
[00288] 91. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 89, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem um módulo elástico de cerca de 0,4 MPa a cerca de 1,0 MPa ou me- nor.
[00289] 92. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 89, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida tem um peso molecular numérico médio de cerca de 4.000 a cerca de 40.000 Daltons.
[00290] 93. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 91, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida tem um peso molecular numérico médio de cerca de 5.000 a cerca de 20.000 Daltons.
[00291] 94. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 92, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano linear compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e de 2 a 20 segmentos de polissiloxano, sendo que cada par está ligado por meio de um radical orgânico que apresenta pelo menos duas porções químicas doadoras de H selecionadas dentre o grupo que consiste em ligação uretano de -OCONH-, grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH- e combinações dos mesmos, sendo o reticulador vinílico de polissiloxa- no.
[00292] 95. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 94, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (1)
[00293] em que: d é um número inteiro de 5 a 50 e ®1 é um núme- ro inteiro de 1 a 15; L3 é um radical divalente de PE é um radical divalente de ou E1 é um radical monovalente de L4 é um radical divalente de ou Ro é H ou metila; Xo1 é O ou NRn1; Rn1 é H ou uma C1- C10 alquila; R2 e um radical divalente C4-Ci4 hidrocarboneto; R3 e um radical divalente C2-C6 alquileno; L3’ é um radical divalente C3-C8 alqui- leno; Z0 e uma ligação direta ou um radical divalente Ci-Ci2 alquileno; gi e i ou zero; qi e um número inteiro de i a 20; q2 e um número inteiro de 0 a 20; q3 e um número inteiro de 0 a 2; q4 e um número inteiro de 2 a 50, q5 e q6, independentemente um ou do outro, são um número de 0 a 35; desde que (q4+q5+q6) seja um número inteiro de 2 a 50; x+y e um número inteiro de i0 a 30.
[00294] 96. O metodo, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 94, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida e representado pela Fórmula (2), (3) ou (4)
[00295] em que: hpL1 é um radical divalente de hpL2 é um radical divalente de ; hp L3 é um radical divalente de Y1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente 2- hidroxilpropileno, um radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, um radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente de ou um radical divalente de Y2 é um radical divalente de Y3 é um radical divalente de ou Zi é um radical divalen te C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído; Z2 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi, um radical divalente C2-C6 alquileno substituído por di-hidroxila ou dimetóxi, um radical divalente de -C2H4-(O-C2H4)m2-, um radical divalente de -Z4- S-S-Z4-, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substitu- ído; Z3 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NRn3-, (b) (c) -NR0-Z5-NR0- e (d) -O-Z6-O-; Z4 é um radical divalente C1-C6 alquileno; Z5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente 2-hidroxilpropileno, um radical divalente 2-(fosfonilóxi) propi- leno, um radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno; Z6 é (a) um radical divalente C1-C6 alquileno, (b) um radical divalente de stituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi; Z7 é um radical divalente de Z8 é um radical divalente de E2 é um radical monovalente de 02 é um número inteiro de 5 a 50; ®2 é um número inteiro de 1 a 15; X02 é O ou NRn2; Ro é hidro- gênio ou metila; Rn2 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; Rn3 é hidrogênio ou C1-C3 alquila; R4 e R5, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alquileno-óxi- C1-C6 alquileno; m1 é 0 ou 1, m2 é um número inteiro de 1 a 6, m3 é 1 ou 2, m4 é um número inteiro de 1 a 5, m5 é 2 ou 3. 97. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 72 a 94, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear es-tendida é um reticulador vinílico de Fórmula (5)
[00296] em que: o3 é um número inteiro de 5 a 50; ω3 é um número inteiro de 1 a 15; E3 é um radical monovalente de, em que R0 é hidrogênio ou metila, X03 é O ou NRn4 e Rn4 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; R6 e R7, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alcóxi-C1- C6 alquileno; pOAlk é um radical divalente de , em que EO é uma unidade de oxietileno (-CH2CH2O-), PO é uma unidade de oxipropileno e BO é uma unidade de oxibutileno , ei é um número inteiro de 5 a 100, pl e b1, indepen dentemente um do outro, são um número inteiro de 0 a 50, desde que ey (e1+p1+b1)>10 (de preferência, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, com mais preferência, de cerca de 3:1 a cerca de 6:1) quando (p1+b1)>1; hpL4 é um radical divalente de ou em que R8 e R9, independentemente um do outro, são um radical diva-lente C1-C12 alquileno substituído ou não substituído.
[00297] 98. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 94, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (6)
[00298] em que: v4 é um número inteiro de 5 a 100; ®4 é um número inteiro de 1 a 15; R0 é hidrogênio ou metila; J0 é um radical C1-C12 hidrocarboneto que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila ou carboxila; G1 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C4 alquileno ou um radical bivalente de ou , em que h1 é um número inteiro de 1 a 20; h2 é um número inteiro de 0 a 20; M0 é um radical divalente C3-C8 alquileno; M1 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; M2 e M3, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno; Xo4 é -COO- ou -CONRn5-; Rn5 é H ou a C1-C10 alquila; Xo5 e Xo7, independentemente um do outro, são uma ligação direta, - COO- ou -CONRn5-; Xo6 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquilenóxi, -COO- ou - CONRn5-; Xo8 é uma ligação direta ou -COO-; Xo9 é O ou NRn5; X10 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno, -COO- ou - CONRn5-; desde que Mo esteja ligado ao átomo de Si, enquanto X04 a X10 estão ligados ao grupo de -CH2- na Fórmula (6), e que pelo menos um dentre J1 e G1 compreenda pelo menos um porção química selecionada dentre o grupo que consiste em grupos hidroxila, ligação uretano de -OCONH-, grupos amino de -NHR°, ligações amino de - NH-, ligações amida de -CONH-, grupos carboxila e combinações dos mesmos; E4 é um radical monovalente de ou Xu é O ou NRn5; G2 é um radical divalente C1-C4 alqui- leno ou um radical bivalente de G3 é um radical divalente de em que h3 e h4, independentemente um do outro, são 1 ou 0, G4 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NR3-, em que R3 é hidro gênio ou C1-C3 alquila, (b) (c) -NR"-G5-NR”-, em que R’’ é hidrogênio ou metila e G5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente 2-hidroxilpropileno, um radical divalente 2- (fosfonilóxi)propileno, um radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno e (d) -O-G6-O-, em que G6 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente de , em que h4 é 1 ou 2, um radical diva- lente de um radical divalente de em que h5 é um número inteiro de 1 a 5, um radical divalente de , em que h6 é 2 ou 3, ou um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi.
[00299] 99. O método, de acordo com qualquer uma das modalida des 72 a 98, sendo que o monômero vinílico contendo siloxano é um polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono- (met)acriloíla de Fórmula (I)
[00300] em que: Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L1 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical divalente de ou L1’ é um radical divalente C2-C8 alqui- leno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L1’’ é radical divalente C3-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt1 é uma C1-C4 alquila; X1’ é O ou NR1; q1 é um número inteiro de 1 a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; n1 é um número inteiro de 3 a 25.
[00301] 100. O método, de acordo com a modalidade 99, sendo que o polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono- (met)acriloíla é polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w- metila) terminada com α-(met)acriloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-(met)acrilóxi-2- hidroxipropiloxipropila, α-(2-hidroxil-metacriloxipropiloxipropil)-w-butil- decametilpentassiloxano, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acriloxietóxi-2-hidroxipropilo- xipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acriloxipropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], po- lidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[3-(met)acrilóxi-isopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsilo- xano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3- (met)acriloxibutilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met) acriloxieti- lamino-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w- butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxipropilamino-2- hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloxibutilamino-2-hidroxipropilo- xipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-(met)acrilóxi(polietilenóxi)-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi-etoxipropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2- hidroxipropil-N-etilaminopropila], polidimetilsiloxano terminado com w- butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropil- aminopropila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com a-[(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi(polietilenóxi)propila], polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-(met)acriloilamidopropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-N-metil-(met)acriloila- midopropiloxipropila, polidimetilsiloxano de w-butila (ou w-metila) ter- minada com a-[3-(met)acrilamidoetóxi-2-hidroxipropiloxipropila], poli-dimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α- [3-(met)acrilamidopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxa- no terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3- (met)acrilamidoisopropilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxa- no terminado com w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3- (met)acrilamidobutilóxi-2-hidroxipropiloxipropila], polidimetilsiloxano de w-butila (ou w-metila) terminada com α-[3-(met)acriloilamido-2-hidro- xipropiloxipropila] , polidimetilsiloxano terminado com w-butila (ou w- metila) terminada com α-[3-[N-metil-(met)acriloilamido]-2-hidroxipropi- loxipropila], N-metil-N’-(propiltetra(dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met) acrilamida, N-(2,3-di-hidroxipropano)-N’-(propiltetra(dimetilsilóxi) dime- tilbutilsilano) (met)acrilamida, (met)acriloilamidopropiltetra(dimetilsilóxi) dimetilbutilsilano ou uma mistura dos mesmos.
[00302] 101. O método, de acordo com a modalidade 99 ou 100, sendo que, na Fórmula (I), n1 é um número inteiro de 3 a 20.
[00303] 102. O método, de acordo com a modalidade 99 ou 100, sendo que, na Fórmula (I), n1 é um número inteiro de 3 a 15.
[00304] 103. O método, de acordo com a modalidade 99 ou 100, sendo que, na Fórmula (I), n1 é um número inteiro de 3 a 10.
[00305] 104. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 72 a 98, sendo que os monômeros vinílicos contendo siloxano são um monômero vinílico que contém um grupo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila.
[00306] 105. O método, de acordo com a modalidade 104, sendo que o monômero vinílico contendo siloxano é um monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila de Fór-mula (II)
[00307] em que: Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L2 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical divalente de -L2-X2-L2"-, - (C2H4O)qi-L2’’-, -(C2H4O)qi-CONH-L2-; ou -L2‘-NHCOO- (C2H4O)q1-L2’’-, L2’ é um radical divalente C2-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L2’’ é um radical divalente C3-C8 al- quileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; Xi é O, NRi, NHCOO, OCONH, CONRi ou NRiCO; Ri é H ou uma Ci-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt2 é uma Ci-C4 alquila; qi é um número inteiro de i a 20, ri é um número inteiro de 2 ou 3.
[00308] i06. O método, de acordo com a modalidade i04 ou i05, sendo que o monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila é selecionado dentre o grupo que consiste em (met)acrilato de tris(trimetilsililóxi)sililpropila, [3-(met)acrilóxi-2-hi- droxipropilóxi]propilbis(trimetilsilóxi)metilsilano, [3-(met)acrilóxi-2-hidro- xipropilóxi]propilbis(trimetilsilóxi)butilsilano, 3-(met)acrilóxi-2-(2-hidro- xietóxi)-propilóxi)propilbis(trimetilsilóxi)metilsilano, N-[tris(trimetilsilóxi) sililpropil]-(met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi)-metilsilil) propilóxi)propil)-2-metil (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis (trimetil- sililóxi)metilsilil)propilóxi)propil) (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris (trimetilsililóxi)silil)propilóxi)propil)-2-metil acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3- (tris(trimetilsililóxi)silil)propilóxi)propil) (met)acrilamida e misturas dos mesmos.
[00309] i07. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a i06, sendo que o monômero de N-vinilamida hidrofílico é N-vinilpirrolidona, N-vinil piperidona, N-vinil caprolactama, N-vinil-N- metil acetamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, N-vinil isopropi- lamida, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil-N-etil acetamida, N-vinil-N-etil formamida e misturas das mesmas.
[00310] i08. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a i06, sendo que o monômero de N-vinilamida hidrofílico é N-vinilpirrolidona, N-vinil-N-metil acetamida ou combinações das mesmas.
[00311] 109. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 108, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone.
[00312] 110. O método, de acordo com a modalidade 109, sendo que o dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone são selecionados dentre o grupo que consiste em di-(met)acrilato de etilenoglicol, dietilenoglicol di(met)acrilato, di(met)acrilato de trietileno- glicol, di-(met)acrilato de tetraetilenoglicol, glicerol di(met)acrilato, di(met)acrilato de 1,3-propanodiol, di(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,3-diglicerolato de glicerol, di(met)acrilato de etilenobis[óxi(2-hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met)acriloxietila], di(met)acrilato de trimetilolpropano, e 3,4-bis[(met)acriloil]tetra-hidrofurano, diacrilamida, dimetacrilamida, N,N-di(met)acriloil-N-metilamina, N,N-di(met)acriloil-N-etilamina, N,N’- metileno bis(met)acrilamida, N,N’-etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di- hidroxietileno bis(met)acrilamida, N,N’-propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxipropileno bis(met)acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met)acrilamida, fosfato de 1,3-bis(met)acrilamidapropano-2-il di- hidrogênio, piperazina diacrilamida, éter divinílico de tetraetilenoglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietilenoglicol, éter divinílico de etilenoglicol, isocianurato de trialila, cianurato de trialila, trimetacrilato de trimetilpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, di- metacrilato de bisfenol A e combinações dos mesmos.
[00313] 111. O método, de acordo com a modalidade 110, sendo que o dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone são selecionados dentre o grupo que consiste em di-(met)acrilato de tetra(etilenoglicol), di(met)acrilato de tri(etilenoglicol), di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de di(etilenoglicol), éter divinílico de tetra- etilenoglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietile- noglicol, éter divinílico de etilenoglicol, isocianurato de trialila ou cianu- rato de trialila.
[00314] 112. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 109 a 111, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 1,0% ou menos em peso do dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00315] 113. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 109 a 111, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 0,8% ou menos em peso do dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00316] 114. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 109 a 111, sendo que a composição polimerizável compreende de cerca de 0,05% a cerca de 0,6% em peso do dito um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimeri- zável.
[00317] 115. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 114, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, um monômero vinílico mesclado.
[00318] 116. O método, de acordo com a modalidade 115, sendo que o monômero vinílico mesclado é um (met)acrilato de C1-C10 alquila, ciclopentilacrilato, ciclo-hexilmetacrilato, ciclo-hexilacrilato, (met)acrilato de isobornila, estireno, 4,6-trimetilestireno (TMS), t-butil estireno (TBS), (met)acrilato de trifluoroetila, (met)acrilato de hexafluo- ro-isopropila, (met)acrilato de hexafluorobutila ou combinações dos mesmos.
[00319] 117. O método, de acordo com a modalidade 115, sendo que o monômero vinílico mesclado é metacrilato de metila.
[00320] 118. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 115 a 117, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 25% ou menos em peso do monômero vinílico mesclado, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00321] 119. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 115 a 117, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 20% ou menos em peso do monômero vinílico mesclado, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00322] 120. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 115 a 117, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 15% ou menos em peso do monômero vinílico mesclado, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00323] 121. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 120, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV.
[00324] 122. O método, de acordo com a modalidade 121, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL.
[00325] 123. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 122, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, 2-[2’-hidróxi-5’-(2-metacriloxietil)fenil)]-2H-benzotriazol (Norbloc) e pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL selecionado dentre o grupo que consiste em 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’- metacriloiloxipropóxi]fenil}-2H-benzotriazol, 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’- [3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-5-metóxi-2H-benzotriazol (UV13), 2-{2’- hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-5-cloro-2H- benzotriazol (UV28), 2-[2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-(3’-acriloiloxipropóxi) fenil]-5-trifluorometil-2H-benzotriazol (UV23) e combinações dos mesmos.
[00326] 124. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 123, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter uma transmitância de UVB de cerca de 10% ou menos entre 280 e 315 nanômetros e uma transmitância de UVA de cerca de 30% ou menos entre 315 e 380 nanômetros e uma transmi- tância de violeta de cerca de 70% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
[00327] 125. O método, de acordo com a modalidade 124, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVB de cerca de 5% ou menos entre 280 e 315 na- nômetros.
[00328] 126. O método, de acordo com a modalidade 124, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVB de cerca de 2,5% ou menos entre 280 e 315 nanômetros.
[00329] 127. O método, de acordo com a modalidade 124, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVB de cerca de 1% ou menos entre 280 e 315 na- nômetros.
[00330] 128. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 124 a 127, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVA de cerca de 20% ou menos entre 315 e 380 nanômetros.
[00331] 129. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 124 a 127, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVA de cerca de 10% ou menos entre 315 e 380 nanômetros.
[00332] 130. O método, de acordo com qualquer uma das modali- dades 124 a 127, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de UVA de cerca de 5% ou menos entre 315 e 380 nanômetros.
[00333] 131. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 124 a 130, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de violeta de cerca de 60% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
[00334] 132. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 124 a 130, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de violeta de cerca de 50% ou menos, com ainda mais preferência, cerca de 40% ou menos, entre 380 nm e 440 nm.
[00335] 133. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 124 a 130, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone é caracterizada por ter a transmitância de violeta de cerca de 40% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
[00336] 134. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 133, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos selecionados dentre o grupo que consiste em N,N-dimetil (met)acrilamida, (met) acrila- mida, N-hidroxiletil (met)acrilamida, N-hidroxipropil (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila, metacrilato de glicerol (GMA), (met) acrila- to de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, (met)acrilato de éter C1-C4-alquílico de polietilenogli- col que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, N- [tris (hidroximetil)metil]-acrilamida, ácido (met)acrílico, ácido etilacrílico e combinações dos mesmos.
[00337] 135. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 134, sendo que a composição polimerizável compreende, ainda, um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos selecionados den- tre o grupo que consiste em N,N-dimetil (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila, N-hidroxiletil (met)acrilamida, metacrilato de glicerol (GMA) e combinações dos mesmos.
[00338] 136. O método, de acordo com a modalidade 134 ou 135, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 10% ou menos em peso do dito um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00339] 137. O método, de acordo com a modalidade 134 ou 135, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 8% ou menos em peso do dito um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00340] 138. O método, de acordo com a modalidade 134 ou 135, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 5% ou menos em peso do dito um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00341] 139. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 136, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 60% ou mais em peso dos componentes (a), (b) e (c) em conjunto, em relação à quantidade total de todos os componentes po- limerizáveis na composição polimerizável.
[00342] 140. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 138, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 65% ou mais em peso dos componentes (a), (b) e (c) em conjunto, em relação à quantidade total de todos os componentes po- limerizáveis na composição polimerizável.
[00343] 141. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 138, sendo que a composição polimerizável compreende cerca de 70% ou mais em peso dos componentes (a), (b) e (c) em conjunto, em relação à quantidade total de todos os componentes po- limerizáveis na composição polimerizável.
[00344] 142. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 138, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone compreende cerca de 75% ou mais em peso dos componentes (a), (b) e (c) em conjunto, em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis na composição polimerizável.
[00345] 143. O método, de acordo com qualquer uma das modali dades 72 a 142, sendo que a composição polimerizável é transparente a uma temperatura de cerca de 0 a cerca de 4 °C.
[00346] A divulgação anterior possibilitará que uma pessoa que tenha habilidade comum na técnica pratique a invenção. Várias modificações, variações e combinações podem ser feitas às várias modalidades descritas no presente documento. A fim de melhor possibilitar que o leitor compreenda as modalidades específicas e as vantagens das mesmas, sugere-se a referência aos seguintes exemplos. Pretende-se que o relatório descritivo e os exemplos sejam considerados exemplificativos.
EXEMPLO 1 MEDIÇÕES DE PERMEABILIDADE A OXIGÊNIO
[00347] A menos que especificado, a permeabilidade a oxigênio aparente (Dkaap), a transmissibilidade de oxigênio aparente (Dk /t), a permeabilidade a oxigênio intrínseca (ou corrigida pela borda) (Dki ou Dkc) de uma lente e um material de lente são determinadas de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 1 do US 20120026457 A1.
TESTES DE UMECTABILIDADE DA SUPERFÍCIE
[00348] O ângulo de contato com a água (WCA) em uma lente de contato é uma medida geral da umectabilidade de superfície de uma lente de contato. Em particular, um baixo ângulo de contato com água corresponde a uma superfície mais umedecível. Os ângulos de contato dinâmicos por bolha cativa de lentes de contato são medidos com o uso de um instrumento dispositivo FDS da FDS Future Digital Scientific Corp. O equipamento FDS tem capacidade para medir os ângulos de contato de avanço e de recuo. A medição é realizada em lentes de contato hidratadas à temperatura ambiente. Uma lente de contato é removida do frasco e embebida em ~40 mL de solução salina tampo- nada com fosfato fresca (PBS) e agitada por pelo menos 30 minutos, então, substitui-se por PBS fresca, embebe-se e agita-se por mais 30 minutos, a menos que especificado de outro modo. A lente de contato é, então, colocada em um papel de lente e enxugada para remover a água da superfície antes de ser colocada em cima de um retentor de lente com a curva frontal para cima, então, aparafusa-se a tampa do retentor de lente sobre a mesma. Coloca-se o retentor de lente preso no cadinho de célula de vidro preenchido com PBS filtrada. Coloca-se o cadinho de célula de vidro no estrado do instrumento FDS. Ajusta-se a altura do estrado e a agulha da seringa para distribuir a bolha de ar para a superfície da lente. Repete-se 3 ciclos de distribuição/extração para cada lente para obter os ângulos de contato de avanço e de recuo. Os ângulos de contato de recuo são relatados nos exemplos abaixo.
TESTES DE TEMPO DE RUPTURA DA ÁGUA (WBUT)
[00349] A hidrofilicidade da superfície de lentes (após a autoclave) é avaliada determinando-se o tempo necessário para que a película de água comece a romper na superfície da lente. Considera-se que as lentes que exibem WBUT > 10 segundos têm uma superfície hidrofílica e espera-se que exibam umectabilidade adequada (capacidade para suportar o filme lacrimal) no olho.
[00350] As lentes são preparadas para medição de ruptura de água removendo-se a lente de sua embalagem do tipo blister com pinças de plástico macias (Menicon) e colocando-se a lente em um béquer contendo solução salina tamponada com fosfato. O béquer contém pelo menos 20 mL de solução salina tamponada com fosfato por lente, com até 3 lentes por béquer. As lentes são embebidas por um mínimo de 30 minutos até 24 horas antes de serem transferidas com as pinças de plástico macias para uma bandeja de plástico com 96 poços com solução salina tamponada com fosfato fresca.
[00351] O tempo de ruptura da água é medido à temperatura ambiente da seguinte forma: coleta-se as lentes com pinças de plástico macias o mais próximo possível da borda da lente, a curva de base em direção ao medidor, tomando-se cuidado para que a lente não toque os lados do poço após ser removida da solução salina. Conforme ilustrado esquematicamente na Figura 1, agita-se a lente 101 uma vez para remover o excesso de solução salina, e um temporizador é iniciado. De modo ideal, a película de água 120 na superfície da curva de base da lente recuará do ponto de contato com as pontas das pinças 111 em um padrão circular uniforme 125. Quando aproximadamente 30% da área hidratada 125 tiver recuado, interrompe-se o temporizador e esse tempo é registrado como o tempo de ruptura da água (WBUT). As lentes que não exibem o padrão de recuo ideal podem ser colocadas de volta na bandeja e medidas novamente, após a reidrata- ção por pelo menos 30 segundos.
TEOR DE ÁGUA DE EQUILÍBRIO
[00352] O teor de água de equilíbrio (EWC) de lentes de contato é determinado da seguinte forma.
[00353] Determina-se a quantidade de água (expressa como porcentagem em peso) presente em uma lente de contato de hidrogel hidratada, que é completamente equilibrada em solução salina, à temperatura ambiente. Empilha-se rapidamente as lentes e transfere-se a pilha de lentes para a panela de alumínio na balança analítica após secar as lentes em um pano. O número de lentes para cada panela de amostra é tipicamente cinco (5). Registra-se o peso das lentes hidratadas mais o da panela. Cobre-se a panela com folha de alumínio. Coloca-se as panelas em um forno de laboratório a 100±2 °C para secagem por 16 a 18 horas. Remove-se a panela mais as lentes do forno e resfria-se em um dessecador por pelo menos 30 minutos. Remove-se uma única panela do dessecador, e descarta-se a folha de alumínio. Pesa-se a panela mais a amostra de lente seca em uma balança analítica. Repete-se para todas as panelas. O peso úmido e seco das amostras de lente pode ser calculado subtraindo-se o peso do peso da panela vazia.
MÓDULO ELÁSTICO
[00354] O módulo elástico de uma lente de contato é determinado com o uso de um instrumento MTS insight. A lente de contato é primeiramente cortada em uma tira de 3,12 mm de largura com o uso de um cortador de dois estágios Precision Concept. Cinco valores de espessura são medidos no comprimento de referência de 6,5 mm. A tira é montada nas garras do instrumento e submersa em PBS (solução salina tamponada com fosfato) com a temperatura controlada a 21 ± 2 °C. Tipicamente, célula com carga de 5N é usada para o teste. Força e velocidade constantes são aplicadas à amostra até que a amostra se rompa. Dados de força e deslocamento são coletados pelo software TestWorks. O valor do módulo elástico é calculado pelo software TestWorks, que é a inclinação ou tangente da curva de estresse vs. estiramento próximo ao alongamento zero, na região de deformação elástica.
TRANSMITÂNCIA
[00355] As lentes de contato são manualmente colocadas em um retentor de amostra especialmente fabricado ou semelhante, o qual pode manter o formato da lente conforme seria quando colocada nos olhos. Esse retentor é, então, submerso em uma célula de quartzo de 1 cm de comprimento de percurso contendo solução salina tamponada com fosfato (PBS, pH ~7,0 a 7,4) como a referência. Um espectrofo- tômetro UV/visível, tal como o espectrofotômetro UV-visível Varian Cary 3E com um divisor de feixe LabSphere DRA-CA-302 ou semelhante, pode ser usado nessa medição. Os espectros da porcentagem de transmissão são coletados em uma faixa de comprimento de onda de 250 a 800 nm, com os valores da % de T coletados em intervalos de 0,5 nm. Esses dados são transpostos para uma planilha do Excel e usados para determinar se as lentes estão em conformidade com a absorbância UV de Classe 1. A transmitância é calculada com o uso das seguintes equações:
[00356] em que a % de T de luminescência é a % média de transmissão entre 380 e 780.
PRODUTOS QUÍMICOS
[00357] As seguintes abreviações são usados nos exemplos a seguir: NVP representa N-vinilpirrolidona; DMA representa N,N- dimetilacrilamida; VMA representa N-vinil-N-metil acetamida; MMA re-presenta metacrilato de metila; TEGDMA representa dimetacrilato de trietilenoglicol; TEGDVE representa éter divinílico de trietilenoglicol; EGMA representa metacrilato de éter metílico de etilenoglicol; VAZO 64 representa 2,2’-dimetil-2,2’azodipropiononitrila; Nobloc é metacrilato de 2-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]etila da Aldrich; UV28 re- presenta 2-{2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-[3’-metacriloiloxipropóxi]fenil}-5- cloro-2H-benzotriazol; RB246 é azul reativo 246; RB247 é azul reativo 247; TAA representa álcool terc-amílico; PrOH representa 1-propanol; IPA representa isopropanol; DC 1173 representa fotoiniciador Darocur 1173®; MeCN representa acetonitrila; SiGMA representa 3-(3- metacrilóxi-2-hidroxipropiloxipropil-bis(trimetilsilóxi)metilsilano; mSi1 representa polidimetilsiloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com monobutila (Pm ~600 a 800 g/mol da Gelest); mSi2 re-presenta polidimetilsiloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com monobutila (Pm ~1.100 g/mol da Gelest); D3 representa polidimetilsiloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com monobutila (Pm ~539 g/mol da Shin-Etsu); D6 representa polidi- metilsiloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com monobutila (Pm ~761 g/mol da Shin-Etsu); D9 representa polidimetil- siloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com mono- butila (Pm ~984 g/mol da Shin-Etsu); D7 representa polidimetilsiloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com monobutila (Pm ~750 g/mol da Shin-Etsu); D8 representa polidimetilsiloxano terminado com monometacriloxipropila terminada com monobutila (Pm ~850 g/mol da Shin-Etsu); LM-CEPDMS representa um polidimetilsiloxano de cadeia estendida terminado com di-metacrilato (Mn ~6.000 g/mol), que apresenta três segmentos de polidimetilsiloxano (PDMS) ligados por meio de ligações diuretano entre dois segmentos de PDMS e duas ligações uretano, cada um localizado entre um grupo terminal metacri- lato e um segmento de PDMS, sendo que é preparado de acordo com um método similar ao descrito no Exemplo 2 daUS 8529057; CEPDMS representa um polidimetilsiloxano de cadeia estendida terminado com di-metacrilato (Mn ~9.000 g/mol), que apresenta três segmentos de polidimetilsiloxano (PDMS) ligados por meio de ligações diuretano entre dois segmentos de PDMS e duas ligações uretano, cada um locali- zado entre um grupo terminal metacrilato e um segmento de PDMS, sendo que é preparado de acordo com um método similar ao descrito no Exemplo 2 da US 8529057; Betacon representa um polidimetil- siloxano de cadeia estendida terminado com dimetacrilato (Mn ~5.000 g/mol), que apresenta dois segmentos de polidimetilsiloxano (PDMS) separados por um perfluoropoliéter (PFPE) por meio de ligações diure- tano entre segmentos de PDMS e PFPE e duas ligações uretano, cada um localizado entre um grupo terminal metacrilato e um segmento de PDMS, sendo que é preparado de acordo com um método similar ao descrito no Exemplo B-1 da US 5760100; macrômero "GA" representa um polissiloxano terminado com di-metacriloiloxipropila (Mn ~6,8 K g/mol, teor de OH ~1,2 meq/g) de Fórmula (A); macrômero "G0" representa um polissiloxano terminado com di-metacriloiloxipropila (Mn ~8,0 K g/mol, teor de OH ~1,8 meq/g) de Fórmula (A); macrômero "G1" re- presenta um polissiloxano terminado com di-metacriloiloxipropila (Mn ~10,7 K g/mol, teor de OH ~1,8 meq/g) de Fórmula (A); macrômero "G3" representa um polissiloxano terminado com di- metacriloiloxipropila (Mn ~16,3 K g/mol, teor de OH ~1,8 meq/g) de Fórmula (A); macrômero "G4" representa um polissiloxano terminado com di-metacriloiloxipropila (Mn ~13,5 K g/mol, teor de OH ~1,8 meq/g) de Fórmula (A); macrômero "G5" representa um polissiloxano terminado com di-metacriloiloxipropila (Mn ~14,8 K g/mol, teor de OH ~2,2 meq/g) de Fórmula (A); macrômero "G6" representa um polis- siloxano terminado com di-metacriloiloxipropila (Mn ~17,9 K g/mol, teor de OH ~2,2 meq/g) de Fórmula (A). Um polissiloxano terminado com di-metacriloiloxipropila de Fórmula (A) é preparado de acordo com os procedimentos descritos no US 20170166673 A1.
EXEMPLO 2
[00358] Uma formulação de lente é purgada com nitrogênio à temperatura ambiente por 30 a 35 minutos. A formulação de lente purgada com N2 é introduzida em moldes de propileno e termicamente curada em um forno sob as seguintes condições de cura: eleva-se a temperatura ambiente para uma primeira temperatura e, então, mantém-se a primeira temperatura por um primeiro período de tempo de cura; eleva- se a primeira temperatura para uma segunda temperatura e mantém- se a segunda temperatura por um segundo período de tempo de cura; opcionalmente, eleva-se a segunda temperatura para uma terceira temperatura e mantém-se a terceira temperatura por um terceiro período de tempo de cura; e, opcionalmente, eleva-se a terceira temperatura para uma quarta temperatura e mantém-se a quarta temperatura por um quarto período de tempo de cura.
[00359] Os moldes de lente são abertos com o uso de uma máquina de desmoldagem com um pino de aperto. As lentes são empurradas para os moldes da curva de base com um pino de aperto e, então, os moldes são separados em metades de molde da curva de base e metades de molde da curva frontal. As metades de molde da curva de base com uma lente nas mesmas são colocadas em um dispositivo ultrassônico (por exemplo, o dispositivo ultrassônico de sonotrodo único de Dukane). Com uma determinada força de energia, uma lente em estado seco é liberada do molde. A lente em estado seco é carregada em uma bandeja de extração projetada. Alternativamente, as lentes podem ser removidas das metades de molde da curva de base por flutuação (isto é, imersão em um solvente orgânico, por exemplo, IPA, sem ultrassom). As lentes removidas dos moldes são submetidas a um processo de extração com o uso de água ou um solvente orgânico ou uma mistura de solventes por pelo menos 30 minutos. Por exemplo, extraídas em IPA a 50% por 30 min, ou em IPA a 100% por 15 min, então, de volta a IPA a 50% por 30 min, água DI por 30 min e, finalmente, em solução salina PBS durante a noite. A lente inspecionada é embalada em embalagens para lentes que contêm uma solução salina tamponada com fosfato (pH ~7,2) e submetidas a autoclave a 121 °C por cerca de 30 a 45 minutos.
EXEMPLO 3
[00360] Uma formulação de lente é purgada com nitrogênio à temperatura ambiente por 30 a 35 minutos. A formulação de lente purgada com N2 é introduzida em moldes de propileno e curada por luz UV/visível (Hamamatsu lamp) por um período de tempo de cura. Os procedimentos de moldagem pós-fundição descritos no Exemplo 2 são usados nesse processo para produzir lentes de contato SiHy.
EXEMPLOS 4 A 24
[00361] Nos Exemplos 4 a 24, composições polimerizáveis são preparadas e listadas nas Tabelas 1 a 4. Todas as concentrações dos componentes listados nas tabelas são unidades de parte em peso. As composições polimerizáveis preparadas compreendem 0,01 parte em peso de um corante reativo (RB246 ou RB247) e 0,5 parte em peso de iniciador de radical livre (VAZO 64 para composições termicamente curáveis ou DC1173 para composições curáveis por UV). TABELA 1 TABELA 2 * também contém 5 unidades de parte em peso de metacrilato de me- toxietilenoglicol. TABELA 3 TABELA 4
[00362] As entes de contato SiHy são preparad as a partir dessas composições polimerizáveis de acordo com os processos de cura des- critos no Exemplo 2 ou 3. As propriedades de lente das lentes de contato SiHy resultantes são determinadas de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1 e relatadas na Tabela 5. TABELA 5 NVA: monômero de N-vinilamida (ou monômero de N-vinilamida); H-D: porções químicas doadoras de H; Si-comp: todo componente polimerizável contendo silicone.
[00363] Conforme mostrado na Tabela 5, há duas limitações nas quantidades do monômero vinílico contendo siloxano, do reticulador vinílico de polissiloxano linear e do monômero de N-vinilamida em uma composição polimerizável para formar lentes de contato SiHy ineren-temente umectáveis.
[00364] A primeira limitação parece ser que há uma quantidade limítrofe do monômero de N-vinilamida em relação à quantidade total de todos os componentes polimerizáveis contendo silicone. É provável que esse valor limítrofe da quantidade do monômero de N-vinilamida esteja em torno de 8,8 mmol por grama de todos os componentes po- limerizáveis contendo silicone. A fim de formar lentes de contato SiHy inerentemente umectáveis, uma composição polimerizável deve com-preender pelo menos cerca de 8,8 mmol por grama de todos componentes polimerizáveis contendo silicone presentes na composição po- limerizável.
[00365] A segunda limitação parece ser que também há um valor limítrofe para a quantidade total das porções químicas doadoras de H ("H-D") disponibilizadas pelo reticulador vinílico de polissiloxano e pelo monômero vinílico contendo siloxano em relação à quantidade do mo- nômero de N-vinilamida. Esse valor limítrofe parece ser em torno de 0,11 meq de porções químicas doadoras de H por grama do monôme- ro de N-vinilamida. A fim de formar lentes de contato SiHy inerentemente umectáveis, uma composição polimerizável deve compreender cerca de 0,11 meq ou mais de porções químicas doadoras de H (disponibilizadas a partir de todos os componentes polimerizáveis contendo silicone) por grama do monômero de N-vinilamida.
EXEMPLOS 25 A 38
[00366] Nos Exemplos 25 a 38, as composições polimerizáveis são preparadas e listadas nas Tabelas 6 a 8. Todas as concentrações dos componentes listados nas tabelas são unidades de parte em peso. As composições polimerizáveis preparadas compreendem 0,01 parte em peso de um corante reativo (RB246 ou RB247) e 0,5 parte em peso de iniciador de radical livre (VAZO 64 para composições termicamente curáveis ou DC1173 para composições curáveis por UV). TABELA 6 *a formulação inclui, ainda, 5 partes em peso de EGMA; TABELA 7 TABELA 8
[00367] As lentes de contato SiHy são preparadas a partir dessas composições polimerizáveis de acordo com os processos de cura des-critos no Exemplo 2 ou 3. As propriedades de lente das lentes de contato SiHy resultantes são determinadas de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1 e relatadas na Tabela 9. TABELA 9
[00368] A Tabela 9 mostra que, quando uma composição polimeri- zável compreende pelo menos 8,8 mmol de monômero(s) de N- vinilamida (NVP e/ou VMA) por grama da soma do monômero vinílico contendo siloxano e do reticulador vinílico de polissiloxano e mais que 0,11 meq das porções químicas doadoras de H (isto é, grupos hidroxi- la do reticulador vinílico de polissiloxano) por grama de monômero(s) de N-vinilamida (NVP e/ou VMA), as lentes SiHy resultantes preparadas a partir de tal composição são inerentemente umectáveis.
[00369] Todas as publicações, patentes e publicações de pedido de patente, que foram citadas acima no presente documento, estão incorpo-radas ao presente documento a título de referência em sua totalidade.

Claims (28)

1. Lente de contato de hidrogel de silicone, caracterizada pelo fato de que compreende um material a granel de hidrogel de silicone, que compreende: (1) primeiras unidades de repetição de pelo menos um monômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H, (2) segundas unidades de repetição de pelo menos um re- ticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apre-senta um peso molecular numérico médio de 3.000 Daltons a 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, sendo que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes é ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H, (3) terceiras unidades de repetição de pelo menos um monômero de N-vinilamida hidrofílico, e (4) opcionalmente, quartas unidades de repetição de pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano, sendo que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxi- la, grupos carboxila, grupos amino de -NHR, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH-, ligações ureia de -HNCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que o material a granel de hidrogel de silicone com-preende pelo menos 8,8 mmol das terceiras unidades de repetição por grama de todas as primeiras, segundas e quartas unidades de repetição no total e pelo menos 0,11 meq de todas as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama das ter-ceiras unidades de repetição, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de 0,2 MPa a 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de 40% a cerca de 70% em peso e é definido como apresentando um tempo de ruptura da água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de 80 graus ou menor sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
2. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e de 2 a 20 segmentos de polissiloxano, em que cada par está ligado por meio de um radical orgânico que apresenta pelo menos duas porções químicas doadoras de H selecionadas dentre o grupo que consiste em ligação uretano de -OCONH-, grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH- e combinações dos mesmos.
3. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o reticulador vi- nílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador viní- lico de Fórmula (1): na qual υ1 é um número inteiro de 5 a 50; ω1 é um número inteiro de 1 a 15; L3 é um radical divalente de PE é um radical divalente ou Ei é um radical monovalente de L4 é um radical divalente de Ro é H ou metila; Xoi é O ou NRni; Rni é H ou uma C1-C10 alquila; R2 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; R3 é um radical divalente C2-C6 alquileno; L3’ é um radical divalente C3-C8 alquileno; Z0 é uma ligação direta ou um radical divalente Ci-Ci2 alqui- leno; gi é i ou zero; qi é um número inteiro de i a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; q3 é um número inteiro de 0 a 2; q4 é um número inteiro de 2 a 50, q5 e q6, independentemente um do outro, são um número de 0 a 35; desde que (q4+q5+q6) seja um número inteiro de 2 a 50; x+y é um número inteiro de i0 a 30.
4. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o reticulador vi- nílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador viní- lico de Fórmula (2), (3) ou (4): nas quais hpL1 é um radical divalente de hpL2 é um radical divalente de o o hpL3 é um radical divalente de o o Y1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente de ou um radical divalente de Y2 é um radical divalente de Y3 é um radical divalente de ou Z1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído, Z2 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi, um radical divalente C2-C6 alquileno substituído por di-hidroxila ou dimetóxi, um radical divalente de -C2H4-(O-C2H4)m2-, um radical divalente de -Z4- S-S-Z4-, um radical divalente C1-C6 substituído por hidroxila ou metó- xi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído, Z3 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NRn3-, (b) , (c) -NR0-Z5-NR0- e (d) -O-Z6-O-, Z4 é um radical divalente C1-C6 alquileno, Z5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno, Z6 é (a) um radical divalente C1-C6 alquileno, (b) um radical divalente de ou (c) um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi, o o Ro H3c—C-NH O Z7 é um radical divalente de E2 é um radical monovalente de υ2 é um número inteiro de 5 a 50; ω2 é um número inteiro de 1 a 15; X02 é O ou NRn2; R0 é hidrogênio ou metila; Rn2 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; Rn3 é hidrogênio ou C1-C3 alquila; R4 e R5, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alquileno-óxi- C1-C6 alquileno; m1 é 0 ou 1, m2 é um número inteiro de 1 a 6, m3 é 1 ou 2, m4 é um número inteiro de 1 a 5, m5 é 2 ou 3.
5. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o reticulador vi- nílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador viní- lico de Fórmula (5): na qual D3 é um número inteiro de 5 a 50; ®3 é um número inteiro de 1 a 15; E3 é um radical monovalente de , em que Ro é hidrogênio ou metila, X03 é O ou NRn4 e Rn4 é hidrogênio ou C1-C4- alquila; R6 e R7, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquileno; pOAlk é um radical divalente de , em que EO é uma unidade de oxietileno (-CH2CH2O-), PO é uma unidade de oxipropileno e BO é uma unidade de oxibutileno , e1 é um número inteiro de 5 a 100, pl e b1, indepen dentemente um do outro, são um número inteiro de 0 a 50, desde que ey (e1+p1+b1)>10 quando (p1+b1)>1; hpL4 é um radical divalente de ou , em que R8 e R9, indepen-dentemente um do outro, são um radical divalente C1-C12 alquileno substituído ou não substituído.
6. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o reticulador vi- nílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador viní- lico de Fórmula (6): na qual v4 é um número inteiro de 5 a 100; ®4 é um número inteiro de 1 a 15; R0 é hidrogênio ou metila; J0 é um radical C1-C12 hidrocarboneto que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila ou carboxila; G1 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C4 alquile- no ou um radical bivalente de sendo que h1 é um número inteiro de 1 a 20; h2 é um número inteiro de 0 a 20; M0 é um radical divalente C3-C8 alquileno; M1 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; M2 e M3, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno; Xo4 é -COO- ou -CONRn5-; Rn5 é H ou uma C1-C10 alquila; Xo5 e Xo7, independentemente um do outro, são uma ligação direta, -COO- ou -CONRn5-; Xo6 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquilenóxi, -COO- ou -CONRn5-; Xo8 é uma ligação direta ou -COO-; Xo9 é O ou NRn5; X10 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquile- no, -COO- ou -CONRn5-; desde que Mo seja ligado ao átomo de Si, enquanto X04 a X10 são ligados ao grupo de -CH2- na Fórmula (6), e que pelo menos um dentre J1 e G1 compreenda pelo menos uma porção química selecionada dentre o grupo que consiste em grupos hidroxila, ligação uretano de - OCONH-, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, grupos carboxila e combinações dos mesmos; E4 é um radical monovalente de ou X11 é O ou NRn5; G2 é um radical divalente C1-C4 alquileno ou um radical bi- valente de G3 é um radical divalente de em que h3 e h4, independentemente um do outro, são 1 ou 0, G4 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NR3-, sendo que R3 é hidrogênio ou C1-C3 alquila, (b) (c) -NR"- G5-NR’’-, sendo que R’’ é hidrogênio ou metila, e G5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi) propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno e (d) -O-G6-O-, sendo que G6 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical diva- lente de em que h4 é 1 ou 2, um radiOH OH cal divalente de um radical divalente de , em que h5 é um número intei- ro de 1 a 5, um radical divalente de sendo que h6 é 2 ou 3 ou um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi, e m5 é 2 ou 3.
7. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o monômero vinílico contendo siloxano é um polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono-(met)acriloíla de Fórmula (I): na qual Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L1 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical di- valente de L1’ é um radical divalente C2-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L1’’ é radical divalente C3-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hi- droxila; Rt1 é uma C1-C4 alquila; qi é um número inteiro de 1 a 20, e n1 é um número inteiro de 3 a 25.
8. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono-(met)acriloíla é polidime- tilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-(met) acriloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monometila terminada com mono-3-(met)acriloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropiloxi- propila, polidimetilsiloxano terminado com monometila terminada com mono-3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropiloxipropila, α-(2-hidroxil-metacriloxi- propiloxipropil)-w-butil-decametilpentassiloxano, N-metil-N’-(propiltetra (dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, N-(2,3-di-hidroxipropa- no)-N’-(propiltetra(dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, (met) acriloilamidopropiltetra(dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano, polidimetilsiloxa- no terminado com monobutila terminada com mono-(met) acriloilami- dopropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila ter-minada com mono-N-metil-(met)acriloilamidopropiloxipropila, polidime- tilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-(met) acriloilamido-2-hidroxipropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-[N-metil-(met)acriloilamido]-2- hidroxipropiloxipropila ou uma mistura dos mesmos.
9. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os monômeros vinílicos contendo siloxano são um monômero vinílico que contém um grupo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi) alqui- lsilila.
10. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o monômero vinílico contendo siloxano é um monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi) silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila de Fórmula (II): na qual Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L2 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical di- valente de -L2-X2-L2"-, -(C2H4O)qi-L2’’-, -(C2H4θ)qi-CONH-L2”-; ou -L2’-NHCOO4C2H4O)q1-L2’’- L2’ é um radical divalente C2-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L2’’ é um radical divalente C3-C8 alquileno que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hi- droxila; Rt2 é uma C1-C4 alquila; q1 é um número inteiro de 1 a 20, e r1 é um número inteiro de 2 ou 3.
11. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila é sele-cionado dentre o grupo que consiste em (met)acrilato de tris(trimetilsililóxi)sililpropila, [3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi] propil- bis(trimetilsilóxi)metilsilano, [3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropilóxi]propilbis (trimetilsilóxi)butilsilano, 3-(met)acrilóxi-2-(2-hidroxietóxi)-propilóxi) pro- pilbis(trimetilsilóxi)metilsilano, N-[tris(trimetilsilóxi)sililpropil]-(met) acri- lamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi)metilsilil)propilóxi)propil)-2- metil (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi)metilsilil) pro- pilóxi)propil) (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris(trimetilsililóxi) silil) propilóxi)propil)-2-metil acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(tris(trimetilsililóxi) silil)propilóxi)propil) (met)acrilamida e misturas dos mesmos.
12. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o monômero de N-vinilamida hidrofílico é N-vinilpirrolidona, N-vinil piperidona, N-vinil caprolactama, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil formamida, N-vinil acetamida, N-vinil isopropilamida, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil-N-etil acetamida, N-vinil-N-etil formamida e misturas das mesmas.
13. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda: (a) unidades de repetição de um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de silicone (de preferência, selecionados dentre o grupo que consiste em di-(met)acrilato de etilenoglicol, di-(met)acrilato de dietilenoglicol, di-(met)acrilato de trietilenoglicol, di-(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di-(met)acrilato de glicerol, di-(met)acrilato de 1,3- propanodiol, di-(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di-(met)acrilato de 1,4- butanodiol, di-(met)acrilato de 1,3-diglicerolato de glicerol, di- (met)acrilato de etilenobis[óxi(2-hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met)acriloxietila], di-(met)acrilato de trimetilolpropano, e 3,4- bis[(met)acriloil]tetra-hidrofurano, diacrilamida, dimetacrilamida, N,N- di(met)acriloil-N-metilamina, N,N-di(met)acriloil-N-etilamina, N,N’- metileno bis(met)acrilamida, N,N’-etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di- hidroxietileno bis(met)acrilamida, N,N’-propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxipropileno bis(met) acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met)acrilamida, fosfato de 1,3-bis(met)acrilamidapropano-2-il di- hidrogênio, piperazina diacrilamida, éter divinílico, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietilenoglicol, éter divinílico de etile- noglicol, isocianurato de trialila, cianurato de trialila, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de bis- fenol A e combinações dos mesmos; (b) unidades de repetição de um monômero vinílico mes-clado, selecionado dentre o grupo que consiste em um (met)acrilato de C1-C10 alquila, ciclopentilacrilato, ciclo-hexilmetacrilato, ciclo- hexilacrilato, (met)acrilato de isobornila, estireno, 4,6-trimetilestireno (TMS), t-butil estireno (TBS), (met)acrilato de trifluoroetila, (met)acrilato de hexafluoro-isopropila, (met)acrilato de hexafluorobutila e combinações dos mesmos; (c) unidades de repetição de pelo menos um monômero vi- nílico absorvedor de UV e, opcionalmente, unidades de repetição de pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL; (d) unidades de repetição de um ou mais monômeros acríli-cos hidrofílicos selecionados dentre o grupo que consiste em N,N- dimetil (met) acrilamida, (met)acrilamida, N-hidroxiletil (met)acrilamida, N-hidroxipropil (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila, metacrila- to de glicerol (GMA), (met)acrilato de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, (met)acrilato de éter C1-C4-alquílico de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, N-[tris(hidroximetil)metil]-acrilamida, ácido (met)acrílico, ácido etilacrílico e combinações dos mesmos; ou (e) combinações dos mesmos.
14. Lente de contato de hidrogel de silicone, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que apresenta: uma transmitância de UVB de 10% ou menos entre 280 e 315 nanômetros, uma transmitância de UVA de cerca de 30% ou menos entre 315 e 380 nanômetros, e uma transmitância de violeta de 70% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
15. Método para produzir lentes de contato de hidrogel de silicone, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (1) preparar uma composição polimerizável que seja trans-parente à temperatura ambiente, sendo que a composição polimerizá- vel compreende: (a) pelo menos um monômero vinílico contendo siloxano que inclui 0 a 10 primeiras porções químicas doadoras de H, (b) pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida que apresenta um peso molecular numérico médio de 3.000 Daltons a 80.000 Daltons e compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e pelo menos dois segmentos de polissiloxano, em que cada par de segmentos de polissiloxano adjacentes é ligado por um radical orgânico divalente que apresenta uma ou mais segundas porções químicas doadoras de H, (c) pelo menos um monômero de N-vinilamida hidrofílico, (d) opcionalmente, pelo menos um reticulador vinílico de polissiloxano que apresenta 0 a 35 terceiras porções químicas doadoras de H e (d) pelo menos um iniciador de radical livre, sendo que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é diferente do reticulador vinílico de polissiloxano, em que as primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H, independentemente umas das outras, são grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, ligações uretano de -OCONH- ou combinações dos mesmos, sendo que R° é H ou uma C1-C4 alquila, sendo que a composição polimerizável compreende pelo menos 8,8 mmol do componente (c) por grama de todos componentes (a), (b) e (d) no total e pelo menos 0,11 meq das primeiras, segundas e terceiras porções químicas doadoras de H no total por grama do componente (c); (2) introduzir a composição polimerizável em um molde de lente; e (3) curar térmica ou actinicamente a composição polimeri- zável no molde de lente para formar uma lente de contato de hidrogel de silicone, sendo que a lente de contato de hidrogel de silicone tem uma permeabilidade a oxigênio de pelo menos 70 barrers, um módulo elástico de 0,2 MPa a 1,5 MPa e um teor de água de equilíbrio de 40% a 70% em peso e é definido por apresentar um tempo de ruptura da água de pelo menos 10 segundos e um ângulo de contato com água por bolha cativa de 80 graus ou menor sem ser submetida a qualquer tratamento de superfície pós-cura.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida compreende dois grupos terminais (met)acriloíla e de 2 a 20 segmentos de polissiloxano, em que cada par está ligado por meio de um radical orgânico que apresenta pelo menos duas porções químicas doadoras de H selecionadas dentre o grupo que consiste em ligação uretano de -OCONH-, grupos hidroxila, grupos carboxila, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de - CONH- e combinações dos mesmos, sendo o reticulador vinílico de polissiloxano.
17. Método, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, carac- terizado pelo fato de que o reticulador vinílico de polissiloxano de ca- deia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (1): na qual D1 é um número inteiro de 5 a 50, ®1 é um número inteiro de 1 a 15; L3 é um radical divalente de PE é um radical divalente de ou Ei é um radical monovalente de L4 é um radical divalente de Ro é H ou metila; Xoi é O ou NRni; Rni é H ou uma Ci-Ci0 alquila; R2 é um radical divalente C4-Ci4 hidrocarboneto; R3 é um radical divalente C2-C6 alquileno; L3’ é um radical divalente C3-C8 alquileno; Z0 é uma ligação direta ou um radical divalente Ci-Ci2 alqui- leno; gi é i ou zero; qi é um número inteiro de i a 20; q2 é um número inteiro de 0 a 20; q3 é um número inteiro de 0 a 2; q4 é um número inteiro de 2 a 50, q5 e q6 independentemente um do outro, são um número de 0 a 35; desde que (q4+q5+q6) seja um número inteiro de 2 a 50; x+y é um número inteiro de i0 a 30.
18. Método, de acordo com a reivindicação i5 ou i6, caracte-rizado pelo fato de que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (2), (3) ou (4): nas quais hpL1 é um radical divalente de hpL2 é um radical divalente de hpL3 é um radical divalente de Y1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, um radical divalente de ou um radical divalente de Y2 é um radical divalente de Y3 é um radical divalente de ou Z1 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído, Z2 é um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi, um radical divalente C2-C6 alquileno substituído por di-hidroxila ou dimetóxi, um radical divalente de -C2H4-(O-C2H4)m2-, um radical divalente de -Z4- S-S-Z4-, um radical divalente C1-C6 alquileno substituído por hidroxila ou metóxi ou um radical divalente fenileno substituído ou não substituído, Z3 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NRn3-, (b) (c) -NR0-Z5-NR0- e (d) -O-Z6-O-, Z4 é um radical divalente C1-C6 alquileno, Z5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi)propileno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, radical divalente 2,3-di-hidroxibutileno, Z6 é (a) um radical divalente C1-C6 alquileno, (b) um radical divalente de ou (c) um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi, Z7 é um radical divalente de E2 é um radical monovalente de D2 é um número inteiro de 5 a 50; ®2 é um número inteiro de 1 a 15; X02 é O ou NRn2; R0 é hidrogênio ou metila; Rn2 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; Rn3 é hidrogênio ou C1-C3 alquila; R4 e R5, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alquileno-óxi- C1-C6 alquileno; m1 é 0 ou 1, m2 é um número inteiro de 1 a 6, m3 é 1 ou 2, m4 é um número inteiro de 1 a 5, e m5 é 2 ou 3.
19. Método, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, carac-terizado pelo fato de que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (5): na qual D3 é um número inteiro de 5 a 50; ®3 é um número inteiro de 1 a 15; E3 é um radical monovalente de sendo que R0 é hidrogênio ou metila, X03 é O ou NRn4; Rn4 é hidrogênio ou C1-C4-alquila; R6 e R7, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno ou um radical divalente C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquileno; pOAlk é um radical divalente de , em que EO é uma unidade de oxietileno (-CH2CH2O-), PO é uma unidade de oxipropileno e BO é uma unidade de oxibutileno , ei é um número inteiro de 5 a 100, pl e b1, indepen dentemente um do outro, são um número inteiro de 0 a 50, desde que ey (e1+p1+b1)>10 quando (p1+b1)>1; hp L4 é um radical divalente de ou , em que R8 e R9, inde-pendentemente um do outro, são um radical divalente C1-C12 alquileno substituído ou não substituído.
20. Método, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, carac-terizado pelo fato de que o reticulador vinílico de polissiloxano de cadeia linear estendida é um reticulador vinílico de Fórmula (6): na qual v4 é um número inteiro de 5 a 100; ®4 é um número inteiro de 1 a 15; R0 é hidrogênio ou metila; J0 é um radical C1-C12 hidrocarboneto que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila ou carboxila; G1 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C4 alquile no ou um radical bivalente de sendo que h1 é um número inteiro de 1 a 20; h2 é um número inteiro de 0 a 20; M0 é um radical divalente C3-C8 alquileno; M1 é um radical divalente C4-C14 hidrocarboneto; M2 e M3, independentemente um do outro, são um radical divalente C1-C6 alquileno; Xo4 é -COO- ou -CONRn5-; Rn5 é H ou uma C1-C10 alquila; Xo5 e Xo7, independentemente um do outro, são uma ligação direta, -COO- ou -CONRn5-; Xo6 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquileno, um radical divalente C1-C6 alquilenóxi, -COO- ou -CONRn5-; Xo8 é uma ligação direta ou -COO-; Xo9 é O ou NRn5; X10 é uma ligação direta, um radical divalente C1-C6 alquile- no, -COO- ou -CONRn5-; desde que Mo seja ligado ao átomo de Si, enquanto X04 a X10 são ligados ao grupo de -CH2- na Fórmula (6), e que pelo menos um dentre J1 e G1 compreenda pelo menos uma porção química selecionada dentre o grupo que consiste em grupos hidroxila, ligação ure- tano de -OCONH-, grupos amino de -NHR°, ligações amino de -NH-, ligações amida de -CONH-, grupos carboxila e combinações dos mesmos; E4 é um radical monovalente ou X11 é O ou NRn5; G2 é um radical divalente C1-C4 alquileno ou um radical bi- valente de G3 é um radical divalente de , em que h3 e h4, independentemente um do outro, são 1 ou 0, G4 é um radical divalente de qualquer um dentre (a) -NR3-, em que R3 é hidro-gênio ou C1-C3 alquila, (b) (c) -NR"-G5-NR”-, em que R’’ é hidrogênio ou metila e G5 é um radical divalente C1-C6 alquileno, radical divalente 2-hidroxilpropileno, radical divalente 2-(fosfonilóxi) propi- leno, radical divalente 1,2-di-hidroxietileno, radical divalente 2,3-di- hidroxibutileno e (d) -O-G6-O-, em que G6 é um radical divalente C1/ on \ OH C6 alquileno, um radical divalente de , em que h4 é 1 ou 2, um radical divalente de , um radical divalente de em que h5 é um número inteiro de 1 a 5, - um radical divalente de , em que h6 é 2 ou 3 ou um radical divalente C3-C8 alquileno substituído que apresenta um grupo hidroxila ou grupo fosfonilóxi, e m5 é 2 ou 3.
21. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 20, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico contendo siloxano é um polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono-(met)acriloíla de Fórmula (I): na qual Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L1 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical di- valente de L1’ é um radical divalente C2-C8 alquileno, que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L1’’ é radical divalente C3-C8 alquileno, que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila que apresenta 0 a 2 grupos hi- droxila; Rt1 é uma C1-C4 alquila; qi é um número inteiro de 1 a 20, e n1 é um número inteiro de 3 a 25.
22. Método, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o polissiloxano terminado com monoalquila terminada com mono-(met)acriloíla é um polidimetilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-(met)acriloxipropila, polidimetil- siloxano terminado com monometila terminada com mono-3-(met) acri- loxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-(met)acrilóxi-2-hidroxipropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monometila terminada com mono-3-(met)acrilóxi-2- hidroxipropiloxipropila, α-(2-hidroxil-metacriloxipropiloxipropil)-w-butil- decametilpentassiloxano, N-metil-N’-(propiltetra(dimetilsilóxi) dimetilbu- tilsilano) (met)acrilamida, N-(2,3-di-hidroxipropano)-N’-(propiltetra (di- metilsilóxi)dimetilbutilsilano) (met)acrilamida, (met)acriloilamidopropilte- tra (dimetilsilóxi)dimetilbutilsilano, polidimetilsiloxano terminado como monobutila terminada com mono-(met)acriloilamidopropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-N- metil-(met)acriloilamidopropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila terminada com mono-3-(met)acriloilamido-2-hidro- xipropiloxipropila, polidimetilsiloxano terminado com monobutila termi-nada com mono-3-[N-metil-(met)acriloilamido]-2-hidroxipropiloxipropila ou uma mistura dos mesmos.
23. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 20, caracterizado pelo fato de que os monômeros vinílicos contendo siloxano são um monômero vinílico que contém um grupo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico contendo siloxano é um mo- nômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi)silila ou bis(trimetilsililóxi) alquilsilila de Fórmula (II): na qual Ro é H ou metila; Xo é O ou NR1; L2 é um radical divalente C3-C8 alquileno ou um radical di-valente de -L2-X2-L2"-, -(C2H4O)qi-L2’’-, -(C2H4θ)qi-CONH-L2”-; ou -L2’-NHCOO4C2H4O)q1-L2’’- L2’ é um radical divalente C2-C8 alquileno, que apresenta zero ou um grupo hidroxila; L2’’ é um radical divalente C3-C8 alquileno, que apresenta zero ou um grupo hidroxila; X1 é O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1 ou NR1CO; R1 é H ou uma C1-C4 alquila, que apresenta 0 a 2 grupos hidroxila; Rt2 é uma C1-C4 alquila; q1 é um número inteiro de 1 a 20, e r1 é um número inteiro de 2 ou 3.
25. Método, de acordo com a reivindicação 23 ou 24, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico contendo tris(trimetilsililóxi) silila ou bis(trimetilsililóxi)alquilsilila é selecionado dentre o grupo que consiste em (met)acrilato de tris(trimetilsililóxi)sililpropila, [3-(met) acrilóxi- 2-hidroxipropilóxi]propilbis(trimetilsilóxi)metilsilano, [3-(met)acrilóxi-2- hidroxipropilóxi]propilbis(trimetilsilóxi)butilsilano, 3-(met)acrilóxi-2-(2- hidroxietóxi)-propilóxi)propilbis(trimetilsilóxi)metilsilano, N-[tris(tri- metilsilóxi)sililpropil]-(met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3-(bis(trimetilsililóxi) metilsilil)propilóxi)propil)-2-metil (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3-(3- (bis(trimetilsililóxi)metilsilil)propilóxi)propil) (met)acrilamida, N-(2-hidróxi-3- (3-(tris(trimetilsililóxi)silil)propilóxi)propil)-2-metil acrilamida, N-(2-hidróxi-3- (3-(tris(trimetilsililóxi)silil)propilóxi)propil) (met)acrilamida e misturas dos mesmos.
26. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 25, caracterizado pelo fato de que o monômero de N- vinilamida hidrofílico é N-vinilpirrolidona, N-vinil piperidona, N-vinil ca- prolactama, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil formamida, N-vinil ace- tamida, N-vinil isopropilamida, N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil-N-etil acetamida, N-vinil-N-etil formamida e misturas das mesmas.
27. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 26, caracterizado pelo fato de que a composição polimerizá- vel compreende ainda: (a) um ou mais agentes vinílicos de reticulação não de sili-cone (selecionados dentre o grupo que consiste em di-(met)acrilato de etilenoglicol, di-(met)acrilato de dietilenoglicol, di-(met)acrilato de trieti- lenoglicol, di-(met)acrilato de tetraetilenoglicol, di-(met)acrilato de glice- rol, di-(met)acrilato de 1,3-propanodiol, di-(met)acrilato de 1,3- butanodiol, di-(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di-(met)acrilato de 1,3- diglicerolato de glicerol, di-(met)acrilato de etilenobis[óxi(2- hidroxipropano-1,3-di-ila)], fosfato de bis[2-(met)acriloxietila], di- (met)acrilato de trimetilolpropano, e 3,4-bis[(met)acriloil]tetra-hidro- furano, diacrilamida, dimetacrilamida, N,N-di(met)acriloil-N-metilamina, N,N-di(met)acriloil-N-etilamina, N,N’-metileno bis(met)acrilamida, N,N’- etileno bis(met)acrilamida, N,N’-di-hidroxietileno bis(met)acrilamida, N,N’-propileno bis(met)acrilamida, N,N’-2-hidroxipropileno bis(met) acrilamida, N,N’-2,3-di-hidroxibutileno bis(met)acrilamida, fosfato de 1,3-bis(met)acrilamidapropano-2-il di-hidrogênio, piperazina diacrilami- da, éter divinílico de tetraetilenoglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter divinílico de dietilenoglicol, éter divinílico de etilenoglicol, isocianu- rato de trialila, cianurato de trialila, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de bisfenol A e combi-nações dos mesmos; (b) um monômero vinílico mesclado (selecionado dentre o grupo que consiste em um (met)acrilato de C1-C10 alquila, ciclopentila- crilato, ciclo-hexilmetacrilato, ciclo-hexilacrilato, (met)acrilato de iso- bornila, estireno, 4,6-trimetilestireno (TMS), t-butil estireno (TBS), (met)acrilato de trifluoroetila, (met)acrilato de hexafluoro-isopropila, (met)acrilato de hexafluorobutila e combinações dos mesmos; (c) pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV e, opcionalmente, pelo menos um monômero vinílico absorvedor de UV/HEVL; (d) um ou mais monômeros acrílicos hidrofílicos seleciona-dos dentre o grupo que consiste em N,N-dimetil (met) acrilamida, (met)acrilamida, N-hidroxiletil (met)acrilamida, N-hidroxipropil (met)acrilamida, (met)acrilato de hidroxietila, metacrilato de glicerol (GMA), (met)acrilato de polietilenoglicol que apresenta um peso mole cular numérico médio de até 1.500, (met)acrilato de éter C1-C4- alquílico de polietilenoglicol que apresenta um peso molecular numérico médio de até 1.500, N-[tris(hidroximetil)metil]-acrilamida, ácido (met)acrílico, ácido etilacrílico e combinações dos mesmos; ou (e) combinações dos mesmos.
28. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 27, caracterizado pelo fato de que a lente de contato de hi- drogel de silicone apresenta: uma transmitância de UVB de 10% ou menos entre 280 e 315 nanômetros, uma transmitância de UVA de 30% ou menos entre 315 e 380 nanômetros, e uma transmitância de violeta de 70% ou menos entre 380 nm e 440 nm.
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