KR102416672B1 - 적층체, 블리스터 용기, 프레스 스루 패키지 및 적층체의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적층체, 블리스터 용기, 프레스 스루 패키지 및 적층체의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 기재층과, 중간층과, 불소계 수지층을 이 순서로 갖는 적층체로서, 상기 기재층이 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 또는 비닐계 수지 중 어느 1종 이상을 포함하고, 상기 중간층이 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지를 포함하며, 상기 중간층의 두께가 5㎛ 이상 50㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적층체, 당해 적층체를 사용한 블리스터 용기 및 프레스 스루 패키지, 그리고 상기 적층체의 제조 방법을 제공한다.
Description
본 발명은 적층체, 블리스터 용기, 프레스 스루 패키지 및 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.
배리어성이 높은 필름 적층체는 식품이나 의약품 등의 포장 재료에 사용되고 있다. 의약품 분야에 있어서, 정제나 캡슐의 개별 포장에는 프레스 스루 패키지(Press Through Package; 이하, 「PTP」로 기재하는 경우가 있다)가 사용된다.
내용물의 열화 억제를 위해, PTP의 형성 재료인 수지 필름에는 수증기에 대한 배리어성이 요구된다. 또한, 일반적으로, PTP는 딥드로잉 성형에 의해 제조되기 때문에, PTP의 형성 재료인 수지 필름에는 양호한 성형성이 요구된다. 예를 들면, 특허문헌 1 및 2에는, 수증기에 대한 배리어성을 향상시키기 위해, 불소계 수지 필름을 적층한 적층체가 기재되어 있다.
발명자들은 배리어성이 높은 불소계 수지를 사용하여, 수증기에 대한 배리어성이 높은 적층체를 제조하기 위해 예의 검토를 행했다. 그 결과, 불소계 수지 필름을 사용한 적층체는 수증기에 대한 배리어성이 높기는 하지만, 적층체로 했을 때의 불소계 수지층은 다른 층과의 밀착성이 열악하고, 다층화시켰을 때의 계면이 박리되기 쉽다는 문제가 있는 것을 알 수 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 적층시 박리가 없고, 수증기 투과율이 낮으며, 성형성이 양호한 적층체, 당해 적층체를 사용한 블리스터 용기 및 프레스 스루 패키지, 그리고 적층체의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
즉, 본 발명은 이하의 구성을 채용했다.
[1] 기재층과, 중간층과, 불소계 수지층을 이 순서로 갖는 적층체로서, 상기 기재층이 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 또는 비닐계 수지 중 어느 1종 이상을 포함하고, 상기 중간층이 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지를 포함하며, 상기 중간층의 두께가 5㎛ 이상 50㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적층체.
[2] 상기 불소계 수지층의 상기 중간층이 형성되어 있는 면과는 반대의 면 상에, 추가로 제2 중간층과, 제2 기재층을 이 순서로 갖는, [1]에 기재된 적층체.
[3] 상기 불소계 수지층이 폴리클로로삼불화에틸렌을 포함하는 [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.
[4] 상기 중간층에 포함되는 폴리에틸렌 수지가 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌인, [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[5] 상기 중간층의 두께가 10㎛ 이상 30㎛ 이하인, [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[6] 상기 중간층에 포함되는 변성 폴리에틸렌 수지가 무수 말레산 변성 폴리에틸렌인, [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[7] 상기 기재층에 대한 상기 제2 기재층의 두께가 0.5배∼1.1배인 [2]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[8] 상기 중간층에 대한 상기 제2 중간층의 두께가 0.9배∼1.1배인 [2]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[9] 상기 적층체의 수증기 투과율이 0.5g/㎡/24시간 이하인, [1]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[10] [1]∼[9] 중 어느 하나에 기재된 적층체를 포함하는 블리스터 용기.
[11] [1]∼[9] 중 어느 하나에 기재된 적층체를 포함하는 프레스 스루 패키지.
[12] [1]에 기재된 적층체의 제조 방법으로서, 상기 기재층의 원료가 되는 수지와, 상기 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 불소계 수지층의 원료가 되는 수지를 동시에 용융 압출 성형하는 공정을 구비하는, 적층체의 제조 방법.
[13] [2]에 기재된 적층체의 제조 방법으로서, 상기 기재층의 원료가 되는 수지와, 상기 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 불소계 수지층의 원료가 되는 수지와, 상기 제2 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 제2 기재층의 원료가 되는 수지를 동시에 용융 압출 성형하는 공정을 구비하는, 적층체의 제조 방법.
[14] 상기 불소계 수지층이 폴리클로로삼불화에틸렌을 포함하는, [12] 또는 [13]에 기재된 적층체의 제조 방법.
[15] 상기 중간층에 포함되는 폴리에틸렌 수지가 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌인, [12] 또는 [13]에 기재된 적층체의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 적층시 박리가 없고, 수증기 투과율이 낮으며, 성형성이 양호한 적층체, 당해 적층체를 사용한 블리스터 용기 및 프레스 스루 패키지, 그리고 상기 적층체의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 적층체의 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에 따른 적층체의 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에 따른 적층체의 개략 단면도이다.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.
＜적층체＞
≪제1 실시형태≫
본 발명의 적층체의 제1 실시형태에 대해, 도 1을 참조하여 설명한다.
도 1에 나타내는 본 실시형태에 따른 적층체(1)는 기재층(12)과, 중간층(10)과, 불소계 수지층(11)이 이 순서로 적층되어 있다. 중간층(10)은 접착제층으로서 기능하며, 중간층(10)을 개재하여 기재층(12)과 불소계 수지층(11)이 적층되어 있다.
본 실시형태의 적층체(1)는 기재층(12)과, 중간층(10)과, 불소계 수지층(11)의 3층 구조이다. 3층 구조의 적층체는 복잡한 공정을 거치지 않고 제조할 수 있으며, 또한, 적층체의 각 층의 균일성이 보다 향상되기 때문에 바람직하다.
이하, 본 발명을 구성하는 각 층에 대해 설명한다.
[기재층]
본 실시형태에 있어서, 기재층(12)을 형성하는 재료는 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 또는 비닐계 수지 중 어느 1종 이상이다.
폴리올레핀계 수지로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리메틸펜텐 수지 등을 들 수 있다.
폴리에스테르계 수지로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있다.
비닐계 수지로는, 폴리초산비닐계 수지, 폴리염화비닐계 수지 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 있어서는, 폴리에스테르계 수지가 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 보다 바람직하다.
본 실시형태에 있어서는, 상기 어느 1종 이상의 수지를 기재층(12)에 사용함으로써, 예를 들면 드로잉 성형에 있어서의 성형시의 성형성이 양호해진다.
본 실시형태에 있어서, 기재층(12)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 일 예를 들면, 하한값은 50㎛ 이상, 80㎛ 이상, 100㎛ 이상을 들 수 있다. 또한, 상한값은 250㎛ 이하, 220㎛ 이하, 200㎛ 이하를 들 수 있다.
상기의 상한값 및 하한값은 임의로 조합할 수 있다.
[중간층]
본 실시형태에 있어서, 중간층은 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지를 포함한다.
폴리에틸렌 수지로는, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 들 수 있고, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌인 것이 바람직하다.
변성 폴리에틸렌 수지는 불포화 카르복실산 또는 그 유도체로 변성된 폴리에틸렌 수지로서, 폴리에틸렌 수지 중에 카르복시기나 무수 카르복실산기 등의 산관능기를 갖는 것이다. 본 실시형태에 있어서는, 폴리에틸렌 수지를 산변성하여 얻어진 것이 바람직하다.
산변성 방법으로는, 유기 과산화물이나 지방족 아조 화합물 등의 라디칼 중합 개시제의 존재하에서, 폴리에틸렌 수지와 산관능기 함유 모노머를 용융 혼련하는 그래프트 변성을 들 수 있다.
변성 전의 폴리에틸렌 수지 재료는 원료 모노머로서 에틸렌을 포함하는 것이면 한정되지 않으며, 공지의 폴리에틸렌 수지가 적절히 사용된다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 수지로서 상술한 예 외, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체 등의 에틸렌·α-올레핀 공중합체; 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르 공중합체 등의 에틸렌계 공중합 수지 등을 들 수 있다.
산 관능기 함유 모노머는 에틸렌성 이중 결합과, 카르복시기 또는 카르복실산 무수물기를 동일 분자 내에 갖는 화합물로서, 각종 불포화 모노 카르복실산, 디카르복실산, 또는 디카르복실산의 산무수물을 들 수 있다.
카르복시기를 갖는 산관능기 함유 모노머(카르복시기 함유 모노머)로는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 나딕산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 테트라히드로프탈산, 엔도-비시클로[2.2.1]-5-헵텐-2,3-디카르복실산(엔딕산) 등의 α,β-불포화 카르복실산 모노머를 들 수 있다.
카르복실산 무수물기를 갖는 산관능기 함유 모노머(카르복실산 무수물기 함유 모노머)로는, 무수 말레산, 무수 나딕산, 무수 이타콘산, 무수 시트라콘산, 무수 엔딕산 등의 불포화 디카르복실산 무수물 모노머를 들 수 있다.
이들 산관능기 함유 모노머는 중간층을 구성하는 성분에 있어서, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
그 중에서도, 산관능기 함유 모노머로는, 산무수물기를 갖는 산관능기 함유 모노머가 바람직하고, 카르복실산 무수물기 함유 모노머가 보다 바람직하고, 무수 말레산이 특히 바람직하다.
산변성에 사용한 산관능기 함유 모노머의 일부가 미반응인 경우, 미반응 산관능기 함유 모노머에 의한 접착력의 저하를 방지하기 위해, 미리 미반응 산관능기 함유 모노머를 제거한 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 변성 폴리에틸렌 수지는 무수 말레산 변성 폴리에틸렌인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지의 전체 질량 100％로 했을 때, 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지의 전체 질량에 대한 폴리에틸렌 수지의 비율의 하한값은 10％ 이상이 바람직하고, 20％ 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지의 전체 질량에 대한 폴리에틸렌 수지의 비율의 상한값은 70％ 이하가 바람직하고, 60％ 이하가 더욱 바람직하다. 예를 들면, 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지의 혼합비는 [폴리에틸렌 수지]:[변성 폴리에틸렌 수지]＝20:80∼60:40을 취할 수 있다.
본 실시형태에 있어서는, 중간층에 폴리에틸렌 수지와 변성 폴리에틸렌 수지의 혼합 재료를 사용함으로써, 불소계 수지층과 기재층 사이의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 이 때문에, 층간 박리가 발생하기 어려운 적층체를 제공할 수 있다.
본 실시형태에 있어서, 중간층의 두께는 5㎛ 이상 50㎛ 이하이며, 10㎛ 이상 30㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 중간층의 두께를 상기 하한값 이상으로 함으로써, 밀착성을 향상시켜, 층간 박리를 방지할 수 있다. 또한, 중간층의 두께를 상기 상한값 이하로 함으로써, 후막화에 기인하는 성형성의 열화를 방지할 수 있다.
[불소계 수지층]
불소계 수지층에 사용되는 불소계 수지 재료로는, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라플루오로에틸렌·퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체(PFA), 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌·퍼플루오로알킬비닐에테르(EPA), 테트라플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체(ETFE), 폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리클로로삼불화에틸렌(PCTFE), 클로로트리플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체(ECTFE) 및 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있고, 폴리클로로삼불화에틸렌(PCTFE)이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 불소계 수지층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 일 예를 들면, 하한값은 5㎛ 이상이 바람직하고, 10㎛ 이상이 보다 바람직하다. 또한, 상한값은 300㎛ 이하가 바람직하고, 200㎛ 이하가 보다 바람직하고, 50㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 45㎛ 이하가 가장 바람직하다.
상기 상한값 및 하한값은 임의로 조합할 수 있다.
본 실시형태에 있어서는, 불소계 수지층의 두께를 상기 하한값 이상으로 함으로써, 적층체의 수증기 투과율을 낮게 할 수 있고, 예를 들면, 의약품용 프레스 스루 패키지에 사용했을 때, 높은 방습성을 발휘하여, 수증기에 기인하는 내용물의 열화를 방지할 수 있다.
본 실시형태에 있어서는, 불소계 수지층의 두께를 상기 상한값 이하로 함으로써, 생산 비용을 삭감할 수 있다.
≪제2 실시형태≫
본 발명의 적층체의 제2 실시형태에 대해, 도 2를 참조하여 설명한다.
도 2에 나타내는 본 실시형태의 적층체(1)는 기재층(12)과, 중간층(10)과, 불소계 수지층(11)과, 제2 중간층(13)과, 제2 기재층(14)이 이 순서로 적층되어 있다.
5층 구성의 적층체는 적층체의 강도가 높아지기 때문에 바람직하다. 또한, 5층 구성의 적층체는 적층 구성 양면측으로 대칭이 됨으로써, 컬이 발생하기 어려워지기 때문에 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의, 기재층, 중간층 및 불소계 수지층을 구성하는 각 재료에 대해서는, 상기 제1 실시형태에 있어서 설명한 각 재료와 동일하다.
본 실시형태에 있어서, 기재층을 구성하는 재료와, 제2 기재층을 구성하는 재료는 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 수지 재료로 이루어지는 것이 바람직하다.
기재층에 대한 제2 기재층의 두께가 0.5배∼1.1배인 것이 바람직하고, 0.9배∼1.1배인 것이 보다 바람직하고, 0.95배∼1.05배인 것이 특히 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 중간층을 구성하는 재료와 제2 중간층을 구성하는 재료는 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 수지 재료로 이루어지는 것이 바람직하다.
중간층에 대한 제2 중간층의 두께가 0.9배∼1.1배인 것이 바람직하고, 0.95배∼1.05배인 것이 보다 바람직하다.
상술한 본 실시형태의 적층체는 어느 실시형태에 있어서도 총 막두께가 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 290㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 실시형태의 적층체의 수증기 투과율은 0.5g/㎡/24시간 이하인 것이 바람직하고, 0.4g/㎡/24시간 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3g/㎡/24시간 이하인 것이 특히 바람직하다.
＜블리스터 용기, 프레스 스루 패키지＞
본 실시형태의 블리스터 용기 및 프레스 스루 패키지는 상기 본 발명의 제1또는 제2 실시형태의 적층체를 딥드로잉 성형함으로써 제조된다.
상기 본 발명의 제1 실시형태의 적층체(1)를 사용하는 경우, 불소계 수지층(11)이 외측이 되도록 성형한다.
본 실시형태의 프레스 스루 패키지는 예를 들면, 정제나 캡슐제의 개별 포장에 사용된다. 상기 본 발명의 적층체는 수증기 투과율이 낮기 때문에, 정제나 캡슐 등의 내용물의 열화를 방지할 수 있다.
＜적층체의 제조 방법＞
본 발명의 적층체는 상기 기재층의 원료가 되는 수지와, 상기 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 불소계 수지층의 원료가 되는 수지를 동시에 용융 압출 성형함으로써 제조하는 것이 바람직하다.
또한, 제2 실시형태의 적층체는 상기 기재층의 원료가 되는 수지와, 상기 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 불소계 수지층의 원료가 되는 수지와, 상기 제2 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 제2 기재층의 원료가 되는 수지를 동시에 용융 압출 성형함으로써 제조하는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
＜3층 구성의 적층체의 제조＞
≪실시예 1∼8, 비교예 1∼2≫
기재층과, 중간층과, 불소계 수지층을 이 순서로 갖는 3층 구성의 적층체를 제조했다. 표 1에 나타내는 각 층의 원료가 되는 수지를 각각 별도로 가열 용융한 것을 공압출 다층 성형이 가능한 압출기를 이용하여 다층 제막을 행하여, 기재층과, 중간층과, 불소계 수지층을 이 순서로 갖는 3층 구성의 적층체를 얻었다.
표 1 중, 각 기호는 이하의 재료를 의미한다. [ ] 내의 수치는 각 층의 두께이다.
·PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지. 미츠비시 화학(주) 제조 NOVAPEXI4를 사용.
·PCTFE: 폴리클로로삼불화에틸렌 수지. 다이킨 공업(주) 제조 DF0050-C1을 사용.
·중간층 1∼7: 하기 표 2에 나타내는 중간층 1∼7. 표 2 중에 있어서의 각 재료의 비율은 질량비(％)이다.
·평가
실시예 1∼8 및 비교예 1∼2의 각 적층체에 대해, 이하의 각 시험을 행했다.
[수증기 투과율 측정]
상술한 ＜3층 구성의 적층체의 제조＞에 따라 얻어진 적층체에 대해, JIS K7129:2008(A법)에 준거하여, 수증기 투과도 측정기(Systech Instruments사 제조, 제품명 「L80-5000」을 사용하여, 셀 온도 40℃, 상대 습도차 90％RH의 조건하에서 측정했다. 수증기 투과율은 24시간 동안 투과한 면적 1제곱미터당의 수증기의 그램수[g/㎡/24h]로 나타낸다.
[층간 박리 시험]
상술한 ＜3층 구성의 적층체의 제조＞에 따라 얻어진 적층체에 대해, 적층체의 층간 박리를 육안으로 관찰했다. 또한, 적층체를 딥드로잉 성형하고, 성형 후의 각 층의 층간 박리의 유무를 육안으로 관찰하여, 하기의 기준으로 평가했다.
◎; 딥드로잉 성형 전, 딥드로잉 성형 후 모두, 중간층과 불소계 수지층의 계면 및 기재층과 중간층의 계면에서 층간 박리가 관찰되지 않았고 양호했다.
○; 딥드로잉 성형 전은 층간 박리가 관찰되지 않았고, 딥드로잉 성형 후에도, 중간층과 불소계 수지층의 계면 및 기재층과 중간층의 계면에서 층간 박리가 거의 관찰되지 않았다.
△; 딥드로잉 성형 전은 층간 박리가 관찰되지 않았지만, 딥드로잉 성형 후, 중간층과 불소계 수지층의 계면, 혹은 기재층과 중간층과의 계면에서 층간 박리가 관찰되었다.
×; 딥드로잉 성형 전, 딥드로잉 성형 후 중 어느 것에 있어서, 중간층과 불소계 수지층의 계면, 혹은 기재층과 중간층의 계면에서 층간 박리가 관찰되었다.
[성형성]
적층체 성형성은 프레스 스루 패키지를 성형했을 때의 성형 불량의 유무를 육안으로 관찰하여, 하기의 기준으로 평가했다.
◎; 딥드로잉 부분의 두께 편차, 딥드로잉 후의 형상 유지가 아주 양호했다.
○; 딥드로잉 부분의 두께 편차, 딥드로잉 후의 형상 유지가 대개 양호했다.
△; 딥드로잉 부분이 약간 두께 편차가 있거나, 혹은 딥드로잉 후의 형상 유지가 되지 않는 것이 있었다.
×; 딥드로잉 부분이 두께 편차가 있거나, 혹은 딥드로잉 성형 후 딥드로잉 부분의 형상이 유지되지 않았다.
[내용물의 열화]
실시예 1∼8 및 비교예 1∼2의 각 적층체를 사용하여 프레스 스루 패키지를 제조하고, 패키지 내에 내용물 시험용 약제(조해성이 있음)를 넣어 내용물의 열화를 하기의 기준으로 평가했다. 이 때, 적층체의 불소계 수지층이 외측이 되도록 프레스 스루 패키지를 제조했다.
○; 내용물의 열화를 관찰할 수 없었다.
△; 내용물의 열화가 약간 관찰되었다.
×; 내용물이 현저히 열화되어 있는 것이 확인되었다.
상기 결과에 나타난 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 1∼8의 적층체는 수증기 투과율이 낮고, 층간 박리를 거의 발생시키지 않았다. 추가로 성형성도 우수하고, 내용물의 열화도 방지할 수 있었다. 비교예 1∼2의 적층체에 대해서는, 수증기 투과율은 실시예와 동등했지만, 기재층과 중간층의 밀착성 혹은 중간층과 불소계 수지층의 밀착성의 불량에 기인하여, 내용물에 열화가 관찰되었다.
＜5층 구성의 적층체의 제조＞
≪실시예 9∼24, 비교예 3∼4≫
기재층과, 중간층과, 불소계 수지층과, 제2 중간층과, 제2 기재층을 이 순서로 갖는 5층 구성의 적층체를 제조했다. 표 4에 나타내는 각 층의 원료가 되는 수지를 각각 별도로 가열 용융한 것을 공압출 다층 성형이 가능한 압출기를 이용하여 다층 제막을 행하여, 기재층과, 중간층과, 불소계 수지층과, 제2 중간층과, 제2 기재층을 이 순서로 갖는 5층 구성의 적층체를 얻었다.
≪비교예 5, 6≫
비교예 5: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(막두께: 200㎛)을 사용했다.
비교예 6: 폴리클로로삼불화에틸렌 필름(막두께: 200㎛)을 사용했다.
표 4 및 5 중, 각 기호는 이하의 재료를 의미한다. [ ] 내의 수치는 각 층의 두께이다.
·PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지. 미츠비시 화학(주) 제조 NOVAPEXI4를 사용.
·PP: 폴리프로필렌 수지. 선알로머 주식회사 제조 PS522M을 사용.
·PVC: 폴리염화비닐 수지.
·PCTFE: 폴리클로로삼불화에틸렌 수지. 다이킨 공업(주) 제조 DF0050-C1을 사용.
·ECTFE: 클로로트리플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체.
·중간층 1∼7: 상기 표 2에 나타내는 중간층 1∼7.
·평가
실시예 9∼24 및 비교예 3∼6의 각 적층체에 대해, 상기와 동일 방법에 의해, 수증기 투과율, 층간 박리, 성형성 및 내용물의 열화에 대해 평가했다. 그 결과를 표 6 및 7에 기재한다.
상기 결과에 나타난 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 9∼24의 적층체는 수증기 투과율이 낮고, 층간 박리를 거의 발생시키지 않았다. 추가로 성형성도 우수하고, 내용물의 열화도 방지할 수 있었다. 비교예 3∼6의 적층체에 대해서는, 수증기 투과율은 실시예와 동등하였으나, 기재층과 중간층의 밀착성 혹은 중간층과 불소계 수지층의 밀착성의 불량에 기인하여, 내용물에 열화가 관찰되었다.
1, 2: 적층체, 11: 불소계 수지층, 10: 중간층, 12: 기재층, 13: 제2 중간층, 14: 제2 기재층
Claims (15)
- 기재층과, 중간층과, 불소계 수지층과, 제2 중간층과, 제2 기재층을 이 순서로 갖는 적층체로서,
상기 기재층 및 상기 제2 기재층이 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 또는 비닐계 수지 중 어느 1종 이상을 포함하고,
상기 중간층 및 상기 제2 중간층이 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌과 무수 말레산 변성 폴리에틸렌을 포함하며, 상기 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌과 상기 무수 말레산 변성 폴리에틸렌의 질량 혼합비([직쇄형 저밀도 폴리에틸렌]:[무수 말레산 변성 폴리에틸렌])가 20:80∼80:20이고,
상기 중간층의 두께가 5㎛ 이상 50㎛ 이하이며,
상기 불소계 수지층이 폴리클로로삼불화에틸렌을 포함하고,
상기 불소계 수지층의 두께가 40㎛ 이상 150㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적층체. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 중간층의 두께가 10㎛ 이상 30㎛ 이하인 적층체. - 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 기재층에 대한 상기 제2 기재층의 두께가 0.5배∼1.1배인 적층체. - 제 1 항에 있어서,
상기 중간층에 대한 상기 제2 중간층의 두께가 0.9배∼1.1배인 적층체. - 제 1 항에 있어서,
상기 적층체의 수증기 투과율이 0.5g/㎡/24시간 이하인 적층체. - 제 1 항의 적층체를 포함하는 블리스터 용기.
- 제 1 항의 적층체를 포함하는 프레스 스루 패키지.
- 제 1 항의 적층체의 제조 방법으로서,
상기 기재층의 원료가 되는 수지와, 상기 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 불소계 수지층의 원료가 되는 수지와, 상기 제2 중간층의 원료가 되는 수지와, 상기 제2 기재층의 원료가 되는 수지를 동시에 용융 압출 성형하는 공정을 구비하고,
상기 기재층 및 상기 제2 기재층의 원료가 되는 수지가 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 및 비닐계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이며,
상기 중간층 및 상기 제2 중간층의 원료가 되는 수지가 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 및 무수 말레산 변성 폴리에틸렌이고,
상기 불소계 수지층의 원료가 되는 수지가 폴리클로로삼불화에틸렌인, 적층체의 제조 방법. - 삭제
- 삭제
- 삭제
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