KR102387508B1 - 중합체 조성물 및 그의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분 20∼60질량부, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분 5∼30질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 4∼14질량부 및 연화제(D) 유래의 성분 5∼70질량부(성분(A), (B), (C) 및 (D)의 합계량은 100질량부이다)를 함유하고, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분과 연화제(D) 유래의 성분의 질량비((C)/(D))가 0.01∼1인 조성물; 상기 조성물을 포함하여 이루어지는 자동차 내장 부품의 표피 부재; 및 상기 표피 부재를 갖는 자동차 내장 부품에 관한 것이다.

Description

중합체 조성물 및 그의 용도
본 발명은, 중합체 조성물 및 그의 용도에 관한 것이다.
열가소성 엘라스토머는, 경량이고 리사이클이 용이하므로, 에너지 절약, 자원 절약 타입의 엘라스토머로서, 특히 가황 고무나 염화 바이닐 수지의 대체로서 자동차 부품, 공업 기계 부품, 전기·전자 부품, 건재 등에 널리 사용되고 있다.
그 중에서도, 올레핀계 열가소성 엘라스토머는, 에틸렌·프로필렌·비공액 다이엔 공중합체(EPDM)와 폴리프로필렌 등의 결정성 폴리올레핀을 원료로 하고 있으므로, 다른 열가소성 엘라스토머에 비해, 비중이 가볍고, 내열노화성, 내후성 등의 내구성이 우수하다.
자동차 내장 부품의 표피 부재에 이용하는 열가소성 엘라스토머로서는, 부드러운 촉감과 함께, 우수한 내유성(耐油性)이 요구되고 있다.
그렇지만, 유연성과 내유성은 배반하는 물성이며, 유연성과 내유성을 양립시킨 열가소성 엘라스토머는 보고되어 있지 않다.
올레핀계 열가소성 엘라스토머와 스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 블렌딩한 열가소성 엘라스토머 조성물로 유연성을 갖는 조성물이 보고되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1, 특허문헌 2).
특허문헌 1에는, 특정의 폴리프로필렌 수지, 에틸렌계 공중합체 고무 및 연화제를 포함하는 혼합물을 동적으로 열처리하여 이루어지는 올레핀계 열가소성 엘라스토머(I)에 대해, 특정의 폴리프로필렌 수지, 특정의 프로필렌·α-올레핀 공중합체 고무 및 연화제를 첨가하여 이루어지는 열가소성 엘라스토머(II)와, 에틸렌·α-올레핀 공중합체와, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머로 이루어지는 사출 발포 성형용 열가소성 엘라스토머 조성물이 유동성, 발포성, 유연성을 겸비하고 있어, 자동차의 내장 부품 등에 적합하게 이용할 수 있음이 기재되어 있다(예를 들어, 요약, 단락 0064).
특허문헌 2에는, 특정의 올레핀계 열가소성 엘라스토머와, 특정의 스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 포함하는 조성물로서, JIS K6253에 준거하는 타입 A 경도(순간치) 55 이하의 열가소성 엘라스토머 조성물이 유연성 및 성형성(사출 발포)을 겸비하고 있어, 자동차 내장 부품, 자동차 외장 부품 등의 자동차 부품에 이용할 수 있음이 기재되어 있다(예를 들어, 청구항 1, 단락 0096).
특허문헌 1 및 2는, 모두 내유성에 대해서는 언급하고 있지 않다.
일본 특허공개 2002-206034호 공보 국제 공개 제2016/039310호
본 발명의 과제는, 유연성과 내유성을 양립시킨 자동차 내장 부품의 표피 부재를 제조할 수 있는 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 요지는 이하와 같다.
(1) 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분 20∼60질량부, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분 5∼30질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 4∼14질량부 및 연화제(D) 유래의 성분 5∼70질량부(성분(A), (B), (C) 및 (D)의 합계량은 100질량부이다)를 함유하고, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분과 연화제(D) 유래의 성분의 질량비((C)/(D))가 0.01∼1인 조성물.
(2) 적어도 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분과 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분은, 유기 퍼옥사이드를 포함하는 가교제(E)에 의해 가교 된 것인 상기 (1)에 기재된 조성물.
(3) 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분 20∼60질량부, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분 5∼14질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 5∼12질량부 및 연화제(D) 유래의 성분 5∼70질량부(성분(A), (B), (C) 및 (D)의 합계량은 100질량부이다)를 함유하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 조성물.
(4) 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)가 스타이렌과, 뷰타다이엔 및 아이소프렌으로부터 선택되는 1종 이상의 공액 다이엔의, 블록 공중합체 및 그의 수첨물로부터 선택되는 상기 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(5) 가교제(E)가 유기 퍼옥사이드만으로 이루어지는 상기 (2)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(6) 230℃, 10kg 하중에서의 MFR이 0.1∼150g/10분인 상기 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(7) 상기 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 조성물을 포함하여 이루어지는 자동차 내장 부품의 표피 부재.
(8) 상기 (7)에 기재된 표피 부재를 갖는 자동차 내장 부품.
(9) 인스트루먼트 패널 또는 도어 트림인 상기 (8)에 기재된 자동차 내장 부품.
본 발명의 조성물은, 부드러운 촉감과 우수한 내유성을 겸비하고 있기 때문에, 자동차 내장 부품의 표피 부재에의 사용에 적합하다. 따라서, 본 발명의 자동차 내장 부품의 표피 부재, 및 자동차 내장 부품은 부드러운 촉감과 우수한 내유성을 겸비하고 있다. 본 명세서에 있어서, 부드러운 촉감도 유연성도, 경도가 낮음을 나타낸다.
본 발명의 조성물은, 적어도, 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 및 연화제(D) 유래의 성분을 함유한다.
본 발명에 있어서, 「에틸렌계 공중합체 고무 유래의 성분」, 「폴리프로필렌 수지 유래의 성분」, 「스타이렌계 열가소성 엘라스토머 유래의 성분」 및 「연화제 유래의 성분」이란, 각각 에틸렌계 공중합체 고무, 폴리프로필렌 수지, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머 및 연화제를 원료로 하여 얻어지는 성분을 나타낸다.
[에틸렌계 공중합체 고무(A)]
본 발명에 이용하는 에틸렌계 공중합체 고무(A)는, 에틸렌과 탄소수 3∼20의α-올레핀을 주성분으로 하는 탄성 공중합체 고무이며, 바람직하게는, 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀으로 이루어지는 무정형 랜덤한 탄성 공중합체 고무, 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀과 비공액 폴리엔으로 이루어지는 무정형 랜덤한 탄성 공중합체 고무를 들 수 있다.
상기 α-올레핀으로서는, 구체적으로는, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 2-메틸-1-프로펜, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 5-메틸-1-헥센 등을 들 수 있다. 이들 α-올레핀은, 단독으로, 또는 2종 이상 혼합하여 이용된다.
에틸렌계 공중합체 고무(A)에 있어서의 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀의 몰비는, 통상 55/45∼85/15이며, 바람직하게는 60/40∼83/17이다.
상기 비공액 폴리엔으로서는, 구체적으로는, 다이사이클로펜타다이엔, 사이클로옥타다이엔, 메틸렌노보넨(예를 들어, 5-메틸렌-2-노보넨), 에틸리덴노보넨(예를 들어, 5-에틸리덴-2-노보넨), 메틸테트라하이드로인덴, 5-바이닐-2-노보넨, 5-아이소프로필리덴-2-노보넨, 6-클로로메틸-5-아이소프로펜일-2-노보넨, 노보나다이엔 등의 환상 다이엔; 1,4-헥사다이엔, 3-메틸-1,4-헥사다이엔, 4-메틸-1,4-헥사다이엔, 5-메틸-1,4-헥사다이엔, 4,5-다이메틸-1,4-헥사다이엔, 6-메틸-1,6-옥타다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔, 6-에틸-1,6-옥타다이엔, 6-프로필-1,6-옥타다이엔, 6-뷰틸-1,6-옥타다이엔, 6-메틸-1,6-노나다이엔, 7-메틸-1,6-노나다이엔, 6-에틸-1,6-노나다이엔, 7-에틸-1,6-노나다이엔, 6-메틸-1,6-데카다이엔, 7-메틸-1,6-데카다이엔, 6-메틸-1,6-운데카다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔 등의 쇄상 다이엔; 2,3-다이아이소프로필리덴-5-노보넨, 2-에틸리덴-3-아이소프로필리덴-5-노보넨 등의 트라이엔 등을 들 수 있다. 이들 비공액 폴리엔 중, 5-에틸리덴-2-노보넨, 다이사이클로펜타다이엔, 1,4-헥사다이엔 등이 바람직하고, 5-에틸리덴-2-노보넨이 더욱 바람직하다.
에틸렌계 공중합체 고무(A)로서는, 에틸렌·프로필렌·비공액 다이엔 공중합체 고무, 에틸렌·1-뷰텐·비공액 다이엔 공중합체 고무가 바람직하고, 에틸렌·프로필렌·비공액 다이엔 공중합체 고무, 그 중에서도 에틸렌·프로필렌·5-에틸리덴-2-노보넨 공중합체 고무가, 적당한 가교 구조를 갖는 열가소성 엘라스토머가 얻어지는 점에서 특히 바람직하다.
에틸렌계 공중합체 고무(A)의 무니 점도[ML1+4(125℃)]는, 통상 35∼300, 바람직하게는 40∼160이다.
본 발명에 이용하는 에틸렌계 공중합체 고무(A)는, 그 제조 시에 연화제, 바람직하게는 광물유계 연화제를 배합한, 이른바 유전 고무여도 된다. 광물유계 연화제로서는, 종래 공지된 광물유계 연화제, 예를 들어 파라핀계 프로세스 오일 등을 들 수 있다.
또한, 에틸렌계 공중합체 고무(A)의 아이오딘가는, 통상 3∼30, 바람직하게는 5∼25이다. 에틸렌계 공중합체 고무(A)의 아이오딘가가 이와 같은 범위에 있으면, 밸런스 좋게 가교되어, 성형성과 고무 탄성이 우수한 열가소성 엘라스토머 조성물이 얻어진다.
에틸렌계 공중합체 고무(A)의 배합량은, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 20∼60질량부, 바람직하게는 30∼50질량부, 더욱 바람직하게는 30∼45질량부이다. 이 범위에 있으면 유연성이 우수하다.
[폴리프로필렌 수지(B)]
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌 수지(B)는, 프로필렌 단독, 또는 프로필렌과 그 외의 1종 또는 2종 이상의 모노올레핀을 고압법 또는 저압법에 의해 중합하여 얻어지는 고분자량 고체 생성물로 이루어진다.
폴리프로필렌 수지(B)의 프로필렌 이외의 적당한 원료 올레핀으로서는, 바람직하게는 탄소수 2 또는 4∼20의 α-올레핀, 구체적으로는, 에틸렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 2-메틸-1-프로펜, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 5-메틸-1-헥센 등을 들 수 있다. 중합 양식은, 수지상물이 얻어지면, 랜덤형이어도 블록형이어도 된다. 이들 폴리프로필렌 수지는, 단독이어도, 또한 2종 이상 조합하여 이용해도 된다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌 수지(B)는, 바람직하게는 프로필렌 함량이 40몰% 이상인 프로필렌계 중합체, 더욱 바람직하게는, 프로필렌 함량이 50몰% 이상인 프로필렌계 중합체이다.
이들 폴리프로필렌 수지 중에서도, 프로필렌 단독중합체, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체, 프로필렌·에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌·에틸렌·뷰텐 랜덤 공중합체 등이 특히 바람직하다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌 수지(B)는, 융점이 통상 80∼170℃, 바람직하게는 120∼170℃의 범위에 있다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌 수지(B)는, MFR(ASTM D1238-65T, 230℃, 2.16kg 하중)이 통상 0.01∼100g/10분, 특히 0.05∼50g/10분의 범위에 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌 수지(B)는, 입체 구조로서는, 아이소택틱 구조가 바람직하지만, 신디오택틱 구조의 것이나 이들 구조가 섞인 것, 혹은 일부 어택틱 구조를 포함하는 것도 이용할 수 있다.
본 발명에 이용하는 폴리프로필렌 수지(B)는, 여러 가지 공지된 중합 방법에 의해 중합된다.
폴리프로필렌 수지(B)의 배합량은, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 1∼40질량부, 바람직하게는 5∼30질량부, 더욱 바람직하게는 5∼14질량부이다. 이 범위에 있으면 유연성과 내유성의 밸런스가 특히 우수하다.
[스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)]
본 발명에 이용하는 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)로서는, 구체적으로는, 스타이렌·아이소프렌 블록 공중합체, 스타이렌·아이소프렌 블록 공중합체의 수첨물(SEP), 스타이렌·아이소프렌·스타이렌 블록 공중합체의 수첨물(SEPS; 폴리스타이렌·폴리에틸렌/프로필렌·폴리스타이렌 블록 공중합체), 스타이렌·뷰타다이엔 공중합체, 스타이렌·뷰타다이엔 블록 공중합체, 스타이렌·뷰타다이엔 블록 공중합체의 수첨물(SEBS; 폴리스타이렌·폴리에틸렌/뷰틸렌·폴리스타이렌 블록 공중합체) 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 셉톤[구라레이(주)제], EARNESTON[구라레이 플라스틱(주)제], 하이브라(HYBRAR)[구라레이(주)제], 크레이톤(KRATON), 크레이톤 G[Kraton Polymer사제], 유로프렌 SOLT[Versalis사제], JSR-TR, JSR-SIS[JSR(주)제], 퀸탁[닛폰 제온(주)제], 터프텍[아사히 화성공업(주)제](이상 상품명) 등을 들 수 있다.
이들 중에서는, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)가, 스타이렌과, 뷰타다이엔 및 아이소프렌으로부터 선택되는 1종 이상의 공액 다이엔의, 블록 공중합체 및 그의 수첨물로부터 선택되는 1종 이상인 것이, 조성물의 내유성의 점에서 보다 바람직하다. 특히 바람직하게는 (C) 성분이 스타이렌·아이소프렌 블록 공중합체, 스타이렌·아이소프렌 블록 공중합체의 수첨물, 스타이렌·아이소프렌·스타이렌 블록 공중합체의 수첨물, 스타이렌·뷰타다이엔 블록 공중합체, 스타이렌·뷰타다이엔 블록 공중합체의 수첨물로부터 선택되는 1종 이상인 것이다.
본 발명에 이용하는 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)는, JIS K6253에 준거하는 타입 A 경도(순간치)가 통상 30∼96, 바람직하게는 35∼69이다.
본 발명에 이용하는 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)는, 스타이렌 함유량이 통상 10∼70질량%, 바람직하게는 20∼50질량%이다.
스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)의 배합량은, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 4∼14질량부, 바람직하게는 5∼12질량부, 더욱 바람직하게는 5∼11질량부, 특히 바람직하게는 5∼10질량부이다. 상기 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)의 배합량이 4∼14질량부이면, 내유성, 중량 변화율 및 유연성이 양호하고, 또한 내열성이 저하되지 않기 때문에 진공 성형 등에서의 성형성(특히 시보 전사 잔존성(grain retention ability))도 양호하다. 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)의 상기 배합량의 상한이 10질량부 이하이면, 내유성에 더하여, 내열성이 저하되지 않고, 진공 성형성(시보 전사 잔존성), 롤로부터의 이형성도 보다 우수하다.
스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)는 연화제, 바람직하게는 광물유계 연화제를 배합한, 이른바 유전품이어도 된다. 광물유계 연화제로서는, 종래 공지된 광물유계 연화제, 예를 들어 파라핀계 프로세스 오일 등을 들 수 있다.
[연화제(D)]
연화제는, 미리 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C), 혹은 에틸렌계 공중합체 고무(A)와 폴리프로필렌 수지(B)의 혼합 시에, 혹은, 혼합물을 동적 가교할 때에 주입하는 방법에 의해 가한다. 그 때, 상기 방법을 단독으로, 혹은 상기 방법을 병용하여 첨가해도 된다.
본 발명에 이용하는 연화제로서는, 구체적으로는, 프로세스 오일, 윤활유, 파라핀, 유동 파라핀, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 석유 아스팔트, 바셀린 등의 석유계 연화제; 콜타르, 콜타르 피치 등의 콜타르계 연화제; 피마자유, 아마인유, 유채씨유, 대두유, 야자유 등의 지방유계 연화제; 톨유; 서브(팩티스); 밀랍, 카르나우바 왁스, 라놀린 등의 왁스류; 리시놀레산, 팔미트산, 스테아르산, 스테아르산 바륨, 스테아르산 칼슘, 라우르산 아연 등의 지방산 및 지방산염; 나프텐산; 파인유, 로진 또는 그의 유도체; 터펜 수지, 석유 수지, 쿠마론인덴 수지, 어택틱 폴리프로필렌 등의 합성 고분자 물질; 다이옥틸 프탈레이트, 다이옥틸 아디페이트, 다이옥틸 세바케이트 등의 에스터계 연화제; 마이크로크리스탈린 왁스, 액상 폴리뷰타다이엔, 변성 액상 폴리뷰타다이엔, 액상 폴리아이소프렌, 말단 변성 폴리아이소프렌, 수첨 말단 변성 폴리아이소프렌, 액상 싸이오콜, 탄화수소계 합성 윤활유 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 석유계 연화제, 특히 프로세스 오일이 바람직하게 이용된다.
연화제(D)의 배합량은, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 5∼70질량부, 바람직하게는 30∼55질량부, 더욱 바람직하게는 41∼55질량부이다. 상기 연화제(D)의 배합량이 5질량부 미만이면, 내유성 및 중량 변화율이 악화되고, 또한 상기 연화제(D)의 배합량이 70질량부를 초과하면, 내열성이 저하되기 때문에 진공 성형 등에서의 성형성(특히 시보 전사 잔존성)이 악화된다.
본 발명의 조성물에 있어서, 내유성, 내열성 및 롤 가공성의 점에서, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)와 연화제(D)의 질량비((C)/(D))는 0.01∼1, 바람직하게는 0.02∼0.9, 더욱 바람직하게는 0.03∼0.7, 보다 바람직하게는 0.05∼0.5, 특히 바람직하게는 0.07∼0.3, 가장 바람직하게는 0.1∼0.3이다.
[가교제]
본 발명에 이용하는 가교제로서는, 예를 들어 유기 퍼옥사이드, 황, 황 화합물, 페놀 수지 등의 페놀계 가황제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 유기 퍼옥사이드가 성형체의 색상의 점, 수지의 인장 시험에 있어서의 절단시 신도 등의 기계 강도가 우수한 점, 성형체의 2차 가공 시에 수지가 신장되기 쉬워 성형성이 우수한 점(성형성에 대해서는, 상기한 인장 시험에 있어서의 절단시 신도가 우수한 것과도 어느 정도 관계된다), 그리고 진공 성형성, 특히 코너 전사성의 점에서 바람직하게 이용되고, 가교제(E)로서는, 성형체의 색상의 점, 기계 강도, 성형성(특히 코너 전사성 등의 진공 성형성)의 점에서, 유기 퍼옥사이드만을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 한편, 가교제로서 유기 퍼옥사이드만을 이용하는 경우에도, 후술하는 가교조제나 다작용 바이닐 모노머를 이용해도 된다.
상기 유기 퍼옥사이드로서는, 구체적으로는, 다이큐밀 퍼옥사이드, 다이-tert-뷰틸 퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이-(tert-뷰틸퍼옥시)헥세인, 2,5-다이메틸-2,5-다이-(tert-뷰틸퍼옥시)헥신-3, 1,3-비스(tert-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 1,1-비스(tert-뷰틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, n-뷰틸-4,4-비스(tert-뷰틸퍼옥시)발레레이트, 벤조일 퍼옥사이드, p-클로로벤조일 퍼옥사이드, 2,4-다이클로로벤조일 퍼옥사이드, tert-뷰틸퍼옥시벤조에이트, tert-뷰틸퍼옥시아이소프로필 카보네이트, 다이아세틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, tert-뷰틸큐밀 퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
이들 중, 취기성, 스코치 안정성의 점에서, 2,5-다이메틸-2,5-다이-(tert-뷰틸퍼옥시)헥세인, 2,5-다이메틸-2,5-다이-(tert-뷰틸퍼옥시)헥신-3, 1,3-비스(tert-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 1,1-비스(tert-뷰틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, n-뷰틸-4,4-비스(tert-뷰틸퍼옥시)발레레이트가 바람직하고, 그 중에서도, 2,5-다이메틸-2,5-다이-(tert-뷰틸퍼옥시)헥세인, 1,3-비스(tert-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠이 가장 바람직하다.
유기 퍼옥사이드는, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 통상 0.01∼5질량부, 바람직하게는 0.05∼3질량부, 보다 바람직하게는 0.05∼1질량부의 비율로 이용된다. 또한 유기 퍼옥사이드는, 원료로서 이용되는 에틸렌계 공중합체 고무(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼2질량부를 이용하는 것이 유연성과 내유성의 점에서 바람직하고, 첨가량의 상한의 값은, 바람직하게는 1.9질량부, 보다 바람직하게는 1.6질량부, 더욱 바람직하게는 1.5질량부, 특히 바람직하게는 1.4질량부이며, 첨가량의 하한의 값은, 바람직하게는 0.02질량부, 보다 바람직하게는 0.05질량부이다.
상기 유기 퍼옥사이드에 의한 가교 처리에 있어서, 황, p-퀴논 다이옥심, p,p'-다이벤조일퀴논 다이옥심, N-메틸-N,4-다이나이트로소아닐린, 나이트로소벤젠, 다이페닐구아니딘, 트라이메틸올프로페인, N,N'-m-페닐렌다이말레이미드, 다이바이닐벤젠, 트라이알릴 사이아누레이트, 트라이알릴 아이소사이아누레이트와 같은 가교조제, 혹은 에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 다이에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 트라이메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트와 같은 다작용성 메타크릴레이트 모노머, 바이닐 뷰티레이트, 바이닐 스테아레이트와 같은 다작용성 바이닐 모노머를 배합할 수 있다.
상기와 같은 화합물을 이용하는 것에 의해, 균일하고 또한 완화된 가교 반응을 기대할 수 있다. 특히, 본 발명에 있어서는, 다이바이닐벤젠이 가장 바람직하다. 다이바이닐벤젠은, 취급하기 쉽고, 상기의 피가교 처리물의 주성분인 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B)와의 상용성이 양호하며, 또한 유기 퍼옥사이드를 가용화하는 작용을 가져, 유기 퍼옥사이드의 분산제로서 작용하기 때문에, 열처리에 의한 가교 효과가 균질하여, 유동성과 물성의 밸런스가 잡힌 수지 조성물이 얻어진다.
상기 가교조제는, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 통상 0.01∼15질량부, 바람직하게는 0.03∼12질량부의 비율로 이용된다.
[그 외 첨가제]
본 발명의 조성물은, 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 및 연화제(D) 유래의 성분이 상기한 양으로 존재하고 있으면 되지만, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서, 다른 중합체, 예를 들어 뷰틸 고무, 폴리아이소뷰틸렌 고무, 나이트릴 고무(NBR), 천연 고무(NR), 및 실리콘 고무 등을 첨가해도 된다.
다른 중합체를 이용하는 경우의 첨가량은, 상기 성분(A) 100질량부에 대해서, 통상 0.1∼50질량부, 바람직하게는 5∼40질량부이다.
본 발명의 조성물에는, 필요에 따라서, 슬립제, 핵제, 충전제, 산화 방지제, 내후 안정제, 착색제 등의 첨가제를, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 이들 그 외의 첨가제의 합계량은, 상기 성분(A)∼(D)의 합계량 100질량부에 대해서, 통상 0.01∼20질량부, 바람직하게는 0.1∼10질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼5질량부이다. 또한 충전제에 대해서는, 상기 성분(A) 100질량부에 대해서, 통상 1∼50질량부, 바람직하게는 1∼45질량부, 더욱 바람직하게는 1∼40질량부이다.
상기 핵제로서는, 비융해형 및 융해형의 결정화 핵제를 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 비융해형의 결정화 핵제로서는, 탤크, 마이카, 실리카, 알루미늄 등의 무기물, 브로민화 바이페닐 에터, 알루미늄 하이드록시-다이-p-tert-뷰틸벤조에이트(TBBA), 유기 인산염, 로진계 결정화 핵제, 치환 트라이에틸렌 글라이콜 테레프탈레이트 및 Terylene＆Nylon 섬유 등을 들 수 있고, 특히 하이드록시-다이-p-tert-뷰틸벤조산 알루미늄, 메틸렌비스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐)인산 나트륨염, 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-tert-뷰틸페닐)인산 나트륨, 로진계 결정화 핵제가 바람직하다. 융해형의 결정화 핵제로서는, 다이벤질리덴 소비톨(DBS), 치환 DBS, 저급 알킬 다이벤질리덴 소비톨(PDTS) 등의 소비톨계의 화합물을 들 수 있다.
상기 슬립제로서는, 예를 들어 지방산 아마이드, 실리콘 오일, 글리세린, 왁스, 파라핀계 오일 등을 들 수 있다.
상기 충전제로서는, 종래 공지된 충전제, 구체적으로는, 카본 블랙, 탄산 칼슘, 규산 칼슘, 클레이, 카올린, 탤크, 실리카, 규조토, 운모분, 아스베스토스, 알루미나, 황산 바륨, 황산 알루미늄, 황산 칼슘, 염기성 탄산 마그네슘, 이황화 몰리브데넘, 그래파이트, 유리 섬유, 유리 구, 시라스 벌룬, 염기성 황산 마그네슘 위스커, 타이타늄산 칼슘 위스커, 붕산 알루미늄 위스커 등으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다.
[본 발명의 조성물의 제조 방법]
본 발명의 조성물은, 바람직하게는, 에틸렌계 공중합체 고무(A), 폴리프로필렌 수지(B), 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 및 연화제(D), 필요에 따라서 임의적 성분을 소정량 포함하는 혼합물을 동적 가교하는 것에 의해 얻어진다. 동적 가교를 행할 때에는, 상기 가교제의 존재하, 혹은 상기 가교제와 상기 가교조제의 존재하에, 동적으로 열처리하는 것이 바람직하다. 상기 바람직한 태양과 같이 (C) 성분도 가교되어 있으면, 내유성이 우수하다.
또한 원료인 (A) 성분 및 (C) 성분은, 각각 전량이 가교제의 존재하에, 혹은 상기 가교제와 상기 가교조제의 존재하에 동적으로 열처리된 것인 것이 바람직하다. (B) 성분과 (D) 성분은, 각각 적어도 일부는 가교제의 존재하에 혹은 상기 가교제와 상기 가교조제의 존재하에 동적 열처리된 것인 것이 바람직하고, 각각 전량이 가교제의 존재하에 동적으로 열처리된 것인 것이 더욱 바람직하다.
가교는, 에틸렌계 공중합체 고무(A) 100질량부에 대해, 유기 퍼옥사이드 0.01∼2질량부의 존재하에서 동적으로 열처리하는 것에 의해 행하는 것이 바람직하다.
여기에, 「동적으로 열처리한다」란, 용융 상태에서 혼련하는 것을 말한다.
본 발명에 있어서의 동적인 열처리는, 비개방형의 장치 중에서 행하는 것이 바람직하고, 또한 질소, 탄산 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 행하는 것이 바람직하다. 열처리의 온도는, 폴리프로필렌 수지(B)의 융점 내지 300℃의 범위이며, 통상 150∼270℃, 바람직하게는 170℃∼250℃이다. 혼련 시간은, 통상 1∼20분간, 바람직하게는 1∼10분간이다. 또한, 가해지는 전단력은, 전단 속도로 10∼50,000sec-1, 바람직하게는 100∼10,000sec-1의 범위이다.
본 발명의 조성물은, 특히 솔리드 성형에 이용하는 데 적합한 것이고, 통상, 발포제 등은 이용하지 않는다.
혼련 장치로서는, 믹싱 롤, 인텐시브 믹서(예를 들어 밴버리 믹서, 니더), 1축 또는 2축 압출기 등을 이용할 수 있지만, 비개방형의 장치가 바람직하다.
본 발명에 의하면, 전술한 동적인 열처리에 의해, 에틸렌계 공중합체 고무(A)의 적어도 일부가 가교된 수지 조성물을 얻을 수 있다.
[본 발명의 조성물]
본 발명의 조성물의 JIS K7210에 준거하여 230℃에서 10kgf 또는 2.16kgf의 하중에서 측정한 멜트 플로 레이트(MFR)에 특별히 제한은 없지만, 진공 성형에서의 코너 전사성과 시보 전사 잔존성의 양립의 점에서, 230℃에서 10kgf의 하중에서 측정한 MFR은, 바람직하게는 0.1∼150g/10min, 더욱 바람직하게는 0.1∼80g/10min이다.
본 발명의 조성물은, JIS K6253에 준거하여 측정한 쇼어 A 경도(순간치)가 통상 30∼60, 바람직하게는 40∼54이다.
본 발명의 조성물은, 여러 가지 공지된 성형 방법, 구체적으로는, 예를 들어, 사출 성형, 압출 성형, 프레스 성형, 캘린더 성형, 중공 성형 등의 각종의 성형 방법에 의해, 열가소성 엘라스토머 성형체로 할 수 있다. 더욱이, 상기 성형 방법으로 얻어진 시트 등 성형체를 열성형 등으로 2차 가공할 수 있다. 본 발명의 조성물은, 열성형 시에 시트를, 코너부를 갖는 형태로 진공 성형했을 때에, 코너부의 형태의 샤프니스가 우수하다. 코너부를 갖는 형태로서는, 예를 들어 자동차 인스트루먼트 패널의 표피 부재 또는 자동차 도어 트림의 표피 부재의 형상을 들 수 있다. 또한 시트에 시보를 부여하고 나서 열성형에 제공했을 경우에도, 열성형 후의 시보의 잔존 용이성도 우수하다. 본 발명의 조성물이 상기한 코너부의 전사성, 시보 전사 잔존성이 우수한 이유로서는, 본 발명의 조성물이, 내열성을 구비하고 있음을 들 수 있다. 본 발명에서는 상기 코너부의 전사성, 시보 전사 잔존성의 어느 한쪽 또는 양쪽이 우수한 것을 진공 성형성이 우수하다고 하는 경우가 있다.
상기의 조성물은, 부드러운 촉감과 우수한 내유성을 겸비하고 있어, 자동차 내장 부품의 표피 부재, 예를 들어 자동차 인스트루먼트 패널용 표피 부재, 자동차 도어 트림용 표피 부재로서 최적이다.
본 명세서는, 본원의 우선권의 기초인 일본 특허출원 2017-237039의 명세서 및 도면에 기재되는 내용을 포함한다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은, 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 한편, 실시예 및 비교예에서 행한 물성의 측정 방법, 평가 방법 등은, 하기와 같다.
[쇼어 A 경도]
JIS K6253(경도 시험 방법)에 준거하여, 두께 2mm의 프레스 시트를 이용하고, 듀로미터를 이용하여 쇼어 A 경도(순간치)를 구했다.
[폴리프로필렌 수지(B)의 융점(Tm)]
JIS K7121에 준거하여 시차 주사 열량계(DSC: Differential scanning calorimetry)를 이용하여, 하기의 방법에 의해 측정했다.
약 5mg의 중합체를 세이코 인스트루먼트(주)제의 시차 주사 열량계(DSC220C형)의 측정용 알루미늄 팬 중에 밀봉하고, 실온으로부터 10℃/분으로 200℃까지 가열했다. 중합체를 완전 융해시키기 위해서, 200℃에서 5분간 유지하고, 그 다음에, 10℃/분으로 -50℃까지 냉각했다. -50℃에서 5분간 둔 후, 10℃/분으로 200℃까지 2번째의 가열을 행하고, 이 2번째의 가열에서의 피크 온도(℃)를 중합체의 융점(Tm)으로 했다. 한편, 복수의 피크가 검출되는 경우에는, 가장 고온측에서 검출되는 피크를 채용했다.
[인장 특성]
JIS K6251의 방법에 따라 측정했다.
한편, 시험편은, 두께 2mm의 프레스 시트로부터 3호 덤벨편을 타발하여 이용했다. 측정 온도: 23℃
M100: 100% 신장 시의 응력(MPa)
TB: 인장 강도(MPa)
EB: 절단시 신도(%)
[내유 시험: 중량 변화율]
시험유로서 유동 파라핀(연질)(나카라이테스크사제 코드 번호: 26132-35)을 사용하고, 2mm 프레스 시트를 80℃×24시간 침지했다. 그 후, 샘플 표면을 닦아내고, n수=3으로 중량 변화율을 측정했다.
(내유성의 판정 기준)
◎: 중량 변화율이 110 이하
○: 중량 변화율이 110보다 크고 130 이하
△: 중량 변화율이 130보다 크고 150 이하
×: 중량 변화율이 150보다 큰 값이다
[유연성]
열가소성 엘라스토머의 경도를, 쇼어 A 경도로 나타낼 수 있다. 쇼어 A 경도의 값이 높으면 그 재료는 딱딱하고, 낮으면 그 재료는 부드러워 유연성이 있다고 말할 수 있다. 본건의 유연성의 판정 기준을 하기에 나타낸다.
(유연성의 판정 기준)
◎: 쇼어 A 경도가 45 이하
○: 쇼어 A 경도가 46∼54
△: 쇼어 A 경도가 55∼59
×: 쇼어 A 경도가 60 이상
[멜트 플로 레이트: MFR]
JIS K7210에 준거하여 230℃에서 10kgf 또는 2.16kgf의 하중에서 멜트 플로 레이트를 측정했다.
[진공 성형성]
인스트루먼트 패널의 형태로 성형하고(성형 온도: 125℃), 후세 진공(주)제 진공 성형기 BVF-1010-PWB를 이용하여, 코너 전사성 및 시보 전사 잔존성을 이하의 기준에 따라 평가했다.
(코너 전사성의 평가 기준)
◎: 성형체의 코너가 매우 샤프한 모습
○: 성형체의 코너가 샤프한 모습
△: 성형체의 코너가 약간 둥그스름함을 띠고 있는 모습
×: 성형체의 코너가 둥그스름함을 띠고 있는 모습
(시보 전사 잔존성의 평가 기준)
◎: 성형체의 전사된 시보가 매우 선명하게 남아 있다
○: 성형체의 전사된 시보가 선명하게 남아 있다
△: 성형체의 전사된 시보가 얇아지고 있는 부분이 있다
×: 성형체의 전사된 시보가 사라져 가고 있는 부분이 있다
[롤 가공성]
이하의 시험 조건 및 판정 기준에 따라, 롤로부터의 이형성을 평가했다.
(시험 조건)
기기명: 야스다 정기제작소 No. 191-TM/WM 테스트 믹싱 롤
롤 온도: 180℃
회전수: 5인치, 프런트 12.2/리어 15.3rpm
시료량: 100g
혼련 시간: 10분
막 두께: 0.5mmt
가이드 폭: 21cm
(이형성의 판정 기준)
◎: 자중으로 롤로부터 용이하게 벗겨진다
○: 손대서 용이하게 벗겨진다
△: 점착 있지만 벗겨진다
×: 롤에 강하게 점착되어, 벗겨지지 않거나·벗겨지기 어려운 양상
[실시예 1∼4 및 비교예 1∼7]
＜사용 재료＞
(1) 에틸렌계 공중합체 고무(A)로서는 이하의 것을 사용했다.
에틸렌·프로필렌·다이엔 공중합체 고무(EPDM)(상품명: 3072EPM; 미쓰이 화학(주)제, 에틸렌 함량=64질량%, 다이엔 함량=5.4질량%, 무니 점도 ML(1+4) 125℃=51, 유전량=40(PHR))
(2) 폴리프로필렌 수지(B)로서는 이하의 것을 사용했다.
(a) 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체(결정성 수지)(상품명: 프라임 폴리프로 B241, (주)프라임 폴리머사제, 밀도: 0.91g/cm3, MFR(온도: 230℃, 하중: 2.16kg 하중): 0.5g/10분, DSC로 측정한 융점 140℃, 밀도 0.91g/cm3)
(b) 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(상품명: EL-Pro P740J; SCG Chemicals 사제, MFR(ASTM D1238-65T; 230℃, 2.16kg 하중) 27g/10분, DSC로 측정한 융점 163℃)
(3) 뷰틸 고무로서는 이하의 것을 사용했다.
뷰틸 고무(상품명: IIR065; 엑손모빌 케미컬사제, 불포화도: 0.8몰%, 무니 점도 ML(1+8) 125℃: 32)와 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(상품명: EL-Pro P740J; SCG Chemicals사제, MFR(ASTM D1238-65T; 230℃, 2.16kg 하중) 27g/10분, 융점 163℃)의 1:1 마스터 배치품
(4) 프로필렌·에틸렌 공중합체로서는 이하의 것을 사용했다.
The Dow Chemical Company사제, VERSIFYTM2400.05(멜트 플로 레이트(230℃, 2.16kg 하중) 2g/10분, 밀도 863kg/m3), 중량 평균 분자량 1.0×105 이상의 성분의 함유율 1.0%, 중량 평균 분자량 5.0×104 이하의 성분의 함유율 2.5%, 융점 51.8℃
(5) 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)로서는 이하의 것을 사용했다.
아사히 화성공업제 터프텍TMH1272: 폴리스타이렌-수소 첨가된 폴리뷰타다이엔-폴리스타이렌의 구조를 갖고, 결합 스타이렌량 35질량%, 수 평균 분자량이 약 120000(파라핀계 오일(이데미쓰 고산제 다이아나 프로세스 오일 PW-380[파라핀계 프로세스 오일, 동점도: 381.6cst(40℃), 30.1(100℃), 평균 분자량 746, 환 분석치: CA=0%, CN=27%, CP=73%]) 35질량% 유전품(유전량=56(PHR)))
(실시예 1)
에틸렌·프로필렌·다이엔 공중합체 고무(EPDM)(상품명: 3072EPM: 미쓰이 화학(주)제, 에틸렌 함량=64질량%, 다이엔 함량=5.4질량%, 무니 점도 ML(1+4) 125℃=51, 유전량=40(PHR)) 50질량부, 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체(결정성 수지)(상품명: 프라임 폴리프로 B241, (주)프라임 폴리머사제, 밀도: 0.91g/cm3, MFR(온도: 230℃, 하중: 2.16kg 하중): 0.5g/10분, 밀도 0.91g/cm3) 10질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(아사히 화성공업제 터프텍TMH1272, 파라핀계 오일 35질량% 유전품(유전량=56(PHR)) 10질량부, 연화제(상품명: 이데미쓰 고산제 다이아나 프로세스 PW-100, 파라핀 오일) 30질량부, 가교제로서 유기 퍼옥사이드(퍼헥사 25B, 니혼 유지(주)제) 0.40질량부, 및 가교조제로서 다이바이닐벤젠 0.40질량부를 헨셸 믹서로 충분히 혼합한 후, 압출기(품번 KTX-30, 고베 제강(주)제, 실린더 온도: C1: 50℃, C2: 90℃, C3: 100℃, C4: 120℃, C5: 180℃, C6: 200℃, C7∼C14: 200℃, 다이스 온도: 200℃, 스크루 회전수: 400rpm, 압출량: 50kg/h)로, 얻어진 혼합물의 동적 가교를 행하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 배합 및 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 2 및 3)
성분의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 4)
성분의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경함과 함께, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 가교 처리 후에 첨가하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다.
즉, 에틸렌·프로필렌·다이엔 공중합체 고무(EPDM)(상품명: 3072EPM: 미쓰이 화학(주)제, 에틸렌 함량=64질량%, 다이엔 함량=5.4질량%, 무니 점도 ML(1+4) 125℃=51, 유전량=40(PHR)) 36질량부, 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체(결정성 수지)(상품명: 프라임 폴리프로 B241, (주)프라임 폴리머사제, 밀도: 0.91g/cm3, MFR(온도: 230℃, 하중: 2.16kg 하중): 0.5g/10분, 밀도 0.91g/cm3) 10질량부, 연화제(상품명: 이데미쓰 고산제 다이아나 프로세스 PW-100, 파라핀 오일) 46질량부, 가교제로서 유기 퍼옥사이드(퍼헥사 25B, 니혼 유지(주)제) 0.40질량부, 및 가교조제로서 다이바이닐벤젠 0.40질량부를 헨셸 믹서로 충분히 혼합한 후, 압출기(품번 KTX-30, 고베 제강(주)제, 실린더 온도: C1: 50℃, C2: 90℃, C3: 100℃, C4: 120℃, C5: 180℃, C6: 200℃, C7∼C14: 200℃, 다이스 온도: 200℃, 스크루 회전수: 400rpm, 압출량: 50kg/h)로, 얻어진 혼합물의 동적 가교를 행하여 펠릿을 얻은 후, 당해 펠릿과 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(아사히 화성공업제 터프텍TMH1272, 파라핀계 오일 35질량% 유전품(유전량=56(PHR))를, 성분의 배합량이 표 1에 나타내는 값이 되도록, 동일 압출기로 혼합하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
에틸렌·프로필렌·다이엔 공중합체 고무(EPDM)(상품명: 3072EPM: 미쓰이 화학(주)제, 에틸렌 함량=64질량%, 다이엔 함량=5.4질량%, 무니 점도 ML(1+4) 125℃=51, 유전량=40(PHR)) 60질량부, 뷰틸 고무(상품명: IIR065; 엑손모빌 케미컬사제, 불포화도: 0.8몰%, 무니 점도 ML(1+8) 125℃: 32)와 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(상품명: EL-Pro P740J; SCG Chemicals사제, MFR(ASTM D1238-65T; 230℃, 2.16kg 하중) 27g/10분, 융점 163℃)의 1:1 마스터 배치품 29질량부, 연화제(상품명: 이데미쓰 고산제 다이아나 프로세스 PW-100, 파라핀 오일) 11질량부, 가교제로서 유기 퍼옥사이드(퍼헥사 25B, 니혼 유지(주)제) 0.3질량부, 및 가교조제로서 다이바이닐벤젠 0.2질량부를 헨셸 믹서로 충분히 혼합한 후, 압출기(품번 KTX-30, 고베 제강(주)제, 실린더 온도: C1: 50℃, C2: 90℃, C3: 100℃, C4: 120℃, C5: 180℃, C6: 200℃, C7∼C14: 200℃, 다이스 온도: 200℃, 스크루 회전수: 400rpm, 압출량: 50kg/h)로, 얻어진 혼합물의 동적 가교를 행하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 배합 및 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 2)
에틸렌·프로필렌·다이엔 공중합체 고무(EPDM)(상품명: 3072EPM: 미쓰이 화학(주)제, 에틸렌 함량=64질량%, 다이엔 함량=5.4질량%, 무니 점도 ML(1+4) 125℃=51, 유전량=40(PHR)) 55질량부, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(상품명: EL-Pro P740J; SCG Chemicals사제, 멜트 플로 레이트(ASTM D1238-65T; 230℃, 2.16kg 하중) 27g/10분, 융점 163℃) 16질량부, 프로필렌·에틸렌 공중합체(상품명: VERSIFYTM2400.05, The Dow Chemical Company사제, 멜트 플로 레이트(230℃, 2.16kg 하중) 2g/10분, 밀도 863kg/m3) 8질량부, 연화제(상품명: 이데미쓰 고산제 다이아나 프로세스 PW-100, 파라핀 오일) 21질량부, 가교제로서 유기 퍼옥사이드(퍼헥사 25B, 니혼 유지(주)제) 0.25질량부, 및 가교조제로서 다이바이닐벤젠 0.15질량부를 헨셸 믹서로 충분히 혼합한 후, 압출기(품번 KTX-30, 고베 제강(주)제, 실린더 온도: C1: 50℃, C2: 90℃, C3: 100℃, C4: 120℃, C5: 180℃, C6: 200℃, C7∼C14: 200℃, 다이스 온도: 200℃, 스크루 회전수: 400rpm, 압출량: 50kg/h)로, 얻어진 혼합물의 동적 가교를 행하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 배합 및 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 3)
에틸렌·프로필렌·다이엔 공중합체 고무(EPDM)(상품명: 3072EPM: 미쓰이 화학(주)제, 에틸렌 함량=64질량%, 다이엔 함량=5.4질량%, 무니 점도 ML(1+4) 125℃=51, 유전량=40(PHR)) 28질량부, 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체(결정성 수지)(상품명: 프라임 폴리프로 B241, (주)프라임 폴리머사제, 밀도: 0.91g/cm3, MFR(온도: 230℃, 하중: 2.16kg 하중): 0.5g/10분, 밀도 0.91g/cm3) 13질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(아사히 화성공업제 터프텍TMH1272, 파라핀계 오일 35질량% 유전품(유전량=56(PHR)) 25질량부, 연화제(상품명: 이데미쓰 고산제 다이아나 프로세스 PW-100, 파라핀 오일) 34질량부, 가교제로서 유기 퍼옥사이드(퍼헥사 25B, 니혼 유지(주)제) 0.40질량부, 및 가교조제로서 다이바이닐벤젠 0.40질량부를 헨셸 믹서로 충분히 혼합한 후, 압출기(품번 KTX-30, 고베 제강(주)제, 실린더 온도: C1: 50℃, C2: 90℃, C3: 100℃, C4: 120℃, C5: 180℃, C6: 200℃, C7∼C14: 200℃, 다이스 온도: 200℃, 스크루 회전수: 400rpm, 압출량: 50kg/h)로, 얻어진 혼합물의 동적 가교를 행하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 배합 및 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 4∼7)
성분 및 그 배합량을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여, 수지 조성물의 펠릿을 얻었다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure 112020054544222-pct00001
Figure 112020054544222-pct00002
표 1 및 2에 나타내는 결과로부터, 실시예 1∼3의 조성물은, 부드러운 촉감과 우수한 내유성을 겸비하고 있음을 알 수 있다. 또한, 펠릿의 색상은, 일반적으로, 유백색이면 양호하고, 황색 등으로의 착색은 바람직하지 않다고 여겨지지만, 실시예 1∼3의 조성물은, 모두 펠릿의 색상은 유백색이었다.
비교예 1 및 2는, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)를 함유하지 않기 때문에 중량 변화율(내유성)이 나쁘다. 비교예 3은, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)의 배합량이 지나치게 많으면, 내유성이 악화되어, 시보 전사 잔존성 및 롤로부터의 이형성이 악화됨을 나타낸다. 비교예 4는, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)의 배합량이 지나치게 적으면, 내유성이나 진공 성형성이 악화됨을 나타낸다. 비교예 5는, 폴리프로필렌 수지(B)의 배합량이 많은 딱딱한 재료의 경우는, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)를 배합하지 않아도 다소 내유성은 좋지만, 유연성이 나쁨을 나타낸다. 비교예 6은, 폴리프로필렌 수지(B)의 배합량이 많은 딱딱한 재료에 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)를 배합하면, 내유성은 좋아지지만, 유연성이 나쁨을 나타낸다. 비교예 7은, 연화제보다 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)의 배합량이 많으면 내유성이 악화됨을 나타낸다.
본 명세서 중에서 인용한 모든 간행물, 특허 및 특허 출원을 그대로 참고로 하여 본 명세서 중에 원용하는 것으로 한다.

Claims (9)

  1. 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분 20∼60질량부, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분 5∼30질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 4∼14질량부 및 연화제(D) 유래의 성분 5∼70질량부(성분(A), (B), (C) 및 (D)의 합계량은 100질량부이다)를 함유하고, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분과 연화제(D) 유래의 성분의 질량비((C)/(D))가 0.01∼1이고,
    상기 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분과 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분은 유기 퍼옥사이드만으로 이루어지는 가교제(E)에 의해 가교된 것이며,
    상기 에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분 100질량부에 대하여 상기 가교제(E)가 0.01~2질량부로 포함되는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    에틸렌계 공중합체 고무(A) 유래의 성분 20∼60질량부, 폴리프로필렌 수지(B) 유래의 성분 5∼14질량부, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C) 유래의 성분 5∼12질량부 및 연화제(D) 유래의 성분 5∼70질량부(성분(A), (B), (C) 및 (D)의 합계량은 100질량부이다)를 함유하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    스타이렌계 열가소성 엘라스토머(C)가 스타이렌과, 뷰타다이엔 및 아이소프렌으로부터 선택되는 1종 이상의 공액 다이엔의, 블록 공중합체 및 그의 수첨물로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    230℃, 10kg 하중에서의 MFR이 0.1∼150g/10분인 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하여 이루어지는 자동차 내장 부품의 표피 부재.
  6. 제 5 항에 기재된 표피 부재를 갖는 자동차 내장 부품.
  7. 제 6 항에 있어서,
    인스트루먼트 패널 또는 도어 트림인 자동차 내장 부품.
  8. 삭제
  9. 삭제
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