KR102218055B1

KR102218055B1 - 블리딩 억제제

Info

Publication number: KR102218055B1
Application number: KR1020207026782A
Authority: KR
Inventors: 아키히로 후루타; 류우헤이 코바야시
Original assignee: 다케모토 유시 가부시키 가이샤
Priority date: 2018-03-19
Filing date: 2018-11-30
Publication date: 2021-02-19
Also published as: CN111867999A; CN111867999B; TWI783096B; KR20200111821A; JPWO2019181081A1; WO2019181081A1; PH12020551419A1; TW201938515A; JP6616557B1

Abstract

블리딩이 억제된 수경서 조성물을 얻을 수 있는 블리딩 억제제를 제공한다. 시멘트를 함유한 수경성 결합재와 물을 함유하는 수경서 조성물을 사용하는 블리딩 억제제에 있어서, 소정의 폴리옥시알킬렌 화합물을 포함하는 블리딩 억제제.

Description

블리딩 억제제

본 발명은 블리딩 억제제에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은, 블리딩이 억제된 수경성 조성물을 얻을 수 있는 블리딩 억제제에 관한 것이다.

종래, 수경성 (水硬性) 조성물은 시멘트 페이스트, 모르타르, 콘크리트 등의 시멘트 조성물로서 널리 사용되고 있다. 이 수경성 조성물은, 물을 첨가하여 혼합하고 나서 경화할 때까지 사이에, 블리딩을 발생시킨다는 문제가 있다.

이 블리딩이 수경성 조성물의 타설 후에 다량으로 발생하면, 수경성 조성물중의 물이 표면에 나올 때에 생기는 물이 지나는 길이, 수경성 조성물 조직의 치밀성을 해쳐 경화 시의 강도 저하를 일으킨다는 문제가 있다.

따라서, 이 문제를 방지하기 위해서, 각종 수경성 조성물용 첨가제가 사용되고 있으며, 그 중에, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜도 사용되고 있다 (특허 문헌 1 참조).

JP, H6-64956A

그러나, 골재 사정의 악화 때문에, 블리딩은 증가하는 경향이 있다. 구체적으로는, 종래, 골재에는 양질인 천사 (川砂)·산사(山砂), 강 자갈·산 자갈 등이 사용되어 왔지만, 최근에는, 양질인 골재는 얻기 어렵고, 골재로서 쇄석이나 쇄사를 사용할 필요가 있다. 이 경우, 종래의 골재를 사용했을 경우와 동일한 워커빌리티 (workability)를 얻기 위해서는 단위 수량을 늘릴 필요가 있지만, 단위 수량을 늘리는 것으로 블리딩이 증가하는 경향이 있다. 그리고, 특허 문헌 1에 기재와 같은 폴리에틸렌글리콜로는 충분히 블리딩을 억제하여 저감하는 것이 어려운 상황이었다. 따라서, 수경성 조성물에 있어서의 다른 성질에 영향을 주기 어렵고, 충분히 블리딩를 억제할 수 있는 블리딩 억제제가 요구되고 있다.

본 발명은 이러한 종래 기술이 갖는 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 그 과제로 하는 바는, 블리딩이 억제된 수경성 조성물을 얻을 수 있는 블리딩 억제제를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결할 수 있도록 열심히 연구한 결과, 특정 화합물을 블리딩 억제제로 사용하는 것에 의해서 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.

본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 블리딩 억제제가 제공된다.

[1] 시멘트를 함유한 수경성 결합재와 물을 함유하는 수경성 조성물에 사용하는 블리딩 억제제에 있어서,

하기 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물을 포함한, 블리딩 억제제.

R¹：탄소수 6∼25의 방향족 탄화수소기 및 페놀성의 2개의 수산기를 갖는 화합물로부터 모든 수산기를 제외한 잔기

X, Y：각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼22의 알킬기

OR², R³O：각각 독립적으로, 탄소수 2∼4의 옥시 알킬렌기

m, n：1∼299의 정수이며, 또한 m＋n = 60∼300을 만족하는 정수.

[2] 상기 식 (1)에서 R¹이, 하기 식 (2)로 표시되는 비스(4-히드록시페닐) 골격을 갖는 기인, 상기 [1]에 기재된 블리딩 억제제.

단, 식 (2)에서 Z는, 탄소수 1∼13의 직쇄상 또는 분기상의 알킬렌기, 또는 술포닐기이다.

[3] 상기 식 (1)에서, R¹가, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 또는, 비스(4-히드록시페닐)설폰으로부터 2개의 수산기를 제외한 잔기인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 블리딩 억제제.

[4] 상기 식 (1)에서 X 및 Y가 수소 원자인, 상기 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 블리딩 억제제.

[5] 상기 식 (1)에서, OR² 및 R³O의 모든 옥시 알킬렌기 중의 90몰% 이상이 옥시에틸렌기인, 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 블리딩 억제제.

[6] 상기 식 (1)에서, m 및 n이 각각 1∼219의 정수이며, 또한, m＋n이 70∼220을 만족하는 정수인, 상기 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 블리딩 억제제.

본 발명의 블리딩 억제제는 블리딩이 억제된 수경성 조성물을 얻을 수 있는 효과를 갖는 것이다.

이하, 본 발명의 실시의 형태에 대해 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시의 형태로 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서, 당업자의 통상의 지식에 근거하고, 이하의 실시의 형태에 대해 적당 변경, 개량 등이 더해진 것도 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 이해되는 것이 당연하다.

[1] 블리딩 억제제：

본 발명은, 시멘트를 함유한 수경성 결합재와 물을 함유하는 수경성 조성물에 사용하는 블리딩 억제제에 있어서, 하기 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물을 포함한 블리딩 억제제이다.

(화학식 1)

OR², R³O：각각 독립적으로, 탄소수 2∼4의 옥시 알킬렌기

m, n：1∼299의 정수이며, 또한 m＋n = 60∼300을 만족하는 정수

[1-1] 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물：

본 발명의 블리딩 억제제에서 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물에 있어서의 R¹로서는, 예를 들면, 하이드로퀴논, 카테콜, 비나프톨, 4,4＇-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 5,5＇-(1-메틸에틸리덴)-비스[1,1＇-(비스페닐)-2-올]프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산으로부터, 수산기를 제외한 잔기 등을 들 수 있다. R¹로서는, 하기 식 (2)로 표시되는 비스(4-히드록시페닐) 골격을 갖는 기 (잔기)로 하는 것도 좋다. 이들 중에서도, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)설폰으로부터, 2개의 수산기를 제외한 잔기인 것이 바람직하다. 이들의 잔기이면, 뛰어난 블리딩 억제 효과가 발휘된다.

(화학식 2)

식 (1)에 있어서의 X로서는, 수소 원자 또는 탄소수 1∼22의 알킬기를 들 수 있다. 탄소수 1∼22의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 부틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 디실기, 운데실기, 도데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 에이코실기, 헨에이코실기, 도코실기, 2-메틸-펜틸기, 2-에틸-헥실기, 2-프로필-헵틸기, 2-부틸-옥틸기, 2-펜틸-노닐기, 2-헥실-데실기, 2-헵틸-운데실기, 2-옥틸-도데실기, 2-노닐-트리데실기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 X로서는, 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.

또, 식 (1)에 있어서의 Y에 대해서는, X와 같은 것을 들 수 있다.

여기서, X 및 Y가 수소 원자면, 상기 화합물의 합성의 용이함, 원료 입수, 경제성의 면에서 바람직하다.

식 (1)에서 OR²는, 탄소수 2∼4의 옥시 알킬렌기를 나타낸다. OR²가 복수 존재하는 경우에는, 2종류 이상의 옥시 알킬렌기를 사용할 수도 있다. OR²로서는, 구체적으로는, 옥시에틸렌기 및/또는 옥시프로필렌기가 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 옥시에틸렌기를 50몰% 이상 함유하고, 더욱 바람직하게는 옥시에틸렌기를 90몰% 이상 함유하는 것이다. 또한, 2종류 이상의 옥시 알킬렌기가 부가했을 경우, 결합의 순서에는 특히 제한은 없고, 랜덤 결합이라도 좋고, 블록 결합이라도 좋다.

또, 식 (1) 에 있어서의 R³O에 대해서도, OR²에 대해 서술한 것과 동일하다.

OR² 및 R³O에서 OR²와 R³O를 합계한 모든 옥시 알킬렌기 중의 90몰% 이상이 옥시에틸렌기인 것이 바람직하다. 블리딩 억제 효과가 양호하게 발휘된다.

식 (1)에서 m, n은 폴리옥시알킬렌기의 부가 몰수를 나타내고, m＋n은 폴리옥시알킬렌기의 총 부가 몰수를 나타낸다. m 및 n은 각각 1∼299의 정수이며, 바람직하게는 1∼219의 정수이다. 또, m＋n는 60≤m＋n≤300이며, 바람직하게는 70≤m＋n≤220이다. m＋n이 60보다 작으면 블리딩 저감 효과가 발휘되지 않는다. m＋n이 너무 커도 제조 비용이 들어 현실적이지 않다.

식 (1)에 있어서의 X 및 Y가 수소 원자인 폴리옥시알킬렌 화합물의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않으며, 공지의 제조 방법으로 제조할 수 있다.

예를 들면, R¹에 페놀성의 2개의 수산기를 갖는 화합물에 알킬렌옥사이드를 부가하는 것으로 얻어진다. 알킬렌옥사이드를 부가할 때에는, 촉매를 사용할 수 있다. 알킬렌옥사이드를 부가 중합할 때의 촉매로서는, 알칼리 금속 및 알칼리토류 금속이나 이들 수산화물, 알코올레이트 등의 알칼리 촉매나 루이스산 촉매, 복합 금속 촉매를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 알칼리 촉매이다.

알칼리 촉매로서는, 예를 들면, 나트륨, 칼륨, 나트륨칼륨 아말검, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 나트륨하이드라이드, 나트륨메톡시드, 칼륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨에톡시드, 칼륨부톡시드 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 나트륨메톡시드, 칼륨메톡시드, 칼륨부톡시드이다.

루이스산 촉매로서는, 예를 들면, 4염화 주석, 3불화 붕소, 3불화 붕소 디에틸에테르 착체, 3불화 붕소디n-부틸에테르 착체, 3불화 붕소 테트라히드로푸란 착체, 3불화 붕소 페놀 착체, 3불화 붕소 초산 착체 등의 3불화 붕소 화합물 등을 들 수 있다.

본 발명의 블리딩 억제제는, 용액으로 한정되지 않으며 고체라도 된다.

본 발명의 블리딩 억제제는, 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물 그 자체라도 좋지만, 산화 방지제를 더하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 블리딩 저감제는, 종래 공지의 수경성 조성물용 첨가제와 병용할 수도 있고, 혼합할 수도 있다.

여기서, 본 발명의 블리딩 억제제는, 시멘트를 함유한 수경성 결합재와 물을 함유 하는 수경성 조성물에 배합하여 사용하는 것이다.

수경성 결합재로서는, 시멘트를 함유하는 것이다. 이 시멘트로서는, 예를 들면, 보통 포트랜드 시멘트, 조강 포트랜드 시멘트, 중용열 시멘트 등의 각종 포트랜드 시멘트 외에, 용광로 시멘트, 플라이 어쉬 시멘트, 실리카퓸 시멘트 등의 각종 혼합 시멘트를 들 수 있다.

블리딩 저감제로서 효과를 얻기 위해서는, 첨가량으로서는 수경성 결합재 100질량부에 대해서 0.01∼3.0질량부가 바람직하고, 0.01∼1.0질량부가 보다 바람직하며, 0.02∼0.5질량부가 더욱 바람직하다.

(실시예)

이하, 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 하기 위해, 실시예 등을 들지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정된다고 하는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에서 부는 질량부를, 또, %는 질량%, ppm는 질량 ppm를 의미한다.

실시예 1

·블리딩 억제제 (EX-1)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-60 (산요케미칼 리미티드 제조, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 6몰 부가물)」257.3g 및 수산화칼륨 1.5g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 (표 1 중, 「EO」라고 적음) 1242.7g을 0.4MPa의 게이지압으로 5시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지했다. 그 후, 「KYOWAAD 600 (쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)」를 사용하여 중화하고, 여과를 실시한 후, 산화 방지제로서 2, 6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (표 1중, 「OX1 」라고 적음)을 여과 회수물에 대해서 200ppm 첨가하고, 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물을 포함한 블리딩 억제제 (EX-1)를 얻었다.

실시예 2

·블리딩 억제제 (EX-2)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-60 (산요케미칼 리미티드 제조, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 6몰 부가물)」318.9g 및 수산화칼륨 3.0g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 2681.1 g을 0.4MPa의 게이지압으로 6시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수하여 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물로 이루어진 블리딩 억제제 (EX-2)를 얻었다.

실시예 3

·블리딩 억제제 (EX-3)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-60(산요케미칼 리미티드 제조 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 6몰 부가물)」338.5g 및 tert-부톡시칼륨 10.0g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 4661.5g를 0.4 MPa의 게이지압으로 7시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. 「KYOWAAD 600(쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)」를 사용하여 중화하고, 여과를 실시하여 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물로 이루어진 블리딩 억제제 (EX-3)를 얻었다.

실시예 4

·블리딩 억제제 (EX-4)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-60 (산요케미칼 리미티드 제조 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 6몰 부가물)」272.5g 및 수산화 칼륨 5.0g을 넣었다. 이어서, 반응계를 130℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 4727.5g를 0.4 MPa의 게이지압으로 8시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. 85% 인산 (키시다 케미칼 컴퍼니 리미티드 제조 시약)을 더하여 pH6가 되도록 중화, 탈수하고, 이것에 산화 방지제 OX1를 중화물에 대해서 1000 ppm를 더하여 블리딩 억제제 (EX-4)를 얻었다.

실시예 5

·블리딩 억제제 (EX-5)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 시판의 비스(4-히드록시페닐)설폰 250.3g 및 tert-부톡시칼륨 8.0g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 에틸렌옥사이드를 176g 넣어 반응을 개시했다. 압력이 저하하는 것을 확인 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 4224.0g을 0.4 MPa의 게이지압으로 8시간 걸쳐 첨가했다. 반응 온도로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. KYOWAAD 700 (쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)을 사용하여 중화하고, 여과를 실시하고, 산화 방지제로서 하이드로퀴논 모노메틸에테르 (OX3)를 여과 처리물에 대해서 150ppm를 더하여 블리딩 억제제 (EX-5)를 얻었다.

실시예 6

·블리딩 억제제 (EX-6)의 제조

블리딩 억제제 (EX-6)는, 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 5에서 사용한 비스(4-히드록시페닐)설폰을 대신하여, 비스(4-히드록시페닐)메탄을 사용하고, 다시, 에틸렌옥사이드의 양을 변화시킨 것 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 제조했다.

실시예 7

·블리딩 억제제 (EX-7)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-60 (산요케미칼 리미티드 제조 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 6몰 부가물)」700.3g 및 수산화칼륨 5.5g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 4634g을 0.4 MPa의 게이지압으로 5시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지했다. 다시 동일 온도에서 프로필렌옥사이드 (표 1중, 「PO」라고 적음)를 165g 첨가하고, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. KYOWAAD 600 (쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)을 사용하여 중화하고, 여과를 실시하여 블리딩 억제제 (EX-7)를 얻었다.

실시예 8

·블리딩 억제제 (EX-8)의 제조

블리딩 억제제 (EX-8)는, 표 1에 나타내는 바와 같이, 에틸렌옥사이드 (표 1중, 「EO」라고 적는다) 및 프로필렌옥사이드 (표 1중, 「PO」라고 적음)의 양을 변화시킨 것 이외는, 실시예 7과 동일하게 하여 제조했다.

실시예 9

·블리딩 억제제 (EX-9)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-60 (산요케미칼 리미티드 제조 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 6몰 부가물)」628.4g 및 수산화칼륨 4.0g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 150±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 3371.7g을 0.4 MPa의 게이지압으로 5시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (150±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. KYOWAAD 600 (쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)을 사용하여 중화하고, 여과를 실시하여 블리딩 억제제 (EX-9)를 얻었다.

비교예 1

·블리딩 억제제 (RE-1)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 시판의 디에틸렌글리콜 106g 및 수산화 칼륨 4.4g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시켰다.그 후, 이 반응계 내에, 130±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 4312g을 0.4MPa의 게이지압으로 5시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (130±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. KYOWAAD 600 (쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)을 사용하여 중화하고, 여과를 실시하여 블리딩 억제제 (RE-1)를 얻었다.

비교예 2

「NEWPOL BPE-100 (산요케미칼 리미티드 제조)」를 그대로 사용한 것을 블리딩 억제제 (RE-2)로 했다.

비교예 3

·블리딩 억제제 (RE-3)의 제조

교반기, 압력계, 및 온도계를 구비한 압력 용기 중에, 「NEWPOL BPE-40 (산요케미칼 리미티드 제조, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 모든 수산기에 에틸렌옥사이드 합계 4몰 부가물)」451.1g 및 수산화 칼륨 1.5g을 넣었다. 이어서, 반응계를 120℃까지 승온시킨 후, 상기 계 내를 감압 하에서 탈수를 1시간 실시하였다. 그 후, 이 반응계 내에, 150±5℃로 유지하면서 에틸렌옥사이드 1048.9g을 0.4 MPa의 게이지압으로 5시간 걸쳐 첨가했다. 그 후, 반응 온도 (150±5℃)로 1시간 유지하고, 그 후, 회수했다. KYOWAAD 600 (쿄와 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)을 사용하여 중화하고, 여과를 실시하여, 블리딩 억제제 (RE-3)를 얻었다.

비교예 4

· 블리딩 억제제 (RE-4)의 제조

블리딩 억제제 (RE-4)는, 수산화칼륨의 양을 3.0g으로 하고, 다시 표 1에 나타내는 바와 같이 에틸렌옥사이드의 양을 변화시킨 것 이외는, 비교예 3과 동일하게 하여 제조했다.

이상으로 조제한 각 블리딩 억제제의 내용을 표 1에 정리해 나타냈다.

표 1의 기재에 대해 이하에 설명한다.

※ 1 식 (1) 중의 「R¹」는, 이 란에 기재된 화합물로부터 수산기를 제외한 잔기이다.

※ 2 RE-2는, 「NEWPOL BPE-100 (산요케미칼 리미티드 제조)」를 그대로 사용했다.

m＋n (평균 총부가 몰수)는, 「EO몰수」와「PO몰수」라는 합의 값이며, 예를 들면, 실시예 1에서는, m＋n (평균 총부가 몰수)는 80＋0 = 80이 된다.

(실시예 10∼19, 비교예 5∼9의 평가)

표 1에 나타낸 블리딩 억제제 (수경성 조성물용 블리딩 억제제)를 콘크리트에 첨가하여 이하의 평가를 실시했다.

구체적으로는, 표 2에 나타낸 배합 조건에서, 20℃의 시험 실내에서 50L 강제 2축믹서에, 보통 포트랜드 시멘트 (타이헤이요 시멘트 코포레이션 제조, 우베 미츠비시 시멘트 코포레이션, 및 스미토모 오사카 시멘트 컴퍼니 리미티드 제조 등량 혼합, 밀도=3.16g/㎤)로 이루어진 수경성 결합재와, 골재로서 육사 (陸砂; 오이가와 리버 시스템, 밀도=2.58g/㎤) 및 쇄석 (오카자키산 쇄석, 밀도=2.66g/㎤)를 첨가하고, 다시 AE감수제로서 「CHUPOL EX 60 (타케모토 유시사 제조)」, 표 1에 나타내는 각 블리딩 저감제, 및, 공기 연행제 AE-300 (타케모토 유시사 제조)의 각각 소정량 (표 3 참조)과 소포제인 「AFK-2 (타케모토 유시사 제조)」를, 상기 시멘트에 대해서 0.005%로서 혼합물 (상수도수)과 함께, 상기 믹서에 투입하여 90초간 혼합했다. 슬럼프가 18±1cm, 연행 공기량이 4.5±0.5%의 범위가 되도록, AE감수제, 공기 연행제의 양을 조정하여 콘크리트 조성물 (수경성 조성물)을 조제했다.

조제한 콘크리트 조성물에 대해서, 슬럼프, 연행 공기량, 블리딩량을 구하고 결과를 표 3에 정리하여 나타냈다.

·연행 공기량 (용량%)：

혼합한 직후의 콘크리트 조성물에 대해서, JIS-A1128에 준거하여 측정했다.

·슬럼프(cm)：

연행 공기량의 측정과 동시에 JIS-A1101에 준거하여 측정했다.

·블리딩량：

혼합한 직후의 콘크리트 조성물에 대해서, 연행 공기량 및 슬럼프를 측정 후, JIS-A1123에 준거하여 측정했다.

표 2 중, 「시멘트」는, 상술한 보통 포트랜드 시멘트를 나타낸다. 「세골재」는, 상술한 육사 (오이가와 리버 시스템, 밀도=2.58g/㎤)를 나타내고, 「조골재」은, 쇄석 (오카자키산 쇄석, 밀도=2.66g/㎤)을 나타낸다. 또, 「세골재율 (%)」는, 식：세골재/조골재×100에 의해 산출한 값을 나타낸다. 또, 「물/시멘트의 비율 (%)」은, 식：물/시멘트×100에 의해 산출한 값을 나타낸다.

표 3의 기재에 대해 이하에 설명한다.

첨가량：시멘트 질량에 대한 첨가량(%)

「시멘트에 대한 %」는, 시멘트 (수경성 결합재) 100 질량부에 대한 질량부를 의미한다.

이상에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 블리딩 억제제는, 얻어지는 수경성 조성물의 블리딩의 양을 적게 할 수 있다는 것을 알았다.

본 발명의 블리딩 억제제는, 수경성 조성물에 사용하는 블리딩 억제제로서 사용할 수 있다.

Claims

시멘트를 함유한 수경성 결합재와 물을 함유하는 수경성 조성물에 사용하는 블리딩 억제제에 있어서,
하기 식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물을 포함한, 블리딩 억제제.
(화학식 1)

R¹：탄소수 6∼25의 방향족 탄화수소기 및 페놀성의 2개의 수산기를 갖는 화합물로부터 모든 수산기를 제외한 잔기
X, Y：각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼22의 알킬기
OR², R³O：각각 독립적으로, 탄소수 2∼4의 옥시 알킬렌기
m, n：1∼299의 정수이며, 또한 m＋n = 60∼300을 만족하는 정수.
청구항 1에 있어서,
상기 식 (1)에서 R¹이, 하기 식 (2)로 표시되는 비스(4-히드록시페닐) 골격을 갖는 기인 블리딩 억제제.
(화학식 2)

단, 식 (2)에서 Z는, 탄소수 1∼13의 직쇄상 또는 분기상의 알킬렌기, 또는 술포닐기이다.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 식 (1)에서, R¹가, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 또는, 비스(4-히드록시페닐)설폰으로부터 2개의 수산기를 제외한 잔기인 블리딩 억제제.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 식 (1)에서 X 및 Y가 수소 원자인 기재된 블리딩 억제제.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 식 (1)에서, OR² 및 R³O의 모든 옥시 알킬렌기 중의 90몰% 이상이 옥시에틸렌기인 블리딩 억제제.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 식 (1)에서, m 및 n이 각각 1∼219의 정수이며, 또한, m＋n이 70∼220을 만족하는 정수인 블리딩 억제제.