KR102161451B1 - 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 - Google Patents
무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102161451B1 KR102161451B1 KR1020190084502A KR20190084502A KR102161451B1 KR 102161451 B1 KR102161451 B1 KR 102161451B1 KR 1020190084502 A KR1020190084502 A KR 1020190084502A KR 20190084502 A KR20190084502 A KR 20190084502A KR 102161451 B1 KR102161451 B1 KR 102161451B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- composition
- alcohol
- epoxy resin
- urethane
- alkylene glycol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 267
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 166
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 165
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 122
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 77
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 title claims abstract description 44
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 97
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 97
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 47
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- -1 defoamers Substances 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 3
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 2
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 13
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 38
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 7
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 7
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 4
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 3
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 3
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 3
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 3
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N (3s,3ar,6s,6ar)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-UNTFVMJOSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPCAJMNYNOGXPB-UHFFFAOYSA-N 1,5-anhydrohexitol Chemical compound OCC1OCC(O)C(O)C1O MPCAJMNYNOGXPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229920006258 high performance thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCHWWJLLPNDHGL-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound OCC1OC(CO)C(O)C1O MCHWWJLLPNDHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dihydroxyethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound OCC(O)C1OCC(O)C1O JNYAEWCLZODPBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCC1OC1 CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical class CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethyl-4-methylimidazol-1-yl)propanenitrile Chemical compound CCC1=NC(C)=CN1CCC#N UIDDPPKZYZTEGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;oxirane Chemical compound C1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N alpha-Glucoheptitol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetrol Chemical compound OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N triphenyl borate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OB(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 MDCWDBMBZLORER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K tris[(1-naphthalen-1-yl-3-phenylnaphthalen-2-yl)oxy]alumane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C2C=CC=CC2=C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=1O[Al](OC=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1C=1C=CC=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)OC(C(=C1C=CC=CC1=C1)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
본 발명은 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 및 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 수평균분자량(Mn), 다분산 지수(PDI) 및 수산기 값(Hydroxyl value)과 같은 조성물의 물성 조건들이 특정 수준을 만족하는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네이트를 가교 반응시켜 제조되어, 친환경적이고 인체에 무해하며, 특히, 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 에폭시 수지의 충격 강도를 향상시킬 수 있는 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 및 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 수평균분자량(Mn), 다분산 지수(PDI) 및 수산기 값(Hydroxyl value)과 같은 조성물의 물성 조건들이 특정 수준을 만족하는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네이트를 가교 반응시켜 제조되어, 친환경적이고 인체에 무해하며, 특히, 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 에폭시 수지의 충격 강도를 향상시킬 수 있는 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다.
에폭시 수지는 우수한 내열성, 기계 특성, 전기 특성 및 접착성을 가진다. 에폭시 수지는, 이 특성을 살려, 배선 기판, 회로 기판이나 이들을 다층화한 회로판, 반도체 칩, 코일, 전기 회로 등의 봉지 재료에 사용된다. 또는 에폭시 수지는 접착제, 도료, 섬유 강화 수지용의 수지로도 사용된다.
에폭시 수지는 많은 적용에서 열경화성 수지로서의 광범위한 용도를 찾을 수 있다. 이들은 열경화성 매트릭스에 포함된 섬유로 이루어지는 프리프레그에서 열경화성 매트릭스로서 이용된다. 또한 이들은 인성, 가요성, 접착성 및 화학적 내성으로 인하여 표면 코팅용 재료로, 접착, 성형 및 라미네이트화용으로 사용될 수 있으며, 이들 모두는 우주 항공, 자동차, 전자, 건설, 가구, 녹색 에너지 및 스포츠 용품 산업과 같은 광범위한 다양한 산업 분야에서 다양한 응용을 찾아볼 수 있다.
광범위한 에폭시 수지가 용이하게 사용될 수 있으며, 특정 적용에 필요한 이들의 반응성에 따라 사용될 수 있다. 예를 들어, 수지는 고체, 액체 또는 반고체일 수 있으며, 이들이 적용될 용도에 따라 다양한 반응성을 가질 수 있다. 에폭시 수지의 반응성은 단일 반응성 에폭시기를 함유하는 수지의 분자량인 에폭시 당량의 관점에서 종종 측정된다. 에폭시 당량이 낮을수록 에폭시 수지의 반응성은 더 높다. 다양한 에폭시 수지 용도에 다양한 반응성이 필요하지만, 섬유 보강 프리프레그, 접착 코팅, 구조적 접착제의 매트릭스로서 존재하는지의 여부에 따라 달라진다.
그러나, 에폭시 수지는 그 자체로는 너무 취성(brittle)이어서 그 적용 범위에 다소 제한을 받는다. 따라서, 에폭시 수지의 파괴 강인성을 향상시키기 위하여 고무 성분(예: 카복실-말단화된 폴리(부타디엔 코-아크릴로니트릴)(CTBN), 아민-말단화된 폴리(부타디엔 코-아크릴로니트릴)(ATBN)), 무기 경질입자(예: 알루미늄 삼수화물, 유리 비드), 및 고성능 열가소성 고분자(예: 폴리에테르설폰(PES), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에테르케톤(PEK), 폴리페닐렌옥시드(PPO)) 등을 에폭시 수지의 첨가제로서 도입하는 연구가 진행되어 왔다.
예를 들어, 에폭시 수지용 강인성 향상 첨가제로서 다양한 고무 변성 에폭시, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이 사용된 바 있다(예컨대, Journal of Adhesion and Interface, 2015, 16(3), 101-107). 그러나 고무 첨가제는 에폭시 수지의 강인성은 향상시키나 낮은 유리전이온도를 갖기 때문에 에폭시 수지의 고온에서의 사용을 제한하고 기계적 물성의 저하를 가져오는 문제점이 있다. 또한, 고성능 열가소성 고분자 첨가제는 에폭시 수지의 열안정성 및 기계적 성질은 향상시키나 고무 첨가제에 비해 강인성의 향상이 미비하고 높은 분자량으로 인해 용해가 어렵고 에폭시 수지와 화학적 결합을 형성하지 못해 내식성을 떨어뜨리며, 친환경성이 떨어지는 문제가 있다.
따라서, 친환경적이고 인체에 무해하면서도, 에폭시 수지의 충격 강도를 향상시킬 수 있는 강인화제의 개발이 요청되고 있다.
본 발명의 목적은, 친환경적이고 인체에 무해하며, 특히, 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 에폭시 수지의 충격 강도를 향상시킬 수 있는 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물를 제공하는 것이다.
상기한 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 우레탄 가교 반응시켜 제조되는 우레탄 변성 폴리올 조성물로서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하고, NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과 내지 1.7 미만인, 우레탄 변성 폴리올 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법으로서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 우레탄 가교 반응시켜 우레탄 변성 폴리올 조성물을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물이 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과 내지 1.7 미만이 되도록 우레탄 가교 반응시키는 것인, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 강인화제가 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 에폭시 수지용 강인화제; 및 에폭시 수지를 포함하는, 에폭시 수지 조성물이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 에폭시 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 경화물이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 경화물을 포함하는 성형품이 제공된다.
본 발명에 따른 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물은 친환경적이고 인체에 무해하며, 특히, 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 에폭시 수지의 충격 강도를 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
[우레탄 변성 폴리올 조성물]
본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 우레탄 가교 반응시켜 제조되는 우레탄 변성 폴리올 조성물로서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하고, NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과 내지 1.7 미만인, 우레탄 변성 폴리올 조성물을 제공한다.
본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물에 사용되는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수평균분자량(Mn)은 280 내지 1,000 g/mol이다. 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수평균분자량이 280 g/mol 미만이면, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네이트 간의 상용성이 떨어져 반응 혼합물이 원활하게 혼합되지 않고, 이에 따라 우레탄 변성 폴리올 조성물이 제조될 수 없다. 반대로, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수평균분자량이 1,000 g/mol을 초과하면, 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물을 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 추가적인 물성 향상 효과는 없으면서, 재료 원가 상승에 따라 경제성이 저하된다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수평균분자량(Mn: g/mol)은 280 이상, 290 이상, 300 이상, 310 이상, 315 이상 또는 317 이상일 수 있고, 또한 1,000 이하, 990 이하, 980 이하, 970 이하, 960 이하, 950 이하, 940 이하, 930 이하, 920 이하, 915 이하 또는 912 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수평균분자량(Mn)은 290 내지 990일 수 있고, 구체적으로 300 내지 970일 수 있으며, 보다 구체적으로는 310 내지 950일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 315 내지 930일 수 있으며, 더욱 더 구체적으로는 317 내지 912일 수 있다.
본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물에 사용되는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 다분산 지수(PDI)는 1.77 내지 5.0이다. 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 다분산 지수가 1.77 미만이면, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네이트 간의 상용성이 떨어져 반응 혼합물이 원활하게 혼합되지 않고, 이에 따라 우레탄 변성 폴리올 조성물이 제조될 수 없다. 반대로, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 다분산 지수가 5.0을 초과하면, 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물을 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 추가적인 물성 향상 효과는 없으면서, 재료 원가 상승에 따라 경제성이 저하된다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 다분산 지수(PDI)는 1.77 이상, 1.78 이상, 1.79 이상, 1.80 이상, 1.85 이상 또는 1.89 이상일 수 있고, 또한 5.0 이하, 4.5 이하, 4.0 이하, 3.5 이하, 3.0 이하, 2.6 이하, 2.58 이하, 2.5 이하, 2.4 이하 또는 2.35 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 다분산 지수(PDI)는 1.78 내지 4.5일 수 있고, 구체적으로는 1.79 내지 4.0일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1.80 내지 3.5일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 1.85 내지 3.0일 수 있고, 더욱 더 구체적으로는 1.89 내지 2.58일 수 있다.
본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수산기 값(Hydroxyl value)은 200 내지 727 mgKOH/g이다. 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수산기 값이 200 mgKOH/g 미만이면, 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물을 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 추가적인 물성 향상 효과는 없으면서, 재료 원가 상승에 따라 경제성이 저하된다. 반대로, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수산기 값이 727 mgKOH/g을 초과하면, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네이트 간의 상용성이 떨어져 반응 혼합물이 원활하게 혼합되지 않고, 이에 따라 우레탄 변성 폴리올 조성물이 제조될 수 없다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수산기 값(Hydroxyl value: mgKOH/g)은 200 이상, 210 이상, 220 이상, 221 이상, 230 이상, 235 이상 또는 237 이상일 수 있고. 또한 727 이하, 725 이하, 720 이하, 715 이하, 710 이하, 705 이하, 700 이하, 690 이하, 680 이하, 670 이하, 660 이하, 650 이하, 640 이하, 630 이하, 620 이하 또는 615 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수산기 값(Hydroxyl value)은 210 내지 720일 수 있고, 구체적으로는 220 내지 700일 수 있으며, 보다 구체적으로는 230 내지 680일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 235 내지 640일 수 있고, 더욱 더 구체적으로는 237 내지 615일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기한 수평균분자량(Mn), 다분산 지수(PDI) 및 수산기 값(Hydroxyl value)의 조건들을 만족시키는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은, 히드록시 당량이 78 g/eq 내지 280 g/eq인 조건을 추가로 만족시킬 수 있다. 이러한 히드록시 당량은 아래 식으로 계산된다:
히드록시 당량(g/eq) = 56,100 / 수산기값
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 히드록시 당량(g/eq)은 78 이상, 79 이상, 80 이상, 85 이상, 90 이상 또는 91 이상일 수 있고. 또한 280 이하, 270 이하, 260 이하, 255 이하, 250 이하, 240 이하 또는 237 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 히드록시 당량은 79 내지 270일 수 있고, 구체적으로는 80 내지 260일 수 있으며, 보다 구체적으로는 85 내지 255일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 90 내지 250일 수 있고, 더욱 더 구체적으로는 91 내지 237일 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은, i) 일무수당 알코올, ii) 이무수당 알코올, 및 iii) 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는 무수당 알코올 조성물과 알킬렌 옥사이드의 부가 반응으로부터 제조된다.
무수당 알코올은 천연물 유래의 수소화 당을 탈수 반응시켜 제조할 수 있다. 수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.
상기 무수당 알코올 조성물에 포함되는 일무수당 알코올, 이무수당 알코올, 및 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체(즉, 일무수당 알코올 및/또는 이무수당 알코올의 중합체) 중 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상, 보다 바람직하게는 이들 모두는, 수소화 당(예를 들면, 소르비톨, 만니톨, 이디톨 등의 헥시톨)을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득될 수 있다.
일무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 1개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 네 개인 테트라올(tetraol) 형태를 가진다.
본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 일무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-언하이드로헥시톨, 3,6-언하이드로헥시톨, 2,5-언하이드로헥시톨, 1,5-언하이드로헥시톨, 2,6-언하이드로헥시톨 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다.
이무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 2개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다. 이무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 이무수당 알코올 중에서 소르비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.
본 발명에 있어서, 상기 이무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 이무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨일 수 있다. 상기 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨은 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체(즉, 일무수당 알코올 및/또는 이무수당 알코올의 중합체)는 일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응, 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체일 수 있다. 상기 축합 반응 시에 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서는 특별히 한정되지 않고, 이 분야의 통상의 기술자가 통상적으로 예측 가능한 범위 내에서 제한 없이 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 예컨대, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체는 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이는 축합 반응에서의 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서에 따라 제조되는 중합체의 일 예시일 뿐, 이에 제한되지 않는다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 1 내지 5에서,
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 25의 정수(구체적으로는, 0 내지 10의 정수, 보다 구체적으로는 0 내지 5의 정수)이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 100(구체적으로는 2 내지 50, 보다 구체적으로는, 2 내지 20)이다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물에는 조성물 총 중량 기준으로, 예컨대, 상기 일무수당 알코올이 0.1 내지 95 중량%, 구체적으로는 10 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 상기 이무수당 알코올이 0.1 내지 95 중량%, 보다 구체적으로는 5 중량% 초과 내지 95 중량% 미만, 보다 더 구체적으로는 1 내지 50 중량%로 포함될 수 있으며, 상기 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가 5 내지 99 중량%, 구체적으로는 30 내지 90 중량%로 포함될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물의 수평균분자량(Mn: g/mol)은 160 이상, 165 이상, 170 이상 또는 174 이상일 수 있고, 또한 445 이하, 440 이하, 430 이하, 420 이하, 410 이하, 400 이하 또는 395 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물의 수평균분자량(Mn)은 160 내지 445일 수 있고, 구체적으로 165 내지 440일 수 있으며, 보다 구체적으로는 170 내지 400일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 175 내지 395일 수 있으며, 더욱 더 구체적으로는 175 내지 393일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물의 다분산 지수(PDI)는 1.25 이상, 1.30 이상 또는 1.33 이상일 수 있고. 또한 3.15 이하, 3.10 이하, 3.0 이하, 2.90 이하, 2.80 이하 또는 2.75 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물의 다분산 지수(PDI)는 1.25 내지 3.15일 수 있고, 구체적으로는 1.30 내지 3.10일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1.30 내지 3.0일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 1.33 내지 2.80일 수 있고, 더욱 더 구체적으로는 1.34 내지 2.75일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물의 수산기 값(Hydroxyl value: mgKOH/g)은 645 이상, 650 이상, 655 이상, 659 이상 또는 660 이상일 수 있고, 또한, 900 이하, 895 이하, 892 이하 또는 891 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물의 수산기 값(Hydroxyl value)은 645 내지 900일 수 있고, 구체적으로는 650 내지 900 이하일 수 있으며, 보다 구체적으로는 655 내지 895일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 660 내지 892일 수 있고, 더욱 더 구체적으로는 660 내지 891일 수 있다.
바람직한 일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물은 (i) 160 내지 445 g/mol의 수평균분자량(Mn), (ii) 1.25 내지 3.15의 다분산 지수(PDI), 및 (iii) 645 내지 900 mgKOH/g의 수산기 값(Hydroxyl value)을 만족시킨다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기한 수평균분자량(Mn), 다분산 지수(PDI) 및 수산기 값(Hydroxyl value)의 조건들을 만족시키는 무수당 알코올 조성물은, 조성물 내의 분자당 -OH기의 평균 개수가 2.6개 내지 5.0개인 조건을 추가로 만족시킬 수 있다.
이러한 구체예에서, 무수당 알코올 조성물 내의 분자당 -OH 기의 평균 갯수는 2.6개 이상, 2.7개 이상 또는 2.8개 이상일 수 있고, 또한 5.0개 이하, 4.9개 이하, 4.8개, 4.7개 이하 또는 4.6개 이하일 수 있다.
보다 구체적으로, 무수당 알코올 조성물 내의 분자당 -OH 기의 평균 개수가 2.7개 내지 4.9개일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 2.7개 내지 4.7개일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 2.8개 내지 4.6개일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물은 수소화 당을 산 촉매 하에서 가열하여 탈수 반응시키고, 얻어진 탈수 반응 결과물을 박막 증류하여 제조된 것일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 탈수 반응은 소르비톨 등의 수소화 당을 황산 등의 산 촉매 하에, 예컨대, 25 내지 40 torr 의 감압 조건에서 125 내지 150℃로 가열함으로써 수행될 수 있고, 이러한 탈수 반응 결과물은, 필요시 염기로 중화 후, 박막 증류기(SPD)를 이용하여, 예컨대, 2 mbar 이하의 감압 조건에서 150 내지 175℃의 온도에서 박막 증류될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬렌 옥사이드는 탄소수 2 내지 8의 선형 또는 탄소수 3 내지 8의 분지형 알킬렌 옥사이드일 수 있고, 보다 구체적으로는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물에 있어서, 상기 알킬렌 옥사이드의 부가 함량은, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 32 중량부 이상일 수 있다. 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량이 32 중량부 미만이면 폴리이소시아네이트(특히 디이소시아네이트) 화합물과의 상용성이 떨어져 우레탄 변성된 폴리올 조성물 제조가 불가능할 수 있다.
상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량의 상한에는 특별한 제한이 없으나, 알킬렌 옥사이드가 지나치게 많이(예컨대, 500 중량부 초과) 부가될 경우, 추가적인 물성 향상 효과는 없으면서, 재료 원가 상승에 따라 경제성이 저하될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량은 32 중량부 이상, 35 중량부 이상, 40 중량부 이상, 45 중량부 이상 또는 50 중량부 이상일 수 있고, 또한 500 중량부 이하, 450 중량부 이하, 400 중량부 이하, 350 중량부 이하 또는 300 중량부 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량은 32 내지 500 중량부일 수 있고, 보다 구체적으로 35 내지 400 중량부일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 40 내지 350 중랑부일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 50 내지 300 중랑부일 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은, 상기 무수당 알코올 조성물에 촉매(예컨대, 수산화칼륨(KOH))를 투입하고 가열한 후(예를 들면, 100 내지 140℃), 알킬렌 옥사이드를 투입하고, 2 내지 10시간 동안 추가로 가열하면서(예를 들면, 100 내지 140℃) 교반하여 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조에 있어서 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 우레탄 가교 반응하는 폴리이소시아네이트 성분으로는 디이소시아네이트 화합물, 트리이소시아네이트 화합물, 테트라이소시아네이트 화합물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있고, 바람직하게는 디이소시아네이트 화합물이 사용될 수 있다. 상기 디이소시아네이트 화합물로는 메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI), 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1-12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄-1,3-디이소시아네이트, 시클로 헥산-1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 2-4-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 2.6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4‘-디이소시아네이트(HMDI), 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4’-디이소시아네이트, 폴리디페닐메탄 디이소시아네이트(PMDI), 나프탈렌-1,5―디이소시아네이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일 구체예에서, 폴리이소시아네이트로는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트와 2,6-톨루엔 디이소시아네이트가 혼합된 톨루엔 디이소시아네이트(2,4-/2,6-이성질체비=80/20), 메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물은 NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과, 0.15 이상, 0.2 이상, 0.3 이상, 0.4 이상, 0.5 이상 또는 0.6 이상일 수 있고, 1.7 미만, 1.65 이하, 1.6 이하, 1.5 이하, 1.4 이하, 1.2 이하, 1.0 이하 또는 0.8 이하일 수 있으며, 예를 들어 0.1 초과 1.7 미만, 0.15 내지 1.65, 0.2 내지 1.6, 0.3 내지 1.5, 0.5 내지 1.5, 또는 1.0 내지 1.5일 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물을 NCO기/OH기의 당량비가 0.1 이하가 되도록 부가하는 경우, 우레탄 변성 폴리올 조성물을 에폭시 수지의 강인화제로 적용 시에 에폭시 수지의 충격 강도 개선 효과가 미미하고, 1.7 이상의 당량비가 되도록 부가하는 경우에도 에폭시 수지의 강인화제로 적용 시에 에폭시 수지의 충격 강도 개선 효과가 미미하다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법으로서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 우레탄 가교 반응시켜 우레탄 변성 폴리올 조성물을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물이 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과 내지 1.7 미만이 되도록 우레탄 가교 반응시키는 것인, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법은 무수당 알코올 조성물과 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시켜 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 제조하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
이때, 알킬렌 옥사이드 부가 함량은 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 32 중량부 이상일 수 있다. 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량이 32 중량부 미만이면 폴리이소시아네이트(특히 디이소시아네이트) 화합물과의 상용성이 떨어져 우레탄 변성된 폴리올 조성물 제조가 불가능할 수 있다.
상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량의 상한에는 특별한 제한이 없으나, 알킬렌 옥사이드가 지나치게 많이(예컨대, 500 중량부 초과) 부가될 경우, 추가적인 물성 향상 효과는 없으면서, 재료 원가 상승에 따라 경제성이 저하될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량은 32 중량부 이상, 35 중량부 이상, 40 중량부 이상, 45 중량부 이상 또는 50 중량부 이상일 수 있고, 또한 500 중량부 이하, 450 중량부 이하, 400 중량부 이하, 350 중량부 이하 또는 300 중량부 이하일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대한 알킬렌 옥사이드의 부가 함량은 32 내지 500 중량부일 수 있고, 보다 구체적으로 35 내지 400 중량부일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 40 내지 350 중랑부일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 50 내지 300 중랑부일 수 있다.
본 발명의 제조 방법의 우레탄 가교 반응 단계에서, NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과, 0.15 이상, 0.2 이상, 0.3 이상, 0.4 이상, 0.5 이상 또는 0.6 이상일 수 있고, 1.7 미만, 1.65 이하, 1.6 이하, 1.5 이하, 1.4 이하, 1.2 이하, 1.0 이하 또는 0.8 이하일 수 있으며, 예를 들어 0.1 초과 1.7 미만, 0.15 내지 1.65, 0.2 내지 1.6, 0.3 내지 1.5, 0.5 내지 1.5, 또는 1.0 내지 1.5일 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물을 NCO기/OH기의 당량비가 0.1 이하가 되도록 부가하는 경우, 우레탄 변성 폴리올 조성물을 에폭시 수지의 강인화제로 적용 시에 에폭시 수지의 충격 강도 개선 효과가 미미하고, 1.7 이상의 당량비가 되도록 부가하는 경우에도 에폭시 수지의 강인화제로 적용 시에 에폭시 수지의 충격 강도 개선 효과가 미미하다.
본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법에 기재된 무수당 알코올 조성물, 알킬렌 옥사이드, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물, 폴리이소시아네트 및 우레탄 변성 폴리올 조성물은 본 명세서에서 전술한 것들과 동일한 것을 사용할 수 있다.
[에폭시 수지용
강인화제
, 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의
경화물
]
이상 설명한 바와 같은 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물은 친환경적이고 인체에 무해하며, 이를 에폭시 수지용 강인화제로 사용시 에폭시 수지의 충격 강도를 향상시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 강인화제; 본 발명의 에폭시 수지용 강인화제 및 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 수지 조성물; 본 발명의 에폭시 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 경화물; 및 본 발명의 경화물을 포함하는 성형품이 제공된다.
일 구체예에서, 본 발명의 에폭시 수지용 강인화제는 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물만으로 이루어질 수 있다.
다른 구체예에서, 본 발명의 에폭시 수지용 강인화제는, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서, 본 발명의 우레탄 변성 폴리올 조성물 이외에 추가의 강인화제 성분을 더 포함할 수 있으며, 이러한 추가의 강인화제 성분으로는 에폭시 수지용으로 사용 가능한 강인화제 성분이 사용될 수 있다.
이에 한정되지 않느나, 일 구체예에서, 상기 추가의 강인화제 성분으로는 카복실-말단화된 폴리(부타디엔 코-아크릴로니트릴)(CTBN) 변성 에폭시, 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber) 변성 에폭시 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물에는 광범위한 에폭시 수지가 사용될 수 있다. 에폭시 수지는 고체, 액체 또는 반고체일 수 있으며, 이들이 적용될 용도에 따라 다양한 반응성을 가질 수 있다. 에폭시 수지의 반응성은 단일 반응성 에폭시기를 함유하는 수지의 분자량인 에폭시 당량의 관점에서 종종 측정된다. 에폭시 당량이 낮을 수록 에폭시 수지의 반응성은 더 높다.
일 구체예에서, 에폭시 수지로는, 비스페놀 A-에피클로로하이드린 수지, 비스페놀A의 디글리시딜 에테르 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 이절환형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 브롬화 에폭시 수지, 바이오 유래 에폭시 수지, 에폭시화 대두유(epoxidized soybean oil) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
다른 구체예에서, 에폭시 수지로는, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지 등의 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지, N,N-디글리시딜아닐린, N,N-디글리시딜톨루이딘, 디아미노디페닐메탄형 글리시딜아민, 아미노페놀형 글리시딜아민 등의 방향족 글리시딜아민형 에폭시 수지, 하이드로퀴논형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 스틸벤형 에폭시 수지, 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 트리페놀프로판형 에폭시 수지, 알킬 변성 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 트리아진 핵 함유 에폭시 수지, 디사이클로펜타디엔 변성 페놀형 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페닐렌 및/또는 비페닐렌 골격을 갖는 페놀아랄킬형 에폭시 수지, 페닐렌 및/또는 비페닐렌 골격을 갖는 나프톨아랄킬형 에폭시 수지 등의 아랄킬형 에폭시 수지, 비닐사이클로헥센디옥사이드, 디사이클로펜타디엔옥사이드, 알리사이클릭디에폭시-아디페이드 등의 지환식 에폭시 등의 지방족 에폭시 수지 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또 다른 구체예에서, 에폭시 수지로는, 비스페놀F형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 스틸벤형 에폭시 수지, 하이드로퀴논형 에폭시 수지, 나프탈렌골격형 에폭시 수지, 테트라페닐올에탄형 에폭시 수지, 디페닐포스페이트(DPP)형 에폭시 수지, 트리스하이드록시페닐메탄형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔페놀형 에폭시 수지, 비스페놀A에틸렌옥사이드부가물의 디글리시딜에테르, 비스페놀A프로필렌옥사이드부가물의 디글리시딜에테르, 비스페놀A의 디글리시딜 에테르, 페닐글리시딜에테르, 크레질글리시딜에테르 등의 에폭시기를 1개를 갖는 글리시딜에테르, 이들 에폭시 수지의 핵수첨화물인 핵수첨화 에폭시 수지 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 에폭시 수지는, 경화제, 경화 촉진제, 충전제 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 에폭시 수지용 경화제의 종류는 특별히 한정되지 않고, 이 분야에서 통상적으로 사용되는 경화제를 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있다. 상기 경화제로는 예를 들면, 벤질디메틸아민, 트리스(디메틸아미노메틸)페놀, 디메틸시클로헥실아민 등의 아민 화합물 (예컨대, 3급아민); 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸 등의 이미다졸 화합물; 트리페닐포스핀, 아인산트리페닐 등의 유기인 화합물; 테트라페닐포스포늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 4급포스포늄염; 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센-7 등이나 그 유기산염 등의 디아자비시클로알켄; 옥틸산아연, 옥틸산주석이나 알루미늄아세틸아세톤 착체 등의 유기금속 화합물; 테트라에틸암모늄브로마이드, 테트라부틸암모늄브로마이드 등의 4급 암모늄염; 삼불화붕소, 트리페닐보레이트 등의 붕소 화합물; 염화아연, 염화제이주석 등의 금속할로겐화물; 잠재성 경화제(예컨대, 디시안디아미드, 아민을 에폭시 수지 등에 부가한 고융점분산형 잠재성 아민 부가물; 이미다졸계, 인계, 포스핀계 촉진제의 표면을 폴리머로 피복한 마이크로캅셀형 잠재성 경화제; 아민염형 잠재성 경화제; 루이스산염, 브뢴스테드산염 등의 고온해리형의 열양이온 중합형의 잠재성 경화제 등) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
일 구체예에서, 경화제로는 아민 화합물, 이미다졸 화합물, 유기인 화합물 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다.
에폭시 수지의 상온 경화는 보통 15℃이상의 온도를 요하고 경화 시간은 24시간 또는 그 이상을 필요로 하기 때문에 속경화 및 저온 경화가 필요할 때가 있다.
따라서, 경화 촉진 효과를 위하여, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은 경화 촉진제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 경화 촉진제로는 예를 들면 우레아계 화합물, 티오우레아계 화합물, 루이스산계 화합물 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있고, 구체적으로 부틸화 우레아, 부틸화 멜라민, 부틸화 티오우레아, 3 불화붕소 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물에 경화 촉진제가 포함되는 경우, 그 사용량은 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 1.0 중량부일 수 있고, 보다 구체적으로는 0.05 중량부 내지 0.5 중량부일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 0.08 중량부 내지 0.2 중량부일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 경화 촉진제의 사용량이 지나치게 적으면 에폭시 수지의 경화 반응이 충분히 진행되지 못하여 기계적 물성 및 열적 물성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 반대로 경화 촉진제의 사용량이 지나치게 많으면 에폭시 수지 조성물을 보관하는 동안에도 경화 반응이 서서히 진행되기 때문에 점도가 상승하는 문제가 있을 수 있다.
상기 충전제는 에폭시 수지나 경화제에 배합하여 경화물의 기계적 특성을 향상시키는 것을 주 목적으로 하여 사용되며, 일반적으로 첨가량이 증가하면 기계적 특성은 향상된다. 무기질 충전제로는 활석, 모래, 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 등의 증량제; 마이카, 석영, 유리섬유(Glass fiber) 등의 보강성 충진제; 석영분, 그라파이트, 알루미나, Aerosil(칙소성 부여하는 목적) 등의 특수한 용도를 지닌 것이 있고, 금속질로는 알루미늄, 산화알루미늄, 철, 산화철, 구리 등의 열팽창계수, 내마모성, 열전도성, 접착성에 기여하는 것이나, 산화안티몬(SB2O3)등의 난연성을 부여하는 것, 티탄산 바륨, 유기물로는 미세한 플라스틱구(페놀수지, 요소수지 등)과 같은 경량화용 충전제 등이 있다. 이외에 보강성을 지닌 충전제로서 각종 유리섬유나 화학 섬유포는 적층품의 제조에 있어서 넓은 의미의 충전제로서 취급할 수 있다. 수지에 요변성(Thixotropic: 칙소성 또는 요변성이란 수직면이나 침지법으로 부착 또는 적층재에 함침시킨 수지가 경화 중에 흘러내리거나 유실되는 경우가 없도록 유동하고 있을 때는 액상, 정지 상태에서는 고상의 성질을 갖는 것을 말한다)을 부여하기 위해 단위 표면적이 넓은 미세한 입자를 사용한다. 예를 들면, 콜로이드상의 실리카(Aerosil)나 벤토나이트 계열의 점토질이 사용된다.
일 구체예에서, 충전제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 유리섬유, 탄소섬유, 산화티탄, 알루미나, 탈크, 마이카, 수산화알루미늄 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다. 조성물 내의 충전제의 함유량은, 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여, 0.01~80 중량부, 또는 0.01~50 중량부, 또는 0.1~20 중량부일 수 있다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물에는 필요에 따라 에폭시 수지 조성물에 통상 사용되는 첨가제 성분이 하나 이상 더 포함될 수 있다.
이러한 첨가제 성분으로는, 예컨대, 산화 방지제, UV 흡수제, 수지 개질제, 실란 커플링제, 희석제, 착색제, 소포제, 탈포제, 분산제, 점도 조절제, 광택 조절제, 습윤제, 전도성 부여제 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 산화방지제는 얻어지는 경화물의 내열 안정성을 더욱 향상시키기 위하여 사용될 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 페놀계 산화방지제(디부틸하이드록시톨루엔 등), 황계 산화방지제 (메르캅토프로피온산유도체 등), 인계 산화방지제(9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드 등) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다. 조성물 내의 산화방지제의 함유량은, 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여, 0.01~10 중량부, 또는 0.05~5 중량부, 또는 0.1~3 중량부일 수 있다.
상기 UV 흡수제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, BASF Japan Ltd.제 TINUBIN P나 TINUVIN 234로 대표되는 벤조트리아졸계 UV 흡수제; TINUVIN 1577ED와 같은 트리아진계 UV 흡수제; CHIMASSOLV 2020FDL과 같은 힌더드아민계 UV 흡수제 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다. 조성물 내의 UV 흡수제의 함유량은, 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여, 0.01~10 중량부, 또는 0.05~5 중량부, 또는 0.1~3 중량부일 수 있다.
상기 수지 개질제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리프로필렌글리시딜에테르, 중합지방산폴리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜, 우레탄프리폴리머 등의 가요성부여제 등을 들 수 있다. 조성물 내의 수지 개질제의 함유량은, 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여, 0.01~80 중량부, 또는 0.01~50 중량부, 또는 0.1~20 중량부일 수 있다.
상기 실란 커플링제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 클로로프로필트리메톡시실란, 비닐트리클로로실란, γ메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 조성물 내의 실란커플링제의 함유량은, 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여, 0.01~20 중량부, 또는 0.05~10 중량부, 또는 0.1~5 중량부일 수 있다.
상기 희석제는 에폭시 수지나 경화제에 첨가하여 점도를 저하시키는 것을 주 목적으로 하여 사용되며, 사용시 흐름성, 탈포성의 개선, 부품 세부에 침투의 개선 등 또는 충진제를 효과적으로 첨가할 수 있도록 하는 역할을 한다. 희석제는 일반적으로 용제와는 달리 휘발하지 않고, 수지 경화시에 경화물에 잔존하는 것으로 반응성과 비반응성의 희석제로 나뉜다. 여기서 반응성의 희석제는 에폭시기를 한 개 또는 그 이상을 가지고 있고 반응에 참여하여 경화물에 가교 구조로 들어가고, 비반응성 희석제는 단지 경화물 속에 물리적으로 혼합 및 분산만 되어 있는 상태로 있다. 일반적으로 많이 사용되는 반응성 희석제로는 부틸 글리시딜 에테르(Butyl Glycidyl Ether, BGE), 페닐 글리시딜 에테르(Phenyl Glycidyl Ether, PGE), 지방족 글리시딜 에테르(Aliphatic Glycidyl Ether(C12 -C14)), 개질 t-카복실 글리시딜 에스테르(Modified-tert-Carboxylic Glycidyl Ester) 등 여러 가지가 있다. 일반적으로 사용되는 비반응성 희석제로는 디부틸프탈레이트(DiButylPhthalate, DBP), 디옥틸프탈레이트(DiOctylPhthalate, DOP), 노닐페놀(Nonyl-Phenol), 하이솔(Hysol) 등이 사용된다. 일 구체예에서, 희석제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, n-부틸글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, 글리시딜메타크릴레이트, 비닐시클로헥센디옥사이드, 디글리시딜아닐린, 글리세린트리글리시딜에테르 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다. 조성물 내의 희석제의 함유량은, 상기 에폭시 수지 및 경화제의 합계 100 중량부에 대하여, 0.01~80 중량부, 또는 0.01~50 중량부, 또는 0.1~20 중량부일 수 있다.
수지에 색을 넣기 위한 착색제로는 안료나 염료가 사용된다. 일반적으로 사용되는 안료로는 이산화티타늄, 카드뮴 레드, 샤닝 그린, 카본 블랙, 크롬 그린, 크롬 옐로우, 네비 블루, 샤닝 블루, 등의 착색제가 사용된다.
그밖에, 수지의 기포를 제거하기 위한 목적으로 사용되는 소포제 및 탈포제, 수지와 안료와의 분산효과를 증대시키기 위한 분산제, 에폭시 수지와 소재와의 밀착성을 좋게 하기 위한 습윤(Wetting)제, 점도 조절제, 수지의 광택도 조절을 위한 광택 조절제, 접착력을 향상시키기 위한 첨가제, 전기적 성질을 부여하기 위한 첨가제, 등등 다양한 첨가제들이 사용 가능하다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물의 경화 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 밀폐식 경화로나 연속경화가 가능한 터널로 등의 종래 공지의 경화장치를 사용할 수 있다. 해당 경화에 이용하는 가열방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 열풍순환, 적외선가열, 고주파가열 등, 종래 공지의 방법으로 행할 수 있다.
경화온도 및 경화시간은, 80℃~120℃에서 30초~10시간의 범위일 수 있다. 일 구체예에서는, 80℃~120℃, 0.5시간~5시간의 조건으로 전경화한 후, 120℃~180℃, 0.1시간~5시간의 조건으로 후경화할 수 있다. 일 구체예에서는, 단시간 경화를 위하여 150℃~250℃, 30초~30분의 조건으로 경화할 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은, 2개 이상의 성분, 예를 들어, 경화제를 포함한 성분과 에폭시 수지를 포함한 성분으로 나누어 보존해두고, 경화 전에 이들을 조합할 수도 있다. 다른 구체예에서, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은, 각 성분을 배합한 열경화성 조성물로서 보존하고, 그대로 경화에 제공할 수도 있다. 열경화성 조성물로서 보존하는 경우에는, 저온(통상 -40℃~15℃에서 보존할 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명의 에폭시 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 경화물이 제공된다.
또한 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명의 경화물을 포함하는 성형품이 제공된다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.
[
실시예
]
<
무수당
알코올 조성물의 제조>
제조예
A1: 박막 증류기를 이용한
무수당
알코올 조성물의 제조
교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 소르비톨 분말(D-소르비톨) 1,000g을 넣고, 반응기 내부 온도를 110℃로 승온하여 녹인 후에, 진한 황산(95%) 10g을 투입하고, 반응 온도를 135℃로 승온하였다. 이후 4시간 동안 30 torr의 진공 하에 탈수 반응을 진행하였다. 이어서 반응기의 온도를 110℃로 낮춘 후에 탈수 반응액에 50% 수산화나트륨 용액 20g을 첨가하여 중화시킨 후, 중화가 완료된 용액을 박막 증류기(SPD)에 투입하여 증류를 진행하였다. 이때 증류는 160℃의 온도 및 1 mbar의 진공 압력 하에서 진행하였으며, 증류액을 분리하였다. 증류액 분리 후, 이소소르비드(이무수당 알코올) 31 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 17 중량% 및 이들의 중합체 52 중량%를 포함하고, 수평균 분자량이 257 g/mol이며, 다분산 지수가 1.78이고, 수산기 값이 783 mg KOH/g이며, 조성물 분자 내 -OH기 평균 갯수가 3.6개인 무수당 알코올 조성물 304g을 수득하였다.
<
무수당
알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조>
제조예
B1:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 에틸렌
옥사이드
부가 함량이 50 중량부인
무수당
알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조
교반기가 부착된 고압 반응기에 제조예 A1에서 수득된 무수당 알코올 조성물 100g과 수산화칼륨(KOH) 0.1g을 넣고, 120℃까지 승온 시킨 후, 에틸렌 옥사이드 50g을 넣었다. 이후 120℃에서 3시간 동안 반응시킴으로써, 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 에틸렌 옥사이드 부가 함량이 50 중량부인 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 148g을 수득하였다.
제조예
B2:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 에틸렌
옥사이드
부가 함량이 300 중량부인
무수당
알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조
에틸렌 옥사이드 함량을 50g에서 300g으로 변경한 것을 제외하고는, 제조예 B1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 에틸렌 옥사이드 부가 함량이 300 중량부인 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 382g을 수득하였다
제조예
B3:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 200 중량부인
무수당
알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조
에틸렌 옥사이드를 대신하여 프로필렌 옥사이드 200g을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 B1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 프로필렌 옥사이드 부가 함량이 200 중량부인 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 283g을 수득하였다
제조예
B4:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 30 중량부인
무수당
알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조
에틸렌 옥사이드를 대신하여 프로필렌 옥사이드 30g을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 B1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 프로필렌 옥사이드 부가 함량이 30 중량부인 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 130g을 수득하였다
제조예
B5:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 400 중량부인
무수당
알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조
에틸렌 옥사이드를 대신하여 프로필렌 옥사이드 400g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여, 프로필렌 옥사이드 부가 함량이 400 중량부인 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 469g을 수득하였다
상기 제조예 B1 내지 B5에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 물성을 하기 기재된 방법으로 측정하였고, 조성물의 조성 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
<물성 측정 방법>
(1)
수평균분자량
(Mn) 및
다분산
지수(
PDI
)
상기 제조예 B1 내지 B5에서 제조된 각각의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 1 내지 3 중량부를 테트라하이드로푸란 100 중량부에 용해시킨 후, 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography, GPC) 장치(애질런트 社)를 이용하여 수평균분자량(Mn) 및 다분산 지수(PDI)를 측정하였다. 이 때 사용된 컬럼은 PLgel 3μm MIXED-E 300x7.5mm(애질런트 社)이고, 컬럼 온도는 50℃이며, 사용된 전개 용매는 테트라하이드로푸란으로서, 0.5 mL/min 흘려서 사용하였으며, 표준 물질로는 폴리메틸 메타크릴레이트(애질런트 社(제))을 사용하였다.
(2) 수산기 값
수산기 값 시험 표준인 ASTM D-4274D에 따라 이미다졸 촉매 하에 상기 제조예 B1 내지 B5에서 제조된 각각의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 과량의 무수 프탈산(Phthalic Anhydride)을 에스테르화 반응시킨 후, 잔류하는 무수 프탈산을 0.5 N 수산화나트륨(NaOH)으로 적정을 진행함으로써, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 수산기 값을 측정하였다.
(3) 히드록시
당량
하기 식에 따라 상기 제조예 B1 내지 B5에서 제조된 각각의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 히드록시 당량을 계산하였다.
[히드록시 당량(g/eq) = 56,100 / 수산기 값]
[표 1]
<
디이소시아네이트로
우레탄
가교시켜
제조된 우레탄 변성 폴리올 조성물>
실시예
A1:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 에틸렌
옥사이드
부가 함량이 50
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
1.0이 되도록 MDI로 우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g과 4,4’-메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI, 바스프 社(제), Lupranat® MI) 68.7g을 넣고, 반응기 내부 온도를 60℃로 승온시킨 후 1시간 동안 교반하면서 가교 반응을 진행하였다. 반응 완료 후, 반응 생성물을 상온으로 냉각함으로써, NCO/OH 당량비가 1.0이 되도록 MDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 118g을 수득하였다.
실시예
A2:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 에틸렌
옥사이드
부가 함량이 300
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
0.2가 되도록 MDI로 우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B2에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI의 함량을 68.7g에서 5.3g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하여, NCO/OH 당량비가 0.2가 되도록 MDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 55g을 수득하였다.
실시예
A3:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 200
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
1.5가 되도록 HDI로 우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B3에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI를 대신하여 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI, 알드리치 社(제)) 45.1g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하여, NCO/OH 당량비가 1.5가 되도록 HDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 94g을 수득하였다.
실시예
A4:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 200
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
1.0이 되도록
IPDI로
우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B3에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI를 대신하여 이소포론 디이소시아네이트(IPDI, 알드리치 社(제)) 39.7g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하여, NCO/OH 당량비가 1.0이 되도록 IPDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 89g을 수득하였다.
실시예
A5:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 400
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
1.0이 되도록
IPDI로
우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B5에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI를 대신하여 이소포론 디이소시아네이트(IPDI, 알드리치 社(제)) 21.9g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하여, NCO/OH 당량비가 1.0이 되도록 IPDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 71g을 수득하였다.
비교예
A1:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 200
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
0.1이 되도록 MDI로 우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B3에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI의 함량을 68.7g에서 4.5g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하여, NCO/OH 당량비가 0.1이 되도록 MDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 54g을 수득하였다.
비교예
A2:
무수당
알코올 조성물 100
중량부
당 프로필렌
옥사이드
부가 함량이 200
중량부이고
,
NCO
/OH
당량비가
1.7이 되도록 MDI로 우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B3에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI의 함량을 68.7g에서 76.2g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하여, NCO/OH 당량비가 1.7이 되도록 MDI로 우레탄 가교된 폴리올 조성물 126g을 수득하였다.
비교예
A3: 우레탄
가교된
폴리올 조성물의 제조 불가
제조예 B1에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 대신하여 제조예 B4에서 수득된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 50g을 사용하고, MDI의 함량을 68.7g에서 81.3g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법으로 수행하였으나, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 MDI 간의 상용성이 떨어져 원활한 혼합이 이루어지지 않았고, 이에 따라 우레탄 가교된 폴리올 조성물을 제조할 수 없었다.
상기 실시예 A1 내지 A5 및 비교예 A1 내지 A3에서 수득된 우레탄 변성 폴리올 조성물의 조성 및 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2]
<에폭시 수지 조성물 및 이의
경화물의
제조>
실시예
B1 내지 B5 및
비교예
B1 내지 B3: 에폭시 수지 조성물 및 이의
경화물의
제조
에폭시 수지로서, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(DGEBA)계 에폭시 수지(YD-128, 국도화학(제))을 사용하였고, 상온에서 안정하고 고온에서 경화 반응을 유도하기 위해, 에폭시 수지용 경화제(dicyandiamide(DICY), 알드리치 社(제)) 및 에폭시 수지용 경화 촉진제(우레아 유도체(Diuron), 알드리치 社(제))를 사용하였으며, 충전제로서, 21~33 μm의 입자 크기를 갖는 칼슘 카보네이트 (CaCO3, OMYACARB 30-CN, OMYA 社(제))를 사용하였고, 에폭시 수지용 강인화제로서 상기 실시예 A1 내지 A5 및 비교예 A1 내지 A3에서 수득된 우레탄 변성 폴리올 조성물을 각각 사용하였다.
에폭시 수지, 경화제, 경화 촉진제, 충전제 및 강인화제를 하기 표 3에 기재된 조성으로 혼합하여 실시예 B1 내지 B5 및 비교예 B1 내지 B3의 에폭시 수지 조성물을 제조하였다.
구체적으로, 상하부가 분리되어 있는 300mL 반응조에 진공 하에 액상 형태의 원료 (에폭시 수지 및 강인화제)를 넣고 90℃에서 20분 동안 1차 교반하였다. 이어서 고상 형태의 원료 (경화제, 경화 촉진제 및 충전제)를 정해진 조성에 맞추어 넣고, 동일한 조건으로 30분 동안 2차 교반을 수행함으로써, 에폭시 수지 조성물을 제조하였다.
상기 수득된 에폭시 수지 조성물을 120℃로 사전 가열된 금형 몰드에 가득 채우고, 상기 금형 몰드를 170℃로 가열된 경화 오븐으로 옮겨 30분 동안 경화 반응을 수행하였으며, 이들 경화물에 대하여 하기의 물성을 측정하여, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
<물성 측정 방법>
충격 강도
ASTM D 256에 의거하여, 상기 실시예 B1 내지 B5 및 비교예 B1 내지 B3에서 수득된 에폭시 수지 조성물을 경화시켜 얻어낸 경화물 시편에 대해 충격 강도를 측정하였다. 구체적으로 상기 실시예 B1 내지 B5 및 비교예 B1 내지 B3에서 수득된 경화물 시편의 크기를 길이 × 폭 × 두께가 각각 63.5mm × 12.7mm × 3mm 로 되도록 가공하였고, 아이조드(Izod)형 충격 시험기(CEAST 9350, INSTRON(제))를 사용하여, 상기 경화물 시편에 펜듈럼(pendulum)을 직접적으로 내려쳐서 가해지는 충격을 통해서 얻어지는 수치를 바탕으로 충격 강도를 측정하였다. 이때 2.54 mm의 노치(notch)를 적용하였다.
[표 3]
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 B1 내지 B5의 경화물 시편은 우수한 충격 강도 특성을 구현하였음을 확인하였다.
그러나 강인화제가 사용되지 않은 비교예 B1의 시편의 경우 및 NCO/OH 당량비가 0.1 이하가 되도록 우레탄 가교된 우레탄 변성 폴리올 조성물을 강인화제로 사용한 비교예 B2의 시편의 경우에는 모두 열악한 충격 강도를 나타내었다.
또한 NCO/OH 당량비가 1.7 이상이 되도록 우레탄 가교된 우레탄 변성 폴리올 조성물을 강인화제로 사용한 비교예 B3의 시편의 경우에는 에폭시 수지 조성물을 제조하기 위하여 원료를 혼합할 때에 높은 초기 발열이 발생하여 물성 평가에 적합한 경화물 시편을 얻지 못하였다.
Claims (19)
- 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 우레탄 가교 반응시켜 제조되는 우레탄 변성 폴리올 조성물로서,
상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하고,
NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과 내지 1.7 미만인,
우레탄 변성 폴리올 조성물. - 제1항에 있어서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 (1) 수평균분자량(Mn)이 280 내지 1,000이고; (2) 다분산 지수(PDI)가 1.77 내지 5.0이며; (3) 수산기 값(Hydroxyl value)이 200 내지 727 mgKOH/g인, 우레탄 변성 폴리올 조성물.
- 제2항에 있어서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 히드록시 당량이 78 내지 280 g/eq인, 우레탄 변성 폴리올 조성물.
- 제1항에 있어서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물이, i) 일무수당 알코올, ii) 이무수당 알코올, 및 iii) 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는 무수당 알코올 조성물과 알킬렌 옥사이드의 부가 반응으로부터 제조되는 것인, 우레탄 변성 폴리올 조성물.
- 제4항에 있어서, 무수당 알코올 조성물의 (i) 수평균분자량(Mn)이 160 내지 445이고; (ii) 다분산 지수(PDI)가 1.25 내지 3.15이며; (iii) 수산기 값(Hydroxyl value)이 645 내지 900 mgKOH/g인, 우레탄 변성 폴리올 조성물.
- 제4항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인, 우레탄 변성 폴리올 조성물:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 1 내지 5에서,
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 25의 정수이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 100이다. - 제4항에 있어서, 알킬렌 옥사이드가 탄소수 2 내지 8의 선형 또는 탄소수 3 내지 8의 분지형 알킬렌 옥사이드인, 우레탄 변성 폴리올 조성물.
- 제4항에 있어서, 알킬렌 옥사이드의 부가 함량이, 무수당 알코올 조성물 100 중량부에 대하여 32 중량부 이상인, 우레탄 변성 폴리올 조성물.
- 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법으로서,
무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 우레탄 가교 반응시켜 우레탄 변성 폴리올 조성물을 제조하는 단계를 포함하고,
상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물이 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며,
상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 폴리이소시아네트를 NCO기/OH기의 당량비가 0.1 초과 내지 1.7 미만이 되도록 우레탄 가교 반응시키는 것인,
우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법. - 제9항에 있어서, 무수당 알코올 조성물과 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시켜 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 제조하는 단계를 추가로 포함하고,
상기 무수당 알코올 조성물이 i) 일무수당 알코올, ii) 이무수당 알코올, 및 iii) 일무수당 알코올과 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법. - 제10항에 있어서, 무수당 알코올 100 중량부에 대하여, 알킬렌 옥사이드 32 중량부 이상을 부가 반응시키는 것인, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법.
- 제9항에 있어서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 (1) 수평균분자량(Mn)이 280 내지 1,000이고; (2) 다분산 지수(PDI)가 1.77 내지 5.0이며; (3) 수산기 값(Hydroxyl value)이 200 내지 727 mgKOH/g인, 우레탄 변성 폴리올 조성물의 제조 방법
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 우레탄 변성 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 강인화제.
- 제13항의 에폭시 수지용 강인화제; 및 에폭시 수지를 포함하는,
에폭시 수지 조성물. - 제14항에 있어서, 에폭시 수지가 비스페놀 A-에피클로로하이드린 수지, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 이절환형 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 브롬화 에폭시 수지, 바이오 유래 에폭시 수지, 에폭시화 대두유 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 에폭시 수지 조성물.
- 제14항에 있어서, 경화제, 경화 촉진제, 충전제 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상을 추가로 포함하는, 에폭시 수지 조성물.
- 제14항에 있어서, 산화 방지제, UV 흡수제, 수지 개질제, 실란 커플링제, 희석제, 착색제, 소포제, 탈포제, 분산제, 점도 조절제, 광택 조절제, 습윤제, 전도성 부여제 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는, 에폭시 수지 조성물.
- 제14항의 에폭시 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 경화물.
- 제18항의 경화물을 포함하는 성형품.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190084502A KR102161451B1 (ko) | 2019-07-12 | 2019-07-12 | 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
| JP2022502112A JP7455950B2 (ja) | 2019-07-12 | 2020-07-09 | 無水糖アルコール－アルキレングリコール組成物、無水糖アルコールベースウレタン変性ポリオール組成物、及びエポキシ樹脂組成物のためのそれらの使用 |
| PCT/KR2020/008999 WO2021010654A1 (ko) | 2019-07-12 | 2020-07-09 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물, 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물, 및 에폭시 수지 조성물을 위한 이들의 용도 |
| US17/626,234 US20220275197A1 (en) | 2019-07-12 | 2020-07-09 | Anhydrous alcohol-alkylene glycol composition, anhydrous alcohol-based urethane-modified polyol composition, and uses of same for expoxy resin composition |
| EP20841045.6A EP3998299A4 (en) | 2019-07-12 | 2020-07-09 | ANHYDROUS ALCOHOL-ALKYLENE GLYCOL COMPOSITION, ANHYDROUS ALCOHOL-BASED URETHANE-MODIFIED POLYOL COMPOSITION AND USES THEREOF FOR EPOXY RESIN COMPOSITION |
| CN202080050753.7A CN114222770B (zh) | 2019-07-12 | 2020-07-09 | 脱水糖醇-亚烷基二醇组合物、基于脱水糖醇的氨基甲酸酯改性多元醇组合物及它们的用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190084502A KR102161451B1 (ko) | 2019-07-12 | 2019-07-12 | 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR102161451B1 true KR102161451B1 (ko) | 2020-10-06 |
Family
ID=72826356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190084502A KR102161451B1 (ko) | 2019-07-12 | 2019-07-12 | 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102161451B1 (ko) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220067148A (ko) * | 2020-11-17 | 2022-05-24 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 유래의 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR20220067816A (ko) * | 2020-11-18 | 2022-05-25 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| WO2022108331A1 (ko) * | 2020-11-18 | 2022-05-27 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR20220080769A (ko) * | 2020-12-07 | 2022-06-15 | 주식회사 삼양사 | 아크릴-변성 폴리우레탄 조성물 및 그 제조 방법, 및 이로부터 제조된 수계 접착제 조성물 및 그 제조 방법 |
| KR20220091636A (ko) * | 2020-12-23 | 2022-07-01 | 주식회사 삼양사 | 이소시아네이트로 가교된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 포함하는 생분해성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 성형품 |
| KR20220093696A (ko) * | 2020-12-28 | 2022-07-05 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 또는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 포함하는 사슬 연장제 조성물 및 이를 이용하여 사슬 연장된 폴리우레탄, 및 이 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 접착제 |
| KR20220151847A (ko) * | 2021-05-07 | 2022-11-15 | 주식회사 삼양사 | 접착성 및 내충격성이 향상된 접착제를 제공할 수 있는 말단-캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| WO2023085883A1 (ko) * | 2021-11-15 | 2023-05-19 | 주식회사 삼양사 | 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| CN116888230A (zh) * | 2021-02-17 | 2023-10-13 | 株式会社三养社 | 具有提高的耐油性和粘合性的金属用涂覆组合物、其制备方法及用其涂覆的金属物品 |
| KR102677571B1 (ko) | 2020-11-18 | 2024-06-21 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030212244A1 (en) * | 2002-03-19 | 2003-11-13 | Richard Hayes | Polymers made from bis(2-hydroxyethyl)isosorbide and enduses thereof |
| JP2004013125A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Mitsui Chemicals Inc | トナー用バインダー樹脂組成物およびトナー |
| JP2013518164A (ja) * | 2010-02-01 | 2013-05-20 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 飽和ポリマーを含むイソソルビドを含有する樹脂組成物 |
| KR20130062915A (ko) * | 2010-03-24 | 2013-06-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 강인화제로서 폴리(프로필렌 옥사이드) 폴리올을 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
| KR20140105185A (ko) * | 2013-02-22 | 2014-09-01 | 주식회사 삼양제넥스 | 고분자성 반응 부산물의 생성이 감소된 무수당 알코올의 제조방법 |
| KR20140105193A (ko) * | 2013-02-22 | 2014-09-01 | 주식회사 삼양제넥스 | 저급 증류물로부터 고순도의 무수당 알코올을 제조하는 방법 |
| KR20160118977A (ko) * | 2015-04-01 | 2016-10-12 | 주식회사 삼양사 | 자가-치유성 폴리우레탄의 사용 방법 및 자가-치유성 조성물 |
| KR20170057299A (ko) * | 2014-09-22 | 2017-05-24 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 분무가능한 폴리우레탄 코팅 |
| KR20170070313A (ko) * | 2015-12-11 | 2017-06-22 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올 에스테르의 개선된 제조공정 |
| JP2017119823A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 現代自動車株式会社Ｈｙｕｎｄａｉ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ | 曇り防止コーティング用組成物及びこれを含むコーティング膜 |
| KR20170112215A (ko) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 한국화학연구원 | 인장강도 및 굴곡강도를 향상시키는 폴리우레탄 강화제를 포함하는 에폭시 몰딩 조성물 및 이의 경화물 |
| KR20180130111A (ko) * | 2017-05-19 | 2018-12-07 | 주식회사 삼양사 | 친환경 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 |
| KR20190001622A (ko) * | 2017-06-26 | 2019-01-07 | 주식회사 삼양사 | 향상된 저장 안정성과 산화방지 특성을 갖는 친환경 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 폴리우레탄 폼의 제조 방법 |
| KR20190054913A (ko) * | 2017-11-13 | 2019-05-22 | 주식회사 삼양사 | 친환경 생체 적합성 열가소성 폴리우레탄 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 생체 적합성 물품 |
| KR20190076963A (ko) * | 2016-09-25 | 2019-07-02 | 피티티 글로벌 케미컬 퍼블릭 컴퍼니 리미티드 | 바이오 재생 가능 고성능 폴리에스테르 폴리올 |
-
2019
- 2019-07-12 KR KR1020190084502A patent/KR102161451B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030212244A1 (en) * | 2002-03-19 | 2003-11-13 | Richard Hayes | Polymers made from bis(2-hydroxyethyl)isosorbide and enduses thereof |
| JP2004013125A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Mitsui Chemicals Inc | トナー用バインダー樹脂組成物およびトナー |
| JP2013518164A (ja) * | 2010-02-01 | 2013-05-20 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 飽和ポリマーを含むイソソルビドを含有する樹脂組成物 |
| KR20130062915A (ko) * | 2010-03-24 | 2013-06-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 강인화제로서 폴리(프로필렌 옥사이드) 폴리올을 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
| KR20140105185A (ko) * | 2013-02-22 | 2014-09-01 | 주식회사 삼양제넥스 | 고분자성 반응 부산물의 생성이 감소된 무수당 알코올의 제조방법 |
| KR20140105193A (ko) * | 2013-02-22 | 2014-09-01 | 주식회사 삼양제넥스 | 저급 증류물로부터 고순도의 무수당 알코올을 제조하는 방법 |
| KR20170057299A (ko) * | 2014-09-22 | 2017-05-24 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 분무가능한 폴리우레탄 코팅 |
| KR20160118977A (ko) * | 2015-04-01 | 2016-10-12 | 주식회사 삼양사 | 자가-치유성 폴리우레탄의 사용 방법 및 자가-치유성 조성물 |
| KR20170070313A (ko) * | 2015-12-11 | 2017-06-22 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올 에스테르의 개선된 제조공정 |
| JP2017119823A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 現代自動車株式会社Ｈｙｕｎｄａｉ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ | 曇り防止コーティング用組成物及びこれを含むコーティング膜 |
| KR20170112215A (ko) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 한국화학연구원 | 인장강도 및 굴곡강도를 향상시키는 폴리우레탄 강화제를 포함하는 에폭시 몰딩 조성물 및 이의 경화물 |
| KR20190076963A (ko) * | 2016-09-25 | 2019-07-02 | 피티티 글로벌 케미컬 퍼블릭 컴퍼니 리미티드 | 바이오 재생 가능 고성능 폴리에스테르 폴리올 |
| KR20180130111A (ko) * | 2017-05-19 | 2018-12-07 | 주식회사 삼양사 | 친환경 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 |
| KR20190001622A (ko) * | 2017-06-26 | 2019-01-07 | 주식회사 삼양사 | 향상된 저장 안정성과 산화방지 특성을 갖는 친환경 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 폴리우레탄 폼의 제조 방법 |
| KR20190054913A (ko) * | 2017-11-13 | 2019-05-22 | 주식회사 삼양사 | 친환경 생체 적합성 열가소성 폴리우레탄 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 생체 적합성 물품 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220067148A (ko) * | 2020-11-17 | 2022-05-24 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 유래의 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR102520657B1 (ko) * | 2020-11-17 | 2023-04-11 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 유래의 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR20220067816A (ko) * | 2020-11-18 | 2022-05-25 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| WO2022108331A1 (ko) * | 2020-11-18 | 2022-05-27 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR102677571B1 (ko) | 2020-11-18 | 2024-06-21 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR102513599B1 (ko) * | 2020-11-18 | 2023-03-23 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR20220080769A (ko) * | 2020-12-07 | 2022-06-15 | 주식회사 삼양사 | 아크릴-변성 폴리우레탄 조성물 및 그 제조 방법, 및 이로부터 제조된 수계 접착제 조성물 및 그 제조 방법 |
| KR102431630B1 (ko) | 2020-12-07 | 2022-08-12 | 주식회사 삼양사 | 아크릴-변성 폴리우레탄 조성물 및 그 제조 방법, 및 이로부터 제조된 수계 접착제 조성물 및 그 제조 방법 |
| KR20220091636A (ko) * | 2020-12-23 | 2022-07-01 | 주식회사 삼양사 | 이소시아네이트로 가교된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 포함하는 생분해성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 성형품 |
| KR102589190B1 (ko) * | 2020-12-23 | 2023-10-16 | 주식회사 삼양사 | 이소시아네이트로 가교된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 포함하는 생분해성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2022145920A1 (ko) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 또는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 포함하는 사슬 연장제 조성물 및 이를 이용하여 사슬 연장된 폴리우레탄, 및 이 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 접착제 |
| KR20220093696A (ko) * | 2020-12-28 | 2022-07-05 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 또는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 포함하는 사슬 연장제 조성물 및 이를 이용하여 사슬 연장된 폴리우레탄, 및 이 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 접착제 |
| KR102632974B1 (ko) * | 2020-12-28 | 2024-02-02 | 주식회사 삼양사 | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 또는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 포함하는 사슬 연장제 조성물 및 이를 이용하여 사슬 연장된 폴리우레탄, 및 이 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 접착제 |
| CN116888230A (zh) * | 2021-02-17 | 2023-10-13 | 株式会社三养社 | 具有提高的耐油性和粘合性的金属用涂覆组合物、其制备方法及用其涂覆的金属物品 |
| KR20220151847A (ko) * | 2021-05-07 | 2022-11-15 | 주식회사 삼양사 | 접착성 및 내충격성이 향상된 접착제를 제공할 수 있는 말단-캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR102548181B1 (ko) | 2021-05-07 | 2023-06-27 | 주식회사 삼양사 | 접착성 및 내충격성이 향상된 접착제를 제공할 수 있는 말단-캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| WO2023085883A1 (ko) * | 2021-11-15 | 2023-05-19 | 주식회사 삼양사 | 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
| KR102682449B1 (ko) | 2021-11-15 | 2024-07-05 | 주식회사 삼양사 | 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102161451B1 (ko) | 무수당 알코올 기반 우레탄 변성 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 | |
| KR102424473B1 (ko) | 옥사졸리돈 고리 함유 에폭시 수지, 그 제조 방법, 에폭시 수지 조성물 및 그 경화물 | |
| JP6878076B2 (ja) | オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂組成物、その製造方法、硬化性樹脂組成物、及び硬化物 | |
| KR20180130111A (ko) | 친환경 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR20210090137A (ko) | 친환경 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR102520657B1 (ko) | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 유래의 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR102548181B1 (ko) | 접착성 및 내충격성이 향상된 접착제를 제공할 수 있는 말단-캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR102259555B1 (ko) | 히드록시-말단 프리폴리머 및 이를 포함하는 잠재성 경화제, 및 이 경화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 | |
| JP7455950B2 (ja) | 無水糖アルコール－アルキレングリコール組成物、無水糖アルコールベースウレタン変性ポリオール組成物、及びエポキシ樹脂組成物のためのそれらの使用 | |
| KR102161127B1 (ko) | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이 경화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 | |
| KR102513599B1 (ko) | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 폴리우레탄 변성 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 강인화제, 및 이 강인화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR102682449B1 (ko) | 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR102099795B1 (ko) | 무수당 알코올 핵을 갖는 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| KR20220157117A (ko) | 신규한 글리시딜 산 무수물기반 폴리올 화합물, 이로부터 제조된 개질된 폴리우레탄 공중합체와 이를 포함하는 접착제 조성물 및 이로부터 제조된 경화물 | |
| KR102677571B1 (ko) | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR20230070798A (ko) | 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR20230083044A (ko) | 에폭시 화합물로 가교된 무수당 알코올 조성물에 알킬렌 옥사이드를 부가시켜 제조된 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR20230083045A (ko) | 고무로 변성된 에폭시 화합물로 가교된 무수당 알코올 조성물에 알킬렌 옥사이드를 부가시켜 제조된 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR20230083048A (ko) | 락톤계 화합물로 사슬-연장된 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR20230083046A (ko) | 사슬-연장된 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR20230083043A (ko) | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR20220068183A (ko) | 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 이용한 이소시아네이트 프리폴리머 조성물, 이 프리폴리머 조성물을 이용한 말단 캡핑된 이소시아네이트 프리폴리머 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지용 접착 촉진제, 및 이 접착 촉진제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제 | |
| KR20230083047A (ko) | 디카복실산의 디에스테르로 사슬-연장된 폴리올 조성물을 포함하는 에폭시 수지용 경화제, 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| KR102618551B1 (ko) | 글리시딜 산 무수물기반 폴리우레탄 공중합체와 이를 포함하는 이액형 에폭시 접착제 조성물 | |
| KR102411510B1 (ko) | 우레탄계 변성 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 이로부터 제조된 경화물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GRNT | Written decision to grant |