KR102153295B1 - 편광판, 광학 필름 및 화상 표시 장치 - Google Patents

편광판, 광학 필름 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명의 편광판은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있고, 적어도 제 1 투명 보호 필름은, 가소제 및 셀룰로오스 에스테르를 함유하여 이루어지며, 또한, 상기 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는, 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측이, 상기 접착제층을 개재하여 첩합되어 있다. 당해 편광판은, 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용한 경우에 있어서도, 광학 특성 및 접착력을 만족시킬 수 있다.

Description

편광판, 광학 필름 및 화상 표시 장치{POLARIZING PLATE, OPTICAL FILM, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 의해 형성된 접착제를 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광판에 관한 것이다. 당해 편광판은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로 하여 액정 표시 장치 (LCD), 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.
액정 표시 장치는, 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것으로, 그 표시 원리로부터, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 접착제층에 의해 첩합 (貼合) 한 편광판이 사용되고 있다. 편광자로는, 예를 들어 폴리비닐알코올에 요오드를 흡착시키고 연신한 구조의 요오드계 편광자가 고투과율, 고편광도를 갖는 점에서 가장 일반적인 편광자로서 널리 사용되고 있다. 투명 보호 필름으로는, 투습도가 높은 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르 필름이 사용된다.
상기 셀룰로오스 에스테르 필름은 투습도가 높기 때문에, 이것을 투명 보호 필름으로서 사용하여 편광판을 제조할 때에는, 폴리비닐알코올계 접착제와 같은 수계 접착제가 많이 사용된다. 그러나, 수계 접착제를 사용한 편광판의 제조 방법에서는, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에 건조 공정이 필요해진다. 이와 같은 건조 공정을 갖는 경우에는, 편광자와의 접착성을 높이기 위해 편광자의 수분율도 상대적으로 높게 해 두지 않으면 접착성이 양호한 편광판을 얻을 수 없다. 그러나, 이와 같이 하여 얻어진 편광판에서는, 충분한 광학 특성 (편광 특성 등) 이 얻어지지 않는 문제가 있었다.
한편, 편광판의 제조에 사용하는 접착제로는, 물이나 유기 용제를 함유하지 않는 활성 에너지선 경화형 접착제가 제안되어 있다 (특허문헌 1). 그러나, 활성 에너지선 경화형 접착제는, 수계 접착제에 비해 셀룰로오스 에스테르 필름과의 접착력이 충분하지 않았다.
또, 상기 편광판에 적용되는 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치는 다양한 환경하에서 사용된다. 그 때문에, 상기 편광판에는, 고온 환경하에 있어서의 내열성, 고습 환경하에 있어서의 내습성 등의 내구성을 갖는 것이 요망된다. 최근에는, 특히, 휴대 전화 등의 모바일 용도 등에 있어서 내구성을 만족시키는 것이 요망되고 있다. 그러나, 투명 보호 필름으로서 통상적으로 사용되는 셀룰로오스 에스테르 필름은 고습 환경하에 있어서 위상차가 크게 변화되어, 패널 상에 표시 불균일이 발생하는 문제가 있다. 당해 문제에 대해, 특허문헌 2 에서는, 편광자의 양면의 투명 보호 필름으로서, 셀룰로오스 에스테르 필름과 투습도가 낮은 (메트)아크릴계 수지를 함유하는 것을 각각 사용하는 것이 제안되어 있다. 특허문헌 2 에서는 상기 표시 불균일을 작게 억제할 수 있음이 기재되어 있다. 또 특허문헌 3 에 있어서도, 편광판의 투명 보호 필름으로서 아크릴계 수지 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다.
일본 공개특허공보 2010-286754호 일본 공개특허공보 2009-151289호 일본 공개특허공보 2009-145397호
본 발명은, 편광자의 양면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광판으로서, 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용한 경우에 있어서도, 광학 특성 및 접착력을 만족시킬 수 있는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은, 상기 편광판을 사용한 광학 필름을 제공하는 것, 나아가서는, 당해 편광판, 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광판에 의해 상기 목적에 달성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있는 편광판으로서,
적어도 제 1 투명 보호 필름은, 가소제 및 셀룰로오스 에스테르를 함유하여 이루어지며, 또한, 상기 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는, 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고,
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측이, 상기 접착제층을 개재하여 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.
상기 편광판에 있어서, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은, 두께가 1 ㎛ 이상이며, 또한, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (a) 가, 가소제가 편재되어 있지 않는 면측으로부터 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (b) 보다 큰 것이 바람직하다.
상기 편광판에 있어서, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이 함유하는 가소제로는 인계 가소제를 사용할 수 있다. 인계 가소제 중의 인 원자에 기초하는, 인계 가소제의 상기 비율 (a) 는 0.5 ∼ 3 atomic％ 인 것이 바람직하다.
상기 편광판에 있어서, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름으로는, nx ＞ ny ＞ nz (단, 면내 굴절률이 최대가 되는 방향을 X 축, X 축과 수직인 방향을 Y 축, 두께 방향을 Z 축으로 하고, 각각의 축 방향의 굴절률을 nx, ny, nz 로 한다) 의 관계를 만족시키는 위상차판을 사용할 수 있다.
상기 편광판에 있어서, 상기 제 2 투명 보호 필름으로는, 투습도가 120 g/㎡/24 h 이하를 사용할 수 있다. 또, 상기 제 2 투명 보호 필름은, (메트)아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지를 함유하는 필름이 바람직하다.
상기 편광판에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제가 바람직하다.
또, 본 발명은, 상기 편광판이 적어도 1 장 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 편광판, 및/또는 상기 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. 이러한 광학 필름 및 화상 표시 장치에서는, 편광판의 편광자와 투명 보호 필름이, 접착제층을 개재하여 강고하게 접착되어, 접착제층의 내구성 및 내수성이 우수하다.
본 발명은, 편광판에서는, 편광자의 적어도 편면의 제 1 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용하고 있다. 당해 셀룰로오스 에스테르 필름은, 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고, 당해 가소제 편재면측을, 활성 에너지선 경화형 접착제에 의해 편광자에 첩합하고 있다. 이와 같이 본 발명의 편광판은, 투명 보호 필름인 셀룰로오스 에스테르 필름과 활성 에너지선 경화형 접착제를 조합하고 있지만, 셀룰로오스 에스테르 필름이 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름인 점에서, 필름에 편재되는 가소제의 작용에 의해 활성 에너지선 경화형 접착제 (특히 자외선 경화형 접착제) 의 침투력에 영향을 주어 접착력을 만족시킬 수 있다.
또, 본 발명의 편광판에 있어서, 제 2 투명 보호 필름으로서 저투습도의 투명 보호 필름을 사용함으로써, 제 1 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용하고 있음에도 불구하고, 고온 환경하에 있어서의 내열성, 고습 환경하에 있어서의 내습성 등의 내구성을 만족시킬 수 있다. 또, 제 1 투명 보호 필름이 위상차판을 겸하고 있는 경우에는 위상차 변화를 억제할 수 있고, 편광판을 액정 패널에 적용한 경우에도 표시 불균일을 작게 억제할 수 있다.
또 본 발명의 편광판에서는, 접착제층의 형성에는, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하고 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 접착제 자체에 수분이 없고, 편광자에 있어서의 PVA-요오드 착물의 파괴를 발생시키지 않고, 광학 특성 (편광 특성), 내구성이 우수한 편광판을 제공할 수 있다.
본 발명의 편광판은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있다.
＜편광자＞
편광자는, 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 재료를 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질 로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80 ㎛ 정도 이하이다. 편광자의 두께는, 통상적으로 15 ∼ 35 ㎛ 인 것이 바람직하다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 나아가 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되며, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 편광자의 수분율은, 임의의 적절한 방법으로 조정할 수 있다. 예를 들어 편광자의 제조 공정에 있어서의 건조 공정의 조건을 조정함으로써 제어하는 방법을 들 수 있다.
또 편광자로는 두께가 10 ㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면 당해 두께는 1 ∼ 7 ㎛ 인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가서는 편광판으로서의 두께도 박형화를 도모할 수 있는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호나 일본 공개특허공보 2000-338329호나, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460호의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 한다) 층과 연신용 수지 기재를 적층체 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신으로 인한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.
＜제 1 투명 보호 필름＞
본 발명의 제 1 투명 보호 필름은, 셀룰로오스 에스테르를 주원료로서 함유한다. 셀룰로오스 에스테르는 임의의 적절한 재료가 채용될 수 있다. 바람직하게는, 셀룰로오스 에스테르는 셀룰로오스의 탄소 원자수가 6 이하인 저급 지방산 에스테르이다. 구체예로는, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부틸레이트 등의 셀룰로오스의 수산기가 동일한 저급 지방산에 의해 에스테르화된 것, 셀룰로오스 아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트부틸레이트 등의 셀룰로오스의 수산기가 상이한 저급 지방산에 의해 에스테르화된 것을 들 수 있고, 특히 바람직하게는, 셀룰로오스의 수산기가 아세틸기 및/또는 프로피오닐기로 치환된 셀룰로오스 에스테르이다. 이들은 1 종을 단독으로 사용, 또는 2 종 이상을 병용할 수 있다.
상기 셀룰로오스 에스테르가 저급 지방산의 치환기로서 아세틸기를 함유하는 경우에는, 그 아세틸 치환도는, 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3, 특히 바람직하게는 1 ∼ 3 이다. 상기 셀룰로오스 에스테르가 저급 지방산의 치환기로서 프로피오닐기를 함유하는 경우에는, 그 프로피오닐 치환도는, 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3, 특히 바람직하게는 1 ∼ 3 이다. 또, 상기 셀룰로오스 에스테르가, 셀룰로오스의 수산기의 일부가 아세틸기로 치환되고, 다른 일부가 프로피오닐기로 치환된 혼합 지방산 에스테르인 경우에는, 아세틸 치환도와 프로피오닐 치환도의 합계는, 바람직하게는 1 ∼ 3 이며, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 3 이다. 이 때, 아세틸 치환도는 바람직하게는 0.5 ∼ 2.5 이며, 프로피오닐 치환도는 바람직하게는 0.3 ∼ 1.5 이다.
또한, 아세틸 치환도 (또는 프로피오닐 치환도) 란, 셀룰로오스 골격에 있어서의 2, 3, 6 위치의 탄소에 붙은 수산기를 아세틸기 (또는 프로피오닐기) 로 치환한 수를 나타낸다. 셀룰로오스 골격에 있어서의 2, 3, 6 위치의 탄소의 어느 것에 아세틸기 (또는 프로피오닐기) 가 치우쳐도 되고, 또 평균적으로 존재해도 된다. 상기 아세틸 치환도는, ASTM-D817-91 (셀룰로오스 아세테이트 등의 시험법) 에 의해 구할 수 있다. 또, 상기 프로피오닐 치환도는, ASTM-D817-96 (셀룰로오스 아세테이트 등의 시험법) 에 의해 구할 수 있다.
상기 셀룰로오스 에스테르는, 테트라하이드로푸란 용매에 의한 겔·퍼미에이션·크로마토그래프 (GPC) 법으로 측정한 중량 평균 분자량 (Mw) 이 바람직하게는 30,000 ∼ 500,000, 더욱 바람직하게는 50,000 ∼ 400,000, 가장 바람직하게는 80,000 ∼ 300,000 이다. 중량 평균 분자량이 상기의 범위이면, 기계적 강도가 우수하고, 용해성, 성형성, 유연의 조작성이 양호한 것이 생성된다.
또, 상기 셀룰로오스 에스테르의 분자량 분포 (중량 평균 분자량 (Mw)/수평균 분자량 (Mn)) 는, 바람직하게는 1.5 ∼ 5.5 이며, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 5 이다.
제 1 투명 보호 필름은, 셀룰로오스 에스테르에 더하여 가소제를 함유한다. 가소제로는, 예를 들어, 인 원자를 함유하는 인계 가소제를 사용할 수 있다. 인계 가소제로는, 예를 들어, 인산에스테르를 들 수 있다. 인산에스테르로는, 트리페닐포스페이트, 레조르시놀비스디2,6자일레닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 트리자일레닐포스페이트 등등을 들 수 있다. 그 외에, 가소제로는, 예를 들어, 카르복실산 화합물과 알코올 화합물로부터 얻어지는 에스테르계 가소제；다가 카르복실산과 1 가 알코올로부터 얻어지는 다가 카르복실산 다가 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 1 투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다.
상기 가소제는, 제 1 투명 보호 필름의 일방의 면측에 편재되어 있다. 제 1 투명 보호 필름에 있어서의 가소제의 편재는, 가소제가 필름의 두께 방향에 있어서 균일하게 분산되어 있지 않고, 일방의 면에 치우쳐 존재하고 있는 상태를 말한다. 상기 가소제의 편재는, 예를 들어, 필름의 일방의 면 (가소제가 편재되어 있는 면) 측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (a) 가, 필름 외면 (가소제가 편재되어 있지 않는 면) 측으로부터 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (b) 보다 큰 값을 나타내는 것에 의해 확인할 수 있다. 즉, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름의 양면 (최표면) 에 있어서, 가소제의 비율에 차가 있는 것의 확인에 의해, 가소제의 편재를 확인할 수 있다. 상기 비편재측의 가소제의 비율 (b) 는 작을수록 바람직하고, 특히, 가소제는 존재하지 않는 것이 바람직하다.
상기 가소제가 인계 가소제인 경우, 인계 가소제 중의 인 원자에 기초하는, 인계 가소제의 상기 비율 (a), 즉, 편재측의 인계 가소제의 비율 (a) 는 0.5 ∼ 3 atomic％ 인 것이 바람직하다. 한편, 비편재측의 가소제의 비율 (b) 는, 상기 비율 (a) 보다 작은 값이면 되지만, 전술한 바와 같이, 비편재측의 가소제의 비율 (b) 는 작을수록 바람직하고, 특히, 0 atomic％ 인 것이 바람직하다. 상기 인계 가소제의 비율 (a), (b) 는, ESCA 를 사용하여 측정할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 제 1 투명 보호 필름 중에는, 가소제 외에, 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 그 밖의 첨가제로는, 예를 들어, 힌더드 페놀계, 인계, 황계 등의 산화 방지제；내광안정제, 내후안정제, 열안정제 등의 안정제；유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재；페닐살리실레이트, (2,2'-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논 등의 자외선 흡수제；근적외선 흡수제；트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화안티몬 등의 난연제；아니온계, 카티온계, 논이온계의 계면 활성제 등의 대전 방지제；무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제；유기 필러나 무기 필러；수지 개질제；유기 충전제나 무기 충전제；활제；대전 방지제；난연제；등을 들 수 있다.
본 발명의 제 1 투명 보호 필름 중의 상기 임의의 첨가제의 함유 비율은, 바람직하게는 0 ∼ 5 중량％, 보다 바람직하게는 0 ∼ 2 중량％, 더욱 바람직하게는 0 ∼ 0.5 중량％ 이다.
본 발명의 제 1 투명 보호 필름 (가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름) 은, 예를 들어 실시예 참조의 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 제 1 투명 보호 필름은, 위상차판으로서 사용할 수 있다. 셀룰로오스 에스테르의 저급 지방산의 치환기의 종류, 저급 지방산의 치환도를 변경 함으로써, 얻어지는 위상차판의 위상차값을 제어할 수 있다. 또, 위상차를 제어하기 위해서, 위상차 향상제, 위상차 제어제를 함유시킬 수도 있다.
상기 위상차판으로서 사용되는 제 1 투명 보호 필름은, 예를 들어, nx ＞ ny ＞ nz 의 관계를 만족시키는 것을 사용할 수 있다. 당해 위상차판의 면내 위상차는 통상적으로 40 ∼ 300 ㎚ 의 범위로, 두께 방향 위상차는 통상적으로 80 ∼ 320 ㎚ 의 범위로 제어된다. 나아가서는, 면내 위상차는 40 ∼ 100 ㎚, 두께 방향 위상차는 100 ∼ 320 ㎚ 가 바람직하고, Nz 계수는 1.8 ∼ 4.5 를 만족시키는 것이 바람직하다. Nz 계수는, 대표적으로는 3.5 ∼ 4.5 정도이다. 이러한 위상차판에 의하면, 사시 방향의 시야각 특성을 개선할 수 있다. 특히, IPS 모드나 VA 모드의 액정 표시 장치에 적용한 경우에 바람직하다.
상기 위상차판으로서 사용되는 투명 보호 필름으로는, 예를 들어, nx ＞ ny ＞ nz 의 굴절률의 관계를 만족시키는 2 축성 위상차판이 사용된다. 이들 위상차의 제어는, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 고분자 필름을, 세로 방향 혹은 가로 방향으로 1 축 연신, 또는 2 축 연신함으로써 얻을 수 있다.
또한, 상기 위상차판은, 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다.
＜제 2 투명 보호 필름＞
본 발명의 제 2 투명 보호 필름은 특별히 제한되지 않고, 종래부터 편광판에 사용되고 있는 각종 투명 보호 필름을 사용할 수 있다. 제 2 투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 고리형 폴리올레핀계 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 제 2 투명 보호 필름에 대해서도, 제 1 투명 보호 필름과 동일한 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 제 2 투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다.
제 2 투명 보호 필름은, 내구성의 관점에서, 투습도가 120 g/㎡/24 h 이하인 저투습도의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 투습도는, 200 g/㎡/24 h 이하가 바람직하고, 나아가서는 100 g/㎡/24 h 이하가 바람직하다. 투습도는, 실시예에 기재된 방법에 의해 구해진다.
상기 저투습도를 만족시키는 투명 보호 필름의 형성 재료로는, 예를 들어, 상기 수지 중에서도, (메트)아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지가 바람직하다.
(메트)아크릴계 수지로는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 115 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 120 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 130 ℃ 이상이다. Tg 가 115 ℃ 이상인 것에 의해, 편광판의 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 수지의 Tg 의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170 ℃ 이하이다. (메트)아크릴계 수지로부터는, 면내 위상차 (Re), 두께 방향 위상차 (Rth) 가 거의 제로인 필름을 얻을 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸을 주성분 (50 ∼ 100 중량％, 바람직하게는 70 ∼ 100 중량％) 으로 하는 메타크릴산메틸 수지를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지의 구체예로서, 예를 들어, 미츠비시 레이온 주식회사 제조의 아크리펫트 VH 나 아크리펫트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004-70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서, 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 높은 내열성, 높은 투명성, 2 축 연신함으로써 높은 기계적 강도를 갖기 때문이다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로는, 일본 공개특허공보 2000-230016호, 일본 공개특허공보 2001-151814호, 일본 공개특허공보 2002-120326호, 일본 공개특허공보 2002-254544호, 일본 공개특허공보 2005-146084호 등에 기재된, 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.
고리형 폴리올레핀계 수지의 구체예로는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 고리형 올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이며, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로는, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그 공중합체 (대표적으로는 랜덤 공중합체), 및, 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성시킨 그래프트 중합체, 그리고, 그것들의 수소화물 등을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체예로는, 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다.
고리형 폴리올레핀계 수지로는, 다양한 제품이 시판되고 있다. 구체예로는, 닛폰 제온 주식회사 제조의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 주식회사 제조의 상품명 「아톤」, TICONA 사 제조의 상품명 「토파스」, 미츠이 화학 주식회사 제조의 상품명 「APEL」을 들 수 있다.
상기 제 2 투명 보호 필름은, 위상차판으로서 사용할 수도 있다.
상기 제 1, 제 2 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 제 2 투명 보호 필름 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.
＜활성 에너지선 경화형 접착제＞
본 발명의 편광판에 있어서, 편광자와 제 1 및 제 2 투명 보호 필름의 접착에는, 활성 에너지선 경화형 접착제가 사용된다. 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층 (경화물층) 은 수계 접착제층에 비해, 내구성이 높고, 광학 특성 면에서 바람직하다.
본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제는, 전자선, 자외선 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행되는 접착제로, 예를 들어, 전자선 경화형, 자외선 경화형의 양태로 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서의 활성 에너지선 경화형 접착제로는, 자외선 경화형 접착제가 범용 설비에서 간편하게 실험할 수 있다는 점에서 바람직하다. 한편, 전자선 경화형 접착제는 광 개시제를 사용하지 않기 때문에 광을 통과시키지 않는 재료 (금속 필름이나 고농도의 안료) 에서도 이용이 가능하고, 밀착성이 향상된다는 등의 특징이 있지만, 자외선 경화형 접착제에 비해 설비적인 제약이 있다.
또, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화형 접착제는, 예를 들어, 광 라디칼 경화형 접착제를 사용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를 자외선 경화형으로서 사용하는 경우에는, 당해 접착제는, (A) 라디칼 중합성 화합물 및 (B) 광 중합 개시제를 함유한다.
≪(A) 라디칼 중합성 화합물≫
(A) 라디칼 중합성 화합물은, 적어도 1 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 비닐기, (메트)아크릴로일기 등을 갖는 화합물이면, 특별히 한정 없이 사용 가능하다. 본 발명에 있어서는, (A) 라디칼 중합성 화합물 중에서도, 하기 일반식 (1)：
CH2=C(R1)-CONH2-m-(X-O-R2)m (1)
(R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X 는 -CH2- 기 또는 -CH2CH2- 기를 나타내고, R2 는 -(CH2)n-H 기 (단, n 은 0, 1 또는 2) 를 나타내고, m 은 1 또는 2 를 나타낸다) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머가 바람직하다.
상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머의 구체예로는, 예를 들어, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-에톡시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 N-치환 아미드계 모노머는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머로는, 시판품도 바람직하게 사용 가능하다. 구체적으로는 예를 들어, N-하이드록시에틸아크릴아미드 (상품명 「HEAA」, 쿄진사 제조), N-메톡시메틸아크릴아미드 (상품명 「NMMA」, MRC 유니텍사 제조), N-부톡시메틸아크릴아미드 (상품명 「NBMA」, MRC 유니텍사 제조), N-메톡시메틸메타크릴아미드 (상품명 「와스마 2MA」, 카사노 흥산사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머로는, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다. N-치환 아미드계 모노머는, 저수분율의 편광자나, 투습도가 낮은 재료를 사용한 투명 보호 필름에 대해서도 양호한 접착성을 나타내지만, 상기에서 예시한 모노머 중에서도, N-하이드록시에틸아크릴아미드는 특히 양호한 접착성을 나타낸다.
상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, (A) 라디칼 중합성 화합물로서, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 것 이외의 N-치환 아미드계 모노머, 각종 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 각종 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물 등을 함유해도 된다. 단, 접착제층의 접착성 및 내수성을 고려한 경우, (A) 라디칼 중합성 화합물의 합계량에 대한 상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머의 비율이, 30 ∼ 95 중량％ 인 것이 바람직하고, 35 ∼ 90 중량％ 인 것이 보다 바람직하다.
상기 일반식 (1) 로 나타내는 것 이외의 N-치환 아미드계 모노머로는, 예를 들어, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 메르카압토메틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일 피롤리딘 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 것 이외의 N-치환 아미드계 모노머의 N-하이드록시에틸아크릴아미드와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트는, 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는, 각종 단관능의 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 하이드록실기는, 방향 고리의 치환기로서 존재해도 되지만, 본 발명에서는, 방향 고리와 (메트)아크릴레이트를 결합시키는 유기기 (탄화수소기, 특히, 알킬렌기에 결합한 것) 로서 존재하는 것이 바람직하다.
상기 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 방향 고리를 갖는 단관능의 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산의 반응물을 들 수 있다. 방향 고리를 갖는 단관능의 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 페닐글리시딜에테르, t-부틸페닐글리시딜에테르, 페닐폴리에틸렌글리콜글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들어, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-t-부틸페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페닐폴리에틸렌글리콜프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또 상기 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴레이트와, 폴리우레탄디올, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올이나 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 등의 디올 화합물의 편말단의 하이드록실기의 반응물 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등의 탄소수는 1 ∼ 12 의 알킬(메트)아크릴레이트； (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머；(메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸, (메트)아크릴산6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산10-하이드록시데실, (메트)아크릴산12-하이드록시라우릴이나 (4-하이드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 모노머；무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머；아크릴산의 카프로락톤 부가물；스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머；2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 또, (메트)아크릴아미드；말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등； (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산아미노프로필, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸, 3-(3-피리니딜)프로필(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머；N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 질소 함유 모노머를 들 수 있다.
상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, (A) 라디칼 중합성 화합물로서, 추가로 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머, 특히 바람직하게는 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머를 함유하는 경우, 접착제층의 내수성이 향상되기 때문에 바람직하다. 접착제층의 내수성을 고려한 경우, 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머는 소수성인 것이 보다 바람직하다. 소수성의 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머, 특히 소수성의 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들어 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, EO 변성 글리세린트리(메트)아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산2-(2-비닐옥시에톡시)에틸, 비스페놀 A-EO 부가물 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜(메트)아크릴산 부가물, EO 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 트리(메트)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스((메트)아크록시에틸)이소시아누레이트, 1,1-비스((메트)아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트와 1,6-디이소시아네이트헥산의 중합물, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등을 들 수 있다.
(A) 라디칼 중합성 화합물의 합계량에 대한 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머의 비율이, 5 ∼ 70 중량％ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 65 중량％ 인 것이 보다 바람직하다. 이 비율이 5 중량％ 미만인 경우, 충분한 내수성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 한편, 50 중량％ 를 초과하는 경우에는, 충분한 접착성을 얻을 수 없는 경우가 있다.
≪(B) 광 중합 개시제≫
(B) 광 중합 개시제는, 활성 에너지선을 조사함으로써 라디칼을 발생시킨다. (B) 광 중합 개시제로는, 수소 인발형 광 중합 개시제와 개열형 광 중합 개시제를 들 수 있다. 광 중합 개시제는, 모두 각각 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 복수를 조합하여 사용해도 된다.
(B) 광 중합 개시제의 함유량은, 활성 에너지선 경화형 접착제의 합계량에 대해, 0.01 ∼ 10 중량부인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 5 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 3 중량부인 것이 특히 바람직하다.
또, 본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제를 전자선 경화형으로 사용하는 경우에는, 상기 접착제는, 상기 (B) 광 중합 개시제는 임의로 사용할 수 있다. 또, 카르보닐 화합물 등으로 대표되는 전자선에 의한 경화 속도나 감도를 높이는 증감제를 첨가해도 된다.
또, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제에는, 본 발명의 목적, 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 그 밖의 임의 성분으로서 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 이러한 첨가제로는, 각종 폴리머 혹은 올리고머；중합 금지제；중합 개시 보조제；레벨링제；젖음성 개량제；계면 활성제；가소제；자외선 흡수제；실란 커플링제；무기 충전제；안료；염료 등을 들 수 있다. 단, 활성 에너지선 경화형 접착제 중, 상기 서술한 첨가제의 함유량은, 활성 에너지선 경화형 접착제 전체량에 대해 0.005 ∼ 20 중량부인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 10 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 중량부인 것이 특히 바람직하다.
＜편광판＞
본 발명의 편광판은, 편광자의 접착제층을 형성하는 면 및/또는 제 1, 제 2 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면에 활성 에너지선 경화형 접착제를 도공한 후, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합하고, 이어서, 활성 에너지선 조사에 의해 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시켜 접착제층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 상기 제 1 투명 보호 필름 (가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름) 은, 가소제가 편재되어 있는 필름면의 편재측을, 접착제층을 개재하여, 편광자에 첩합한다.
편광자, 제 1, 제 2 투명 보호 필름은, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를 도공하기 전에, 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 구체적인 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 비누화 처리에 의한 처리 등을 들 수 있다.
활성 에너지선 경화형 접착제의 도공 방식은, 조성물의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절히 선택된다. 도공 방식의 예로서 예를 들어, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도공에는, 디핑 방식 등의 방식을 적절히 사용할 수 있다.
또, 활성 에너지선 경화형 접착제의 도공은, 접착제층의 두께가 0.01 ∼ 7 ㎛ 가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. 접착제층의 두께는, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 2 ㎛, 가장 바람직하게는 0.01 ∼ 1 ㎛ 이다. 접착제층의 두께는, 접착력 자체가 응집력을 얻어, 접착 강도를 얻을 수 있는 관점에서 0.01 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 편광판이 내구성의 관점에서 접착제층의 두께는 7 ㎛ 이하가 바람직하다.
상기와 같이 도공한 접착제를 통해, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한다. 편광자와 투명 보호 필름의 첩합은, 롤 라미네이터 등에 의해 실시할 수 있다.
편광자와 제 1, 제 2 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 을 조사하여, 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시켜 접착제층을 형성한다. 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향으로부터 조사할 수 있다. 바람직하게는, 투명 보호 필름측으로부터 조사한다. 편광자측으로부터 조사하면, 편광자가 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 에 의해 열화될 우려가 있다.
본 발명에 관련된 편광판을 연속 라인으로 제조하는 경우, 라인 속도는, 접착제의 경화 시간에 따라 다르지만, 바람직하게는 1 ∼ 500 m/min, 보다 바람직하게는 5 ∼ 300 m/min, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 100 m/min 이다. 라인 속도가 지나치게 작은 경우에는, 생산성이 부족하거나, 또는 투명 보호 필름에 대한 데미지가 지나치게 크고, 내구성 시험 등에 견딜 수 있는 편광판을 제작할 수 없다. 라인 속도가 지나치게 큰 경우에는, 접착제의 경화가 불충분해져, 목적으로 하는 접착성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 편광판은, 편광자와 제 1, 제 2 투명 보호 필름이, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화물층에 의해 형성된 접착제층을 개재하여 첩합되는데, 제 1, 제 2 투명 보호 필름과 접착제층 사이에는 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 구체적으로는 나아가서는 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.
접착 용이층은 통상적으로 제 1, 제 2 투명 보호 필름에 미리 형성해 두고, 당해 투명 보호 필름의 접착 용이층측과 편광자를 접착제층에 의해 첩합한다. 접착 용이층의 형성은, 접착 용이층의 형성재를 투명 보호 필름 상에, 공지된 기술에 의해 도공, 건조시킴으로써 실시된다. 접착 용이층의 형성재는, 건조 후의 두께, 도공의 원활성 등을 고려하여 적당한 농도로 희석한 용액으로서 통상 조정된다. 접착 용이층은 건조 후의 두께는, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1 ㎛ 이다. 또한, 접착 용이층은 복수 층 형성할 수 있지만, 이 경우에도, 접착 용이층의 총 두께는 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 편광판은, 실용시에 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원 편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 혹은 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기의 편광판이나 그 밖의 광학 필름의 접착시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
전술한 편광판이나, 편광판이 적어도 1 층 적층되어 있는 광학 필름에는, 액정 셀 등의 다른 부재와 접착하기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내어, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
점착층은, 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광판이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또 양면에 형성하는 경우에, 편광판이나 광학 필름의 표리에 있어서 상이한 조성이나 종류나 두께 등의 점착층으로 할 수도 있다. 점착층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1 ∼ 500 ㎛ 이며, 1 ∼ 200 ㎛ 가 바람직하고, 특히 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하다.
점착층의 노출면에 대해서는, 실용에 제공할 때까지의 동안 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 임시 부착되어 커버된다. 이로써, 통례의 취급 상태에서 점착층에 접촉되는 것을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로는, 상기 두께 조건을 제외하고, 예를 들어 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그것들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체를 필요에 따라 실리콘계나 장사슬 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적절한 박리제로 코트 처리한 것 등의, 종래에 준한 적절한 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 편광판 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광판 또는 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. 액정 표시 장치에 있어서, 본 발명의 편광판은, 제 1 투명 보호 필름의 측을 액정 셀측에 배치하는 것이 바람직하다.
액정 셀의 편측 또는 양측에 편광판 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광판 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성시에는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하에, 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명의 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.
＜편광자의 제작＞
평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰％ 의 두께 75 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 30 ℃ 의 온수 중에 60 초간 침지하여 팽윤시켰다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨 (중량비 ＝ 0.5/8) 의 농도 0.3 ％ 의 수용액에 침지하고, 3.5 배까지 연신시키면서 필름을 염색하였다. 그 후, 65 ℃ 의 붕산에스테르 수용액 중에서, 토탈 연신 배율이 6 배가 되도록 연신을 실시하였다. 연신 후에, 40 ℃ 의 오븐에서 3 분간 건조를 실시하여, PVA 계 편광자 (두께 23 ㎛) 를 얻었다.
＜제 1 투명 보호 필름＞
≪참고예 1≫
두께 80 ㎛ 의 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름을 얻었다. 당해 필름의 편재측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (a) 는 0.5 atomic％ ; 당해 필름 편재측의 반대측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (b) 는 0 atomic％ ; 였다.
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은 하기 방법으로 제조하였다.
셀룰로오스트리아세테이트 100 중량부 (아세틸 치환도 2.88, 수평균 분자량 15 만),
트리페닐포스페이트 10 중량부 (인계 가소제),
에틸프탈릴에틸글리콜레이트 2 중량부
치누빈 326 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조) 1 중량부
AEROSIL 200V (니혼 아에로질사 제조) 0.1 중량부
침상 TiO2 (이시하라 산업사 제조, 상품명 FTL-100) 5 중량부
메틸렌클로라이드 (비점：40.2 ℃) 660 중량부
에탄올 40 중량부
상기의 재료를 순차적으로 도프 용해 가마 (1) 에 도입하고, 가마 내 온도를 20 ℃ 로부터 80 ℃ 까지 승온시킨 후, 온도를 80 ℃ 로 유지한 채로 3 시간 교반을 실시하여, 셀룰로오스 트리아세테이트를 완전히 용해시켰다. 그 후, 교반을 정지하고, 액온을 55 ℃ 까지 낮춘 후, 바로 연결한 배관을 거쳐 송액 펌프를 통해 여과기에 송액하고, 도프를, 이것의 주된 용제인 메틸렌클로라이드의 1 기압에 있어서의 비점 (40.2 ℃) ＋ 5 ℃ 이상의 온도 (55 ℃) 에서 여과를 실시하였다.
이 때, 셀룰로오스 필터를 사용하여 여과시의 도프의 유량을, 60 ㎏/(hr·㎡) 으로 하여 여과를 실시하였다.
상기와 같이 여과한 도프를, 온수를 순환시켜 30 ℃ 로 보온한 유연 다이를 통과시켜, 스테인리스강제 엔드리스 벨트로 이루어지는 지지체 상에 유연하였다. 유연시의 도프 점도는 50 포이즈였다.
그리고, 웨브 중의 잔류 용매량이 100 중량％ 가 될 때까지 지지체 상에서 건조시킨 후, 박리 롤에 의해 웨브를 지지체로부터 박리하였다.
이어서, 웨브를 텐터에 도입하여, 웨브 양단을 클립으로 끼우고, 폭 방향으로 1.1 배 연신하였다. 그 후, 웨브를 지그재그상으로 배치한 반송 롤을 구비하는 건조 장치에서 100 ℃ 의 건조풍으로 건조시키고, 권취기에 의해 셀룰로오스 트리아세테이트 필름을 권취하여, 최종적으로 두께 80 ㎛ 의 셀룰로오스 트리아세테이트 필름을 제작하였다.
≪참고예 2≫
두께 80 ㎛ 의 가소제 편재의 셀룰로오스 에스테르 필름을 얻었다. 당해 필름의 편재측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (a) 는 3 atomic％ ; 당해 필름 편재측의 반대측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (b) 는 0 atomic％ ; 였다. 당해 필름의 조제는, 참고예 1 에 있어서, 트리페닐포스페이트의 배합 비율을 60 중량부로 바꾼 것 이외에는 참고예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.
≪가소제의 비율의 측정≫
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름 중의 가소제의 비율 (a：atomic％), (b：atomic％) 의 측정은, 가소제 중의 인 원자에 기초하여, ESCA 에 의해 실시하였다. 또한, 상기 비율 (a) 는 가소제가 편재되어 있는 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위 (편재측) 에 대해, 상기 비율 (b) 는 상기 편재측과는 반대측에 대해 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위 (비편재측) 에 대해 실시하였다.
＜제 2 투명 보호 필름＞
·두께 60 ㎛, 투습도 30 g/㎡/24 h 의 아크릴계 수지 필름.
·두께 60 ㎛, 투습도 30 g/㎡/24 h 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (미츠비시 화학 제조：T602E50)
·두께 50 ㎛, 투습도 9 g/㎡/24 h 의 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (제오노아 필름, 닛폰 제온사 제조：ZB12-52125).
≪투명 보호 필름의 투습도≫
투습도의 측정은, JIS Z 0208 의 투습도 시험 (컵법) 에 준하여 측정하였다. 직경 60 ㎜ 로 절단한 샘플을 약 15 g 의 염화칼슘을 넣은 투습컵에 세트하고, 온도 40 ℃, 습도 90 ％R.H. 의 항온기에 넣고 24 시간 방치한 전후의 염화칼슘의 중량 증가를 측정함으로써 투습도 (g/㎡/24 h) 를 구하였다.
＜활성 에너지선＞
활성 에너지선으로서, 자외선 (갈륨 봉입 메탈할라이드 램프) 조사 장치：Fusion UV Systems, Inc 사 제조 Light HAMMER10 밸브：V 밸브 피크 조도：1600 mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠ (파장 380 ∼ 440 ㎚) 를 사용하였다. 또한, 자외선의 조도는, Solatell 사 제조 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다.
＜활성 에너지선 경화형 접착제의 조제＞
라디칼 중합성 화합물 (A) 로서, N-하이드록시에틸아크릴아미드 (쿄진사 제조) 를 38.3 부,
라디칼 중합성 화합물 (B) 로서, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 (상품명：아로닉스 M-220, 토아 합성사 제조) 를 19.1 부,
라디칼 중합성 화합물 (C) 로서, 아크릴로일모르폴린 (쿄진사 제조) 을 38.3 부, 및
광 중합 개시제 (상품명：KAYACURE DETX-S, 디에틸티오크산톤, 닛폰 화약사 제조) 1.4 부를 혼합하여 50 ℃ 에서 1 시간 교반하여 활성 에너지선 경화형 접착제를 얻었다.
＜수계 접착제의 조제＞
아세트아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 (평균 중합도：1200, 비누화도：98.5 몰％, 아세트아세틸화도：5 몰％) 100 부에 대해, 메틸올멜라민 50 부를 30 ℃ 의 온도 조건하에 순수에 용해시켜, 고형분 농도 3.7 ％ 로 조정한 수용액을 조제하였다. 상기 수용액 100 부에 대해, 알루미나콜로이드 수용액 (평균 입자경 15 ㎚, 고형분 농도 10 ％, 정전하) 18 부를 첨가하여 접착제 수용액을 조제하였다.
실시예 1
＜편광판의 제작＞
제 2 투명 보호 필름으로서 상기 아크릴계 수지 필름을 사용하다. 아크릴계 수지 필름 상에, 두께 0.5 ㎛ 의 우레탄계 용이 접착제층을 형성한 후에, 당해 용이 접착제층에, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를, MCD 코터 (후지 기계사 제조) (셀 형상：허니콤, 그라비아 롤선 수：1000 개/inch, 회전 속도 140 ％/라인속 대비) 를 사용하여, 접착제층의 두께가 0.5 ㎛ 가 되도록 도공하였다. 이어서, 상기 접착제를 개재하여, 상기 제 1 투명 보호 필름 (가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름) 및 제 2 투명 보호 필름 (아크릴계 수지 필름) 을, 상기 편광자의 양면에 롤기로 첩합하였다. 제 1 투명 보호 필름은, 가소제가 편재되어 있는 면을 첩합하였다. 그 후, 첩합한 제 1 및 제 2 투명 보호 필름의 양측으로부터, IR 히터를 사용하여 50 ℃ 로 가온하고, 상기 자외선을 양면에 조사하여, 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시켰다. 또한, 70 ℃ 에서 3 분간 열풍 건조시켜, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 갖는 편광판을 얻었다. 첩합의 라인 속도는 25 m/min 으로 실시하였다.
실시예 2 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4
실시예 1 에 있어서, 제 1, 2 투명 보호 필름의 종류, 제 1 투명 보호 필름의 첩합하는 측, 접착제의 종류를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 또한, 제 2 투명 보호 필름으로서 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 사용한 경우에는, 아크릴계 수지 필름에 있어서 용이 접착제층을 형성하는 대신에, 코로나 처리를 실시하였다.
[평가］
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판에 대해 하기 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(편광도의 측정)
편광판의 단체 투과율 (T), 평행 투과율 (Tp), 직교 투과율 (Tc) 은, 자외 가시 분광 광도계 (닛폰 분광사 제조의 V7100) 를 사용하여 측정하였다. 이들의 투과율은, JIS Z 8701 의 2 도 시야 (C 광원) 에 의해 측정하여 시감도 보정을 실시한 Y 값이다. 편광도 (P) 를 상기의 투과율을 사용하여 다음 식에 의해 구하였다.
편광도 (P) (％) ＝ {(Tp － Tc)/(Tp ＋ Tc)}1/2 × 100
표 1 에는 단체 투과율이 42.8 ％ 일 때의 편광도를 나타낸다.
(접착력)
얻어진 편광판을, 15 ㎜ × 150 ㎜ 의 사이즈로 재단하여 샘플로 하였다. 샘플을 양면 접착 테이프 (닛토 전공 (주) 제조, No.500) 에 의해 유리판 상에 첩부하였다. 샘플 (편광판) 에는, 투명 보호 필름과 편광자 사이에 미리 표지를 형성해 두고, 그 표지를 변각도 필 시험기 (아사히 정공사 제조) 에 척하여 필 강도 (N/15 ㎜) 를 측정하였다. 측정 조건은, 상온 (23 ℃), 필각：90 도, 필 속도：3000 ㎜/min 으로 하였다. 얻어진 측정 데이터의 50 ㎜ ∼ 100 ㎜ 사이의 데이터를 평균화한 값을 표 1 에 나타낸다.
Figure 112015050654279-pct00001

Claims (10)

  1. 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있는 편광판으로서,
    적어도 제 1 투명 보호 필름은, 가소제 및 셀룰로오스 에스테르를 함유하여 이루어지며, 또한, 상기 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는, 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고,
    상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측이, 상기 접착제층을 개재하여 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은, 두께가 1 ㎛ 이상이며, 또한,
    상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (a) 가, 가소제가 편재되어 있지 않는 면측으로부터 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (b) 보다 큰 것을 특징으로 하는 편광판.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이 함유하는 가소제가 인계 가소제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  4. 제 3 항에 있어서,
    인계 가소제 중의 인 원자에 기초하는, 인계 가소제의 상기 비율 (a) 가 0.5 ∼ 3 atomic％ 인 것을 특징으로 하는 편광판.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은, nx ＞ ny ＞ nz (단, 면내 굴절률이 최대가 되는 방향을 X 축, X 축과 수직인 방향을 Y 축, 두께 방향을 Z 축으로 하고, 각각의 축 방향의 굴절률을 nx, ny, nz 로 한다) 의 관계를 만족시키는 위상차판인 것을 특징으로 하는 편광판.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 투명 보호 필름이, 투습도가 120 g/㎡/24 h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 투명 보호 필름이, (메트)아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 활성 에너지선 경화형 접착제가, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제인 것을 특징으로 하는 편광판.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판이 적어도 1 장 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판 또는 상기 편광판이 적어도 1 장 적층되어 있는 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10141618B2 (en) 2015-07-15 2018-11-27 Hyundai Motor Company System and method of cooling high voltage battery
KR102121706B1 (ko) * 2016-09-20 2020-06-10 코니카 미놀타 가부시키가이샤 편광판 및 액정 표시 장치
WO2019022022A1 (ja) * 2017-07-25 2019-01-31 日本ゼオン株式会社 積層体
KR102021790B1 (ko) * 2017-09-04 2019-09-19 효성화학 주식회사 저투습 편광판
KR102020478B1 (ko) * 2017-09-04 2019-09-11 효성화학 주식회사 편광판
JP2018028696A (ja) * 2017-11-14 2018-02-22 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005352011A (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Konica Minolta Opto Inc 偏光板、偏光板の製造方法及び液晶表示装置
JP2010286754A (ja) * 2009-06-15 2010-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板、その製造方法及びそれを用いた積層光学部材
JP2013160885A (ja) 2012-02-03 2013-08-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光性積層フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005275225A (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP5321456B2 (ja) * 2007-06-26 2013-10-23 コニカミノルタ株式会社 クリアーハードコートフィルム、これを用いた反射防止フィルム、偏光板、及び表示装置
KR101498321B1 (ko) * 2007-11-29 2015-03-03 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 셀룰로오스에스테르 필름, 셀룰로오스에스테르 필름의 제막 방법, 편광판 및 액정 표시 장치
JP5231181B2 (ja) 2007-11-30 2013-07-10 日東電工株式会社 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5258016B2 (ja) 2007-12-11 2013-08-07 住友化学株式会社 偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置
JP5948794B2 (ja) * 2011-11-04 2016-07-06 コニカミノルタ株式会社 円偏光板、円偏光板の製造方法及び円偏光板が用いられた有機エレクトロルミネッセンス表示装置
KR101518496B1 (ko) * 2011-11-10 2015-05-11 제일모직주식회사 편광판 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
WO2013161582A1 (ja) * 2012-04-27 2013-10-31 コニカミノルタ株式会社 ハードコートフィルムおよびそれを備えたタッチパネル表示装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005352011A (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Konica Minolta Opto Inc 偏光板、偏光板の製造方法及び液晶表示装置
JP2010286754A (ja) * 2009-06-15 2010-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板、その製造方法及びそれを用いた積層光学部材
JP2013160885A (ja) 2012-02-03 2013-08-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光性積層フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法

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