TWI528058B - Polarizing plate, optical film and image display device - Google Patents

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TWI528058B
TWI528058B TW102147811A TW102147811A TWI528058B TW I528058 B TWI528058 B TW I528058B TW 102147811 A TW102147811 A TW 102147811A TW 102147811 A TW102147811 A TW 102147811A TW I528058 B TWI528058 B TW I528058B
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Tetsurou Takeda
Tomohiro Yamashita
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Nitto Denko Corp
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Description

偏光板、光學膜及圖像顯示裝置
本發明係關於一種於偏光元件之兩面經由藉由活性能量線硬化型接著劑所形成之接著劑而設置有透明保護膜的偏光板。該偏光板可單獨、或作為將其積層而成之光學膜而形成液晶顯示裝置(LCD,liquid-crystal device)、有機電致發光(EL,Electroluminescence)顯示裝置、CRT(cathode ray tube,陰極射線管)、PDP(Plasma Display Panel,電漿顯示面板)等圖像顯示裝置。
液晶顯示裝置係使由液晶之轉換所產生之偏光狀態可視化者,基於其顯示原理,而使用藉由接著劑層於偏光元件之兩面貼合有透明保護膜之偏光板。作為偏光元件,例如由於使聚乙烯醇吸附有碘、並加以延伸之結構的碘系偏光元件具有高透射率、高偏光度,因此廣泛用作最普通之偏光元件。作為透明保護膜,使用透濕度較高之三乙醯纖維素等纖維素酯之膜。
上述纖維素酯膜由於透濕度較高,故而使用其作為透明保護膜而製造偏光板時,多使用聚乙烯醇系接著劑之類的水系接著劑。但是,於使用水系接著劑之偏光板之製造方法中,將偏光元件與透明保護膜貼合後,需要乾燥步驟。於具有此種乾燥步驟之情形時,為了提高與偏光元件之接著性,若不預先相對提高偏光元件之水分率,則無法獲得接著性良好之偏光板。但是,如此而獲得之偏光板存在無法獲得充分之光學特性(偏光特性等)之問題。
另一方面,作為製造偏光板時所使用之接著劑,提出有不含水或有機溶劑之活性能量線硬化型接著劑(專利文獻1)。但活性能量線硬化型接著劑與水系接著劑相比,與纖維素酯膜之接著力不充分。
又,上述偏光板所應用之液晶顯示裝置等圖像顯示裝置係於各種環境下使用。因此,期望上述偏光板具有高溫環境下之耐熱性、高濕環境下之耐濕性等耐久性。近年來,尤其於行動電話等移動用途等中,期望滿足耐久性。但作為透明保護膜,通常存在所使用之纖維素酯膜於高濕環境下相位差發生較大變化,而於面板上產生顯示不均之問題。對於該問題,專利文獻2中提出有分別使用纖維素酯膜與含有透濕度較低之(甲基)丙烯酸系樹脂者作為偏光元件之兩面的透明保護膜。專利文獻2中記載有可將上述顯示不均抑制為較小之情況。又,專利文獻3中亦提出有使用丙烯酸系樹脂膜作為偏光板之透明保護膜的情況。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本專利特開2010-286754號公報
專利文獻2:日本專利特開2009-151289號公報
專利文獻3:日本專利特開2009-145397號公報
本發明之目的在於提供一種偏光板,其係於偏光元件之兩面經由接著劑層而設置有透明保護膜者,並且於使用纖維素酯膜作為透明保護膜之情形時,亦可滿足光學特性及接著力。
又,本發明之目的在於提供一種使用有上述偏光板之光學膜,進而提供一種使用有該偏光板、光學膜之液晶顯示裝置等圖像顯示裝置。
本發明者等人為了解決上述課題而反覆努力研究,結果發現:藉由以下所示之偏光板可達成上述目的,從而完成了本發明。
即,本發明係關於一種偏光板,其特徵在於:其係於偏光元件之兩面,經由藉由對活性能量線硬化型接著劑照射活性能量線所形成之接著劑層,而貼合有第1及第2透明保護膜者,並且至少第1透明保護膜係含有塑化劑及纖維素酯而成且上述塑化劑偏靠於一個面之塑化劑偏靠纖維素酯膜,上述塑化劑偏靠纖維素酯膜中係於塑化劑所偏靠之面側經由上述接著劑層而貼合。
於上述偏光板中,較佳為上述塑化劑偏靠纖維素酯膜之厚度為1μm以上,且於上述塑化劑偏靠纖維素酯膜中自塑化劑所偏靠之面側至厚度5nm為止之範圍內之塑化劑的比例(a)大於自塑化劑未偏靠之面側至5nm為止之範圍內之塑化劑的比例(b)。
於上述偏光板中,作為上述塑化劑偏靠纖維素酯膜所含有之塑化劑,可使用磷系塑化劑。較佳為基於磷系塑化劑中之磷原子的磷系塑化劑之上述比例(a)為0.5~3原子%。
於上述偏光板中,作為上述塑化劑偏靠纖維素酯膜,可使用滿足nx>ny>nz(其中,將面內折射率成為最大之方向設為X軸、將與X軸垂直之方向設為Y軸、將厚度方向設為Z軸,將各軸方向之折射率設為nx、ny、nz)之關係的相位差板。
於上述偏光板中,作為上述第2透明保護膜,可使用透濕度為120g/m2/24h以下者。又,上述第2透明保護膜適宜為含有(甲基)丙烯酸系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂之膜。
於上述偏光板中,上述活性能量線硬化型接著劑適宜為含有自由基聚合性化合物之自由基硬化型活性能量線硬化型接著劑。
又,本發明係關於一種光學膜,其特徵在於:積層有至少1片上述偏光板。
進而,本發明係關於一種圖像顯示裝置,其特徵在於:使用有上述偏光板及/或上述光學膜。於該光學膜及圖像顯示裝置中,偏光板之偏光元件與透明保護膜係經由接著劑層而牢固地接著,接著劑層之耐久性及耐水性優異。
於本發明中,偏光板中係使用纖維素酯膜作為偏光元件之至少單面之第1透明保護膜。該纖維素酯膜係塑化劑偏靠於一個面之塑化劑偏靠纖維素酯膜,利用活性能量線硬化型接著劑而將該塑化劑偏靠面側貼合於偏光元件上。如此,本發明之偏光板係將作為透明保護膜之纖維素酯膜與活性能量線硬化型接著劑加以組合,但由於纖維素酯膜為塑化劑偏靠纖維素酯膜,因此可藉由偏靠於膜之塑化劑之作用對活性能量線硬化型接著劑(尤其是紫外線硬化型接著劑)之滲透力產生影響,而滿足接著力。
又,於本發明之偏光板中,藉由使用低透濕度之透明保護膜作為第2透明保護膜,儘管使用纖維素酯膜作為第1透明保護膜,亦可滿足高溫環境下之耐熱性、高濕環境下之耐濕性等耐久性。又,於第1透明保護膜兼作相位差板之情形時,可抑制相位差變化,於將偏光板應用於液晶面板之情形時,亦可將顯示不均抑制為較小。
又,於本發明之偏光板中,接著劑層之形成係使用活性能量線硬化型接著劑。關於活性能量線硬化型接著劑,接著劑本身無水分,不會產生偏光元件中之PVA(Polyvinyl Alcohol,聚乙烯醇)-碘錯合物之破壞,而可提供光學特性(偏光特性)、耐久性優異之偏光板。
本發明之偏光板於偏光元件之兩面,經由藉由對活性能量線硬化型接著劑照射活性能量線所形成之接著劑層,而貼合有第1及第2透明保護膜。
<偏光元件>
偏光元件並無特別限制,可使用各種。作為偏光元件,例如可列舉:使聚乙烯醇系膜、部分甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜吸附有碘或二色性染料等二色性材料並進行單軸延伸而成者,聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系配向膜等。該等中較佳為包含聚乙烯醇系膜與碘等二色性物質之偏光元件。該等偏光元件之厚度並無特別限制,通常為80μm左右以下。偏光元件之厚度通常較佳為15~35μm。
利用碘將聚乙烯醇系膜染色並單軸延伸而成之偏光元件例如可藉由將聚乙烯醇浸漬於碘之水溶液中進行染色,並延伸至原長之3~7倍而製作。視需要亦可浸漬於硼酸或碘化鉀等之水溶液中。進而,視需要亦可於染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中進行水洗。藉由將聚乙烯醇系膜進行水洗,可清洗掉聚乙烯醇系膜表面之污垢或抗結塊劑,此外亦有藉由使聚乙烯醇系膜膨潤而防止染色之不均等不均勻之效果。延伸可於利用碘染色後進行,亦可一面染色一面延伸,又,可進行延伸後利用碘進行染色。亦可於硼酸或碘化鉀等之水溶液中或水浴中進行延伸。
再者,偏光元件之水分率可藉由任意適當之方法進行調整。例如可列舉:藉由調整偏光元件之製造步驟中之乾燥步驟之條件而進行控制之方法。
又,作為偏光元件,可使用厚度為10μm以下之薄型偏光元件。就薄型化之觀點而言,該厚度較佳為1~7μm。此種薄型偏光元件由 於厚度不均較少,視認性優異,又,尺寸變化較少,因此耐久性優異,而且作為偏光板之厚度亦可實現薄型化,故而較佳。
作為薄型偏光元件,代表性地可列舉:日本專利特開昭51-069644號公報或日本專利特開2000-338329號公報、或WO2010/100917號說明書、PCT/JP2010/001460之說明書、或日本專利特願2010-269002號說明書或日本專利特願2010-263692號說明書中所記載之薄型偏光膜。該等薄型偏光膜可藉由包括以下步驟之製法而獲得:將聚乙烯醇系樹脂(以下,亦稱為PVA系樹脂)層與延伸用樹脂基材以積層體之狀態進行延伸之步驟;以及進行染色之步驟。若採用該製法,則即便PVA系樹脂層較薄,亦可被延伸用樹脂基材所支持,而可在無由延伸引起之斷裂等異常之情況下進行延伸。
<第1透明保護膜>
本發明之第1透明保護膜含有纖維素酯作為主原料。纖維素酯可採用任意適當之材料。較佳為纖維素酯係纖維素之碳原子數為6以下之低級脂肪酸酯。作為具體例,可列舉:乙酸纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素酯等纖維素之羥基被相同之低級脂肪酸酯化而成者,乙酸丙酸纖維素酯、乙酸丁酸纖維素酯等纖維素之羥基被不同之低級脂肪酸酯化而成者,尤佳為纖維素之羥基經乙醯基及/或丙醯基取代之纖維素酯。該等可單獨使用1種,或併用2種以上。
於上述纖維素酯含有乙醯基作為低級脂肪酸之取代基之情形時,該乙醯基取代度較佳為3以下、更佳為0.5~3、尤佳為1~3。於上述纖維素酯含有丙醯基作為低級脂肪酸之取代基之情形時,該丙醯基取代度較佳為3以下、更佳為0.5~3、尤佳為1~3。又,於上述纖維素酯為纖維素之羥基之一部經乙醯基取代、另一部分經丙醯基取代之混合脂肪酸酯之情形時,乙醯基取代度與丙醯基取代度之合計較佳為1~3,更佳為2~3。此時,乙醯基取代度較佳為0.5~2.5,丙醯基 取代度較佳為0.3~1.5。
再者,所謂乙醯基取代度(或丙醯基取代度),表示將纖維素骨架中之2、3、6位之碳上所附之羥基利用乙醯基(或丙醯基)取代的數量。乙醯基(或丙醯基)可偏向於纖維素骨架中之2、3、6位之碳之任一位,又,可平均地存在。上述乙醯基取代度可藉由ASTM-D817-91(乙酸纖維素酯等之試驗法)而求出。又,上述丙醯基取代度可藉由ASTM-D817-96(乙酸纖維素酯等之試驗法)而求出。
上述纖維素酯係藉由利用四氫呋喃溶劑之凝膠滲透層析(GPC,Gel Permeation Chromatography)法所測得之重量平均分子量(Mw),較佳為30,000~500,000、更佳為50,000~400,000、最佳為80,000~300,000。若重量平均分子量為上述範圍,則可製造機械強度優異,且溶解性、成形性、流延之操作性良好者。
又,上述纖維素酯之分子量分佈(重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)較佳為1.5~5.5,更佳為2~5。
第1透明保護膜除纖維素酯以外亦含有塑化劑。作為塑化劑,例如可使用含有磷原子之磷系塑化劑。作為磷系塑化劑,例如可列舉:磷酸酯。作為磷酸酯,可列舉:磷酸三苯酯、間苯二酚雙(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯等。此外,作為塑化劑,例如可列舉:由羧酸化合物與醇化合物獲得之酯系塑化劑;由多元羧酸與一元醇獲得之多元羧酸多酯等。
本發明之第1透明保護膜之厚度可適宜確定,就強度或操作性等作業性、薄層性等方面而言,通常為1~500μm左右。尤其是,較佳為1~300μm,更佳為5~200μm。
上述塑化劑偏靠於第1透明保護膜之一個面之側。第1透明保護膜中塑化劑之偏靠係指塑化劑於膜之厚度方向上不均勻地分散,而偏向於一個面存在之狀態。上述塑化劑之偏靠例如可藉由表示自膜之一 個面(塑化劑偏靠之面)側至厚度5nm為止之範圍內之塑化劑的比例(a)大於自膜之另一個面(塑化劑未偏靠之面)側至5nm為止之範圍內之塑化劑的比例(b)的值而確認。即,可藉由於上述塑化劑偏靠纖維素酯膜之兩面(最表面),塑化劑之比例存在差異之確認,而確認塑化劑之偏靠。上述非偏靠側之塑化劑之比例(b)越小越好,尤其較佳為不存在塑化劑。
於上述塑化劑為磷系塑化劑之情形時,基於磷系塑化劑中之磷原子之磷系塑化劑的上述比例(a)、即偏靠側之磷系塑化劑之比例(a),較佳為0.5~3原子%。另一方面,非偏靠側之塑化劑之比例(b)只要為小於上述比例(a)之值即可,但如上所述,非偏靠側之塑化劑之比例(b)越小越好,尤其較佳為0原子%。上述磷系塑化劑之比例(a)、(b)可使用ESCA(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis,化學分析電子術)進行測定。
再者,於本發明中所使用之第一透明保護膜中,除了塑化劑以外,亦可包含1種以上之任意適當之添加劑。作為其他添加劑,例如可列舉:受阻酚系、磷系、硫系等之抗氧化劑;耐光穩定劑、耐候穩定劑、熱穩定劑等穩定劑;玻璃纖維、碳纖維等加強材料;水楊酸苯酯、(2,2'-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮等紫外線吸收劑;近紅外線吸收劑;磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化銻等阻燃劑;陰離子系、陽離子系、非離子系界面活性劑等抗靜電劑;無機顏料、有機顏料、染料等著色劑;有機填料或無機填料;樹脂改質劑;有機填充劑或無機填充劑;潤滑劑;抗靜電劑;阻燃劑等。
本發明之第1透明保護膜中之上述任意添加劑之含有比例較佳為0~5重量%、更佳為0~2重量%、尤佳為0~0.5重量%。
本發明之第一透明保護膜(塑化劑偏靠纖維素酯膜)例如可藉由參照實施例之方法而製造。
本發明之第1透明保護膜可用作相位差板。藉由變更纖維素酯之低級脂肪酸之取代基之種類、低級脂肪酸之取代度,可控制所獲得之相位差板之相位差值。又,為了控制相位差,亦可含有相位差提高劑、相位差控制劑。
可用作上述相位差板之第1透明保護膜例如可使用滿足nx>ny>nz之關係者。該相位差板之面內相位差通常控制為40~300nm之範圍,厚度方向相位差通常控制為80~320nm之範圍。進而,面內相位差較佳為40~100nm,厚度方向相位差較佳為100~320nm,Nz係數較佳為滿足1.8~4.5者。Nz係數基於代表性而言為3.5~4.5左右。根據該相位差板,可改善斜視方向之視角特性。尤其適合於應用於IPS(In-Plane Switching,面內轉換)模式或VA(Vertical Alignment,垂直配向)模式之液晶顯示裝置之情形。
作為可用作上述相位差板之透明保護膜,例如可使用滿足nx>ny>nz之折射率之關係的雙軸性相位差板。該等相位差之控制可藉由將包含纖維素酯之高分子膜沿著縱向或橫向進行單軸延伸或雙軸延伸而獲得。
再者,上述相位差板例如可為具有補償因各種波長板或液晶層之雙折射所引起之著色或視角等為目的者等之與使用目的相對應之適宜相位差者,亦可為積層2種以上相位差板而控制相位差等光學特性者等。
<第2透明保護膜>
本發明之第2透明保護膜並無特別限制,可使用先前用於偏光板之各種透明保護膜。作為構成第2透明保護膜之材料,例如可使用透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、各向同性等優異之熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂之具體例,可列舉:三乙醯纖維素等纖維素酯系樹脂,聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹 脂,聚醚碸系樹脂,聚碸系樹脂,聚碳酸酯系樹脂,尼龍或芳香族聚醯胺等聚醯胺系樹脂,聚醯亞胺系樹脂,如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物之聚烯烴系樹脂,(甲基)丙烯酸系樹脂,環系或具有降烯結構之環狀聚烯烴系樹脂(降烯系樹脂),聚芳酯系樹脂,聚苯乙烯系樹脂,聚乙烯醇系樹脂,及該等之混合物。關於第2透明保護膜,亦可含有與第1透明保護膜相同之添加劑。
本發明之第2透明保護膜之厚度可適宜地確定,就強度或操作性等作業性、薄層性等方面而言,通常為1~500μm左右。尤其是,較佳為1~300μm,更佳為5~200μm。
就耐久性之觀點而言,第2透明保護膜較佳為使用透濕度為120g/m2/24h以下之低透濕度者。上述透濕度較佳為200g/m2/24h以下,更佳為100g/m2/24h以下。透濕度可藉由實施例所記載之方法而求出。
作為滿足上述低透濕度之透明保護膜之形成材料,例如於上述樹脂中,較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上、更佳為120℃以上、尤佳為125℃以上、尤佳為130℃以上。藉由使Tg為115℃以上,可成為偏光板之耐久性優異者。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg之上限值並無特別限定,就成形性等之觀點而言,較佳為170℃以下。可由(甲基)丙烯酸系樹脂獲得面內相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)大致為0之膜。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,於不損害本發明之效果之範圍內,可採用任意適當之(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲 基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如為甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降酯共聚物等)。較佳可列舉:聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更佳可列舉:以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50~100重量%、較佳為70~100重量%)之甲基丙烯酸甲酯樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例,例如可列舉:三菱麗陽股份有限公司製造之ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本專利特開2004-70296號公報中所記載之分子內具有環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應而獲得之高Tg(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,亦可使用具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。其原因在於具有較高之耐熱性、較高之透明性、藉由進行雙軸延伸而具有較高之機械強度。
作為具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,可列舉:日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報等中所記載之具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為環狀聚烯烴系樹脂之具體例,較佳為降烯系樹脂。環狀烯烴系樹脂係以環狀烯烴作為聚合單元進行聚合而成之樹脂之統稱,例如可列舉:日本專利特開平1-240517號公報、日本專利特開平3-14882號公報、日本專利特開平3-122137號公報等中所記載之樹脂。作為具體例,可列舉:環狀烯烴之開環(共)聚合物,環狀烯烴之加成聚合物,環狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴之共聚物(具代表性而言為無規共聚物),及將該等利用不飽和羧酸或其衍生物進行改性而成之 接枝聚合物,以及該等之氫化物等。作為環狀烯烴之具體例,可列舉降烯系單體。
作為環狀聚烯烴系樹脂,市售有各種製品。作為具體例,可列舉:日本ZEON股份有限公司製造之商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」,JSR股份有限公司製造之商品名「ARTON」,TICONA公司製造之商品名「TOPAS」,三井化學股份有限公司製造之商品名「APEL」。
上述第2透明保護膜亦可用作相位差板。
於上述第1、第2透明保護膜之未接著偏光元件之面可設置硬塗層、抗反射層、抗黏層、擴散層或防眩層等功能層。再者,上述硬塗層、抗反射層、抗黏層、擴散層或防眩層等功能層除了可設置為第2透明保護膜本身以外,亦可另外設置為與透明保護膜不同之膜。
<活性能量線硬化型接著劑>
於本發明之偏光板中,偏光元件與第1及第2透明保護膜之接著可使用活性能量線硬化型接著劑。藉由照射活性能量線所形成之接著劑層(硬化物層)與水系接著劑層相比,耐久性更高,於光學特性方面較佳。
本發明之活性能量線硬化型接著劑係藉由電子束、紫外線等活性能量線而硬化之接著劑,例如可以電子束硬化型、紫外線硬化型之形態使用。作為本發明中之活性能量線硬化型接著劑,就可藉由通用設備而方便地實驗之方面而言,較佳為紫外線硬化型接著劑。另一方面,電子束硬化型接著劑由於不使用光起始劑,因此亦可用於不透過光之材料(金屬膜或高濃度之顏料),且具有密接性提高等特徵,但與紫外線硬化型接著劑相比,存在設備方面之制約。
又,本發明中所用之活性能量線硬化型接著劑例如可使用光自由基硬化型接著劑。於使用光自由基硬化型之活性能量線硬化型接著 劑作為紫外線硬化型之情形時,該接著劑含有(A)自由基聚合性化合物及(B)光聚合起始劑。
≪(A)自由基聚合性化合物≫
(A)自由基聚合性化合物若為具有含有至少1個以上碳-碳雙鍵之乙烯基、(甲基)丙烯醯基等之化合物,則可無特別限定地使用。本發明中,於(A)自由基聚合性化合物中,亦較佳為下述通式(1)所表示之N-取代醯胺系單體,CH2=C(R1)-CONH2-m-(X-O-R2)m (1)
(R1表示氫原子或甲基,X表示-CH2-基或-CH2CH2-基,R2表示-(CH2)n-H基(其中n為0、1或2),m表示1或2)。
作為上述通式(1)所表示之N-取代醯胺系單體之具體例,例如可列舉:N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯醯胺等。該等N-取代醯胺系單體可單獨使用1種,或組合2種以上而使用。
作為上述通式(1)所表示之N-取代醯胺系單體,亦可較佳地使用市售品。具體而言,例如可列舉:N-羥基乙基丙烯醯胺(商品名「HEAA」、興人公司製造)、N-甲氧基甲基丙烯醯胺(商品名「NMMA」、MRC Unitec公司製造)、N-丁氧基甲基丙烯醯胺(商品名「NBMA」、MRC Unitec公司製造)、N-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺(商品名「WASMER 2MA」、笠野興產公司製造)等。
作為上述通式(1)所表示之N-取代醯胺系單體,較佳為N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺。N-取代醯胺系單體對於低水分率之偏光元件、或使用透濕度較低之材料的透明保護膜亦表現出良好之接著性,於上述所例示之單體中,N-羥基乙基丙烯醯胺亦表現出尤其良好之接著性。
上述活性能量線硬化型接著劑亦可含有上述通式(1)所表示者以 外之N-取代醯胺系單體、具有各種芳香環及羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、具有各種(甲基)丙烯醯基之化合物等作為(A)自由基聚合性化合物。但於考慮接著劑層之接著性及耐水性之情形時,相對於(A)自由基聚合性化合物之合計量,上述通式(1)所表示之N-取代醯胺系單體之比例較佳為30~95重量%,更佳為35~90重量%。
作為上述通式(1)所表示者以外之N-取代醯胺系單體,例如可列舉:N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、巰基甲基(甲基)丙烯醯胺、統基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等。該等中,較佳為N-丙烯醯基嗎啉,較佳為與上述通式(1)所表示者以外之N-取代醯胺系單體之N-羥基乙基丙烯醯胺組合使用。
具有芳香環及羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯可使用具有芳香環及羥基之各種單官能(甲基)丙烯酸酯。羥基可以芳香環之取代基之形式存在,但於本發明中,較佳為以將芳香環與(甲基)丙烯酸酯鍵結之有機基(鍵結於烴基、尤其是伸烷基上而成者)之形式存在者。
作為上述具有芳香環及羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:具有芳香環之單官能環氧化合物與(甲基)丙烯酸之反應物。作為具有芳香環之單官能環氧化合物,例如可列舉:苯基縮水甘油醚、第三丁基苯基縮水甘油醚、苯基聚乙二醇縮水甘油醚等。作為具有芳香環及羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯之具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-第三丁基苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯基聚乙二醇丙酯等。
又,作為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯,可列舉:具有異氰酸酯 基之(甲基)丙烯酸酯,與聚胺基甲酸酯二醇、聚酯二醇、聚醯二醇或聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇等二醇化合物之單末端之羥基的反應物等。
作為具有(甲基)丙烯醯基之化合物,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸碳數1~12烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯或丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等含羥基之單體;順丁烯二酸酐、衣康酸酐等含酸酐基之單體;丙烯酸之己內酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基之單體;丙烯醯磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基之單體等。又,可列舉:(甲基)丙烯醯胺;順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺等丁二醯亞胺系單體等含氮之單體。
上述活性能量線硬化型接著劑於進而含有具有2個以上碳-碳雙鍵之單體、尤佳為多官能(甲基)丙烯酸酯系單體作為(A)自由基聚合性化合物之情形時,接著劑層之耐水性提高,故而較佳。於考慮接著劑層 之耐水性之情形時,更佳為具有2個以上碳-碳雙鍵之單體為疏水性。作為疏水性之具有2個以上碳-碳雙鍵之單體、尤其是疏水性多官能(甲基)丙烯酸酯系單體,例如可列舉:三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙烯苯、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、EO(ethylene oxide,環氧乙烷)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、雙酚A-EO加成物二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸酯加成物、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸EO改性二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸EO改性三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、異氰酸1,1-雙((甲基)丙烯醯氧基甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯與己烷-1,6-二異氰酸酯之聚合物、9,9-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等。
相對於(A)自由基聚合性化合物之合計量,具有2個以上碳-碳雙鍵之單體之比例較佳為5~70重量%,更佳為10~65重量%。於該比例未達5重量%之情形時,有無法獲得充分之耐水性之情況,另一方面,於超過50重量%之情形時,有無法獲得充分之接著性之情況。
≪(B)光聚合起始劑≫
(B)光聚合起始劑藉由照射活性能量線而產生自由基。作為(B)光聚合起始劑,可列舉:奪氫型光聚合起始劑與裂解型光聚合起始劑。 光聚合起始劑可單獨使用任一種,亦可將複數種組合使用。
相對於活性能量線硬化型接著劑之合計量,(B)光聚合起始劑之含量較佳為0.01~10重量份,更佳為0.05~5重量份,尤佳為0.1~3重量份。
又,於本發明之活性能量線硬化型接著劑係使用電子束硬化型之情形時,上述接著劑可任意地使用上述(B)光聚合起始劑。又,可添加以羰基化合物等為代表之提高利用電子束時之硬化速度或感度的增感劑。
又,於上述活性能量線硬化型接著劑中,於不損害本發明之目的、效果之範圍內可調配各種添加劑作為其他任意成分。作為該添加劑,可列舉:各種聚合物或寡聚物;聚合抑制劑;聚合起始助劑;均化劑;潤濕性改良劑;界面活性劑;塑化劑;紫外線吸收劑;矽烷偶合劑;無機填充劑;顏料;染料等。但於活性能量線硬化型接著劑中,相對於活性能量線硬化型接著劑總量,上述添加劑之含量較佳為0.005~20重量份,更佳為0.01~10重量份,尤佳為0.1~5重量份。
<偏光板>
本發明之偏光板可藉由以下方式製造:於偏光元件之形成接著劑層之面及/或第1、第2透明保護膜之形成接著劑層之面塗敷活性能量線硬化型接著劑後,將偏光元件與透明保護膜貼合,繼而藉由照射活性能量線使活性能量線硬化型接著劑硬化而形成接著劑層。對於上述第1透明保護膜(塑化劑偏靠纖維素酯膜),將塑化劑所偏靠之膜面之偏靠側經由接著劑層而貼合於偏光元件上。
偏光元件、第1、第2透明保護膜於塗敷上述活性能量線硬化型接著劑之前可進行表面改質處理。作為具體處理,可列舉:電暈處理、電漿處理、藉由皂化處理之處理等。
活性能量線硬化型接著劑之塗敷方式係根據組成物之黏度或目 標厚度而適宜選擇。作為塗敷方式之例,例如可列舉:反向塗佈機、凹版塗佈機(直接、反向或套版)、棒式反向塗佈機、輥塗機、模塗機、棒塗機、桿式塗佈機等。此外,塗敷可適宜使用浸漬方式等方式。
又,活性能量線硬化型接著劑之塗敷較佳為以接著劑層之厚度成為0.01~7μm之方式進行。接著劑層之厚度更佳為0.01~5μm、尤佳為0.01~2μm、最佳為0.01~1μm。就接著力本身獲得凝聚力而獲得接著強度之觀點而言,接著劑層之厚度較佳為設為0.01μm以上。另一方面,就耐久性之觀點而言,偏光板之接著劑層之厚度較佳為7μm以下。
如上所述,經由所塗敷之接著劑而將偏光元件與透明保護膜貼合。偏光元件與透明保護膜之貼合可利用滾輪貼合機等而進行。
於將偏光元件與第1、第2透明保護膜貼合後,照射活性能量線(電子束、紫外線等)使活性能量線硬化型接著劑硬化而形成接著劑層。活性能量線(電子束、紫外線等)之照射方向可自任意適當之方向照射。較佳為自透明保護膜側照射。若自偏光元件側照射,則有偏光元件因活性能量線(電子束、紫外線等)而劣化之虞。
於利用連續產線而製造本發明之偏光板之情形時,線速度取決於接著劑之硬化時間,較佳為1~500m/min、更佳為5~300m/min、尤佳為10~100m/min。於線速度過小之情形時,缺乏生產性,或對透明保護膜之損傷過大而無法製作可承受耐久性試驗等之偏光板。於線速度過大之情形時,有接著劑之硬化變得不充分,而無法獲得目標接著性之情況。
再者,本發明之偏光板係使偏光元件與第1、第2透明保護膜經由利用上述活性能量線硬化型接著劑之硬化物層所形成之接著劑層而貼合,但可於第1、第2透明保護膜與接著劑層之間設置易接著層。易 接著層例如可利用具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚胺基甲酸酯骨架、聚矽氧系、聚醯胺骨架、聚醯亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等之各種樹脂而形成。該等聚合物樹脂可單獨使用1種,或將2種以上組合使用。又,於形成易接著層時可添加其他添加劑。具體而言,可進而使用黏著賦予劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑等穩定劑等。
易接著層通常預先設置於第1、第2透明保護膜上,利用接著劑層將該透明保護膜之易接著層側與偏光元件貼合。易接著層之形成可藉由於透明保護膜上藉由公知技術塗敷易接著層之形成材料並進行乾燥而進行。考慮乾燥後之厚度、塗敷之順利性等,易接著層之形成材料通常製備成為稀釋成適宜濃度之溶液。易接著層於乾燥後之厚度較佳為0.01~5μm、更佳為0.02~2μm、尤佳為0.05~1μm。再者,易接著層可設置複數層,於該情形時,易接著層之總厚度亦較佳為設為上述範圍。
本發明之偏光板於實用時可以與其他光學層積層而成之光學膜之形式使用。對於該光學層,並無特別限定,例如可使用1層或2層以上之反射板或半透射板、相位差板(包含1/2或1/4等之波長板)、視角補償膜等形成液晶顯示裝置等時所使用之光學層。尤其是,較佳為於本發明之偏光板上進而積層反射板或半透射反射板而成之反射型偏光板或半透射型偏光板、於偏光板上進而積層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏光板、於偏光板上進而積層視角補償膜而成之寬視角偏光板、或於偏光板上進而積層亮度提高膜而成之偏光板。
於偏光板上積層上述光學層而成之光學膜亦可藉由於液晶顯示裝置等之製造過程中依序逐個地積層之方式而形成,預先積層而製成光學膜者具有品質之穩定性或組裝作業等優異而可改善液晶顯示裝置等之製造步驟之優點。積層時可使用黏著層等適宜之接著機構。於接 著上述偏光板或其他光學膜時,該等之光學軸可根據目標相位差特性等而設為適宜之配置角度。
於上述偏光板、或積層有至少1層偏光板之光學膜上,亦可設置用以與液晶單元等其他構件接著之黏著層。形成黏著層之黏著劑並無特別限制,例如可適宜選擇使用以丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物為基礎聚合物者。尤其是,可較佳地使用如丙烯酸系黏著劑之光學透明性優異、表現出適度之潤濕性與凝聚性與接著性之黏著特性,耐候性或耐熱性等優異者。
黏著層亦可以組成或種類等不同者之重疊層之形式設置於偏光板或光學膜之單面或兩面。又,於設置於兩面之情形時,亦可於偏光板或光學膜之表背面形成組成或種類或厚度等不同之黏著層。黏著層之厚度係根據使用目的或接著力等而適宜地確定,通常為1~500μm,較佳為1~200μm,尤其較佳為1~100μm。
對於黏著層之露出面,為了防止其被污染等而暫時黏著覆蓋隔片直至供於實用。藉此,可防止於通常之使用狀態下與黏著層接觸。作為隔片,除了上述厚度條件外,例如可使用:視需要利用聚矽氧系或長鏈烷基系、氟系或硫化鉬等適宜之剝離劑對塑膠膜、橡膠片、紙、布、不織布、網狀物、發泡片或金屬箔、該等之層壓體等適宜之薄片體進行塗佈處理而成者等依據先前之適宜者。
本發明之偏光板或光學膜可較佳地用於液晶顯示裝置等各種裝置之形成等。液晶顯示裝置之形成可依據先前而進行。即,液晶顯示裝置通常藉由適宜地組裝液晶單元與偏光板或光學膜、及視需要之照明系統等構成零件並組入驅動電路等而形成,於本發明中,除了使用本發明之偏光板或光學膜之方面外,並無特別限定,可依據先前。關於液晶單元,例如亦可使用:TN(Twisted Nematic,扭轉向列)型或 STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)型、π型等任意類型者。於液晶顯示裝置中,本發明之偏光板較佳為將第1透明保護膜之側配置於液晶單元側。
可形成:於液晶單元之單側或兩側配置有偏光板或光學膜之液晶顯示裝置、或於照明系統中使用背光裝置或反射板者等適宜之液晶顯示裝置。於該情形時,本發明之偏光板或光學膜可設置於液晶單元之單側或兩側。於兩側設置偏光板或光學膜之情形時,該等可相同,亦可不同。進而,於形成液晶顯示裝置時,例如可於適宜位置配置1層或2層以上之擴散板、防眩層、抗反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列板、光擴散板、背光裝置等適宜之零件。
[實施例]
以下,記載本發明之實施例,但本發明之實施形態並不限定於該等。
<偏光元件之製作>
將平均聚合度為2400、皂化度為99.9莫耳%之厚度為75μm的聚乙烯醇膜於30℃之溫水中浸漬60秒使其膨潤。繼而,浸漬於碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)之濃度0.3%之水溶液中,一面延伸至3.5倍一面將膜染色。其後,於65℃之硼酸酯水溶液中,以總延伸倍率成為6倍之方式進行延伸。延伸後,於40℃之烘箱中乾燥3分鐘,而獲得PVA系偏光元件(厚度為23μm)。
<第1透明保護膜> ≪參考例1≫
獲得厚度為80μm之塑化劑偏靠纖維素酯膜。基於該膜之偏靠側之磷原子的磷系塑化劑之比例(a)為0.5原子%,基於該膜之偏靠側之相反側之磷原子的磷系塑化劑之比例(b)為0原子%。
上述塑化劑偏靠纖維素酯膜係藉由下述方法而製造。
三乙酸纖維素酯 100重量份(乙醯基取代度為2.88、數量平均分子量為15萬)、磷酸三苯酯 10重量份(磷系塑化劑)、乙基鄰苯二甲醯羥乙酸乙酯 2重量份
TINUVIN 326(Ciba Specialty Chemicals公司製造) 1重量份
AEROSIL 200V(Aerosil公司製造) 0.1重量份
針狀TiO2(石原產業公司製造、商品名FTL-100) 5重量份
二氯甲烷(沸點:40.2℃) 660重量份
乙醇 40重量份
將上述材料依序導入至摻雜劑溶解釜1中,將釜內溫度自20℃升溫至80℃後,於將溫度保持為80℃之狀態下攪拌3小時,而將三乙酸纖維素酯完全溶解。其後,停止攪拌,將液溫降低至55℃後,立即經過所連結之配管經由送液泵送液至過濾器,於作為其主要溶劑的二氯甲烷之1氣壓下之沸點(40.2℃)+5℃以上之溫度(55℃)下對摻雜劑實施過濾。
此時,使用纖維素過濾器,將過濾時之摻雜劑之流量設為60kg/(hr‧m2)並進行過濾。
將以上述方式過濾之摻雜劑通過將溫水進行循環並保溫為30℃之流延模,流延至包含不鏽鋼製環帶之支持體上。流延時之摻雜劑黏度為50泊。
繼而,於支持體上進行乾燥直至棉網中之殘留溶劑量成為100重量%後,藉由剝離輥將棉網自支持體剝離。
繼而,將棉網導入至拉幅機,藉由夾具夾住棉網兩端,沿著寬度方向延伸1.1倍。其後,利用具備將棉網配置成鋸齒狀之搬送輥的乾燥裝置,藉由100℃之乾燥風進行乾燥,利用捲取機捲取三乙酸纖維素酯膜,最終製作厚度為80μm之三乙酸纖維素酯膜。
≪參考例2≫
獲得厚度為80μm之塑化劑偏靠之纖維素酯膜。基於該膜之偏靠側之磷原子的磷系塑化劑之比例(a)為3原子%,基於該膜之偏靠側之相反側之磷原子的磷系塑化劑之比例(b)為0原子%。該膜之製備除了於參考例1中將磷酸三苯酯之調配比例變更為60重量份以外,以與參考例1相同之方式進行。
≪塑化劑之比例之測定≫
上述塑化劑偏靠纖維素酯膜中之塑化劑之比例(a:原子%)、(b:原子%)之測定,係根據塑化劑中之磷原子並藉由ESCA而進行。再者,上述比例(a)係對自塑化劑所偏靠之面側至厚度5nm為止之範圍(偏靠側)進行測定,上述比例(b)係對自與上述偏靠側相反側之面側至厚度5nm為止之範圍(非偏靠側)進行。
<第2透明保護膜>
‧厚度為60μm、透濕度為30g/m2/24h之丙烯酸系樹脂膜。
‧厚度為60μm、透濕度為30g/m2/24h之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(三菱化學製造:T602E50)
‧厚度為50μm、透濕度為9g/m2/24h之環狀聚烯烴系樹脂膜(ZEONOR膜、日本ZEON公司製造:ZB12-52125)。
≪透明保護膜之透濕度≫
透濕度之測定係依據JIS Z0208之透濕度試驗(杯法)進行測定。將切割成直徑為60mm之樣品設置於放入有約15g氯化鈣之透濕杯中,並放入至溫度為40℃、濕度為90%R.H.之恆溫機中,測定放置24小時左右之氯化鈣之重量增加,藉此求出透濕度(g/m2/24h)。
<活性能量線>
活性能量線係使用紫外線(封入有鎵之金屬鹵化物燈)照射裝置:Fusion UV Systems公司製造之Light HAMMER10閥:V閥 峰值照 度:1600mW/cm2、累計照射量1000/mJ/cm2(波長為380~440nm)。再者,紫外線之照度係使用Solatell公司製造之Sola-Check系統進行測定。
<活性能量線硬化型接著劑之製備>
混合作為自由基聚合性化合物(A)之N-羥基乙基丙烯醯胺(興人公司製造)38.3份、作為自由基聚合性化合物(B)之三丙二醇二丙烯酸酯(商品名:ARONIX M-220、東亞合成公司製造)19.1份、作為自由基聚合性化合物(C)之丙烯醯基嗎啉(興人公司製造)38.3份、及光聚合起始劑(商品名:KAYACURE DETX-S、二乙基-9-氧硫、日本化藥公司製造)1.4份,於50℃下攪拌1小時而獲得活性能量線硬化型接著劑。
<水系接著劑之製備>
相對於含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5莫耳%,乙醯乙醯基化度:5莫耳%)100份,而於30℃之溫度條件下,將羥甲基三聚氰胺50份溶解於純水中,而製備固體成分濃度調整為3.7%之水溶液。相對於上述水溶液100份,添加氧化鋁膠體水溶液(平均粒徑為15nm,固體成分濃度為10%,正電荷)18份,而製備接著劑水溶液。
實施例1 <偏光板之製作>
使用上述丙烯酸系樹脂膜作為第2透明保護膜。於丙烯酸系樹脂膜上形成厚度為0.5μm之胺基甲酸酯系易接著劑層後,使用MCD塗佈機(富士機械公司製造)(單元形狀:蜂窩、凹版輥線數:1000條/英吋、旋轉速度為140%/對線速),以接著劑層之厚度成為0.5μm之方式 於該易接著劑層上塗敷上述活性能量線硬化型接著劑。繼而,經由上述接著劑,利用輥壓機將上述第1透明保護膜(塑化劑偏靠纖維素酯膜)及第2透明保護膜(丙烯酸系樹脂膜)貼合於上述偏光元件之兩面。第1透明保護膜係貼合於塑化劑所偏靠之面。其後,自所貼合之第1及第2透明保護膜之兩側,使用IR加熱器加溫至50℃,對兩面照射上述紫外線,使活性能量線硬化型接著劑硬化。進而,於70℃下進行3分鐘熱風乾燥,而獲得於偏光元件之兩面具有透明保護膜之偏光板。貼合係於線速度25m/min下進行。
實施例2~4及比較例1~4
於實施例1中,如表1所示般變更第1、2透明保護膜之種類、第1透明保護膜之貼合側、接著劑之種類,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得偏光板。再者,於使用環狀聚烯烴系樹脂膜作為第2透明保護膜之情形時,代替於丙烯酸系樹脂膜上形成易接著劑層而實施電暈處理。
[評價]
對實施例及比較例中所得之偏光板進行下述評價。將結果表示於表1。
(偏光度之測定)
偏光板之單體透射率T、平行透射率Tp、正交透射率Tc係使用紫外可見光分光光度計(日本分光公司製造之V7100)進行測定。該等透射率係藉由JIS Z8701之2度視野(C光源)進行測定而進行視感度修正之Y值。使用上述透射率,藉由下式求出偏光度P。
偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
將單體透射率為42.8%時之偏光度示於表1。
(接著力)
將所得之偏光板裁斷成15mm×150mm之尺寸而作為樣品。利用 雙面膠帶(日東電工(股)製造,No.500)將樣品貼附於玻璃板上。對於樣品(偏光板),於透明保護膜與偏光元件之間預先設置剝離起點,將該剝離起點夾持於變角度剝離試驗機(旭精工(ASAHI SEIKO)公司製造)上而測定剝離強度(N/15mm)。測定條件設為常溫(23℃)、剝離角:90度、剝離速度:3000mm/min。將所得之測定資料之50mm~100mm間之資料進行平均化,將所得之平均值示於表1。

Claims (10)

  1. 一種偏光板,其特徵在於:其係於偏光元件之兩面,經由接著劑層貼合有第1及第2透明保護膜者,上述接著劑層係藉由對活性能量線硬化型接著劑照射活性能量線而形成,至少第1透明保護膜係塑化劑偏靠纖維素酯膜,上述塑化劑偏靠纖維素酯膜係含有塑化劑及纖維素酯而成,且上述塑化劑偏靠於上述塑化劑偏靠纖維素酯膜之一面,上述塑化劑偏靠纖維素酯膜中塑化劑所偏靠之面側係經由上述接著劑層而貼合。
  2. 如請求項1之偏光板,其中上述塑化劑偏靠纖維素酯膜之厚度為1μm以上,且上述塑化劑偏靠纖維素酯膜中自塑化劑所偏靠之面側起算至厚度5nm為止之範圍內之塑化劑的比例(a)大於自塑化劑未偏靠之面側起算至5nm為止之範圍內之塑化劑的比例(b)。
  3. 如請求項1或2之偏光板,其中上述塑化劑偏靠纖維素酯膜所含有之塑化劑含有磷系塑化劑。
  4. 如請求項3之偏光板,其中以磷系塑化劑中之磷原子為基準之磷系塑化劑之上述比例(a)為0.5~3原子%。
  5. 如請求項1或2之偏光板,其中上述塑化劑偏靠纖維素酯膜係滿足nx>ny>nz(其中,將面內折射率成為最大之方向設為X軸、將與X軸垂直之方向設為Y軸、將厚度方向設為Z軸,將各軸方向之折射率設為nx、ny、nz)之關係的相位差板。
  6. 如請求項1或2之偏光板,其中上述第2透明保護膜之透濕度為120g/m2/24h以下。
  7. 如請求項1或2之偏光板,其中上述第2透明保護膜含有(甲基)丙 烯酸系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂。
  8. 如請求項1或2之偏光板,其中上述活性能量線硬化型接著劑係含有自由基聚合性化合物之自由基硬化型活性能量線硬化型接著劑。
  9. 一種光學膜,其特徵在於:積層有至少1片如請求項1至8中任一項之偏光板。
  10. 一種圖像顯示裝置,其特徵在於:使用如請求項1至8中任一項之偏光板或如請求項9之光學膜。
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