KR102140027B1

KR102140027B1 - 내면이 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있는 용기

Info

Publication number: KR102140027B1
Application number: KR1020177037275A
Authority: KR
Inventors: 이쿠오 고마츠; 요스케 아쿠츠; 게이스케 뉴우; 사토미 오자와
Original assignee: 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤; 토요 세이칸 가부시키가이샤
Priority date: 2015-07-09
Filing date: 2016-07-04
Publication date: 2020-07-31
Also published as: KR20180012315A; US11820553B2; JP2017019516A; WO2017006906A1; MY186967A; US20180162595A1; US20220033142A1; CN107848679B; CN107848679A; JP6069426B2; EP3321208A4; EP3321208A1; EP3321208B1

Abstract

본 발명의 용기는, 내면이 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있고, 상기 올레핀계 수지층에는, 유기계 블리딩성 활제를 포함하고 또한 무기 다공질제가 배합되어 있는 것을 특징으로 한다.

Description

내면이 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있는 용기

본 발명은 내면이 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있는 용기에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 용기 내면에 유기계 블리딩성 활제(滑劑)를 포함하여 내용물에 대한 활락성(滑落性)이 뛰어난 용기에 관한 것이다.

유동성의 내용물이 수용되는 용기에서는, 용기의 재질을 불문하고 내용물에 대한 배출성이 요구된다. 물과 같이 점성이 낮은 액체를 수용하는 경우에서는 이와 같은 배출성은 거의 문제가 되지 않지만, 예를 들면, 마요네즈나 케첩과 같이 점도가 높은 점조한 물질에서는 플라스틱 용기든 유리제 용기든, 이 배출성은 상당히 심각한 문제이다. 즉, 이와 같은 내용물은, 용기를 기울여도 신속하게 배출되지 않고, 또, 용기 벽에 부착해 버리기 때문에, 특히 용기의 바닥부(底部)에는 상당한 양의 내용물이 배출되지 않고 남아 버려, 끝까지 다 사용할 수 없다.

이 때문에, 용기 내면 특성으로서, 내용물을 신속하게 배출할 수 있는 활락성이 요구되고 있다.

용기 내면에 활락성을 발현하기 위해, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층(내면층)에 유기계의 활제가 배합되어 있는 용기가 제안되고 있다(예를 들면 특허문헌 1, 2). 즉, 이와 같은 용기에서는, 용기 내면의 올레핀계 수지층이 활제의 블리딩에 적합하기 때문에, 용기 내면에 활제가 신속하게 블리딩하여 분포하고, 그 결과, 용기 내용물에 대한 활락성이 향상된다는 것이다.

한편, 최근에는, 용기의 내면에 액막을 형성함으로써, 점조한 물질에 대한 활락성을 높이는 기술도 제안되고 있다(예를 들면 특허문헌 3).

이러한 기술에 의하면, 성형체 표면을 형성하는 합성수지에 활제 등의 첨가제를 첨가하는 경우와 비교하여, 활락성을 비약적으로 높일 수 있기 때문에 현재 주목받고 있다. 그러나, 이러한 수단에서는, 액막을 형성하고 있는 액체가 내용물 중으로 이행해 버려, 내용물의 플레이버를 저하시키거나, 또는 내용물의 배출과 함께 활락성이 점차 저하되어 버린다는 문제가 있다. 따라서, 상기와 같이, 용기 내면을 형성하고 있는 수지층 중에 활제를 배합함으로써, 내용물에 대한 활락성을 높인다는 수단이 여전히 채용되고 있는 것이 실정이다.

또, 본 발명자 등의 연구에 따르면, 용기 내면을 형성하고 있는 수지층 중에 활제를 배합한 경우에 있어서도, 표면에 액막을 형성한 경우 정도는 아니지만, 내용물의 플레이버가 손상된다는 문제가 있었다. 특히, 지방산계의 활제가 사용되고 있는 경우나, 내용물로서 마요네즈 같은 식품 등의 유화물이 용기 내에 충전되어 있는 경우일수록 플레이버성의 저하가 크다.

일본국 특개2008-222291호 공보 일본국 특개2009-214914호 공보 국제공개 WO2012/100099

따라서, 본 발명의 목적은, 용기 내면이 유기계 블리딩성 활제를 포함하는 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있고, 내용물에 대한 활락성이 우수한 동시에, 내용물 플레이버 홀딩성(retention)도 우수한 용기를 제공하는 것에 있다.

본 발명의 다른 목적은, 특히 내용물로서 유화물이 수용되는 용기를 제공하는 것에 있다.

본 발명에 의하면, 내면이 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있는 용기에 있어서,

상기 올레핀계 수지층에는, 유기계 블리딩성 활제를 포함하고 또한 무기 다공질제가 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 용기가 제공된다.

본 발명의 용기에 있어서는,

(1) 상기 유기계 블리딩성 활제가, 융점이 50℃ 이하인 포화 내지 불포화 지방산 중 적어도 1종인 것,

(2) 상기 용기 내에 n-헵탄을 충전하여 추출을 행하였을 때, 해당 추출액의 증발 잔류물이 10∼150㎍/ml인 것,

(3) 상기 무기 다공질제가, 실리카/알루미나 몰비가 80 이상인 고실리카(high silica) 제올라이트인 것,

(4) 상기 용기는, 상기 내면의 올레핀계 수지층을 포함하는 다층 구조를 갖고 있고, 상기 무기 다공질제가, 상기 내면의 올레핀계 수지층에 선택적으로 배합되어 있는 것,

(5) 상기 무기 다공질제가, 용기 내면을 형성하고 있는 상기 올레핀계 수지층 중에 0.2∼3.0질량％의 양으로 배합되어 있는 것,

(6) 상기 무기 다공질제의 평균 입자 지름이 0.1∼4.9㎛의 범위에 있는 것,

(7) 상기 용기의 내면의 평균 표면 거칠기 Ra(JIS-B-0601-1994)가 0.3㎛ 이하의 범위에 있는 것,

(8) 유화물이 내용물로서 충전되는 것이 적합하다.

본 발명의 용기는, 유기계 블리딩성 활제가 용기 내면에 블리딩하여 분포하고 있기 때문에, 내용물에 대하여 뛰어난 활락성을 나타낸다. 또한, 올레핀계 수지층(내면층)에 배합되어 있는 무기 다공질제에 의해, 내용물에 대하여 뛰어난 플레이버 홀딩성을 나타낸다.

즉, 표면에 블리딩성 활제가 분포하고 있는 경우에는, 내용물(특히 함수물)에 대한 활락성이 크게 향상하지만, 반면, 플레이버 홀딩성의 저하를 수반한다. 그 이유는, 아마도, 유기계 블리딩성 활제의 일부가 성형 시에 열분해하여, 저분자량 성분이 발생하고, 이 저분자량 성분이 내용물로 이행하기 때문이 아닐까라고 생각된다. 특히, 지방산계의 것은, 저분자량의 알데히드나 케톤 등이 성형 시에 발생하기 쉬워, 플레이버의 저하 경향이 크다.

그런데, 본 발명에서는, 내면층인 올레핀계 수지층 중에 배합되어 있는 무기 다공질제가, 이와 같은 저분자량 성분을 흡착하기 때문에, 플레이버의 저하가 유효하게 회피되는 것으로 확신된다.

또, 내용물의 플레이버를 손상하는 이취(異臭) 성분을 제거하기 위해, 무기 다공질제와 같은 흡착제를 용기를 형성하는 수지층 중에 배합하는 것은 종래부터 알려져 있다. 그러나, 본 발명자 등이 아는 한, 용기 내용물과 접촉하는 용기 내면을 형성하는 수지층(내면층) 중에, 이와 같은 흡착제를 배합한다는 수단은, 종래, 전혀 알려져 있지 않다. 내용물의 플레이버에 영향을 주는 것으로 생각되는 첨가제를 내면층에 배합한다는 수단은, 상식적으로 채용되는 일은 없고, 또, 유기계 블리딩성 활제가 플레이버를 저하시킬 것이라고는 전혀 생각되고 있지 않았기 때문이다.

본 발명의 용기는, 점조한 물질에 대하여 뛰어난 활락성을 나타내고, 예를 들면, 점도(25℃)가 1260mPa·s 이상인 고점성 물질에 대해서도 뛰어난 활락성을 나타낸다. 또한, 이와 같은 고점성 물질의 대표예인 케첩과 같은 비유성물질뿐만 아니라, 마요네즈 같은 식품이나 각종 드레싱과 같은 유화물에 대해서도 뛰어난 활락성을 나타내며, 그 플레이버를 유효하게 홀딩할 수 있다.

도 1은 본 발명의 용기의 적합한 형태인 다이렉트 블로우 보틀의 형태를 나타내는 도면이다.

본 발명의 용기는, 내면이 올레핀계 수지층에 의해 형성되어 있다. 이 올레핀계 수지층은, 유기계 블리딩성 활제를 포함하고, 또한 무기 다공질제가 배합되어 있다.

올레핀계 수지;

본 발명에 있어서는, 여러 가지 열가소성 수지 중에서도 올레핀계 수지가 선택되고, 이것에 의해 용기 내면이 형성된다. 즉, 올레핀계 수지는, 후술하는 유기계 활제에 대한 블리딩성이 우수하고, 표면에 유기계 활제를 분포시키기 쉬운 것에 더하여, 가요성이 풍부한 용기를 용이하게 형성할 수 있기 때문에, 특히 점조한 내용물의 수용에 사용되고 있는 다이렉트 블로우 보틀용 폴리머로서 적합하게 사용할 수 있다.

이와 같은 올레핀계 수지로는, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(1-부텐), 폴리(4-메틸-1-펜텐) 또는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀끼리의 랜덤 또는 블록 공중합체, 환상 올레핀 공중합체 등을 들 수 있지만, 특히 블리딩성이라는 점에서, 고밀도 또는 저밀도의 폴리에틸렌, 특히 밀도가 0.900∼0.935g/㎤의 범위에 있는 저밀도 폴리에틸렌이 가장 적합하다.

유기계 블리딩성 활제;

본 발명에 있어서, 상기의 올레핀계 수지층(용기의 내면층)에 포함되는 유기계 블리딩성 활제(이하, 단지 활제라고 부르는 경우가 있다)는, 블리딩에 의해, 이 올레핀계 수지층의 표면(용기 내면)에 분포하고, 이것에 의해, 점조한 내용물에 대하여 활락성을 부여하는 것이다.

이와 같은 활제로는, 여러 가지 것이 알려져 있고, 예를 들면 이하의 것이 대표적이다.

(a) 천연 또는 합성의 파라핀 왁스, 마이크로 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 염소화 폴리에틸렌 왁스 등의 탄화수소계 왁스, 및 세레신, 석유 왁스 등의 광물 왁스.

(b) 팔미틴산, 스테아린산, 라우린산, 올레인산, 에루신산 등의 포화 내지 불포화 지방산.

(c) 스테아린산 아미드, 팔미틴산 아미드, 올레인산 아미드, 에루신산 아미드, 메틸렌비스스테아로아미드, 에틸렌비스스테아로아미드 등의 포화 내지 불포화의 지방족 아미드.

(d) 부틸스테아레이트, 경화 피마자유, 에틸렌글리콜모노스테아레이트 등의 지방산 에스테르.

(e) 세틸알코올, 스테아릴알코올 등의 지방족 알코올.

(f) 스테아린산 아연, 스테아린산 칼슘 등의 금속비누.

(g) 폴리오가노실록산(실리콘 오일).

(h) 샐러드유, 백교유, 옥수수유, 대두유, 참기름, 유채유, 홍화유, 해바라기유, 미유(米油), 미강유, 동백유, 팜유, 야자유, 면실유, 마실유, 포도유, 양귀비씨유, 피마자유, 동유, 자트로파유(Jatropha oil), 아마인유, 겨자유, 소맥배아유, 월견초유, 자소유, 행인유, 아케비유(Akebi oil), 산다화유, 차유, 호도유, 백화유, 올리브 오일, 피넛 오일, 아몬드 오일, 아보카도 오일, 헤이즐넛 오일, 포도씨 오일, 월계수 오일, 마카다미아 넛 오일, 아르간 오일, 펌프킨 시드 오일, 피칸 넛 오일, 피스타치오 오일, 호호바 오일, 메도우폼 오일, 커피 빈 오일, 마룰라 넛 오일, 브로콜리 시드 오일, 도핵유(peach kernel oil), 핵유(cherry kernel oil), 크랜베리 시드 오일, 석류씨유, 쿠쿠이 넛 오일, 님 오일(neem oil), 키위 시드 오일, 카카오버터, 보리지 오일, 시어버터, 바바수 오일, 바오밥 오일, 멜론 시드 오일, 망고버터, 살버터(sal butter), 코쿰버터(kokum butter), 로즈힙 오일, 몽곤고 오일(mongongo oil), 역청유(bituminous oil), 징크유(zinc oxide oil), 밀타유, 목랍, 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 정유 등의 식물성유 또는 식물성 왁스.

(i) 난황유, 간유, 상어유, 우각유, 밀랍, 라드, 우지, 골지, 골유, 어유, 계유(chicken oil), 오리유, 거위유, 크랩유, 마유(horse oil), 고래유, 돌고래유, 라놀린, 슈말츠(schmalz), 버터, 에뮤 오일, 밀크 오일(milk oil), 밍크 오일, 스쿠알렌 등의 동물성유.

(j) 유동 파라핀, 호박유, 오일 셰일 등의 광물성유.

이들은, 각각 1종 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용된다. 특히, 공업용으로서 시판되고 있는 활제는, 탄소수가 다른 것을 어느 정도의 비율로 포함하고 있는 것이 많기 때문에, 실용상은, 복수종을 혼합하여 사용하는 경우가 대부분이다.

본 발명에 있어서는, 블리딩성이 양호하고, 특히 유화물에 대해서도 뛰어난 활락성을 나타낸다는 점에서, 상술한 활제 중에서도 포화 내지 불포화 지방산이 적합하고, 특히 융점이 50℃ 이하의 범위에 있는 포화 내지 불포화 지방산 중 적어도 1종이 적합하다. 예를 들면 탄소수가 C6∼C12인 포화 지방산 및 C16∼C22 불포화 지방산이 가장 적합하게 사용된다. 융점이 상기 범위보다 높으면 블리딩량이 적어져 활락성이 나빠진다. 또, 탄소수가 상기 범위보다도 낮으면 위생면에서 문제가 있고, 상기 범위보다도 높으면 융점도 상승하여 블리딩량이 적어진다. 또한, 플레이버의 관점에서는 포화 지방산이 적합하게 사용된다.

또, 내용물이 식품일 때에는, 요리용(식용)으로서 사용되는 튀김유, 샐러드유, 백교유, 고추기름, 파기름 등도 적합하게 사용할 수 있고, 특히 내용물이 마요네즈 같은 식품일 때에는 샐러드유, 튀김유를 적합하게 사용할 수 있다.

상술한 활제는, 용기 내면, 즉, 올레핀계 수지층의 표면에 알맞은 양으로 블리딩하여 분포하고 있어야 하며, 이 블리딩량(표면 분포량)은, 용기 내에 n-헵탄을 추출액으로서 충전하고, 25℃－60분의 조건에서, 표면에 블리딩한 활제를 추출하여, 이 추출액의 증발 잔류물로서 산출할 수 있다. 이와 같은 시험 방법은, 「쇼와34(1959)년 12월 28일 후생성 고시 370호」의 증발 잔류물 시험법에도 규정되어 있다.

본 발명에 있어서는, 이 n-헵탄 추출액으로의 증발 잔류물의 양이 10∼150㎍/ml, 특히 30∼110㎍/ml가 되는 양으로, 상기의 활제가 사용되는 것이 바람직하다. 증발 잔류물의 양(블리딩량)이 상기 범위보다도 적으면 활락성의 저하가 발생하고, 상기 범위보다도 많으면 활제의 과잉 사용에 의해 성형성이 손상되거나 또는 플레이버 홀딩성이 손상되는 일이 있다.

또, 상기와 같은 블리딩량을 확보할 수 있는 한에 있어서, 활제는, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층에 배합할 필요는 없고, 예를 들면, 이 내면의 올레핀계 수지층에 인접하는 층에 배합할 수도 있다.

무기 다공질제;

본 발명에 있어서는, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층에 무기 다공질제가 배합되고, 이러한 무기 다공질제에 의해, 상술한 활제의 사용에 의한 내용물의 플레이버성의 저하를 방지하여, 내용물의 플레이버성을 유지할 수 있다.

이와 같은 무기 다공질제로는, 제올라이트, 실리카겔, 활성산화알루미늄, 규산마그네슘, 탈크, 규조토, 각종 클레이 등을 예시할 수 있고, 이들은 1종 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

본 발명에 있어서는, 전술한 포화 내지 불포화 지방산을 활제로서 이용했을 때, 양호한 플레이버 홀딩성을 나타내고, 또한 활락성도 손상되지 않는다는 관점에서, 제올라이트가 적합하며, 특히 실리카/알루미나 몰비(SiO₂/Al₂O₃)가 80 이상인 고실리카 제올라이트가 가장 적합하다. 즉, 이와 같은 제올라이트가 갖는 관상 세공(細孔)이, 용기에의 성형 시에 포화 내지 불포화 지방산으로부터 발생하는 저분자량의 알데히드나 케톤의 흡착에 효과적으로 작용하기 때문이 아닐까라고 생각된다.

상술한 무기 다공질제는, 통상, 올레핀계 수지층 중에 균일하게 분산시키기 위해, 레이저 회절 산란법으로 측정한 체적 환산에서의 평균 입경(D₅₀)이 0.1∼4.9㎛ 정도인 분말의 형태로 사용된다. 평균 입경이 상기 범위보다도 작으면 플레이버 홀딩성이 부족할 우려가 있고, 상기 범위보다도 크면 투명성이 손상될 우려가 있다.

또, 이와 같은 무기 다공질제는, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층 중에, 0.2∼3.0질량％, 특히 0.5∼2.0질량％의 양으로 배합된다. 이 양이 적으면 플레이버 홀딩성이 불만족스러워지고, 또, 과잉으로 무기 다공질제를 사용해도 플레이버 홀딩성이 더 향상하는 일은 없으며, 투명성이 손상된다는 곤란함이 발생하는 것에 지나지 않는다.

특히 본 발명에서는, 무기 다공질제로서, 전술한 80 이상의 실리카/알루미나 몰비를 사용하고, 그 배합량이 0.5질량％ 이상이며, 또한 n-헵탄 증발 잔류물이 100㎍/ml 이하로 조정되어 있는 경우에는, 특히 플레이버 홀딩성이 뛰어나고, 활제 분해 냄새뿐만 아니라, 용기 폴리에틸렌 냄새도 유효하게 억제할 수 있다.

또, 상기의 무기 다공질제와 같은 무기 입자를 용기 내면을 형성하는 수지층에 배합하여 용기 내면을 조면(粗面)으로 하고, 이것에 의해, 내용물에 대한 활락성을 향상시킨다는 기술도 알려져 있다. 한편, 본 발명에서는, 용기 내면을 조면으로 하기 위해 무기 다공질제를 배합하고 있는 것은 아니기 때문에, 그 배합량은 적고, 이 무기 다공질제가 배합되어 있는 올레핀계 수지층에 의해 형성되는 용기 내면은, 통상, 평균 표면 거칠기 Ra(JIS-B-0601-1994)가 0.3㎛ 이하인 평활면으로 설정된다. 용기 내면이 조면이 되면, 활락성의 점에서는 문제는 없지만, 용기 내면과 내용물의 사이에 기포가 말려들어갈 우려가 있고, 이 기포가 용기의 외부에서 관찰되면, 용기의 외관이 손상될 우려가 있다.

층 구성;

상술한 본 발명의 용기는, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층에 무기 다공질제가 배합되어 있고, 또한 유기계 블리딩성 활제를 포함하고 있는 한에 있어서, 해당 올레핀계 수지층만에 의해 용기 벽이 형성된 단층 구조뿐만 아니라, 해당 올레핀계 수지층에 다른 수지층이 적층된 다층 구조로 할 수도 있다.

특히, 본 발명에 있어서는, 유기계 블리딩성 활제가 용기 내면에 선택적으로 블리딩하도록, 용기 외면을 형성하는 외면층과 용기 내면의 올레핀계 수지층의 사이에, 활제 차단층으로서 기능하는 중간층을 설치한 다층 구조로 하는 것이 바람직하다.

상기의 활제 차단층으로서 기능하는 중간층에는, 당연히 활제가 배합되어 있지 않지만, 활제 차단층으로서 기능하기 위해, 해당 중간층은, 밀도가 1.00g/㎤ 이상 또한 유리 전이점(Tg)이 35℃ 이상인 수지에 의해 형성되어 있는 것이 필요하다. 즉, 이와 같은 수지에 의해 형성되는 중간층은 치밀한 층이 되고, 이것에 의해, 해당 중간층이 활제 차단층으로서 유효하게 기능하여, 해당 중간층보다도 용기 내면측의 층에 배합되어 있는 활제의 외면층에의 이행이 유효하게 억제되고, 그 결과, 블리딩에 의해 용기 내면에 분포하고 있는 활제의 양(전술한 n-헵탄 추출액의 증발 잔류물의 양)을 소정의 범위로 용이하게 설정할 수 있다.

예를 들면, 밀도 또는 유리 전이점(Tg)이 상기 범위보다도 낮은 수지를 이용하여 중간층을 형성하는 경우에는, 중간층이 루스한 층이 되어 버려, 활제 차단층으로서의 기능이 발현하지 않는다. 그 결과, 중간층보다도 내측의 층에 배합되어 있는 활제의 외면측에의 이행이 억제되지 않아, 용기 내면에의 활제의 블리딩량을 조절하는 것이 곤란해져 버린다.

상기와 같은 중간층을 형성하는 수지로는, 밀도 및 유리 전이점(Tg)의 양자가 상기 범위 내인 한 특별히 제한되지 않고, 성형 가능한 임의의 열가소성 수지를 이용할 수 있지만, 일반적으로는, 에틸렌비닐알코올 공중합체(에틸렌초산비닐 공중합체 비누화물)나 방향족 폴리아미드 등의 가스 배리어성 수지를 이용하는 것이 바람직하고, 특히 에틸렌비닐알코올 공중합체를 이용하는 것이 가장 적합하다. 즉, 중간층 형성용 수지로서 가스 배리어성 수지를 이용함으로써, 중간층에 활제 차단성과 함께 산소 배리어성을 부여할 수 있다. 특히 에틸렌비닐알코올 공중합체는, 특히 뛰어난 산소 배리어성을 나타내기 때문에, 산소 투과에 의한 유성 내용물의 산화 열화도 유효하게 억제할 수 있어, 뛰어난 활락성을 유지하게 하는 동시에, 뛰어난 내용물 보존성을 확보할 수 있다.

상기와 같은 에틸렌비닐알코올 공중합체로는, 일반적으로, 에틸렌 함유량이 20∼60몰％, 특히 25∼50몰％의 에틸렌-초산비닐 공중합체를, 비누화도가 96몰％ 이상, 특히 99몰％ 이상이 되도록 비누화하여 얻어지는 공중합체 비누화물이 적합하고, 이들 중에서, 밀도 및 유리 전이점(Tg)이 전술한 범위에 있는 것이 선택적으로 사용된다.

또, 상기의 활제 차단층으로서 기능하는 중간층의 두께는, 일반적으로 1∼50㎛의 범위, 적합하게는 9∼40㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 두께가 과도하게 얇으면, 활제 차단성이 저하되어 버려, 해당 중간층보다도 용기 내면측의 층에 배합되어 있는 활제가 용기 외면층측으로 이행하여 내면층의 활제가 부족할 우려가 있다. 또, 두께가 과도하게 두꺼우면, 활제 차단성의 한층 더 향상은 얻을 수 없고, 오히려 용기 벽의 두께가 필요 이상으로 두꺼워지거나, 또는 코스트의 증대 등의 점에서 곤란함이 발생해 버리기 때문이다.

또, 상기와 같은 가스 배리어성 수지를 중간층으로서 이용하는 경우에는, 내외층과의 접착성을 높여, 디라미네이션을 방지하기 위해, 접착층을 개재하여 중간층을 설치하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 중간층을 확실히 내외층에 접착 고정할 수 있다. 이와 같은 접착층의 형성에 이용하는 접착제 수지는 그 자체 공지이며, 예를 들면, 카르보닐기(＞C＝O)를 주쇄 또는 측쇄에 1∼100meq/100g 수지, 특히 10∼100meq/100g 수지의 양으로 함유하는 수지, 구체적으로는, 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 카르본산 또는 그 무수물, 아미드, 에스테르 등으로 그래프트 변성된 올레핀 수지; 에틸렌-아크릴산 공중합체; 이온 가교 올레핀계 공중합체; 에틸렌-초산비닐 공중합체; 등이 접착성 수지로서 사용된다. 이와 같은 접착층의 두께는, 적절한 접착력이 얻어지는 정도이면 되고, 일반적으로는 0.5∼20㎛, 적합하게는 1∼8㎛ 정도의 두께이면 된다. 또, 이와 같은 접착층도, 전술한 밀도 및 유리 전이점의 조건을 만족하면, 활제 차단층으로서 기능할 수 있다.

또한, 상기와 같은 활제 차단성의 중간층을 설치한 다층 구조에 있어서, 용기 외면을 형성하는 외면층은, 여러 가지 열가소성 수지(예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지)에 의해 형성할 수 있지만, 용기에 스퀴즈성을 부여하여, 용기 내용물을 짜냄에 의해 용기로부터 꺼내도록 하려면, 용기 내면과 마찬가지로 올레핀계 수지층에 의해 형성하는 것이 바람직하다.

물론, 이 외면층에도, 각종의 블리딩성 첨가제를 배합하여, 예를 들면 용기끼리의 부착 또는 반송용 벨트에의 부착 등을 억제하여, 용기의 반송성을 높일 수 있다. 즉, 외면층에 배합된 블리딩성의 첨가제는, 활제 차단층으로서 기능하는 중간층이 존재하고 있기 때문에, 용기 내면에 블리딩하는 일은 없고, 용기 내면의 활락성에 악영향을 주는 일은 없다.

또, 본 발명에 있어서는, 상기와 같은 중간층을 설치한 다층 구조에 있어서는, 용기의 성형 시에 발생하는 스크랩 수지를 버진(virgin)의 폴리올레핀계 수지와 블렌드한 리그라인드(regrind)층을, 활제 차단층으로서 기능하는 중간층과 용기 내면층 또는 용기 외면층의 사이에 설치할 수도 있다. 이 경우에, 성형성을 유지하면서 자원의 재이용화를 도모한다는 관점에서, 스크랩 수지의 양은, 버진의 폴리올레핀계 수지 100질량부당 10∼60질량부 정도의 양으로 하는 것이 좋다.

또, 상기의 스크랩 수지는, 본 발명의 용기를 성형할 때에 발생하는 것이어도 되고, 올레핀계 수지를 포함하는 다른 용기를 성형할 때에 발생하는 것이어도 된다.

또한, 상기의 리그라인드층은, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층과 마찬가지로 높은 블리딩성을 나타낸다. 따라서, 이 리그라인드층을 활제 차단성의 중간층과 용기 내면층(올레핀계 수지층)의 사이에 설치한 경우에는, 이 리그라인드층에, 전술한 유기계 블리딩성 활제를 배합할 수도 있다. 즉, 이 리그라인드층에 배합된 활제는, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지를 지나 용기 내면으로 블리딩하게 된다. 이 때문에, 용기 내면의 올레핀계 수지층에 활제가 배합되어 있지 않더라도, 용기 내면의 올레핀계 수지층은 활제를 포함하고, 용기 내면에는 활제가 블리딩하여 분포하게 된다.

따라서, 용기 내면을 형성하는 올레핀계 수지층 또는 리그라인드층 중 어느 것에 활제를 배합하는 경우에도, 전술한 n-헵탄 추출액 중의 증발 잔류물의 양이 소정의 범위가 되도록, 활제의 배합량이 설정되게 된다. 일반적으로, 전술한 블리딩량을 실현하기 위해서는, 활제가 배합되는 층이나 해당 층을 형성하는 수지의 종류 등에 따라 달라서 일률적으로 규정할 수는 없지만, 일반적으로는, 내면의 올레핀계 수지층 또는 리그라인드층 중 어느 것에 활제가 배합되는 경우에 있어서도, 활제의 배합량은 0.1∼20질량％ 정도의 범위이다.

또, 상기와 같은 리그라인드층에는, 새롭게 무기 다공질제를 배합할 필요는 없고, 무기 다공질제는, 내면의 올레핀계 수지층(내면층)에만 소정의 양으로 배합되어 있으면 된다.

또, 본 발명에 있어서는, 상기의 리그라인드층에 치환하여 또는 상기의 리그라인드층과 함께, 무기 다공질제가 배합되어 있지 않은 올레핀계 수지층을 내면층에 인접하게 설치할 수도 있다. 이 경우에도, 해당 올레핀계 수지층에는, 활제가 존재하게 되지만, 무기 다공질제를 내면층에 선택적으로 배합함으로써, 무기 다공질제의 사용량을 줄여 플레이버의 저하를 방지한다는 효과를 최대한으로 발휘시킬 수 있다.

상술한 바와 같이, 본 발명의 용기는, 여러 가지 층 구성을 취할 수 있지만, 가장 심플한 층 구조로는 접착층을 AD로 하여,

(A) 올레핀계 수지 단층(무기 다공질제 및 활제 함유)

(B) 내면층(무기 다공질제 및 활제 함유)/AD/활제 차단층/AD/외면층

(C) 내면층(무기 다공질제 함유)/리그라인드층(활제 함유)/AD/활제 차단층/AD/외면층 등을 들 수 있다.

상기의 층 구조에 있어서, 내면층은, 올레핀계 수지에 의해 형성된 층이고, 외면층은, 바람직하게는 내면층과 마찬가지의 올레핀계 수지에 의해 형성된 층이다.

또, 상기의 층 구성에 있어서도, 내면의 올레핀계 수지층에 인접하여, 무기 다공질제가 배합되어 있지 않은 올레핀계 수지층을 설치할 수 있다.

또, 전술한 각 층에는, 각 층에 요구되는 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 그 자체 공지의 각종의 배합제, 예를 들면, 안료, 자외선 흡수제 등이 필요에 따라 배합되어 있어도 된다.

또, 각 층의 두께는, 용기 내면에의 활제의 블리딩이 손상되지 않는 범위에서, 각 층의 기능이 효과적으로 발휘되고 또한 필요 이상으로 두꺼워지지 않는 정도로 설정된다.

또, 본 발명에 있어서, 활제를 포함하고 또한 무기 다공질제가 배합되어 있는 올레핀계 수지층에 의해 형성되는 내면층은, 무기 다공질제가 배합되어 있음에도 불구하고, 그 평균 표면 거칠기 Ra(JIS-B-0601-1994)가 0.3㎛ 이하로 설정된다. 앞에서도 기술한 바와 같이, 이 무기 다공질제는, 조면화제로서 사용되는 것은 아니기 때문이다.

특히 블리딩성이 높은 저밀도 폴리에틸렌을 내면층 형성용 올레핀계 수지로서 사용한 경우에는, 용기에의 성형 시에 멜트 플랙쳐(melt fracture)가 발생하기 쉬워, 표면에 샤크스킨(sharkskin)이라 불리는 거칠어짐이 발생하는 일이 있지만, 성형 금형의 경면 마무리 등에 의해, 표면 거칠기를 상기 범위로 조정함으로써, 상기의 외관 불량을 유효하게 회피할 수 있다.

＜용기의 형태＞

본 발명의 용기는, 예를 들면 필름, 시트, 보틀, 캡, 튜브 형성용 파리손 내지 파이프, 보틀 내지 튜브 성형용 프리폼 등의 형태를 채용할 수 있고, 그 자체 공지의 방법으로 제조된다.

예를 들면, 각 층에 상응하는 수의 압출기나 사출 성형기를 이용하여, 공압출(共押出) 성형법, 공사출(共射出)법, 순차 사출법 등에 의해, 필름, 시트, 캡, 튜브 형성용 파리손 내지는 파이프, 보틀 내지 튜브 성형용 프리폼 등을 제조할 수 있다. 또, 얻어진 필름을 2축 연신하여 연신 필름으로 할 수도 있다.

파리손, 파이프 또는 프리폼으로부터의 보틀의 형성은, 예를 들면 압출물을 한 쌍의 할형(割型; split mold)으로 핀치 오프하고, 그 내부에 유체를 불어넣음으로써 용이하게 행하여진다.

또, 파이프 내지는 프리폼을 냉각한 후, 연신 온도로 가열하여, 축 방향으로 연신하는 동시에, 유체압에 의해 둘레 방향으로 블로우 연신함으로써, 연신 보틀 등을 얻을 수 있다.

더 나아가서는, 필름 내지 시트를, 진공 성형, 압공 성형, 장출 성형, 플러그어시스트 성형 등의 수단으로 처리함으로써, 컵 형상, 트레이 형상 등의 형상의 포장 용기를 얻을 수 있다.

또, 이들 성형 시에는, 내면층을 확정하는 금형 표면을 경면 가공해둠으로써, 용기 내면층의 평균 표면 거칠기 Ra를 0.3㎛ 이하로 할 수 있다.

도 1에는, 본 발명의 용기의 가장 적합한 형태인 다이렉트 블로우 보틀이 나타내어져 있다.

도 1에 있어서, 전체로서 10으로 나타내는 이 보틀은, 나사산을 구비한 네크부(11), 숄더부(13)를 통해 네크부(11)로 이어지는 몸통부 벽(15) 및 몸통부 벽(15)의 하단(下端)을 닫고 있는 바닥 벽(17)을 갖고 있다. 이러한 보틀(10)에서는, 몸통부 벽(15)을 스퀴즈함으로써, 내부에 수용된 점조한 물질을 배출한다는 것이다. 이러한 보틀(10)에서는, 알루미늄 박 등의 시일 박(19)에 의해 마우스부가 시일되고, 또한 캡(20)이 장착되어 시판에 제공된다.

이와 같은 보틀(10)에 있어서, 본 발명에서는, 보틀의 내면에 전술한 유기계 블리딩성 활제가 블리딩에 의해 분포하고 있고, 이것에 의해 내용물에 대한 뛰어난 활락성을 나타낸다. 또한, 용기 내면의 올레핀계 수지층에 무기 다공질제가 배합되어 있기 때문에, 내용물에 대한 플레이버 홀딩성도 양호한 것이 되어 있다.

따라서, 이러한 보틀(10)로 대표되는 본 발명의 용기는, 점조한 물질의 수용에 적합하게 사용된다.

본 발명의 용기는, 내용물에 대하여 뛰어난 활락성을 나타내는 점에서, 예를 들면, 점도(25℃)가 1260mPa·s 이상인 고점성 물질을 수용하는 용기에 적합하다. 또, 유화물, 특히 유분(지질) 함량이 적은 유화물에서는 활락성이 저하하는 경향이 있지만, 본 발명에서는, 저유분의 유화물에 대해서도 뛰어난 활락성을 나타낸다. 또한, 내용물의 플레이버도 홀딩할 수 있는 점에서 식품 관계의 내용물에 적합하고, 특히 고점성의 케첩과 같은 비유성물질뿐만 아니라, 마요네즈 같은 식품이나 각종 드레싱, 특히 저칼로리 마요네즈 등의 유화물을 내용물로 하는 용기로서 극히 적합하게 적용된다.

실시예

본 발명을 다음의 실시예로 설명한다.

또, 실시예 및 비교예에 있어서의 각종 특성의 측정 또는 평가는 다음의 방법으로 행하였다.

＜n-헵탄 추출 증발 잔류물 측정＞

얻어진 보틀에 대하여, 후생성 고시 370호의 증발 잔류물 시험법에 준하여, n-헵탄을 추출액으로 하고, 25℃－60분간을 용출 조건으로 하여, 증발 잔류물을 측정했다.

＜활락성 평가＞

얻어진 플라스틱 보틀(용기)에 실온(23℃)에서 규정량(500g)의 저칼로리 마요네즈를 충전했다. 충전 직후 및 23℃에서 1개월(경시(經時)) 보관 후의 보틀에 대해, 몸통부를 눌러, 보틀 마우스부를 통해 내용물을 끝까지 짜낸 후, 보틀 내에 공기를 넣어 형상을 복원시켰다.

이어서, 이 보틀을 냉장고에 거꾸로 세워(마우스부를 하측) 1일 보관한 후의 보틀 몸통부의 내용물 활락 정도를 측정하고, 다음의 식으로 내용물 활락율을 계산했다.

내용물 활락율(％)

＝(내용물이 활락하고 있는 표면적/보틀 몸통부 벽 표면적)×100

상기에서 측정된 내용물 활락율로부터, 활락성을 다음의 기준으로 평가했다.

◎: 내용물 활락율이 90％ 이상

○: 내용물 활락율이 70％ 이상이며 90％ 미만

△: 내용물 활락율이 50％ 이상이며 70％ 미만

×: 내용물 활락율이 50％ 미만

＜플레이버성 평가＞

얻어진 보틀의 마우스부를 알루미늄 박으로 히트 시일하여 밀봉한 보틀을, 23℃에 1개월 보관했다. 이어서, 이 보틀의 알루미늄 박을 벗겨, 보틀 내의 악취를 관능 평가했다. 평점은 다음의 기준으로 평가했다.

◎: 활제 분해 냄새가 없고, 또한 용기 폴리에틸렌 냄새가 없음

○: 활제 분해 냄새가 없고, 또한 용기 폴리에틸렌 냄새가 있음

△: 활제 분해 냄새가 약간 있지만 허용 범위 내, 또한 용기 폴리에틸렌 냄새가 있음

×: 활제 분해 냄새가 있고, 또한 용기 폴리에틸렌 냄새가 있음

＜투명성 평가＞

얻어진 보틀의 몸통부 벽으로부터 세로 40mm×가로 40mm의 시험편을 잘라냈다. 이 시험편에 대해, 니폰 덴쇼쿠 고교(주) 제조 탁도계 NDH1001으로 Haze(％)를 측정했다. 평점은 다음의 기준으로 평가했다.

◎: 20％ 미만

○: 20％ 이상∼30％ 미만

△: 30％ 이상∼40％ 미만

×: 40％ 이상

＜표면 거칠기 측정＞

얻어진 보틀의 몸통부 벽으로부터 세로 40mm×가로 40mm의 시험편을 잘라냈다. 이 시험편의 보틀 내면측에 대해, JIS-B-0601-1994에 준하여, (주)도쿄 세이미쯔 제조 SURFCOM2000SD3로 측정 속도 0.3mm/s로 산술 평균 표면 거칠기 Ra를 측정했다.

＜유기계 블리딩성 활제 융점 측정＞

유기계 블리딩성 활제의 융점은, 시차 주사 열량측정계(DSC)로 측정했다. 용융 피크가 브로드(broad)한 경우에는, 피크 최대치에서의 온도를 사용했다.

＜무기 다공질제의 평균 입경의 측정＞

무기 다공질제의 평균 입경은, 레이저 회절 산란법으로 측정한 체적 환산에서의 평균 입경(D₅₀)이다.

＜실시예 1＞

5개의 압출기를 이용하여, 5종 6층의 다층 파리손을 성형하고, 이어서, 이 다층 파리손을 이용한 다이렉트 블로우 성형에 의해, 도 1에 나타내는 형상을 갖고, 하기의 5종 6층 구성의 플라스틱 보틀(내용적: 500ml)을 얻었다. 또, 내면층에서는 압출 전에, 아래에 나타내는 수지 펠릿, 유기계 블리딩성 활제, 무기 다공질제를 혼합시켰다.

외면층(75㎛)/접착층(2.4㎛)/가스 배리어층(10㎛)/접착층(2.4㎛)/메인층(180.2㎛)/내면층(30㎛)

각 층의 사용 재료는 다음과 같다.

또, 저밀도 폴리에틸렌은 LDPE로 약기했다. 또, 무기 다공질제 및 활제가 배합되어 있지 않은 올레핀계 수지층을 메인층이라고 약기했다.

외면층; LDPE(밀도: 0.921g/㎤)

접착층; 산 변성 폴리에틸렌

가스 배리어층; EVOH 공중합체

메인층; LDPE(밀도: 0.921g/㎤)

내면층;

LDPE(밀도: 0.921g/㎤)

유기계 블리딩성 활제:

샐러드유(융점＝－20℃)

배합량＝5.0질량％

무기 다공질제:

고실리카 제올라이트

실리카/알루미나 비＝80

평균 입자 지름＝4.5㎛

배합량＝1.0질량％

이 보틀에 대해, n-헵탄 추출 증발 잔류물량, 활락성, 플레이버성, 투명성, 내표면의 표면 거칠기 Ra의 평가를 행하였다. 보틀 내면층 사양과 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 2＞

내면층의 활제를 에루신산(융점＝34℃)으로 하고, 배합량을 10.0질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 3＞

내면층의 활제를 라우린산(융점＝45℃)으로 하고, 배합량을 10.0질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 4＞

내면층의 활제를 지방산 에스테르인 중쇄 지방산 트리글리세라이드(융점＝－6℃ 이하)로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 5＞

내면층의 활제 배합량을 10.0질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 6＞

내면층의 활제 배합량을 7.0질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 7＞

내면층의 활제 배합량을 2.0질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 8＞

내면층의 활제 배합량을 0.5질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 9＞

내면층의 무기 다공질제를, 실리카/알루미나의 몰비가 33인 고실리카 제올라이트로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 10＞

내면층의 무기 다공질제 배합량을 3.0질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 11＞

내면층의 무기 다공질제 배합량을 0.2질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 12＞

내면층의 무기 다공질제를, 평균 입자 지름 0.5㎛의 고실리카 제올라이트로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 13＞

내면층의 무기 다공질제를 평균 입자 지름이 0.5㎛인 고실리카 제올라이트로 하고, 배합량을 0.2질량％로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 14＞

내면층 수지를, 밀도 0.903g/㎤의 선상(線狀) 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 15＞

내면층 수지를, 밀도 0.935g/㎤의 선상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 16＞

내면층의 무기 다공질제를, 평균 입자 지름이 5.0㎛인 A형 합성 제올라이트(실리카/알루미나 비＝2)로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜실시예 17＞

내면층의 무기 다공질제를, 평균 입자 지름이 5.0㎛인 천연 실리카로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜비교예 1＞

5개의 압출기를 이용하여, 5종 7층의 다층 파리손을 성형하고, 이어서, 이 다층 파리손을 이용한 다이렉트 블로우 성형에 의해, 도 1에 나타내는 형상을 갖고, 하기의 5종 7층 구성의 플라스틱 보틀(내용적: 500ml)을 얻었다. 또, 내면층에서는 압출 전에, 아래에 나타내는 수지 펠릿, 유기계 블리딩성 활제, 무기 다공질제를 혼합시켰다.

외면층(75㎛)/접착층(2.4㎛)/가스 배리어층(10㎛)/접착층(2.4㎛)/메인층(177.8㎛)/접착층(2.4㎛)/내면층(30㎛)

각 층의 사용 재료는 다음과 같다.

외면층; LDPE(밀도: 0.921g/㎤)

접착층; 산 변성 폴리에틸렌

가스 배리어층; EVOH 공중합체

메인층; LDPE(밀도: 0.921g/㎤)

내면층;

비정성 폴리에스테르(PETG)(밀도: 1.27g/㎤)

유기계 블리딩성 활제;

샐러드유(융점＝－20℃)

배합량＝5.0질량％

무기 다공질제;

고실리카 제올라이트

실리카/알루미나 비＝80

평균 입자 지름＝4.5㎛

배합량＝1.0질량％

＜비교예 2＞

내면층에 유기계 블리딩성 활제를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

＜비교예 3＞

내면층에 무기 다공질제를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라스틱 보틀을 만들고, 각 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

또, 표 중의 약호는 이하와 같다.

Ex: 실시예

Com: 비교예

활제 A: 샐러드유

활제 B: 에루신산

활제 C: 라우린산

활제 D: 중쇄 지방산 트리글리세라이드

HSZ: 고실리카 제올라이트

SZ: 합성 제올라이트

NS: 천연 실리카

[표 1]

[표 2]

10: 다이렉트 블로우 보틀
11: 네크부 13: 숄더부
15: 몸통부 벽 17: 바닥 벽

Claims

내면이 폴리에틸렌 수지층에 의해 형성되어 있는 용기에 있어서,
상기 폴리에틸렌 수지층에는, 유기계 블리딩성 활제를 포함하고 또한 무기 다공질제가 배합되어 있고,
상기 무기 다공질제가, 실리카/알루미나 몰비가 80 이상인 고실리카(high silica) 제올라이트이며,
상기 용기는 다이렉트 블로우 용기인 것을 특징으로 하는 용기.　
제 1 항에 있어서,
상기 유기계 블리딩성 활제가, 융점이 50℃ 이하인 포화 내지 불포화 지방산 중 적어도 1종인 용기.
제 1 항에 있어서,
상기 용기 내에 n-헵탄을 충전하여 추출을 행하였을 때, 상기 추출액의 증발 잔류물이 10∼150㎍/ml인 용기.
삭제
제 1 항에 있어서,
상기 용기는, 상기 내면의 폴리에틸렌 수지층을 포함하는 다층 구조를 갖고 있고, 상기 무기 다공질제가, 상기 다층 구조의 가장 내면의 폴리에틸렌 수지층에만 배합되어 있는 용기.
제 1 항에 있어서,
상기 무기 다공질제가, 용기 내면을 형성하고 있는 상기 폴리에틸렌 수지층 중에 0.2∼3.0질량％의 양으로 배합되어 있는 용기.
제 1 항에 있어서,
상기 무기 다공질제의 평균 입자 지름이 0.1∼4.9㎛의 범위에 있는 용기.
제 1 항에 있어서,
상기 용기의 내면의 평균 표면 거칠기 Ra가 0.3㎛ 이하의 범위에 있는 용기.
제 1 항에 있어서,
유화물이 내용물로서 충전되는 용기.