CN106458402A - 表面上具有液层的结构体 - Google Patents

表面上具有液层的结构体 Download PDF

Info

Publication number
CN106458402A
CN106458402A CN201580028948.0A CN201580028948A CN106458402A CN 106458402 A CN106458402 A CN 106458402A CN 201580028948 A CN201580028948 A CN 201580028948A CN 106458402 A CN106458402 A CN 106458402A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid
resin
fine grained
liquid layer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580028948.0A
Other languages
English (en)
Inventor
岩本晋也
阿久津洋介
冈本耕太
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Seikan Kaisha Ltd filed Critical Toyo Seikan Kaisha Ltd
Publication of CN106458402A publication Critical patent/CN106458402A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40Applications of laminates for particular packaging purposes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0223Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by shape
    • B65D1/023Neck construction
    • B65D1/0246Closure retaining means, e.g. beads, screw-threads
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/72Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

本发明涉及一种结构体,具体地一种容器,其在树脂制基底的表面上具有液层。在特别是用于容纳高粘度液体的瓶中,要求瓶内表面具有针对内容物的高滑移性以致内容物迅速排出且完全用完而不会残留在瓶中。近来,已经提出了各种技术,其中针对粘稠物质的滑移性通过在树脂制基底的表面上形成液层来提高。本发明的结构体包括树脂制基底面和基底面上支持的液层,并且特征在于抑制液层浸透的细颗粒分散在构成基底面的树脂中。该结构体在将其中液层的经时消失的传统问题最小化方面是有效的。

Description

表面上具有液层的结构体
技术领域
本发明涉及结构体,具体地涉及在树脂制基底表面上形成液层的容器。
背景技术
塑料材料容易成形,可以容易地成形为各种形状,因此,已经广泛用于各种用途。特别是,内壁表面通过使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)代表的聚酯形成的瓶已经有利地用作用于容纳各种饮料、食用油、和调味液等的容器。
这里,用于容纳特别高粘度的液体的瓶必须具有对内容液呈现高滑移性以致内容物可以迅速排出且完全用到最后一滴而不会残留在瓶中的内表面。
近年来,已经提出了通过在树脂制基材的表面上形成液层的用于改进对粘稠物质的滑移性的各种技术(例如,参见专利文献1和2)。
根据上述技术,与将诸如润滑剂等添加剂添加至形成基材表面的树脂的情况相比,滑移性可以显著改进,并且现在已经关注这些。
然而,上述通过在树脂制表面上形成液层的改进表面特性的手段,伴随着长时间持续改进的表面特性的问题或困难。即,形成液层的液体逐渐浸透和扩散至基底树脂层中,结果,改进的表面特性经时消失。
为了抑制液层的表面特性的经时消失,本申请人提出了在容器的内表面上在其上形成液层的基底树脂层的下侧设置液体扩散防止层从而防止液体浸透或扩散的技术(JP-A-2013-109059)。
现有技术文献:
专利文献:
专利文献1:WO2012/100099
专利文献2:WO2013/022467
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的是在树脂制基底面上形成液层的结构体中有效地抑制液层的经时消失。
用于解决问题的方案
根据本发明,提供一种结构体,其具有树脂制基底面并且将液层保持在所述基底面上,其中抑制所述液层的浸透的细颗粒分散在所述基底面形成用的树脂中。
本发明的结构体中,期望的是:
(1)所述细颗粒具有20μm以下的粒径;
(2)以基于每100质量份所述基底面形成用树脂为1至20质量份的量包含所述细颗粒;
(3)所述基底面形成用树脂具有0℃以下的玻璃化转变点(Tg);
(4)所述基底面形成用树脂是烯烃系树脂;
(5)所述细颗粒是金属氧化物细颗粒、碳酸盐细颗粒或有机系细颗粒;
(6)所述树脂制基底面是容器的内表面;和
(7)所述树脂制基底面是包装材料的至少一部分。
发明的效果
在本发明的结构体中,重要的特征在于:使形成基底面并且保持液层的树脂与起作用于抑制液层的浸透的细颗粒共混。即,将细颗粒添加至树脂以填充在非晶部中的分子间隙。因此,有效地防止形成液层的液体浸透或扩散至基底树脂中。结果,有效地抑制液层的经时消失。
施涂在树脂的表面上的液体通过非晶部中的分子间隙而开始浸透和扩散至树脂中。然而,根据本发明,细颗粒填充了可变成液体在基底树脂中的浸透和扩散的起因的在非晶部中的分子间隙。因此,液体侵入基底树脂中的区域减小。此外,细颗粒作为针对设法侵入的液体的障碍,并且所得迷宫效果(labyrinth effect)降低液体的扩散或浸透的速度。此外,与填充在非晶部中的细颗粒接触的树脂的分子失去运动自由度。这抑制了分子间隙的扩张,结果,有效地抑制液体浸透或扩散至基底树脂中,使得可以有效地抑制基底树脂的表面上形成的液层的经时消失。
如上所述在本发明中,将细颗粒添加至基底树脂以抑制液层的浸透,所述细颗粒填充树脂中的非晶部。
如稍后呈现的实施例和比较例中所证明的,当将中链脂肪酸甘油三酯(MCT)施涂至基底树脂(低密度聚乙烯)的表面上时,分布在表面上的中链脂肪酸甘油三酯(MCT)的量经时消失,两日之后,下降至初始量的约5%。另一方面,当根据本发明将二氧化硅细颗粒(用于填充非晶部的细颗粒)分散在基底层中并且将中链脂肪酸甘油三酯(MCT)施涂至其上时,中链脂肪酸甘油三酯(MCT)即使在过去两日后也维持初始量的17%以上的量。因此,了解到,抑制了液体(中链脂肪酸甘油三酯(MCT))的浸透和扩散。
如上所述在本发明中,依赖于将支持液层的基底树脂与细颗粒(填充非晶部的细颗粒)共混的非常简单的手段,抑制液层的经时消失。因此,使得实现简单层结构、例如提供在结构体的设计上的自由度增加的优点的单层结构的结构体。例如,通过提供结构体的内部以起作用于防止液体扩散的高致密树脂的层,也可以有效地抑制液层的经时消失。然而,在该情况下,施加了对结构体的层结构的限制;即层的数量增加。
如上所述,本发明的结构体抑制了液层的经时消失,因此,允许液层的表面特性长时间发挥。
因此,通过利用这种特性,选择合适种类的液层并且将结构体应用于容器从而在容器的内表面上形成液层,可以改进对粘稠内容物(例如,番茄酱、蛋黄酱等等)的滑移性,由此迅速排出内容物而不使其留在容器的内表面上,即,几乎使用容器内容纳的所有内容物。
附图说明
[图1]是示意性示出本发明的结构体的代表形态的图。
[图2]是说明当二氧化硅细颗粒用作用于填充非晶部的细颗粒时的液体覆盖率的经时变化的图。
[图3]是说明当碳酸钙细颗粒用作用于填充非晶部的细颗粒时的液体覆盖率的经时变化的图。
[图4]是说明当交联PMMA细颗粒用作用于填充非晶部的细颗粒时的液体覆盖率的经时变化的图。
[图5]是说明当沸石细颗粒用作用于填充非晶部的细颗粒时的液体覆盖率的经时变化的图。
具体实施方式
本发明的结构体具有形成于树脂制基底面上的液层,并且液层有助于大幅改进基底树脂的表面的特性。基底树脂与用于填充非晶部的细颗粒共混。
1.基底树脂;
结构体中,形成表面的基底树脂可以是可以成形的任意的热塑性树脂或热固性树脂。然而,通常,从可以容易地成形以及可以与大量的稍后所述的用于填充非晶部的细颗粒共混这样的观点出发,使用热塑性树脂。
作为热塑性树脂,可以示例为以下树脂。
烯烃系树脂,即低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯或聚4-甲基-1-戊烯,或者如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的无规或嵌段共聚物,或者环状烯烃共聚物;
乙烯-乙烯基系共聚物,如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-氯乙烯共聚物;
苯乙烯系树脂,如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、ABS、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物;
乙烯基系树脂,如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯;
聚酰胺树脂,如尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11和尼龙12;
聚酯树脂,如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的共聚聚酯;
聚碳酸酯树脂;
聚苯醚树脂;和
生物降解性树脂,如聚乳酸。
还可允许使用上述热塑性树脂的共混物作为基底树脂,只要其不损害成形性。
本发明中,在上述热塑性树脂之中,具体地,期望的是使用具有0℃以下的玻璃化转变点(Tg)的那种。如果玻璃化转变点(Tg)高于上述温度,则树脂在室温(使用结构体的环境温度)下处于玻璃状状态。因此,液体几乎不浸透或扩散至非晶部中的分子间隙。然而,如果玻璃化转变点(Tg)不高于上述温度,则树脂处于类橡胶状态,并且树脂的分子具有高的自由度,使得液体容易地浸透和扩散至非晶部中的分子间隙中。因此,必需添加细颗粒从而填充非晶部。
本发明中,进一步,期望的是液层的基底面形成用树脂的玻璃化转变点(Tg)为-120℃以上。即,如果玻璃化转变点(Tg)不必要地低,则树脂的橡胶状弹性在室温下变得如此大(分子的自由度增大,并且分子之间的间隙也增大)以致于变得难以抑制液体的浸透和扩散,除非细颗粒以明显大的量添加以填充如稍后所述的非晶部。结果,损害树脂的诸如成形性等特性。
通过考虑上述各点,当本发明的结构体要应用于具体的容器的用途时,在上述各种热塑性树脂之中,优选使用烯烃系树脂和聚酯树脂。特别地,当本发明的结构体用作适宜用于排出粘稠内容物的直接吹塑成形瓶时,具有在上述范围内的玻璃化转变点(Tg)的烯烃系树脂最期望用作基底树脂。
2.用于填充非晶部的细颗粒;
如之前所述,将细颗粒添加至基底树脂从而填充非晶部。即,细颗粒填充基底树脂的分子间隙,起作用于限制分子运动,并且可粗分为无机系的那些和有机系的那些。
作为用于填充非晶部的无机细颗粒,虽然不仅限于此,但从成本和树脂中的分散性的观点出发,可以示例为二氧化硅和碳酸钙。除了这些之外,也可以使用Mg、Zn、Fe、Al、Ti、Zr等的金属氧化物和碳酸盐。
作为用于填充非晶部的有机系细颗粒,进一步,可以示例为具有交联结构的树脂,如通过聚合多官能(甲基)丙烯酸系化合物(具有2或3个以上的(甲基)丙烯酰基的聚合性单体)而获得的交联(甲基)丙烯酸酯树脂。还可允许使用包合物(inclusion compound)如环糊精等。
将用于填充非晶部的细颗粒添加至基底树脂从而填充基底树脂的分子间隙,因此引起分子运动的自由度的大幅下降。形成于基底树脂上的液层因此有效地抑制在基底树脂中的浸透和扩散。
本发明中,期望的是填充非晶部的细颗粒的粒径(筛目尺寸)为20μm以下。即,当细颗粒均匀地分散在基底树脂中从而填充其中的非晶部时,在细颗粒与基底树脂之间的接触面积增大,使细颗粒抑制基底树脂中的分子运动的效果最大化。
期望的是用于填充非晶部的细颗粒以它们不损害基底树脂的成形性的范围内的大量添加,也就是以基于每100质量份基底树脂为1至60质量份、具体地1至10质量份的量添加。在以这样的量添加至基底树脂时,细颗粒发挥抑制液体浸透和扩散至基底树脂中的效果,而不损害基底树脂的成形性。
3.液层;
本发明中,液层形成于共混有用于填充非晶部的细颗粒的基底树脂的表面上从而改进结构体的表面特性。如果结构体以例如容器的形态使用,则液层形成于内表面侧上。根据形成液层的液体的种类,这赋予滑移性和拒水性,并且容器中的内容物可以迅速排出。
当然,形成液层的液体在大气压下具有小的蒸气压并且是非挥发的。即,液层通过使用具有例如200℃以上的沸点的高沸点液体来形成。如果通过使用挥发性液体来形成,则尽管取决于使用的模式,但液层容易挥发并且经时消失,或者变得难以形成液层。
关于形成液层,可以具体地示例为各种液体,条件是它们是如上所述的高沸点液体。具体而言,为赋予对水和含有水的亲水性内容物的拒水性和滑移性,可以示例为含氟表面活性剂、硅油、脂肪酸甘油三酯和各种植物油。植物油是大豆油、菜籽油、橄榄油、米糠油、玉米油、红花油、芝麻油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、椰子油、杏仁油、胡桃油、榛子油和色拉油。
通过使用这些液体,尽管取决于所期望的表面特性和液体的种类,但是液层以通常0.1至50g/m2、优选地0.1至30g/m2、更优选地0.2至30g/m2、和特别优选地0.2至10g/m2的液体量形成。这是因为如果液体量小,则不能充分程度地赋予表面特性。另一方面,如果液体量太大,液体趋向于脱落。即,液体量大幅变化,并且不能稳定地维持表面特性。
液层可以根据结构体的形态,通过诸如喷涂液体、浸渍、旋涂、或辊涂等手段而容易地形成于共混有用于填充非晶部的细颗粒的基底树脂的表面上。
在该情况下,本发明中,微细的凹凸(ruggedness)已形成于共混有用于填充非晶部的细颗粒的基底树脂的表面上,结果,液层不脱落而是稳定地保持。
4.结构体的层结构;
本发明的结构体对其层结构没有限定,只要液层形成于共混有用于填充非晶部的细颗粒的基底树脂的表面上即可。
例如,期望地,本发明的结构体在仅包括基底树脂的单层结构上具有液层。这是最简单的结构,但仍然发挥本发明的优点。然而,不仅限于上述结构,还可允许通过将基底树脂施涂至玻璃、金属或纸张而形成基底树脂层,或者通过将其层压于其它树脂层上而形成的多层结构。
作为多层结构,可以示例为通过如下而获得的结构:在与其上已经形成液层的基底树脂层的与液层相对的一侧上经由合适的粘接剂树脂层层压氧阻挡层或氧吸收层,并且进一步层压与基底树脂相同种类的树脂。
上述多层结构中的氧阻挡层通过使用氧阻挡树脂如乙烯-乙烯醇共聚物或聚酰胺来形成,并且可以与其它热塑性树脂共混,只要不损害其氧阻挡性即可。
如JP-A-2002-240813中所记载的,氧吸收层含有氧化性聚合物和过渡金属催化剂,其中氧化性聚合物通过过渡金属催化剂的作用而用氧气氧化,由此吸收氧气和阻断氧气的浸透。氧化性聚合物和过渡金属催化剂已经详细地记载在上述JP-A-2002-240813中,因此,在此不详细地描述。然而,氧化性聚合物的代表性实例包括具有叔碳原子的烯烃系树脂(例如,聚丙烯、聚丁烯-1及其共聚物)、热塑性聚酯和脂族聚酰胺;含苯二亚甲基的聚酰胺树脂;和含烯键式不饱和基团的聚合物(例如,源自诸如丁二烯等多烯的聚合物)。进一步,作为过渡金属催化剂,可以以诸如铁、钴、镍等过渡金属的无机盐、有机盐或配合物为代表。
进一步,用于粘接各层的粘接剂树脂本身已知,如由用诸如马来酸、衣康酸或富马酸等羧酸、或其酸酐、酰胺或酯接枝改性的烯烃系树脂;乙烯-丙烯酸共聚物;离子键交联的烯烃系共聚物;和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代表的。
上述各层的厚度可以根据各层所要求的特性而适当地设定。
此外,可以将通过使用原始树脂如烯烃系树脂和在形成上述多层结构体时产生的如毛刺等碎屑(scraps)共混而形成的再研磨的树脂层设置为内层。
5.结构体的形态;
本发明的结构体可以采取各种形态。具体地,通过选择形成液层的液体,使得改进对粘稠流动性物质的滑移性。因此,期望的是结构体以包装材料如包装容器、盖材料和帽的形态来使用。
对容器的形态没有特别限定,因此,其可以呈现杯、瓶、袋(口袋)、注射器、壶、或盘等的形态,并且进一步可以被拉伸成形。
为获得容器,具有上述基底面的预制品通过本身已知的方法成形,并且通过加热密封对其贴附膜。接下来,将预制品进行后处理如真空成形,例如模塞助压成形(plug-assist forming)或吹塑成形,从而将其成形为容器。此外,如上面简要描述的,取决于容器的形态,将形成液层的液体通过诸如喷雾或浸渍等手段而施涂至作为内表面的基底面上,由此获得在其内表面上具有液层的容器。
在吹塑成形容器时,还可允许与吹塑成形同时地供给液体以在整个基底树脂表面(容器的整个内表面)上均匀地形成薄液层。
图1示出为本发明的结构体的最优选的实施方案的直接吹塑成形瓶。
即,图1中,总体由10指示的瓶包括具有螺纹的颈部11、经由肩部13延续至颈部11的主体壁15、和封闭主体壁15的下端的底壁17。上述液层形成于填充有粘稠内容物的瓶10的内表面上。
瓶10具有形成于共混有用于填充非晶部的细颗粒的基底树脂的表面上(即,在内表面上)的液层。液层充分程度地发挥其表面特性。因此,瓶最适用于容纳具体地具有100mPa·s以上的粘度(25℃)的粘稠内容物,如番茄酱、水性糊、蜂蜜、调味汁类、蛋黄酱、芥末、调味品、果酱、巧克力酱、酸奶、如乳液等美容液、液体洗涤剂、洗发水、和护发素等。即,通过根据内容物的种类使用适当的液体来形成液层,瓶10可以倾斜或倒立从而在不使其停留在容器的内壁的情况下迅速排出内容物。进一步,通过挤压瓶10,使得可以几乎使用瓶中容纳的所有粘稠内容物,而不使其留在容器中。
例如,番茄酱、调味汁类、蜂蜜、蛋黄酱、芥末、果酱、巧克力酱、酸奶、和乳液等是含有水的亲水性物质。作为用于它们的形成液层的液体,可以有利地使用作为食品添加剂认可的油性液体,如硅油、甘油脂肪酸酯和食用油。
即使通过使用烯烃系树脂(例如,低密度聚乙烯)作为基底树脂并且其上形成液层以单层结构来形成瓶,上述瓶10也有效地抑制液层的经时消失。这是本发明的最大优点。
实施例
现在将通过以下试验例的方式描述本发明。
1.液体覆盖率的测量
在23℃50%RH的条件下,通过使用固液界面分析器系统(DropMaster700,由KyowaKaimen Kagaku Co.制造)),将通过后述方法制备的膜以形成液膜的表面朝向上的方式固定在试验板上。3μL纯水放在膜上,之后立即、1日后和2日后测量水接触角θ。通过使用所得的水接触角,瓶的内表面上润滑液的覆盖率F根据下式(1)来求得:
F=(cosθ–cosθB)/(cosθA–cosθB) (1)
其中θ为在大气压下测量的对通过后述的方法制备的、且其上形成液膜的膜的表面的水接触角,
θA为在大气压下测量的对形成液膜的油性液体的水接触角,和
θB为在大气压下测量的对支持液膜的膜的水接触角。
在求得油性液体的覆盖率F时,以下水接触角用作θA和θB的值。
θA:80.3°(中链脂肪酸甘油三酯在液膜上的值)
θB:通过使用在形成液膜之前的膜测量的水接触角
<实施例1>
作为基底树脂,提供具有-120℃的玻璃化转变点(Tg)的低密度聚乙烯(LDPE)。
作为用于填充非晶部的细颗粒,进一步地,提供具有20μm以下的筛目粒径(meshparticle size)和10μm以下的平均粒径(通过激光衍射光散射法测量的)的二氧化硅细颗粒。
通过使用Laboplusto-磨机,将LDPE进给至挤出机A并将LDPE/二氧化硅细颗粒=99/1(重量比)的树脂组合物进给至挤出机B。这些树脂通过维持在210℃温度下的环形模头挤出,从而制备包括内侧上的LDPE和外侧上的共混有细颗粒的树脂(LDPE/二氧化硅细颗粒的树脂组合物)的圆筒状的二层膜。膜厚度通过使用显微镜测量;即,内侧上的LDPE层为约60μm厚,外侧上共混有细颗粒的树脂层为约70μm厚,其总厚度为约130μm。
从二层膜切出尺寸为120mm×120mm的断片并且以共混有细颗粒的树脂层朝向上的方式贴附至旋涂机的转动板。作为润滑液,中链脂肪酸甘油三酯(MCT)(表面张力:28.8mN/m,粘度:33.8mPa·s)通过使用旋涂机(5000rpm,60sec.)施涂至其上。MCT的施涂量由在施涂MCT前后的膜的重量的变化来计算。进一步,测量膜的液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例2>
除了将LDPE/二氧化硅细颗粒的重量比设定为97/3以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例3>
除了将LDPE/二氧化硅细颗粒的重量比设定为95/5以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例4>
除了将LDPE/二氧化硅细颗粒的重量比设定为90/10以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例5>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为重质碳酸钙的细颗粒(平均粒径:2μm)以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例6>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为重质碳酸钙的细颗粒(平均粒径:2μm)以外,以与实施例2中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例7>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为重质碳酸钙的细颗粒(平均粒径:2μm)以外,以与实施例3中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例8>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为重质碳酸钙的细颗粒(平均粒径:2μm)以外,以与实施例4中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例9>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为交联PMMA的细颗粒(平均粒径:10μm)以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例10>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为交联PMMA的细颗粒(平均粒径:10μm)以外,以与实施例2中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例11>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为交联PMMA的细颗粒(平均粒径:10μm)以外,以与实施例3中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例12>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为交联PMMA的细颗粒(平均粒径:10μm)以外,以与实施例4中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例13>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为交联PMMA的细颗粒(平均粒径:10μm)且将LDPE/交联PMMA的细颗粒的重量比设定为85/15以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例14>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为沸石细颗粒(3A细颗粒)以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例15>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为沸石细颗粒(3A细颗粒)以外,以与实施例2中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例16>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为沸石细颗粒(3A细颗粒)以外,以与实施例3中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<实施例17>
除了将用于填充非晶部的细颗粒变为沸石细颗粒(3A细颗粒)以外,以与实施例4中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
<比较例1>
除了将LDPE同时进给至挤出机A和B以外,以与实施例1中相同的方式制备膜。该膜用液体涂布,并且测量其液体覆盖率。结果如表1中所示。
[表1]
图2、3、4和5示出当二氧化硅细颗粒、碳酸钙细颗粒、交联PMMA的细颗粒和沸石细颗粒用作用于填充非晶部的细颗粒时的液体覆盖率的经时变化。当不添加细颗粒(比较例1)时,液体覆盖率经时降低。即,大概是由于液体浸透和扩散至树脂中,使得初期90%以上的使用的液体的覆盖率两日后降低至约5%。另一方面,当添加细颗粒以填充非晶部时,无论细颗粒的种类液体覆盖率几乎不改变,并且两日后维持16%以上的覆盖率。从上述结果中,获悉添加用于填充非晶部的细颗粒可以抑制液体浸透或扩散至树脂中。
附图标记说明
10:瓶
11:颈部
13:肩部
15:主体壁
17:底壁

Claims (8)

1.一种结构体,其具有树脂制基底面并且在所述基底面上保持液层,其中抑制所述液层的浸透的细颗粒分散在形成所述基底面的树脂中。
2.根据权利要求1所述的结构体,其中所述细颗粒具有20μm以下的粒径。
3.根据权利要求1所述的结构体,其中以基于每100质量份所述形成基底面的树脂为1至20质量份的量包含所述细颗粒。
4.根据权利要求1所述的结构体,其中所述形成基底面的树脂具有0℃以下的玻璃化转变点(Tg)。
5.根据权利要求1所述的结构体,其中所述形成基底面的树脂是烯烃系树脂。
6.根据权利要求1所述的结构体,其中所述细颗粒是金属的氧化物细颗粒、碳酸盐细颗粒或有机系细颗粒。
7.根据权利要求1所述的结构体,其中所述树脂制基底面是容器的内表面。
8.根据权利要求1所述的结构体,其中所述树脂制基底面是包装材料的至少一部分。
CN201580028948.0A 2014-05-30 2015-05-13 表面上具有液层的结构体 Pending CN106458402A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014113483 2014-05-30
JP2014-113483 2014-05-30
PCT/JP2015/063725 WO2015182383A1 (ja) 2014-05-30 2015-05-13 液層を表面に有する構造体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106458402A true CN106458402A (zh) 2017-02-22

Family

ID=54698720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580028948.0A Pending CN106458402A (zh) 2014-05-30 2015-05-13 表面上具有液层的结构体

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20170101207A1 (zh)
EP (1) EP3150510B1 (zh)
JP (1) JP6610541B2 (zh)
KR (1) KR102061241B1 (zh)
CN (1) CN106458402A (zh)
AU (1) AU2015265030B2 (zh)
CA (1) CA2948361C (zh)
EA (1) EA034829B1 (zh)
WO (1) WO2015182383A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107244481B (zh) * 2012-07-13 2019-10-08 东洋制罐集团控股株式会社 对内容物具有优异的滑动性的包装容器
JP6069426B2 (ja) * 2015-07-09 2017-02-01 東洋製罐グループホールディングス株式会社 内面がオレフィン系樹脂層により形成されている容器
JP6901712B2 (ja) * 2016-03-16 2021-07-14 国立研究開発法人産業技術総合研究所 包装材

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101014507A (zh) * 2004-07-30 2007-08-08 大成拉米克株式会社 液体倒出嘴、使用它的包装袋、包装袋用盒以及包装结构体
CN102906180A (zh) * 2010-04-12 2013-01-30 Omya发展股份公司 用于吹塑的组合物
WO2013141888A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Massachusetts Institute Of Technology Self-lubricating surfaces for food packaging and food processing equipment
WO2014010534A1 (ja) * 2012-07-13 2014-01-16 東洋製罐株式会社 内容物に対する滑り性に優れた包装容器
CN103649240A (zh) * 2011-01-19 2014-03-19 哈佛学院院长等 具有高压稳定性、光学透明性以及自修复特征的光滑表面

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1141667A (en) * 1966-10-29 1969-01-29 Helmuth Riepe Container for liquids, such as inks
JP4996815B2 (ja) * 2003-07-31 2012-08-08 二瀬 克規 液体注出ノズルおよびそれを用いた包装袋ならびに包装袋の使用方法
KR20220012400A (ko) * 2011-08-05 2022-02-03 메사추세츠 인스티튜트 오브 테크놀로지 액체 함침 표면, 이의 제조 방법 및 이것이 일체화된 장치
JP5195993B2 (ja) * 2011-10-11 2013-05-15 東洋製罐株式会社 多層構造容器
JP2014180839A (ja) * 2013-03-21 2014-09-29 Ibiden Co Ltd 化粧板及びその製造方法
JP5673870B1 (ja) * 2013-07-26 2015-02-18 東洋製罐グループホールディングス株式会社 表面に液層を有する樹脂構造体
JP6364964B2 (ja) * 2014-05-29 2018-08-01 東洋製罐グループホールディングス株式会社 含液膜構造体の製造方法及び含液膜延伸成形構造体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101014507A (zh) * 2004-07-30 2007-08-08 大成拉米克株式会社 液体倒出嘴、使用它的包装袋、包装袋用盒以及包装结构体
CN102906180A (zh) * 2010-04-12 2013-01-30 Omya发展股份公司 用于吹塑的组合物
CN103649240A (zh) * 2011-01-19 2014-03-19 哈佛学院院长等 具有高压稳定性、光学透明性以及自修复特征的光滑表面
WO2013141888A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Massachusetts Institute Of Technology Self-lubricating surfaces for food packaging and food processing equipment
WO2014010534A1 (ja) * 2012-07-13 2014-01-16 東洋製罐株式会社 内容物に対する滑り性に優れた包装容器

Also Published As

Publication number Publication date
EP3150510A1 (en) 2017-04-05
AU2015265030B2 (en) 2018-07-19
WO2015182383A1 (ja) 2015-12-03
EA201692389A1 (ru) 2017-04-28
EP3150510B1 (en) 2020-12-02
US20170101207A1 (en) 2017-04-13
CA2948361A1 (en) 2015-12-03
EP3150510A4 (en) 2018-01-10
KR20170008787A (ko) 2017-01-24
CA2948361C (en) 2019-02-26
KR102061241B1 (ko) 2019-12-31
EA034829B1 (ru) 2020-03-26
AU2015265030A1 (en) 2016-12-08
JPWO2015182383A1 (ja) 2017-06-01
JP6610541B2 (ja) 2019-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106471075B (zh) 显示对流动性物质改进的滑移性的润滑层形成用涂层组合物
CN107531382B (zh) 表面上具有外部添加区域的结构体
CN106232501B (zh) 粘稠内容物的填充方法
CN107531380B (zh) 具有液膜的结构体及其制造方法
JP6001726B1 (ja) 表面にゲル状被覆を有する構造体
JP6587823B2 (ja) 表面に固体粒子が分布している容器
CN106458402A (zh) 表面上具有液层的结构体
CN106414243A (zh) 流动性内容物的填充方法和填充有流动性内容物的包装容器
CN107922086A (zh) 具有液膜的结构体及其制造方法
CN108367861B (zh) 低温环境下贮存用包装体及其使用方法
JP6307129B2 (ja) 表面にゲル状被覆を有する構造体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170222

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication