CN108367861B - 低温环境下贮存用包装体及其使用方法 - Google Patents

低温环境下贮存用包装体及其使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明的低温贮存用包装体包括贮存流动性内容物的容器，并且在10℃以下的低温环境下贮存。该包装体的特征在于，在所述容器的内表面上设置滑动性改进剂的润滑层，并且当所述流动性内容物与所述润滑层接触，并且包装体的贮存环境温度为t℃以及滑动性改进剂的浊点为c℃时，满足以下条件：t<c+30。

Description

低温环境下贮存用包装体及其使用方法
技术领域
本发明涉及包括容纳流动性内容物的容器的包装体(package)。更具体地，本发明涉及在低温环境下贮存，并且当使用时从低温环境下取出的低温贮存用包装体。
背景技术
塑料容易成形，并且可以容易地成形为各种形状。因此，将它们用于广泛的各种用途。特别是，其中容器壁的内表面由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯形成的瓶优选用作容纳各种饮料、食用油、调味液等的容器。
要求特别是用于容纳高粘度液体的瓶显示相对于内容液的在瓶的内表面上的高滑动性，使得内容物可以迅速地排出并且可在在瓶内无残留的情况下完全地用完。
最近，对于通过在树脂制的基材表面上形成液体层而提高相对于粘稠物质的滑动性的技术已经提出了各种提案(例如，专利文献1、2)。
根据此类技术，与将如润滑剂等的添加剂引入形成基材表面的树脂中相比，可以飞跃性地提高滑动性。因此，目前这些技术正引人注目。
然而，在上述通过在树脂制表面上形成液体层来改进表面特性的手段的情况下，产生难以长期维持改进的表面特性的问题。即，形成液体层的液体逐渐地渗透并且扩散入下面的树脂层中。结果，改进的表面特性随着时间消失。
由本发明人的专利文献3提出为了避免表面特性随着时间消失而在容器的内表面上的液体层下的基底树脂层(underlying resin layer)的下侧上设置的用于防止液体的渗透/扩散的液体扩散防止层归于如上所述的液体层。
专利文献4提出包括将HLB为5.0以下的添加剂在0.3至3重量份的范围内引入100重量份聚烯烃系树脂中的组合物的包装材料。
专利文献4的包装材料与如巧克力酱(chocolate cream)或乳蛋糕乳脂(custardcream)等乳化系内容物的脱模性优异。即，此类乳化系内容物最少地附着至包装材料，从而避免例如内容物大量沉积在盖材料的内表面上的缺点。
然而，由本发明人的研究显示由此类组合物形成的容器不足以提高相对于如番茄酱等流动性内容物的滑动性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2012/100099
专利文献2：WO2013/022467
专利文献3：日本专利No.5673905
专利文献4：JP-A-H6-345903
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的是提供新结构的包装体，其包括容纳流动性内容物的容器并且具有在容器的内表面上形成的滑动性改进剂的层，其中滑动性改进剂层显示相对于流动性内容物的优异的滑动性并且稳定地保持，并且有效地抑制滑动性随着时间的下降；以及提供该包装体的使用方法。
用于解决问题的方案
根据本发明，提供包括容纳流动性内容物的容器并且在10℃以下的低温环境下贮存的低温贮存用包装体，其中在容器的内表面上形成源自滑动性改进剂的润滑层，流动性内容物与润滑层接触，并且当包装体的贮存环境温度为t℃并且滑动性改进剂的浊点为c℃时，满足以下条件：
t<c+30
在本发明的包装体中，优选的是
(1)源自滑动性改进剂的润滑层在室温(23℃)下应该具有0.2至50g/m2的涂布量，
(2)位于润滑层之下的容器的内表面由树脂形成，
(3)形成容器内表面的树脂由玻璃化转变点(Tg)为0℃以下的烯烃树脂形成，
(4)进一步满足以下条件：
t<c
其中t和c具有上述的含义。
(5)滑动性改进剂的浊点为-20℃至10℃，并且
(6)容器应该具有在内表面具有树脂层的多层结构，并且源自滑动性改进剂的润滑层的涂布量大于形成内表面的树脂层具有的滑动性改进剂的饱和含浸量。
根据本发明，还提供低温贮存用包装体的使用方法，其包括：
将上述低温贮存用包装体在10℃以下的低温贮存环境下贮存一定时间；
然后从低温贮存环境下取出包装体；
然后将包装体加热至滑动性改进剂的浊点以上的温度；并且
然后从包装体内部排出流动性内容物。
在该使用方法中，从低温贮存环境下取出包装体后的加热(即，加热至滑动性改进剂的浊点以上的温度)，使源自滑动性改进剂的润滑层液状化，从而使得可以从包装体内(容器内)迅速地排出流动性内容物。
在本发明中，流动性内容物是指在静止状态下不会产生平行于接触表面的剪切应力(即，当变形时不需要力)的内容物。例如，流动性内容物不包括如某些类型的酸奶或乳蛋糕布丁等的琼脂果冻形状的内容物，或者如奶油、黄油或奶酪等的保持其静止状态的形状的内容物。
发明的效果
本发明的包装体在10℃以下的低温环境下贮存，并且形成由滑动性改进剂产生的并且在容器内表面上形成的润滑层以满足以下条件：
t<c+30，
特别地，t<c
其中t为包装体的贮存环境温度(℃)，以及
c为滑动性改进剂的浊点(℃)。
即，在本发明的包装体的情况下，将包装体在贮存环境中冷却至接近形成润滑层的滑动性改进剂的浊点的温度(特别是低于浊点的温度)。结果，滑动性改进剂的分子运动性在贮存环境下下降，并且有效地抑制滑动性改进剂向位于润滑层之下的容器内表面中的渗透/扩散，因此可以维持润滑层(滑动性改进剂)的涂布量。因此，在从包装体内部取出内容物时，将包装加热至滑动性改进剂的浊点以上的温度以提高分子运动性。通过这样做，可以随时显示滑动性改进剂本来具有的表面特性(防水性和滑动性)。因此，内容物可以在不附着至包装体(容器)的内表面的情况下迅速地排出，并且可以使用几乎所有的内容物。
上述润滑层对容器内表面的表面特性的改质效果与当在树脂制表面上形成液体层(例如，食用油等的液体层)时获得的效果相同。然而，在本发明的情况下，将液体形式的滑动性改进剂在室温(23℃)下涂布在内表面上以形成润滑层，并且在将流动性内容物填充入容器中之后，将容器在低温环境下贮存。即，通过用以考虑到由于在内容物的填充步骤和包装体的贮存步骤之间的时间期间滑动性改进剂的渗透/扩散引起的润滑层中的减少程度而设定的最小必要量的滑动性改进剂涂布内表面足以形成润滑层。不需要用于发挥预期功能的特殊处理步骤，并且符合容器的形状以及内容物的种类的各种生产线容易地获得。
此外，在低温环境下贮存期间，滑动性改进剂的分子运动性降低。因此，滑动性改进剂不会渗透或扩散入形成容器内表面的材料(例如，树脂)中。滑动性改进剂也不会随着时间消失。因此，可以长期稳定地显示归因于润滑层的表面特性。
由于有效地使用此类特性，因此选择亲水性的粘稠内容物(例如番茄酱或蛋黄酱)作为流动性内容物，并且在其中降低润滑层(滑动性改进剂)的分子运动性并且可以抑制润滑层向容器的基底内表面中的渗透/扩散的适当的低温环境下贮存具有此类内容物的容器。通过这样做，可以长期维持充分的滑动性改进剂的涂布量。在使用时，可以通过加热迅速地显示相对于流动性内容物的滑动性。内容物可以在不附着至或残留在容器的内表面上的情况下快速地排出。此外，容器内几乎所有的流动性内容物都可以用完。特别是用于一次性排出所有内容物的用途，尤其地，商业用途是优选的。
附图说明
[图1]为示出根据本发明的包装体的实例的作为外观图的图。
[图2]为示出实施例中使用的滑动性改进剂的通过差示扫描量热法测量的温度上升曲线的图。在该实施例中，在-5℃确认吸热峰，显示滑动性改进剂的组分的一部分在-5℃以下的温度下结晶。同样基于该测量，发现滑动性改进剂具有-5℃以下的浊点。
[图3]为示出在将包装体的贮存温度设定为-20℃、5℃或22℃的情况下，以0.5g/m2以下的涂布量施涂的滑动性改进剂的覆盖率随时间变化的图。
[图4]为示出在将包装体的贮存温度设定为-20℃、5℃或22℃的情况下，以0.5g/m2以上的涂布量施涂的滑动性改进剂的覆盖率随时间变化的图。
具体实施方式
本发明的包装体包括填充有流动性内容物的容器。该包装体具有其中将滑动性改进剂涂布在容器的内表面上以形成润滑层，并且流动性内容物与润滑层接触的基本结构。
1.容器内表面的材料：
在此类包装体的情况下，用于形成位于润滑层之下的容器内表面的材料不受特别限制。然而，通常该材料为任意的可成形的热塑性树脂或热固性树脂。特别是从容易成形并且可以在润滑层不脱落的情况下稳定地保持润滑层的观点，热塑性树脂是优选的。
此类热塑性树脂可以示例如下：
烯烃系树脂，例如，低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，聚1-丁烯，聚-4-甲基-1-戊烯，如乙烯、丙烯、1-丁烯和4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的无规或嵌段共聚物，和环状烯烃共聚物；
乙烯-乙烯基系共聚物，例如，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-氯乙烯共聚物；
苯乙烯系树脂，例如，聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、ABS和α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物；
乙烯基系树脂，例如，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；
聚酰胺树脂，例如，尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11和尼龙12；
聚酯树脂，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及其共聚酯；
聚碳酸酯树脂；
聚苯醚树脂；以及
生物降解性树脂，例如，聚乳酸。
不言而喻，只要成形性不受损害，这些热塑性树脂的共混物可以用作基底树脂。
在本发明中，在上述热塑性树脂中，优选使用烯烃系树脂或聚酯树脂。特别地，烯烃系树脂是优选的，因为它们对形成润滑层的滑动性改进剂具有高的亲和性，显示高的润湿性，并且能使在容器的整个内表面上形成均匀地厚的润滑层。
与如PET等的聚酯树脂相比，上述烯烃系树脂，特别地，玻璃化转变点(Tg)低(通常，0℃以下)，并且在室温下分子运动性高。因此，当在烯烃系树脂的表面上形成食用油等的液体层时，形成液体层的液体容易渗透并且扩散入烯烃系树脂中，倾向于引起液体层随着时间的消失。然而，在本发明的情况下，流动性内容物容纳在容器中，并且容器在低温环境下贮存。因此，即使当容器的内表面由此类烯烃系树脂形成时，润滑层随着时间消失的问题几乎不会产生。
例如，在将流动性内容物容纳在大的袋状容器内的商业用包装体的情况下，烯烃系树脂作为内表面树脂是最佳的。
2.滑动性改进剂
作为用于形成润滑层的滑动性改进剂，使用与内容物不混溶并且当内容物排出时变成液体的物质。如果与内容物混溶，则存在于容器内表面上的滑动性改进剂与内容物混合并且从容器的内表面脱落。
至于与内容物不混溶的物质，该物质与内容物不混合就已足够，并且粗略地讲，对于水性内容物使用亲油性物质，而对于油性内容物使用亲水性物质。通常，在将内容物填充入容器中然后排出，或者将内容物选择性地抽出和除去之后，相对于容器内表面的表面张力与内容物的表面张力大不相同的物质具有较高的润滑效果，并且对于本发明是优选的。
此外，滑动性改进剂优选具有-20℃至10℃的浊点。通过将液体状态的滑动性改进剂冷却至浊点以下的温度，滑动性改进剂的分子运动性降低，并且其组分部分地凝固，使得可以长期抑制滑动性改进剂向树脂中的渗透。
然而，即使温度为浊点以上，如果浊点c(℃)和贮存环境温度t(℃)满足以下条件，也可以抑制滑动性改进剂向容器内表面(特别是树脂内部)中的浸透期望的时间：
t<c+30。
特别地，当贮存环境温度满足以下条件，可以最有效地抑制贮存期间滑动性改进剂的渗透：
t<c。
这是因为液体滑动性改进剂的分子的动能降低至等于或低于渗透/扩散入树脂中所需的能量值。因此，浊点为-20℃至10℃的液体，当放置于通常的低温贮存环境温度区域(冷藏温度(refrigeration temperature)区域(10℃以下)或冷藏温度(chillingtemperature)区域(5℃以下)，或甚至冷冻温度区域(-15℃以下))时，可以抑制其渗透和扩散入树脂中，从而可以长期维持表面特性。
另外，滑动性改进剂当然优选为不挥发性的，并且优选使用具有即使在容器成形期间或容器暴露于大气期间也不挥发的蒸气压的滑动性改进剂。
本发明中优选使用的滑动性改进剂的实例包括硅油、甘油脂肪酸酯、液体石蜡和食用油脂。特别优选的是以中链脂肪酸甘油三酯、甘油三油酸酯和甘油二乙酸单油酸酯为代表的甘油脂肪酸酯；和液体石蜡。这些滑动性改进剂可以作为混合物使用。它们难以挥散，并且被批准为食品添加剂。此外，它们是有利的，因为它们无味并且不损害内容物的风味。
通过用上述滑动性改进剂涂布而形成的润滑层的涂布量在室温(23℃)下优选为0.2至50g/m2。小于该值的涂布量将使得难以确保容器内表面上的令人满意的滑动性。大于该值的涂层量将导致液体滴落，或者将影响内容物的特性。
当润滑层由基底树脂层表面上的液体滑动性改进剂形成时，润滑层的覆盖率F由以下等式(1)表示：
F＝(cosθ-cosθB)/(cosθA-cosθB) (1)
其中
θ：基底树脂层(渗透有滑动性改进剂的树脂层)表面上的水接触角，
θA：润滑层上的水接触角，以及
θB：基底树脂(不含滑动性改进剂)上的水接触角。
在本发明中，覆盖率F为1.0，显示可以在整个形成容器内表面的基底树脂层形成润滑层。
本文中的浊点是指当通过规定的方法，在不搅拌的情况下将样品冷却时，石蜡和其它固体开始析出和分离时的温度。其测量按照JIS K2269(原油和石油制品的流动点和石油制品的浊点的试验方法)。
3.流动性内容物
在本发明的包装体中，容纳在容器中的内容物为流动性物质，并且只要它们显示流动性而不显示形状保持性，则它们没有特别限制。然而，通常优选的内容物为粘稠的糊状或浆状流动性物质(例如，在25℃下粘度为100cps以上的那些)。它们的实例为番茄酱、水性糊、蜂蜜、各种酱汁类、蛋黄酱、酸乳、如乳液等的化妆品液体、液体洗涤剂、洗发水和漂洗液。还优选的是包括以称为麻婆豆腐和青椒肉丝(green pepper steak)、辣椒酱虾和咖喱的中国菜为代表的，液体和固体或凝胶状物质的混合物的内容物。用于本发明的包装体中的容器显示令人满意的滑动性。因此，即使是对于作为粘稠的流动性物质或液体和固体或凝胶状物质的混合物的此类内容物，当将容器倾斜或倒置时，能使内容物在不附着至或残留在容器的内表面上的情况下迅速地排出。
本发明的包装体显示相对于上述内容物中特别地高粘度的内容物的高滑动性，并且显示内容物在短时间内在容器的内表面上滑动并且落下的此类性质(高的落下速度)。对于低粘度的内容物，包装体显示使内容物在不残留在容器内表面上的情况下干净地落下的性质。
4.添加剂：
根据上述包装体的用途，形成包装体中使用的容器内表面的树脂层可以引入本身公知的各种添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、和填充剂，并且也可以引入以脂肪酸酰胺为代表的润滑剂，和以二氧化硅为代表的防粘连剂。此外，对于不要求透明性的用途，可以引入如颜料或染料等的着色剂。此外，还可以引入结晶性添加剂(如氧化钛等的无机氧化物，和各种蜡类)。
然而，引入的此类添加剂的量应该是使得润滑层的涂布量维持在上述范围内、不损害成形性、并且不损害容器内表面的滑动性的少量。
5.容器的层结构：
在本发明的包装体中使用的容器的情况下，其层结构不受限制，只要在容器的内表面上形成由上述滑动性改进剂产生的润滑层即可。
例如，此类容器可以具有仅源自内表面树脂的单层结构，并且可以在具有此种单层结构的容器的内表面上形成滑动性改进剂的润滑层。然而，如果将内表面树脂的层具有的滑动性改进剂的饱和含量以上的量的滑动性改进剂作为涂层施涂并且在室温下长时间放置，则进行滑动性改进剂向树脂层中的扩散/渗透，并且滑动性改进剂渗出至外表面上并且变粘。因此，必须将单层树脂增厚，或者必须限制涂布量。因此，为了抑制渗出至外表面上，优选使用多层结构的容器。
在具有由内层膜和外层膜构成的双层结构的袋状容器中，滑动性改进剂累积在膜之间，并且可以延迟向外层膜中的扩散/渗透。因此，流动性内容物排出后的废弃处理的工作效率高。
本文中，树脂层对滑动性改进剂的饱和含浸量是指树脂层可以吸收液体滑动性改进剂的最大量，并且根据滑动性改进剂的种类或树脂而不同。如下测定饱和含浸量：使通过将树脂层和滑动性改进剂加热混合而获得的样品静置一定时间，并且测量覆盖率F达到其峰值的点。逐渐地增加滑动性改进剂的添加量，并且将最大覆盖率不再变化的量取作饱和含浸量。
在本发明的包装体中使用的容器可以采用其中将内表面树脂涂布在玻璃、金属或纸上以形成基底树脂层的结构，并且也可以呈现包括堆叠的基底树脂层和其它树脂层的多层结构。无论如何，在内表面上形成滑动性改进剂的润滑层就已足够。
位于润滑层之下的容器的内表面不限于树脂，而可以为金属、纸或玻璃。
上述多层结构可以示例为如下结构：其中氧阻挡层或氧吸收层适当地经由粘接剂树脂的层堆叠在与树脂层的下面相反侧上、在位于润滑层之下的树脂层的表面上，并且在氧阻挡层或吸收层上进一步堆叠与基底树脂相同类型的树脂。
多层结构中的氧阻挡层例如由如乙烯-乙烯醇共聚物或聚酰胺等氧阻挡性树脂形成，并且除非其氧阻挡性受损，其它热塑性树脂也可以与氧阻挡性树脂共混。
氧吸收层是含有如在JP-A-2002-240813中所述的氧化性聚合物和过渡金属系催化剂的层。该层具有可以通过过渡金属系催化剂的作用而氧化的聚合物，从而吸收氧以阻止氧的透过。由于在上述JP-A-2002-240813中详细描述了聚合物和过渡金属系催化剂，所以在本文中省略它们的细节。氧化性聚合物的典型实例包括具有叔碳原子的烯烃系树脂(例如聚丙烯或聚丁烯-1等、或其共聚物)、热塑性聚酯、脂肪族聚酰胺、含亚二甲苯基的聚酰胺树脂和含烯属不饱和基团的聚合物(例如源自如丁二烯等多烯的聚合物)。过渡金属系催化剂的典型实例为如铁、钴和镍等过渡金属的无机盐、有机酸盐、或配合物盐。
用于粘接各层的粘接剂树脂本身是公知的。例如，用如马来酸、衣康酸和富马酸等的羧酸或其酸酐、酰胺或酯接枝改性的烯烃树脂；乙烯-丙烯酸共聚物；离子交联的烯烃系共聚物；和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，用作粘接剂树脂。
根据这些层所要求的特性，可以将上述各层的厚度设定为适当的值。
此外，可以设置包括在多层结构的上述结构体的成形期间产生的如毛刺等的碎片，与如烯烃系树脂等的纯树脂的共混物的再研磨层作为内层。
6.容器的形状
在本发明的包装体中使用的容器可以具有各种形状，并且例如可以具有符合用途的形状，例如杯状或饮用玻璃杯状、瓶状、袋(bag)(袋(pouch))状、针筒状、锅状、或托盘状。容器可以为拉伸成形的容器。
特别是因为形成润滑层的滑动性改进剂的选择可以改善相对于粘稠流动性内容物的滑动性，所以对于容器最优选的是具有容纳此类内容物的瓶的形状。
为了生产此类容器，具有上述内表面的预制件通过本身公知的方法成形。将预制件进行通过热封的膜的粘贴、如模塞助压成形等真空成形、和如吹塑成形等后加工以形成容器。此外，如之前简述，根据容器的形状通过使用喷雾、辊、刀或旋涂机的涂布将在涂布环境或使用温度环境下为液体形式的滑动性改进剂施涂至内表面的基底表面。通过这样做，容器可以形成为具有来自内表面上的滑动性改进剂的润滑层的形状。
而且，容器可以具有预先涂布有滑动性改进剂的内表面，或者可以同时用内容物和滑动性改进剂填充以在容器的内表面上形成润滑层。在内表面上形成的滑动性改进剂的层可以通过冷却至预定的温度，在不被吸收至基底树脂或迁移入内容物中的情况下形成为具有预定厚度的润滑层。滑动性改进剂的层的冷却可以从容器的内部、从其外部、或者从内容物进行。将内容物放置在容器内的步骤可以当润滑层处于液体状态或固体状态时进行。如果润滑层是液体层，则液体滴落取决于空容器的贮存状况而发生，但是液体滴落可以通过涂布滑动性改进剂并且立即填充内容物来抑制。即使对于在高于30℃+滑动性改进剂的浊点的温度下填充的内容物，也可以抑制由于冷却时间导致的润滑层厚度的不均匀。可以在内容物密封之前或之后进行冷却。
图1示出作为用于本发明的包装体中的容器的最优选形状的直接吹塑瓶。
即，如图1所示，整体由10表示的该瓶具有带螺纹的颈部11，经由肩部13连接至颈部11的筒部壁15、以及封闭筒部壁15的下端的底壁17。在上述瓶10的内表面上形成上述润滑层，并且将粘稠内容物填充入瓶10中。
<包装体的使用>
将流动性内容物容纳在上述容器中的本发明的包装体在10℃以下的低温贮存环境下贮存一定时间。特别是，此时的贮存温度，如前所述，根据形成润滑层的滑动性改进剂的种类设定以满足以下条件：
t<c+30，
特别地，t<c
其中
t为包装体的贮存环境温度(℃)，以及
c为滑动性改进剂的浊点(℃)。
通过这样做，可以有效地避免贮存期间润滑层随着时间的消失。
在从包装体(容器)取出内容物时，从上述低温贮存环境下取出包装体，然后在滑动性改进剂的浊点以上的温度下加热包装体，特别优选地，以满足以下等式：
c+5<T<100
其中
c为滑动性改进剂的浊点(℃)，以及
T为取出内容物时的加热温度(℃)。
通过该测量，提高了形成润滑层的滑动性改进剂的分子的运动性，显示归因于润滑层的优异的滑动改善性，并且可以快速地进行通过容器的倾斜等的内容物的排出。
实施例
以下实验中使用的各种测量方法如下：
1.滑动性改进剂的结晶熔点的测量
使用Diamond DSC(由PerkinElmer制造)，进行如后所述使用的滑动性改进剂的差示扫描量热法。以-10℃/min的速度将温度从-50℃升至30℃。在所得曲线中，将吸热峰的温度取作在滑动性改进剂中形成的晶体的熔点。
2.润滑层的覆盖率的测量
对于测量，在23℃和50％RH的条件下使用固液界面分析系统DropMaster700(由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)。将通过后述的方法制备的膜在其形成有润滑层的表面朝上的情况下固定至试验台。将3μL去离子水放在膜上，并且在制备后即刻、以及在1天、2天、6天和7天后测量水接触角θ。使用所获得的各水接触角，由以下等式(1)计算瓶的内表面上的润滑层的覆盖率：
F＝(cosθ-cosθB)/(cosθA-cosθB) (1)
其中
θ为关于通过后述的方法制备的其上形成润滑层的膜的表面的在大气压下测量的水接触角，
θA为关于形成润滑层的滑动性改进剂(油性液体)的在大气压下测量的水接触角，以及
θB为关于支承润滑层的膜的在大气压下测量的水接触角。
在求得润滑层的覆盖率F时，以下水接触角的值用作θA和θB的值：
θA：80.3°(在中链脂肪酸甘油三酯的液膜上的值)。
θB：在形成润滑层之前使用膜测量的水接触角的值。
3.附着试验
在室温(20℃)下将重约2g的内容物放在通过后述方法制备的膜的形成液膜(润滑层)的表面上。目视评价当膜倾斜时内容物的附着性。当内容物没有附着至表面时，指定为◎。当内容物附着至表面时，指定为×。
使用的内容物如下所示。作为内容物的粘度，表示使用音叉型振动式粘度计SV-10(由A&D Company,Limited制造)在25℃下测量的值。
使用的内容物：
番茄酱
由KAGOME CO.,Ltd.生产的番茄酱
粘度＝1050mPa·s
酱汁
由OTAFUKU SAUCE Co.,Ltd.生产的Okonomi酱汁
粘度＝560mPa·s
4.滑落试验
将约1g甘油(粘度＝1400mPa·s，表面张力＝63.4mN/m)放在通过后述方法制备的膜的形成液膜的表面上，并且使所得样品在各温度下静置一定时间。温度稳定后，在预定的温度环境下使膜倾斜，并且目视评价甘油的滑落性。当甘油容易滑落时指定为◎，当甘油以低速滑落时指定为○，并且当甘油不滑落时指定为×。
<实施例1>
提供以下液体作为滑动性改进剂：
中链脂肪酸甘油三酯(MCT)
表面张力：28.8mN/m
粘度：33.8mPa·s
浊点：-6至-7℃
根据差示扫描量热法的MCT的结晶熔点为-5℃。差示扫描量热法的结果示于图2中。
使用LABO PLASTOMILL，将作为树脂的低密度聚乙烯(LDPE)供给至挤出机A和B，并且在210℃的温度下从环模头挤出以制备具有两者均由LDPE组成的内层和外层的圆筒状双层膜。用显微镜测量膜的厚度，并且发现内侧约60μm和外侧约70μm，总计约130μm。
从所得的LDPE膜切出尺寸为120mm×120mm的断片，并且安装在旋涂机(MS-A200,由MIKASA CO.,LTD.制造)的旋转台上。
通过旋涂机(涂布条件：5000rpm，600sec)将样品用上述MCT(滑动性改进剂)涂布，并且在涂布之后即刻在-20℃的温度下贮存。从膜的重量变化(即，用MCT涂布前后膜的重量之间的比较)计算MCT的涂布量。使用所制备的膜，进行在制备后即刻、制备后1天和制备后2天的MCT覆盖率的测量。也进行制备后2天的附着试验。结果示于表1中。
<实施例2>
除了将贮存温度设定为5℃以外，以与实施例1相同的方式制备膜。进行在制备后即刻、制备后1天和制备后2天的MCT覆盖率的测量。也进行制备后2天的附着试验。结果示于表1中。
<比较例1>
除了将贮存温度设定为22℃以外，以与实施例1相同的方式制备膜。进行在制备后即刻、制备后1天和制备后2天的MCT覆盖率的测量。也进行制备后2天的附着试验。结果示于表1中。
<实施例3>
除了使用旋涂机的涂布条件为5000rpm和60sec以外，以与实施例1相同的方式制备膜。进行在制备后即刻、制备后6天和制备后7天的MCT覆盖率的测量。也进行制备后7天的附着试验。结果示于表1中。
<实施例4>
除了将贮存温度设定为5℃以外，以与实施例3相同的方式制备膜。进行在制备后即刻、制备后6天和制备后7天的MCT覆盖率的测量。也进行制备后7天的附着试验。结果示于表1中。
<比较例2>
除了将贮存温度设定为22℃以外，以与实施例3相同的方式制备膜。进行在制备后即刻、制备后6天和制备后7天的MCT覆盖率的测量。也进行制备后7天的附着试验。结果示于表1中。
[表1]
Figure BDA0001681995960000171
图3显示当滑动性改进剂(MCT)的涂布量为0.5g/m2以下，以及贮存温度设定为-20℃、5℃和22℃时，MCT覆盖率(润滑层覆盖率)随着时间的变化。
当样品贮存在22℃时(比较例1)，液体覆盖率在用液体涂布后即刻开始下降。覆盖率最初为90％以上，但是经过2天后下降至5％，可能是因为液膜渗透并且扩散入树脂中。另一方面，当样品贮存在-20℃和5℃时，液体覆盖率在各温度下几乎没有变化，并且甚至在2天后仍维持高达90％以上的液体覆盖率。
即使当MCT施涂为厚膜时(MCT的涂布量为0.5g/m2以上)，在22℃下类似的贮存在7天后降低覆盖率，可能是因为MCT渗透和扩散入树脂中。另一方面，发现在-20℃和5℃下的贮存即使在7天后也能维持高水平的覆盖率(参见图4)。
此外，表1中的附着试验的结果显示在-20℃和5℃下的贮存能够维持膜表面的特性。
基于上述结果，低温环境下的贮存能防止滑动性改进剂(MCT)渗透和扩散入树脂中，并且能使表面特性长期稳定地显示。
<实施例5>
使用低密度聚乙烯(LDPE)，通过注塑成形机制备1mm厚和5.8cm见方的板。通过浸渍将所得LDPE板的表面用上述MCT(滑动性改进剂)涂布，并且使涂布的板静置直至过量的MCT落下。从膜的重量变化(即，用MCT涂布前后膜的重量之间的比较)计算MCT的涂布量。使用所制备的膜，进行在5℃下的滑落试验。结果示于表2中。
<实施例6>
除了将滑落试验温度设定为0℃以外，以与实施例5相同的方式制备板并且进行滑落试验。结果示于表2中。
<比较例3>
除了将滑落试验温度设定为-15℃以外，以与实施例5相同的方式制备板并且进行滑落试验。结果示于表2中。
[表2]
Figure BDA0001681995960000191
当在-15℃下进行滑落试验时(比较例3)，由于环境温度低于浊点，所以滑动性改进剂不起作用，并且内容物保持附着。相反，当在0℃或5℃下进行滑落试验时，因为在各情况下环境温度都高于浊点，所以滑落性令人满意。鉴于这些发现，当取出内容物时，可以通过加热至滑动性改进剂的浊点以上的温度来迅速地进行内容物的排出。
附图标记说明
10：直接吹塑瓶
11：颈部
13：肩部
15：筒部壁
17：底壁
19：金属箔
20：盖

Claims (4)

1.一种低温贮存用包装体的使用方法，其特征在于，包括：
(ⅰ)将低温贮存用包装体在满足下式的条件下贮存一定时间；
t<c、且
t≤-15，
式中，c为滑动性改进剂的浊点，t为包装体的贮存环境温度、单位为℃，
所述低温贮存用包装体包括容纳流动性内容物的容器，其中所述容器的内表面由烯烃系树脂层形成，并且在所述容器的内表面上形成通过浊点为-20℃至10℃的滑动性改进剂的涂布而成的润滑层，且所述润滑层的涂布量大于形成容器内表面的烯烃系树脂层具有的所述滑动性改进剂的饱和含浸量；
(ⅱ)然后从低温贮存环境下取出所述包装体；
(ⅲ)然后将所述包装体加热至滑动性改进剂的浊点以上的温度；并且
(ⅳ)然后从所述包装体内部排出流动性内容物。
2.根据权利要求1所述的低温贮存用包装体的使用方法，其中
源自所述滑动性改进剂的所述润滑层在室温23℃下具有0.2至50g/m2的涂布量。
3.根据权利要求1所述的低温贮存用包装体的使用方法，其中
形成所述容器的内表面的树脂层由玻璃化转变点Tg为0℃以下的烯烃系树脂形成。
4.根据权利要求1所述的低温贮存用包装体的使用方法，其中
所述容器具有在内表面具有所述烯烃系树脂层的多层结构。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10689178B2 (en) * 2012-07-13 2020-06-23 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Packing container having excellent slipping property for the content
EP3574043A1 (en) * 2017-01-24 2019-12-04 SABIC Global Technologies B.V. Textured polymer compositions

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57165491A (en) 1981-04-06 1982-10-12 Kanegafuchi Chemical Ind Manufacture of highly stable liquid fat
JP2787269B2 (ja) 1993-06-03 1998-08-13 呉羽化学工業株式会社 食品用包装材および食品の保存方法
GB9722711D0 (en) 1997-10-29 1997-12-24 Mcgill Shane R Food blending apparatus
WO2010103985A1 (ja) * 2009-03-09 2010-09-16 東洋製罐株式会社 非油性内容物熱間充填用ポリオレフィン容器
CA2825012C (en) 2011-01-19 2021-03-23 President And Fellows Of Harvard College Slippery liquid-infused porous surfaces and biological applications thereof
CA2825008C (en) 2011-01-19 2020-10-13 President And Fellows Of Harvard College Slippery surfaces with high pressure stability, optical transparency, and self-healing characteristics
JP2012254255A (ja) 2011-06-10 2012-12-27 Nexststage Co Ltd 米用保存容器セット、米櫃用容器、米詰替用容器
AU2011374899A1 (en) 2011-08-05 2014-02-20 Massachusetts Institute Of Technology Devices incorporating a liquid - impregnated surface
JP5927427B2 (ja) 2012-05-18 2016-06-01 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 冷蔵庫
CN104321601B (zh) 2012-05-18 2016-07-06 松下知识产权经营株式会社 冷藏库
US10689178B2 (en) 2012-07-13 2020-06-23 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Packing container having excellent slipping property for the content
WO2014175378A1 (ja) 2013-04-24 2014-10-30 東洋製罐株式会社 流動性内容物に対する滑り性に優れたブロー成形容器及びその製造方法
WO2014188883A1 (ja) 2013-05-23 2014-11-27 東洋製罐グループホールディングス株式会社 液層を表面に有する多層構造体
JP6323079B2 (ja) 2014-03-07 2018-05-16 東洋製罐株式会社 多層構造スクイズボトル
JP6665084B2 (ja) 2014-04-18 2020-03-13 東洋製罐株式会社 粘稠内容物の充填方法
US9968965B2 (en) 2014-04-25 2018-05-15 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Structure having liquid film on the surface thereof

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US10486387B2 (en) 2019-11-26
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US20180346195A1 (en) 2018-12-06
EP3385194A4 (en) 2019-08-07

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