KR102133170B1 - 베어링용 그리스 조성물 - Google Patents

베어링용 그리스 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102133170B1
KR102133170B1 KR1020157028158A KR20157028158A KR102133170B1 KR 102133170 B1 KR102133170 B1 KR 102133170B1 KR 1020157028158 A KR1020157028158 A KR 1020157028158A KR 20157028158 A KR20157028158 A KR 20157028158A KR 102133170 B1 KR102133170 B1 KR 102133170B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
grease composition
bearing
carbon atoms
hydrocarbon group
thickener
Prior art date
Application number
KR1020157028158A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150127673A (ko
Inventor
고지 다카네
유키토시 후지나미
히로키 세키구치
유스케 나카니시
요시유키 스에츠구
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Publication of KR20150127673A publication Critical patent/KR20150127673A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102133170B1 publication Critical patent/KR102133170B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M115/00—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof
    • C10M115/08—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/02—Mixtures of base-materials and thickeners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/2805—Esters used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/284—Esters of aromatic monocarboxylic acids
    • C10M2207/2845—Esters of aromatic monocarboxylic acids used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/285—Esters of aromatic polycarboxylic acids
    • C10M2207/2855—Esters of aromatic polycarboxylic acids used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/10—Amides of carbonic or haloformic acids
    • C10M2215/102—Ureas; Semicarbazides; Allophanates
    • C10M2215/1026—Ureas; Semicarbazides; Allophanates used as thickening material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/76—Reduction of noise, shudder, or vibrations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02—Bearings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)

Abstract

본 발명의 베어링용 그리스 조성물은 (A) 증조제와 (B) 기유를 포함하고, 상기 (A) 증조제가 하기 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제이고, 당해 베어링용 그리스 조성물에 있어서의 투과상을 관찰한 경우에, 상기 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율이, 관찰 면적 전체에 대해 15% 이하인 것을 특징으로 한다.
Figure 112015097537900-pct00005
(I)
[식 중, R1, R3은 각각 독립적으로, (a1) 탄소수 6부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기, (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기 등을 나타내고, R2는 (a4) 탄소수 6부터 15까지의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.]

Description

베어링용 그리스 조성물 {GREASE COMPOSITION FOR BEARING}
본 발명은 베어링용 그리스 조성물에 관한 것으로, 상세하게는 자동차용 내연 기관의 보조 기계류(얼터네이터나 워터 펌프)의 베어링, 벨트 풀리 베어링 또는 텐션 롤러 베어링 등에 적절히 사용되는 베어링용 그리스 조성물에 관한 것이다.
자동차의 소형 경량화나 거주 공간 확대의 요망으로부터, 엔진 주위의 전장(電裝) 보조 기계도 소형화하고, 고온의 엔진 근처에서 사용되도록 되고 있다. 베어링용의 그리스는 이와 같은 엄격한 고온 환경에서 긴 베어링 윤활 수명이 필요해진다. 따라서, 고온에서 긴 베어링 윤활 수명을 갖는 그리스로서는 우레아 그리스가 사용되는 경우가 많고, 예를 들어 지환식 아민을 주성분으로 한 디우레아 화합물을 사용한 그리스 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 1).
또한, 환경에 대한 배려나, 베어링의 고정밀도화나 정숙화에 수반하여, 그리스에는 저노이즈성도 요구되고 있다. 우레아 그리스 중에서 저노이즈성을 개선한 것으로서, 예를 들어 지방족 아민을 주성분으로 한 디우레아 화합물을 사용한 그리스 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).
일본 특허 공개 제2009-197162호 공보 일본 특허 공개 제2008-74978호 공보
특허문헌 1에 기재된 그리스 조성물에서는 내열성, 유동성의 균형이 우수한 그리스가 되어, 고온에서의 베어링 윤활 수명이 길어진다. 그러나, 특허문헌 1에 기재된 그리스 조성물에서는 그 분자 구조로부터 결정성이 높은 우레아 증조제 입자가 되기 쉽고, 베어링에 충전했을 때 소음이 커지기 쉽다는 문제가 있다.
한편, 특허문헌 2에 기재된 그리스 조성물에서는 우레아 증조제가 결정화되기 어렵고, 지환식 아민을 주성분으로 하는 것에 비해 소음이 작아진다. 그러나, 특허문헌 2에 기재된 그리스 조성물로는 지환식 아민을 주성분으로 하는 것과 비교하여, 고온에서 누설되기 쉽고, 또한 열 안정성의 점에서도 떨어지므로, 고온에서의 베어링 윤활 수명의 점에서 문제가 있다.
이와 같이, 저노이즈성과, 고온에서의 긴 베어링 윤활 수명이란 이율배반의 관계에 있고, 이들을 양립할 수 있는 그리스 조성물은 없었다.
본 발명의 목적은 저노이즈성과, 고온에서의 긴 베어링 윤활 수명을 양립할 수 있는 베어링용 그리스 조성물을 제공하는 데 있다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 이하와 같은 윤활유 조성물을 제공하는 것이다.
(1) (A) 증조제와 (B) 기유를 포함하는 베어링용 그리스 조성물이며, 상기 (A) 증조제가 하기 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제이고, 당해 베어링용 그리스 조성물의 평균 두께 11㎛의 시료에 있어서의 투과상을 관찰한 경우에, 상기 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율이, 관찰 면적 전체에 대해 15% 이하인 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
Figure 112015097537900-pct00001
(I)
[식 중, R1, R3은 각각 독립적으로, (a1) 탄소수 6부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기, (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기 또는 (a3) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, R2는 (a4) 탄소수 6부터 15까지의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.]
(2) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 상기 일반식 (I)의 R1 및 R3의 총량 중, 상기 (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기가 60몰% 이상 95몰% 이하를 차지하는 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
(3) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 상기 (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기가 시클로헥실기이고, 상기 일반식 (I)의 R1 및 R3의 총량 중, 상기 시클로헥실기 이외의 나머지의 기가 (a1) 탄소수 6부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
(4) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 상기 (B) 기유가 (b1) 폴리알파올레핀과 (b2) 에스테르의 혼합물인 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
(5) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 상기 (b1) 폴리알파올레핀의 배합량은 상기 (B) 기유 100질량%에 대해, 5질량% 이상 95질량% 이하인 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
(6) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 상기 (b2) 에스테르가 방향족 에스테르인 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
(7) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 당해 베어링용 그리스 조성물의 혼화주도가 200 이상 380 이하인 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
(8) 전술한 베어링용 그리스 조성물에 있어서, 내연 기관의 보조 기계 구동용 베어링에 사용되는 것을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
본 발명에 따르면, 저노이즈성과, 고온에서의 긴 베어링 윤활 수명을 양립할 수 있는 베어링용 그리스 조성물을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 1에서 얻어진 그리스 조성물에 있어서의 광학 현미경에서의 투과상을 도시하는 사진이다.
도 2는 비교예 1에서 얻어진 그리스 조성물에 있어서의 광학 현미경에서의 투과상을 도시하는 사진이다.
본 발명의 베어링용 그리스 조성물(이하, 간단히 「본 조성물」이라고도 함)은 (A) 증조제와 (B) 기유를 포함하는 베어링용 그리스 조성물이며, 상기 (A) 증조제가 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제이고, 당해 베어링용 그리스 조성물의 평균 두께 11㎛의 시료에 있어서의 투과상을 관찰한 경우에, 상기 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율이, 관찰 면적 전체에 대해 15% 이하인 것을 특징으로 하는 것이다. 이하, 상세하게 설명한다.
본 조성물에 있어서는, 본 조성물의 평균 두께 11㎛의 시료에 있어서의 투과상을 관찰한 경우에, 상기 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율이, 관찰 면적 전체에 대해 15% 이하인 것이 필요하다. 이 투과상 면적 비율이 15%를 초과하면, 그리스 조성물에 있어서의 저노이즈성이 불충분해진다. 또한, 이 투과상 면적 비율은 저노이즈성의 관점에서, 10% 이하인 것이 바람직하고, 8% 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 조성물에 있어서, 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율[{(응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적)/(관찰 면적)}×100%]은 다음과 같이 하여 구할 수 있다. 구체적으로는, 본 조성물에 있어서의 투과상을 하기 (i) 투과상 관찰 방법과 같이 하여 관찰하고, 얻어진 투과상으로부터 하기 (ii) 면적값 산출 방법과 같이 하여, 우레아 증조제의 응집 부분의 투과상 면적 비율을 산출할 수 있다.
(i) 투과상 관찰 방법
슬라이드 글래스 위에 그리스 조성물을 적재하고, 평균 두께 11㎛의 스페이서를 넣고, 커버 유리로 끼운 시료를, 배율 300배의 광학 현미경(KEYENCE사제의 「디지털 마이크로스코프 VHX-200/100F」)으로, 2×106㎛2의 관찰 영역의 투과상을 관찰하였다.
(ii) 면적값 산출 방법
얻어진 투과상(2×106㎛2의 관찰 영역 내)에 있는 우레아 증조제의 응집 부분의 투과상을 관찰하여, 관찰 면적 전체에서 차지하는 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적의 값으로부터, 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율을 산출하였다. 또한, 상기 응집 부분은 투과상에 있어서 비교적 어두워진 부분이고, 이 부분의 투과상 면적은 화상 해석 소프트웨어(일본 로퍼사제의 「Image-Pro PLUS」)를 사용하여, 2치화함으로써 산출할 수 있다. 또한, 관찰 영역 단부에 있는 응집 부분 및 투과상 면적이 40㎛2 이하인 충분히 작은 응집 부분에 대해서는 제외하고 산출하였다.
또한, 본 조성물에 있어서, 우레아 증조제의 응집 부분의 투과상 면적 비율을 상술한 범위로 하는 수단으로서는, 예를 들어 후술하는 본 조성물의 제조 방법(액적법)으로 제조하고, 이 제조 방법에 있어서, 반응 온도, 적하구의 구경, 적하구의 수, 용액의 첨가 속도, 교반 강도 등을 적절히 조정하는 것을 들 수 있다.
본 조성물의 혼화주도는 150 이상 380 이하인 것이 바람직하고, 200 이상 380 이하인 것이 보다 바람직하고, 200 이상 340 이하인 것이 특히 바람직하다. 혼화주도가 상기 하한 이상이면, 그리스가 단단하지 않으므로 저온 시동성이 양호하다. 한편, 혼화주도가 상기 상한 이하이면, 그리스가 지나치게 연해지는 일이 없어 윤활성이 양호하다. 이 혼화주도는 JIS K2220의 기재에 준거한 방법으로 측정할 수 있다. 이 혼화주도는 증조제의 배합량 등에 의해 적절히 조정할 수 있다.
[A 성분]
본 조성물에 사용되는 (A) 증조제는 하기 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제이다. 또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 하기 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제 이외의 디우레아 화합물, 모노우레아 화합물, 디우레아 화합물, 트리우레아 화합물, 테트라우레아 화합물 등을 사용해도 된다.
Figure 112015097537900-pct00002
(I)
상기 일반식 (I) 중, R1 및 R3은 각각 독립적으로, (a1) 탄소수 6부터 22까지, 바람직하게는 탄소수 10부터 22까지, 보다 바람직하게는 탄소수 15부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기, (a2) 탄소수 6부터 12까지, 바람직하게는 탄소수 6부터 8까지의 1가의 지환식 탄화수소기, 또는 (a3) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. R2는 (a4) 탄소수 6부터 15까지의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
상기 (a1) 1가의 쇄식 탄화수소기로서는, 직쇄상 혹은 분지상의 포화 또는 불포화의 알킬기가 포함되고, 예를 들어 각종 헥실기, 각종 헵실기, 각종 옥틸기, 각종 노닐기, 각종 데실기, 각종 운데실기, 각종 도데실기, 각종 트리데실기, 각종 테트라데실기, 각종 펜타데실기, 각종 헥사데실기, 각종 헵타데실기, 각종 옥타데실기, 각종 옥타데세닐기, 각종 노나데실기 및 각종 아이코데실기 등의 직쇄상 알킬기 또는 분지상 알킬기를 들 수 있다.
상기 (a2) 1가의 지환식 탄화수소기로서는, 시클로헥실기 또는 탄소수 7부터 12까지의 알킬기 치환 시클로헥실기가 포함되고, 예를 들어 시클로헥실기 외에, 메틸시클로헥실기, 디메틸시클로헥실기, 에틸시클로헥실기, 디에틸시클로헥실기, 프로필시클로헥실기, 이소프로필시클로헥실기, 1-메틸-프로필시클로헥실기, 부틸시클로헥실기, 아밀시클로헥실기, 아밀-메틸시클로헥실기 및 헥실시클로헥실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 제조상의 이유로 시클로헥실기, 메틸시클로헥실기, 에틸시클로헥실기 등이 바람직하고, 시클로헥실기가 보다 바람직하다.
상기 (a3) 1가의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 톨루일기 등을 들 수 있다.
상기 (a4) 2가의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐렌기, 디페닐메탄기 및 톨릴렌기 등을 들 수 있다.
상기 (A) 증조제는, 통상 디이소시아네이트와 모노아민을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
디이소시아네이트로서는, 디페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 톨릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 유해성이 작은 점에서 디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하다.
모노아민으로서는, 상기 일반식 (1)에 있어서의 R1 및 R3으로 나타나는 (a1) 쇄식 탄화수소기, (a2) 지환식 탄화수소기, (a3) 방향족 탄화수소기 등에 대응하는 아민을 들 수 있고, 예를 들어 옥틸아민, 도데실아민, 옥타데실아민 및 옥타데실아민 등의 쇄식 탄화수소아민, 시클로헥실아민 등의 지환식 탄화수소아민, 아닐린 및 톨루이딘 등의 방향족 탄화수소아민 및 그들을 혼합한 혼합 아민을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 (A) 증조제인 디우레아 화합물의 말단기인 R1 및 R3의 각 탄화수소기의 비율은 원료 아민의 조성에 의한다. R1 및 R3을 형성하기 위한 원료 아민(또는 혼합 아민)의 조성은 베어링 윤활 수명의 관점에서, 쇄식 탄화수소기를 갖는 아민 및 지환식 탄화수소기를 갖는 아민의 혼합물인 것이 바람직하다. 혹은 이들의 혼합물이 내열 장수명의 관점에서 바람직하다.
상기 일반식 (1)에 있어서, R1 및 R3으로 표현되는 탄화수소기 중, 60몰% 이상 95몰% 이하가 (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기인 것이 바람직하고, 나아가 시클로헥실기인 것이 바람직하다. 또한, 나머지 부분에는 내열성, 고온 유동성, 오일 분리성의 관점에서, (a1) 탄소수 6부터 22까지, 바람직하게는 탄소수 10부터 22까지, 보다 바람직하게는 탄소수 15부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 (A) 증조제의 배합량은 (B) 기유와 함께 그리스를 형성하여 유지할 수 있는 범위이면 제한은 없지만, 그리스 조성물의 유동성이나 저온 특성의 점에서, 조성물 전체량 기준으로 5질량% 이상 25질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이상 20질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 배합량이 상기 하한 미만에서는, 원하는 혼화주도가 얻어지지 않는 경향이 있고, 한편, 상기 상한을 초과하면, 그리스 조성물의 윤활성이 저하되는 경향이 있다.
[B 성분]
본 조성물에 사용되는 (B) 기유는 (b1) 폴리알파올레핀(PAO), (b2) 에스테르(폴리올에스테르 등), 광물유(파라핀계 광유 등) 등, 일반적으로 윤활유에 제공되는 것이 사용 가능하다. 이들 중에서도, 내열 장수명의 관점에서, (b1) PAO 및 (b1) PAO와 (b2) 에스테르의 혼합유인 것이 바람직하다.
상기 (b1) PAO는 알파올레핀의 중합체(올리고머)인데, 단량체인 알파올레핀의 탄소수로서는, 점도 지수나 증발성의 관점에서, 6부터 20까지가 바람직하고, 8부터 16까지가 보다 바람직하고, 10부터 14까지가 특히 바람직하다. 또한, 이 PAO로서는, 저증발성 및 에너지 절약의 관점에서, 알파올레핀의 2량체부터 5량체까지가 바람직하다. 또한, 이 PAO는 목적하는 성상에 맞추어, 알파올레핀의 탄소수와 그 배합비, 중합도를 조절하면 된다.
알파올레핀의 중합 촉매로서는, BF3 촉매, AlCl3 촉매, 지글러형 촉매, 메탈로센 촉매 등이 사용 가능하다. 종래, 100℃ 동점도가 30㎟/s 미만인 저점도 PAO에는 BF3 촉매가 사용되고, 30㎟/s 이상인 PAO에는 AlCl3 촉매가 사용되어 왔지만, 저증발성 및 에너지 절약의 관점에서, 특히 BF3 촉매나 메탈로센 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. BF3 촉매는 물, 알코올, 에스테르 등의 촉진제와 함께 사용되지만, 이들 중에서도, 점도 지수, 저온 물성, 수율의 점에서 알코올, 특히 1-부탄올이 바람직하다.
상기 (b2) 에스테르로서는, 폴리올에스테르, 지방족 디에스테르 및 방향족 에스테르가 바람직하게 사용된다.
상기 폴리올에스테르로서는, 지방족 다가 알코올과 직쇄상 혹은 분지상 지방산과의 에스테르를 들 수 있다. 이 폴리올에스테르를 형성하는 지방족 다가 알코올로서는, 네오펜틸글루콜, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 디트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 트리펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 또한, 지방산으로서는, 탄소수 4부터 22까지의 것을 사용할 수 있고, 특히 바람직한 지방산으로서는 부탄산, 헥산산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데실산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산, 이소스테아르산 및 트리데실산 등을 들 수 있다. 또한, 상기한 지방족 다가 알코올과 직쇄상 혹은 분지상 지방산과의 부분 에스테르도 사용할 수 있다. 이들 부분 에스테르는 지방족 다가 알코올과 지방산의 반응 몰수를 적절히 조절하여 반응시킴으로써 얻어진다.
이와 같은 폴리올에스테르는 100℃에 있어서의 동점도가 1㎟/s 이상 50㎟/s 이하인 것이 바람직하고, 2㎟/s 이상 40㎟/s 이하인 것이 보다 바람직하고, 3㎟/s 이상 20㎟/s 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 동점도가 1㎟/s 이상이면 증발 손실이 적고, 또한 상기 동점도가 50㎟/s 이하이면, 점성 저항에 의한 에너지 손실이 억제되어, 저온 하에서의 시동성이나 회전성이 우수하다.
상기 지방족 디에스테르로서는, 지방족 이염기산디에스테르가 바람직하게 사용된다. 상기 지방족 이염기산디에스테르의 카르복실산 성분으로서는, 탄소수 6부터 10까지의 직쇄상 또는 분지상의 지방족 이염기산이 바람직하고, 구체적으로는, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산 및 이들과 동등한 성상을 갖는 것을 들 수 있다. 또한, 알코올 성분으로서는, 탄소수 6부터 18까지의 지방족 알코올이 바람직하고, 구체적으로는 헥실알코올, 헵틸알코올, 옥틸알코올, 노닐알코올, 데실알코올, 운데실알코올, 도데실알코올, 트리데실알코올, 테트라데실알코올 및 펜타데실알코올 및 이들의 이성체를 들 수 있다.
이와 같은 지방족 디에스테르는 100℃에 있어서의 동점도가 1㎟/s 이상 50㎟/s 이하인 것이 바람직하고, 1.5㎟/s 이상 30㎟/s 이하인 것이 보다 바람직하고, 2㎟/s 이상 20㎟/s 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 동점도가 1㎟/s 이상이면 증발 손실이 적고, 또한 상기 동점도가 50㎟/s 이하이면, 점성 저항에 의한 에너지 손실이 억제되어, 저온 하에서의 시동성이나 회전성이 우수하다.
상기 방향족 에스테르로서는, 방향족 일염기산, 방향족 이염기산, 방향족 삼염기산 및 방향족 사염기산 등 다양한 타입의 카르복실산과 알코올과의 에스테르를 사용할 수 있다. 방향족 이염기산으로서는, 프탈산, 이소프탈산 등을 들 수 있다. 방향족 삼염기산으로서는, 트리멜리트산 등을 들 수 있다. 방향족 사염기산으로서는, 피로멜리트산 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 트리멜리트산트리옥틸, 트리멜리트산트리데실 및 피로멜리트산테트라옥틸 등의 방향족 에스테르유를 바람직하게 들 수 있다.
이와 같은 방향족 에스테르는 100℃에 있어서의 동점도가 1㎟/s 이상 50㎟/s 이하인 것이 바람직하고, 1.5㎟/s 이상 30㎟/s 이하인 것이 보다 바람직하고, 2㎟/s 이상 20㎟/s 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 동점도가 1㎟/s 이상이면 증발 손실이 적고, 또한 상기 동점도가 50㎟/s 이하이면, 점성 저항에 의한 에너지 손실이 억제되어, 저온 하에서의 시동성이나 회전성이 우수하다.
상술한 폴리올에스테르, 지방족 디에스테르 및 방향족 에스테르에 대해서는 각각 단독으로 상술한 PAO와 혼합해도 되고, 혹은 모두 PAO에 혼합하여 사용해도 된다. 또한, 컴플렉스 에스테르로서 사용해도 된다. 컴플렉스 에스테르란, 다염기산과 다가의 알코올을 원료로 하여 합성되는 에스테르이고, 통상 원료에는 일염기산도 포함된다. 본 발명에서는 지방족 다가 알코올과, 탄소수 4부터 18까지의 직쇄상 또는 분지상의 지방족 모노카르복실산, 직쇄상 또는 분지상의 지방족 이염기산, 또는 방향족 이염기산, 삼염기산, 사염기산을 포함하는 컴플렉스 에스테르를 적절히 사용할 수 있다.
이 컴플렉스 에스테르의 형성에 사용되는 지방족 다가 알코올로서는, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 또한, 지방족 모노카르복실산으로서는, 탄소수 4부터 18까지의 지방족 모노카르복실산, 구체적으로는, 헵타데실산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라킨산, 베헨산 및 리그노세르산 등을 들 수 있다. 지방족 이염기산으로서는, 숙신산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 운데칸디오산, 도데칸디오산, 트리데칸디오산, 카르복시옥타데칸산, 카르복시메틸옥타데칸산 및 도코산디오산 등을 들 수 있다.
상술한 각종 에스테르를 제조하기 위한 에스테르화 반응으로서는, 예를 들어 알코올(1가 혹은 다가 알코올)과 카르복실산(일염기산 또는 다염기산)을 소정의 비율로 반응시키면 된다. 혹은, 부분 에스테르화하고, 다음에 그 부분 에스테르화물과 카르복실산을 반응시켜도 되고, 또는 산의 반응 순서를 역으로 해도 되고, 혹은 산을 혼합하여 에스테르화 반응에 제공해도 된다.
상기 (B) 기유는 상기 (b1) PAO와 상기 (b2) 에스테르의 혼합 기유인 것이 바람직하다. 이 혼합 기유에 있어서의 PAO와 에스테르의 비율은, 질량비로 5:95부터 95:5까지의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50:50부터 93:7까지이고, 특히 바람직하게는 70:30부터 90:10까지이다.
또한, 이 혼합 기유에 있어서는, 100℃에 있어서의 동점도가 1㎟/s 이상 30㎟/s 이하인 것이 바람직하고, 2㎟/s 이상 20㎟/s 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 동점도가 1㎟/s 이상이면 윤활성이 우수함과 함께 증발 손실이 적고, 또한 상기 동점도가 30㎟/s 이하이면, 점성 저항에 의한 에너지 손실이 억제되어, 저온 하에서의 시동성이나 회전성이 우수하다.
[다른 첨가 성분]
본 조성물에 대해서는, 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 이하에 나타내는 각종 첨가제를 배합해도 된다. 각종 첨가제로서는, 증점제, 점도 지수 향상제, 산화 방지제, 계면 활성제ㆍ항유화제, 소포제, 방청제, 극압제, 내마모제, 금속 불활성화제 등을 들 수 있다. 이와 같은 증점제나 점도 지수 향상제로서는, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 1-데센과 에틸렌의 코올리고머 등의 올레핀계 올리고머나 올레핀 공중합체(OCP) 외에, 폴리메타크릴레이트, 스티렌-이소프렌 공중합체의 수소 첨가물 등을 들 수 있다. 이들 첨가제의 배합량은 조성물 전체량 기준으로 10질량% 이하인 것이 바람직하다.
[본 조성물의 제조 방법]
본 조성물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이하에 나타내는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
즉, 기유 중에서 이소시아네이트와 소정량의 아민을 반응시킴으로써 본 조성물(우레아 그리스)을 제조할 수 있다. 이소시아네이트를 기유에 용해시킨 것(이소시아네이트 용액)에, 아민을 기유에 용해시킨 것(아민 용액)을 첨가하거나, 혹은 그 반대로 상기 아민 용액에 상기 이소시아네이트 용액을 첨가하여 반응을 행한다. 상기 이소시아네이트 용액 또는 상기 아민 용액을 첨가할 때에는, 용액을 첨가하는 적하구의 구경이 1㎜ 이상 30㎜ 이하인 것이 바람직하고, 2㎜ 이상 5㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다. 적하구의 구경이 1㎜ 이하이면, 효율적으로 생산하기 위해서는 용액의 압송 등이 필요해지므로, 통상의 설비에서는 효율적인 생산이 곤란해지는 경향이 있다. 한편, 적하구의 구경이 상기 상한을 초과하면, 이소시아네이트와 아민의 접촉 시의 분산 상태가 악화되어, 증조제의 결정화가 일어나기 쉬워지고, 음향 특성이 악화되어 버리는 경향이 있다. 첨가 속도에 특별히 제한은 없지만, 압송 등은 하지 않고, 통상의 제조 장치에서 가능한 범위에서의 첨가 속도이면 문제가 없다. 첨가량과 첨가 시간의 균형을 고려하여 적하구의 수를 늘려도 문제없다. 상기 이소시아네이트 용액 또는 상기 아민 용액을 첨가할 때에는, 다른 한쪽의 용액을 교반해 두는 것이 바람직하다. 상기 아민 용액의 온도는 50℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 이소시아네이트 용액의 온도는 50℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 아민과 이소시아네이트의 반응 온도는 60℃ 이상 120℃ 이하인 것이 바람직하다.
실시예
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 전혀 한정되지 않는다. 또한, 실시예 및 비교예에 있어서, PAO, 혼합 기유 및 첨가제로서는, 이하의 것을 사용하였다.
PAO(폴리알파올레핀): 40℃에 있어서의 동점도 46.7㎟/s, 100℃에 있어서의 동점도 7.8㎟/s, 점도 지수 137
혼합 기유: 상기 PAO, 방향족 에스테르 및 증점제를 실온 혼합하여 제조한 것
첨가제: 방청제, 산화 방지제 등
[실시예 1]
혼합 기유와, 증조제의 전구체와, 첨가제를 사용하여, 하기 표 1에 나타내는 배합 조성의 그리스 조성물을 이하에 나타내는 방법으로 제조하였다.
먼저, 이소시아네이트(디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트)를 혼합 기유에 가열 용해시켜, 이소시아네이트 용액을 제조하였다. 또한, 상기 이소시아네이트량에 대해, 2배 몰의 혼합 아민((a1)옥타데실아민과 (a2)시클로헥실아민의 혼합물이고, (a1)과 (a2)의 몰비는 20:80임)을 혼합 기유에 가열 용해시켜, 아민 용액 A를 제조하였다.
그리고, 이소시아네이트 용액에 아민 용액 A를 적하구의 구경이 3㎜인 15개소로부터 평균 첨가 속도 250mL/분으로 첨가하면서 반응시켰다. 전체량을 반응시킨 후, 1시간 교반하고, 그 후 160℃까지 승온하고, 160℃로 유지하면서 1시간 더 격렬하게 교반하였다.
계속해서, 냉각 속도 50℃/시간으로 80℃까지 냉각한 후, 첨가제를 첨가하였다. 또한 실온까지 자연 방냉한 후, 밀링 처리 및 탈포 처리를 행하여, 그리스 조성물을 얻었다.
얻어진 그리스 조성물에 대해, 광학 현미경을 사용하여 투과상을 관찰하였다(도 1 참조). 그리고, 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율을 산출하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
혼합 기유와, 증조제의 전구체와, 첨가제를 사용하여, 하기 표 1에 나타내는 배합 조성의 그리스 조성물을 이하에 나타내는 방법으로 제조하였다.
먼저, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 이소시아네이트 용액 및 아민 용액 A를 제조하였다.
그리고, 이소시아네이트 용액에 아민 용액 A를 적하구의 구경이 30㎜인 1개소로부터 평균 첨가 속도 250mL/분으로 첨가하면서 반응시켰다. 전체량을 반응시킨 후, 1시간 교반하고, 그 후 160℃까지 승온하고, 160℃로 유지하면서 1시간 더 격렬하게 교반하였다.
계속해서, 냉각 속도 50℃/시간으로 80℃까지 냉각한 후, 첨가제를 첨가하였다. 또한 실온까지 자연 방냉한 후, 밀링 처리 및 탈포 처리를 행하여, 그리스 조성물을 얻었다.
얻어진 그리스 조성물에 대해, 광학 현미경을 사용하여 투과상을 관찰하였다. 그리고, 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율을 산출하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
혼합 기유와, 증조제의 전구체와, 첨가제를 사용하여, 하기 표 1에 나타내는 배합 조성의 그리스 조성물을 이하에 나타내는 방법으로 제조하였다.
먼저, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 이소시아네이트 용액 및 아민 용액 A를 제조하였다.
그리고, 이소시아네이트 용액에 아민 용액 A를 적하구의 구경이 70㎜인 1개소로부터 평균 첨가 속도 200mL/분으로 첨가하면서 반응시켰다. 전체량을 반응시킨 후, 1시간 교반하고, 그 후 160℃까지 승온하고, 160℃로 유지하면서 1시간 더 격렬하게 교반하였다.
계속해서, 냉각 속도 50℃/시간으로 80℃까지 냉각한 후, 첨가제를 첨가하였다. 또한 실온까지 자연 방냉한 후, 밀링 처리 및 탈포 처리를 행하여, 그리스 조성물을 얻었다.
얻어진 그리스 조성물에 대해, 광학 현미경을 사용하여 투과상을 관찰하였다(도 2 참조). 그리고, 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율을 산출하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 2]
혼합 기유와, 증조제의 전구체와, 첨가제를 사용하여, 하기 표 1에 나타내는 배합 조성의 그리스 조성물을 이하에 나타내는 방법으로 제조하였다.
먼저, 이소시아네이트(디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트)를 혼합 기유에 가열 용해시켜, 이소시아네이트 용액을 제조하였다. 또한, 상기 이소시아네이트량에 대해, 2배 몰의 혼합 아민((a1) 옥타데실아민과 (a2) 시클로헥실아민의 혼합물이고, (a1)과 (a2)의 몰비는 60:40임)을 혼합 기유에 가열 용해시켜, 아민 용액 B를 제조하였다.
그리고, 이소시아네이트 용액에 아민 용액 B를 적하구의 구경이 70㎜인 1개소로부터 평균 첨가 속도 200mL/분으로 첨가하면서 반응시켰다. 전체량을 반응시킨 후, 1시간 교반하고, 그 후 160℃까지 승온하고, 160℃로 유지하면서 1시간 더 격렬하게 교반하였다.
계속해서, 냉각 속도 50℃/시간으로 80℃까지 냉각한 후, 첨가제를 첨가하였다. 또한 실온까지 자연 방냉한 후, 밀링 처리 및 탈포 처리를 행하여, 그리스 조성물을 얻었다.
얻어진 그리스 조성물에 대해, 광학 현미경을 사용하여 투과상을 관찰하였다. 그리고, 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율을 산출하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
<그리스 조성물의 평가>
그리스 조성물의 평가(혼화주도, 베어링 음향, 베어링 수명)를 이하와 같은 방법으로 행하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
(1) 혼화주도
JIS K2220의 기재에 준거한 방법으로, 혼화주도를 측정하였다.
(2) 베어링 음향
안데론 미터를 사용하여, 하기의 조건으로 베어링 음향 시험을 행하여 안데론값을 측정하였다.
베어링 형식: 6202
그리스 충전량: 0.7g
스러스트 하중: 19.6N
회전수: 1800rpm
시험 시간: 1분간
안데론값의 결과에 기초하여, 각 그리스의 베어링 음향(노이즈성)을 점수화하였다. 점수는 100점 만점이고, 높을수록 저노이즈성이 우수하다. 또한, 실용성의 관점에서, 60점 이상이 저노이즈 그리스로서 사용되는 경우가 많다.
(3) 베어링 수명
ASTM D1741의 기재에 준거한 방법으로, 하기의 조건으로, 베어링 수명 시험을 행하였다. 그리고, 베어링 수명이 다된 시간을 측정하고, 그 시간을 나타냈다. 시험 시간 2000시간 이상에서 합격으로 하고, 2000시간 이상인 경우는, 「2000<」로 나타냈다.
베어링 형식: 6306
회전수: 3500rpm
시험 온도: 150℃
시험 하중: 방사상 221N, 축상 178N
운전 조건: 연속
Figure 112020017103682-pct00008
표 1에 나타내는 결과로부터도 명백해진 바와 같이, 본 발명의 그리스 조성물을 사용한 경우(실시예 1, 2)에는 저노이즈성과, 고온에서의 긴 베어링 윤활 수명을 양립할 수 있는 것이 확인되었다.
한편, 투과상 면적 비율이 지나치게 높은 경우(비교예 1)에는 저노이즈성이 불충분해지는 것을 알 수 있었다.
또한, 비교예 2에서는 베어링 수명 시험의 결과가 합격선을 크게 하회하는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 2에서는 베어링 음향 시험의 결과가 비교예 1보다 높은 점수가 되는 것도 더불어 확인할 수 있었다. 이는, 비교예 2에 있어서의 우레아 증조제가, 결정화되기 어려운 지방족 아민을 주성분으로 하는 것에 기인한다고 추정된다.

Claims (11)

  1. (A) 증조제와 (B) 기유를 포함하는 베어링용 그리스 조성물이며,
    상기 (A) 증조제가 하기 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제이고,
    당해 베어링용 그리스 조성물의 평균 두께 11㎛의 시료에 있어서의 투과상을 관찰한 경우에, 상기 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40㎛2를 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율이, 관찰 면적 전체에 대해 15% 이하이고,
    하기 일반식 (I)의 R1 및 R3의 총량 중, 하기 (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기가 60몰% 이상 95몰% 이하를 차지하는 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
    Figure 112020017103682-pct00004
    (I)
    [식 중, R1, R3은 각각 독립적으로, (a1) 탄소수 6부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기, (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기 또는 (a3) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, R2는 (a4) 탄소수 6부터 15까지의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.]
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기가 시클로헥실기이고,
    상기 일반식 (I)의 R1 및 R3의 총량 중, 상기 시클로헥실기 이외의 나머지의 기가 (a1) 탄소수 6부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기인 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (B) 기유가 (b1) 폴리알파올레핀과 (b2) 에스테르의 혼합물인 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 (b1) 폴리알파올레핀의 배합량은 상기 (B) 기유 100질량%에 대해, 5질량% 이상 95질량% 이하인 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 (b2) 에스테르가 방향족 에스테르인 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 당해 베어링용 그리스 조성물의 혼화주도가 200 이상 380 이하인 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
  8. 제1항, 및 제3항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 내연 기관의 보조 기계 구동용 베어링에 사용되는 것
    을 특징으로 하는 베어링용 그리스 조성물.
  9. (A) 증조제와 (B) 기유를 포함하는 베어링용 그리스 조성물의 제조방법으로서,
    이소시아네이트를 기유에 용해시킨 이소시아네이트 용액에 아민을 기유에 용해시킨 아민 용액을 첨가하거나, 또는 상기 아민 용액에 상기 이소시아네이트 용액을 첨가하여 반응을 행하는 첨가 공정을 포함하고,
    상기 이소시아네이트 용액과 상기 아민의 반응 후에 교반을 행하고,
    상기 (A) 증조제가 하기 일반식 (I)로 표현되는 우레아 증조제이고,
    상기 베어링용 그리스 조성물의 평균 두께 11μｍ의 시료에서 투과상을 관찰한 경우에, 상기 우레아 증조제의 응집 부분 중 투과상 면적이 40μｍ２을 초과하는 응집 부분의 투과상 면적 비율이 관찰 면적 전체에 대하여 15% 이하인, 상기 베어링용 그리스 조성물의 제조방법.
    Figure 112020017103682-pct00009
    (I)
    [식 중, R1, R3은 각각 독립적으로, (a1) 탄소수 6부터 22까지의 1가의 쇄식 탄화수소기, (a2) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 지환식 탄화수소기 또는 (a3) 탄소수 6부터 12까지의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, R2는 (a4) 탄소수 6부터 15까지의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.]
  10. 제9항에 있어서,
    상기 첨가 공정이 1 이상의 적하구로부터 적하되는 것을 특징으로 하는 상기 베어링용 그리스 조성물의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 적하구의 구지름이 1mm 이상 30mm 이하인 것을 특징으로 하는 상기 베어링용 그리스 조성물의 제조방법.
KR1020157028158A 2013-03-14 2014-03-12 베어링용 그리스 조성물 KR102133170B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2013-051925 2013-03-14
JP2013051925 2013-03-14
PCT/JP2014/056565 WO2014142198A1 (ja) 2013-03-14 2014-03-12 軸受用グリース組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150127673A KR20150127673A (ko) 2015-11-17
KR102133170B1 true KR102133170B1 (ko) 2020-07-13

Family

ID=51536849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157028158A KR102133170B1 (ko) 2013-03-14 2014-03-12 베어링용 그리스 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10240103B2 (ko)
EP (1) EP2975105B1 (ko)
JP (2) JP6521522B2 (ko)
KR (1) KR102133170B1 (ko)
CN (1) CN105008503B (ko)
TW (1) TWI639695B (ko)
WO (1) WO2014142198A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6476738B2 (ja) * 2014-10-22 2019-03-06 協同油脂株式会社 転がり軸受用グリース組成物及び転がり軸受
WO2017168868A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 出光興産株式会社 鉱油系基油、潤滑油組成物、機器、潤滑方法、及びグリース組成物
CN105969477B (zh) * 2016-05-30 2020-07-10 潍坊明德润滑油有限公司 一种润滑油
JP2018065971A (ja) * 2016-10-21 2018-04-26 株式会社ジェイテクト グリース組成物および当該グリース組成物が封入された転がり軸受
WO2018092806A1 (ja) * 2016-11-16 2018-05-24 出光興産株式会社 自動給脂装置を備えた機器用のグリース組成物及びその製造方法
JPWO2019044624A1 (ja) * 2017-08-31 2020-08-13 出光興産株式会社 グリース組成物
WO2019138948A1 (ja) * 2018-01-10 2019-07-18 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 潤滑油組成物及び基油
CN108251199A (zh) * 2018-02-06 2018-07-06 龙南县雪弗特新材料科技有限公司 一种汽车发动机高温低噪音轴承润滑脂及其生产工艺
CN108531248A (zh) * 2018-06-05 2018-09-14 朱东洋 一种耐磨抗硬化润滑脂的制备方法
EP3936590A4 (en) * 2019-03-05 2022-11-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. GREASE COMPOSITION, AND METHOD AND DEVICE FOR SLIDING MECHANISM LUBRICATION USING SUCH GREASE COMPOSITION
JP7285098B2 (ja) 2019-03-15 2023-06-01 三菱重工業株式会社 アンモニア分解設備、これを備えるガスタービンプラント、アンモニア分解方法
JP7373960B2 (ja) * 2019-09-27 2023-11-06 ナブテスコ株式会社 グリースガン

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248290A (ja) * 1999-03-03 2000-09-12 Kyodo Yushi Co Ltd 低騒音性に優れたウレアグリースの製造方法
US20070072777A1 (en) 2005-09-26 2007-03-29 Minebea Co., Ltd. Grease composition for pivot assembly bearing and bearing for pivot assembly
JP2008127491A (ja) 2006-11-22 2008-06-05 Idemitsu Kosan Co Ltd 一方向クラッチ内臓型回転伝達装置用グリース
JP2012251014A (ja) * 2011-05-31 2012-12-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 軸受用グリース

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2892066B2 (ja) * 1989-12-20 1999-05-17 協同油脂株式会社 音響特性に優れるグリースの製造方法
JPH0747753B2 (ja) * 1990-02-08 1995-05-24 株式会社日本▲砿▼油 低騒音ウレアグリース組成物の製法
JP2979274B2 (ja) * 1992-06-29 1999-11-15 日本精工株式会社 高速ころがり軸受用グリース組成物
JP2007211093A (ja) * 2006-02-08 2007-08-23 Nsk Ltd 半固体状物質の製造装置及び製造方法、並びに、半固体状物質の混練装置及び混練方法
JP4976795B2 (ja) 2006-09-21 2012-07-18 昭和シェル石油株式会社 ウレアグリース組成物
JP5224571B2 (ja) 2006-10-26 2013-07-03 協同油脂株式会社 グリース組成物及び軸受
CN101235338B (zh) 2008-01-30 2011-05-11 益田润石（北京）化工有限公司 一种开式齿轮润滑脂组合物
JP5467727B2 (ja) 2008-02-22 2014-04-09 協同油脂株式会社 グリース組成物及び軸受
JP5346491B2 (ja) 2008-05-16 2013-11-20 Ｎｔｎ株式会社 高速軸受用グリース
JP5214649B2 (ja) * 2010-02-26 2013-06-19 協同油脂株式会社 アンギュラ玉軸受を使用したハブユニット軸受用グリース組成物及びハブユニット軸受

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248290A (ja) * 1999-03-03 2000-09-12 Kyodo Yushi Co Ltd 低騒音性に優れたウレアグリースの製造方法
US20070072777A1 (en) 2005-09-26 2007-03-29 Minebea Co., Ltd. Grease composition for pivot assembly bearing and bearing for pivot assembly
JP2008127491A (ja) 2006-11-22 2008-06-05 Idemitsu Kosan Co Ltd 一方向クラッチ内臓型回転伝達装置用グリース
JP2012251014A (ja) * 2011-05-31 2012-12-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 軸受用グリース

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150127673A (ko) 2015-11-17
US20160002558A1 (en) 2016-01-07
EP2975105A1 (en) 2016-01-20
CN105008503A (zh) 2015-10-28
TWI639695B (zh) 2018-11-01
JP6795251B2 (ja) 2020-12-02
US10240103B2 (en) 2019-03-26
JP2019049013A (ja) 2019-03-28
JPWO2014142198A1 (ja) 2017-02-16
EP2975105B1 (en) 2020-10-14
JP6521522B2 (ja) 2019-05-29
TW201443225A (zh) 2014-11-16
WO2014142198A1 (ja) 2014-09-18
CN105008503B (zh) 2019-04-12
EP2975105A4 (en) 2016-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102133170B1 (ko) 베어링용 그리스 조성물
KR101487032B1 (ko) 그리스
US5728659A (en) Grease compositions for rolling bearing
JP4968825B2 (ja) ピボットアッシー軸受用グリース組成物及びそれを封入したピボットアッシー用軸受
EP2135927A1 (en) Grease composition and bearing
EP2264132B1 (en) Grease composition and bearings
JP5999714B2 (ja) Ｅｖ，ｈｅｖ駆動モータ軸受用グリース組成物及びｅｖ，ｈｅｖ駆動モータ軸受
WO2011099207A1 (ja) 潤滑油組成物
WO2012115141A1 (ja) グリース組成物
JP6826651B2 (ja) グリース組成物
JP5764018B2 (ja) グリース組成物
US8722602B2 (en) Grease
CN109563432B (zh) 润滑脂组合物
JP6480785B2 (ja) グリース組成物
JP5367511B2 (ja) グリース組成物
JP5407312B2 (ja) グリース組成物及び転がり軸受
WO2014207172A1 (en) A drive system transmission lubricant oil composition
WO2024034556A1 (ja) グリース組成物及び転動装置
JP2009121689A (ja) 転がり軸受
JP2007002152A (ja) グリース組成物
CN117836394A (zh) 包含牵引系数添加剂的润滑剂组合物
JP2016020481A (ja) グリース組成物
JP2009120738A (ja) グリース組成物および該グリース封入軸受

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant