KR102106761B1 - 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 액정 표시 소자, 및 경화물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않는 것으로 할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 경화성 수지와 중합 개시제 및/또는 열 경화제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서, JIS K 5600-5-4 에 준거한 경화물의 연필 경도가 3H 이하인 액정 표시 소자용 시일제이다.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 액정 표시 소자, 및 경화물

본 발명은, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않는 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물에 관한 것이다.

최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화 등의 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는, 경화성 수지와 광 중합 개시제와 열 경화제를 함유하는 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법으로 불리는 액정 적하 방식이 사용되고 있다.

적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극 부착 기판의 일방에, 디스펜스에 의해서 장방 형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 프레임 내에 적하하고, 진공하에서 타방의 기판을 중첩하고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 행한다. 그 후, 가열하여 본 경화를 행하여, 액정 표시 소자를 제조한다. 현재, 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류로 되어 있다.

그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널 부착 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 소형화의 수법으로서, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있고, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스하에 배치하는 것이 행해지고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).

일본 공개특허공보 2001-133794호 일본 공개특허공보 평5-295087호

본 발명은, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않는 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 경화성 수지와 중합 개시제 및/또는 열 경화제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서, JIS K 5600-5-4 에 준거한 경화물의 연필 경도가 3H 이하인 액정 표시 소자용 시일제이다.

이하에 본 발명을 상세하게 서술한다.

통상적으로, 액정 표시 소자는, 마더 글래스 (mother glass) 로부터 패널을 각각 분단함으로써 제조되는데, 액정 표시부의 주위의 프레임 부분의 폭이 2 ㎜ 이하가 되는 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자를 제조할 때, 특히 이 패널을 분단하는 공정에 있어서 기판에 크랙이나 균열이 발생되기 쉽다는 문제가 있었다. 도 1(a) 는, 프레임 협소 설계가 아닌 종래의 액정 표시 소자에 있어서의 패널의 분단 위치를 나타내는 모식도이고, 도 1(b) 는, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자에 있어서의 패널의 분단 위치를 나타내는 모식도이다. 도 1(a) 에 나타낸 바와 같이, 프레임 협소 설계가 아닌 종래의 액정 표시 소자에서는, 이웃하는 패널끼리의 시일제의 묘화 지점에 일정한 간격이 있었기 때문에, 패널의 분단 위치가 시일제의 경화물 위가 되는 경우는 없었다. 한편, 도 1(b) 에 나타낸 바와 같이, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자에서는, 이웃하는 패널끼리의 시일제의 묘화 지점이 접촉하여, 패널의 분단 위치가 시일제의 경화물 위가 된다. 본 발명자는, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자에 있어서 패널을 분단할 때에 기판에 크랙이나 균열이 발생되기 쉬운 원인이, 패널의 분단 위치에 있는 시일제의 경화물이 지나치게 딱딱한 것에 있다고 생각하였다. 그래서 본 발명자는 예의 검토한 결과, 시일제로서 경화물의 연필 경도가 3H 이하가 되는 것을 사용함으로써, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않도록 할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, JIS K 5600-5-4 에 준거한 경화물의 연필 경도가 3H 이하이다. 상기 경화물의 연필 경도가 3H 이하임으로써, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않도록 할 수 있다.

또, 투습 방지성 등의 관점에서, 상기 경화물의 연필 경도는, 3B 이상인 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 연필 경도가「3H 이하이다」란, 연필 경도가 3H 가 되는 경도이거나, 또는, 3H 가 되는 경도보다 부드러운 것을 의미하고, 상기 연필 경도가「3B 이상이다」란, 연필 경도가 3B 가 되는 경도이거나, 또는, 3B 가 되는 경도보다 딱딱한 것을 의미한다.

상기 연필 경도를 측정하는 경화물은, 액정 표시 소자용 시일제에 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써 얻을 수 있다. 또, 그 경화물은, 액정 표시 소자 중에 있어서는 기판 등의 첩합 (貼合) 이나 봉지에 사용되는 시일제 경화물을 의미한다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지와 중합 개시제 및/또는 열 경화제를 함유한다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 있어서, 경화물의 연필 경도를 3H 이하로 하는 방법으로는, 상기 경화성 수지로서 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물을 사용하는 방법이나, 시일제에 유연성을 갖는 폴리머나 유연 입자를 배합하는 방법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물을 사용하는 방법이 바람직하고, 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물과 유연 입자를 병용하는 방법이 보다 바람직하다.

상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물, 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 상기 경화성 수지는, 상기 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물 및/또는 상기 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「(메트)아크릴」은, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기「(메트)아크릴 화합물」은, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미하며, 상기「(메트)아크릴로일」은, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.

상기 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 장사슬 (메트)아크릴 화합물, 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물, 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.

상기 장사슬 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 알킬렌옥사이드 변성 (메트)아크릴 화합물, 카프로락톤 변성 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.

상기 장사슬 (메트)아크릴 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 쿄에이샤 화학사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물, 나가세 켐텍스사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물, 토아 합성사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물, 신나카무라 화학 공업사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물, 다이셀·올넥스사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.

상기 쿄에이샤 화학사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 에폭시 에스테르 40EM, 70PA, 200PA, 80FMA, 3002M, 3002A 등을 들 수 있다.

상기 나가세 켐텍스사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, DA-911M, DA-920, DA-931, DM-811, DM-832, DM-851 등을 들 수 있다.

상기 토아 합성사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, M-327 등을 들 수 있다.

상기 신나카무라 화학 공업사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, A-9300-1CL, A-GLY-9E, A-GLY-20E 등을 들 수 있다.

상기 다이셀·올넥스사 제조의 장사슬 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, EBECRYL 3708 등을 들 수 있다.

상기 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴 변성 부타디엔 고무, (메트)아크릴 변성 이소프렌 고무 등을 들 수 있다.

상기 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 닛폰 소다사 제조의 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물, 쿠라레사 제조의 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.

상기 닛폰 소다사 제조의 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, NISSO-TE 등을 들 수 있다.

상기 쿠라레사 제조의 고무 구조를 갖는 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, UC-102, UC-203 등을 들 수 있다.

상기 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트, 방향족 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 다이셀·올넥스사 제조의 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물, 아라카와 화학 공업사 제조의 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물, 네가미 화학 공업사 제조의 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.

상기 다이셀·올넥스사 제조의 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, EBECRYL 230, EBECRYL 4491, EBECRYL 210 등을 들 수 있다.

상기 아라카와 화학 공업사 제조의 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 551B 등을 들 수 있다.

상기 네가미 화학 공업사 제조의 우레탄 변성 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, UN-350, UN-1255 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 상기 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물로는, 경화물의 연필 경도를 용이하게 조정할 수 있는 점 등에서, 장사슬 (메트)아크릴 화합물이 바람직하고, 알킬렌옥사이드 변성 (메트)아크릴 화합물이 보다 바람직하며, 알킬렌옥사이드 변성 에폭시(메트)아크릴레이트가 더욱 바람직하고, 폴리프로필렌글리콜 골격을 갖는 에폭시(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하고, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르의 아크릴산 부가물이 가장 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 나타낸다.

상기 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 장사슬 에폭시 화합물, 고무 구조를 갖는 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.

상기 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 알킬렌옥사이드 변성 에폭시 수지, 알킬렌 변성 에폭시 등을 들 수 있다.

상기 장사슬 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 쿄에이샤 화학사 제조의 장사슬 에폭시 화합물, DIC 사 제조의 장사슬 에폭시 화합물, 다이셀·올넥스사 제조의 장사슬 에폭시 화합물, 산와 합성 화학사 제조의 장사슬 에폭시 화합물, 신닛폰 이화 (理化) 사 제조의 장사슬 에폭시 화합물, ADEKA 사 제조의 장사슬 에폭시 화합물, 미츠비시 화학사 제조의 장사슬 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.

상기 쿄에이샤 화학사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 에포라이트 40E, 100E, 200E, 400E, 70P, 200P, 400P, 1500NP, 1600, 80MF, 100MF, 4000, 3002 등을 들 수 있다.

상기 DIC 사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, EPICLON EXA-4816, EPICLON EXA-4850 등을 들 수 있다.

상기 다이셀·올넥스사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 셀록사이드 2081, 에폴리드 GT-401 등을 들 수 있다.

상기 산와 합성 화학사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 케미사이자 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 신닛폰 이화사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 산소사이자 E-2000H 등을 들 수 있다.

상기 ADEKA 사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, ED-503, ED-503G, ED-506, EP-4000, EP-4005, EP-7001 등을 들 수 있다.

상기 미츠비시 화학사 제조의 장사슬 에폭시 화합물로는, 예를 들어, YL-7410, YL-7175-500, YL-7175-1000, jER 871, jER 872 등을 들 수 있다.

상기 고무 구조를 갖는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 부타디엔 변성 에폭시 수지, 말단 카르복실기 함유 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 (CTBN) 변성 에폭시 수지, 에폭시기 함유 아크릴 고무 등을 들 수 있다.

또, 상기 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물 중, 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 우레탄 변성 에폭시 화합물, 고무 입자 분산 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.

상기 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ADEKA 사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물, 닛폰 촉매사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물, 아사히 화성사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.

상기 ADEKA 사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, EPU-7N 등을 들 수 있다.

상기 닛폰 촉매사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 아크리세트 BP 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 아사히 화성사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, AER9000 등을 들 수 있다.

상기 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물 및 상기 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물 이외의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 토모에 공업사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물, 이데미츠 흥산사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물, 카네카사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물, 토아 합성사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물, 소켄 화학사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물, 신에츠 화학 공업사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물 등을 들 수 있다.

상기 토모에 공업사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 예를 들어, Ricon 130MA8 등을 들 수 있다.

상기 이데미츠 흥산사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 예를 들어, Poly bd 등을 들 수 있다.

상기 카네카사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 예를 들어, 에피온 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 토아 합성사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 예를 들어, 아루폰 US-6000, 마크로 모노머 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 소켄 화학사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 예를 들어, 아쿠토 플로 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 신에츠 화학 공업사 제조의 그 밖의 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물로는, 예를 들어, 변성 실리콘 오일 등을 들 수 있다.

상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물은, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물의 함유량의 바람직한 하한은 20 중량부이다. 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 연필 경도를 3H 이하로 하는 것이 용이해진다. 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 하한은 60 중량부이다.

또, 투습 방지성 등의 관점에서, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물의 함유량의 바람직한 상한은 80 중량부이다.

상기 경화성 수지는, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성이나 저액정 오염성을 향상시키는 등의 목적에서, 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물 이외의 그 밖의 경화성 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 그 밖의 경화성 수지로는, 상기 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물 이외의 그 밖의 에폭시 화합물이나 상기 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물 이외의 그 밖의 (메트)아크릴 화합물이 바람직하게 사용된다.

상기 그 밖의 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.

또, 상기 경화성 수지는, 상기 그 밖의 에폭시 화합물로서, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 함유해도 된다. 이와 같은 화합물로는, 예를 들어, 1 분자 중에 2 이상의 에폭시기를 갖고, 유연성 골격을 갖지 않는 에폭시 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻어지는 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.

상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴산과 유연성 골격을 갖지 않는 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산과 수산기를 갖고 유연성 골격을 갖지 않는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또, 상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물은, 반응성이 높다라는 점에서 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.

상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물인 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 유연성 골격을 갖지 않는 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라서 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 유연성 골격을 갖지 않는 에폭시 화합물로는, 상기 서술한 그 밖의 에폭시 화합물과 동일한 것을 들 수 있다.

상기 그 밖의 경화성 수지는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

상기 유연성을 갖는 폴리머로는, 예를 들어, (메트)아크릴 폴리머 등을 들 수 있다.

상기 유연성을 갖는 폴리머 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아루폰 UG-4000 (토아 합성사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 유연성을 갖는 폴리머는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 전체 100 중량부 중에 있어서의 상기 유연성을 갖는 폴리머의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부이다. 상기 유연성을 갖는 폴리머의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 연필 경도를 3H 이하로 하는 것이 용이해진다. 상기 유연성을 갖는 폴리머의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부이다.

상기 유연 입자로는, 예를 들어, 고무 입자, 우레탄 입자 등을 들 수 있다.

또, 상기 유연 입자는, 코어 셀 구조를 갖고 있어도 된다.

상기 고무 입자로는, 예를 들어, 아크릴 고무 입자, 부타디엔 고무 입자, 이소프렌 고무 입자, 니트릴 고무 입자, 실리콘 고무 입자, 술파이드계 고무 입자, 불소 고무 입자 등을 들 수 있다.

상기 고무 입자 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 카네카사 제조의 고무 입자, 닛폰 제온사 제조의 고무 입자, 아이카 공업사 제조의 고무 입자, 토오레·파인켐사 제조의 고무 입자 등을 들 수 있다.

상기 카네카사 제조의 고무 입자로는, 예를 들어, 카네에이스 B 시리즈, 카네에이스 FM 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 닛폰 제온사 제조의 고무 입자로는, 예를 들어, Nipol 시리즈 등을 들 수 있다.

상기 아이카 공업사 제조의 고무 입자로는, 예를 들어, 제피아크 F351 등을 들 수 있다.

상기 토오레·파인켐사 제조의 고무 입자로는, 예를 들어, 티오콜 LP-282 등을 들 수 있다.

상기 우레탄 입자 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 네가미 화학 공업사 제조의 우레탄 입자, 다이이치 정화 공업사 제조의 우레탄 입자 등을 들 수 있다.

상기 네가미 화학 공업사 제조의 우레탄 입자로는, 예를 들어, 아트펄 등을 들 수 있다. 상기 다이이치 정화 공업사 제조의 우레탄 입자로는, 예를 들어, 다이믹비드 등을 들 수 있다.

상기 유연 입자는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 유연 입자의 함유량의 바람직한 하한은 20 중량부이다. 상기 유연 입자의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 연필 경도를 3H 이하로 하는 것이 용이해진다. 상기 유연 입자의 함유량의 보다 바람직한 하한은 30 중량부이다.

또, 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물과 상기 유연 입자를 병용할 경우, 상기 유연 입자의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 하한이 10 중량부이다. 상기 유연 입자의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 연필 경도를 3H 이하로 하는 것이 용이해진다. 상기 유연성 골격을 갖는 중합성 화합물과 상기 유연 입자를 병용할 경우의 상기 유연 입자의 함유량의 보다 바람직한 하한은 15 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 중합 개시제 및/또는 열 경화제를 함유한다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 광 라디칼 중합 개시제 및 열 경화제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, BASF 사 제조의 광 라디칼 중합 개시제, 토쿄 화성 공업사 제조의 광 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 BASF 사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959, IRGACURE OXE01, 루시린 TPO 등을 들 수 있다.

상기 토쿄 화성 공업사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 상기 중합 개시제로서 열 라디칼 중합 개시제를 사용해도 된다.

상기 열 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물, 유기 과산화물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 고분자 아조 화합물로 이루어지는 고분자 아조 개시제가 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 고분자 아조 화합물이란, 아조기를 갖고, 열에 의해서 (메트)아크릴로일옥시기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수 평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.

상기 고분자 아조 화합물의 수 평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수 평균 분자량이 이 범위임으로써, 액정에 대한 악영향을 방지하면서, 경화성 수지에 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 수 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 행하고, 폴리스티렌 환산에 의해서 구해지는 값이다. GPC 에 의해서 폴리스티렌 환산에 의한 수 평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.

상기 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 와코 순약 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

또, 고분자가 아닌 아조 화합물로서 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 와코 순약 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.

상기 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

상기 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 중합 개시제의 함유량이 0.1 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량이 30 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이고, 더욱 바람직한 상한은 5 중량부이다.

상기 열 경화제로는, 이미다졸계 열 경화제가 바람직하다.

상기 이미다졸계 열 경화제로는, 예를 들어, 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸륨트리멜리테이트, 2,4-디아미노-6-(2'-메틸이미다졸릴-(1'))-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-(2'-메틸이미다졸릴-(1'))-에틸-s-트리아진이소시아누르산 부가물 등을 들 수 있다.

또, 상기 이미다졸계 열 경화제로서 어덕트형의 경화제를 사용해도 된다. 상기 어덕트형의 경화제를 사용함으로써, 시일제의 과도한 증점을 억제할 수 있다.

상기 어덕트형의 경화제로는, 예를 들어, 이미다졸 화합물과 에폭시 화합물 등의 반응에 의해서 얻어지는 어덕트체를 들 수 있다.

상기 어덕트형의 경화제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아지노모토 파인테크노사 제조의 어덕트형의 경화제, 시코쿠 화성 공업사 제조의 어덕트형의 경화제, 미츠비시 화학사 제조의 어덕트형의 경화제 등을 들 수 있다.

상기 아지노모토 파인테크노사 제조의 어덕트형의 경화제로는, 예를 들어, 아미큐어 PN-23, 아미큐어 PN-23J, 아미큐어 PN-H, 아미큐어 PN-31, 아미큐어 PN-31J, 아미큐어 PN-40, 아미큐어 PN-40J, 아미큐어 PN-50, 아미큐어 PN-F, 아미큐어 MY-24, 아미큐어 MY-H 등을 들 수 있다.

상기 시코쿠 화성 공업사 제조의 어덕트형의 경화제로는, 예를 들어, P-0505 등을 들 수 있다.

상기 미츠비시 화학사 제조의 어덕트형의 경화제로는, 예를 들어, P-200 등을 들 수 있다.

상기 열 경화제로는, 상기 이미다졸계 열 경화제 이외의 그 밖의 열 경화제를 사용해도 된다.

상기 그 밖의 열 경화제로는, 예를 들어, 유기산히드라지드, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기산히드라지드가 바람직하게 사용된다.

상기 유기산히드라지드로는, 예를 들어, 세바크산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 말론산디히드라지드 등을 들 수 있다.

상기 유기산히드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 오오츠카 화학사 제조의 유기산히드라지드, 아지노모토 파인테크노사 제조의 유기산히드라지드 등을 들 수 있다.

상기 오오츠카 화학사 제조의 유기산히드라지드로는, 예를 들어, SDH, ADH 등을 들 수 있다.

상기 아지노모토 파인테크노사 제조의 유기산히드라지드로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 VDH-J, 아미큐어 UDH, 아미큐어 UDH-J 등을 들 수 있다.

상기 열 경화제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

상기 열 경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열 경화제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고, 열경화성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 열 경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 추가적인 접착성의 향상, 선 팽창률의 개선, 경화물의 내습성의 향상 등을 목적으로 하여 무기 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 무기 충전제로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비드, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.

상기 무기 충전제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 하한이 15 중량부이다. 상기 무기 충전제의 함유량이 15 중량부 이상임으로써, 저온과 고온의 환경 변화가 반복되었을 때의 내히트쇼크성이 우수한 것이 된다. 상기 무기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 25 중량부이다.

또, 도포성 등의 관점에서, 상기 무기 충전제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 상한이 60 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 이온 포착제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 이온 포착제는, 상기 액정 표시 소자용 시일제 중의 수용성 이온을 포착함으로써, 액정 오염의 발생을 억제하는 역할을 갖는다.

상기 이온 포착제로는, 양이온을 포착하는 양이온 포착제, 음이온을 포착하는 음이온 포착제, 그리고, 양이온 및 음이온을 포착하는 양쪽 이온 포착제를 들 수 있고, 액정 오염의 발생을 억제하는 효과가 보다 우수한 점에서, 양이온을 포착하는 것, 즉, 양이온 포착제, 양쪽 이온 포착제가 바람직하고, 양이온 포착제가 보다 바람직하다.

상기 이온 포착제로는, 예를 들어, 지르코늄계 화합물, 안티몬계 화합물, 비스무트계 화합물, 마그네슘계 화합물, 알루미늄계 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 액정 오염의 발생을 억제하는 효과가 보다 우수한 점에서, 양이온 보충 효과가 있는 지르코늄계 화합물이나 안티몬계 화합물이 바람직하고, 지르코늄계 화합물이 보다 바람직하다.

상기 지르코늄계 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, IXE-100 (토아 합성사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 안티몬계 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 와코 순약 공업사 제조의 안티몬계 화합물, 토아 합성사 제조의 안티몬계 화합물 등을 들 수 있다.

상기 와코 순약 공업사 제조의 안티몬계 화합물로는, 예를 들어, 오산화안티몬 등을 들 수 있다.

상기 토아 합성사 제조의 안티몬계 화합물로는, 예를 들어, IXE-300, IXE-600, IXE-633 등을 들 수 있다.

상기 비스무트계 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, IXE-500, IXE-530, IXE-550 (모두 토아 합성사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 마그네슘계 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, IXE-700F (토아 합성사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 이온 포착제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 이온 포착제의 함유량의 바람직한 하한은 2 중량부, 바람직한 상한은 30 중량부이다. 상기 이온 포착제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등을 악화시키지 않고, 액정 오염의 발생을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 이온 포착제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 5 중량부, 보다 바람직한 상한은 20 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 접착성을 더욱 향상시키는 것을 목적으로 하여, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착시키기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.

상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다.

상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 20 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성을 향상시키는 효과를 보다 발휘할 수 있다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.5 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.

또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광이 누출이 없어 높은 콘트라스트를 갖고, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 미츠비시 머트리얼사 제조의 티탄 블랙, 아코 화성사 제조의 티탄 블랙 등을 들 수 있다.

상기 미츠비시 머트리얼사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C 등을 들 수 있다.

상기 아코 화성사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 티락크 D 등을 들 수 있다.

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.

또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.

상기 차광제의 일차 입자경은, 액정 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않는데, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5 ㎛ 이다. 상기 차광제의 일차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 점도나 틱소트로피가 크게 증대되지 않아, 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 차광제의 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.

또한, 상기 차광제의 일차 입자경은, 입도 분포계 (예를 들어, PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조,「NICOMP 380ZLS」) 를 사용하여 측정할 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성, 경화 후의 강도, 및, 묘화성을 크게 저하시키지 않고, 차광성을 향상시키는 효과를 보다 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로 필요에 따라서, 응력 완화제, 반응성 희석제, 요변제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제 등의 첨가제를 함유해도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 본 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 무기 충전제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에, 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한 본 발명의 하나이다.

상기 도전성 미립자로는, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해서, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한 본 발명의 하나이다.

본 발명의 액정 표시 소자로는, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자가 바람직하다. 구체적으로는, 액정 표시부의 주위의 프레임 부분의 폭이 2 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 액정 표시 소자를 제조할 때의 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 도포 폭은 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자의 제조에 바람직하게 사용할 수 있다.

액정 적하 공법에 의해서 본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 이하의 방법 등을 들 수 있다.

먼저, 기판에 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 등을 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해서 장방 형상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 행한다. 이어서, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 등이 미경화 상태에서 액정의 미소 액적을 투명 기판의 프레임 내 전체 면에 적하 도포하고, 곧 바로 다른 기판을 중첩하는 공정을 행한다. 그 후, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 등의 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 임시 경화시키는 공정, 및, 임시 경화시킨 시일제를 가열하여 본 경화시키는 공정을 행하는 방법에 의해서, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물, 즉, 경화성 수지와 중합 개시제 및/또는 열 경화제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물로서, JIS K 5600-5-4 에 준거한 연필 경도가 3H 이하인 경화물도 또한 본 발명의 하나이다.

본 발명에 의하면, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물을 제공할 수 있다.

도 1 은, 도 1(a) 는, 프레임 협소 설계가 아닌 종래의 액정 표시 소자에 있어서의 패널의 분단 위치를 나타내는 모식도이고, 도 1(b) 는, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자에 있어서의 패널의 분단 위치를 나타내는 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

(실시예 1 ∼ 5, 및, 비교예 1, 2)

표 1 에 기재된 배합비의 각 재료를, 유성식 교반기 (싱키사 제조,「아와토리렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 추가로 3 본 롤을 사용하여 혼합함으로써, 실시예 1 ∼ 5, 및, 비교예 1, 2 의 각 액정 표시 소자용 시일제를 조제하였다. 또, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 액정 표시 소자를 제조하였다.

얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해서, 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 경화시킨 경화물에 대해서, JIS K 5600-5-4 에 준거하여 연필 경도를 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.

＜평가＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제에 대해서 아래의 평가를 행하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.

(패널의 분단 안정성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부에 스페이서 미립자 (세키스이 화학 공업사 제조,「마이크로 펄 SI-H050」) 1 중량부를 분산시켜, 2 장의 러빙이 종료된 배향막 및 투명 전극 부착 기판의 일방에 시일제의 선폭이 0.8 ㎜ 가 되도록 디스펜서로 도포하였다.

계속해서, 액정 (칫소사 제조,「JC-5004 LA」) 의 미소 액적을 투명 전극 부착 기판의 시일제의 프레임 내 전체 면에 적하 도포하고, 곧 바로 다른 일방의 투명 전극 부착 기판을 첩합 (貼合) 하였다. 이 때, 도 1(b) 과 같이 각 셀간에서 인접하는 시일제의 묘화 지점이 접촉하도록 기판 상에 패턴을 제작하였다. 시일제 부분에 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 시일제를 경화시키고, 시일제의 경화물 위가 분단 위치가 되도록 스크라이버를 사용하여 칼집을 넣어 커팅하여, 합계 100 개의 액정 표시 소자를 제조하였다.

각 액정 표시 소자의 분단된 기판을 확인하고, 모든 액정 표시 소자에 있어서 기판에 크랙이나 균열이 확인되지 않은 경우를「○」, 1 개 이상 5 개 미만의 액정 표시 소자에 있어서 기판에 크랙이나 균열이 확인된 경우를「△」, 5 개 이상의 액정 표시 소자에 있어서 기판에 크랙이나 균열이 확인된 경우를「×」로 하여 패널의 분단 안정성을 평가하였다.

(내히트쇼크성)

상기「(패널의 분단 안정성)」에서 얻어진 액정 표시 소자 60 개에 대해서, 냉열 사이클 시험기를 사용하여, -30 ℃ 에서 유지한 후 85 ℃ 까지 승온하고, 85 ℃ 에서 유지한 후 -30 ℃ 까지 강온하는 과정을 1 사이클로 하고, 이것을 1000 사이클 행하는 냉열 사이클 시험을 행하였다.

시험 후, 모든 액정 표시 소자에 있어서 액정 누출이 확인되지 않은 경우를「◎」, 1 개 또는 2 개의 액정 표시 소자에 있어서 액정 누출이 확인된 경우를「○」, 3 개 또는 4 개의 액정 표시 소자에 있어서 액정 누출이 확인된 경우를「△」, 5 개 이상의 액정 표시 소자에 있어서 액정 누출이 확인된 경우를「×」로 하여 내히트쇼크성을 평가하였다.

본 발명에 의하면, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 기판에 크랙이나 균열을 잘 발생시키지 않는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 경화시켜 이루어지는 경화물을 제공할 수 있다.

1 : 마더 글래스
2 : 시일제의 경화물
3 : 패널의 분단 위치

Claims (7)

1. 경화성 수지와 광 라디칼 중합 개시제와 열 경화제를 함유하고, JIS K 5600-5-4 에 준거한 경화물의 연필 경도가 3H 이하인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 경화성 수지는, 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물, 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물, 또는 유연성 골격을 갖는 (메트)아크릴 화합물 및 유연성 골격을 갖는 에폭시 화합물을 함유하는 액정 표시 소자용 시일제.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   무기 충전제를 함유하고, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서 상기 무기 충전제를 15 중량부 이상 60 중량부 이하 함유하는 액정 표시 소자용 시일제.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자.
6. 제 4 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자.
7. 삭제

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