KR20190098910A

KR20190098910A - 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및, 액정 표시 소자

Info

Publication number: KR20190098910A
Application number: KR1020187035634A
Authority: KR
Inventors: 이난 인
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2017-01-04
Filing date: 2017-12-28
Publication date: 2019-08-23
Also published as: WO2018128158A1; JPWO2018128158A1; CN109219772A; TW201831593A

Abstract

본 발명은, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 흡수성 필러를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제이다.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및, 액정 표시 소자

본 발명은, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.

최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은, 경화성 수지와 광중합 개시제와 열 경화제를 함유하는 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법으로 불리는 액정 적하 방식이 이용되고 있다.

적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극이 부착된 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 장방형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 프레임 내에 적하하고, 진공 하에서 타방의 기판을 중첩하고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 가열하여 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 제작한다. 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류가 되고 있다.

그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널이 부착된 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 소형화의 수법으로서, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있고, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스 하에 배치하는 것이 실시되고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).

이와 같은 프레임 협소 설계에 수반하여, 액정 표시 소자에 있어서, 화소 영역으로부터 시일제까지의 거리가 가깝게 되어 있어, 시일제에 의해 액정이 오염되는 것 등에 의한 표시 불균일이 발생되기 쉬워지고 있다.

또, 태블릿 단말이나 휴대 단말의 보급에 수반하여, 액정 표시 소자에는 고온 고습 환경 하에서의 구동 등에 있어서의 내습 신뢰성이 더욱 더 요구되고 있고, 시일제에는 외부로부터의 물의 침입을 방지하는 성능이 더욱 요구되고 있다. 액정 표시 소자의 내습 신뢰성을 향상시키기 위해서는, 시일제와 기판 등의 계면으로부터의 물의 침입을 방지하기 위해 시일제의 기판 등에 대한 접착성을 향상시키고, 또한, 시일제의 투습 방지성을 향상시킬 필요가 있다. 시일제의 투습 방지성을 향상시키는 방법으로는, 예를 들어, 탤크 등의 필러를 배합하는 방법을 생각할 수 있다. 그러나, 이와 같이 탤크 등의 필러를 배합해도, 엄격한 내습 신뢰성 시험을 실시한 경우, 액정 표시 소자에 표시 불균일이 발생하는 등의 문제가 있었다.

일본 공개특허공보 2001-133794호 국제 공개 제02/092718호

본 발명은, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 흡수성 필러를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자는, 프레임 협소 설계가 아닌 종래의 액정 표시 소자에 있어서 특히 우수한 투습 방지성을 발휘하고 있었던 시일제를 사용한 경우에도, 액정 표시부의 주위의 프레임 부분의 폭이 2 ㎜ 이하가 되는 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자에서는 내습 신뢰성 시험에 있어서 액정에 수분이 침입하여, 표시 불균일이 발생하는 경우가 있는 것을 알아내었다. 본 발명자는, 투습 방지성이 우수한 시일제를 사용한 경우에도 프레임 협소 설계로 한 경우에 내습 신뢰성이 열등한 것이 되는 이유는, 액정 표시 소자에 있어서의 폴리이미드 등의 배향막이 수분의 침입 경로로 되어 있기 때문인 것으로 생각하였다. 그래서 본 발명자는, 시일제에 흡수성 필러를 배합 함으로써, 배향막에 침입한 수분을 시일제 중에 머물게 하고, 그 결과, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 흡수성 필러를 함유한다. 상기 흡수성 필러를 배합함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용함으로써, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 이유로는, 이하와 같이 생각되고, 도 1 을 이용하여 설명한다. 도 1 은, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 의해, 액정으로의 수분의 침입을 방지하는 방법을 나타내는 모식도이다.

도 1(a) ∼ (c) 에 나타낸 바와 같이, 통상, 액정 표시 소자 (1) 에 있어서는, 배향막 (5) 을 갖는 기판 (2) 간에 배치된 액정 표시 소자용 시일제 (3) 에 의해 액정 (4) 이 봉지된다. 프레임 협소 설계가 아닌 종래의 액정 표시 소자에서는, 도 1(a) 에 나타낸 바와 같이, 배향막 (5) 은 시일제 (3) 보다 내측에 위치하고, 시일제 (3) 에 의해 액정 (4) 으로의 수분 (6) 의 침입이 방지된다. 그러나, 프레임 협소 설계의 경우, 도 1(b) 에 나타낸 바와 같이, 배향막 (5) 이 시일제 (3) 보다 외측에 위치하는 경우가 있고, 그 결과, 배향막 (5) 을 통과하여 수분 (6) 이 액정 (4) 에 침입하기 쉬워지고 있는 것으로 생각된다. 한편, 상기 흡수성 필러를 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용한 경우, 도 1(c) 에 나타낸 바와 같이, 배향막 (5) 중에 침입한 수분 (6) 은, 액정 (4) 에 침입하지 않고 흡수성 필러에 의해 시일제 (3) 중에 받아들여진다. 그 결과, 액정으로의 수분의 침입이 방지되어, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 것으로 생각된다.

상기 흡수성 필러를 구성하는 재료로는, 예를 들어, 알칼리 토금속의 산화물, 산화마그네슘, 몰레큘러시브 등을 들 수 있다.

상기 알칼리 토금속의 산화물로는, 예를 들어, 산화칼슘, 산화스트론튬, 산화바륨 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 상기 흡수성 필러는, 흡수성의 관점에서 산화칼슘 및/또는 산화마그네슘인 것이 바람직하고, 흡수 후의 수산화물도 물에 불용인 점에서 산화칼슘인 것이 보다 바람직하다.

상기 흡수성 필러의 평균 일차 입자경의 바람직한 하한은 0.5 ㎛, 바람직한 상한은 5 ㎛ 이다. 상기 흡수성 필러의 평균 일차 입자경이 0.5 ㎛ 이상인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 평균 일차 입자경이 5 ㎛ 이하인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 패널 박리 등을 보다 억제할 수 있는 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 평균 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 0.8 ㎛, 보다 바람직한 상한은 3 ㎛ 이다.

또한, 상기 「평균 일차 입자경」은, 동적 광산란식 입자경 측정 장치 (오오츠카 전자사 제조, 「ELSZ-1000S」) 등에 의해 측정할 수 있다.

상기 흡수성 필러의 비중의 바람직한 하한은 1.5 g/㎤, 바람직한 상한은 3.3 g/㎤ 이다. 상기 흡수성 필러의 비중이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 비중의 보다 바람직한 하한은 2.0 g/㎤, 보다 바람직한 상한은 3.0 g/㎤ 이다.

또한, 상기 「비중」은, JIS Z8807 에 준한 방법에 의해 측정되는 값을 의미한다.

상기 흡수성 필러의 총 표면적은, 경화성 수지 100 g 당의 바람직한 하한이 10 ㎡, 바람직한 상한이 100 ㎡ 이다. 상기 흡수성 필러의 총 표면적이 경화성 수지 100 g 당 10 ㎡ 이상인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 총 표면적이 100 ㎡ 이하인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 패널 박리 등을 보다 억제할 수 있는 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 총 표면적의 보다 바람직한 하한은 20 ㎡, 보다 바람직한 상한은 80 ㎡ 이다.

또한, 상기 「흡수성 필러의 총 표면적」은, 상기 흡수성 필러의 함유량과 BET 비표면적으로부터 산출된다. 상기 「BET 비표면적」은, 비표면적 측정 장치 (예를 들어, 시마즈 제작소사 제조, 「ASAP-2000」등) 로 질소 가스를 사용한 BET 법에 의해 측정할 수 있다.

상기 흡수성 필러의 평균 비표면적의 바람직한 하한은 5 ㎡/g, 바람직한 상한은 20 ㎡/g 이다. 상기 흡수성 필러의 평균 비표면적이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 평균 비표면적의 보다 바람직한 하한은 10 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 18 ㎡/g 이다.

또한, 상기 「평균 비표면적」은, 비표면적 측정 장치 (예를 들어, 시마즈 제작소사 제조, 「ASAP-2000」등) 로 질소 가스를 사용한 BET 법에 의해 측정할 수 있다.

상기 흡수성 필러의 흡수율의 바람직한 하한은 10 중량％ 이다. 상기 흡수성 필러의 흡수율이 10 중량％ 이상인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 흡수율의 보다 바람직한 하한은 20 중량％ 이다.

또, 상기 흡수성 필러의 흡수율의 바람직한 상한은 특별히 없지만, 실질적인 상한은 50 중량％ 이다.

또한, 상기 「흡수율」은, 온도 80 ℃, 습도 90 ％RH 의 환경 하에서 1000 시간 방치하는 고온 고습 시험을 실시한 경우에 있어서의 중량의 변화율을 의미한다. 구체적으로는, 고온 고습 시험 (80 ℃, 90 ％RH, 1000 시간) 전의 중량을 W₁, 고온 고습 시험 후의 중량을 W₂ 로 했을 경우, 하기 식 (I) 에 의해 산출된다.

흡수율 (중량％) = ((W₂ － W₁)/W₁) × 100 (I)

상기 흡수성 필러의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.5 중량부, 바람직한 상한이 20 중량부이다. 상기 흡수성 필러의 함유량이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 흡수성 필러의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1.5 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 상기 흡수성 필러를 다량으로 배합한 경우, 수분을 흡수하는 것에 의한 흡수성 필러의 팽창에 의해 패널 박리 등의 불량을 일으킬 우려가 있다. 그 때문에, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 상기 흡수성 필러에 추가하여 실리카를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 실리카의 평균 일차 입자경의 바람직한 하한은 0.1 ㎛, 바람직한 상한은 2 ㎛ 이다. 상기 실리카의 평균 일차 입자경이 0.1 ㎛ 이상인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 실리카의 평균 일차 입자경이 2 ㎛ 이하인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자의 패널 박리 등의 불량을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실리카의 평균 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 0.2 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1 ㎛ 이다.

상기 실리카의 총 표면적은, 경화성 수지 100 g 당의 바람직한 하한이 20 ㎡, 바람직한 상한이 200 ㎡ 이다. 상기 실리카의 총 표면적이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자의 패널 박리 등의 불량을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실리카의 총 표면적의 보다 바람직한 하한은 30 ㎡, 보다 바람직한 상한은 180 ㎡ 이다.

또한, 상기 「실리카의 총 표면적」은, 상기 「흡수성 필러의 총 표면적」과 동일하게 하여 산출된다.

상기 실리카의 함유량은, 상기 흡수성 필러 10 중량부에 대해, 바람직한 하한이 10 중량부, 바람직한 상한이 400 중량부이다. 상기 실리카의 함유량이 10 중량부 이상인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자의 패널 박리 등의 불량을 억제하는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실리카의 함유량이 400 중량부 이하인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 실리카의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 380 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에 있어서, 상기 흡수성 필러 및 상기 실리카 이외의 그 밖의 필러를 함유해도 된다.

상기 그 밖의 필러로는, 예를 들어, 탤크, 알루미나 등의 무기 필러나, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자등의 유기 필러 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.

상기 경화성 수지는, (메트)아크릴 화합물 및/또는 에폭시 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴 화합물」이란, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.

상기 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르 화합물, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또, 상기 (메트)아크릴 화합물은, 반응성의 관점에서, 1 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기 「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물인 것을 나타낸다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 단관능의 것으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER828EL, jER1004 (모두 미츠비시 화학사 제조), 에피크론 850CRP (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 F 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER806, jER4004 (모두 미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 S 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피크론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 2,2'-디알릴 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, RE-810NM (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피크론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 레조르시놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EX-201 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비페닐형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER YX-4000H (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 술파이드형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-50TE (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디페닐에테르형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-80DE (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 나프탈렌형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피크론 HP4032, 에피크론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피크론 N-770 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피크론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피크론 HP7200 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비페닐 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, NC-3000P (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ESN-165S (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 글리시딜아민형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER630 (미츠비시 화학사 제조), 에피크론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 알킬폴리올형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ZX-1542 (신닛테츠 스미킨 화학사 제조), 에피크론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고무 변성형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YR-450, YR-207 (모두 신닛테츠 스미킨 화학사 제조), 에포리드 PB (다이셀사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 데나콜 EX-147 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시 화합물 중 그 밖에 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 신닛테츠 스미킨 화학사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), jER1031, jER1032 (모두 미츠비시 화학사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 다이셀·오르넥스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 신나카무라 화학 공업사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 나가세 켐텍스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 다이셀·오르넥스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3703, EBECRYL3708, EBECRYL3800, EBECRYL6040, EBECRYL RDX63182 등을 들 수 있다.

상기 신나카무라 화학 공업사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 등을 들 수 있다.

상기 쿄에이샤 화학사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA 등을 들 수 있다.

상기 나가세 켐텍스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911등을 들 수 있다.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 2 개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물 1 당량에 대해 수산기를 갖는(메트)아크릴산 유도체 2 당량을, 촉매량의 주석계 화합물 존재 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 이소시아네이트 화합물로는, 폴리올과 과잉의 이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.

상기 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등을 들 수 있다.

상기 수산기를 갖는(메트)아크릴산 유도체로는, 예를 들어, 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트, 2 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트, 3 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 2 가의 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

상기 3 가의 알코올로는, 예를 들어, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 토아 합성사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 다이셀·오르넥스사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 네가미 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 신나카무라 화학 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 토아 합성사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600 등을 들 수 있다.

상기 다이셀·오르넥스사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYL4842, EBECRYL4858, EBECRYL5129, EBECRYL6700, EBECRYL8402, EBECRYL8803, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL9260 등을 들 수 있다.

상기 네가미 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 아트레진 UN-330, 아트레진 SH-500B, 아트레진 UN-1200TPK, 아트레진 UN-1255, 아트레진 UN-3320HB, 아트레진 UN-7100, 아트레진 UN-9000A, 아트레진 UN-9000H 등을 들 수 있다.

상기 신나카무라 화학 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U-10H, U-15HA, U-108, U-108A, U-122A, U-122P, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4000, UA-4100, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100, UA-7200, UA-W2A 등을 들 수 있다.

상기 쿄에이샤 화학사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA-306T 등을 들 수 있다.

상기 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물이나, 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지란, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 각각 1 개 이상 갖는 화합물을 의미하고, 예를 들어, 1 분자 중에 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, UVACURE1561 (다이셀·오르넥스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 경화성 수지는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제가 상기 (메트)아크릴 화합물과 상기 에폭시 화합물을 함유하는 경우, (메트)아크릴로일기와 에폭시기의 합계 중에 있어서의 (메트)아크릴로일기의 비율을 30 몰％ 이상 95 몰％ 이하가 되도록 상기 (메트)아크릴 화합물과 상기 에폭시 화합물을 배합하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일기의 비율이 이 범위인 것에 의해, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 접착성이 보다 우수한 것이 된다.

상기 경화성 수지는, 액정 오염을 억제하는 관점에서, -OH 기, -NH- 기, -NH₂ 기 등의 수소 결합성의 유닛을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 중합 개시제 및/또는 열 경화제를 함유한다.

상기 중합 개시제로는, 예를 들어, 라디칼 중합 개시제, 카티온 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 라디칼 중합 개시제로는, 가열에 의해 라디칼을 발생시키는 열 라디칼 중합 개시제, 광 조사에 의해 라디칼을 발생시키는 광 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, BASF 사 제조의 광 라디칼 중합 개시제, 토쿄 화성 공업사 제조의 광 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 BASF 사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959, IRGACURE OXE01, 루시린 TPO 등을 들 수 있다.

상기 토쿄 화성 공업사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등을 들 수 있다.

상기 열 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물, 유기 과산화물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 고분자 아조 화합물로 이루어지는 고분자 아조 개시제가 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 고분자 아조 화합물이란, 아조기를 갖고, 열에 의해 (메트)아크릴로일옥시기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.

상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량이 이 범위인 것에 의해, 액정에 대한 악영향을 방지하면서, 경화성 수지에 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 수평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.

상기 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산)과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 와코 순약 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

또, 고분자가 아닌 아조 화합물로서 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 와코 순약 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.

상기 카티온 중합 개시제로는, 광 카티온 중합 개시제를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 광 카티온 중합 개시제는, 광 조사에 의해 프로톤산 또는 루이스산을 발생시키는 것이면 특별히 한정되지 않고, 이온성 광산 발생 타입인 것이어도 되고, 비이온성 광산 발생 타입이어도 된다.

상기 광 카티온 중합 개시제로는, 예를 들어, 방향족 디아조늄염, 방향족 할로늄염, 방향족 술포늄염 등의 오늄염류, 철-알렌 착물, 티타노센 착물, 아릴실란올-알루미늄 착물 등의 유기 금속 착물류 등을 들 수 있다.

상기 광 카티온 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아데카옵토머 SP-150, 아데카옵토머 SP-170 (모두 ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

상기 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 중합 개시제의 함유량이 0.1 중량부 이상인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량이 30 중량부 이하인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이며, 더욱 바람직한 상한은 5 중량부이다.

상기 열 경화제로는, 예를 들어, 유기산 히드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기산 히드라지드가 바람직하게 사용된다.

상기 열 경화제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

상기 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, 세바크산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 말론산디히드라지드 등을 들 수 있다.

상기 유기산 히드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 오오츠카 화학사 제조의 유기산 히드라지드, 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 히드라지드 등을 들 수 있다.

상기 오오츠카 화학사 제조의 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, SDH, ADH 등을 들 수 있다.

상기 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, 아미큐아 VDH, 아미큐아 VDH-J, 아미큐아 UDH, 아미큐아 UDH-J 등을 들 수 있다.

상기 열 경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열 경화제의 함유량이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고, 열 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열 경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착하기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.

상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이들 실란 커플링제는, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합함으로써 액정 중으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있다.

상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.

또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 가지므로, 광의 누출이 없고 높은 콘트라스트를 가져, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 미츠비시 머티리얼사 제조의 티탄 블랙, 아코 화성사 제조의 티탄 블랙 등을 들 수 있다.

상기 미츠비시 머티리얼사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C 등을 들 수 있다.

상기 아코 화성사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 티라크 D 등을 들 수 있다.

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.

또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.

상기 차광제의 평균 일차 입자경은, 액정 표시 소자의 기판 간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 평균 일차 입자경이 1 ㎚ 미만이면, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 점도나 틱소트로피가 크게 증대되어 버려, 작업성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 차광제의 평균 일차 입자경이 5000 ㎚ 를 초과하면, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 기판에 대한 도포성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 차광제의 평균 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.

또한, 상기 차광제의 평균 일차 입자경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성, 경화 후의 강도, 및, 묘화성의 악화를 억제하면서, 차광성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로, 필요에 따라, 반응성 희석제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제, 그 밖의 커플링제 등의 첨가제를 함유해도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래네터리 믹서, 니더, 3 개 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 흡수성 필러와, 필요에 따라 첨가하는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃, 1 rpm 의 조건에서 측정한 점도의 바람직한 하한이 15 만 mPa·s, 바람직한 상한이 50 만 mPa·s 이다. 상기 점도가 이 범위인 것에 의해, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 점도의 보다 바람직한 하한은 20 만 mPa·s, 보다 바람직한 상한은 40 만 mPa·s 이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한, 본 발명의 하나이다.

상기 도전성 미립자는 특별히 한정되지 않고, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한, 본 발명의 하나이다.

본 발명의 액정 표시 소자로는, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자가 바람직하다. 구체적으로는, 액정 표시부의 주위의 프레임 부분의 폭이 2 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 액정 표시 소자를 제조할 때의 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 도포 폭은 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 액정 적하 공법이 바람직하게 이용되고, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 방법 등을 들 수 있다.

먼저, 배향막 및 ITO 박막 등의 전극을 갖는 2 장의 투명 기판의 일방에, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해 프레임상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 실시한다. 이어서, 액정의 미소 액적을 시일 패턴의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 진공 하에서 타방의 기판을 중첩시키는 공정을 실시한다. 그 후, 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 임시 경화시키는 공정, 및, 임시 경화시킨 시일제를 가열하여 본 경화시키는 공정을 실시하는 방법에 의해, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.

본 발명에 의하면, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자여도 내습 신뢰성이 우수한 것으로 할 수 있는 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

도 1 은, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 의해, 액정으로의 수분의 침입을 방지하는 방법을 나타내는 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

(실시예 1 ∼ 5, 비교예 1, 2)

표 1 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를 유성식 교반기 (싱키사 제조, 「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 다시 3 개 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 5, 비교예 1, 2 의 액정 표시 소자용 시일제를 조제하였다. 또, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제작하였다.

＜평가＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.

(점도)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해, E 형 점도계 (토키 산업사 제조, 「VISCOMETER TV-22」) 를 사용하여, 25 ℃, 1 rpm 에 있어서의 점도를 측정하였다.

(도포성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에, 실리카 스페이서 (세키스이 화학 공업사 제조, 「SI-H055」) 를 1 중량％ 배합하고, 탈포 처리를 하여 시일제 중의 기포를 제거한 후, 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조, 「PSY-10E」) 에 충전하고, 다시 탈포 처리를 실시하였다. 이어서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조, 「SHOTMASTER300」) 를 사용하여, 2 장의 VA 용 배향막이 부착된 유리 기판 중의 일방에 프레임상으로 시일제를 도포하고, 타방의 유리 기판을 겹쳐, 진공 첩합 장치로 5 Pa 의 감압하에서 2 장의 기판을 첩합하였다. 첩합한 후의 셀에 메탈 할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써 시일제를 경화시킴으로써 시험편을 제작하였다. 얻어진 시험편 내의 시일제를 관찰하고, 시일제에 단선 불량도 단부의 굴곡도 없이 깨끗한 라인이 그려져 있었던 경우를 「◎」, 단선 불량은 없지만 시일제의 단부에 약간 굴곡이 발생하고 있었던 경우를 「○」, 단선 불량은 없지만 시일제의 단부에 분명히 굴곡이 발생하고 있었던 경우를 「△」, 단선 불량이 발생하고 있었던 경우를 「×」로 하여 도포성을 평가하였다.

(접착성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에, 실리카 스페이서 (세키스이 화학 공업사 제조, 「SI-H055」) 를 1 중량％ 배합하고, 2 장의 VA 용 배향막이 부착된 유리 기판 (30 × 40 ㎜) 중 일방에 미소 적하하였다. 이것에 타방의 유리 기판을 십자상으로 첩합하고, 메탈 할라이드 램프로 3000 mJ/㎠의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편에 대해, 상하에 배치한 척으로 인장 시험 (5 ㎜/sec) 을 실시하였다. 얻어진 측정치를 시일 도포 단면적으로 나눈 값이, 3.0 kgf/㎠ 이상이었던 경우를 「◎」, 2.5 kgf/㎠ 이상 3.0 kgf/㎠ 미만이었던 경우를 「○」, 2.0 kgf/㎠ 이상 2.5 kgf/㎠ 미만이었던 경우를 「△」, 2.0 kgf/㎠ 미만이었던 경우를 「×」로 하여 접착성을 평가하였다.

(투습 방지성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 평활한 이형 필름 상에 코터를 사용하여 두께 200 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하가 되도록 도포하였다. 이어서, 메탈 할라이드 램프를 사용하여 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써 투습도 측정용 필름을 얻었다. JIS Z 0208 의 방습 포장 재료의 투습도 시험 방법 (컵법) 에 준한 방법으로 투습도 시험용 컵을 제작하고, 얻어진 투습도 측정용 필름을 장착하여, 온도 80 ℃ 습도 90 ％RH 의 항온항습 오븐에 투입하여 투습도를 측정하였다. 얻어진 투습도의 값이, 50 g/㎡·24 hr 미만이었던 경우를 「◎」, 50 g/㎡·24 hr 이상 80 g/㎡·24 hr 미만이었던 경우를 「○」, 80 g/㎡·24 hr 이상 110 g/㎡·24 hr 미만이었던 경우를 「△」, 110 g/㎡·24 hr 이상이었던 경우를 「×」로 하여 투습 방지성을 평가하였다.

(저액정 오염성 및 내습 신뢰성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부에 스페이서 미립자 (세키스이 화학 공업사 제조, 「미크로펄 SI-H050」) 1 중량부를 분산시켜, 2 장의 러빙이 완료된 배향막 및 투명 전극이 부착된 기판의 일방에, 시일제의 선폭이 1 ㎜ 가 되고, 배향막의 외측 가장자리가 시일제의 외측이 되도록 디스펜서로 프레임상으로 도포하였다. 계속해서 액정 (칫소사 제조, 「JC-5004 LA」) 의 미소 액적을 투명 전극이 부착된 기판의 시일제의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 곧바로 타방의 기판을 첩합하여, 시일제 부분에 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 시일제를 경화시켜, 액정 표시 소자를 얻었다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해, 이하의 각 평가 조건에 관련된 액정 표시 소자를 각각 제작하였다.

얻어진 액정 표시 소자를 60 ℃, 80 ％RH 의 환경 하에서 240 시간 전압 인가 상태로 한 후, 시일제 부근의 액정 배향 흐트러짐의 정도를 육안에 의해 확인하였다. 또, 얻어진 액정 표시 소자를 60 ℃, 80 ％RH 로 1000 시간 전압 인가 상태로 한 후, 시일제 부근의 액정 배향 흐트러짐의 정도를 육안에 의해 확인하였다.

액정 배향 흐트러짐은 색 불균일에 의해 판단하고 있고, 색 불균일의 정도에 따라, 색 불균일이 전혀 없었던 경우를 「◎」, 색 불균일이 희미하게 있었던 경우를 「○」, 색 불균일이 약간 있었던 경우를 「△」, 색 불균일이 상당히 있었던 경우를 「×」로 하여 저액정 오염성 및 내습 신뢰성을 평가하였다.

또한, 평가가 「◎」, 「○」의 액정 표시 소자는 실용에 전혀 문제가 없는 레벨이고, 「△」의 액정 표시 소자는 설계에 따라서는 문제가 될 가능성이 있는 레벨이며, 「×」의 액정 표시 소자는 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

산업상 이용가능성

1 : 액정 표시 소자
2 : 기판
3 : 액정 표시 소자용 시일제
4 : 액정
5 : 배향막
6 : 수분

Claims

경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열 경화제와, 흡수성 필러를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.
제 1 항에 있어서,
상기 흡수성 필러는, 산화칼슘 및/또는 산화마그네슘인 액정 표시 소자용 시일제.
제 2 항에 있어서,
상기 흡수성 필러는, 산화칼슘인 액정 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 흡수성 필러는, 평균 일차 입자경이 0.5 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하인 액정 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
상기 흡수성 필러는, 총 표면적이 경화성 수지 100 g 당 10 ㎡ 이상 100 ㎡ 이하인 액정 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
상기 흡수성 필러의 함유량이, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 0.5 중량부 이상 20 중량부 이하인 액정 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
실리카를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제.
제 7 항에 있어서,
상기 실리카의 함유량이, 상기 흡수성 필러 10 중량부에 대해, 10 중량부 이상 400 중량부 이하인 액정 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항 또는 제 8 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항 또는 제 8 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제 또는 제 9 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자.