KR102046674B1 - 열가소성 성형 배합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 폴리올의 조합을 함유하는 물질의 혼합물, 열산화성 또는 광산화성 손상에 대해 보호하는, 열가소성 성형 배합물 및 상기 성형 배합물로부터 제조되는 섬유, 필름 또는 성형 물품에 대한 안정화제 시스템으로서의 상기 물질의 혼합물의 용도, 상기 열가소성 성형 배합물의 제조 방법, 그로부터 제조되는 섬유, 필름 및 성형 물품 및 그의 용도에 관한 것이다.

Description

열가소성 성형 배합물 {THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS}
본 발명은 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 폴리올의 조합을 포함하는 물질 혼합물, 열산화성 또는 광산화성 분해와 관련하여 열가소성 성형 조성물 또는 그로부터 제조되는 섬유, 호일 및 성형물에 대한 안정화제 시스템으로서의 상기 물질 혼합물의 용도, 상기 열가소성 성형 조성물의 제조 방법, 및 그로부터 제조되는 섬유, 호일 및 성형물, 및 또한 이들의 용도에 관한 것이다. 열가소성 중합체, 예를 들어 폴리아미드 또는 폴리에스테르는 수명 동안 장기간에 걸쳐 승온에 노출되는 성형물에 대한 물질로서 빈번히 사용된다. 많은 적용에 대한 본원의 요건은 상기 물질이 본원에서 발생하는 열산화성 분해와 관련하여 적당한 안정성을 가지며 특히 자동차의 엔진실에서의 적용에 적용된다는 점이다.
열가소성 성형 조성물 및 그의 하류 생성물은 일반적으로 장기간 동안 승온에 노출될 경우에 그의 기계적 특성의 손상을 나타낸다. 이러한 효과는 주로 승온에서의 중합체의 산화성 분해 (열산화성 분해)로부터 초래된다. 본 발명의 목적을 위해 장기간은 100시간 초과의 기간을 의미하고, 본 발명의 목적을 위해 승온은 80℃ 초과의 온도, 특히 180 내지 200℃ 범위의 온도를 의미한다.
열산화성 분해와 관련하여 열가소성 성형 조성물 및 그의 하류 생성물의 안정성은 통상적으로 규정된 온도에서 규정된 기간에 걸친 기계적 특성, 특히 내충격성, 파단 인장 응력 및 파단 인장 변형률 (ISO 527에 따른 인장 시험으로 측정), 및 또한 탄성률의 비교에 의해 평가된다.
열산화성 분해 및 결과적 분자량 감소와 관련하여 열가소성 중합체 (또한 열가소성 물질로 칭해짐) 및 또한 그의 하류 생성물의 안정화를 위한 다수의 시스템이 공지되어 있고, 문헌에 기재된 바 있다. 개요는 문헌 ["Plastic Additives Handbook" (5th Edition, Editor: Hans Zweifel, Carl Hanser Verlag, Munich 2001)]의 10 내지 19 및 40 내지 92 페이지에서 확인된다. 엔지니어링 열가소성 물질, 특히 폴리아미드가 유기 안정화제, 입체 장애 페놀 또는 방향족 아민 기재의 항산화제, 또는 무기 안정화제, 구리 화합물 기재의 시스템으로서 통상적으로 사용된다. 언급된 유기 안정화제는 일반적으로 약 120℃까지의 온도에 대해 사용되며, 일부는 보다 높은 온도에서 효과를 유지한다. 약 140℃까지의 보다 높은 온도에서 효과적인 안정화는 통상적으로 구리 할라이드 및 알칼리 금속 할라이드의 혼합물 기재의 안정화제 시스템을 사용하여 달성된다.
최근 수년 사이에, 열가소성 중합체, 예컨대 폴리아미드가 충분히 안정하게 유지되는 사용 온도에 주어지는 요건은 두드러지게 보다 엄격해져 왔다. 많은 적용은 160℃ 또는 심지어 180 내지 200℃에서의 열산화성 분해와 관련하여 장기간 열 안정화를 요구한다.
DE-4305166 A1에는 강한 환원제를 첨가하여 달성된, 개선된 구리-기재 열 안정화 시스템이 기재되어 있으며; 이는 미세하게 분산된 원소 구리의 계내 형성을 일으킨다. DE-4305166 A1에서는 또한 계내 제조되지 않은 콜로이드성, 원소 구리가 현저하게 더 낮은 열 안정화 활성을 갖는 것으로 밝혀졌다.
US-A 4347175에는 중합체를 다가 금속 포르메이트와 혼합하고 혼합물을 다가 금속 포르메이트의 분해 온도 초과의 온도로 가열하는 것에 의한 중합체의 안정화 방법이 기재되어 있다.
특히 폴리아미드 기재의 열가소성 성형 조성물에서의 폴리올 (또한 폴리알콜 또는 다가 알콜로 칭해짐)의 사용이 예로서 EP1041109 A2에 기재되어 있다. 여기서, 폴리올은 폴리아미드 성형 조성물에서 유동을 개선시키기 위해 사용된다.
DE 10 2004 019716 A에는 또한 폴리에스테르 및 폴리아미드에 대한 난연제로서의 폴리올 및 포스피네이트를 포함하는 물질 혼합물이 개시되어 있다.
WO 2009/086035 A1에는 열가소성 폴리우레탄에 대한 난연제로서의 디펜타에리트리톨 및 포스피네이트를 포함하는 물질 혼합물이 개시되어 있다.
WO 2006/121549 A1에는 열가소성 폴리우레탄에 대한 난연제로서의 펜타에리트리톨 또는 디펜타에리트리톨 및 포스피네이트를 포함하는 물질 혼합물이 개시되어 있다.
안정화제 시스템은 일반적으로 승온에서 장기간에 걸쳐 열가소성 성형 조성물 및 또한 그의 하류 생성물의 열산화성 분해를 방지하기보다는 단지 지연시킬 수 있다. 고온 적용에 있어서 열가소성 성형 조성물 및 그로부터 제조되는 성형물에 주어지는 요건은 선행 기술로부터 공지된 시스템에 의해서는 아직 충분히 충족되지 않는다: 180 내지 200℃에서 ~1000시간의 장기간 숙성 후에 예로서 충격 강도 또는 파단 인장 응력은 대부분 초기 값의 50% 미만으로의 매우 현저한 감소를 겪는다.
따라서, 안정화제 시스템, 및 상기 안정화제 시스템을 포함하는 열가소성 성형 조성물을 제공하여, 선행 기술로부터 공지된 시스템과 비교시 열산화성 분해와 관련하여 안정화의 두드러진 개선을 가능하게 하는 것이 본 발명의 목적이었다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 열산화성 분해와 관련하여 열가소성 물질 및 그로부터 제조되는 성형물의 안정성의 두드러진 개선이 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 폴리올의 조합을 사용하여 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 목적은 본 발명에 의해 제공되는, 열산화성 분해 및/또는 광산화성 분해와 관련하여 열가소성 중합체 또는 열가소성 중합체 기재의 성형 조성물, 및 그로부터 제조되는 섬유, 호일 또는 성형물의 안정화를 위한 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 폴리올의 조합의 사용을 통해 달성되며, 단 하나 이상의 폴리올의 분자 구조는 2개 이상의 히드록시 기를 포함하고, 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로서 사용된다.
명확화를 위해, 하기 일반적 용어에 열거되거나 또는 바람직한 범위로 언급된 모든 정의 및 파라미터의 임의의 바람직한 조합이 본 발명의 범주에 포함된다는 것을 유념해야 한다.
본원은 또한, 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 폴리올을 포함하며, 여기서 하나 이상의 폴리올의 분자 구조가 2개 이상의 히드록시 기를 포함하고, 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로서 사용되는 것인 물질 혼합물 (또한 안정화제 시스템으로 칭해짐)을 제공한다.
본 발명은 또한
(1) 10 내지 99.75 중량%의 열가소성 중합체 또는 다양한 열가소성 중합체의 조합,
(2) 0.05 내지 10 중량%의 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염,
(3) 0.1 내지 10 중량%의 하나 이상의 폴리올 (여기서, 하나 이상의 폴리올의 분자 구조는 2개 이상의 히드록시 기를 포함함), 및
(4) 0.1 내지 70 중량%의 추가의 물질
을 포함하며, 여기서의 중량 백분율의 합은 항상 100 중량%이고, 단 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로서 사용되는 것인 열가소성 성형 조성물을 제공한다.
한 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 열가소성 성형 조성물은 또한 성분 (1) 내지 (4) 이외에도, (5) 5 내지 70 중량%의 충전제 또는 강화 물질, 바람직하게는 유리 섬유 또는 탄소 섬유, 특히 바람직하게는 유리 섬유를 포함하며, 여기서 성분 (1) 내지 (4)의 비율은 모든 중량 백분율의 합이 100이 되도록 하는 방식으로 감소된다.
본 발명에서
(1) 10 내지 99.75 중량%의 열가소성 중합체 또는 다양한 열가소성 중합체의 조합,
(2) 0.05 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 3 중량%의 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염,
(3) 0.1 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 7 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 하나 이상의 폴리올 (여기서, 하나 이상의 폴리올 분자 구조는 2개 이상의 히드록시 기를 포함함), 및
(4) 0.1 내지 70 중량%의 추가의 물질
을 포함하며, 여기서의 중량 백분율의 합은 항상 100 중량%이고, 단 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로서 사용되는 것인 열가소성 성형 조성물이 바람직하다.
본 발명은 또한 섬유, 호일 또는 임의의 유형의 성형물의 제조를 위한 본 발명의 열가소성 성형 조성물의 용도를 제공한다.
그러나, 본 발명은 또한 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염, 및 하나 이상의 폴리올을 포함하는 안정화제 시스템의 사용에 의한, 열가소성 중합체 및 그로부터 제조되는 섬유, 호일 또는 성형물의 열적 안정화 방법을 제공하며, 여기서 하나 이상의 폴리올의 분자 구조는 2개 이상의 히드록시 기를 포함하고, 단 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로서 사용된다.
성분 (1)로서 사용되는 열가소성 중합체는 바람직하게는 무정형 중합체, 열가소성 엘라스토머 또는 반결정질 중합체이다. 고온 적용에 사용되는 중합체에 대해 본 발명의 안정화제 시스템을 사용하는 것이 특히 바람직하고, 반결정질 중합체, 특히 180℃ 이상의 융점을 갖는 반결정질 중합체 또는 150℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 무정형 중합체에 대해 이를 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
특히 성분 (1)로서 특히 바람직하게 사용되는 무정형 중합체는 무정형 폴리아미드, 무정형 폴리이미드, 무정형 폴리에테르이미드, 무정형 폴리술폰 또는 무정형 폴리아릴레이트이다.
특히 성분 (1)로서 특히 바람직하게 사용되는 반결정질 중합체는 폴리페닐렌 술피드, 폴리에스테르, 폴리에테르 케톤 또는 반결정질 폴리아미드이다.
한 바람직한 실시양태에서, 다양한 열가소성 중합체의 블렌드가 또한 성분 (1)로서 사용된다.
특히, 성분 (1)로서 지방족 또는 반방향족 폴리아미드, 특히 2.0 내지 4.0의 m-크레졸 중에서의 상대 용액 점도를 갖는 나일론-6 또는 나일론-6,6을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하고, 특히 2.3 내지 3.2의 m-크레졸 중에서의 상대 용액 점도를 갖는 나일론-6을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
상대 용액 점도의 결정 방법은 우베로데(Ubbelohde) 점도계를 통해 용해된 중합체의 유동 시간을 차례로 측정하여 이어서 중합체 용액 및 그의 용매, 상기 경우에는 m-크레졸 (1% 용액) 사이의 점도 차이를 결정한다. 사용될 수 있는 표준은 DIN 51562; DIN ISO 1628 또는 상응하는 표준이다.
한 바람직한 실시양태에 사용되는 블렌드는 바람직하게는 성분 (1)로서 나일론-6, 나일론-6,6, 나일론-4,6, 나일론-12 또는 코폴리아미드를 포함한다. 대안적으로 바람직한 실시양태에서, 블렌드는 언급된 폴리아미드 중 하나 이상, 및 폴리페닐렌 옥시드, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 군으로부터의 하나 이상의 다른 열가소성 중합체를 포함한다.
본 발명의 열가소성 성형 조성물에 바람직하게 사용되는 폴리아미드는 다양한 방법에 의해 제조될 수 있고, 다양한 단위로부터 합성된다. 폴리아미드의 제조에 대한 많은 공지된 절차가 있으며, 본원의 목적 최종 생성물에 따라 다양한 단량체 단위, 목적 분자량을 확립하기 위한 다양한 쇄 조절제, 또는 다르게는 후속으로 예상되는 후처리를 위한 반응성 기를 갖는 단량체가 사용된다.
바람직하게 사용되는 폴리아미드의 산업적으로 유의한 제조 방법은 대부분 예로서 용융물에서의 중축합에 의해 진행된다. 본 발명의 목적을 위해, 락탐의 가수분해 중합이 또한 중축합인 것으로 이해된다.
본 발명에서 바람직한 폴리아미드는 디아민 및 디카르복실산 및/또는 5개 이상의 고리원을 갖는 락탐, 또는 상응하는 아미노산으로부터 출발하여 제조되는 반결정질 폴리아미드이다. 사용될 수 있는 출발 물질은 바람직하게는 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산, 특히 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산, 2,4,4-트리메틸아디프산, 아젤라산, 세바스산, 이소프탈산, 테레프탈산, 지방족 및/또는 방향족 디아민, 특히 바람직하게는 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜탄-1,5-디아민, 1,9-노난디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 이성질체 디아미노디시클로헥실메탄, 디아미노디시클로헥실프로판, 비스아미노메틸시클로헥산, 페닐렌디아민, 크실릴렌디아민, 아미노카르복실산, 특히 아미노카프로산 또는 상응하는 락탐이다. 언급된 복수의 단량체의 코폴리아미드가 포함된다.
본 발명에서 특히 바람직한 폴리아미드는 카프로락탐, 매우 특히 바람직하게는 ε-카프로락탐으로부터 제조된다.
특히, 대부분의 PA6 및 PA66 기재의 배합 물질, 및 지방족 또는/및 방향족 폴리아미드 기재의 다른 배합 물질, 및 각각의 코폴리아미드가 특히 바람직하며, 여기서 모든 상기 배합 물질 내의 중합체 쇄 내의 각각의 폴리아미드 기에 대해 3 내지 11개의 메틸렌 기가 존재한다.
사용되는 성분 (2)는 금속 양이온과 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염을 포함한다. 본 발명은 철 양이온을 사용한다.
본 발명의 목적을 위해, 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로 고려되는 음이온은 표준 수소 전극과 비교하여 25℃에서의 표준 전위가 0 V 미만, 바람직하게는 -0.15 V 미만, 특히 바람직하게는 -0.3 V 미만이고 100 내지 450℃, 바람직하게는 150 내지 400℃, 특히 바람직하게는 200 내지 400℃의 온도에서 적당한 반응 속도로 반응에 진입하는 것들이다. 본 발명의 목적을 위해, 적당한 반응 속도로 고려되는 반응 속도는 1시간의 기간에 걸쳐 사용된 물질, 상기 경우에는 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 10 mol% 이상, 바람직하게는 25 mol% 이상, 특히 바람직하게는 50 mol% 이상이 반응으로 이어지는 것이다.
포르메이트 또는 옥살레이트 음이온을 갖는 염, 특히 포르메이트를 갖는 염이 본 발명에서 사용된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 하나 이상의 포르메이트가 성분 (2)로서 사용된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 하나 이상의 옥살레이트가 성분 (2)로서 사용된다. 특히 바람직하게는 사용되는 성분 (2)는 옥살산철 및 포름산철의 군 중 하나 이상의 염을 포함한다. 특히, 포름산철이 성분 (2)로서 사용된다. 특히, 철 양이온이 산화 상태 +2 또는 +3으로 존재하는 포름산철을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 특히, 철 양이온 중 50 mol% 이상, 특히 매우 특히 바람직하게는 70 mol% 이상이 산화 상태 +3으로 존재하는 포름산철을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 사용되는 성분 (2)는 바람직하게는 분말, 페이스트 또는 압축물의 형태로 사용된다. 성분 (2)의 바람직한 분말의 d50 중앙 입자 크기는 1000 μm 이하, 바람직하게는 0.1 내지 500 μm, 특히 바람직하게는 0.5 내지 250 μm (ASTM D 1921-89, 방법 A에 따라서)이고, 따라서 열가소성 물질에서의 미세 분산이 보장된다. 성분 (2)가 페이스트 또는 압축물의 형태로 사용되는 경우에, 페이스트 또는 압축물의 제조에 통상적으로 사용되는 결합제를 사용할 수 있고, 이들은 바람직하게는 왁스, 오일, 폴리글리콜 또는 유사한 화합물, 임의로 또한 적합한 정량적 비율로의 조합이다.
본 발명에서 성분 (3)으로서 사용되는 폴리올은 또한 용어 "폴리알콜" 또는 "다가 알콜"로 공지되어 있다. 본 발명에 사용되는 폴리올은 분자당 2개 이상의 히드록시 기를 갖는 유기 분자이다. 폴리올은 바람직하게는 지방족 또는 방향족 구조 또는 두 특징의 조합을 갖는다.
대안적으로 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 사용되는 폴리올 내의 지방족 쇄는 탄소 원자 뿐만 아니라 헤테로원자, 바람직하게는 질소, 산소 또는 황을 포함한다. 한 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 사용되는 폴리올은 또한 히드록시 기와 함께, 다른 관능기, 바람직하게는 에테르 기, 카르복실산 기, 아미드 기 또는 에스테르 기를 갖는다.
2개 초과의 히드록시 기를 갖고 특히 바람직하게 사용되는 폴리올은 글리세롤, 트리메틸올프로판, 2,3-디(2'-히드록시에틸)-시클로헥산-1-올, 헥산-1,2,6-트리올, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 3-(2'-히드록시에톡시)프로판-1,2-디올, 3-(2'-히드록시프로폭시)프로판-1,2-디올, 2-(2'-히드록시에톡시)헥산-1,2-디올, 6-(2'-히드록시프로폭시)헥산-1,2-디올, 1,1,1-트리스[(2'-히드록시에톡시)메틸]에탄, 1,1,1-트리스-2'-히드록시프로폭시메틸프로판, 1,1,1-트리스(4'-히드록시페닐)에탄, 1,1,1-트리스(히드록시페닐)프로판, 1,1,3-트리스(디히드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1,4-트리스(디히드록시페닐)부탄, 1,1,5-트리스(히드록시페닐)-3-메틸펜탄, 디트리메틸올프로판, 트리메틸올프로판의 에톡실레이트 및 프로폭실레이트의 군으로부터의 3개의 히드록시 기를 갖는 것들이다.
3개 초과의 히드록시 기를 갖는 특히 바람직한 폴리올은 D-만니톨, D-소르비톨, 둘시톨, 아라비톨, 이노시톨, 크실리톨, 탈리톨, 알리톨, 알트리톨, 아도니톨, 에리트리톨, 트레이톨, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 트리펜타에리트리톨의 군으로부터의 폴리올, 및 또한 모노사카라이드, 특히 만노스, 글루코스, 갈락토스, 프룩토스, D-크실로스, 아라비노스, D-이도스, D-에리트로스, D-트레오스, D-리보스, D-릭소스, D-알로스, D-알트로스, D-굴로스, D-탈로스, D-리불로스, D-에리트룰로스, D-크실룰로스, D-프시코스, D-소르보스, D-타가토스, D-글루콘산, D-사카르산, D-만노사카르산, 뮤신산, D-글루쿠론산, D-만논산, 아스코르브산, D-글루코사민, D-갈락토사민의 군으로부터의 폴리올이다.
또한 특히 바람직한 폴리올은 올리고머 또는 중합체 사카라이드의 군으로부터의 것들, 특히 시클로덱스트린, 수크로스, 락토스, 트레할로스, 라피노스 말토스, 전분 (아밀로스, 아밀로펙틴), 펙틴, 키틴, 글리코겐, 이눌린, 헤미셀룰로스 또는 셀룰로스이다.
본 발명에서 바람직하며 3개 초과의 히드록시 기를 갖는 다른 폴리올은 사카라이드 군으로부터의 것이 아닌 올리고머 또는 중합체 폴리올이다. 본 발명에서, 이는, 중합이 완료된 후에 단량체 단위 중 하나에 유지되는 1개 이상의 히드록시 기를 보유하는 임의의 목적 분자량의 모든 올리고머 또는 중합체 폴리올, 또는 다르게는 중합 반응 이후의 단계에서 바람직하게는 중합체-유사 반응, 특히 에스테르의 비누화에 의해 히드록시 기로 관능화된 올리고머 또는 중합체이다. 이들로부터, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 페놀-포름알데히드 수지 (노볼락), 폴리비닐 알콜, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체 (EVOH), 또는 에틸렌, 비닐 알콜 및 또한 1개 이상의 이중 결합, 바람직하게는 1개 초과의 이중 결합을 갖는 또 다른 화합물의 삼원공중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
특히, 성분 (3)으로서 특히 바람직하게 사용되는 폴리올은 3개 초과의 히드록시 기를 갖는 것들이다. 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판 및 에틸렌-비닐 알콜 공중합체의 군으로부터 하나 이상의 폴리올을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하고, 특히 디펜타에리트리톨 또는 트리펜타에리트리톨이 특히 바람직하고, 특히 트리펜타에리트리톨이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 목적을 위한 성분 (4)로서의 다른 추가의 물질은 바람직하게는 본 발명에 사용되는 안정화제 시스템의 정의에 포함되지 않는 열적 안정화제의 군으로부터의 물질, UV 안정화제, 감마-방사선 안정화제, 가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 윤활제, 이형제, 염료 및 안료이다. 언급된 첨가제 및 다른 적합한 첨가제는 선행 기술의 것이고, 당업자라면 예로서 문헌 [Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Hanser-Verlag, Munich, 2001, pp. 80-84, 546-547, 688, 872-874, 938, 966]에서 찾아볼 수 있다. 성분 (4)로서 사용되는 추가의 물질은 단독으로 또는 혼합물로 또는 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 추가의 물질로서 바람직하게 사용되며, 본 발명에 사용되는 안정화제 시스템의 상기 언급된 정의에 포함되지 않는 추가의 열적 안정화제는 구리 화합물, 특히 알칼리 금속 할라이드와 조합된 구리 할라이드, 알칼리 금속 할라이드 및 알칼리 토금속 할라이드, 바람직하게는 염화나트륨 또는 염화칼슘, 염화망가니즈, 입체 장애 페놀 및/또는 포스파이트, 포스페이트, 바람직하게는 디소듐 디히드로겐디포스페이트, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민, 특히 디페닐아민, 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 또는 벤조페논, 및 또한 이들 기의 다양하게 치환된 대표물 및/또는 이들의 혼합물이다.
본 발명에서 추가의 물질로서 바람직하게 사용되는 UV 안정화제는 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 또는 벤조페논이다.
성분 (4)로서 본 발명에 바람직하게 사용되는 충격 개질제 또는 엘라스토머 개질제는 매우 일반적으로 바람직하게는 하기 단량체의 군: 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소부텐, 이소프렌, 클로로프렌, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 및 알콜 성분 내에 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터의 둘 이상으로 구성된 공중합체이다. 공중합체는 상용화 기, 바람직하게는 말레산 무수물 또는 에폭시드를 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 물질로서 바람직하게 사용되는 염료 또는 안료는 무기 안료, 특히 바람직하게는 이산화티타늄, 울트라마린 블루, 산화철, 황화아연 또는 카본 블랙, 및 또한 유기 안료, 특히 바람직하게는 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 및 또한 착색제로서의 염료, 특히 바람직하게는 니그로신 또는 안트라퀴논, 및 또한 기타 착색제이다.
본 발명의 추가의 물질로서 바람직하게 사용되는 핵제는 소듐 페닐포스피네이트 또는 칼슘 페닐포스피네이트, 산화알루미늄 또는 이산화규소 또는 활석 분말, 특히 바람직하게는 활석 분말이다.
본 발명의 추가의 물질로서 바람직하게 사용되는 윤활제 및/또는 이형제는 장쇄 지방산, 특히 스테아르산, 그의 염, 특히 Ca 스테아레이트 또는 Zn 스테아레이트, 및 또한 그의 에스테르 또는 아미드 유도체, 특히 에틸렌비스스테아릴아미드, 글리세롤 트리스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트, 몬탄 왁스, 특히 몬탄 왁스와 에틸렌 글리콜의 에스테르, 및 또한 저분자량 폴리에틸렌 왁스, 및 각각의 산화 및 비-산화 형태의 저분자량 폴리프로필렌 왁스이다. 본 발명에서 특히 바람직한 윤활제 및/또는 이형제는 8 내지 40개의 C 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산과 2 내지 40개의 C 원자를 갖는 포화 지방족 알콜 또는 아민의 에스테르 또는 아미드의 군 내의 것들이다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 성형 조성물은 상기 언급된 윤활제 및/또는 이형제의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 성분 (5)로서의 충전제 및 강화 물질은 섬유성, 침상 또는 미립자 충전제 및 상응하는 강화 물질이다. 탄소 섬유, 유리 비드, 무정형 실리카, 규산칼슘, 칼슘 메타실리케이트, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 석영 분말, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트 또는 유리 섬유가 바람직하고, 유리 섬유가 특히 바람직하고, E 유리로 만들어진 유리 섬유가 특히 바람직하다. 한 바람직한 실시양태에서, 열가소성 물질과의 보다 우수한 상용성을 제공하기 위해, 섬유성 또는 미립자 강화 물질은 적합한 표면 개질, 특히 실란 화합물을 포함하는 표면 개질을 갖는다.
본 발명은 성분 (1) 내지 (4), 및 또한 임의로 (5)가 적절한 중량 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는, 본 발명의 열가소성 성형 조성물의 제조 방법을 추가로 제공한다. 성분들을 조합하거나, 또는 혼합, 혼련, 배합, 압출 또는 롤링 방법에 이들 모두를 적용하여 성분을 220 내지 400℃의 온도에서 혼합하는 것이 바람직하며, 동시회전하는 이축 스크류 압출기 또는 부스(Buss) 혼련기에서 배합하는 것이 특히 바람직하다.
개별 성분을 예비혼합하는 것이 유리할 수 있다. 한 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 성형 조성물은 2-단계 방법으로 제조된다. 제1 단계에서, 성분 (2)를 열가소성 중합체와 혼합하여 프리믹스를 수득하고, 성분 (2)의 분해 온도 초과의 온도로 가열한다. 상기 단계에서 본 발명의 열가소성 성형 조성물의 다른 성분을 성분 (2) 및 열가소성 중합체와 혼합하는 것이 또한 가능하다. 동시회전하는 이축 스크류 압출기, 부스 혼련기 또는 플래너터리-롤 압출기에서 상기 단계를 수행하는 것이 바람직하다.
상기 제1 단계에서, 성분 (2)를 폴리아미드, 바람직하게는 PA6 또는 PA66 중에서 2.8 내지 5.0, 바람직하게는 3.5 내지 4.5의 m-크레졸 중에서의 상대 용액 점도로 반응시키는 것이 바람직하다.
상기 제1 단계에서 열가소성 물질 및 성분 (2), 및 또한 임의로 다른 성분으로 만들어진 프리믹스를 300 내지 400℃, 특히 320 내지 390℃, 매우 특히 330 내지 380℃의 온도로 가열하는 것이 바람직하다.
한 바람직한 실시양태에서, 제1 단계에서의 프리믹스는 열가소성 물질 및 성분 (2) 뿐만 아니라 하나 이상의 가공 안정화제를 포함한다. 바람직하게 사용되는 가공 안정화제는 입체 장애 페놀 및/또는 포스파이트, 포스페이트, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민, 특히 디페닐아민, 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 또는 벤조페논, 또는 다르게는 이들 기의 다양하게 치환된 대표물 및/또는 이들의 혼합물을 포함한다.
제1 단계에서의 프리믹스 내의 성분 (2)의 비율은 바람직하게는 1 내지 60 중량%이고, 특히 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 매우 특히 바람직하게는 2 내지 20 중량%이다. 성분 (2)의 반응 동안 발생하는 기체상 성분을 제거하기 위해 프리믹스를 탈휘발화 기능을 갖춘 이축 스크류 압출기, 부스 혼련기 또는 플래너터리-롤 압출기에서 반응시키는 것이 바람직하다.
대안적으로, 성분 (2)를 이축 스크류 압출기, 부스 혼련기, 또는 혼합물을 성분 (2)의 분해 온도 초과의 온도로 가열하는데 적합한 다른 장치에서 성분 (3) 또는 (4)의 적합한 물질 중에서 반응시킬 수 있다. 제1 단계에서 예를 들어 교반된 오토클레이브에서 회분 공정을 사용하는 것이 또한 가능하다.
대안적인 바람직한 실시양태에서, 성분 (2)는 성분 (2)의 반응 속도를 증가시키는 하나 이상의 화합물과 조합되어 사용된다. 따라서, 성분 (2)의 반응은 보다 낮은 온도에서 달성될 수 있다. 상기 유형의 화합물 (또한 활성화제로 칭해짐)은 예로서 US-A 4438223 (그 전문이 본 발명에 포함됨)에 기재되어 있다. 활성화제로서 탄산수소나트륨 또는 탄산수소칼륨, 아세트산나트륨 또는 아세트산칼륨, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨, 염화나트륨 또는 염화칼륨, 브로민화나트륨 또는 브로민화칼륨, 아이오딘화나트륨 또는 아이오딘화칼륨, 티오시안산나트륨 또는 티오시안산칼륨, 또는 벤조산나트륨 또는 벤조산칼륨의 군으로부터의 하나 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
제2 단계에서, 제1 단계로부터의 프리믹스를 상기 기재된 방법에 따라 본 발명의 열가소성 성형 조성물의 나머지 성분과 혼합한다. 본 발명에서 제조되는 열가소성 성형 조성물은 당업자에게 공지된 방법에 따라, 특히 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형에 의해 가공될 수 있다. 예비혼합된 성분을 포함하고/거나 개별 성분을 포함하는, 실온, 바람직하게는 0 내지 40℃에서 제조된 건조블렌드로 공지된 물리적 혼합물로부터 직접적으로 성형물 또는 반완성 제품을 제조하는 것이 유리할 수 있다.
성형 조성물로부터 본 발명에서 제조되는 하류 생성물, 특히 성형물은 바람직하게는 자동차 산업, 전기 산업, 전자 산업, 전기통신 산업, 태양광 산업, 정보-기술 산업, 컴퓨터 산업에서, 가정에서, 스포츠에서, 의학에서 또는 소비자-전자 산업에서 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 성형 조성물은 열-노화에 대한 높은 내성을 필요로 하는 적용에 사용될 수 있다. 이러한 유형의 적용에 대해, 차량에서, 특히 자동차 (MV)에서, 특히 MV의 엔진실에서 성형물을 사용하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 또한 열산화성 분해와 관련하여 안정성이 증가된 성형물 및 물품, 바람직하게는 자동차 (MV)용, 특히 바람직하게는 MV의 엔진실용 성형물의 제조를 위한, 본 발명에서 사용되는 안정화제 시스템을 포함하는 열가소성 성형 조성물의 용도를 제공한다. 본 발명의 열가소성 성형 조성물은 또한 열산화 안정성 뿐만 아니라 광산화성 분해, 바람직하게는 태양광 시스템과 관련하여 안정성을 요건으로 하는 적용 및 각각의 성형물 또는 물품에 적합하다.
본 발명에서 바람직한 물질 혼합물은 원소 주기율표의 8 내지 10족의 전이 금속의 금속 양이온을 갖는 염, 바람직하게는 구리 양이온을 갖거나 또는 철 양이온을 갖는 염, 특히 바람직하게는 철 양이온을 갖는 염을 포함한다.
본 발명의 물질 혼합물은 염으로서 포름산철 또는 옥살산철, 특히 포름산철을 포함한다.
본 발명에서 바람직한 물질 혼합물은 글리세롤, 트리메틸올프로판, 2,3-디(2'-히드록시에틸)-시클로헥산-1-올, 헥산-1,2,6-트리올, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 3-(2'-히드록시에톡시)프로판-1,2-디올, 3-(2'-히드록시프로폭시)프로판-1,2-디올, 2-(2'-히드록시에톡시)헥산-1,2-디올, 6-(2'-히드록시프로폭시)헥산-1,2-디올, 1,1,1-트리스[(2'-히드록시에톡시)메틸]에탄, 1,1,1-트리스-2'-히드록시프로폭시메틸프로판, 1,1,1-트리스(4'-히드록시페닐)에탄, 1,1,1-트리스(히드록시페닐)프로판, 1,1,3-트리스(디히드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1,4-트리스(디히드록시페닐)부탄, 1,1,5-트리스(히드록시페닐)-3-메틸펜탄, 디트리메틸올프로판, 트리메틸올프로판의 에톡실레이트 및 프로폭실레이트의 군으로부터의, 또는 D-만니톨, D-소르비톨, 둘시톨, 아라비톨, 이노시톨, 크실리톨, 탈리톨, 알리톨, 알트리톨, 아도니톨, 에리트리톨, 트레이톨, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 트리펜타에리트리톨의 군으로부터의 하나 이상의 폴리올, 또는 다르게는 모노사카라이드, 특히 만노스, 글루코스, 갈락토스, 프룩토스, D-크실로스, 아라비노스, D-이도스, D-에리트로스, D-트레오스, D-리보스, D-릭소스, D-알로스, D-알트로스, D-굴로스, D-탈로스, D-리불로스, D-에리트룰로스, D-크실룰로스, D-프시코스, D-소르보스, D-타가토스, D-글루콘산, D-사카르산, D-만노사카르산, 뮤신산, D-글루쿠론산, D-만논산, 아스코르브산, D-글루코사민, D-갈락토사민의 군으로부터의, 또는 올리고머 또는 중합체 사카라이드, 특히 시클로덱스트린, 수크로스, 락토스, 트레할로스, 라피노스 말토스, 전분 (아밀로스, 아밀로펙틴), 펙틴, 키틴, 글리코겐, 이눌린, 헤미셀룰로스 또는 셀룰로스의 군으로부터의 폴리올, 또는 다르게는 사카라이드 군으로부터의 것이 아닌 올리고머 또는 중합체 폴리올을 포함한다.
본 발명에서 특히 바람직한 물질 혼합물은 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판 및 에틸렌-비닐 알콜 공중합체의 군으로부터의 하나 이상의 폴리올, 바람직하게는 디펜타에리트리톨 또는 트리펜타에리트리톨, 특히 바람직하게는 트리펜타에리트리톨을 포함한다.
본 발명의 매우 특히 바람직한 물질 혼합물은 포름산철 및 디펜타에리트리톨 및/또는 트리펜타에리트리톨, 특히 바람직하게는 포름산철 및 디펜타에리트리톨, 또는 포름산철 및 트리펜타에리트리톨을 포함한다. 특히, 물질 혼합물은 매우 특히 바람직하게는 포름산철 및 디펜타에리트리톨, 또는 포름산철 및 트리펜타에리트리톨로 구성된다. 그러나, 본 발명은 또한 열가소성 성형 조성물 또는 그로부터 제조되는 섬유, 호일 또는 성형물의 열산화성 분해 또는 광산화성 분해의 방지를 위한 본 발명의 물질 혼합물의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 전기, 전자, 전기통신, 정보-기술, 태양광 또는 컴퓨터 산업용, 가정용, 스포츠용, 의학용 또는 소비자-전자 산업용, 특히 바람직하게는 자동차용, 매우 특히 바람직하게는 자동차의 엔진실용 물품의 제조를 위한, 본 발명에서 제조되는 섬유, 호일 또는 성형물의 용도를 제공한다.
그러나, 본원은 또한 열가소성 중합체에 대한 안정화제 시스템 또는 각각의 본 발명의 물질 혼합물의 첨가에 의한, 열가소성 중합체 또는 그로부터 제조되는 성형 조성물, 또는 그로부터 제조되는 호일, 섬유 또는 성형물의 광산화성 및/또는 열산화성 분해의 감소 방법을 제공한다.
그러나, 본원은 또한 반결정질 폴리아미드에 대한 안정화제 시스템 또는 각각의 본 발명의 물질 혼합물의 첨가에 의한, 반결정질 폴리아미드 또는 그로부터 제조되는 성형 조성물, 또는 그로부터 제조되는 호일, 섬유 또는 성형물의 광산화성 및/또는 열산화성 분해의 감소 방법을 제공한다.
실시예
본 발명의 성형 조성물의 이점을 입증하기 위해, 먼저 포름산철을 합성하고, 이어서 상기 포름산철을 포함하는 열가소성 성형 조성물을 제조하였다.
포름산철의 합성
포름산나트륨 197 g을 30% 포름산 500 ml 중에 용해시켰다. 염화철(III) 235 g을 증류수 120 ml 중에 용해시켰다. 이어서, 염화철(III)의 수용액을 포름산 중 포름산나트륨의 용액에 천천히 적가하였다. 첨가 동안, 용액을 교반하였다. 포름산철이 오렌지색 침전물을 형성하였다. 현탁액을 실온에서 3시간 동안 교반하고, 생성물을 여과하고, 30% 포름산으로 세척하였다. 잔류물을 일정한 중량으로 건조시켰다.
5%의 포름산철을 함유하는 프리믹스의 제조
5 중량%의 상기 합성된 포름산철을 코페리온 베르너 운트 플라이데러 (Coperion Werner & Pfleiderer; 독일 슈투트가르트)로부터의 ZSK 26 배합기 이축 스크류 압출기에서 약 370℃의 온도에서 95 중량%의 폴리아미드 PA6 A와 혼합하고, 수조 내로 가닥의 형태로 배출시키고, 펠릿화가능시까지 냉각시키고, 펠릿화하였다. 펠릿을 진공 건조 오븐에서 70℃에서 2일 동안 건조시켰다.
프리믹스를 사용한 열가소성 성형 조성물의 제조
개별 성분을 코페리온 베르너 운트 플라이데러 (독일 슈투트가르트)로부터의 ZSK 26 배합기 이축 스크류 압출기에서 약 280℃의 온도에서 혼합하고, 수조 내로 가닥의 형태로 배출시키고, 펠릿화가능시까지 냉각시키고, 펠릿화하였다. 펠릿을 진공 건조 오븐에서 70℃에서 2일 동안 건조시켰다.
<표 1>
Figure 112014088140538-pct00001
<표 2>
Figure 112014088140538-pct00002
프리믹스를 사용하지 않은 열가소성 성형 조성물의 제조
본 발명의 성형 조성물을 또한 상기 기재된 프리믹스를 사용하지 않고 제조하였다. 이를 위해, 개별 성분을 코페리온 베르너 운트 플라이데러 (독일 슈투트가르트)로부터의 ZSK 26 배합기 이축 스크류 압출기에서 약 320℃의 온도에서 혼합하고, 수조 내로 가닥의 형태로 배출시키고, 펠릿화가능시까지 냉각시키고, 펠릿화하였다. 펠릿을 진공 건조 오븐에서 70℃에서 2일 동안 건조시켰다.
<표 3>
Figure 112014088140538-pct00003
<표 4>
Figure 112014088140538-pct00004
사용된 물질:
PA6 A: m-크레졸 중 1% 용액에 대해 4.0의 상대 용액 점도를 갖는 선형 나일론-6
PA6 B: m-크레졸 중 1％ 용액에 대해 2.9의 상대 용액 점도를 갖는 선형 나일론-6
몬탄 에스테르 왁스, 예를 들어 클라리언트 게엠베하(Clariant GmbH)로부터의 리코왁스(Licowax)® E
유리 섬유, 예를 들어 란세스 도이칠란트 게엠베하(Lanxess Deutschland GmbH)로부터의 CS7928
브로민화칼륨, d99 < 70 μm
아이오딘화구리(I), d99 < 70 μm
디펜타에리트리톨, CAS 번호: 126-58-9, 예를 들어 페르스토르프 서비스 게엠베하(Perstorp Service GmbH)로부터의 디-펜타 93
트리펜타에리트리톨, CAS 번호: 78-24-0, 예를 들어 시그마-알드리치 캄파니 엘엘씨(Sigma-Aldrich Co. LLC)
옥살산철, 예를 들어 VWR 게엠베하 (독일 랑겐펠트; VWR 인터내셔널 (A-1150 비엔나)의 자회사)로부터의 옥산살철(II) 2수화물

Claims (21)

  1. 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 폴리올을 포함하며, 단 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로 고려되는 음이온은 표준 수소 전극과 비교하여 25℃에서의 표준 전위가 0 V 미만이고 100 내지 450℃의 온도에서 적당한 반응 속도로 반응에 진입하는 것들이고, 여기서 적당한 반응 속도라는 표현은 1시간의 기간에 걸쳐 열적으로 활성화가능한 음이온의 10 mol% 이상이 반응하는 것을 의미하고, 사용되는 폴리올은 분자당 2개 이상의 히드록시 기를 갖는 유기 분자이고, 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적 환원 음이온으로서 사용되는 것인, 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물 또는 그로부터 제조되는 섬유, 호일 또는 성형물의 열산화성 분해 및/또는 광산화성 분해를 방지하기 위한, 물질 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 사용된 염이 포름산철을 포함하는 것을 특징으로 하는 물질 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 2,3-디(2'-히드록시에틸)-시클로헥산-1-올, 헥산-1,2,6-트리올, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)에탄, 3-(2'-히드록시에톡시)프로판-1,2-디올, 3-(2'-히드록시프로폭시)프로판-1,2-디올, 2-(2'-히드록시에톡시)헥산-1,2-디올, 6-(2'-히드록시프로폭시)헥산-1,2-디올, 1,1,1-트리스[(2'-히드록시에톡시)메틸]에탄, 1,1,1-트리스-2'-히드록시프로폭시메틸프로판, 1,1,1-트리스(4'-히드록시페닐)에탄, 1,1,1-트리스(히드록시페닐)프로판, 1,1,3-트리스(디히드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1,4-트리스(디히드록시페닐)부탄, 1,1,5-트리스(히드록시페닐)-3-메틸펜탄, 디트리메틸올프로판, 트리메틸올프로판의 에톡실레이트 및 프로폭실레이트의 군으로부터의, 또는 D-만니톨, D-소르비톨, 둘시톨, 아라비톨, 이노시톨, 크실리톨, 탈리톨, 알리톨, 알트리톨, 아도니톨, 에리트리톨, 트레이톨, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 트리펜타에리트리톨의 군으로부터의 폴리올, 또는 다르게는 모노사카라이드의 군으로부터의 또는 올리고머 또는 중합체 사카라이드의 군으로부터의 폴리올, 또는 다르게는 사카라이드 군으로부터의 것이 아닌 올리고머 또는 중합체 폴리올이 사용되는 것을 특징으로 하는 물질 혼합물.
  4. 제3항에 있어서, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판 및 에틸렌-비닐 알콜 공중합체의 군으로부터의 하나 이상의 폴리올이 사용되는 것을 특징으로 하는 물질 혼합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 포름산철 및 디펜타에리트리톨 및/또는 트리펜타에리트리톨을 포함하는 것을 특징으로 하는 물질 혼합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 옥살산철 및 디펜타에리트리톨 및/또는 트리펜타에리트리톨을 포함하는 것을 특징으로 하는 물질 혼합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 청구된 물질 혼합물을 포함하는 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    (1) 10 내지 99.75 중량%의 폴리아미드-함유 열가소성 중합체,
    (2) 0.05 내지 10 중량%의 금속 양이온 및 열적으로 활성화가능한 환원 음이온의 하나 이상의 염,
    (3) 0.1 내지 10 중량%의 하나 이상의 폴리올, 및
    (4) 0.1 내지 70 중량%의 다른 성분
    을 포함하며, 여기서의 모든 중량 백분율의 총합은 항상 100 중량%를 제공하고, 단 열적으로 활성화가능한 환원 음이온으로 고려되는 음이온이 표준 수소 전극과 비교하여 25℃에서의 표준 전위가 0 V 미만이고 100 내지 450℃의 온도에서 적당한 반응 속도로 반응에 진입하는 것들이고, 여기서 적당한 반응 속도라는 표현이 1시간의 기간에 걸쳐 열적으로 활성화가능한 음이온의 10 mol% 이상이 반응하는 것을 의미하고, 사용되는 폴리올이 분자당 2개 이상의 히드록시 기를 갖는 유기 분자이고, 철이 금속 양이온으로서 사용되고, 포르메이트 또는 옥살레이트가 열적 환원 음이온으로서 사용되는 것인 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 포름산철 및 옥살산철의 군으로부터의 하나 이상의 염이 성분 (2)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물.
  10. 제7항에 있어서, 사용된 성분 (3)이 분자 구조에 3개 초과의 히드록시 기를 갖는 폴리올을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 사용된 성분 (3)이 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리비닐 알콜, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체, 또는 에틸렌, 비닐 알콜 및 또한 1개 이상의 이중 결합을 갖는 또 다른 화합물의 삼원공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물.
  12. 제7항에 있어서, 성분 (1)로서 단량체 ε-카프로락탐, 아디프산, 테레프탈산, 헥사메틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민 또는 2-메틸펜탄-1,5-디아민 중 하나 이상으로부터 제조된 지방족 또는 반방향족 폴리아미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물.
  13. 성분들을 220 내지 400℃의 온도에서 성분들의 조합에 의해, 또는 혼합, 혼련, 배합, 압출 또는 롤링 방법에 의해 혼합하는 것을 특징으로 하는 제7항에 청구된 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서, 제1 단계에서 성분 (2)를 폴리아미드-함유 열가소성 중합체와 예비혼합하고, 예비혼합물을 성분 (2)의 반응 온도 초과의 온도로 가열하고, 이어서 예비혼합물을 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물의 다른 성분과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제7항에 청구된 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물의 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 섬유.
  16. 제7항에 청구된 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물의 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 호일.
  17. 제7항에 청구된 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물의 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 성형물.
  18. 제15항에 있어서, 전기, 전자, 전기통신, 정보-기술, 태양광 또는 컴퓨터 산업용, 가정용, 스포츠용, 의학용, 또는 소비자-전자 산업용 물품의 제조를 위한 섬유.
  19. 제16항에 있어서, 전기, 전자, 전기통신, 정보-기술, 태양광 또는 컴퓨터 산업용, 가정용, 스포츠용, 의학용, 또는 소비자-전자 산업용 물품의 제조를 위한 호일.
  20. 제17항에 있어서, 전기, 전자, 전기통신, 정보-기술, 태양광 또는 컴퓨터 산업용, 가정용, 스포츠용, 의학용, 또는 소비자-전자 산업용 물품의 제조를 위한 성형물.
  21. 제1항 또는 제2항에 청구된 물질 혼합물을 폴리아미드-함유 열가소성 중합체에 첨가하는 것을 특징으로 하는, 하나 이상의 폴리아미드-함유 열가소성 중합체를 포함하는 폴리아미드-함유 열가소성 성형 조성물 또는 그로부터 제조되는 호일, 섬유 또는 성형물의 광산화성 및/또는 열산화성 분해의 감소 방법.
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