KR102029567B1 - 디스아조 염료, 제조 및 용도 - Google Patents

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다이스타 컬러스 디스트리뷰션 게엠베하
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Abstract

하기 화학식 I 의 염료를 기재한다:
Figure 112017115587717-pat00007

[식 중,
R1 은 수소, 알킬, 알콕시, 트리플루오로메틸 또는 할로겐이고,
M 은 수소, 알칼리 금속 양이온 또는 임의 치환된 암모늄 양이온이고,
R2 및 R3 은 각각 독립적으로 수소, 알킬 또는 알콕시이고,
R4 는 알킬 또는 알콕시이고,
R5 및 R6 은 각각 독립적으로 식 -(CmH2m)-O-CnH2n+1 의 부분이고,
m 은 3 내지 6 의 정수이고,
n 은 0 내지 8 의 정수임].
상기 염료는 극성기를 갖는 물질의 염색 및 인쇄에 있어서 유용하다.

Description

디스아조 염료, 제조 및 용도 {DISAZO DYES, PREPARATION AND USE}
본 발명은 산 염료 분야에 속하는 것으로, 신규한 디스아조 염료 및 이의 제조 및 용도에 관한 것이다.
DE 22 16 570 A 및 DE 22 34 621 A 에는 구조적으로 유사한 염료가 개시되어 있다. 상기 염료들은 높은 견뢰도 (fastness) 및 특히 높은 광견뢰도 (lightfastness) 에서 주목할 만하다.
특히 높은 견뢰도를 갖는 개선된 염료에 대한 요구가 여전히 존재한다.
매우 높은 견뢰도와 바람직한 색채적 특성 (색 공간 내 위치 (locus in color space)) 을 모두 갖는 선택된 염료를 발견하였다.
본 발명은
1.하기 화학식 (I) 의 염료:
Figure 112017115587717-pat00001
[식 중,
R1 은 수소, 알킬, 알콕시, 트리플루오로메틸 또는 할로겐이고,
M 은 수소, 알칼리 금속 양이온 또는 임의 치환된 암모늄 양이온이고,
R2 및 R3 은 각각 독립적으로 수소, 알킬 또는 알콕시이고,
R4 는 알킬 또는 알콕시이고,
R5 및 R6 은 각각 독립적으로 식 -(CmH2m)-O-CnH2n+1 의 부분이고,
m 은 3 내지 6 의 정수이고,
n 은 0 내지 8 의 정수임],
2. 상기 1 에 있어서, 식 중 m 은 3 내지 4 의 정수이고, n 은 1 내지 6 의 정수인 것을 특징으로 하는 염료,
3. 상기 1 또는 2 에 있어서, 식 중 R1 은 수소인 것을 특징으로 하는 염료,
4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 식 중 M 은 수소, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 양이온이거나 비치환된 암모늄 양이온인 것을 특징으로 하는 염료,
5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 식 중 R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 C1-C4 알킬이고, 더욱 특히는 메틸인 것을 특징으로 하는 염료,
6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 식 중 m 은 3 이고, n 은 1 이며, 더욱 특히는 식 중 R5 및 R6 은 각각 식 -(CH2)3-O-CH3 의 부분인 화학식 I 의 염료인 것을 특징으로 하는 염료,
7. 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 식 중
R1 은 수소이고,
M 은 수소, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 양이온이거나 비치환된 암모늄 양이온이고,
R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 메틸이고,
R5 및 R6 은 각각 식 -(CH2)3-O-CH3 의 부분인 것을 특징으로 하는 염료,
8. 통상적인 방식으로의 화학식 II 및 III 의 화합물의 반응을 포함하는, 상기 1 에 따른 화학식 I 의 염료의 제조 방법:
Figure 112017115587717-pat00002
Figure 112017115587717-pat00003
[식 중, R1, M, R2, R3, R4, R5, R6 은 각각 제 1 항에서 정의된 바와 같음],
9. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 하나 이상의 화학식 I 의 염료 및 하나 이상의 통상적인 보조제를 포함하는 염료 제제,
10. 극성기, 더욱 특히는 카르복사미드, 히드록실, 아미노, 카르복실, 술폰산, 우레탄 및/또는 우레아 기를 포함하는 물질의 염색 또는 인쇄를 위한, 및 가장 바람직하게는 폴리아미드, 폴리우레탄 및 셀룰로오스로 이루어진 군 또는 종이, 가죽, 실크 및 모직으로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질의 염색 또는 인쇄를 위한 ㅅ상기 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 화학식 I 의 염료의 용도,
11. 상기 10 에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 폴리아미드 섬유 또는 폴리아미드 섬유와 면 및/또는 폴리에스테르 섬유와의 혼방 패브릭을 포함하거나, 상기 극성기를 포함하는 물질은 섬유 물질의 형태, 더욱 특히는 직물 섬유의 형태, 바람직하게는 우븐 (woven) 또는 얀 (yarn) 의 형태, 더욱 특히는 실타래 (hank) 또는 실꾸러미 (wound package) 의 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도,
12. 상기 10 에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 바람직하게는 잉크젯 공정을 사용하여 인쇄되는 직물 또는 종이를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도, 및
13. 상기 10 에 있어서, 상기 화학식 I 의 염료는 디지털 직물 인쇄를 위한 인쇄용 잉크에서 사용되는 것을 특징으로 하는 용도를 제공할 수 있다.
본 발명은 하기 화학식 (I) 의 염료를 제공한다:
Figure 112017115587717-pat00004
[식 중,
R1 은 수소, 알킬, 알콕시, 트리플루오로메틸 또는 할로겐이고,
M 은 수소, 알칼리 금속 양이온 또는 임의 치환된 암모늄 양이온이고,
R2 및 R3 은 각각 독립적으로 수소, 알킬 또는 알콕시이고,
R4 는 알킬 또는 알콕시이고,
R5 및 R6 은 각각 독립적으로 식 -(CmH2m)-O-CnH2n+1 의 부분이고,
m 은 3 내지 6, 바람직하게는 3 내지 4 의 정수이고,
n 은 0 내지 8, 바람직하게는 1 내지 6 의 정수임].
상기 언급한 정의에서, 알킬기는 직쇄 또는 분지형일 수 있고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 헥실, 예컨대 n-헥실, 헵틸, 예컨대 n-헵틸, 옥틸, 예컨대 n-옥틸 및 이소옥틸 또는 2-에틸헥실, 노닐, 예컨대 n-노닐, 데실, 예컨대 n-데실, 도데실, 예컨대 n-도데실, 헥사데실, 예컨대 n-헥사데실 및 옥타데실, 예컨대 n-옥타데실을 나타낸다. 상기 동일한 논리가 알콕시기에도 적용된다. 탄소수 1 내지 4 의 알킬기 또는 알콕시기가 바람직하다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이고, 특히 불소, 염소 또는 브롬이다.
알칼리 금속 양이온은 특히 리튬, 나트륨 또는 칼륨 양이온이고, 더욱 바람직하게는 나트륨 양이온이다.
임의 치환된 암모늄 양이온은 특히 비치환된 암모늄 양이온 또는 1 내지 4 개의 1 가 유기 부분, 특히 알킬 및/또는 아릴 부분으로 치환된 암모늄 양이온이다.
식 중 R1 은 수소인 화학식 I 의 염료가 바람직하다.
또한, 식 중 M 은 수소, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 양이온이거나 비치환된 암모늄 양이온인 화학식 I 의 염료가 바람직하다.
나아가, 식 중 R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, 더욱 특히는 메틸인 화학식 I 의 염료가 바람직하다.
또한, 식 중 m 은 3 이고, n 은 1 인 화학식 I 의 염료, 더욱 특히는 식 중 R5 및 R6 은 각각 식 -(CH2)3-O-CH3 의 부분인 화학식 I 의 염료가 바람직하다.
식 중,
R1 은 수소이고,
M 은 수소, 나트륨 또는 칼륨 양이온이거나 비치환된 암모늄 양이온이고,
R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 메틸이고,
R5 및 R6 은 각각 식 -(CH2)3-O-CH3 의 부분인 화학식 I 의 염료가 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 염료는 일반적으로 공지된 방법, 예를 들어 DE 22 16 570 A 에 기재된 바에 따라 수득 가능하다.
본 발명에 따른 방식으로 화학식 I 의 염료를 제조하는 방법은 통상적인 방식으로의 화학식 II 및 III 의 화합물의 반응을 포함한다:
Figure 112017115587717-pat00005
Figure 112017115587717-pat00006
[식 중, R1, M, R2, R3, R4, R5, R6 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
상기 화학식 II 및 III 의 화합물은 그 자체로 공지되어 있거나, 그 자체로 공지된 방법에 의해 수득 가능하다. 화학식 II 및 III 의 화합물의 예 및 이의 제조 방법은 DE 22 16 570 A 에 제시되어 있다.
상기 화학식 III 의 화합물은 상이한 아민 R5-HN2 및 R6-NH2 를 사용하여 합성될 수 있다. 이는 일반적으로, 예컨대 화학식 II 의 화합물과의 커플링 반응에서 사용가능한 위치 이성질체를 생성시키고, 이를 바로 염료 혼합물로 유도한다.
본 발명의 염료는 또한 용액 또는 현탁액의 형태로 수득 가능하고, 염석 (salting out) 에 의해 단리될 수 있다. 이들은 또한 분무 건조될 수 있으나, 상기 용액 또는 현탁액을 증발시키는 것 또한 가능하다.
본 발명의 염료는 일반적으로 고체 또는 액체 제형의 형태로 존재한다. 고체 형태에서, 상기는 일반적으로 전해질 염을 함유하고, 이는 수용성 염료의 경우, 예컨대 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨이 통상적이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화학식 I 의 염료 간의 혼합물 및 하나 이상의 화학식 I 의 염료와 이와 혼합가능한 하나 이상의 염료의 혼합물을 제공한다. 상기 각각의 혼합비는 광범위한 한도 내에서 달라질 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 염료는 바로 중합체 착색을 위해 사용될 수 있거나, 마무리 가공 (finishing), 즉, 상업용 염료 제제로의 전환에 적용될 수 있다.
마무리 가공은 단일한 화학식 I 의 염료 또는 둘 이상의 화학식 I 의 염료의 혼합물 또는 하나 이상의 화학식 I 의 염료와 다른 종류의 염료와의 혼합물을 임의로 보조제, 예를 들어 표면 개질제 및 분산제와 더불어 액체 또는 고체 담체 물질 중에 분산, 현탁 또는 용해시키고, 임의로 바람직한 색 강도 및 바람직한 색조 (hue) 로 표준화하고, 임의로 상기 수득한 제제를 건조시킴에 따라 진행될 수 있다.
첨가제의 예는, 예를 들어 수용액 중에서 pH 를 3 내지 7 로 설정할 수 있는 완충액과 같은 상업용 염료에 있어서의 통상적인 보조제이다. 이의 예는 나트륨 아세테이트, 나트륨 보레이트, 탄산수소나트륨, 인산이수소나트륨, 나트륨 트리시트레이트 및 인산수소이나트륨이다.
통상적인 보조제의 추가 예는 일반적으로 소량으로 사용되는 건조제 또는 살생물제, 예를 들어 항진균성 활성제이다. 이들은 액체 제형에서 사용되는 것이 바람직하다. 염료 제형은, 예를 들어 인쇄 페이스트로서 사용되는 제형의 경우, 추가로 증점제를 함유할 수 있다.
화학식 I 의 염료를 함유하는 제제는 또한 점도/유동성을 조정하기 위하여 보조제를 함유할 수 있다.
상기 종류의 적합한 보조제는, 예를 들어 US 6,605,126 에 기재되어 있다. 바람직한 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 락톤 및 탄산 에스테르이다.
따라서, 본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 I 의 염료 및 하나 이상의 통상적인 보조제를 함유하는 염료 제제를 제공한다.
상기 염료 제제는 바람직하게는 총 상기 염료 제제를 기준으로, 하나 이상의 화학식 I 의 염료 5 중량% 내지 100 중량% 및 하나 이상의 통상적인 보조제 0 중량% 내지 95 중량% 를 함유한다.
나아가, 본 발명은 극성기를 포함하는 물질의 염색 또는 인쇄를 위한 화학식 I 의 염료의 용도를 제공한다.
극성기의 예는 카르복사미드, 히드록실, 아미노, 암모늄, 카르복실, 술폰산, 에스테르, 우레탄 또는 우레아 기이다.
극성기를 갖는 물질의 예는 폴리아미드, 폴리우레탄 또는 셀룰로오스와 같은 기를 갖는 중합체 또는 종이 또는 가죽 또는 실크 또는 모직이다.
본 발명에 따른 화학식 I 의 염료의 유용한 성능 특성은 특히 카르복사미도- 및/또는 히드록실- 또는 아미노- 함유 물질의 염색 또는 인쇄에 있어 분명하게 드러난다. 상기 물질은 예를 들어 시트형 구조의 형태일 수 있고, 예컨대 종이, 가죽 또는 중합성 필름, 예를 들어 폴리아미드 필름일 수 있다.
하지만, 본 발명에 따른 화학식 I 의 염료는 또한 내부 착색 (mass coloration), 예를 들어 폴리아미드 물질 또는 폴리우레탄 물질과 같은 극성기를 갖는 중합체에서, 특히 상기 언급한 물질의 섬유의 형태에서 내부 착색을 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 용도는 화학식 I 의 염료를 착색될 상기 중합체에 혼합함에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명의 염료는 바람직하게는 미세분말 또는 과립형 물질을 기준으로, 5 중량% 내지 80 중량% 의 함량을 갖는 미세분말 또는 과립형 염료의 형태이다. 과립은 특히 50 내지 500 ㎛ 크기이다. 상기 염료가 액체 제형인 경우, 상기 액체, 바람직하게는 수용액 중의 총 염료 함량은 약 50 중량% 이하, 예를 들어 5 중량% 내지 50 중량% 일 수 있고, 이러한 경우 상기 수용액 중 전해질 염 함량은 상기 수용액을 기준으로, 바람직하게는 10 중량% 미만이다.
본 발명의 염료는 폴리아미드 섬유 또는 폴리아미드와 면 또는 폴리에스테르 섬유와의 혼방 패브릭의 염색 또는 인쇄에 특히 유용하다.
또한, 직물 또는 종이를 본 발명의 염료를 이용하여, 상이한 인쇄 공정에서 인쇄할 수 있으나, 특히 잉크젯 공정이 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 언급한 물질의 염색 또는 인쇄를 위한 본 발명의 염료의 용도를 제공하며, 즉 통상적인 방식으로 상기와 같은 물질의 염색 또는 인쇄를 위한 공정에서 본 발명의 염료는 착색제로서 사용된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 염료의 합성된 상태 그대로의 (as-synthesized) 용액은 염색을 위한 액체 제제로서 바로 사용될 수 있고, 임의로 적어도 하나의 완충액의 첨가 후 및 임의로 농축 또는 희석 후 사용될 수 있다.
상기 언급한 물질은 바람직하게는 섬유 물질의 형태, 특히 직물 섬유 또는 직물 패브릭, 예컨대 우븐 (woven) 의 형태로, 또는 예를 들어 실타래 (hank) 또는 실꾸러미 (wound package) 형태인 얀 (yarn) 의 형태로 사용된다.
바람직하게 사용되는 카르복사미도-함유 물질에는, 예를 들어 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이 포함되고, 특히 섬유의 형태로, 예를 들어 모직 및 기타 동물의 털, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4 가 포함된다.
본 발명의 염료는 수용성 염료 및 특히 산 염료에 있어서 공지된 적용 기술을 이용하여, 상기 언급한 기질 상에, 특히 상기 언급한 섬유 물질 상에 적용 및 고정될 수 있다.
펠팅하지 않거나 (nonfelting) 적게 펠팅하는 (low-felting) 마무리 공정 (비교, 예를 들어 H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pp. 295-299, 특히 헤르코세트 공정 (Hercosett process) 에 의해 마무리됨 (p. 298); J. Soc. Dyers and Colorists 1972, 93-99 및 1975, 33-44) 에 적용된 모직은 매우 우수한 견뢰도 특성으로 염색될 수 있다. 본원에서 모직에 염색하는 공정은 산성 매질로부터 통상적인 방식으로 수행된다. 예를 들어, 아세트산 및/또는 암모늄 술페이트 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트가 바람직한 pH 를 수득하기 위해 염료배쓰에 첨가될 수 있다. 허용가능한 균일도 (levelness) 의 염색을 수득하기 위하여, 통상적인 평활제, 예를 들어 시아누르 클로라이드 (cyanuric chloride) 와 3 배 몰량의 아미노벤젠술폰산 및/또는 아미노나프탈렌술폰산과의 반응 생성물 기재 또는 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌 옥시드와의 반응 생성물 기재의 평활제를 첨가하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 염료 혼합물은 바람직하게는 초기에 pH 조절 하에서, 약 3.5 내지 5.5 의 pH 를 갖는 산성 염료배쓰로부터 배기 공정에 적용된다.
본원에 기재된 절차는 또한 기타 천연 폴리아미드, 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 섬유 물질에 염색을 생성시킨다. 상기 물질은 문헌에 기재된 및 당업계의 통상의 기술자에게 공지된 통상적인 염색 및 인쇄 공정을 사용하여 염색될 수 있다 (참조, 예를 들어 H.-K. Rouette, Handbuch der Textilveredlung, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt/Main).
염색액 및 인쇄 페이스트는 염료 및 물에 더하여, 추가로 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는 예를 들어 습윤제, 소포제, 평활제 및 상기 직물 물질의 특성을 향상시키는 작용제, 예컨대 연화제, 난연제 및 흙, 물 및 오일 방어제 또는 물-유연제이다. 인쇄 페이스트는 특히 천연 또는 합성 증점제, 예를 들어 알기네이트 및 셀룰로오스 에테르를 또한 함유할 수 있다. 염료배쓰 및 인쇄 페이스트 중의 상기 염료의 양은 바람직한 색 농도 (depth of shade) 에 따라 광범위한 한도 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 상기 염료는 염색될 물질 또는 인쇄 페이스트를 기준으로, 0.01 중량% 내지 15 중량% 의 양으로 및 특히 0.1 중량% 내지 10 중량% 의 양으로 존재한다.
본 발명의 염료는 우수한 고정성, 매우 우수한 증강성 (buildup) 및 높은 광견뢰도 및 발한-광 (perspiration-light) 및 높은 광택성 면에서 주목할 만하다.
본 발명의 염료를 이용하여 수득된 폴리아미드 상의 염색 및 인쇄물은 특히 높은 색 강도 및 산성 및 알칼리성 영역 모두에서 높은 섬유-염료 결합 안정성 및 우수한 광견뢰도 및 매우 우수한 습견뢰도 (wetfastness), 예컨대 세정, 물, 해수, 재염색 (overdyeing) 및 땀에 대한 견뢰도 및 주름, 고온 압축 및 크로킹 (crocking) 에 대한 우수한 견뢰도를 갖는다.
나아가, 본 발명은 직물 인쇄를 위한, 특히 디지털 직물 인쇄를 위한, 및 가장 바람직하게는 잉크젯 공정에 의한 직물 인쇄를 위한, 인쇄용 잉크 또는 페이스트에서의 상기 언급한 염료의 용도를 제공한다.
본 발명에 따라 사용되는 인쇄용 잉크 중에 존재하는 상기 언급한 염료의 양은 예를 들어, 상기 잉크의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 및 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 의 범위이다. 상기 잉크는 또한 상기 언급한 염료와 직물 인쇄에 사용되는 기타 산 염료와의 조합을 함유할 수 있다. 연속 유동 공정에서 상기 잉크를 사용하기 위해서는, 전도도를 0.5 내지 25 mS/m 의 범위로 설정하기 위하여 전해질이 첨가될 수 있다.
리튬 니트레이트 및/또는 칼륨 니트레이트가 예를 들어 전해질로서 유용하다.
본 발명에 따라 사용되는 염료 잉크는 총량의 1-50 중량% 및 바람직하게는 5-30 중량% 로 유기 용매를 함유할 수 있다.
적합한 유기 용매의 예는 알코올, 폴리알킬렌 글리콜, 다가 알코올의 저급 알킬 에테르, 아민, 우레아 또는 우레아 유도체, 아미드, 케톤 또는 케토 알코올, 시클릭 에테르 또는 나아가 술포란, 디메틸술포란, 메틸술포란, 2,4-디메틸술포란, 디메틸 술폰, 부타디엔 술폰, 디메틸 술폭시드, 디부틸 술폭시드, N-시클로헥실피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 1-(2-히드록시에틸)-2-피롤리돈, 1-(3-히드록시프로필)-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 1,3-비스메톡시메틸이미다졸리딘, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 2-(2-프로폭시에톡시)에탄올, 피리딘, 피페리딘, 부티로락톤, 트리메틸프로판, 1,2-디메톡시프로판, 디옥산, 에틸 아세테이트, 에틸렌디아민 테트라아세테이트, 에틸 펜틸 에테르, 1,2-디메톡시프로판, 트리메틸프로판이다.
본 발명에 따라 사용되는 인쇄용 잉크는 통상적으로 첨가되는 물질, 예를 들어 20 내지 50 ℃ 의 온도 범위에서 1.5 내지 40.0 mPas 범위로 점도를 설정하기 위하여 점도 조절제를 추가로 함유할 수 있다. 바람직한 잉크는 1.5 내지 20 mPas 의 점도를 갖고, 특히 바람직한 잉크는 1.5 내지 15 mPas 의 점도를 갖는다.
적합한 점도 조절제는 유동학적 첨가제이며, 예를 들어 하기와 같다: 폴리비닐-카프로락탐, 폴리비닐피롤리돈 및 이의 공중합체 폴리에테르 폴리올, 연합 증점제, 폴리우레아, 폴리우레탄, 나트륨 알기네이트, 개질된 갈락토만난 (galactomannan), 폴리에테르우레아, 폴리우레탄, 비(非)이온성 셀룰로오스 에테르.
추가의 첨가제에 있어서, 본 발명의 잉크는 표면 장력을 20 내지 65 mN/m 의 범위로 설정하기 위하여 표면-활성 물질을 함유할 수 있고, 이는 임의로 사용되는 공정 (열 또는 피에조 (piezo) 기술) 에 따른다.
적합한 표면-활성 물질의 예는 임의의 종류의 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 부틸디글리콜, 1,2-헥산디올이다.
상기 잉크는 추가로 통상적인 첨가제, 예를 들어 균류 및 박테리아 성장을 억제하는 물질을 상기 잉크의 총량을 기준으로 0.01 중량% 내지 1 중량% 의 양으로 함유할 수 있다.
상기 잉크는 물 중에서 상기 구성성분들을 혼합하는 통상적인 방식으로 수득 가능하다.
본 발명에 따라 사용되는 염료 잉크는 각종 예비마감처리된 (prefinished) 물질, 예컨대 실크, 가죽, 모직, 임의의 종류의 셀룰로오스성 섬유 물질 및 폴리우레탄, 및 특히 폴리아미드 섬유의 인쇄를 위한 잉크젯 인쇄 공정에서 특히 유용하다. 본 발명의 인쇄용 잉크는 또한 혼방 패브릭, 예를 들어 면, 실크, 모직과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유와의 혼합물에 존재하는 예비처리된 히드록실-함유 및/또는 아미노-함유 섬유의 인쇄에 유용하다.
본 발명에 따라 사용되는 염료 잉크를 이용하여 수득된 폴리아미드 상의 인쇄물은 특히 높은 색 강도 및 산성 및 알칼리성 영역 모두에서 높은 섬유-염료 결합 안정성 및 우수한 광견뢰도 및 매우 우수한 습견뢰도, 예컨대 세정, 물, 해수, 재염색 및 땀에 대한 견뢰도 및 주름, 고온 압축 및 크로킹에 대한 우수한 견뢰도를 갖는다.
하기 제시되는 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명이 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다. 달리 언급되지 않는 한, 부는 중량부이고, 백분률 (%) 은 중량% 이다. 중량부는 킬로그램 (kg) 내지 리터 (L) 와 같이 부피에 의한 부에 관한 것이다.
실시예에 기재된 화합물은 유리 산의 형태로 제시되었다. 하지만, 일반적으로, 이의 알칼리 금속 염, 예컨대 리튬, 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로 제조 및 단리될 수 있고, 이의 염의 형태로 염색을 위해 사용될 수 있다.
실시예
합성예
본 발명의 염료, 즉 3-{4-[5-시아노-2,6-비스-(3-메톡시프로필아미노)-4-메틸피리딘-3-일아조]-2,5-디메틸페닐아조}벤젠술폰산을 DE 22 16 570 A 에 기재된 방법과 유사하게, 3-(4-아미노-2,5-디메틸페닐아조)벤젠술폰산을 디아조화하고, 상기 수득한 디아조늄 염을 2,6-비스-(3-메톡시프로필아미노)-4-메틸니코티노니트릴 상에서 커플링하여 제조하였다. 적색 염료를 수득하였다 (λmax = 465 nm).
염색 실시예 1
본 발명에 따른 상기 합성예로부터 수득한 염료 1 부를 2000 부의 물 중에 용해시키고, 5 부의 황산나트륨, 1 부의 평활제 (고급 지방족 아민 및 에틸렌 옥시드로부터 형성된 축합 생성물 기재) 및 5 부의 나트륨 아세테이트를 첨가하였다.
그 후, 아세트산 (60%) 을 사용하여 pH 를 4.5 의 값으로 조정하였다. 상기 염료배쓰를 50 ℃ 로 10 분 동안 가열한 후, 100 부의 우븐 모직 패브릭을 첨가하였다. 상기 염료배쓰를 100 ℃ 의 온도로 50 분 동안 가열하고, 상기 온도에서 60 분 동안 염색을 수행하였다. 그 후, 상기 염료배쓰를 70 ℃ 로 냉각시키고, 상기 염색된 물질을 제거하였다. 상기 우븐 모직 패브릭을 온수 및 냉수로 세척하고, 이어서 탈수하고, 건조시켰다. 상기 섬유에서 우수한 광견뢰도 및 습견뢰도 및 우수한 균일도를 갖는 적색 염색을 수득하였다.
염색 실시예 2
본 발명에 따른 상기 합성예로부터 수득한 염료 1 부를 2000 부의 물 중에 용해시키고, 1 부의 평활제 (고급 지방족 아민 및 에틸렌 옥시드로부터 형성된 축합 생성물 기재) 및 5 부의 나트륨 아세테이트를 첨가하였다. 그 후, 아세트산 (60%) 을 사용하여 pH 를 5 의 값으로 조정하였다. 상기 염료배쓰를 50 ℃ 로 10 분 동안 가열한 후, 100 부의 우븐 폴리아미드 패브릭을 첨가하였다. 상기 염료배쓰를 110 ℃ 의 온도로 50 분 동안 가열하고, 상기 온도에서 60 분 동안 염색을 수행하였다. 그 후, 상기 염료배쓰를 60 ℃ 로 냉각시키고, 상기 염색된 물질을 제거하였다. 상기 우븐 폴리아미드 패브릭을 온수 및 냉수로 세척하고, 이어서 탈수하고, 건조시켰다. 상기 섬유에서 우수한 광견뢰도 및 습견뢰도 및 우수한 균일도를 갖는 적색 염색을 수득하였다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 (I) 의 염료:
    Figure 112019033300272-pat00008

    [식 중,
    R1 은 수소이고,
    M 은 수소, 리튬, 나트륨 또는 칼륨 양이온이거나 비치환된 암모늄 양이온이고,
    R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 메틸이고,
    R5 및 R6 은 각각 식 -(CH2)3-O-CH3 의 부분임].
  2. 화학식 II 및 III 의 화합물을 반응시켜, 제 1 항에 따른 화학식 I 의 염료를 제조하는 방법:
    Figure 112019033300272-pat00009

    Figure 112019033300272-pat00010

    [식 중, R1, M, R2, R3, R4, R5, R6 은 각각 제 1 항에서 정의된 바와 같음].
  3. 제 1 항에 따른 하나 이상의 화학식 I 의 염료 및 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 락톤 및 탄산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 보조제를 포함하는 염료 제제.
  4. 제 3 항에 있어서, 극성기를 포함하는 물질의 염색 또는 인쇄에 사용되는 염료 제제.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 폴리아미드 섬유 또는 폴리아미드 섬유와 면 및/또는 폴리에스테르 섬유와의 혼방 패브릭을 포함하거나, 상기 극성기를 포함하는 물질은 섬유 물질의 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 잉크젯 공정을 사용하여 인쇄되는 직물 또는 종이를 포함하는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  7. 제 4 항에 있어서, 상기 화학식 I 의 염료는 디지털 직물 인쇄를 위한 인쇄용 잉크에서 사용되는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  8. 제 4 항에 있어서, 극성 기가 카르복사미드, 히드록실, 아미노, 카르복실, 술폰산, 우레탄 및/또는 우레아 기인 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  9. 제 4 항에 있어서, 물질이 폴리아미드, 폴리우레탄 및 셀룰로오스로 이루어진 군 또는 종이, 가죽, 실크 및 모직으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  10. 제 5 항에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 직물 섬유의 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  11. 제 5 항에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 우븐 (woven) 또는 얀 (yarn) 의 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
  12. 제 5 항에 있어서, 상기 극성기를 포함하는 물질은 실타래 (hank) 또는 실꾸러미 (wound package) 의 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 염료 제제.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1414687A (en) 1972-07-14 1975-11-19 Hoechst Ag Water-soluble pyridine mono- and diazo-dyestuffs process for their preparation and their use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2216570C3 (de) 1972-04-06 1975-03-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2.6-Diaminopyridin-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE2260827C3 (de) 1972-12-13 1980-11-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2,6-Diaminopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kupplungskomponenten für Azofarbstoffe
DE2308663C3 (de) 1973-02-22 1978-08-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2,6-Diaminopyridin-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben
IT985617B (it) * 1972-04-06 1974-12-10 Basf Ag Azocoloranti idrosolubili della serie 2 6 diamminopiridinica
DE2302582C3 (de) * 1973-01-19 1978-05-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wasserlösliche Azofarbstoffe der Diamino-pyrimidin-Reihe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Farbstoffzubereitungen
DE2718619A1 (de) * 1977-04-27 1978-11-09 Basf Ag Disazofarbstoffe mit diamino-pyridin- resten
DE2832020C2 (de) * 1978-07-21 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Disazofarbstoffe mit Pyridinkupplungskomponenten, deren Herstellung und Verwendung
JPS58136657A (ja) * 1982-02-09 1983-08-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd ジスアゾ化合物及びセルロース含有繊維類用ジスアゾ染料
CH672496A5 (ko) * 1986-05-14 1989-11-30 Sandoz Ag
GB9901417D0 (en) * 1999-01-21 1999-03-10 Zeneca Ltd Compounds
US6605126B1 (en) 2000-06-02 2003-08-12 Milliken & Co. Low-viscosity polymeric colorants exhibiting high color strength characteristics

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1414687A (en) 1972-07-14 1975-11-19 Hoechst Ag Water-soluble pyridine mono- and diazo-dyestuffs process for their preparation and their use

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