KR101998043B1 - 피막의 제조 방법 - Google Patents

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카오카부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 피부와, 정전 스프레이에 의해 형성된 피막의 밀착성이 높아지는 피막의 제조 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 피막의 제조 방법은, 물, 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체의 오일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를 실시하는 액제 적용 공정과, 피부에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정을, 이 순서로 또는 반대의 순서로 구비한다. 상기 조성물이 이하의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유한다. (a) 물, 알코올 및 케톤으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 휘발성 물질. (b) 피막 형성능을 갖는 폴리머.

Description

피막의 제조 방법
본 발명은 피막의 제조 방법에 관한 것이다.
정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 방법이 여러 가지 알려져 있다. 예를 들어 특허문헌 1 에는, 피부에 조성물을 정전 스프레이하는 것을 포함하는 피부를 처리하는 방법이 기재되어 있다. 이 방법에서 사용되는 조성물은, 액체 절연성 물질과, 도전성 물질과, 입자상 분말 물질과, 증점제를 함유하고 있다. 이 조성물로는, 전형적으로는 안료를 함유하는 화장품이나 스킨 케어 조성물이 사용되고 있다. 구체적으로는, 조성물로서 화장용 파운데이션이 사용되고 있다. 즉, 특허문헌 1 에 기재된 발명은, 미용의 목적으로 화장용 파운데이션을 정전 스프레이하여, 피부를 화장하는 것을 주로 상정하고 있다.
특허문헌 2 에는, 화장품의 정전 스프레이 장치에 사용하기 위한 일회용 카트리지가 기재되어 있다. 이 정전 스프레이 장치는, 핸드헬드식의 자장형의 것이다. 이 정전 스프레이 장치는, 상기의 특허문헌 1 과 동일하게 화장용 파운데이션을 분무하기 위해서 사용된다.
US6,531,142 B1 WO01/12335 A1
특허문헌 1 및 2 에 기재된 방법에 따라 정전 스프레이를 실시하여 피부에 피막을 형성했을 경우, 피부와 정전 스프레이에 의해 형성된 피막의 밀착성이 충분하지 않아, 마찰 등의 외력에서 기인하여 피막이 손상되거나 박리되거나 하는 경우가 있다.
본 발명은, 피부의 표면에 피막을 형성하는 피막의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 피막의 제조 방법은, 물, 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체의 오일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를 피부에 실시하는 액제 적용 공정과, 피부에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정을, 이 순서로 또는 반대의 순서로 구비한다.
상기 조성물은 이하의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유한다.
(a) 물, 알코올 및 케톤으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질.
(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머.
도 1 은, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2 는, 정전 스프레이 장치를 사용하여 정전 스프레이법을 실시하는 모습을 나타내는 모식도이다.
본 발명은, 피부에의 정전 스프레이법의 기술 향상에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 정전 스프레이에 의해 피부에 형성된 피막의 밀착성을 높이는 것에 관한 것이다.
이하 본 발명을, 그 바람직한 실시형태에 기초하여 도면을 참조하면서 설명한다. 본 발명에 있어서는, 소정의 성분을 함유하는 조성물을 피부에 직접 실시하여 피막을 형성한다. 피막의 형성 방법으로서, 본 발명에서는 정전 스프레이법을 채용하고 있다. 정전 스프레이법은, 조성물에 정 (正) 또는 부 (負) 의 고전압을 인가하여 그 조성물을 대전시키고, 대전한 그 조성물을 대상물을 향하여 분무하는 방법이다. 분무된 조성물은 쿨롬 반발력에 의해 미세화를 반복하면서 공간으로 퍼지고, 그 과정에서, 또는 대상물에 부착한 후에, 휘발성 물질인 용매가 건조됨으로써, 대상물의 표면에 피막을 형성한다.
본 발명에 있어서 사용되는 상기의 조성물 (이하, 이 조성물을 「분무용 조성물」 이라고도 한다) 은, 정전 스프레이법이 실시되는 환경하에 있어서 액체의 것이다. 이 조성물은, 이하의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하고 있다.
(a) 물, 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질.
(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머.
이하, 각 조성물에 대해 설명한다.
성분 (a) 의 휘발성 물질은, 액체의 상태에 있어서 휘발성을 갖는 물질이다. 분무용 조성물에 있어서 성분 (a) 는, 전계 내에 놓여진 그 분무용 조성물을 충분히 대전시킨 후, 노즐 선단으로부터 피부를 향하여 토출되고, 성분 (a) 가 증발해가면, 분무용 조성물의 전하 밀도가 과잉이 되어, 쿨롬 반발에 의해 더욱 미세화되면서 성분 (a) 가 더욱 증발해가, 최종적으로 건조된 피막을 형성시킬 목적으로 배합된다. 이 목적을 위해, 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 보다 더 바람직하다.
성분 (a) 의 휘발성 물질 중, 알코올로는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올이나, 1 가의 고리형 지방족 알코올이나, 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용된다. 그들의 구체예로는, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, 프로판올, 펜탄올 등을 들 수 있다. 이들 알코올은, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
성분 (a) 의 휘발성 물질 중, 케톤으로는 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등을 들 수 있다. 이들 케톤은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (a) 의 휘발성 물질은, 보다 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 및 물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에탄올, 및 부틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 그리고 가장 바람직하게는 에탄올이다.
분무용 조성물은, 성분 (a) 와 함께, 성분 (b) 인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 함유한다. 성분 (b) 인 피막 형성능을 갖는 폴리머는, 일반적으로, 성분 (a) 의 휘발성 물질에 용해되는 것이 가능한 물질이다. 여기서, 용해되는이란 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 투명 또는 반투명한 상태인 것을 말한다.
피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 성분 (a) 의 휘발성 물질의 성질에 따라 적절한 것이 사용된다. 구체적으로는, 피막 형성능을 갖는 폴리머는 수용성 폴리머와 물불용성 폴리머로 대별된다. 본 명세서에 있어서 「수용성 폴리머」 란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지시키고, 24 시간 경과 후, 침지시킨 폴리머의 0.5 g 이상이 물에 용해되는 성질을 갖는 것을 말한다. 한편, 본 명세서에 있어서 「물불용성 폴리머」 란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지시키고, 24 시간 경과 후, 침지시킨 폴리머의 0.5 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.
수용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 폴리-γ-글루탐산, 변성 콘 스타치, β-글루칸, 글루코올리고당, 헤파린, 케라토황산 등의 무코 다당, 셀룰로오스, 펙틴, 자일란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일리움씨드검, 타마린드 종자검, 아라비아검, 트라간트검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로오스), 푸코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자, 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성 고분자 등을 들 수 있다. 이들 수용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수용성 폴리머 중, 피막의 제조가 용이하다는 관점에서, 풀루란, 그리고 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리에틸렌옥사이드 등의 합성 고분자를 사용하는 것이 바람직하다. 수용성 폴리머로서 폴리에틸렌옥사이드를 사용하는 경우, 그 수평균 분자량은, 5 만 이상 300 만 이하인 것이 바람직하고, 10 만 이상 250 만 이하인 것이 더욱 바람직하다.
한편, 물불용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 물불용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 물불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 수용성 폴리에스테르, 제인 등을 사용하는 것이 바람직하다.
분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 98 질량% 이하인 것이 바람직하고, 96 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 94 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상 98 질량% 이하인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상 96 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 중에 성분 (a) 를 배합함으로써, 정전 스프레이법을 실시할 때에 분무용 조성물을 충분히 휘발시킬 수 있다.
한편, 분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 2 질량% 이상인 것이 바람직하고, 4 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 45 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 40 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 2 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 4 질량% 이상 45 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 중에 성분 (b) 를 배합함으로써, 목적으로 하는 피막을 순조롭게 형성할 수 있다.
분무용 조성물 중에는, 상기 서술한 성분 (a) 및 성분 (b) 만이 함유되어 있어도 되고, 혹은 성분 (a) 및 성분 (b) 에 더하여 다른 성분이 함유되어 있어도 된다. 다른 성분으로는, 예를 들어 성분 (b) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머의 가소제, 착색 안료, 체질 안료, 염료, 계면 활성제, UV 방어제, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민 등을 들 수 있다. 분무용 조성물 중에 다른 성분이 함유되는 경우, 당해 다른 성분의 배합 비율은, 0.1 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
정전 스프레이법을 실시하는 경우, 분무용 조성물로서, 그 점도가, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 50 mPa·s 이상인 것을 사용한다. 또 점도가, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 5000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 2000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 1500 mPa·s 이하인 것을 사용한다. 분무용 조성물의 점도는, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상 5000 mPa·s 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하이고, 더욱 바람직하게는 50 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하이다. 이 범위의 점도를 갖는 분무용 조성물을 사용함으로써, 정전 스프레이법에 의해 다공성 피막, 특히 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 순조롭게 형성할 수 있다. 다공성 피막의 형성은, 피부에 땀이 차는 것을 방지하는 등의 관점에서 유리한 것이다. 분무용 조성물의 점도는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃ 에서 측정된다. E 형 점도계로는 예를 들어 도쿄 계기 주식회사 제조의 E 형 점도계를 사용할 수 있다. 그 경우의 로터로는, 로터 No.43 을 사용할 수 있다.
분무용 조성물은 정전 스프레이법에 의해, 대상물인 사람의 피부에 직접 분무된다. 정전 스프레이법은, 정전 스프레이 장치를 사용하여, 피부에 분무용 조성물을 정전 스프레이하는 공정을 포함한다. 도 1 에는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도가 나타나 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 저전압 전원 (11) 을 구비하고 있다. 저전압 전원 (11) 은, 수 V 내지 수십 V 의 전압을 발생시킬 수 있는 것이다. 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성 (可搬性) 을 높일 목적으로, 저전압 전원 (11) 은 1 개 또는 2 개 이상의 전지로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 저전압 전원 (11) 으로서 전지를 사용함으로써, 필요에 따라 교체를 용이하게 실시할 수 있다는 이점도 있다. 전지 대신에, AC 어댑터 등을 저전압 전원 (11) 으로서 사용할 수도 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 고전압 전원 (12) 도 구비하고 있다. 고전압 전원 (12) 은, 저전압 전원 (11) 과 접속되어 있고, 저전압 전원 (11) 에서 발생한 전압을 고전압으로 승압시키는 전기 회로 (도시 생략) 를 구비하고 있다. 승압 전기 회로는 일반적으로 트랜스, 캐패시터 및 반도체 소자 등으로 구성되어 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 보조적 전기 회로 (13) 를 추가로 구비하고 있다. 보조적 전기 회로 (13) 는, 상기 서술한 저전압 전원 (11) 과 고전압 전원 (12) 사이에 개재하여, 저전압 전원 (11) 의 전압을 조정하여 고전압 전원 (12) 을 안정적으로 동작시키는 기능을 갖는다. 또한 보조적 전기 회로 (13) 는, 후술하는 마이크로 기어 펌프 (14) 에 구비되어 있는 모터의 회전수를 제어하는 기능을 갖는다. 모터의 회전수를 제어함으로써, 후술하는 분무용 조성물의 용기 (15) 로부터 마이크로 기어 펌프 (14) 로의 분무용 조성물의 공급량이 제어된다. 보조적 전기 회로 (13) 와 저전압 전원 (11) 사이에는 스위치 (SW) 가 장착되어 있고, 스위치 (SW) 의 온 오프에 의해, 정전 스프레이 장치 (10) 를 운전/정지시킬 수 있게 되어 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 노즐 (16) 을 추가로 구비하고 있다. 노즐 (16) 은, 금속을 비롯한 각종 도전체나, 플라스틱, 고무, 세라믹 등의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 분무용 조성물의 토출이 가능한 형상을 하고 있다. 노즐 (16) 내에는 분무용 조성물이 유통하는 미소 공간이, 그 노즐 (16) 의 길이 방향을 따라 형성되어 있다. 이 미소 공간의 횡단면의 크기는, 직경으로 나타내어 100 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 노즐 (16) 은, 관로 (17) 를 통하여 마이크로 기어 펌프 (14) 와 연통되어 있다. 관로 (17) 는 도전체이어도 되고, 혹은 비도전체이어도 된다. 또, 노즐 (16) 은, 고전압 전원 (12) 과 전기적으로 접속되어 있다. 이로써, 노즐 (16) 에 고전압을 인가하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 경우, 노즐 (16) 에 인체가 직접 접촉했을 경우에 과대한 전류가 흐르는 것을 방지하기 위해, 노즐 (16) 과 고전압 전원 (12) 은, 전류 제한 저항 (19) 을 통하여 전기적으로 접속되어 있다.
관로 (17) 를 통하여 노즐 (16) 과 연통되어 있는 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 용기 (15) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (16) 에 공급하는 공급 장치로서 기능한다. 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 저전압 전원 (11) 으로부터 전원의 공급을 받아 동작한다. 또, 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 보조적 전기 회로 (13) 에 의한 제어를 받아 소정량의 분무용 조성물을 노즐 (16) 에 공급하도록 구성되어 있다.
마이크로 기어 펌프 (14) 에는, 플렉시블 관로 (18) 를 통하여 용기 (15) 가 접속되어 있다. 용기 (15) 중에는 분무용 조성물이 수용되어 있다. 용기 (15) 는, 카트리지식의 교환 가능한 형태를 하고 있는 것이 바람직하다.
이상의 구성을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 예를 들어 도 2 에 나타내는 바와 같이 사용할 수 있다. 도 2 에는, 한손으로 파지할 수 있는 치수를 갖는 핸디 타입의 정전 스프레이 장치 (10) 가 나타나 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 도 1 에 나타내는 구성도의 부재 모두가 원통형의 케이싱 (20) 내에 수용되어 있다. 케이싱 (20) 의 길이 방향의 일단 (10a) 에는, 노즐 (도시 생략) 이 배치되어 있다. 노즐은, 그 조성물의 분사 방향을, 케이싱 (20) 의 세로 방향과 일치시키고, 피부측을 향하여 볼록상이 되도록 그 케이싱 (20) 에 배치되어 있다. 노즐 선단이 케이싱 (20) 의 세로 방향에 있어서 피부를 향하여 볼록상이 되도록 배치되어 있음으로써, 케이싱에 분무용 조성물이 잘 부착되지 않게 되어, 안정적으로 피막을 형성할 수 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 를 동작시킬 때에는, 사용자, 즉 정전 스프레이에 의해 자기의 피부에 피막을 형성하는 사람이 그 장치 (10) 를 손으로 파지하고, 노즐 (도시 생략) 이 배치되어 있는 그 장치 (10) 의 일단 (10a) 을, 정전 스프레이를 실시하는 대상 부위를 향하게 한다. 도 2 에서는, 사용자의 전완부 (前腕部) 내측에 정전 스프레이 장치 (10) 의 일단 (10a) 을 향하고 있는 상태가 나타나 있다. 이 상태하에, 장치 (10) 의 스위치를 온으로 하여 정전 스프레이법을 실시한다. 장치 (10) 에 전원이 들어감으로써, 노즐과 피부 사이에는 전계가 발생한다. 도 2 에 나타내는 실시형태에서는, 노즐에 정의 고전압이 인가되고, 피부가 부극이 된다. 노즐과 피부 사이에 전계가 발생하면, 노즐 선단부의 분무용 조성물은, 정전 유도에 의해 분극되어 그 선단 부분이 콘상이 되고, 콘 선단으로부터 대전한 분무용 조성물의 액적이 전계를 따라, 피부를 향하여 공중에 토출된다. 공간에 토출되고 또한 대전한 분무용 조성물로부터 용매인 성분 (a) 가 증발해가면, 분무용 조성물 표면의 전하 밀도가 과잉이 되어, 쿨롬 반발력에 의해 미세화를 반복하면서 공간으로 퍼져, 피부에 도달한다. 이 경우, 분무용 조성물의 점도를 적절히 조정함으로써, 분무된 그 조성물을 액적의 상태로 피부에 도달시킬 수 있다. 혹은, 공간에 토출되어 있는 동안에, 용매인 휘발성 물질을 그 조성물로부터 휘발시켜, 용질인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하고, 그 섬유를 피부의 표면에 퇴적시킬 수도 있다. 예를 들어, 분무용 조성물의 점도를 높이면, 그 조성물을 섬유의 형태로 피부의 표면에 퇴적시키기 쉽다. 이로써, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 피부의 표면에 형성된다. 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막은, 노즐과 피부 사이의 거리나, 노즐에 인가하는 전압을 조정함으로써도 형성하는 것이 가능하다.
정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안은, 노즐과 피부 사이에 높은 전위차가 발생하고 있다. 그러나, 임피던스가 매우 크기 때문에, 인체를 흐르는 전류는 매우 미소하다. 예를 들어 통상적인 생활하에 있어서 생기는 정전기에 의해 인체에 흐르는 전류보다, 정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안에 인체에 흐르는 전류쪽이 수자릿수 작은 것을 본 발명자는 확인하고 있다.
정전 스프레이법에 의해 섬유의 퇴적물을 형성하는 경우, 그 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 나타냈을 경우, 10 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 50 ㎚ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 3000 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 1000 ㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 섬유의 굵기는, 예를 들어 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해, 섬유를 10000 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 액적) 을 제외하고, 섬유를 임의로 10 개 골라내고, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 그어, 섬유 직경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다.
상기의 섬유는, 제조의 원리상은 무한 길이의 연속 섬유가 되지만, 적어도 섬유의 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는, 섬유의 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 섬유를 「연속 섬유」 로 정의한다. 그리고, 정전 스프레이법에 의해 제조되는 피막은, 연속 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성의 불연속 피막인 것이 바람직하다. 이와 같은 형태의 피막은, 집합체로서 1 장의 시트로서 취급할 수 있을 뿐만 아니라, 매우 부드러운 특징을 가지고 있어, 거기에 전단력이 가해져도 잘 흩어지지 않게 되어, 신체의 움직임에 대한 추종성이 우수하다는 이점이 있다. 또, 피부로부터 생긴 땀의 방산성이 우수하다는 이점도 있다. 또한, 피막의 박리가 용이하다는 이점도 있다. 이에 대해, 세공을 갖지 않는 연속 피막은 박리가 용이하지 않고, 또 땀의 방산성이 매우 낮기 때문에, 피부에 땀이 차는 일이 생기기 쉽다.
섬유상으로 된 분무용 조성물은, 대전한 상태에서 피부에 도달한다. 앞서 서술한 바와 같이 피부도 대전하고 있으므로, 섬유는 정전력에 의해 피부에 밀착된다. 피부의 표면에는 살결 등의 미세한 요철이 형성되어 있으므로, 그 요철에 의한 앵커 효과와 더불어 섬유는 피부의 표면에 더욱 밀착된다. 이와 같이 하여 정전 스프레이가 완료하면, 정전 스프레이 장치 (10) 의 전원을 끊는다. 이로써 노즐과 피부 사이의 전계가 소실되어, 피부의 표면은 전하가 고정화된다. 그 결과, 피막의 밀착성이 더욱 발현된다.
이상의 설명은, 피막으로서 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막에 대한 것이었지만, 피막의 형태는 이것에 한정되지 않고, 세공을 갖지 않는 연속 피막을 형성해도 되고, 섬유의 퇴적물 이외의 형태를 갖는 다공성 피막, 예를 들어 연속 피막에 불규칙하게 또는 규칙적으로 복수의 관통공이 형성되어 이루어지는 다공성 피막, 즉 불연속 피막을 형성해도 된다. 상기 서술한 바와 같이, 분무용 조성물의 점도, 노즐과 피부 사이의 거리, 및 노즐에 인가하는 전압 등을 제어함으로써 임의의 형상의 피막을 형성할 수 있다.
노즐과 피부 사이의 거리는, 노즐에 인가하는 전압에도 의존하지만, 50 ㎜ 이상, 150 ㎜ 이하인 것이, 피막을 순조롭게 형성하는 데에 있어서 바람직하다. 노즐과 피부 사이의 거리는, 일반적으로 사용되는 비접촉식 센서 등으로 측정할 수 있다.
정전 스프레이법에 의해 형성된 피막이 다공성의 것인지의 여부에 상관없이, 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 30 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 20 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상 30 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상 20 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 피막의 평량을 이와 같이 설정함으로써, 피막의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 피부에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정이란, 피부 또는 상기 액제가 실시된 피부 (간단히 피부라고도 한다) 에 정전 스프레이하여, 피막을 형성하는 공정을 의미한다. 조성물을 피부 이외의 장소에 정전 스프레이하여 섬유로 이루어지는 시트를 제조하고, 그 시트를 피부에 도포하는 공정은, 상기 정전 스프레이 공정과는 상이하다.
본 발명에 있어서는, 상기 서술한 정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정 전에, 혹은 그 후에, 또는 그 정전 스프레이 공정의 전후에, 물, 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체의 오일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를 피부에 실시하는 액제 적용 공정을 구비한다. 정전 스프레이 공정 전에 액제를 실시함으로써, 피부 표면이 정전 유도에 의해 보다 더 분극되기 쉬워지고, 스프레이된 분무용 조성물이 정전력에 의해 더욱 강하게 부착되기 쉬워짐과 함께, 스프레이된 분무용 조성물의 외관의 투명성을 향상시킬 수 있다. 또, 정전 스프레이 공정 후에, 특히 정전 스프레이 공정의 직후에 액제 적용 공정을 실시함으로써, 정전 스프레이 공정에서 형성된 피막이, 그 액제로 피부에 융화되기 쉬워져, 그 피막이 피부에 고밀착화됨과 함께, 더욱 투명성이 향상된다. 피막의 단부와 피부 사이에 단차가 잘 생기지 않게 되어, 그에 의해서도 피막과 피부의 밀착성이 향상된다. 그 결과, 관절 등의 피부의 신축의 정도가 큰 부위나, 어깨 등의 곡률이 큰 부위에 피막을 형성해도, 그 박리나 찢김 등이 잘 발생하지 않게 된다. 또, 상기 피막이 투명, 유색 투명, 또는 반투명인 경우, 하지의 피부가 잘 은폐되지 않게 된다. 바람직하게는 피막이, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막인 경우, 높은 공극률임에도 불구하고 피부와의 밀착성이 높고, 또 큰 모관력이 발생하기 쉽다. 또한, 섬유가 미세한 경우에는 다공성 피막을 고비표면적화하는 것이 용이해진다.
정전 스프레이 공정에 있어서 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성하는 공정의 전, 및/또는 후에, 액제 적용 공정을 실시함으로써, 그 다공성 피막을 형성하는 섬유간, 및/또는 섬유 표면에 보습 액제가 존재하는 보습 액제 담지 피막이 형성된다. 이로써, 피막의 밀착성이 향상되어, 피막의 투명성이 유지 또는 향상된다. 특히 피막이 무색 투명, 혹은 반투명인 경우에는, 보다 피막을 잘 시인할 수 없게 됨으로써, 자연스러운 피부처럼 보일 수 있다. 또, 피막이 유색 불투명인 경우에는, 피막에 투명감이 나오기 때문에, 피부의 일부와 같이 보일 수 있다. 또한, 상기 유색이란, 백색도 포함한다.
액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 물을 함유하는 경우, 그 액제로는, 예를 들어 물, 수용액 및 수분산액 등의 수계 액체 등을 들 수 있다. 또, 화장수나, O/W 에멀션, W/O 에멀션 등의 유화액으로 이루어지는 유액이나 화장 크림, 증점제로 증점된 수성액 등도 들 수 있다.
액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 폴리올을 함유하는 경우, 그 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포시의 매끄러움 등의 사용감의 점에서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린이 바람직하고, 또한 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린이 보다 바람직하고, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올이 더욱 바람직하다.
한편, 액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 20 ℃ 에 있어서 액체의 오일 (이하, 이 오일을 「액체유」 라고도 한다) 을 함유하는 경우, 그 20 ℃ 에 있어서 액체의 오일로는, 예를 들어 유동 파라핀, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 직사슬 또는 분기의 탄화수소유 ; 호호바유, 올리브유 등의 식물유, 액상 라놀린 등의 동물유, 모노알코올 지방산 에스테르, 다가 알코올 지방산 에스테르 등의 에스테르유 ; 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘유 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포시의 매끄러움 등의 사용감의 점에서, 탄화수소유와, 에스테르유, 트리글리세라이드 등을 함유하는 식물유, 실리콘유 등의 극성유가 바람직하고, 탄화수소유, 에스테르유 및 트리글리세라이드가 보다 바람직하다. 또, 이들에서 선택되는 액체유를 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀 등을 들 수 있고, 사용감의 관점에서 유동 파라핀, 스쿠알란이 바람직하다. 또, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 탄화수소유의 30 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 10 mPa·s 이상이고, 보다 바람직하게는 30 mPa·s 이상이다. 이러한 관점에서, 30 ℃ 에 있어서 점도가 10 mPa·s 미만인 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수첨 폴리이소부텐의 액제 중의 합계의 함유량은, 바람직하게는 10 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량% 이하이고, 함유하지 않아도 되다.
동일하게, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 에스테르유 및 실리콘유의 30 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 10 mPa·s 이상이고, 보다 바람직하게는 30 mPa·s 이상이다.
여기서의 점도는, 30 ℃ 에 있어서 BM 형 점도계 (토키멕사 제조, 측정 조건 : 로터 No.1, 60 rpm, 1 분간) 에 의해 측정된다. 또한, 동일한 관점에서, 세틸-1,3-디메틸부틸에테르, 디카프릴에테르, 디라우릴에테르, 디이소스테아릴에테르 등의 에테르유의 액제 중의 합계의 함유량은, 바람직하게는 10 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이하이다.
또, 상기 액체유로서, 20 ℃ 에 있어서 액체의 극성유도 바람직하게 사용할 수 있고, 그 예로는 에스테르유, 에스테르유를 함유하는 식물유 (트리글리세라이드), 분기 지방산 혹은 불포화 지방산의 고급 알코올, 방부제, 실리콘유 등을 들 수 있다. 이들 액체유는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 에스테르유로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 지방산과, 직사슬 또는 분기 사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디2-헵틸운데칸산글리세린, 트리2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리 야자유 지방산 글리세릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산2-헥실데실, 세바크산디이소프로필, 숙신산디2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.
이들 중에서는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점 및 피부에 도포했을 때의 감각이 우수한 점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종이 보다 바람직하고, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종이 더욱 바람직하다.
트리글리세라이드로는, 지방산 트리글리세라이드가 바람직하고, 예를 들어 올리브유, 호호바유, 마카다미아 너트유, 메도우폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 행인유, 쌀배아유, 미강유 등에 포함된다.
고급 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 20 의 액상의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다.
방부제로는 페녹시에탄올, 파라옥시벤조산메틸, 파라아미노벤조산에틸, 파라옥시벤조산이소부틸, 파라옥시벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸, 파라옥시벤조산부틸, 파라옥시벤조산프로필, 파라옥시벤조산벤질, 에틸헥산디올 등을 들 수 있다.
실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다. 본 발명의 액제는, 피부에의 밀착성의 관점에서, 실리콘유의 액제 중의 함유량은, 바람직하게는 10 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 질량% 이하이다.
25 ℃ 에 있어서의 실리콘유의 동점도는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 3 ㎟/s 이상이 바람직하고, 4 ㎟/s 이상이 보다 바람직하고, 5 ㎟/s 이상이 더욱 바람직하고, 30 ㎟/s 이하가 바람직하고, 20 ㎟/s 이하가 보다 바람직하고, 10 ㎟/s 이하가 더욱 바람직하다.
이들 중에서는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 실리콘유는 디메틸폴리실록산을 함유하는 것이 바람직하다.
액제는 액체유를 함유하는 것이 바람직하고, 그 액제 중의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상이다. 또, 바람직하게는 100 질량% 이하이다. 액제 중에 있어서의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상 100 질량% 이하이다.
또, 액제는 액체유 또는 폴리올을 함유하는 것이 바람직하고, 그 액제 중의 액체유 또는 폴리올의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상이다. 또, 바람직하게는 100 질량% 이하이다. 액제 중에 있어서의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상 100 질량% 이하이다.
액제가 극성유를 함유하는 경우, 그 액제는, 물과 극성유를 함유하는 것이, 피막의 피부에의 밀착성을 높이는 관점에서 바람직하고, 물과 극성유를 합계로 40 질량% 이상 100 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 또 안정성의 관점에서, 액제는, 계면 활성제, 폴리머, 증점제를 함유하는 것이어도 되고, 피부에의 밀착성, 피막에의 보습 성능을 향상시키는 관점에서, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 세라미드 등의 30 ℃ 에서 고체의 유제를 함유하는 것이어도 된다.
동일하게, 액제가 폴리올을 함유하는 경우, 그 액제는, 물과 폴리올을 함유하는 것이, 피막의 피부에의 밀착성을 높이는 관점에서 바람직하고, 물과 폴리올을 합계로 40 질량% 이상 100 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 또 안정성의 관점에서, 액제는, 계면 활성제, 폴리머, 증점제를 함유하는 것이어도 되고, 피부에의 밀착성, 피막에의 보습 성능을 향상시키는 관점에서, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 세라미드 등의 30 ℃ 에서 고체의 유제를 함유하는 것이어도 된다.
액제가 물, 폴리올 및 액체유 중 어느 것을 사용하는 경우에도, 액제는 25 ℃ 에 있어서 5000 mPa·s 정도 이하의 점성을 갖는 것이, 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막과 피부의 밀착성의 향상의 점에서 바람직하다. 액체의 점도의 측정 방법은, 상기 서술한 바와 같다.
또, 액제 중의 착색 안료의 함유량은, 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막과 피부의 밀착성의 향상의 점에서, 0.1 질량% 미만이 바람직하고, 0.05 질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.01 질량% 이하가 바람직하고, 0.001 질량% 이하가 바람직하다. 본 발명에 있어서, 착색 안료란, 투명한 안료를 함유하지 않는 것을 의미하고, 백색의 안료는 착색 안료에 포함되는 것이다.
물 또는 액체유를 함유하는 액제를 피부에 실시하기 위해서는 여러 가지 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 적하나 뿌리기 등의 방법에 의해 액제를 피부에 실시하고, 그 액제를 펴바르는 공정을 구비함으로써, 피부 또는 피막에 융화시킴으로써, 그 액제의 박층을 형성할 수 있다. 액제를 펴바르는 공정은, 예를 들어 사용자 본인의 손가락이나, 애플리케이터 등의 도구를 사용한 찰과 등의 방법을 채용할 수 있다. 액제를 단순히 적하하거나 뿌리는 것만이어도 되지만, 펴바르는 공정을 구비함으로써, 피부나 피막에 융화시키는 것이 가능해져, 피막의 밀착성을 충분히 향상시킬 수 있다. 다른 방법으로서, 액제를 피부에 분무하여 그 액제의 박층을 형성할 수도 있다. 이 경우에는, 별도의 펴바름은 각별히 필요하지 않지만, 분무 후에 펴바름의 조작을 실시하는 것은 방해할 수 없다. 또한, 피막의 형성 후에 액제를 실시하는 경우에는, 충분한 액제를 피부에 적용하고, 여분의 액제는 시트재를 액제를 실시한 범위에 접촉시키는 공정에 의해, 잉여의 액제를 제거할 수 있다.
액제를 피부 또는 피막에 실시하는 양은, 피부와 피막의 밀착성이 향상되는 데에 필요 충분한 양으로 하면 된다. 액제 중에 액체유가 함유되어 있는 경우에는, 피부와 피막의 밀착성을 확실하게 하는 관점에서, 액제를 피부에 실시하는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상이 되는 양이고, 바람직하게는 40 g/㎡ 이하이고, 보다 바람직하게는 35 g/㎡ 이하가 되는 양으로 한다. 또, 액제를 피부에 실시하는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상 35 g/㎡ 이하가 되는 양으로 한다.
또, 액제를 피부에, 또는 피막에 실시하는 양은, 피부와 피막의 밀착성을 향상시키는 관점, 투명성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 5 g/㎡ 이상이고, 보다 바람직하게는 10 g/㎡ 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 g/㎡ 이상이고, 바람직하게는 50 g/㎡ 이하이고, 보다 바람직하게는 45 g/㎡ 이하이다.
또한, 상기 액제를 피부에 도포하기 전, 또는 그 후에, 상기 액제 이외의 화장료를 피부에 실시해도 된다.
이상과 같은 피막 제조 방법은, 인체의 수술, 치료 또는 진단 방법을 목적으로 하지 않는 각종 미용 방법으로서 유용한 것이다. 예를 들어 본 발명의 피막 제조 방법을, 미용의 목적으로, 피부의 미백, 피부의 기미의 은폐, 피부의 잡티·다크서클의 은폐, 피부 주름의 은폐, 피부의 음영, 자외선으로부터의 피부의 보호, 피부의 보습에 적용할 수 있다. 이 이외에, 가정 내에서 개인적으로 실시하는 피부의 보호를 위한 각종 행위, 예를 들어 찰과상, 절창, 열창 및 자창 등의 각종 창상의 보호, 욕창의 방지 등에 본 발명의 피막 제조 방법을 적용할 수도 있다.
이상, 본 발명을 그 바람직한 실시형태에 기초하여 설명했지만, 본 발명은 상기 실시형태에 제한되지 않는다. 예를 들어 상기 실시형태에 있어서는, 자기의 피부에 피막을 형성시키고자 하는 사람이 정전 스프레이 장치 (10) 를 파지하여, 그 장치 (10) 의 노즐과 그 사람의 피부 사이에 전계를 발생시켰지만, 양자간에 전계가 발생하는 한, 자기의 피부에 피막을 형성시키고자 하는 사람이 정전 스프레이 장치 (10) 를 파지할 필요는 없다.
상기 서술한 실시형태에 관해, 본 발명은 또한 이하의 피막의 제조 방법을 개시한다.
<1>
피부의 표면에 피막을 형성하는 피막의 제조 방법으로서,
물, 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체의 오일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를 피부에 실시하는 액제 적용 공정과, 피부에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정을, 이 순서로 또는 반대의 순서로 구비하고,
상기 조성물이, 이하의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는, 피막의 제조 방법.
(a) 물, 알코올 및 케톤으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질.
(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머.
<2>
상기 정전 스프레이 공정에 있어서, 피부에 상기 조성물을 정전 스프레이하여 다공성 피막을 형성하는 상기 <1> 에 기재된 피막의 제조 방법.
<3>
상기 정전 스프레이 공정에 있어서 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성하고, 이어서
상기 액제 적용 공정에 있어서, 상기 액제를, 상기 다공성 피막 상에 실시하여, 그 다공성 피막을 구성하는 섬유간 및/또는 섬유 표면에 그 액제가 존재하는 액제 담지 피막을 형성하는 상기 <1> 또는 <2> 에 기재된 피막의 제조 방법.
<4>
상기 액제 적용 공정에 있어서, 상기 액제를, 상기 피막 상에 실시하여, 상기 피막의 투명성을 유지하는 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<5>
상기 정전 스프레이 공정에 있어서, 정전 스프레이 장치를 사용하여 피부에 상기 조성물을 정전 스프레이하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성하고, 상기 정전 스프레이 장치가,
상기 조성물을 수용하는 용기와,
상기 조성물을 토출하는 노즐과,
상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와,
상기 노즐에 전압을 인가하는 전원
을 구비하는 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<6>
(a) 의 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 보다 더 바람직한 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<7>
(a) 의 휘발성 물질이 알코올이고, 그 알코올로서 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 및 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용되고, 이들 알코올은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있고,
상기 알코올로서 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, 프로판올, 및 펜탄올이 특히 바람직하게 사용되는 상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<8>
(a) 의 휘발성 물질이, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 및 물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에탄올, 및 부틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종이고, 가장 바람직하게는 에탄올인 상기 <1> 내지 <7> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<9>
(b) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머는, (a) 의 휘발성 물질에 용해되는 것이 가능한 물질이고, 수용성 폴리머와 물불용성 폴리머를 함유하고, 여기서, 용해되는이란 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 투명 또는 반투명한 상태인 것을 말하는 상기 <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<10>
수용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 폴리-γ-글루탐산, 변성 콘 스타치, β-글루칸, 글루코올리고당, 헤파린, 케라토황산 등의 무코 다당, 셀룰로오스, 펙틴, 자일란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일리움씨드검, 타마린드 종자검, 아라비아검, 트라간트검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로오스), 푸코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자, 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴산나트륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수용성의 고분자이고, 보다 바람직하게는 풀루란, 그리고 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리에틸렌옥사이드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수용성의 고분자인 상기 <1> 내지 <9> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<11>
물불용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 물불용성 폴리머이고, 보다 바람직하게는 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 수용성 폴리에스테르, 및 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 물불용성 폴리머인 상기 <1> 내지 <9> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<12>
상기 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또 98 질량% 이하인 것이 바람직하고, 96 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 94 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 상기 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상 98 질량% 이하인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상 96 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 <1> 내지 <11> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<13>
상기 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 2 질량% 이상인 것이 바람직하고, 4 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 45 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 40 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 상기 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 2 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 4 질량% 이상 45 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 <1> 내지 <12> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<14>
상기 조성물 중에, 성분 (a) 및 성분 (b) 만이 함유되어 있거나, 혹은 성분 (a) 및 성분 (b) 에 더하여 다른 성분이 함유되어 있고,
상기 다른 성분으로서, (b) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머의 가소제, 착색 안료, 체질 안료, 염료, 계면 활성제, UV 방어제, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민이 사용되는 상기 <1> 내지 <13> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<15>
상기 조성물 중에 다른 성분이 함유되는 경우, 당해 다른 성분의 배합 비율은, 0.1 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 <14> 에 기재된 피막의 제조 방법.
<16>
상기 조성물은, 그 점도가, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 50 mPa·s 이상이고, 바람직하게는 5000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 2000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 1500 mPa·s 이하이고, 상기 조성물의 점도는, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상 5000 mPa·s 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하이고, 더욱 바람직하게는 50 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하인 상기 <1> 내지 <15> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<17>
정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,
상기 정전 스프레이 장치는 노즐을 구비하고 있고,
상기 노즐은, 금속을 비롯한 각종 도전체, 또는 플라스틱, 고무, 세라믹 등의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 상기 조성물의 토출이 가능한 형상을 하고 있는 상기 <1> 내지 <16> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<18>
정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,
상기 정전 스프레이 장치는 노즐 및 케이싱을 구비하고 있고,
상기 케이싱의 길이 방향의 일단에, 상기 노즐이 배치되어 있고,
상기 노즐은, 상기 조성물의 분사 방향을, 상기 케이싱의 세로 방향에 일치시키고, 피부측을 향하여 볼록상이 되도록 그 케이싱에 배치되어 있는 상기 <1> 내지 <17> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<19>
분무된 상기 조성물을, 용매인 휘발성 물질을 액적으로부터 휘발시켜, 용질인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하는 상기 <1> 내지 <18> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<20>
정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,
상기 정전 스프레이 장치는 노즐을 구비하고 있고,
상기 노즐과 피부 사이의 거리를, 50 ㎜ 이상, 150 ㎜ 이하로 하는 상기 <1> 내지 <19> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<21>
정전 스프레이법에 의해 형성된 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 30 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 20 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상 30 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상 20 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 <1> 내지 <20> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<22>
액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 물을 함유하는 경우, 그 액제로서, 물, 수용액 및 수분산액 등의 수계 액체 등을 들 수 있고, 또, 화장수나, O/W 에멀션, W/O 에멀션 등의 유화액으로 이루어지는 유액이나 화장 크림, 증점제로 증점된 수성액 등도 들 수 있는 상기 <1> 내지 <21> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<23>
액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 20 ℃ 에 있어서 액체의 오일을 함유하는 경우, 그 오일로는, 예를 들어 유동 파라핀, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 직사슬 또는 분기의 탄화수소유 ; 호호바유, 올리브유 등의 식물유, 액상 라놀린 등의 동물유, 모노알코올 지방산 에스테르, 다가 알코올 지방산 에스테르 등의 에스테르유 ; 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘유 등을 들 수 있고, 이들 중, 바람직하게는 탄화수소유와, 에스테르유, 트리글리세라이드 등을 함유하는 식물유, 실리콘유 등의 극성유, 보다 바람직하게는 탄화수소유, 에스테르유 및 트리글리세라이드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 상기 <1> 내지 <22> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<24>
상기 액제는 액체유를 함유하는 것이 바람직하고, 그 액제 중의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상이고, 바람직하게는 100 질량% 이하이고, 또, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상 100 질량% 이하인 상기 <1> 내지 <23> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<25>
상기 액제가 극성유를 함유하는 경우, 그 액제는, 물과 극성유를 함유하는 것이 바람직하고, 물과 극성유를 합계로 40 질량% 이상 100 질량% 이하 함유하는 것이 바람직한 상기 <1> 내지 <24> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<26>
상기 액제는, 계면 활성제, 폴리머, 증점제를 함유하는 것이 바람직하고, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 세라미드 등의 30 ℃ 에서 고체의 유제를 함유하는 것이 바람직한 상기 <1> 내지 <25> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<27>
액제 중에 액체유가 함유되어 있는 경우에는, 액제를 피부에 실시하는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상이 되는 양이고, 바람직하게는 40 g/㎡ 이하이고, 보다 바람직하게는 35 g/㎡ 이하가 되는 양이고, 또, 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상 35 g/㎡ 이하가 되는 양이고,
또, 액제를 피부에, 또는 피막에 실시하는 양은, 바람직하게는 5 g/㎡ 이고, 보다 바람직하게는 10 g/㎡ 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 g/㎡ 이상이고, 바람직하게는 50 g/㎡ 이하이고, 보다 바람직하게는 45 g/㎡ 이하인 상기 <1> 내지 <26> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는, 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한 「%」 는 「질량%」 를 의미한다.
[시험 1]
[실시예 1]
(1) 분무용 조성물의 조제
분무용 조성물의 성분 (a) 로서 99.5 % 에탄올, 및 1-부탄올을 사용하였다. 성분 (b) 로서 폴리아크릴산을 사용하였다. 양 성분의 배합 비율은, 성분 (a) 의 에탄올을 52 %, 1-부탄올을 26 % 로 하고, 성분 (b) 를 22 % 로 하였다.
(2) 액제 적용 공정에서 사용하는 액제의 준비
액제로서, 화장수 A 를 55 ㎎ 사용하였다. 화장수 A 의 조성을 이하의 표 1 에 나타낸다.
(3) 액제 적용 공정
상기의 화장수 A 를, 사람의 전완부 내측에 적하하고, 직경 4 ㎝ 이상 6 ㎝ 미만의 면적에 손가락으로 펴발라 융화시켜 박층을 형성하였다. 적하량은 55 ㎎ 이고, 펼친 영역이 젖어 있거나, 혹은 촉촉하거나, 혹은 질감이 상이한 등에 의해, 화장수 A 의 존재를 육안, 혹은 감촉에 의해 이해할 수 있을 정도의 양을 적용하였다. 그 결과, 화장수 A 를 피부에 실시하는 양은, 그 화장수 A 의 평량이 28.0 g/㎡ 이고, 액체유의 총평량은 0.25 g/㎡ 가 되는 양이 되었다.
(4) 정전 스프레이 공정
도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 2 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용하여, (3) 의 액제 적용 공정에서 형성된 박층을 향하여 정전 스프레이법을 20 초간 실시하였다. 정전 스프레이법의 조건은 이하에 나타내는 바와 같이 하였다.
·인가 전압 : 10 ㎸
·노즐과 피부의 거리 : 100 ㎜
·분무용 조성물의 토출량 : 5 ㎖/h
·환경 : 25 ℃, 30 %RH
이 정전 스프레이에 의해, 피부의 표면에 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 형성되었다. 피막은 직경 약 4 ㎝ 의 원이고, 질량은 약 5.5 ㎎ 이었다. 상기 서술한 방법으로 측정된 섬유의 굵기는 506 ㎚ 이었다.
[실시예 2 및 3]
액제 도포 형성 공정에서 사용하는 액제로서, 실시예 2 에서는 화장 유액 A 를 80 ㎎ 사용하였다. 화장 유액 A 의 조성을 이하의 표 2 에 나타낸다. 실시예 3 에서는, 오일 A 로서 스쿠알란 오일을 30 ㎎ 사용하였다. 이 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여, 액제 적용 공정, 및 정전 스프레이 공정을 이 순서로 실시하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다. 화장 유액 A 를 피부에 실시한 양은, 그 화장 유액 A 의 평량이 40.8 g/㎡ 이고, 액체유의 총평량은 4.1 g/㎡ 이고, 스쿠알란 오일을 피부에 실시한 양은, 그 오일의 평량이 15.3 g/㎡ 이다.
[실시예 4 내지 9, 및 19 내지 21]
이하의 표 3 및 표 4 에 나타내는 조건을 채용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 액제 적용 공정, 및 정전 스프레이 공정을 이 순서로 실시하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다.
[실시예 10 내지 18, 및 22 내지 24]
실시예 10 내지 18 및 22 내지 24 는, 실시예 1 내지 9 및 19 내지 21 에 있어서, 액제 적용 공정과, 정전 스프레이 공정의 순서를 반대로 한 것이다. 이 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다.
[실시예 25]
실시예 25 는, 실시예 13 에 있어서, 99.5 % 에탄올 수용액 대신에, 100 % 에탄올과, 물을 사용한 것이다. 이 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다.
[비교예 1 내지 3]
본 비교예는, 실시예 1, 4 및 7 에 있어서 액제 적용 공정을 실시하지 않았던 예이다. 이 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다.
[비교예 4]
(1) 분무용 조성물의 조제
분무용 조성물의 성분 (a) 로서 99.5 % 에탄올을 사용하였다. 성분 (b) 로서 폴리비닐부티랄을 사용하였다. 그 밖의 성분으로서, 라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실) 을 사용하였다. 각 성분의 배합 비율은, 성분 (a) 의 에탄올을 80 %, 성분 (b) 의 폴리비닐부티랄을 14 %, 그 밖의 성분의 라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실) 을 6 % 로 하였다.
(2) 정전 스프레이 공정에 의한 시트의 제조
도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 2 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용하여, 스테인리스 강판을 향하여 정전 스프레이법을 20 초간 실시하였다. 정전 스프레이법의 조건은 이하에 나타내는 바와 같이 하였다.
·인가 전압 : 10 ㎸
·노즐과 피부의 거리 : 100 ㎜
·분무용 조성물의 토출량 : 5 ㎖/h
·환경 : 25 ℃, 30 %RH
이 정전 스프레이에 의해, 스테인리스 강판의 표면에 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 형성되었다. 피막은 직경 약 4 ㎝ 의 원이고, 질량은 약 5.5 ㎎ 이었다. 상기 서술한 방법으로 측정된 섬유의 굵기는 506 ㎚ 이었다.
(3) 액제 적용 공정
상기의 화장수 A 를, 사람의 전완부 내측에 적하하고, 직경 4 ㎝ 이상 6 ㎝ 미만의 면적에 손가락으로 펴발라 융화시켜 박층을 형성하였다. 적하량은 55 ㎎ 이고, 펼친 영역이 젖어 있거나, 혹은 촉촉해져 있거나, 혹은 질감이 상이한 등에 의해, 화장수 A 의 존재를 육안, 혹은 감촉에 의해 이해할 수 있을 정도의 양을 적용하였다. 그 결과, 화장수 A 를 피부에 실시하는 양은, 그 화장수 A 의 평량이 28.0 g/㎡ 이고, 액체유의 총평량은 0.25 g/㎡ 가 되는 양이 되었다.
(4) 시트의 첩포 (貼布) 공정
(2) 의 정전 스프레이 공정에서 얻어진 시트를, 공정 (4) 에서 얻어진 액제 적용 공정에서 형성된 박층 상에 살포시 올리고 가볍게 눌렀다.
[비교예 5 및 6]
액제 적용 공정에서 사용하는 액제로서, 비교예 5 에서는 화장 유액 A 를 80 ㎎, 비교예 6 에서는, 오일 A 로서 스쿠알란 오일을 30 ㎎ 사용한 것 이외에는, 비교예 4 와 동일하게 하여, 액제 적용 공정, 및 시트의 첩포 공정을 이 순서로 실시하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다.
[비교예 7 내지 9]
비교예 7 내지 9 는, 비교예 4 내지 6 에 있어서, 액제 적용 공정과, 시트의 첩포 공정의 순서를 반대로 한 것이다. 이 이외는 비교예 4 와 동일하게 하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 얻었다.
[평가]
실시예 및 비교예에서 형성된 피막에 대해, 피부와의 밀착성을 평가하였다. 평가는, 피부와 수직인 방향으로부터 피막에 손가락으로 접촉하여 미세 진동 하중을 부여하고, 또 피부와 평행한 방향으로 손가락을 왕복시켜 피막에 전단력을 가하고, 그 후의 피막의 상태를 육안 관찰함으로써 실시하였다. 그 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다. 평가 기준은 이하와 같이 하였다.
1 손가락으로 수직 방향으로 미세 진동 하중을 부여하면 피막이 거의 모두 박리된다.
2 손가락으로 수직 방향으로 미세 진동 하중을 부여하면 피막을 형성하는 섬유가 일부 박리된다.
3 수직 방향은 박리되지 않지만, 평행 방향으로 전단력을 부여하면 피막이 거의 모두 박리된다.
4 수직 방향은 박리되지 않지만, 손가락으로 평행 방향으로 전단력을 부여하면 피막 또는 섬유가 일부 박리된다.
5 수직 방향으로 박리되지 않고, 또한 평행 방향으로 전단력을 부여해도, 피막 또는 섬유가 박리되지 않는다.
Figure 112018044507980-pct00001
Figure 112018044507980-pct00002
Figure 112018044507980-pct00003
Figure 112018044507980-pct00004
표 3 및 표 4 에 나타내는 결과로부터 분명한 바와 같이, 각 실시예의 방법에 의해 형성된 피막은, 비교예의 방법에 의해 형성된 피막에 비해 피부와의 밀착성이 높은 것을 알 수 있다. 또, 표에는 나타내지 않았지만, 비교예의 방법에 의해 형성된 피막은 육안으로 섬유의 색 (백색) 이 시인되어 있는 데에 대해, 실시예의 방법에 의해 형성된 피막은 투명성이 관찰되었다.
[시험 2]
액제 적용 공정에서 사용하는 액제의 종류와 도포량을, 이하의 표 5 에 의한 것으로 바꾼 것 이외에는 시험 1 과 동일하게 하여 피부와의 밀착성을 평가하였다. 분무용 조성물은, 시험 1 의 실시예 4 와 동일한 조성물을 사용하였다. 본 시험에서는, 액제마다, (1) 액제 적용 공정, 정전 스프레이 공정의 순서 (스프레이 전), (2) 정전 스프레이 공정, 액제 적용 공정의 순서 (스프레이 후) 로 적용하여 피부와의 밀착성을 평가하였다. 또한, (1) 의 액제 적용 공정의 순서 (스프레이 전) 로 적용한 시험에서는, 액제 적용 직후 (5 분 후) 와, 액제 적용 직후 (60 분 후) 의 평가 (지속성) 를 실시하였다.
Figure 112018044507980-pct00005
표 5 에 나타내는 결과로부터 분명한 바와 같이, 액제에 사용하는 폴리올이나 오일의 종류를 바꾸어도, 피부와의 밀착성이 높은 피막이 형성되어 있는 것을 알 수 있다. 실시예의 방법에 의해 형성된 피막은 투명성이 관찰되었다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 피부와, 정전 스프레이에 의해 형성된 피막의 밀착성이 높아진다.

Claims (5)

  1. 피부의 표면에 피막을 형성하는 피막의 제조 방법으로서,
    물, 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체의 오일로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를 피부에 실시하는 액제 적용 공정과, 피부에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정을, 이 순서로 또는 반대의 순서로 구비하고,
    상기 조성물이, 이하의 성분 (a) 및 성분 (b) 를 함유하는, 피막의 제조 방법.
    (a) 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 및 1 가의 방향족 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질을 50 질량% 이상.
    (b) 피막 형성능을 갖는 물불용성 폴리머.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이 공정에 있어서, 피부에 상기 조성물을 정전 스프레이하여 다공성 피막을 형성하는 피막의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이 공정에 있어서 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성하고, 이어서
    상기 액제 적용 공정에 있어서, 상기 액제를, 상기 다공성 피막 상에 실시하여, 그 다공성 피막을 구성하는 섬유간 및/또는 섬유 표면에 그 액제가 존재하는 액제 담지 피막을 형성하는 피막의 제조 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 액제 적용 공정에 있어서, 상기 액제를, 상기 피막 상에 실시하여, 상기 피막의 투명성을 유지하는 피막의 제조 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이 공정에 있어서, 정전 스프레이 장치를 사용하여 피부에 상기 조성물을 정전 스프레이하여, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성하고, 상기 정전 스프레이 장치가,
    상기 조성물을 수용하는 용기와,
    상기 조성물을 토출하는 노즐과,
    상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와,
    상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 구비하는 피막의 제조 방법.
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