JP6453434B2 - 被膜の製造方法 - Google Patents
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Description
(a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質。
(b)被膜形成能を有するポリマー。
(c)20℃で液体の油及びポリオールから選択される1種又は2種以上を含有する液剤。
噴霧用組成物は、静電スプレー法によって、被膜形成対象物の一例であるヒトの皮膚に、繊維を含む堆積物からなる透明又は半透明の被膜を形成する被膜の製造方法に使用される。
以下、各組成物について説明する。
HLB=(Σ無機性値/Σ有機性値)×10
成分(c)は、成分(b)のポリマーの被膜形成対象物への密着性をより向上する観点から、20℃において液体の油を含有することが好ましく、極性を有し、成分(b)のポリマーの被膜対象物へ密着性をより良好にする観点から、好ましくはエステル油、及び高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上を含有することが好ましく、エステル油から選ばれる1種又は2種以上を含有することが好ましい。
これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感触を向上させる観点から、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、セスキカプリン酸ポリグリセリルが好ましく、ジイソステアリン酸ポリグリセリルがより好ましい。
25℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電噴霧された被膜を皮膚等に密着させる観点から、好ましくは3mm2/s以上であり、より好ましくは4mm2/s以上であり、更に好ましくは5mm2/s以上であり、好ましくは30mm2/s以下であり、より好ましくは20mm2/s以下であり、更に好ましくは10mm2/s以下である。これらの中では静電噴霧された被膜を密着させる観点から、シリコーン油はジメチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
本発明における噴霧用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、固体状や半固体状の油、すなわち、成分(c)以外の油を含有することができる。被膜の被膜形成対象物への密着性を向上させる観点から、噴霧用組成物の安定性の観点から、成分(c)以外の油は、噴霧用組成物中には、10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であることがより好ましく、6質量%以下であることが更に好ましい。
(皮膚に対して紡糸し、30秒後の繊維径)>(金属板に対して紡糸し、30秒後の繊維径)・・・(1)
溶液状態にて液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する方法がある。液体クロマトグラフでは、分子量の大きい成分から溶出するため、分子量の予測や、成分の溶出位置によって組成を同定することもできる。IR分析では個々の吸収体より官能基を帰属し同定することも可能であり、一般的には市販添加剤の標準チャートと成分のIRチャートを比較することで同定することが可能である。
被膜を溶解可能な溶媒の探索を行い、溶媒に被膜を溶解後、液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する。
<1>
被膜形成対象物の表面に被膜を形成する被膜の製造方法であって、前記被膜形成対象物に組成物を直接に静電スプレーして繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する静電スプレー工程を具備し、前記組成物が、以下の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む、被膜の製造方法。(a)水、アルコール及びケトンからなる群より選択される1種又は2種以上の揮発性物質。(b)被膜形成能を有するポリマー。(c)20℃で液体の油及びポリオールから選択される1種又は2種以上を含有する液剤。
前記被膜は、構成する前記繊維の表面側に、前記成分(c)が存在する液剤担持被膜を有している、前記<1>に記載の被膜の製造方法。
<3>
前記被膜あるいは噴霧用組成物における、前記成分(b)と前記成分(c)の合計量に対する前記成分(c)の質量比((c)/((b)+(c)))の値が、好ましくは0.05以上0.75以下であり、より好ましくは0.08以上0.7以下である、前記<1>又は<2>に記載の被膜の製造方法。
<4>
前記被膜あるいは噴霧用組成物における、成分(b)と成分(c)の合計量に対する成分(c)の質量比((c)/((b)+(c)))の値が、好ましくは0.1以上0.55以下である、前記<1>又は<2>に記載の被膜の製造方法。
<5>
前記成分(c)が、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級アルコール、及びポリオールから選択される1種又は2種以上の物質である、前記<1>ないし<4>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<6>
前記静電スプレー工程において、静電スプレー装置を用いて前記被膜形成対象物に前記組成物を静電スプレーして、繊維の堆積物からなる被膜を形成し、前記静電スプレー装置が、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを備える前記<1>ないし<5>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
前記成分(a)の揮発性物質は、その蒸気圧が20℃において0.01kPa以上106.66kPa以下であり、好ましくは0.13kPa以上66.66kPa以下であり、更に好ましくは0.67kPa以上40.00kPa以下であり、より一層好ましくは1.33kPa以上40.00kPa以下である、前記<1>ないし<6>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<8>
前記成分(a)の揮発性物質は、アルコールを含有し、好ましくは一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、及び一価の芳香族アルコールから選ばれる1種又は2種以上を含有し、より好ましくは、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、プロパノール、及びペンタノールから選ばれる1種又は2種以上を含有する、前記<1>ないし<7>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<9>
前記成分(a)の揮発性物質が、(a1)エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上と、(a2)水の混合液であり、好ましくは成分((a2)と成分(a1)の質量比(a2)/(a1)が0.0025以上0.3以下である、前記<1>ないし<8>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<10>
前記成分(a)の揮発性物質は、ケトンを含有し、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンから選ばれる1種又は2種以上を含有する、前記<1>ないし<9>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<11>
前記成分(a)の揮発性物質は、(a1)エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、及び(a2)水から選ばれる1種又は2種以上であり、好ましくはエタノール、及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種及び(a2)水であり、より好ましくは(a1)エタノール及び(a2)水である、前記<1>ないし<10>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
被膜形成能を有するポリマーは水溶性ポリマーを含有し、好ましくは、前記水溶性である被膜形成能を有するポリマーは、プルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ−γ−グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない)、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、及びポリアクリル酸ナトリウムから選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>ないし<11>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<13>
成分(b)被膜形成能を有するポリマーは水不溶性ポリマーを含有し、前記水不溶性である被膜形成能を有するポリマーは、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、オキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、及びポリアミドイミド樹脂から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは成分(b)は水不溶性ポリマーである、前記<1>ないし<12>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<14>
前記成分(c)である20℃で液体の油は、20℃において液状の炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、好ましくはエステル油、及び高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエステル油から選ばれる1種又は2種以上を含有する、前記<1>ないし<13>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<15>
前記成分(c)が、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及びポリオールから選択される1種又は2種以上である、前記<1>ないし<13>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<16>
前記成分(c)である20℃で液体の油は、好ましくは20℃において液状の炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは20℃において液状の炭化水素油、エステル油、及びシリコーン油から選ばれる1種又は2種以上を含む、前記<1>ないし<14>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<17>
前記成分(c)である20℃で液体の炭化水素油は、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n−オクタン、n−ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、及び流動イソパラフィンから選ばれる1種又は2種以上であり、好ましくは流動パラフィン、及びスクワランから選ばれる1種又は2種である、前記<14>ないし<16>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<18>
前記炭化水素油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である、前記<14>ないし<17>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、及び水添ポリイソブテンの前記組成物中の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以下であるか、または、好ましくは前記組成物は30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、及び水添ポリイソブテンを含有しない、前記<1>ないし<18>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<20>
前記成分(c)である20℃で液体のエステル油は、HLB値が10以下のエステル化合物であり、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコールエステル、多価アルコールエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる1種又は2種以上である、前記<14>又は<16>に記載の被膜の製造方法。
<21>
前記成分(c)である20℃で液体のエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12〜15)アルキル、イソノニルイソノナノエート、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリリノール酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、アジピン酸イソブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコールから選ばれる1種又は2種以上である、前記<20>に記載の被膜の製造方法。
<22>
前記成分(c)である20℃で液体のエステル油の脂肪酸エステル、脂肪酸アルコールエステル、多価アルコールエステル、及びグリセリン脂肪酸エステルは、好ましくはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸イソブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ2−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12〜15)アルキル、イソノニルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、トリアシルグリセライドから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、セバシン酸ジエチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12〜15)アルキル、イソノニルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、及びトリアシルグリセライドから選ばれる1種又は2種以上である、前記<21>に記載の被膜の製造方法。
<23>
前記成分(c)である20℃で液体のエステル油のポリグリセリン脂肪酸エステルは、HLB値が10以下である、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、及びセスキカプリン酸ポリグリセリルから選ばれる1種又は2種以であり、より好ましくはジイソステアリン酸ポリグリセリルである前記<20>に記載の被膜の製造方法。
前記成分(c)である20℃で液体のエステル油のソルビタン脂肪酸エステルは、HLB値が10以下である、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタンから選ばれる1種又は2種以上である、前記<20>に記載の被膜の製造方法。
<25>
前記成分(c)である20℃で液体のシリコーン油は、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上である、前記<14>又は<16>に記載の被膜の製造方法。
<26>
前記シリコーン油の組成物中の含有量は、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下であり、
25℃における前記シリコーン油の動粘度は、3mm2/s以上、好ましくは4mm2/s以上、更に好ましくは5mm2/s以上であり、30mm2/s以下、好ましくは20mm2/s以下、更に好ましくは10mm2/s以下であり、
前記シリコーン油はジメチルポリシロキサンを含む、前記<25>に記載の被膜の製造方法。
<27>
前記成分(c)である20℃で液体の高級アルコールは、炭素数12〜20の液状の高級アルコールであり、前記高級アルコールは、分岐脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸の高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、好ましくはイソステアリルアルコール、及びオレイルアルコールから選ばれる1種又は2種である、前記<14>又は<16>に記載の被膜の製造方法。
前記成分(c)であるポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、数平均分子量が1000以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びトリグリセリンから選ばれる1種又は2種以上であり、好ましくは数平均分子量が600以下のエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、及びジグリセリンから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、グリセリン、及びジプロピレングリコールから選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>ないし<27>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<29>
前記成分(c)の20℃で液体の油及びポリオールは、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び高級アルコールから選ばれる20℃で液体の油、並びにアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン及びトリグリセリンから選ばれるポリオールから選択される1種又は2種以上の物質であり、好ましくは、流動パラフィン、スクワラン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、セバシン酸ジエチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12〜15)アルキル、イソノニルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、トリアシルグリセライド、HLB値が10以下である、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、セスキカプリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル、セスキカプリン酸ポリグリセリル、ジメチルポリシロキサン、数平均分子量が600以下のエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、及びジグリセリンから選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>ないし<28>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<30>
前記成分(a)が(a1)エタノールと(a2)水を含み、成分(b)が完全鹸化ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、(アクリル酸アルキル・オクチルアミド)共重合体、オキサゾリン変性シリコーン、ポリエステル及びツエインから選ばれる1種又は2種以上であり、成分(c)が炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及びポリオールから選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>ないし<29>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<31>
前記成分(a)が(a1)エタノールと(a2)水を含み、成分(b)がポリビニルブチラール樹脂、(アクリル酸アルキル・オクチルアミド)共重合体から選ばれる1種又は2種以上であり、成分(c)が炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及びポリオールから選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>ないし<29>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<32>
前記組成物における前記成分(a)の含有量は、好ましくは50質量%以上98質量%以下であり、より好ましくは55質量%以上96質量%以下であり、更に好ましくは60質量%以上94質量%以下である、前記<1>ないし<31>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<33>
成分(c)以外の油は、前記組成物中の含有量が、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは8質量%以下であり、さらに好ましくは6質量%以下である、前記<1>ないし<32>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<34>
前記組成物における前記成分(b)の含有量は、好ましくは2質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは4質量%以上45質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上40質量%以下である、前記<1>ないし<33>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
前記組成物における前記成分(c)の含有量は、好ましくは0.5質量%以上30質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは1.5質量%以上20質量%以下である、前記<1>ないし<34>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<36>
前記組成物における成分(a)の含有量が55質量%以上96質量%以下であり、成分
(b)の含有量が4質量%以上45質量%以下であり、成分(c)の含有量が1質量%以上25質量%以下であり、より好ましくは1.5質量%以上20質量%以下である、前記<1>ないし<35>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<37>
前記組成物中には、前記成分(a)、前記成分(b)及び前記成分(c)のみが含まれているか、あるいは、該成分(a)、該成分(b)及び該成分(c)に加えて他の成分が含まれており、
前記他の成分は、着色顔料、体質顔料、染料、HLB値が10超の界面活性剤、UV防御剤、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、制汗剤、各種ビタミンである、前記<1>ないし<36>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<38>
前記組成物中の前記他の成分の配合割合は、0.1質量%以上30質量%以下、好ましくは0.5質量%以上20質量%以下である、前記<37>に記載の被膜の製造方法。
<39>
前記組成物は、その粘度が、25℃において、1mPa・s以上、好ましくは10mPa・s以上、更に好ましくは50mPa・s以上であり、また、25℃において、5000mPa・s以下、好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1500mPa・s以下であり、好ましくは1mPa・s以上5000mPa・s以下であり、より好ましくは10mPa・s以上2000mPa・s以下である、更に好ましくは50mPa・s以上1500mPa・s以下である、前記<1>ないし<38>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
前記被膜形成対象物がヒトの皮膚の表面である、前記<1>ないし<39>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<41>
前記被膜は、被膜の形成後に被膜を通して皮膚の色を視認できる透明又は半透明である、前記<40>に記載の被膜の製造方法。
<42>
前記組成物は20℃で液状であって、前記繊維は前記液状の組成物が静電スプレーされて形成される、前記<1>ないし<41>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<43>
前記被膜を形成する繊維が連続繊維である、前記<1>ないし<42>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<44>
前記被膜は、形成する繊維の交差する部分における結合部を含む、前記<1>ないし<43>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
<45>
前記被膜形成対象物がヒトの皮膚であり、静電スプレーにより皮膚に繊維を含む堆積物からなる透明又は半透明の被膜を形成するための前記<1>ないし<44>のいずれか一に記載の被膜の製造方法のための前記組成物の使用。
<46>
前記被膜形成対象物がヒトの皮膚であり、前記組成物の前記<1>ないし<44>に記載のいずれか一に記載の静電スプレーによる被膜の製造のための使用。
<47>
前記静電スプレーに用いる装置が、ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置又はヒトの手で把持可能なスプレーノズルを備える操作部を有する静電スプレー装置である、前記<1>ないし<44>のいずれか一に記載の被膜の製造方法。
(1)噴霧用組成物の調製 噴霧用組成物の成分(a)としてエタノール(和光純薬工業(株)社製:商品名エタノール(99.5))を用いた。噴霧用組成物の成分(b)としてポリビニルブチラール(積水化学工業(株)社製:商品名S−LEC B BM−1)を用いた。噴霧用組成物の成分(c)としてグリセリン(花王(株)社製:商品名化粧品用濃グリセリン)を用いた。噴霧用組成物における配合割合は、表1及び2に示すとおりである。なお、表1及び2に示すエタノール及びグリセリンの量は、有効量であり水を含まない。
(2)静電スプレー工程
図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、直接皮膚に向けて静電スプレー法を20秒間行った。静電スプレー法の条件は以下に示すとおりとした。
・印加電圧:10kV
・ノズルと皮膚との距離:100mm
・噴霧用組成物の吐出量:5ml/h
・環境:25℃、30%RH
この静電スプレーによって、皮膚の表面に繊維の堆積物からなる一枚の膜の形態である被膜が形成された。被膜は直径約4cmの円であり、質量は約3.8mgであった。上述した方法で測定された繊維の太さは660nmであった。
噴霧用組成物における成分(a)、(b)及び(c)を、以下の表1に示す条件とした以外は実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
噴霧用組成物における成分(c)をジイソステアリン酸ポリグリセリル―2(日清オイリオグループ株式会社製:商品名コスモール42V)に変更し、以下の表1に示す条件とした以外は実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
噴霧用組成物における成分(a)を実施例1に用いたエタノールに1−ブタノール(和光純薬工業(株)社製:商品名 1Butanol)を更に加えたものに変更し、成分(b)を(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマー(Akzonobel社製:商品名DERMACRYL 79)に変更し、成分(c)をジイソステアリン酸ポリグリセリル―10(マツモトファインケミカル株式会社製:商品名マツネートMI−102)に変更し、以下の表1に示す条件とした以外は実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
噴霧用組成物に成分(c)を含有しない以外は、実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
噴霧用組成物に成分(c)を含有せず、成分(a)を実施例1に用いたエタノールに1−ブタノール( 和光純薬工業(株)社製:商品名 1Butanol)を更に加えたものに変更し、成分(b)を(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマー(Akzonobel社製:商品名DERMACRYL 79)に変更する以外は、実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
実施例及び比較例で形成された被膜について、皮膚との密着性、被膜の外観を、以下の基準で評価した。その結果を表1に示す。
1:静電スプレー工程での紡糸直後から被膜がほぼすべて剥離する。
2:静電スプレー工程での紡糸直後では被膜が貼り着くが、静止状態30分後に被膜面積の50%以上が剥離する。
3:静電スプレー工程での紡糸直後では被膜が貼り着くが、静止状態30分後に被膜面積の50%未満が剥離する。
4:静電スプレー工程での紡糸後、静止状態で30分間は被膜が貼り着くが、指で平行方向に剪断力を与えると剥離する。
5:静電スプレー工程での紡糸後、静止状態で30分間は被膜が貼り着き、指で平行方向に剪断力を与えても剥離しない。
1:被膜の外観が白く見える。
2:被膜の外観が白に近い半透明に見える。
3:被膜の外観が半透明に見える。
4:被膜の外観が薄い半透明に見える。
5:被膜の外観が透明に見える。
実施例3の噴霧用組成物を用いて、実施例1の静電スプレー工程にて、以下に示す対象物(d)及び(e)に静電スプレー法を5秒間行った。付着してから30秒経過後の繊維の堆積物からなる被膜を得た。
(d)手のひら
(e)100mm×100mm×10mmのアルミ金属板表面
実施例7の噴霧用組成物を用いて、実施例12と同様にして静電スプレー工程を行い繊維の堆積物からなる被膜を得た。
噴霧用組成物における成分(a)、(b)、(c)を、以下の表1に示す条件とした以外は実施例12と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
比較例1の噴霧用組成物を用いて、実施例1の静電スプレー工程にて、実施例12と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
対象物(d)と(e)に静電スプレーして30秒間付着させた後に、被膜を剥がし、走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維径を直接読み取ることで平均繊維径を得た。繊維の太さは、走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定した。(1)式を満たす場合は皮膚との密着性や被膜の外観が良好となり、(2)式を満たす場合は皮膚と密着しにくく、外観も白く不自然な状態であった。結果を表2に示す。
(d)の平均繊維径>(e)の平均繊維径・・・(1)
(d)の平均繊維径≦(e)の平均繊維径・・・(2)
表3、表4に示す噴霧用組成物について、実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維堆積物からなる被膜を得た。実施例1と同様にして、皮膚との密着性、被膜の外観の評価と、下記の被膜の感触の評価を行った。評価結果を表3及び表4に示す。
実施例15〜実施例28の被膜について、被膜形成後30分後の被膜を指で押したときの感触を以下の評価基準により評価した。評価は3名で行い、協議の結果を表3に示す。
1:べとべとする
2:ややべとつく
3:しっとりした感触
4:なめらか
5:すべるようになめらか
―:密着性の評価が5未満
※2 エステモールN-01(日清オイリオグループ株式会社製)
※3 サラコス99(日清オイリオグループ株式会社製)
表5に示す実施例26、28の被膜は、皮膚との密着性が高くしっとりした感触の被膜であるが、ややタック力があり、成分(b)が完全に乾燥せずにタック力が発現したことによる感触であると考えられる。一方、成分(b)に対して成分(c)の含有量が多い実施例27の被膜は、皮膚との密着性が高くややべとつく感触であり、成分(c)に由来するべとつきであると考えられる。
粘度の測定条件は、噴霧組成物を調製後1日25℃にて保存後、25℃において、E型粘度計(VisconicEMD、東京計器株式会社製)により、ローターNo.43を用い、回転数は1280mPa・s以上の場合は1rpm、128mPa・s以上1280mPa・s未満の場合は10rpm、128mPa・s未満の場合は100rpmとした。
表6に記載の噴霧組成物について、実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維堆積物からなる被膜を得た。実施例1と同様にして、被膜の外観の評価を行った。評価結果を表6に示す。
11 低電圧電源
12 高電圧電源
13 補助的電気回路
14 マイクロギヤポンプ
15 容器
16 ノズル
17 管路
18 フレキシブル管路
19 電流制限抵抗
20 筐体
Claims (14)
- 被膜形成対象物の表面に被膜を形成する被膜の製造方法であって、
前記被膜形成対象物に組成物を直接に静電スプレーして繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する静電スプレー工程を具備し、
前記組成物が、以下の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含み、
前記組成物における前記成分(a)の含有量は50質量%以上であり、
前記組成物における前記成分(b)の含有量は6質量%以上40質量%以下であり、
前記被膜あるいは前記組成物における、前記成分(b)と前記成分(c)の合計量に対する前記成分(c)の質量比((c)/((b)+(c)))の値が、0.05以上0.75以下である、被膜の製造方法。
(a)水、アルコール及びケトンから選択される1種又は2種以上の揮発性物質。
(b)被膜形成能を有する水不溶性ポリマー。
(c)20℃で液体の油及びポリオールから選択される1種又は2種以上を含有する液剤。 - 前記被膜は、構成する前記繊維の表面側に、前記成分(c)が存在する液剤担持被膜を有している、請求項1に記載の被膜の製造方法。
- 前記成分(c)が、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級アルコール、及びポリオールから選択される1種又は2種以上の物質である、請求項1又は2に記載の被膜の製造方法。
- 前記静電スプレー工程において、静電スプレー装置を用いて前記被膜形成対象物に前記組成物を静電スプレーして、繊維の堆積物からなる被膜を形成し、
前記静電スプレー装置が、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを備える請求項1ないし3のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。 - 前記被膜形成対象物がヒトの皮膚の表面である請求項1ないし4のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 成分(a)が成分(a1)エタノール、イソプロピルアルコール、及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上と成分(a2)水とを含有する請求項1ないし5のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 成分(c)が、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及びポリオールから選択される1種又は2種以上である請求項1ないし6のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 前記組成物は20℃で液状であって、前記繊維は前記液状の組成物が静電スプレーされて形成される請求項1ないし7のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 前記被膜形成対象物がヒトの皮膚であって、被膜は被膜の形成後に被膜を通して皮膚の色を視認できる透明又は半透明である、請求項1ないし8のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 前記被膜を形成する繊維が連続繊維である請求項1ないし9のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 前記被膜は、形成する繊維の交差する部分における結合部を含む請求項1ないし10のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 成分(a)が(a1)エタノールと(a2)水を含み、成分(b)が完全鹸化ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、(アクリル酸アルキル・オクチルアミド)共重合体、オキサゾリン変性シリコーン、ポリエステル、及びツエインから選ばれる1種又は2種以上であり、成分(c)が炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及びポリオールから選ばれる1種又は2種以上である請求項1ないし11のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 前記静電スプレーの装置が、ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置又はヒトの手で把持可能なスプレーノズルを備える操作部を有する静電スプレー装置である請求項1ないし12のいずれか一項に記載の被膜の製造方法。
- 以下の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む組成物であって、
前記組成物における前記成分(a)の含有量は50質量%以上であり、
前記組成物における前記成分(b)の含有量は6質量%以上40質量%以下であり、
被膜あるいは前記組成物における、前記成分(b)と前記成分(c)の合計量に対する前記成分(c)の質量比((c)/((b)+(c)))の値が、0.05以上0.75以下であり、
被膜形成対象物に直接静電スプレーして、繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するために用いられる組成物。
(a)水、アルコール及びケトンから選択される1種又は2種以上の揮発性物質。
(b)被膜形成能を有する水不溶性ポリマー。
(c)20℃で液体の油及びポリオールから選択される1種又は2種以上を含有する液剤。
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