WO2018194085A1 - 化粧被膜の製造方法 - Google Patents

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WO2018194085A1
WO2018194085A1 PCT/JP2018/015979 JP2018015979W WO2018194085A1 WO 2018194085 A1 WO2018194085 A1 WO 2018194085A1 JP 2018015979 W JP2018015979 W JP 2018015979W WO 2018194085 A1 WO2018194085 A1 WO 2018194085A1
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雅普 内山
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花王株式会社
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    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a decorative film.
  • Patent Document 1 describes a method for treating skin including electrostatic spraying of a composition onto the skin.
  • the composition used in this method includes a liquid insulating material, a conductive material, a particulate powder material, and a thickener.
  • cosmetics and skin care compositions containing pigments are typically used.
  • a cosmetic foundation is used as a composition. That is, the invention described in Patent Document 1 mainly assumes that the cosmetic foundation is made by electrostatic spraying for cosmetic purposes.
  • Patent Document 2 describes a disposable cartridge for use in a cosmetic electrostatic spray device.
  • This electrostatic spray device is a hand-held self-contained device.
  • This electrostatic spray device is used to spray a cosmetic foundation in the same manner as in Patent Document 1 described above.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-104211
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2003-507165
  • the present invention provides a method for producing a film on the skin, which comprises electrostatically spraying a composition containing the component (a), the component (b) and the component (c) directly onto the skin. .
  • A one or more volatile substances selected from water, alcohol and ketone
  • B a polymer having a film-forming ability
  • C Oil solid at 20 ° C.
  • FIG. 1 is a schematic view showing the configuration of an electrostatic spray apparatus suitably used in the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a state where an electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray apparatus.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a coating film that has high adhesion to the skin, less stickiness, good usability, and can improve the makeup effect by electrostatic spraying. .
  • the present inventor in addition to the polymer having a film-forming ability and a volatile substance, blends a solid oil at 20 ° C. It has been found that the adhesiveness of the coating when it is directly electrostatically sprayed onto the skin is remarkably improved, the resulting coating is not sticky, and the makeup effect is improved.
  • the adhesion between the skin and the film formed by electrostatic spraying is enhanced, and a film having less stickiness and an excellent effect of improving the makeup effect can be formed.
  • the production method of the present invention is a method for producing a film that forms a film on the surface of the skin.
  • a composition containing predetermined components is applied directly to the skin to form a film.
  • an electrostatic spray method is employed as a method for forming a coating film.
  • the electrostatic spray method is a method in which a positive or negative high voltage is applied to the composition to charge the composition, and the charged composition is sprayed toward the skin.
  • the sprayed composition spreads into the space while being repeatedly miniaturized by Coulomb repulsion, and forms a film on the surface of the skin by drying the solvent, which is a volatile substance, in the process or after adhering to the skin .
  • composition used in the present invention is a liquid in an environment where an electrostatic spray method is performed.
  • This composition contains the following component (a), component (b), and component (c).
  • each component will be described.
  • the volatile substance of component (a) is a substance that is volatile in the liquid state.
  • the component (a) is discharged from the tip of the nozzle toward the skin after the spray composition placed in an electric field is sufficiently charged, and the component (a) evaporates.
  • the charge density of the spray composition becomes excessive, and the component (a) further evaporates while being further refined by Coulomb repulsion, and is finally blended for the purpose of forming a dry film.
  • the vapor pressure of the volatile substance is preferably 0.01 kPa or more and 106.66 kPa or less, more preferably 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less at 20 ° C. It is still more preferably 67 kPa or more and 40.00 kPa or less, and further preferably 1.33 kPa or more and 40.00 kPa or less.
  • a monovalent chain aliphatic alcohol for example, a monovalent chain aliphatic alcohol, a monovalent cyclic aliphatic alcohol, or a monovalent aromatic alcohol is preferably used.
  • monovalent chain aliphatic alcohols include C 1 -C 6 alcohols
  • examples of monovalent cyclic alcohols include C 4 -C 6 cyclic alcohols
  • examples of monovalent aromatic alcohols include benzyl alcohol and phenylethyl alcohol.
  • ketone examples include di-C 1 -C 4 alkyl ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. These ketones can be used alone or in combination of two or more.
  • the volatile substance of component (a) is more preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and water, more preferably one or more selected from ethanol and butyl alcohol. More preferably, it is a volatile substance containing ethanol.
  • the content of the component (a) in the spray composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 98 mass% or less, it is still more preferable that it is 96 mass% or less, and it is still more preferable that it is 94 mass% or less.
  • the content of the component (a) in the spray composition is preferably 50% by mass to 98% by mass, more preferably 55% by mass to 96% by mass, and 60% by mass to 94% by mass. More preferably, it is as follows. By containing the component (a) in the spray composition at this ratio, the spray composition can be sufficiently volatilized when the electrostatic spray method is performed.
  • ethanol is preferably 50% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more based on the total amount of the volatile substance of component (a). Moreover, it is preferable that it is 100 mass% or less. Ethanol is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total amount of the volatile substance of component (a). More preferably, it is at most mass%.
  • the polymer having film-forming ability as the component (b) is generally a substance that can be dissolved in the volatile material of the component (a).
  • dissolution means that the dispersion is in a dispersed state at 20 ° C., and the dispersed state is a visually uniform state, preferably a visually transparent or translucent state.
  • polymers having a film-forming ability are roughly classified into water-soluble polymers and water-insoluble polymers.
  • water-soluble polymer means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C., and then immersed in 10 g of ion-exchanged water. The thing which has the property which 5g or more melt
  • water-insoluble polymer means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water. It has the property that more than 5g does not dissolve.
  • water-soluble film-forming polymer examples include, for example, pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly- ⁇ -glutamic acid, modified corn starch, ⁇ -glucan, glucooligosaccharide, heparin, keratosulfuric mucopolysaccharide, cellulose, pectin, etc.
  • Xylan lignin, glucomannan, galacturonic acid, psyllium seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, soy water soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl Natural polymers such as methylcellulose, partially saponified polyvinyl alcohol (when not used in combination with a crosslinking agent), low saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyethylene Examples thereof include synthetic polymers such as oxide and sodium polyacrylate.
  • water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • polyethylene oxide is used as the water-soluble polymer, the number average molecular weight is preferably 50,000 or more and 3 million or less, and more preferably 100,000 or more and 2.5 million or less.
  • examples of the water-insoluble polymer having film-forming ability include, for example, fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, and poly (N-propylene).
  • Noylethyleneimine graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer and other oxazoline-modified silicones, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein (a major component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, Acrylic resin such as polymethacrylic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyurethane resin, polyamide resin , Polyimide resins, polyamide-imide resins. These water-insoluble polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • water-insoluble polymers fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, poly (N-propanoyl) Ethyleneimine) Graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer or other oxazoline-modified silicone, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, one or more selected from twein are preferably used, and polyvinyl butyral resin and polyurethane resin It is more preferable to use one or more selected from
  • the content of the component (b) in the spray composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and further preferably 6% by mass or more. Further, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less.
  • the content of the component (b) in the spray composition is preferably 2% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 6% by mass or more and 40% by mass. More preferably, it is as follows. By containing the component (b) in the spray composition at this ratio, the intended coating can be efficiently formed.
  • the ratio ((a) / (b)) of the content of component (a) and component (b) in the spray composition is sufficient to volatilize component (a) when performing electrostatic spraying. From the viewpoint of being able to form a target film, it is preferably 0.5 or more and 40 or less, more preferably 1 or more and 30 or less, and further preferably 2 or more and 25 or less. Moreover, the ratio ((a) / (b)) of the content of ethanol (a) and component (b) in the spray composition sufficiently volatilizes ethanol (a) when performing the electrostatic spray method. From the viewpoint of being able to form a target film, it is preferably 0.5 or more and 40 or less, more preferably 1 or more and 30 or less, and further preferably 2 or more and 25 or less.
  • Component (c) is a solid oil at 20 ° C.
  • the adhesion between the film formed by electrostatic spraying and the skin becomes high, and there is no stickiness and a film having an excellent makeup effect is formed.
  • the formed film is excellent in water resistance and sweat resistance, and is not easily destroyed by contact with skin or clothing.
  • solid oil is applied to the skin at 20 ° C., the application is not uniform due to the unevenness of the skin, and the makeup effect cannot be obtained uniformly on the skin. Since a uniform film is formed on the surface, a uniform makeup effect can be obtained.
  • the solid oil at 20 ° C. is an oil whose melting peak is observed at 20 ° C. or higher by a differential scanning calorimetry (DSC).
  • DSC differential scanning calorimetry
  • an oil in which the peak is observed at 20 ° C. or higher is defined as a solid oil at 20 ° C.
  • the specific measurement method is based on the method described in the examples.
  • the solid oil at 20 ° C. is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics.
  • examples thereof include waxes, cholesterol derivatives, phytosterol derivatives, dipentaerythritol fatty acid esters, triglycerides, lanolin, lanosterol derivatives, petrolatum, ceramides, higher alcohols and higher fatty acids.
  • wax examples include ester waxes such as rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, beeswax, and gay wax, and hydrocarbon waxes such as ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and polyolefin wax. These may be any of animal wax, vegetable wax, mineral wax, and synthetic wax.
  • cholesterol derivatives examples include cholesteryl isostearate, cholesteryl oxystearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, and N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl).
  • Phytosterol derivatives include, for example, N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, behenyl, 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, 2-octyldodecyl), phytosteryl isostearate, and oleic acid. And phytosteryl.
  • dipentaerythritol fatty acid esters include dipentaerythritol hexaoxystearate and dipentaerythritol rosin.
  • triglycerides include tri (capryl / caprin / myristin / stearic acid) glyceride. These triglycerides may be partially hydrogenated such as hydrogenated oil.
  • ceramides include natural ceramide and pseudoceramide. Examples of natural ceramides include sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, and ceramide types 1 to 7 in which sphingadienin is amidated. Examples of the pseudo ceramide include ceramides described in JP2013-53146A.
  • Examples of the higher alcohol include higher alcohols having 12 to 22 carbon atoms. Specific examples include myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.
  • Examples of higher fatty acids include linear fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. Examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.
  • one or more selected from ceramides, higher alcohols, and higher fatty acids are selected from the viewpoints of improving the adhesion of the film, suppressing stickiness, and improving the makeup effect. preferable.
  • the content of the solid oil at 20 ° C. in the spray composition is preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of improving the adhesion of the film, suppressing stickiness, and improving the makeup effect. More preferably, it is more preferably 0.1% by mass or more. Moreover, 15 mass% or less is preferable, 12 mass% or less is more preferable, and 10 mass% or less is further more preferable.
  • the range of the content is preferably 0.01% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 12% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the mass ratio (b / c) of the component (b) and the component (c) in the spray composition is 0.5 or more from the viewpoint of improving the adhesion of the coating, suppressing stickiness, and improving the makeup effect. Is preferable, 2 or more is more preferable, 4 or more is more preferable, and 6 or more is more preferable. Moreover, from a viewpoint of the improvement of the adhesiveness of a film, suppression of stickiness, and improvement of a makeup effect, 700 or less is preferable, 650 or less is more preferable, 120 or less is more preferable, and 100 or less is further more preferable.
  • the range of the mass ratio (b / c) is preferably 0.5 or more and 700 or less, more preferably 2 or more and 650 or less, more preferably 4 or more and 120 or less, and further preferably 6 or more and 100 or less.
  • the spray composition may contain only the component (a), component (b) and component (c) described above, or in addition to the component (a), component (b) and component (c). And other components may be included.
  • a plasticizer for example, a coloring pigment, an extender pigment, a dye, a surfactant, a fragrance, a repellent, an antioxidant, a stabilizer, an antiseptic, various kinds of components (b) Vitamins and the like are listed.
  • the content of the other components is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 20% by mass or less. More preferably it is.
  • glycol can be contained in the spray composition.
  • examples of the glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol. From the viewpoint of sufficiently volatilizing the component (a) when performing the electrostatic spraying method, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and preferably 1% by mass or less in the spray composition. It is preferable that it does not contain substantially.
  • the spray composition is directly sprayed onto the skin.
  • a spray composition having a viscosity of preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 10 mPa ⁇ s or more, more preferably 50 mPa ⁇ s or more at 25 ° C. is used.
  • a material having a viscosity at 25 ° C. of preferably 5000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 1500 mPa ⁇ s or less is used.
  • the viscosity of the spray composition is preferably 1 mPa ⁇ s or more and 5000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10 mPa ⁇ s or more and 2000 mPa ⁇ s or less, more preferably 50 mPa ⁇ s or more and 1500 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. It is.
  • a porous coating particularly a porous coating composed of a fiber deposit, can be successfully formed by electrostatic spraying. Formation of a porous coating is advantageous from the viewpoints of coating adhesion, coating transparency, suppression of coating feeling, prevention of skin stuffiness, and the like.
  • the viscosity of the spray composition is measured at 30 ° C. using an E-type viscometer.
  • E-type viscometer for example, an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. can be used. In this case, the rotor No. 43 can be used.
  • the spray composition is sprayed directly onto the target site of human skin by electrostatic spraying.
  • the skin includes nails.
  • the electrostatic spray method includes a step of electrostatic spraying the spray composition on the skin using an electrostatic spray device.
  • the electrostatic spray apparatus basically includes a container for storing the composition, a nozzle for discharging the composition, a supply device for supplying the composition stored in the container to the nozzle, A power source for applying a voltage to the nozzle.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray apparatus suitably used in the present invention.
  • the electrostatic spray apparatus 10 shown in the figure includes a low voltage power supply 11.
  • the low voltage power supply 11 can generate a voltage of several volts to several tens of volts.
  • the low voltage power supply 11 is preferably composed of one or two or more batteries. Further, by using a battery as the low voltage power supply 11, there is an advantage that replacement can be easily performed as necessary. Instead of the battery, an AC adapter or the like can be used as the low voltage power supply 11.
  • the electrostatic spray device 10 also includes a high voltage power supply 12.
  • the high voltage power supply 12 is connected to the low voltage power supply 11 and includes an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low voltage power supply 11 to a high voltage.
  • the step-up electric circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, a semiconductor element, and the like.
  • the electrostatic spray device 10 further includes an auxiliary electric circuit 13.
  • the auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low voltage power supply 11 and the high voltage power supply 12 described above, and has a function of adjusting the voltage of the low voltage power supply 11 and causing the high voltage power supply 12 to operate stably. Further, the auxiliary electric circuit 13 has a function of controlling the rotational speed of a motor provided in the micro gear pump 14 described later. By controlling the number of rotations of the motor, the amount of the spray composition supplied from the spray composition container 15 to be described later to the micro gear pump 14 is controlled.
  • a switch SW is attached between the auxiliary electric circuit 13 and the low voltage power source 11, and the electrostatic spray device 10 can be operated / stopped by turning on / off the switch SW.
  • the electrostatic spray device 10 further includes a nozzle 16.
  • the nozzle 16 is made of various conductors including metals and non-conductors such as plastic, rubber, and ceramic, and has a shape that allows the spray composition to be discharged from its tip.
  • a minute space through which the spraying composition flows is formed along the longitudinal direction of the nozzle 16.
  • the size of the cross section of the minute space is preferably 100 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less in terms of diameter.
  • the nozzle 16 communicates with the micro gear pump 14 through a pipe line 17.
  • the conduit 17 may be a conductor or a non-conductor.
  • the nozzle 16 is electrically connected to the high voltage power supply 12. As a result, a high voltage can be applied to the nozzle 16.
  • the nozzle 16 and the high voltage power supply 12 are electrically connected via the current limiting resistor 19 in order to prevent an excessive current from flowing when the human body directly touches the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 that communicates with the nozzle 16 via the pipe line 17 functions as a supply device that supplies the spray composition contained in the container 15 to the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 operates by receiving power from the low voltage power source 11. Further, the micro gear pump 14 is configured to supply a predetermined amount of the spray composition to the nozzle 16 under the control of the auxiliary electric circuit 13.
  • the container 15 is connected to the micro gear pump 14 through a flexible pipe 18.
  • the container 15 contains a spraying composition.
  • the container 15 is preferably in a cartridge-type replaceable form.
  • FIG. 2 shows a handy type electrostatic spray apparatus 10 having a size that can be held with one hand.
  • the electrostatic spray device 10 shown in the figure all members in the configuration diagram shown in FIG. 1 are accommodated in a cylindrical housing 20.
  • a nozzle (not shown) is disposed at one end 10 a in the longitudinal direction of the housing 20.
  • the nozzle is arranged in the casing 20 so that the blowing direction of the composition coincides with the vertical direction of the casing 20 and becomes convex toward the skin side.
  • FIG. 2 shows a state where one end 10a of the electrostatic spray device 10 is directed to the inner side of the user's forearm. Under this state, the apparatus 10 is turned on to perform the electrostatic spray method. When the apparatus 10 is turned on, an electric field is generated between the nozzle and the skin. In the embodiment shown in FIG. 2, a positive high voltage is applied to the nozzle and the skin becomes the negative electrode.
  • the spray composition at the tip of the nozzle is polarized by electrostatic induction, the tip becomes a cone shape, and droplets of the spray composition charged from the tip of the cone are discharged. It is discharged into the air along the electric field toward the skin.
  • component (a) which is a solvent, evaporates from the spray composition charged and discharged into space, the charge density on the surface of the spray composition becomes excessive and spreads into the space while repeating miniaturization by Coulomb repulsion. Reach the skin.
  • the viscosity of the spray composition the sprayed composition can reach the application site in the form of droplets.
  • Fibers can also be deposited at the application site. For example, increasing the viscosity of the spray composition tends to deposit the composition at the application site in the form of fibers. As a result, a porous coating made of a fiber deposit is formed on the surface of the application site.
  • a porous film made of a fiber deposit containing an ultraviolet protective agent can also be formed by adjusting the distance between the nozzle and the skin and the voltage applied to the nozzle.
  • the electrostatic spray method a high potential difference is generated between the nozzle and the skin.
  • the impedance is very large, the current flowing through the human body is extremely small.
  • the present inventor has confirmed that the current flowing through the human body during the electrostatic spray method is several orders of magnitude smaller than the current flowing through the human body due to static electricity generated in normal life.
  • the thickness of the fiber is preferably 10 nm or more, and more preferably 50 nm or more, when expressed in terms of a circle-equivalent diameter. . Moreover, it is preferable that it is 3000 nm or less, and it is still more preferable that it is 1000 nm or less.
  • the thickness of the fiber is observed by, for example, scanning electron microscope (SEM) observation by magnifying the fiber 10,000 times, and removing defects (fiber clumps, fiber intersections, droplets) from the two-dimensional image, It can be measured by selecting 10 fibers arbitrarily, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fiber, and directly reading the fiber diameter.
  • SEM scanning electron microscope
  • the film which is a fiber deposit formed by electrostatic spraying, has a supported film in which component (c) is present on the surface side of the constituent fibers.
  • the surface side of the fiber means the surface or a part of the surface and between the fibers.
  • the content of the component (c) in the spray composition depends on the affinity between the polymer having film-forming ability and the component (c), if the content is approximately 1% by mass or more, the constituent fibers swell. Softens and improves followability to the skin, and the component (c) easily bleeds out of the constituent fibers, and the component (c) is easily introduced between the constituent fibers, while it is for spraying.
  • a component (c) will be hard to carry
  • the adhesion to the skin is increased, the stickiness of the coating is suppressed, and the makeup effect is improved.
  • the effect of these adhesiveness is further strengthened by the liquid agent application mentioned later.
  • the component (c) is combined in the fiber, so that the fiber swells and is easily plasticized.
  • a thin film is produced by electrostatic spraying the same composition on a metal surface that does not contain moisture or oil and a skin surface that contains moisture or oil, such as the palm for 5 seconds, the change in fiber diameter is observed over time. Then, the fiber electrostatically sprayed on the skin surface becomes larger in diameter due to swelling than the fiber electrostatically sprayed on the metal surface. In this way, the coating film containing fibers formed by electrostatic spraying is plasticized with oil and moisture in the skin and becomes softer, so that the followability of the fibers themselves to the texture of the skin is improved.
  • the component (c) bleeds out and exists between the fiber surface and between the fibers, so that the coating film containing the fibers becomes translucent or transparent, and natural appearance is imparted.
  • the fiber diameter due to swelling satisfies the following formula (1). (Fiber diameter after 30 seconds of electrostatic spraying on the skin)> (fiber diameter after 30 seconds of electrostatic spraying on the metal plate) (1)
  • the contents of the component (a), the component (b) and the component (c) which are the spray composition are measured as follows. Since the component (a) which is a volatile substance does not exist in the formed film or volatilizes even if it exists, the formed film contains only the component (b) and the component (c). The content is measured as follows.
  • ⁇ Method of measuring the content of component (b) and component (c) in the formed film> A solvent capable of dissolving the film is searched, and after the film is dissolved in the solvent, separation and identification by liquid chromatography (HPLC) or infrared spectrophotometer (IR) is performed.
  • HPLC liquid chromatography
  • IR infrared spectrophotometer
  • the fiber forming the coating is a continuous fiber having an infinite length on the principle of production, but preferably has a length at least 100 times the thickness of the fiber.
  • a fiber having a length of 100 times or more the thickness of the fiber is defined as “continuous fiber”.
  • the film manufactured by the electrostatic spray method is a porous discontinuous film made of a continuous fiber deposit.
  • the coating in such a form has very soft characteristics, and even when shearing force is applied to it, it does not easily break apart, and can follow the movement of the body. There is an advantage of being excellent. There is also an advantage that the complete removal of the coating is easy.
  • the continuous film having no pores is not easily peeled off and has low sweat dissipation, so that there is a risk of stuffiness on the skin.
  • a porous discontinuous film composed of aggregates of particles is required to be completely removed without damaging the skin, for example, an operation such as rubbing the entire film is required to completely remove the film. Have difficulty.
  • the spraying composition that has been electrostatically sprayed into a fibrous form is charged with the component (b) and the component (c) while the component (a) evaporates. Reach the skin directly in the state.
  • the fibers adhere to the skin in the form of a single film by electrostatic force. Since fine irregularities such as texture are formed on the surface of the skin, the fibers are more closely attached to the surface of the skin in the form of a single film coupled with the anchor effect due to the irregularities.
  • electrostatic sprayer 10 is turned off.
  • the fiber which comprises a film contains the component (c), even if it does not apply
  • the fibers constituting the coating are less likely to reflect light, and the appearance of the coating tends to be transparent.
  • the skin can be covered with a natural appearance.
  • the distance between the nozzle and the skin depends on the voltage applied to the nozzle, but is preferably 50 mm or more and 150 mm or less in order to successfully form the coating.
  • the distance between the nozzle and the skin can be measured by a generally used non-contact sensor or the like.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g / m 2 or more, and preferably 1 g / m 2 or more. Is more preferable. Moreover, it is preferable that it is 50 g / m ⁇ 2 > or less, and it is still more preferable that it is 40 g / m ⁇ 2 > or less.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g / m 2 or more 50 g / m 2 or less, further preferably 1 g / m 2 or more 40 g / m 2 or less.
  • the electrostatic spray process in which the composition is directly sprayed on the skin to form a film means the process in which the film is formed by electrostatic spraying on the skin.
  • the step of electrostatically spraying the composition to a place other than the skin to produce a sheet made of fibers and applying the sheet to the skin is different from the electrostatic spraying step.
  • a liquid agent containing a component selected from polyol and liquid oil at 20 ° C. is used in addition to electrostatic spraying.
  • the coating formed in the electrostatic spraying process becomes easy to adapt to the application site, and the coating can be highly adhered to the skin and becomes transparent. You can also. For example, it becomes difficult to produce a level
  • the coating is a porous coating made of a fiber deposit, it has high adhesion to the skin despite a high porosity, and a large capillary force tends to occur. Furthermore, when the fibers are fine, it is easy to increase the specific surface area of the porous coating.
  • the liquid agent is present between the fibers forming the porous film and / or on the fiber surface by performing the liquid agent application step after forming the porous film made of fiber deposits in the electrostatic spraying step. A film is formed.
  • the adhesion of the coating is improved, and the transparency of the coating is visually maintained or improved.
  • the coating is colorless and transparent or colored and transparent, the coating becomes more difficult to visually recognize, so that it can look like natural skin.
  • the coating is colored and transparent, the coating is transparent, so that it can be seen as a part of the skin.
  • liquid oil at 20 ° C. examples include linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane and squalene; vegetable oil such as jojoba oil and olive oil; animal oil such as liquid lanolin; monoalcohol Examples include ester oils such as fatty acid esters and polyhydric alcohol fatty acid esters; silicone oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane.
  • linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane and squalene
  • vegetable oil such as jojoba oil and olive oil
  • animal oil such as liquid lanolin
  • monoalcohol Examples include ester oils such as fatty acid esters and polyhydric alcohol fatty acid esters;
  • polar oils such as vegetable oils and silicone oils containing hydrocarbon oils, ester oils, and triglycerides are preferable, and hydrocarbon oils, ester oils, and triglycerides are more preferable. preferable.
  • the liquid oil chosen from these can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, n-octane, n-heptane, cyclohexane, light isoparaffin, liquid isoparaffin and the like. From the viewpoint of feeling of use, one or two selected from liquid paraffin and squalane. More than species are preferred. Further, from the viewpoint of bringing the electrostatically sprayed film into close contact with the skin, the viscosity of the hydrocarbon oil at 30 ° C. is preferably 10 mPa ⁇ s or more, and more preferably 30 mPa ⁇ s or more.
  • the total content in the liquid agent of isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene having a viscosity of less than 10 mPa ⁇ s at 30 ° C. is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, and does not need to contain.
  • the viscosity of the ester oil and the silicone oil at 30 ° C. is preferably 10 mPa ⁇ s or more, more preferably 30 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity here is measured at 30 ° C. with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 1 minute).
  • a liquid agent of ether oil such as cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether is preferably 10% by mass or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less.
  • a polar oil that is liquid at 20 ° C. can be preferably used as the liquid oil.
  • examples thereof include ester oils, vegetable oils containing ester oils (triglycerides), higher fatty acids of branched fatty acids or unsaturated fatty acids, antiseptics, and the like. Agents, silicone oils and the like. These liquid oils can be used alone or in combination of two or more.
  • ester oil examples include esters composed of linear or branched fatty acids and linear or branched alcohols or polyhydric alcohols. Specifically, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid N-alkyl glycol, dicaprate neopentyl glycol, dimalate Isosteary
  • octyldodecyl myristate myristyl myristate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, and cetearyl isononylate are preferred because of the excellent adhesion to the skin and the sensation when applied to the skin.
  • One or more kinds selected from glycerin are preferable.
  • kill tri (caprylic acid / capric acid) glycerin, more preferably, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (12 to 15 carbon atoms), tri (caprylic acid / capric acid) glycerin 1 type or 2 types or more selected from are more preferable.
  • the triglyceride is preferably a fatty acid triglyceride, for example, olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, medfoam oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, kyonin oil, rice germ oil, rice bran oil, etc. .
  • Examples of the higher alcohol include liquid higher alcohols having 12 to 20 carbon atoms, and specific examples include isostearyl alcohol and oleyl alcohol.
  • preservatives include phenoxyethanol, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraaminobenzoate, isobutyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, and ethylhexanediol. Is mentioned.
  • silicone oil examples include dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane.
  • the kinematic viscosity of the silicone oil, the electrostatic sprayed coating from the viewpoint of adhesion to the skin preferably 3 mm 2 / s, more preferably 4 mm 2 / s, more preferably not less than 5 mm 2 / s at 25 ° C., 30 mm 2 / S or less is preferable, 20 mm 2 / s or less is more preferable, and 10 mm 2 / s or less is more preferable.
  • the content of liquid oil in the liquid is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. Moreover, Preferably it is 100 mass% or less.
  • the content of the liquid oil in the liquid is preferably 0.1% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the liquid may further contain a polyol.
  • a polyol examples include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,3-butanediol; diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like.
  • the liquid agent preferably has a viscosity of about 5000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. from the viewpoint of improving the adhesion between the coating formed by the electrostatic spray method and the application site.
  • the method for measuring the viscosity of the liquid is as described above.
  • a liquid containing polyol or liquid oil can be applied to the skin.
  • a solution for example, by applying a solution to the skin by a method such as dripping or sprinkling, and applying a step of spreading the solution, it is possible to adjust to the skin or film, and a thin layer of the solution can be formed.
  • a method such as rubbing using a user's finger or a tool such as an applicator can be employed.
  • the liquid agent may be simply dropped or sprinkled, it can be applied to the skin or the coating by providing a spreading step, and the adhesion of the coating can be sufficiently improved.
  • the solution can be sprayed onto the skin to form a thin layer of the solution.
  • separate spreading is not particularly necessary, but it is not hindered to perform the spreading operation after spraying.
  • a liquid agent after formation of a film a sufficient liquid agent is applied to skin, and the excess liquid agent can be removed by the process which makes a sheet material contact the range which applied the liquid agent.
  • the amount of the liquid applied to the skin by a method other than electrostatic spraying may be an amount necessary and sufficient for improving the adhesion between the skin and the film.
  • the basis weight of the liquid oil is preferably 0.1 g / wt. m 2 or more, more preferably 0.2 g / m 2 or more, preferably 40 g / m 2 or less, more preferably 35 g / m 2 or less.
  • the amount of liquid applied to the skin is such that the basis weight of the liquid oil is preferably 0.1 g / m 2 to 40 g / m 2 , more preferably 0.2 g / m 2 to 35 g / m 2. Make a proper amount.
  • the amount of the solution applied to the skin or the film is preferably 5 g / m 2 or more, more preferably 10 g / m 2 from the viewpoint of improving the adhesion between the skin and the film and the transparency. Or more, more preferably 15 g / m 2 or more, preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 45 g / m 2 or less.
  • the coating film production method of the present invention as described above is useful as a cosmetic method not intended for human surgery, treatment, or diagnostic methods.
  • this invention was demonstrated based on the preferable embodiment, this invention is not restrict
  • a person who wants to form a film on his skin grips the electrostatic spray device 10 and generates an electric field between the conductive nozzle of the device 10 and his skin. As long as an electric field is generated between the two, it is not necessary for a person who wants to form a film on his skin to hold the electrostatic spray device 10.
  • the present invention further discloses the following method for producing a coating film.
  • a method for producing a film on the skin wherein the composition comprising the component (a), the component (b) and the component (c) is electrostatically sprayed directly onto the skin.
  • ⁇ 2> Furthermore, the manufacturing method of the film as described in ⁇ 1> which has the process of apply
  • Component (c) is selected from wax, cholesterol derivatives, phytosterol derivatives, dipentaerythritol, fatty acid esters, triglycerides, lanolin, lanosterol derivatives, petrolatum, ceramides, higher alcohols and higher fatty acids.
  • the electrostatic spray container that contains the composition, the nozzle that discharges the composition, the supply device that supplies the composition contained in the container to the nozzle, and the nozzle
  • the volatile substance of component (a) preferably has a vapor pressure of 0.01 kPa to 106.66 kPa at 20 ° C., more preferably 0.13 kPa to 66.66 kPa, The method for producing a coating film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further preferably 0.67 kPa or more and 40.00 kPa or less, and further preferably 1.33 kPa or more and 40.00 kPa or less. .
  • the volatile substance of component (a) is an alcohol, and the alcohol is a monovalent chain aliphatic alcohol, a monovalent cyclic aliphatic alcohol, or a monovalent aromatic alcohol, or Two or more are preferable, and the alcohol is preferably one or two or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, phenylethyl alcohol, propanol, and pentanol, and any of the above ⁇ 1> to ⁇ 5>
  • the volatile substance of component (a) is one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and water, more preferably one or two selected from ethanol and butyl alcohol
  • the content of the component (a) in the composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and 98 It is preferably at most mass%, more preferably at most 96 mass%, further preferably at most 94 mass%, and the content of component (a) in the composition is 50 mass% or more and 98 mass% or less.
  • Component (b) is pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly- ⁇ -glutamic acid, modified corn starch, ⁇ -glucan, gluco-oligosaccharide, heparin, keratosulfuric acid and other mucopolysaccharides, cellulose, pectin, xylan, lignin, Glucomannan, galacturonic acid, psyllium seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, soy water soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etc.
  • Molecule partially saponified polyvinyl alcohol (when not used in combination with a crosslinking agent), low saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyethylene oxide, sodium polyacrylate, etc. And synthetic polymers. These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more, preferably pullulan, and one or more selected from partially saponified polyvinyl alcohol, low saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and polyethylene oxide.
  • the manufacturing method of the film in any one of ⁇ 8>.
  • Component (b) is fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethyl Oxazoline-modified silicone such as siloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, twein (a major component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, polymethacrylic acid resin, etc.
  • a crosslinking agent poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethyl Oxazoline-modified silicone such as siloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, twein (a major component of corn
  • polystyrene resin polyvinyl butyral resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin More preferably, one or two or more water-insoluble polymers, more preferably, fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, and polyvinyl butyral resin 1 or 2 or more types of water selected from polyurethane resins, poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymers and other oxazoline-modified silicones, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, and twein
  • the content of the component (b) in the composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, and 50 It is preferably at most mass%, more preferably at most 45 mass%, even more preferably at most 40 mass%, and the content of component (b) in the composition is 2 mass% or more and 50 mass% or less. % Or less, more preferably 4% by mass or more and 45% by mass or less, and further preferably 6% by mass or more and 40% by mass or less, in any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • the manufacturing method of the film of this is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, and 50 It is preferably at most mass%, more preferably at most 45 mass%, even more preferably at most 40 mass%, and the content of component (b) in the composition is 2 mass% or more and 50 mass% or less. % Or less, more
  • the content of the component (c) in the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and 15% by mass. % Or less, more preferably 12% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less, and the method for producing a coating film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • the mass ratio (b / c) of the component (b) and the component (c) in the composition is preferably 0.5 to 150, more preferably 1 to 130, and 1.2 to 120. The method for producing a coating film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein the following is more preferable.
  • the electrostatic spray device includes a nozzle,
  • the nozzle is made of various conductors including metal, or non-conductor such as plastic, rubber, ceramic, etc., and has a shape capable of discharging the composition from the tip thereof ⁇ 1> to ⁇ 13>
  • the manufacturing method of the film in any one of.
  • An electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray device,
  • the electrostatic spray device includes a nozzle and a housing,
  • the nozzle is arranged at one end in the longitudinal direction of the housing, ⁇ 1> to ⁇ 14>, wherein the nozzle is disposed in the casing such that the blowing direction of the composition coincides with the longitudinal direction of the casing and is convex toward the skin side.
  • the manufacturing method of the film in any one.
  • the sprayed composition forms a fiber while volatilizing a volatile substance as a solvent from droplets, solidifying a polymer having a film-forming ability as a solute, and stretching and deforming by a potential difference ⁇ 1> to ⁇ 15>
  • An electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray device,
  • the electrostatic spray device includes a nozzle,
  • the basis weight of the film formed by the electrostatic spray method is preferably 0.1 g / m 2 or more, more preferably 1 g / m 2 or more, and 30 g / m 2 or less.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g / m 2 or more 30 g / m 2 or less, 1 g / m 2 or more 20 g / m 2 or less More preferably, the method for producing a coating film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>.
  • the content ratio of component (a) to component (b) ((a) / (b)) is 0.5 or more and 40 or less, preferably 1 or more and 30 or less, more preferably 2 or more.
  • the content ratio ((a) / (b)) of ethanol (a) to component (b) is 0.5 or more and 40 or less, preferably 1 or more and 30 or less, more preferably 2 or more.
  • the component (a) is a volatile substance containing at least ethanol
  • the component (b) is one or more selected from polyvinyl butyral resin and polyurethane resin. The manufacturing method of the film in any one.
  • ⁇ 23> The method for producing a coating film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 22>, wherein the component (a) is a volatile substance containing at least ethanol and further contains 10% by mass or less of glycol.
  • the component (a) is a volatile substance containing at least ethanol, and the ethanol content in the volatile substance is 50% by mass or more and 100% by mass, and contains 10% by mass or less of glycol ⁇ 1>
  • the content of the component (a) is 30% by mass or more and 98% by mass or less in the composition, and the content of the component (b) is 2% by mass or more and 50% by mass or less in the composition for spraying.
  • the content of component (a) is 55% by mass to 96% by mass in the composition, and the content of component (b) is 4% by mass to 45% by mass in the spray composition.
  • the content of component (a) is 60% by mass or more and 94% by mass or less in the composition, and the content of component (b) is 6% by mass or more and 40% by mass or less in the spray composition.
  • the component (a) is a volatile substance containing at least ethanol
  • the component (b) is one or more selected from polyvinyl butyral resins and polyurethane resins.
  • the manufacturing method of the film in any one.
  • ⁇ 29> The method for producing a coating film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, wherein the component (a) is a volatile substance containing at least ethanol and further contains 10% by mass or less of glycol.
  • the component (a) is a volatile substance containing at least ethanol, and the content of ethanol in the volatile substance is 50% by mass or more and 100% by mass, and contains 10% by mass or less of glycol ⁇ 1>
  • Example 1 (1) Preparation of spraying composition Ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: trade name ethanol (99.5)) was used as component (a) of the spraying composition.
  • Polyvinyl butyral manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name S-LEC B BM-1 was used as component (b) of the spray composition.
  • Cetyl alcohol manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd .: trade name cetanol NX
  • the blending ratio in the spray composition is as shown in Table 1.
  • the amount of ethanol shown in Table 1 is an effective amount and does not include water.
  • Liquid agent application step (2-1) A film was formed in the same manner as in Example 1 except for the step of applying the oil agent prior to the electrostatic spraying step.
  • an oil agent Estesmol N-01 manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd. was used.
  • Electrostatic spraying process Using the electrostatic spraying apparatus 10 having the configuration shown in FIG. 1 and the appearance shown in FIG. 2, the electrostatic spraying method was performed directly on the skin for 20 seconds.
  • the conditions of the electrostatic spray method were as shown below.
  • a film in the form of a single film made of fiber deposits was formed on the skin surface.
  • the coating was a circle with a diameter of about 4 cm and the mass was about 3.8 mg.
  • the fiber thickness measured by the method described above was 660 nm.
  • Examples 2 to 14 A film made of a fiber deposit by performing an electrostatic spraying process in the same manner as in Example 1 except that the components (a), (b) and (c) in the spray composition were changed to the conditions shown in Table 4. Got.
  • ⁇ Adhesion with skin> 1 Almost all of the coating is peeled off immediately after electrostatic spraying in the electrostatic spraying process. 2: The film adheres immediately after electrostatic spraying in the electrostatic spraying process, but 50% or more of the coating area peels off after 30 minutes in a stationary state. 3: The film adheres immediately after electrostatic spraying in the electrostatic spraying process, but less than 50% of the coating area peels off after 30 minutes in a stationary state. 4: After electrostatic spraying in the electrostatic spraying process, the film adheres for 30 minutes in a static state, but peels off when a shearing force is applied in a parallel direction with a finger. 5: After electrostatic spraying in the electrostatic spraying process, the film adheres for 30 minutes in a static state, and does not peel even when a shearing force is applied in a parallel direction with a finger.
  • ⁇ Powder foundation paste> After the film was formed, evaluation was performed using a powder foundation. A professional panelist formed a film on the inner side of the forearm, and evaluated the adhesion while sliding the foundation application puff at 100 g weight / cm 2 on the formed film. The evaluation of the adhesion of the foundation is made on a five-point scale, with “5” indicating that the film adheres evenly to the coating and has the best use feeling, and “1” indicates that the foundation is uneven and the feeling is not good. It was. The evaluation result is shown as an average value of the evaluation results of three professional panelists.
  • the film formed by the method of each example has higher adhesion to the skin than the film formed by the method of the comparative example, less stickiness and usability. It was good. Furthermore, the powder foundation uniformly adhered to the film, and the makeup effect was good.
  • the effect of improving the usability of the coating film of the method of the present invention is based not only on the presence of the pharmaceutical film on the skin but also on the uniform distribution on the skin and on the skin. Conceivable.

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Abstract

静電スプレー法によって、皮膚との密着性が高く、べたつきが少なく使用性が良好で、メイクアップ効果を向上させることが可能な被膜の製造方法の提供。 成分(a)、成分(b)及び(c)を含む組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への被膜の製造方法。 (a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、 (b)被膜形成能を有するポリマー、 (c)20℃で固体状の油。

Description

化粧被膜の製造方法
 本発明は、化粧被膜の製造方法に関する。
 静電スプレーによって被膜を形成する方法が種々知られている。例えば特許文献1には、皮膚に組成物を静電スプレーすることを含む皮膚を処理する方法が記載されている。この方法で用いられる組成物は、液体絶縁性物質と、導電性物質と、粒子状粉末物質と、増粘剤とを含んでいる。この組成物としては、典型的には顔料を含む化粧品やスキンケア組成物が用いられている。具体的には、組成物として化粧用ファンデーションが用いられている。すなわち、特許文献1に記載の発明は、美容の目的で化粧用ファンデーションを静電スプレーして、皮膚を化粧することを主として想定している。
 特許文献2には、化粧品の静電スプレー装置に使用するための使い捨てカートリッジが記載されている。この静電スプレー装置は、手持ち式の自蔵型のものである。この静電スプレー装置は、前記の特許文献1と同様に化粧用ファンデーションを噴霧するために用いられる。
  (特許文献1)特開2006-104211号公報
  (特許文献2)特表2003-507165号公報
 本発明は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への被膜の製造方法を提供するものである。
(a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
(b)被膜形成能を有するポリマー、
(c)20℃で固体状の油。
図1は、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を示す概略図である。 図2は、静電スプレー装置を用いて静電スプレー法を行う様子を示す模式図である。
発明の詳細な説明
 ところで、化粧水や乳液といった油等を含む化粧料を皮膚に施した後に、パウダーファンデーションを塗布した場合、化粧料中の油等によりファンデーションの付着性が落ちてしまったり、衣類や皮膚との接触によるファンデーションの色移りが起こるものであった。また、化粧料中の固体状の油は保湿性が期待できるものの、効果に比例してべたつきが多く使用感が悪くなる。固体状の油等を含む化粧を皮膚に施し被膜で覆うことを考え、特許文献1及び2に記載の方法に従い、静電スプレーによって化粧被膜を形成してみたが、得られた化粧被膜は、皮膚との密着が十分でなく、べたつき感及びメイクアップ効果は改善されなかった。
 従って本発明は、静電スプレー法によって、皮膚との密着性が高く、べたつきが少なく使用性が良好で、さらに、メイクアップ効果を向上させることが可能な被膜の製造方法を提供することにある。
 本発明者は、静電スプレー法に使用する噴霧用組成物の組成について種々検討した結果、被膜形成能を有するポリマーと揮発性物質に加えて、20℃で固体状の油を配合すれば、皮膚に直接静電スプレーしたときの被膜の密着性が顕著に向上し、かつ得られた被膜がべたつかず、メイクアップ効果も向上することを見出した。
 本発明によれば、皮膚と静電スプレーによって形成された被膜との密着性が高くなると共に、べたつきが少なく、メイクアップ効果を向上させる効果に優れた被膜が形成できる。
 以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。本発明の製造方法は、皮膚の表面に被膜を形成する被膜の製造方法である。本実施形態においては、所定の成分を含む組成物を、皮膚に直接施して被膜を形成する。被膜の形成方法として、本発明では静電スプレー法を採用している。静電スプレー法は、組成物に正又は負の高電圧を印加して該組成物を帯電させ、帯電した該組成物を皮膚に向けて噴霧する方法である。噴霧された組成物はクーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間に広がり、その過程で、又は皮膚に付着した後に、揮発性物質である溶媒が乾燥することで、皮膚の表面に被膜を形成する。
 本発明において用いられる前記の組成物(以下、この組成物のことを「噴霧用組成物」とも言う。)は、静電スプレー法が行われる環境下において液体状のものである。この組成物は、以下の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含んでいる。
 (a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
 (b)被膜形成能を有するポリマー、
 (c)20℃で固体状の油。
以下、各成分について説明する。
 成分(a)の揮発性物質は、液体の状態において揮発性を有する物質である。噴霧用組成物において成分(a)は、電界内に置かれた該噴霧用組成物を十分に帯電させた後、ノズル先端から皮膚に向かって吐出され、成分(a)が蒸発していくと、噴霧用組成物の電荷密度が過剰となり、クーロン反発によって更に微細化しながら成分(a)が更に蒸発していき、最終的に乾いた被膜を形成させる目的で配合される。この目的のために、揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがより一層好ましい。
 成分(a)の揮発性物質のうち、アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしてはC1-C6アルコール、一価の環式アルコールとしてはC4-C6環式アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、n-プロパノール、n-ペンタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
 成分(a)の揮発性物質のうち、ケトンとしてはジC1-C4アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらのケトンは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(a)の揮発性物質は、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール及び水から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、更に好ましくはエタノールを含む揮発性物質である。
 噴霧用組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることが更に好ましく、60質量%以上であることが一層好ましい。また98質量%以下であることが好ましく、96質量%以下であることが更に好ましく、94質量%以下であることが一層好ましい。噴霧用組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上98質量%以下であることが好ましく、55質量%以上96質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以上94質量%以下であることが一層好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分(a)を含有させることで、静電スプレー法を行うときに噴霧用組成物を十分に揮発させることができる。
 又、エタノールは成分(a)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることが更に好ましく、80質量%以上であることが一層好ましい。また100質量%以下であることが好ましい。エタノールは成分(a)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、65質量%以上100質量%以下であることが更に好ましく、80質量%以上100質量%以下であることが一層好ましい。
 成分(b)である被膜形成能を有するポリマーは、一般に、成分(a)の揮発性物質に溶解することが可能な物質である。ここで、溶解するとは20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。
 被膜形成能を有するポリマーとしては、成分(a)の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、被膜形成能を有するポリマーは水溶性ポリマーと水不溶性ポリマーとに大別される。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、1気圧、23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が水に溶解する性質を有するものをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」とは、1気圧、23℃の環境下において、ポリマー1g秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g超が溶解しない性質を有するものをいう。
 水溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ-γ-グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない場合)、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子などが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性ポリマーのうち、被膜の製造が容易である観点から、プルラン、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。水溶性ポリマーとしてポリエチレンオキサイドを用いる場合、その数平均分子量は、5万以上300万以下であることが好ましく、10万以上250万以下であることが一層好ましい。
 一方、水不溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えば被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水不溶性ポリマーのうち、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる1種又は2種以上を用いることが好ましく、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上を用いることがより好ましい。
 噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることが更に好ましく、6質量%以上であることが一層好ましい。また50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることが更に好ましく、40質量%以下であることが一層好ましい。噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上50質量%以下であることが好ましく、4質量%以上45質量%以下であることが更に好ましく、6質量%以上40質量%以下であることが一層好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分(b)を含有させることで、目的とする被膜を効率的に形成することができる。
 噴霧用組成物中の成分(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))は、静電スプレー法を行うときに成分(a)を十分に揮発させることができ、目的の被膜を形成させることができる観点から、0.5以上40以下が好ましく、1以上30以下がより好ましく、2以上25以下がさらに好ましい。
 また、噴霧用組成物中のエタノール(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))は、静電スプレー法を行うときにエタノール(a)を十分に揮発させることができ、目的の被膜を形成させることができる観点から、0.5以上40以下が好ましく、1以上30以下がより好ましく、2以上25以下がさらに好ましい。
 成分(c)は、20℃で固体状の油である。噴霧用組成物中に成分(c)を含有させることにより、静電スプレーによって形成された被膜と皮膚との密着性が高くなるとともに、べたつきがなく、メイクアップ効果に優れた被膜が形成される。また、形成された被膜は耐水性、耐汗性に優れるとともに、皮膚や衣類との接触では容易に破壊されない。また、20℃で固体状の油を皮膚に塗布した場合には、皮膚の凹凸により塗布が均一にならず、メイクアップ効果が皮膚で均一に得られないが、本発明によれば、皮膚上に均一な被膜が形成されるので、均一なメイクアップ効果が得られる。
 本発明において、20℃で固体状の油とは、示査走査熱容量測定装置(Differential scanning calorimetry:DSC)により、20℃以上に融解ピークが観察される油である。固体の試料が融解する場合、融解熱として基準物質より多くの熱エネルギーが吸収されるため、固体から液体への状態変化を示す融解ピークが認められる。本発明においては、当該ピークが20℃以上に認められる油を、20℃で固体状の油として定義する。具体的な測定方法は実施例に記載される方法による。
 20℃で固体状の油としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えば、ワックス、コレステロール類誘導体、フィトステロール類誘導体、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル類、トリグリセライド類、ラノリン、ラノステロール類誘導体、ワセリン、セラミド類、高級アルコール及び高級脂肪酸等が挙げられる。
 ワックスとしては、例えばコメヌカロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ゲイロウ等のエステルワックス、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、及びポリオレフィンワックス等の炭化水素ワックスが挙げられる。これらは、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、及び合成ワックス等いずれであっても構わない。
 コレステロール類誘導体としては、例えばイソステアリン酸コレステリル、ヒロキシステアリン酸コレステリル、マカダミアナッツ油脂肪酸コレステリル、及びN-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等が挙げられる。
 フィトステロール類誘導体としては、例えばN-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・2-オクチルドデシル)、イソステアリン酸フィトステリル、及びオレイン酸フィトステリル等が挙げられる。
 ジペンタエリトリット脂肪酸エステル類としては、例えばヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、ロジン酸ジペンタエリトリット等が挙げられる。
 トリグリセライド類としては、例えばトリ(カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸)グリセリド等が挙げられる。これらのトリグリセライド類は、硬化油等の部分的に水素添加されたものであっても構わない。
 セラミド類としては、例えば天然セラミド及び擬似セラミドが挙げられる。天然セラミドとしては、例えばスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、及びスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1~7が挙げられる。擬似セラミドとしては、例えば特開2013-53146号公報記載のセラミド類が挙げられる。
 高級アルコールとしては、例えば炭素数12~22の高級アルコールが挙げられる。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコール等が挙げられる。
 高級脂肪酸としては炭素数12~22の直鎖脂肪酸が挙げられる。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びベヘニン酸等が挙げられる。
 これら20℃で固体状の油のうち、被膜の密着性の向上、べたつきの抑制、メイクアップ効果の向上の観点から、セラミド類、高級アルコール、及び高級脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
 噴霧用組成物中の20℃で固体状の油の含有量は、被膜の密着性の向上、べたつきの抑制、メイクアップ効果の向上の観点から、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましい。また、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。含有量の範囲は、0.01質量%以上15質量%以下が好ましく、0.05質量%以上12質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上10質量%以下がさらに好ましい。
 噴霧用組成物中の成分(b)と成分(c)の含有質量比(b/c)は、被膜の密着性の向上、べたつきの抑制、メイクアップ効果の向上の観点から、0.5以上が好ましく、2以上がより好ましく、4以上がより好ましく、6以上がさらに好ましい。また、被膜の密着性の向上、べたつきの抑制、メイクアップ効果の向上の観点から、700以下が好ましく、650以下がより好ましく、120以下がより好ましく、100以下がさらに好ましい。含有質量比(b/c)の範囲は0.5以上700以下が好ましく、2以上650以下がより好ましく、4以上120以下がより好ましく、6以上100以下がさらに好ましい。
 噴霧用組成物中には、上述した成分(a)、成分(b)及び成分(c)のみが含まれていてもよく、あるいは成分(a)、成分(b)及び成分(c)に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば成分(b)の被膜形成能を有するポリマーの可塑剤、着色顔料、体質顔料、染料、界面活性剤、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン等が挙げられる。噴霧用組成物中に他の成分が含まれる場合、当該他の成分の含有量は、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることが更に好ましい。
 更に、噴霧用組成物中にグリコールを含有することができる。グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。静電スプレー法を行うときに成分(a)を十分に揮発させることができる観点から、噴霧用組成物中に10質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下が好ましく、実質含まないことが好ましい。
 本発明においては、前記噴霧用組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする。
 静電スプレー法を行う場合、噴霧用組成物として、その粘度が、25℃において、好ましくは1mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上、一層好ましくは50mPa・s以上であるものを用いる。また粘度が、25℃において、好ましくは5000mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、一層好ましくは1500mPa・s以下であるものを用いる。噴霧用組成物の粘度は、25℃において、好ましくは1mPa・s以上5000mPa・s以下であり、更に好ましくは10mPa・s以上2000mPa・s以下であり、一層好ましくは50mPa・s以上1500mPa・s以下である。この範囲の粘度を有する噴霧用組成物を用いることで、静電スプレー法によって多孔性被膜、特に繊維の堆積物からなる多孔性被膜を首尾よく形成することができる。多孔性被膜の形成は、被膜の密着性、被膜の透明性、被膜感の抑制、皮膚の蒸れ防止等の観点から有利なものである。噴霧用組成物の粘度は、E型粘度計を用いて30℃で測定される。E型粘度計としては例えば東京計器社製のE型粘度計を用いることができる。その場合のローターとしては、ローターNo.43を用いることができる。
 噴霧用組成物は静電スプレー法によって、ヒトの皮膚の目的の部位に直接噴霧される。ここで皮膚には、爪も含まれる。静電スプレー法は、静電スプレー装置を用い、皮膚に噴霧用組成物を静電スプレーする工程を含む。静電スプレー装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。
 図1には、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電スプレー装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。
 静電スプレー装置10は、高電圧電源12も備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。
 静電スプレー装置10は、補助的電気回路13を更に備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述するマイクロギヤポンプ14に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、後述する噴霧用組成物の容器15からマイクロギヤポンプ14への噴霧用組成物の供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電スプレー装置10を運転/停止できるようになっている。
 静電スプレー装置10は、ノズル16を更に備えている。ノズル16は、金属を初めとする各種の導電体や、プラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から噴霧用組成物の吐出が可能な形状をしている。ノズル16内には噴霧用組成物が流通する微小空間が、該ノズル16の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して100μm以上1000μm以下であることが好ましい。
 ノズル16は、管路17を介してマイクロギヤポンプ14と連通している。管路17は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル16は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル16に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル16に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル16と高電圧電源12とは、電流制限抵抗19を介して電気的に接続されている。
 管路17を介してノズル16と連通しているマイクロギヤポンプ14は、容器15中に収容されている噴霧用組成物をノズル16に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ14は、低電圧電源11から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ14は、補助的電気回路13による制御を受けて所定量の噴霧用組成物をノズル16に供給するように構成されている。
 マイクロギヤポンプ14には、フレキシブル管路18を介して容器15が接続されている。容器15中には噴霧用組成物が収容されている。容器15は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。
 以上の構成を有する静電スプレー装置10は、例えば図2に示すように使用することができる。図2には、片手で把持できる寸法を有するハンディタイプの静電スプレー装置10が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、図1に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体20内に収容されている。筐体20の長手方向の一端10aには、ノズル(図示せず)が配置されている。ノズルは、その組成物の吹き出し方向を、筐体20の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体20に配置されている。ノズル先端が筐体20の縦方向においてに肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に噴霧用組成物が付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。
 静電スプレー装置10を動作させるときには、使用者、すなわち静電スプレーによって皮膚上の目的の部位上に被膜を形成する者が該装置10を手で把持し、ノズル(図示せず)が配置されている該装置10の一端10aを、静電スプレーを行う適用部位に向ける。図2では、使用者の前腕部内側に静電スプレー装置10の一端10aを向けている状態が示されている。この状態下に、装置10のスイッチをオンにして静電スプレー法を行う。装置10に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図2に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の噴霧用組成物は、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した噴霧用組成物の液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中に吐出される。空間に吐出され且つ帯電した噴霧用組成物から溶媒である成分(a)が蒸発していくと、噴霧用組成物表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間に広がり、皮膚に到達する。この場合、噴霧用組成物の粘度を適切に調整することで、噴霧された該組成物を液滴の状態で適用部位に到達させることができる。あるいは、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることもできる。例えば、噴霧用組成物の粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維の堆積物からなる多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。紫外線防御剤を含む繊維の堆積物からなる多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。
 静電スプレー法を行っている間は、ノズルと皮膚との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電スプレー法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者は確認している。
 静電スプレー法によって紫外線防御剤を含む繊維の堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることが更に好ましい。また3000nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることが更に好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。
 静電スプレー法によって形成された繊維の堆積物である被膜は、構成する繊維の表面側に、成分(c)が存在する担持被膜を有している。繊維の表面側とは、表面あるいは、表面の一部、繊維間を意味する。噴霧用組成物における成分(c)の含有量が、被膜形成能を有するポリマーと成分(c)との親和性にも依存するが、概ね1質量%以上であれば、構成する繊維が膨潤して柔らかくなり肌への追従性が高まり、更に構成する繊維の中から成分(c)がブリードアウトし易く、構成する繊維と繊維どうしの間に成分(c)が導入され易く、一方、噴霧用組成物における成分(c)の含有量が1質量%未満であれば、構成する繊維の表面に成分(c)が担持されにくい。このように被膜を構成する繊維に成分(c)が担持されると、皮膚との密着性が高まり、被膜のべたつきが抑制され、メイクアップ効果が向上する。なお、これらの密着性の効果は、後述する液剤塗布によりさらに増強される。
 汗や皮脂などを含む皮膚の場合、繊維中に成分(c)が複合されることで、繊維が膨潤し可塑化しやすくなる。例えば、同じ組成物を、水分や油分を含まない金属表面と、水分や油分を含む肌表面、例えば手のひらに対して5秒間静電スプレーして薄膜を作製した場合、繊維径の変化を経時観察すると、肌表面に静電スプレーされた繊維は、金属表面に静電スプレーされた繊維よりも、膨潤により経時で大径化する。このように、静電スプレーにより形成された、繊維を含む被膜が、皮膚中の油分や水分で可塑化して一層柔らかくなることで、繊維そのものの皮膚のキメへの追従性が向上し、また繊維から成分(c)がブリードアウトして、繊維表面や繊維と繊維の間に存在することで、繊維を含む被膜が半透明または透明化し、見た目の自然さが付与される。被膜形成対象物が汗や皮脂などを含む皮膚の場合、膨潤による繊維径は以下の(1)式を満たす。
 (皮膚に対して静電スプレーし、30秒後の繊維径)>(金属板に対して静電スプレーし、30秒後の繊維径)・・・(1)
 噴霧用組成物である成分(a)、成分(b)及び成分(c)の含有量は以下のようにして測定する。揮発性物質である成分(a)は形成された被膜に存在せず、又は存在しても揮発するため、形成された被膜には成分(b)及び成分(c)のみが含有される状態で測定し、その含有量は以下のようにして測定する。
 <噴霧用組成物の成分(a)、成分(b)及び成分(c)の含有量の測定法>
 溶液状態にて液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する方法がある。液体クロマトグラフでは、分子量の大きい成分から溶出するため、分子量の予測や、成分の溶出位置によって組成を同定することもできる。IR分析では個々の吸収体より官能基を帰属し同定することも可能であり、一般的には市販添加剤の標準チャートと成分のIRチャートを比較することで同定することが可能である。
 <形成された被膜における成分(b)及び成分(c)の含有量の測定法>
 被膜を溶解可能な溶媒の探索を行い、溶媒に被膜を溶解後、液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する。
 被膜を形成する前記繊維は、製造の原理上は無限長の連続繊維となるが、少なくとも繊維の太さの100倍以上の長さを有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの100倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。そして、静電スプレー法によって製造される被膜は、連続繊維の堆積物からなる多孔性の不連続被膜であることが好ましい。このような形態の被膜は、集合体として1枚のシートとして扱えるだけでなく、非常に柔らかい特徴を持っており、それに剪断力が加わってもばらばらになりにくく、身体の動きへの追従性に優れるという利点がある。また、被膜の完全除去が容易であるという利点もある。これに対して、細孔を有さない連続被膜は剥離が容易でなく、また汗の放散性が低いので、皮膚に蒸れが生じる虞がある。また、粒子の集合体からなる多孔性の不連続被膜は、被膜を完全に除去するために、被膜全体に摩擦をかける等の動作が必要となるなど、皮膚へのダメージなく完全除去することは困難である。
 静電スプレー装置10を用いた静電スプレー工程において、静電スプレーされ繊維状となった噴霧用組成物は、成分(a)が蒸発しながら、成分(b)及び成分(c)が帯電した状態で皮膚に直接到達する。先に述べたとおり皮膚も帯電しているので、繊維は静電力によって一枚の膜の形態で皮膚に密着する。皮膚の表面には肌理等の微細な凹凸が形成されているので、その凹凸によるアンカー効果と相まって繊維は一枚の膜の形態で皮膚の表面に一層密着する。このようにして静電スプレーが完了したら、静電スプレー装置10の電源を切る。これによってノズルと皮膚との間の電界が消失し、皮膚の表面は電荷が固定化される。その結果、一枚の膜の形態の被膜の密着性が一層発現し、着用中に被膜の際からの剥離がし難く、使用中の耐久性が向上する。また、被膜を構成する繊維が成分(c)を含有しているので、皮膚に別途液体を塗布しなくても、皮膚に被膜を十分に密着させることができる。この理由としては、成分(c)が繊維中に存在することで、可塑効果により繊維自体が柔らかくなり微細な凹凸面への追従性が高まることや、成分(c)が繊維表面にブリードアウトすることで繊維と皮膚との間を液体架橋するためと考えられる。更に、被膜を構成する繊維の繊維間又は繊維の表面に成分(c)が存在する担持被膜を有しているので、被膜を構成する繊維が光を反射し難く、被膜の見た目が透明となり易く、見た目が自然な状態で皮膚を被覆できる。これらの効果は、後述の液剤塗布により、さらに増強される。
 ノズルと皮膚との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、50mm以上、150mm以下であることが、被膜を首尾よく形成するうえで好ましい。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。
 静電スプレー法によって形成された被膜が多孔性のものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることが更に好ましい。また50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下であることが更に好ましい。例えば被膜の坪量は、0.1g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上40g/m2以下であることが更に好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、被膜の密着性及びメイクアップ効果を向上させることができる。
 なお、皮膚に組成物を直接に静電スプレーして被膜を形成する静電スプレー工程とは、皮膚に静電スプレーして、被膜を形成する工程を意味する。組成物を皮膚以外の場所に静電スプレーして繊維からなるシートを作製し、そのシートを皮膚に塗布する工程は、前記静電スプレー工程とは異なる。
 本発明においては、上述した静電スプレーによって皮膚上に被膜を形成する静電スプレー工程の前又は後に、ポリオール及び20℃で液体状の油から選ばれる成分を含有する液剤を静電スプレー以外の方法で皮膚に塗布する工程を行ってもよい。静電スプレー以外の方法により液剤塗布工程を行うことで、静電スプレー工程で形成される被膜が、適用部位になじみやすくなり、該被膜が皮膚に高密着化することが可能となり、透明化することもできる。例えば、被膜の端部と皮膚との間に段差が生じにくくなり、それによって被膜と皮膚との密着性が向上する。その結果、被膜の剥離や破れ等が生じにくくなる。より好ましい態様である、被膜が繊維の堆積物からなる多孔性被膜である場合、高い空隙率であるにもかかわらず皮膚との密着性が高く、また大きな毛管力が発生しやすい。更に、繊維が微細である場合には多孔性被膜を高比表面積化することが容易となる。
 特に、静電スプレー工程において繊維の堆積物からなる多孔性被膜を形成した後に、液剤塗布工程を行うことにより、該多孔性被膜を形成する繊維間、及び/又は繊維表面に該液剤が存在する被膜が形成される。これによって、被膜の密着性が向上し、目視における被膜の透明性が維持又は向上する。特に被膜が無色透明あるいは有色透明である場合には、より被膜を視認しにくくなることによって、自然な皮膚のように見せることができる。また、被膜が有色透明である場合には、被膜に透明感が出るため、皮膚の一部のように見せることができる。
 20℃において液体状の油としては、例えば流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;ホホバ油、オリーブ油等の植物油、液状ラノリン等の動物油、モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、炭化水素油、エステル油、トリグリセライド等を含有する植物油、シリコーン油等の極性油が好ましく、炭化水素油、エステル油及びトリグリセライドがより好ましい。また、これらから選ばれる液体状油を1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられ、使用感の観点から流動パラフィン、スクワランから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。また、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、炭化水素油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。かかる観点から、30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンの液剤中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以下であり、含有しなくてもよい。
 同様に、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、エステル油及びシリコーン油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。
 ここでの粘度は、30℃においてBM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、1分間)により測定される。
 なお、同様の観点から、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等のエーテル油の液剤中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下である。
 また、前記液体状油として、20℃において液体状の極性油も好ましく用いることができ、その例としてはエステル油、エステル油を含む植物油(トリグリセライド)、分岐脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸の高級アルコール、防腐剤、シリコーン油等が挙げられる。これらの液体状油は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
 これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感覚に優れる点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる1種又は2種以上が更に好ましい。
 トリグリセライドとしては、脂肪酸トリグリセライドが好ましく、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などに含まれる。
 高級アルコールとしては、炭素数12~20の液状の高級アルコールが挙げられ、具体的にはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
 防腐剤としてはフェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、エチルヘキサンジオール等が挙げられる。
 シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
 25℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、3mm2/sが好ましく、4mm2/sがより好ましく、5mm2/s以上が更に好ましく、30mm2/s以下が好ましく、20mm2/s以下がより好ましく、10mm2/s以下が更に好ましい。
 これらの中でも、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、ジメチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
 前記液剤中の液体状油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、好ましくは100質量%以下である。液剤中における液体状油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上100質量%以下である。
 また、前記液剤には、さらにポリオールが含まれていてもよい。ポリオールを含む場合、該ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール等のアルキレングリコール類;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、更にプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオールから選ばれる1種又は2種が一層好ましい。
 液剤は、25℃において5000mPa・s程度以下の粘性を有することが、静電スプレー法によって形成された被膜と適用部位との密着性の向上の点から好ましい。液体の粘度の測定方法は、上述したとおりである。
 ポリオールや液体油を含む液剤を皮膚に塗布するには、静電スプレー法以外の種々の方法を用いることができる。例えば、滴下や振りかけ等の方法によって液剤を皮膚に施し、該液剤を塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、該液剤の薄層を形成することができる。液剤を塗り広げる工程は、例えば使用者本人の指や、アプリケータ等の道具を用いた擦過などの方法を採用することができる。液剤を単に滴下したり振りかけたりしただけでもよいが、塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、被膜の密着性を十分に向上させることができる。別法として、液剤を皮膚に噴霧して該液剤の薄層を形成することもできる。この場合には、別途の塗り広げは格別必要ないが、噴霧後に塗り広げの操作を行うことは妨げられない。なお、被膜の形成後に液剤を施す場合には、十分な液剤を皮膚に適用し、余分の液剤はシート材を液剤の施した範囲に接触させる工程により、余剰の液剤を除去することができる。
 液剤を静電スプレー以外の方法で皮膚に塗布する量は、皮膚と被膜との密着性が向上するのに必要十分な量とすればよい。液剤中に液体状油が含まれている場合には、皮膚と被膜との密着性を確実にする観点から、液剤を皮膚に施す量は、液体状油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上であり、より好ましくは0.2g/m2以上となるような量とし、好ましくは40g/m2以下であり、より好ましくは35g/m2以下となるような量とする。例えば、液剤を皮膚に施す量は、液体状油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上40g/m2以下、より好ましくは0.2g/m2以上35g/m2以下となるような量とする。
 また、液剤を皮膚に、又は被膜に施す量は、皮膚と被膜の密着性を向上させる観点、透明性を向上させる観点から、好ましくは5g/m2以上であり、より好ましくは10g/m2以上であり、更に好ましくは15g/m2以上であり、好ましくは50g/m2以下であり、より好ましくは45g/m2以下である。
 以上のとおりの本発明の被膜の製造方法は、人体の手術、治療又は診断方法を目的としない美容方法として有用なものである。
 以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持し、該装置10の導電性ノズルとその者の皮膚との間に電界を生じさせたが、両者間に電界が生じる限り、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持する必要はない。
 上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の被膜の製造方法を開示する。
<1>成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への被膜の製造方法。
 (a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
 (b)被膜形成能を有するポリマー、
 (c)20℃で固体状の油。
<2>さらに、静電スプレー工程の前又は後に、ポリオール及び20℃で液体状の油から選ばれる成分を含有する液剤を皮膚に塗布する工程を有する<1>記載の被膜の製造方法。
<3>成分(c)が、ワックス、コレステロール類誘導体、フィトステロール類誘導体、ジペンタエリトリット、脂肪酸エステル類、トリグリセライド類、ラノリン、ラノステロール類誘導体、ワセリン、セラミド類、高級アルコール及び高級脂肪酸から選択される少なくとも1種である<1>又は<2>記載の被膜の製造方法。
<4>前記静電スプレーが、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する静電スプレー装置を用いて行なわれる<1>~<3>のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
<5>成分(a)の揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがより一層好ましい前記<1>~<4>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<6>成分(a)の揮発性物質がアルコールであり、該アルコールとして一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、及び一価の芳香族アルコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、該アルコールとして、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、プロパノール、及びペンタノールから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、前記<1>~<5>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<7>成分(a)の揮発性物質が、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、及び水から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール、及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種であり、更に好ましくはエタノールを含むものである前記<1>~<6>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<8>前記組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることが更に好ましく、60質量%以上であることが一層好ましく、また98質量%以下であることが好ましく、96質量%以下であることが更に好ましく、94質量%以下であることが一層好ましく、前記組成物における成分(a)の含有量は、50質量%以上98質量%以下であることが好ましく、55質量%以上96質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以上94質量%以下であることが一層好ましい前記<1>~<7>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<9>成分(b)が、プルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ-γ-グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない場合)、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子などが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは単独で又は2種以上であり、好ましくはプルラン、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイドから選ばれる1種又は2種以上である<1>~<8>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<10>成分(b)が、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂から選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーであり、より好ましくは、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーであり、さらに好ましくはポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーである前記<1>~<9>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<11>前記組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることが更に好ましく、6質量%以上であることが一層好ましく、また50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることが更に好ましく、40質量%以下であることが一層好ましく、前記組成物における成分(b)の含有量は、2質量%以上50質量%以下であることが好ましく、4質量%以上45質量%以下であることが更に好ましく、6質量%以上40質量%以下であることが一層好ましい前記<1>~<10>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<12>前記組成物中の成分(c)の含有量が、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、また、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい前記<1>~<11>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<13>前記組成物中の成分(b)と成分(c)の含有質量比(b/c)が、0.5以上150以下が好ましく、1以上130以下がより好ましく、1.2以上120以下がさらに好ましい前記<1>~<12>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<14>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
 前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
 前記ノズルは、金属を初めとする各種の導電体、又はプラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から前記組成物の吐出が可能な形状をしている前記<1>ないし<13>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<15>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
 前記静電スプレー装置はノズル及び筐体を備えており、
 前記筐体の長手方向の一端に、前記ノズルが配置されており、
 前記ノズルは、前記組成物の吹き出し方向を、前記筐体の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体に配置されている前記<1>~<14>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<16>噴霧された該組成物を、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成する前記<1>~<15>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<17>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
 前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
 前記ノズルと皮膚との間の距離を、50mm以上、150mm以下にする前記<1>ないし<16>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<18>静電スプレー法によって形成された被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることが更に好ましく、30g/m2以下であることが好ましく、20g/m2以下であることが更に好ましく、被膜の坪量は、0.1g/m2以上30g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上20g/m2以下であることが更に好ましい前記<1>~<17>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<19>成分(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))が0.5以上40以下であり、好ましくは1以上30以下であり、より好ましくは2以上25以下である<1>~<18>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<20>エタノール(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))が0.5以上40以下であり、好ましくは1以上30以下であり、より好ましくは2以上25以下である<7>~<18>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<21>前記組成物中に、さらに10質量%以下のグリコールを含む<1>~<20>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<22>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、成分(b)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<21>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<23>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、さらに10質量%以下のグリコールを含む<1>~<22>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<24>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%であり、10質量%以下のグリコールを含む<1>~<23>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<25>成分(a)の含有量が前記組成物中に30質量%以上98質量%以下、成分(b)の含有量が、噴霧用組成物中に2質量%以上50質量%以下、成分(c)の含有量が、噴霧用組成物中に0.001質量%以上50質量%以下である<1>~<24>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<26>成分(a)の含有量が前記組成物中に55質量%以上96質量%以下、成分(b)の含有量が、噴霧用組成物中に4質量%以上45質量%以下、成分(c)の含有量が、噴霧用組成物中に0.01質量%以上30質量%以下である<1>~<24>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<27>成分(a)の含有量が前記組成物中に60質量%以上94質量%以下、成分(b)の含有量が、噴霧用組成物中に6質量%以上40質量%以下、成分(c)の含有量が、噴霧用組成物中に0.1質量%以上15質量%以下である<1>~<24>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<28>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、成分(b)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<27>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<29>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、さらに10質量%以下のグリコールを含む<1>~<28>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
<30>成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%であり、10質量%以下のグリコールを含む<1>~<29>のいずれかに記載の被膜の製造方法。
 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「%」は「質量%」を意味する。
〔実施例1〕
(1)噴霧用組成物の調製
 噴霧用組成物の成分(a)としてエタノール(和光純薬工業社製:商品名エタノール(99.5))を用いた。噴霧用組成物の成分(b)としてポリビニルブチラール(積水化学工業社製:商品名S-LEC B BM-1)を用いた。噴霧用組成物の成分(c)としてセチルアルコール(高級アルコール工業社製:商品名セタノールNX)を用いた。噴霧用組成物における配合割合は、表1に示すとおりである。なお、表1に示すエタノール量は、有効量であり水を含まない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(2)液剤適用工程
(2-1)静電スプレー工程の事前に油剤を適用する工程を除いて、実施例1と同様に被膜を形成した。油剤として、日清オイリオ社製エステモール N-01を用いた。
(2-2)静電スプレー工程の事前に乳液を適用した。乳液として、ALBLANC MEDICATED EMULSION IV (花王製)を用いた。
(3)静電スプレー工程
 図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、直接皮膚に向けて静電スプレー法を20秒間行った。静電スプレー法の条件は以下に示すとおりとした。
・印加電圧:10kV
・ノズルと皮膚との距離:100mm
・噴霧用組成物の吐出量:5mL/h
・環境:25℃、30%RH
 この静電スプレーによって、皮膚の表面に繊維の堆積物からなる一枚の膜の形態である被膜が形成された。被膜は直径約4cmの円であり、質量は約3.8mgであった。上述した方法で測定された繊維の太さは660nmであった。
〔実施例2~実施例14〕
 噴霧用組成物における成分(a)、(b)及び(c)を、表4に示す条件とした以外は実施例1と同様にして、静電スプレー工程を行い、繊維の堆積物からなる被膜を得た。
〔比較例1~比較例3〕
 静電スプレーをせず、表1の組成物及び液剤を皮膚に指で塗布した。
 〔評価〕
 実施例及び比較例で形成された被膜について、皮膚との密着性、被膜の外観を、以下の基準で評価した。その結果を表2に示す。
 <皮膚との密着性>
 1:静電スプレー工程での静電スプレー直後から被膜がほぼすべて剥離する。
 2:静電スプレー工程での静電スプレー直後では被膜が貼り着くが、静止状態30分後に被膜面積の50%以上が剥離する。
 3:静電スプレー工程での静電スプレー直後では被膜が貼り着くが、静止状態30分後に被膜面積の50%未満が剥離する。
 4:静電スプレー工程での静電スプレー後、静止状態で30分間は被膜が貼り着くが、指で平行方向に剪断力を与えると剥離する。
 5:静電スプレー工程での静電スプレー後、静止状態で30分間は被膜が貼り着き、指で平行方向に剪断力を与えても剥離しない。
<べたつき感の評価>
 被膜を形成した直後に以下の評価を行った。専門パネラーが、前腕部内側に被膜を形成し、形成した被膜上で手指を100g重/cm2でスライドさせながら、べたつき感を評価した。べたつき感の評価は、被膜に全くべたつきがなく使用感に最も優れていたものを「5」、被膜がべたつき、使用感が良好でないものを「1」として5段階評価を行った。評価結果は専門パネラー3名の評価結果の平均値として示す。
<パウダーファンデーションののり>
 被膜を形成した後、パウダーファンデーションを用いて評価を行った。専門パネラーが、前腕部内側に被膜を形成し、形成した被膜上でファンデーション塗布用のパフを100g重/cm2でスライドさせながら、付着性を評価した。ファンデーションの付着性の評価は、被膜に万遍なく付着し、使用感に最も優れていたものを「5」、ファンデーションがムラ付き、使用感が良好でないものを「1」として5段階評価を行った。評価結果は専門パネラー3名の評価結果の平均値として示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示す結果から明らかなとおり、各実施例の方法によって形成された被膜は、比較例の方法によって形成された被膜に比べて皮膚との密着性が高いこと、べたつき感が少なく使用性が良好であった。さらに、被膜にパウダーファンデーションが万遍なく付着し、メイクアップ効果が良好であった。本発明方法の被膜の使用性の向上効果は、単に製剤膜が皮膚上に存在することだけではなく、被膜上で均一に分布し、かつ皮膚上に均一に存在していることに基づくものと考えられる。
10  静電スプレー装置
11  低電圧電源
12  高電圧電源
13  補助的電気回路
14  マイクロギヤポンプ
15  容器
16  ノズル
17  管路
18  フレキシブル管路
19  電流制限抵抗
20  筐体

Claims (16)

  1.  成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含む組成物を、直接皮膚に静電スプレーすることを特徴とする皮膚上への被膜の製造方法。
     (a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、
     (b)被膜形成能を有するポリマー、
     (c)20℃で固体状の油。
  2.  さらに、静電スプレー工程の前又は後に、ポリオール及び20℃で液体状の油から選ばれる1種以上を含有する液剤を静電スプレー以外の方法で皮膚に塗布する工程を有する請求項1記載の被膜の製造方法。
  3.  成分(c)が、ワックス、コレステロール類誘導体、フィトステロール類誘導体、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル類、トリグリセライド類、ラノリン、ラノステロール類誘導体、ワセリン、セラミド類、高級アルコール及び高級脂肪酸から選択される少なくとも1種である請求項1又は2記載の被膜の製造方法。
  4.  前記静電スプレーが、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する静電スプレー装置を用いて行なわれる請求項1~3のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  5.  成分(a)が、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール及び水から選ばれる1種以上である請求項1~4のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  6.  成分(a)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質である請求項1~5のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  7.  成分(a)が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%である請求項1~6のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  8.  成分(a)の含有量が前記組成物中に30質量%以上98質量%以下である請求項1~7のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  9.  成分(b)が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる1種又は2種以上である請求項1~8のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  10.  成分(b)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である請求項1~9のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  11.  成分(b)の含有量が、噴霧用組成物中に2質量%以上50質量%以下である請求項1~10のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  12.  成分(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))が、0.5以上40以下である請求項1~11のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  13.  エタノール(a)と成分(b)の含有量の比率((a)/(b))が0.5以上40以下である請求項6~12のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  14.  成分(c)の含有量が、前記組成物中に0.01質量%以上15質量%以下である請求項1~13のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  15.  成分(b)と成分(c)の含有量の比率((b)/(c))が、0.5以上50以下である請求項1~14のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
  16.  前記組成物は、グリコールの含有量が10質量%以下である請求項1~15のいずれか1項記載の被膜の製造方法。
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