WO2018194130A1 - 被膜形成用組成物 - Google Patents

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WO2018194130A1
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composition
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喬大 平野
東城 武彦
達也 吉野
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花王株式会社
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    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
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    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for forming a film by an electrostatic spray method.
  • Patent Document 1 describes a method for treating skin including electrostatic spraying of a composition onto the skin.
  • the composition used in this method includes a liquid insulating material, a conductive material, a particulate powder material, and a thickener.
  • cosmetics and skin care compositions containing pigments are typically used.
  • a cosmetic foundation is used as a composition. That is, the invention described in Patent Document 1 mainly assumes that the cosmetic foundation is made by electrostatic spraying for cosmetic purposes.
  • Patent Document 2 describes a disposable cartridge for use in a cosmetic electrostatic spray device.
  • This electrostatic spray device is a hand-held self-contained device.
  • This electrostatic spray device is used to spray a cosmetic foundation in the same manner as in Patent Document 1 described above.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-104211
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2003-507165
  • the present invention provides a film-forming composition for forming a film formed of fibers on an object to be applied by electrostatic spraying, which comprises the following components (a), (b), (c) and (d): About.
  • (c) The electrical conductivity of the composition 8 ⁇ S / cm or more and 300 ⁇ S / cm or less conductivity control agent (d) water 0.2 mass% or more and 25 mass% or less
  • the present invention also relates to a method of forming a film formed of fibers on the application target surface using an electrostatic spray apparatus that can be grasped by a human hand, and comprises the following components (a), (b), ( The present invention relates to a film forming method in which a composition containing c) and (d) is electrostatically sprayed onto a surface to be applied.
  • the present invention provides a spray composition and a coating for forming a good fibrous film on a target surface even under high humidity conditions, in which a small amount of water is contained in the spray composition. It relates to a method of forming.
  • the inventors have determined that the conductivity of the spray composition is constant in addition to a polymer having a film-forming ability, a volatile substance such as alcohol, and a small amount of water.
  • a composition containing a conductivity control agent in the range even if the humidity is high, the fibers formed by electrostatic spraying are accurately deposited on the target surface, and the coating is formed of fibers with high adhesion.
  • the fiber is prevented from returning to the electrostatic spray device or the hand holding the device, the number of fibers scattered around is reduced, and a good fiber coating is applied to the target surface. Can be formed. Moreover, the obtained coating film is soft and the adhesiveness with respect to a target surface improves notably.
  • a film-forming composition for forming a film formed of fibers on an object to be applied by electrostatic spraying includes the following components (a) and (b): , (C) and (d).
  • Conductivity control agent (d) water to be 8 ⁇ S / cm or more and 300 ⁇ S / cm or less 0.2% by mass or more and 25% by mass or less
  • the polymer having a film forming ability as the component (a) is generally a substance that can be dissolved in the volatile substance of the component (b).
  • dissolution means that the dispersion is in a dispersed state at 20 ° C., and the dispersed state is a visually uniform state, preferably a visually transparent or translucent state.
  • the polymer having a film-forming ability an appropriate polymer is used according to the nature of the volatile substance of the component (b). Specifically, the polymer having a film-forming ability is a polymer that is soluble in the component (b) and hardly soluble in water.
  • the “water-soluble polymer” means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water. The thing which has the property which 5g or more melt
  • water-insoluble polymer or “poorly water-soluble polymer” means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water, after 24 hours. , which has the property of not dissolving 0.5 g or more of the immersed polymer, in other words, the property of having a dissolution amount of less than 0.5 g.
  • water-insoluble polymer having film-forming ability examples include, for example, fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, and poly (N-propanoylethylene).
  • water-insoluble polymers fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, acrylic resins such as polymethacrylic acid resin, polyvinyl butyral resin, One kind selected from polyurethane resin, polylactic acid (PLA), poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer and other oxazoline-modified silicones, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, and twein Two or more are preferably used. Furthermore, 1 type (s) or 2 or more types chosen from polyvinyl butyral resin and a polyurethane resin are preferable.
  • the content of the component (a) in the spray composition is 1% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 5% by mass or more, further preferably 8% by mass or more, and higher. From the viewpoint of stably forming a film even in humidity, the content is preferably 10% by mass or more.
  • the content of the component (a) in the spray composition is preferably 1% by mass or more and 45% by mass or less when the component (a) contains one or more selected from polyvinyl butyral resin and polyurethane resin. More preferably, they are 5 mass% or more and 45 mass% or less, More preferably, they are 8 mass% or more and 45 mass% or less, More preferably, they are 10 mass% or more and 40 mass% or less.
  • the content of the component (a) in the spray composition is preferably 40% by mass or less.
  • the content of the component (a) in the spray composition is preferably 1% by mass to 30% by mass, and 2% by mass to 25% by mass. Preferably, it is 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • the volatile substance of component (b) is a substance that is volatile at 20 ° C. in a liquid state.
  • the component (b) is sufficiently charged to the spray composition placed in an electric field, and then discharged from the tip of the nozzle toward the application target, so that the component (b) evaporates.
  • the charge density of the spray composition becomes excessive, and the component (b) is further evaporated while being further refined by Coulomb repulsion, so that a film containing the fiber by the component (a) is finally formed. Is done.
  • the vapor pressure of the volatile substance is preferably 0.01 kPa or more and 106.66 kPa or less, more preferably 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less at 20 ° C. It is still more preferably 67 kPa or more and 40.00 kPa or less, and further preferably 1.33 kPa or more and 40.00 kPa or less.
  • a monovalent chain aliphatic alcohol for example, a monovalent chain aliphatic alcohol, a monovalent cyclic aliphatic alcohol, or a monovalent aromatic alcohol is preferably used.
  • monovalent chain aliphatic alcohols include C 1 -C 6 alcohols
  • examples of monovalent cyclic alcohols include C 4 -C 6 cyclic alcohols
  • examples of monovalent aromatic alcohols include benzyl alcohol and phenylethyl alcohol.
  • ketone examples include di-C 1 -C 4 alkyl ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. These ketones can be used alone or in combination of two or more.
  • the volatile substance of component (b) is more preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol and butyl alcohol, more preferably one or more selected from ethanol and butyl alcohol. From the viewpoint of fiber feel, a volatile substance containing at least ethanol is more preferable.
  • the content of the component (b) in the spray composition is 45% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 50% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more.
  • the content of component (b) in the spray composition is preferably 92% by mass or less, and more preferably 89% by mass or less.
  • the content of the component (b) in the spray composition is from 50% by mass to 95% by mass, preferably from 55% by mass to 94% by mass, and from 60% by mass to 93% by mass. Is more preferable, and it is more preferable that it is 65 mass% or more and 92 mass% or less.
  • a component (a) contains polyvinyl butyral resin
  • content of a component (b) becomes like this.
  • they are 55 mass% or more and 92 mass% or less, More preferably, they are 60 mass% or more and 90 mass% or less. More preferably, it is 65 mass% or more and 89 mass% or less.
  • the ratio of the content of component (b) and component (a) in the spray composition ((b) / (a)) is sufficient to volatilize component (b) when performing electrostatic spraying. From the viewpoint of stably forming a film formed of fibers, it is preferably 1 or more and 15 or less, more preferably 1.2 or more and 10 or less, and further preferably 1.4 or more and 9 or less. Moreover, the ratio ((b) / (a)) of the content of ethanol (b) and component (a) in the spray composition sufficiently volatilizes ethanol (b) when the electrostatic spray method is performed. 1 or more and 15 or less are preferable, 1.2 or more and 10 or less are more preferable, and 1.2 or more and 9 or less are more preferable from the viewpoint of stably forming a film formed of fibers.
  • the electrical conductivity control agent of a component (c) is a component which makes the electrical conductivity of the composition for spraying 8 to 300 microsiemens / cm at 25 degreeC.
  • the conductivity of the spray composition is preferably 10 ⁇ S / cm or more, more preferably 15 ⁇ S / cm or more, and even more preferably 18 ⁇ S / cm or more, from the viewpoint of stably forming a film formed of fibers.
  • the conductivity of the spray composition is preferably 260 ⁇ S / cm or less, more preferably 220 ⁇ S / cm or less, and even more preferably 200 ⁇ S / cm or less.
  • the conductivity of the spray composition is preferably 10 ⁇ S / cm or more and 260 ⁇ S / cm or less, more preferably 15 ⁇ S / cm or more and 220 ⁇ S / cm or less, and further preferably 18 ⁇ S / cm or more and 200 ⁇ S / cm or less.
  • the electrical conductivity of the composition can be measured with an impedance measuring device (SI1260, manufactured by Solartron) under the conditions of a measurement terminal (SH-Z), 25 ° C., ⁇ 10 mm, and a distance of 1 mm.
  • the conductivity control agent of component (c) is preferably a water-soluble salt, an ethanol-soluble compound, and / or an ethanol-dispersible compound, and more preferably an ionic compound or an acyl amino acid ester from the viewpoint of improving conductivity.
  • a betaine compound, an ionic surfactant, an ionic polymer, and an acylamino acid ester are more preferable.
  • the ionic surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • As the cationic surfactant a quaternary ammonium salt is preferable.
  • Examples of the quaternary ammonium salt include tetraalkylammonium salt, benzylalkylammonium salt, benzyltrialkylammonium salt, alkylbenzyldimethylammonium salt, mono long-chain alkyltrimethylammonium salt, and dilong-chain alkyldimethylammonium salt.
  • the quaternary ammonium salt include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, behenyldimethylhydroxyethylammonium chloride, distearyldiammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, distearyl chloride.
  • examples thereof include dimethylammonium (distearyldimonium chloride), dicetylmethylammonium chloride, cetyltriethylammonium methyl sulfate, and benzalkonium chloride.
  • anionic surfactant examples include acyl amino acid salts, fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkyl ether sulfate ester salts, alkyl sulfonate salts, and alkyl phosphate ester salts, and acyl amino acid salts are more preferable.
  • acyl amino acid salts include acyl glutamate, acyl aspartate, acyl sarcosine salt, acyl taurine salt, acylmethyl taurine salt, acyl alanine salt, and the like.
  • salts include alkali metal salts, alkanolamine salts, and ammonium salts. preferable.
  • acyl amino acid salts include, for example, sodium myristoyl glutamate, sodium myristoyl aspartate, sodium cocoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium lauroyl aspartate, sodium lauroyl sarcosine, sodium palmitoyl sarcosine, acyl glutamate triethanolamine, cocoyl alanine tris Examples include ethanolamine salts.
  • amphoteric surfactants include betaine type and sulfobetaine type, and specific examples include cocamidopropyl betaine and cocamidopropylhydroxysultain.
  • acyl amino acid ester examples include acyl amino acids (phytosteryl / octyldodecyl), and specifically, lauroylglutamate di (phytosteryl / octyldodecyl).
  • Examples of the ionic polymer include any of an anionic polymer, a cationic polymer, and an amphoteric polymer.
  • Examples of the anionic polymer include homopolymers or copolymers having (meth) acrylic acid units, such as acrylate / C 1-18 alkyl acrylate / C 1-8 alkyl acrylamide copolymer AMP.
  • Examples of the cationic polymer include homopolymers or copolymers having primary to tertiary amino groups or quaternary ammonium groups, such as ethyl acrylate / N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide / N—.
  • tert-butylacrylamide / methacrylate- ⁇ -methylpoly (oxyethylene) - ⁇ -yl-copolymer poly (N-propanoylethyleneimine) -graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer-monoethyl sulfate salt, etc.
  • amphoteric polymers include homopolymers or copolymers having alkylbetaine units or sulfobetaine units, specifically N-methylacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium- ⁇ -N-methylcarboxybetaine / alkylmetas. Examples include acrylate copolymers.
  • betaine compounds include compounds in which three methyl groups are added to the amino group of an amino acid, such as trimethylglycine, carnitine (vitamin Bt; 3-hydroxy-4- (trimethylammonio) butanoic acid ester), and acyl. Carnitine that has been converted into a carnitine.
  • a cationic surfactant an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, an acylamino acid ester, an anionic polymer, a cationic polymer, an amphoteric polymer and a betaine compound Quaternary ammonium salts, acylamino acid salts, acylamino acid ester salts, homopolymers or copolymers having (meth) acrylic acid units, homopolymers or copolymers having primary to tertiary amino groups, quaternary One or more kinds selected from a homopolymer or copolymer having an ammonium group, a homopolymer or copolymer having an alkylbetaine unit or a sulfobetaine unit, and trimethylglycine are more preferable.
  • the content of the component (c) in the spray composition is not limited as long as the conductivity of the composition is in the above range, but it is excessively conductive from the viewpoint of stably forming a film even in a high humidity environment. From the viewpoint of preventing the rate from increasing, it is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 8% by mass or less. 6 mass% or less is more preferable, 2.5 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is more preferable.
  • the content of component (c) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of the balance between the electrical conductivity and viscosity of the composition when it contains a polymer. Yes, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • the content of the component (c) in the spray composition is not limited as long as the conductivity of the composition is in the above range, but it is excessively conductive from the viewpoint of stably forming a film even in a high humidity environment.
  • the rate from increasing and from the viewpoint of suppressing an increase in the viscosity of the composition is preferably 0.01% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. is there.
  • Component (d) is water. Water dissolves component (c) and imparts conductivity, improves the adhesion of the film formed by electrostatic spraying to the skin, forms a stable film, improves spinning stability, nozzle tip From the viewpoint of suppressing solidification and clogging of the raw material liquid, the composition for spraying is contained in an amount of 0.2% by mass or more and 25% by mass or less.
  • the content of component (d) water is preferably 0.25% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more. Moreover, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • the content of the component (d) water in the spray composition is preferably 0.25 mass% or more and 20 mass% or less, more preferably 0.3 mass% or more and 15 mass% or less, and 0.3 mass% or more and 10 mass% or less. % Or less is more preferable.
  • the mass ratio (c / d) between the component (c) and the component (d) is preferably 0.01 or more from the viewpoint of imparting conductivity, from the viewpoint of improving the film formability and spinning stability, More preferably, it is 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, preferably 6 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 4 or less. Is 40 or less, more preferably 30 or less.
  • the mass ratio (a / d) between the component (a) and the component (d) in the spray composition is preferably 0.4 or more, more preferably from the viewpoint of providing conductivity and spray performance. Is 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, still more preferably 1 or more, and preferably 150 or less from the same viewpoint, and the component (a) is a polyvinyl butyral resin. When it contains, from the same viewpoint, it is preferably 50 or less, more preferably 45 or less, and further preferably 40 or less.
  • the mass ratio (b) / (d) of the component (b) to the component (d) in the spray composition is such that the component (c) is dissolved or dispersed in the composition and the humidity is high. From the viewpoint of improving the fiber formability, it is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 8 or more, preferably 300 or less, more preferably 280 or less, still more preferably. 270 or less.
  • glycol can be contained in the spray composition.
  • examples of the glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol.
  • 10 mass% or less is preferable in the composition for use, 3 mass% or less is more preferable, 1 mass% or less is preferable, and it is preferable not to contain substantially.
  • the spray composition may contain only the components (a) to (d) described above, or may contain other components in addition to the components (a) to (d).
  • other components include polyols, oil agents (liquid oils, solid fats), polymer plasticizers having film-forming ability of component (a), color pigments, extender pigments, dyes, perfumes, repellents, antioxidants, Stabilizers, preservatives, various vitamins and the like.
  • the content of the other components is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 20% by mass or less. More preferably it is.
  • the content of powders such as color pigments and extender pigments in the spray composition is preferably 1% by mass or less from the viewpoint of coating adhesion, uniformity of sprayed coating, and prevention of clogging. Yes, more preferably 0.1% by mass or less, and still more preferably 0.01% by mass or less, and it is preferable that it is not contained unless it is inevitably mixed.
  • the viscosity of the spray composition is 2 to 3000 mPa ⁇ s at 25 ° C. from the viewpoints of stably forming a fibrous film, spinnability during electrostatic spraying, fiber drying, fiber diameter reduction, and the like. Is preferred.
  • the viscosity is preferably 5 mPa ⁇ s or more, more preferably 10 mPa ⁇ s or more, and further preferably 30 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity is preferably 2000 mPa ⁇ s or less, more preferably 1500 mPa ⁇ s or less, further preferably 1000 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 800 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity range is preferably 2 mPa ⁇ s or more and 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 5 mPa ⁇ s or more and 2000 mPa ⁇ s or less, further preferably 10 mPa ⁇ s or more and 1500 mPa ⁇ s or less, and further preferably 30 mPa ⁇ s or more and 1000 mPa ⁇ s or less. 30 mPa ⁇ s to 800 mPa ⁇ s is even more preferable.
  • the viscosity of the spray composition is measured at 25 ° C. using an E-type viscometer.
  • E-type viscometer for example, an E-type viscometer (VISCONIC EMD) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. can be used.
  • the measurement conditions in this case were 25 ° C. and the cone plate rotor No. 43, an appropriate number of rotations is selected according to the viscosity, the viscosity of 500 mPa ⁇ S or more is 5 rpm, the viscosity of 150 mPa ⁇ S or more and less than 500 mPa ⁇ S is 10 rpm, and the viscosity of less than 150 mPa ⁇ S is 20 rpm.
  • Y / X is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, preferably 3.3 or less, more preferably 3 or less, more preferably 2.5 or less, and even more preferably 2 or less.
  • the spray composition is electrostatically sprayed onto the surface to be applied to form a film formed of fibers. More specifically, the spray composition is used in a method of forming a film formed of fibers on a surface to be applied using an electrostatic spray device, preferably an electrostatic spray device that can be grasped by a human hand. To do.
  • the application target surface is a target surface on which a film is directly formed, and is distinguished from a target surface for film formation for manufacturing a sheet product.
  • a human skin, nails, or the like is formed with a human hand using an electrostatic spray device, the humidity and temperature are not controlled, unlike when a sheet is manufactured at a factory or the like.
  • the present invention means an application target surface when a film is directly formed on the surface of an application target using a handy device that is gripped by a human hand and at least an operation unit is held by a human hand.
  • Applicable surfaces include metal surfaces, plastic surfaces, rubber surfaces, ceramic surfaces, leather, artificial leather, human skin surfaces, human nail surfaces, and human surface parts. The skin surface and nail surface are more preferred, and the human skin surface is more preferred.
  • the composition for spraying is sprayed directly onto a site where a film such as human skin is to be formed by electrostatic spraying.
  • the electrostatic spray method includes a step of electrostatic spraying the spray composition on the skin using an electrostatic spray device.
  • the electrostatic spray apparatus basically includes a container for storing the composition, a nozzle for discharging the composition, a supply device for supplying the composition stored in the container to the nozzle, A power source for applying a voltage to the nozzle.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray apparatus suitably used in the present invention.
  • the electrostatic spray apparatus 10 shown in the figure includes a low voltage power supply 11.
  • the low voltage power supply 11 can generate a voltage of several volts to several tens of volts.
  • the low voltage power supply 11 is preferably composed of one or two or more batteries. Further, by using a battery as the low voltage power supply 11, there is an advantage that replacement can be easily performed as necessary. Instead of the battery, an AC adapter or the like can be used as the low voltage power supply 11.
  • the electrostatic spray device 10 also includes a high voltage power supply 12.
  • the high voltage power supply 12 is connected to the low voltage power supply 11 and includes an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low voltage power supply 11 to a high voltage.
  • the step-up electric circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, a semiconductor element, and the like.
  • the electrostatic spray device 10 further includes an auxiliary electric circuit 13.
  • the auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low voltage power supply 11 and the high voltage power supply 12 described above, and has a function of adjusting the voltage of the low voltage power supply 11 and causing the high voltage power supply 12 to operate stably. Further, the auxiliary electric circuit 13 has a function of controlling the rotational speed of a motor provided in the micro gear pump 14 described later. By controlling the number of rotations of the motor, the amount of the spray composition supplied from the spray composition container 15 to be described later to the micro gear pump 14 is controlled.
  • a switch SW is attached between the auxiliary electric circuit 13 and the low voltage power source 11, and the electrostatic spray device 10 can be operated / stopped by turning on / off the switch SW.
  • the electrostatic spray device 10 further includes a nozzle 16.
  • the nozzle 16 is made of various conductors including metals and non-conductors such as plastic, rubber, and ceramic, and has a shape that allows the spray composition to be discharged from its tip.
  • a minute space through which the spraying composition flows is formed along the longitudinal direction of the nozzle 16.
  • the size of the cross section of the minute space is preferably 100 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, and preferably 300 ⁇ m or more and 1400 ⁇ m or less, expressed as a diameter.
  • the nozzle 16 communicates with the micro gear pump 14 through a pipe line 17.
  • the conduit 17 may be a conductor or a non-conductor.
  • the nozzle 16 is electrically connected to the high voltage power supply 12. As a result, a high voltage can be applied to the nozzle 16. In this case, the nozzle 16 and the high voltage power supply 12 are electrically connected via the current limiting resistor 19 in order to prevent an excessive current from flowing when the human body directly
  • the micro gear pump 14 that communicates with the nozzle 16 via the pipe line 17 functions as a supply device that supplies the spray composition contained in the container 15 to the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 operates by receiving power from the low voltage power source 11. Further, the micro gear pump 14 is configured to supply a predetermined amount of the spray composition to the nozzle 16 under the control of the auxiliary electric circuit 13.
  • the container 15 is connected to the micro gear pump 14 through a flexible pipe 18.
  • the container 15 contains a spraying composition.
  • the container 15 is preferably in a cartridge-type replaceable form.
  • FIG. 2 shows a handy type electrostatic spray apparatus 10 having a size that can be held with one hand.
  • the electrostatic spray device 10 shown in the figure all members in the configuration diagram shown in FIG. 1 are accommodated in a cylindrical housing 20.
  • a nozzle (not shown) is disposed at one end 10 a in the longitudinal direction of the housing 20.
  • the nozzle is arranged in the casing 20 so that the blowing direction of the composition coincides with the vertical direction of the casing 20 and becomes convex toward the skin side.
  • FIG. 2 shows a state where one end 10a of the electrostatic spray device 10 is directed to the inner side of the user's forearm. Under this state, the apparatus 10 is turned on to perform the electrostatic spray method. When the apparatus 10 is turned on, an electric field is generated between the nozzle and the skin.
  • a positive high voltage is applied to the nozzle and the skin becomes the negative electrode.
  • the spray composition at the tip of the nozzle is polarized by electrostatic induction, the tip becomes a cone shape, and droplets of the spray composition charged from the tip of the cone are discharged. It is discharged into the air along the electric field toward the skin.
  • component (b) which is a solvent, evaporates from the spray composition charged and discharged into the space, the charge density on the surface of the spray composition becomes excessive, and the space is promoted while repeating miniaturization by Coulomb repulsion. Reach the skin.
  • the viscosity of the spray composition by appropriately adjusting the viscosity of the spray composition, the volatile substance that is the solvent is volatilized from the droplets while being discharged into the space, and the component (a ),
  • the fibers can be formed while being stretched and deformed by a potential difference, and the fibers can be deposited on the application site.
  • increasing the viscosity of the spray composition tends to deposit the composition at the application site in the form of fibers.
  • a porous coating made of a fiber deposit is formed on the surface of the application site.
  • Such a porous coating composed of a fiber deposit can also be formed by adjusting the distance between the nozzle and the skin and the voltage applied to the nozzle.
  • the electrostatic spray method a high potential difference is generated between the nozzle and the skin.
  • the impedance is very large, the current flowing through the human body is extremely small.
  • the present inventors have confirmed that the current flowing through the human body during the electrostatic spray method is several orders of magnitude smaller than the current flowing through the human body due to static electricity generated in normal life.
  • the thickness of the fiber is preferably 10 nm or more, and more preferably 50 nm or more, when expressed in terms of a circle equivalent diameter. Moreover, it is preferable that it is 3000 nm or less, and it is still more preferable that it is 1000 nm or less.
  • the thickness of the fiber is observed by, for example, scanning electron microscope (SEM) observation by magnifying the fiber 10,000 times, and removing defects (fiber clumps, fiber intersections, droplets) from the two-dimensional image, It can be measured by selecting 10 fibers arbitrarily, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fiber, and directly reading the fiber diameter.
  • SEM scanning electron microscope
  • the spray composition is charged and sprayed, and when the humidity is high, it is affected by moisture in the atmosphere.
  • this effect is caused by including the component (c) conductivity control agent. It can be made difficult to receive. This is because when the component (c) conductivity control agent is contained, at least a part of the conductivity control agent is dissolved or dispersed in the component (d) water contained in the spray composition and is ionized to conduct electricity. It is thought to increase the rate and make it less susceptible to humidity.
  • due to the adhesion of the fibers to the object to be applied it is possible to allow moisture to be present on the surface of the fibers immediately after spraying, while preventing the influence of humidity.
  • the surface of the fiber means the surface or a part of the surface and between the fibers. Moreover, when a moisture carrying film is formed on the fibers constituting the film in this way, the adhesion to the skin is increased, the film tends to be transparent, and the natural appearance is approached. Furthermore, since the persistence of adhesion is increased, it is effective for improving the moisture retention of the skin or improving the skin condition. These adhesion effects are further enhanced by a liquid applied before or after spraying, which will be described later.
  • fibers are easily swelled or plasticized by combining moisture or oil in or between the fibers.
  • a thin film is produced by electrostatic spraying the same composition on a metal surface that does not contain moisture or oil and a skin surface that contains moisture or oil, such as the palm for 5 seconds, the change in fiber diameter is observed over time. Then, the fiber electrostatically sprayed on the skin surface becomes larger in diameter due to swelling than the fiber electrostatically sprayed on the metal surface. In this way, the coating film containing fibers formed by electrostatic spraying is plasticized with oil and moisture in the skin and becomes softer, so that the followability of the fibers themselves to the texture of the skin is improved.
  • the fiber diameter due to swelling satisfies the following formula (1). (Fiber diameter after 30 seconds of spinning on the skin)> (fiber diameter after 30 seconds of spinning on the metal plate) (1)
  • component (a), component (c) and component (d) contained in the spray composition are measured as follows. Since the component (b) which is a volatile substance does not exist in the formed film or volatilizes even if it exists, only the component (a), the component (c) and the component (d) are present in the formed film. It measures in the state contained, The content is measured as follows.
  • ⁇ Measuring method of content of component (a) and component (c) in formed film> A solvent capable of dissolving the film is searched, and after the film is dissolved in the solvent, separation and identification by liquid chromatography (HPLC) or infrared spectrophotometer (IR) is performed.
  • HPLC liquid chromatography
  • IR infrared spectrophotometer
  • the manufacturing method of a spray composition may stir the liquid mixture containing all the components, component (a) is added after the process 1 which stirs the liquid mixture 1 containing components other than a component (a). It is preferable to include the step 2 of stirring and mixing. These Step 1 and Step 2 are preferably performed at a room temperature of 10 ° C. to 30 ° C.
  • the fiber forming the coating is a continuous fiber having an infinite length on the principle of production, but preferably has a length at least 100 times the thickness of the fiber.
  • a fiber having a length of 100 times or more the thickness of the fiber is defined as “continuous fiber”.
  • the film manufactured by the electrostatic spray method is a porous discontinuous film made of a continuous fiber deposit.
  • the coating in such a form has very soft characteristics, and even when shearing force is applied to it, it does not easily break apart, and can follow the movement of the body. There is an advantage of being excellent. There is also an advantage that the complete removal of the coating is easy.
  • the continuous film having no pores is not easily peeled off and has low sweat dissipation, so that there is a risk of stuffiness on the skin.
  • a porous discontinuous film composed of aggregates of particles is required to be completely removed without damaging the skin, for example, an operation such as rubbing the entire film is required to completely remove the film. Have difficulty.
  • the spraying composition which has been electrostatically sprayed into a fibrous form is charged with the component (a) and the component (c) while the component (b) evaporates. Reach the skin directly in the state.
  • the fibers adhere to the skin in the form of a single film by electrostatic force. Since fine irregularities such as texture are formed on the surface of the skin, the fibers are more closely attached to the surface of the skin in the form of a single film coupled with the anchor effect due to the irregularities.
  • electrostatic sprayer 10 is turned off.
  • the fiber which comprises a film contains a water
  • the distance between the nozzle and the skin depends on the voltage applied to the nozzle, it is preferably 10 mm or more, more preferably 20 mm or more, and still more preferably 40 mm from the viewpoint of improving the film formability. It is above, Preferably it is 160 mm or less, More preferably, it is 150 mm or less, More preferably, it is 120 mm or less.
  • the distance between the nozzle and the skin can be measured by a generally used non-contact sensor or the like.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g / m 2 or more, and preferably 1 g / m 2 or more. Is more preferable. Further, the basis weight of the formed film is preferably 50 g / m 2 or less, and more preferably 40 g / m 2 or less. The basis weight of the formed film is preferably 0.1 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, more preferably 1 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less. By setting the basis weight of the film in this way, the adhesion of the film can be improved.
  • the electrostatic spray process in which the composition is directly sprayed on the skin to form a film means the process in which the film is formed by electrostatic spraying on the skin.
  • the step of electrostatically spraying the composition to a place other than the skin to produce a sheet made of fibers and applying the sheet to the skin is different from the electrostatic spraying step.
  • the solution may be applied to the skin by means other than electrostatic spraying.
  • the coating film formed in the electrostatic spraying process is easily adapted to the application site, the coating film can be highly adhered to the skin, and can be further transparentized. For example, it becomes difficult to produce a level
  • the coating is a porous coating made of a fiber deposit, it has high adhesion to the skin despite a high porosity, and a large capillary force tends to occur. Furthermore, when the fibers are fine, it is easy to increase the specific surface area of the porous coating.
  • liquid oils at 20 ° C. examples include linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane and squalene; monoalcohol fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester, triglyceryl fatty acid ester (triglyceride) Ester oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, higher alcohol-modified organopolysiloxane, etc., and one or two selected from these A combination of the above can be used. Among these, one or two or more selected from hydrocarbon oils and ester oils are preferable from the viewpoint of feeling of use such as smoothness during application. Moreover, vegetable oil and animal oil containing these hydrocarbon oils and ester oils can also be used.
  • the hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, n-octane, n-heptane, cyclohexane, light isoparaffin, liquid isoparaffin, and liquid paraffin and squalane are preferable from the viewpoint of feeling of use.
  • the viscosity of the hydrocarbon oil at 30 ° C. is preferably 10 mPa ⁇ s or more, and more preferably 30 mPa ⁇ s or more.
  • the total content in the liquid agent of isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene having a viscosity of less than 10 mPa ⁇ s at 30 ° C. is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, and does not need to contain.
  • the viscosity of the ester oil and the silicone oil at 30 ° C. is preferably 10 mPa ⁇ s or more, more preferably 30 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity here is measured at 30 ° C. with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 1 minute).
  • a liquid agent of ether oil such as cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether is preferably 10% by mass or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less.
  • ester oil examples include esters composed of linear or branched fatty acids and linear or branched alcohols or polyhydric alcohols. Specifically, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid N-alkyl glycol, dicaprate neopentyl glycol, dimalate Isosteary
  • octyldodecyl myristate myristyl myristate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, and cetearyl isononylate are preferred because of the excellent adhesion to the skin and the sensation when applied to the skin.
  • glycerin is preferable, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dicaprate, benzoic acid (C12-15) al
  • at least one selected from tri (caprylic acid / capric acid) glycerin more preferably selected from neopentyl glycol dicaprate, benzoic acid (12 to 15 carbon atoms) alkyl, tri (caprylic acid / capric acid) glycerin At least one is more preferred.
  • triglyceryl fatty acid ester is preferable.
  • Examples of the higher alcohol include liquid higher alcohols having 12 to 20 carbon atoms, and specific examples include isostearyl alcohol and oleyl alcohol.
  • silicone oil examples include dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane.
  • the kinematic viscosity of the silicone oil, the electrostatic sprayed coating from the viewpoint of adhesion to the skin preferably 3 mm 2 / s, more preferably 4 mm 2 / s, more preferably not less than 5 mm 2 / s at 25 ° C., 30 mm 2 / S or less is preferable, 20 mm 2 / s or less is more preferable, and 10 mm 2 / s or less is more preferable.
  • the content of oil that is liquid at 20 ° C. in the liquid is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. Moreover, Preferably it is 100 mass% or less.
  • the content of oil that is liquid at 20 ° C. in the liquid is preferably 0.1% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 100% by mass or less.
  • Examples of the polyol that is liquid at 20 ° C. used in the liquid agent include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol and 1,3-butanediol; dialkylene such as diethylene glycol and dipropylene glycol Examples include glycols; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 2000 or less; glycerins such as glycerin, diglycerin, and triglycerin.
  • ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 2000 or less, glycerin, and diglycerin are preferable from the viewpoint of feeling of use such as smoothness during coating.
  • propylene glycol, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, and glycerin are more preferable, and propylene glycol, 1,3-butanediol, and glycerin are more preferable.
  • the liquid agent has a viscosity of 5000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. from the viewpoint of improving the adhesion between the coating formed by the electrostatic spray method and the application site.
  • the method for measuring the viscosity of the liquid is as described above.
  • any means other than electrostatic spraying may be used to apply the solution to the skin, and various methods can be used.
  • a solution to the skin by a method such as dripping or sprinkling, and applying a step of spreading the solution, it is possible to adjust to the skin or film, and a thin layer of the solution can be formed.
  • a method such as rubbing using a user's finger or a tool such as an applicator can be employed.
  • the liquid agent may be simply dropped or sprinkled, it can be applied to the skin or the coating by providing a spreading step, and the adhesion of the coating can be sufficiently improved.
  • the solution can be sprayed onto the skin to form a thin layer of the solution.
  • the amount of the liquid applied to the skin may be an amount necessary and sufficient for improving the adhesion between the skin and the film.
  • the basis weight of the liquid oil is preferably 0.1 g / m 2 from the viewpoint of ensuring adhesion between the skin and the film. More preferably, the amount is 0.2 g / m 2 or more, preferably 40 g / m 2 or less, more preferably 35 g / m 2 or less.
  • the amount of liquid applied to the skin is such that the basis weight of the liquid oil is preferably from 0.1 g / m 2 to 40 g / m 2 , more preferably from 0.2 g / m 2 to 35 g / m 2. Amount.
  • the amount of the solution applied to the skin or the film is preferably 5 g / m 2 or more, more preferably 10 g / m 2 from the viewpoint of improving the adhesion between the skin and the film and the transparency. Or more, more preferably 15 g / m 2 or more, preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 45 g / m 2 or less.
  • this invention was demonstrated based on the preferable embodiment, this invention is not restrict
  • a person who wants to form a film on his skin grips the electrostatic spray device 10 and generates an electric field between the conductive nozzle of the device 10 and his skin. As long as an electric field is generated between the two, it is not necessary for a person who wants to form a film on his skin to hold the electrostatic spray device 10.
  • the present invention further discloses the following compositions and methods.
  • a film-forming composition for forming a film formed of fibers on an application object by electrostatic spraying comprising the following components (a), (b), (c) and (d).
  • (b) One or more volatile substances selected from alcohol and ketone 45% by mass or more and 95% by mass or less (c) The electrical conductivity of the composition
  • the polymer having the film forming ability of component (a) ⁇ 1> The composition according to ⁇ 1>, wherein the composition is a water-insoluble polymer, which is a substance that can be dissolved in the active substance.
  • the content of the component (a) in the composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and 45
  • the content of the component (a) in the composition is preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, and preferably 8% by mass or less.
  • the volatile substance of component (b) preferably has a vapor pressure of 0.01 kPa to 106.66 kPa at 20 ° C., more preferably 0.13 kPa to 66.66 kPa, The composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further preferably 0.67 kPa or more and 40.00 kPa or less, and further preferably 1.33 kPa or more and 40.00 kPa or less.
  • the volatile substance of component (b) is an alcohol, and as the alcohol, one kind selected from a monovalent chain aliphatic alcohol, a monovalent cycloaliphatic alcohol, and a monovalent aromatic alcohol or Two or more are preferable, and the alcohol is preferably one or two or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, phenylethyl alcohol, propanol, and pentanol, and any of the above ⁇ 1> to ⁇ 5> A composition according to claim 1.
  • the volatile substance of component (b) is one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and water, more preferably one or two selected from ethanol and butyl alcohol.
  • the content of the component (b) in the composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and preferably 92% by mass or less, and 89% by mass.
  • the content of the component (b) in the composition is preferably 50% by mass or more and 92% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 89% by mass or less.
  • the electrical conductivity of the composition by the electrical conductivity control agent of component (c) is preferably 10 ⁇ S / cm or more, more preferably 15 ⁇ S / cm or more, further preferably 18 ⁇ S / cm or more, and 260 ⁇ S / cm or less.
  • 220 ⁇ S / cm or less is more preferable
  • 200 ⁇ S / cm or less is more preferable
  • 10 ⁇ S / cm or more and 260 ⁇ S / cm or less is preferable
  • 15 ⁇ S / cm or more and 220 ⁇ S / cm or less is more preferable
  • 18 ⁇ S / cm or more and 200 ⁇ S / cm or less is preferable.
  • Component (c) is preferably one or more selected from water-soluble salts, ethanol-soluble compounds and ethanol-dispersible compounds, and one or more selected from ionic compounds and acylamino acid esters Two or more types are more preferable, and one or more types selected from cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, acylamino acid esters, anionic polymers, cationic polymers and betaine compounds are more preferable.
  • Quaternary ammonium salts acylamino acid salts, acylamino acid esters, homopolymers or copolymers having (meth) acrylic acid units, homopolymers or copolymers having primary to tertiary amino groups, quaternary ammonium groups Homopolymer or copolymer having alkyl betaine units or sulfobeta
  • the content of the component (c) in the composition is preferably 0.01% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more. Further, the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, more preferably 10% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the water content of the component (d) in the composition is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, and further preferably 0.4% by mass. In addition, it is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the mass ratio (c / d) between the component (c) and the component (d) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, further preferably 0.03 or more, and preferably 150 or less.
  • the composition further includes a polyol, an oil agent, a plasticizer of a polymer having a film-forming ability of component (a), a color pigment, an extender pigment, a dye, a fragrance, a repellent, an antioxidant, a stabilizer, an antiseptic
  • component (a) a plasticizer of a polymer having
  • the viscosity of the film-forming composition is preferably 2 to 3000 mPa ⁇ s at 25 ° C., preferably 5 mPa ⁇ s or more, more preferably 10 mPa ⁇ s or more, and further preferably 30 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity is preferably 2000 mPa ⁇ s or less, more preferably 1500 mPa ⁇ s or less, further preferably 1000 mPa ⁇ s or less, further preferably 800 mPa ⁇ s or less, and more preferably 2 mPa ⁇ s or more and 3000 mPa ⁇ s or less, and 5 mPa ⁇ s or less.
  • the relationship between the electrical conductivity (Y [ ⁇ S / cm]) and the viscosity (X) at 25 ° C. in the composition is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and further 0.3 or more.
  • composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16> preferably 3.3 or less, more preferably 3 or less, further preferably 2.5 or less, and further preferably 2 or less.
  • the application target surface is a metal surface, a plastic surface, a rubber surface, a ceramic surface, leather, artificial leather, or a skin surface, and the skin surface is more preferable. object.
  • a container in which the electrostatic spray contains the composition a nozzle that discharges the composition, a supply device that supplies the composition contained in the container to the nozzle, and the nozzle
  • An electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray apparatus,
  • the electrostatic spray device includes a nozzle,
  • the nozzle is made of various conductors including metal, or non-conductor such as plastic, rubber, ceramic, etc., and has a shape capable of discharging the composition from the tip thereof ⁇ 1> to ⁇
  • An electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray device,
  • the electrostatic spray device includes a nozzle and a housing,
  • the nozzle is arranged at one end in the longitudinal direction of the housing, ⁇ 1> to ⁇ 20>, wherein the nozzle is disposed in the casing so that the blowing direction of the composition coincides with the longitudinal direction of the casing and is convex toward the skin side.
  • a composition according to any one of the above. ⁇ 22> The sprayed composition forms a fiber while volatilizing a volatile substance as a solvent from droplets and solidifying a polymer having a film-forming ability as a solute while stretching and deforming by a potential difference ⁇
  • the composition according to any one of 1> to ⁇ 21>.
  • An electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray apparatus,
  • the electrostatic spray device includes a nozzle,
  • the distance between the nozzle and the skin is 10 mm or more and 160 mm or less, preferably 20 mm or more and 150 mm or less, and more preferably 40 mm or more and 120 mm or less.
  • the basis weight of the coating formed by the electrostatic spray method is preferably 0.1 g / m 2 or more, more preferably 1 g / m 2 or more, and 30 g / m 2 or less.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g / m 2 or more 30 g / m 2 or less, 1 g / m 2 or more 20 g / m 2 or less More preferably, the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>.
  • the content of glycol in the composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less from ⁇ 1> to ⁇ 24>.
  • the component (b) is a volatile substance containing at least ethanol, and the component (a) is one or more selected from polyvinyl butyral resins and polyurethane resins.
  • a composition according to any one of the above. ⁇ 27> The composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the component (b) is a volatile substance containing at least ethanol, and the glycol content is 1% by mass or less.
  • the component (b) is a volatile substance containing at least ethanol, the ethanol content in the volatile substance is 50% by mass or more and 100% by mass, and the powder content in the composition is 1
  • the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 27> which is not more than mass%.
  • the content of component (a) is 10% by mass or more and 40% by mass or less, the content of component (b) is 55% by mass or more and 89% by mass or less, and component (b) and component (a)
  • the content of the component (d) is 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, and the mass ratio (a / d) of the content of the component (a) and the component (d) is 1 or more and 150 or less.
  • composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 30> wherein the electrical conductivity of the composition by the electrical conductivity control agent of component (c) is 10 ⁇ S / cm or more and 300 ⁇ S / cm or less.
  • Y / X between the electrical conductivity (Y [ ⁇ S / cm]) of the composition and the viscosity at 25 ° C. (X [mPa ⁇ s]) is 0.1 or more and 3.3 or less ⁇ 1>
  • the composition according to any one of to ⁇ 31> The composition according to any one of to ⁇ 31>.
  • ⁇ 33> The composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32>, wherein component (a) is one or more selected from polyvinyl butyral resins and polyurethane resins.
  • component (b) contains ethanol, and the ethanol content in the component (b) is 80% by mass or more and 100% by mass or less.
  • component (c) is one or more selected from ionic compounds and acylamino acid esters.
  • Component (c) is a quaternary ammonium salt, acylamino acid salt, acylamino acid ester, homopolymer or copolymer having a (meth) acrylic acid unit, homopolymer or copolymer having a primary to tertiary amino group Any one of ⁇ 1> to ⁇ 35> selected from the group consisting of a homopolymer or copolymer having a quaternary ammonium group, a homopolymer or copolymer having an alkylbetaine unit or a sulfobetaine unit, and trimethylglycine A composition according to claim 1.
  • a method for forming a film formed of fibers on a surface to be applied using an electrostatic spray apparatus that can be grasped by a human hand wherein the following components (a), (b), (c) and A method for forming a film, comprising electrostatically spraying a surface of an application target with a film-forming composition containing the composition containing (d).
  • Electrostatic spray process The electrostatic spray method was performed for 30 seconds using the electrostatic spray apparatus 10 which has the structure shown in FIG. 1 and has the appearance shown in FIG.
  • the conditions of the electrostatic spray method were as shown below.
  • the object to be applied was an aluminum plate (100 mm ⁇ 100 mm) from the viewpoint of distance measurement and ease of grasping spray scattering.
  • ⁇ Applied voltage 10 kV ⁇
  • Distance between nozzle and target object 80mm
  • Discharge rate of spray composition 5 mL / h ⁇ Environment: 30 °C, 70% RH
  • a film was formed on the surface of the object to be applied by this electrostatic spraying, and evaluation was performed according to the following criteria.
  • the film had a mass of about 7 mg.
  • Examples 1 to 16 have a humidity of 70% RH.
  • the fiber membrane can be formed even in the above environment, and Examples 2 to 16 were found to have excellent spinning performance.
  • the spray composition shown in Table 3 was produced. Specifically, 99.5% ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used as the component (b) of the spray composition, and polyvinyl butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name S-REC) is used as the component (a). B) was used, and the conductivity control agent shown in Table 3 was used as component (c). As shown in Table 3, sufficient conductivity was confirmed in any of the anionic polymer, the cationic polymer, and the amphoteric polymer. Also in these examples, the fiber membrane can be formed under high humidity.

Abstract

皮膚等の対象面に直接静電スプレーする場合に、湿度が高い環境においても、対象面に繊維状の良好な被膜を形成するための手段の提供。 次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。 (a)被膜形成能を有するポリマー 1質量%以上45質量%以下 (b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質 45質量%以上95質量%以下 (c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤 (d)水 0.2質量%以上25質量%以下

Description

被膜形成用組成物
 本発明は、静電スプレー法による被膜形成用組成物に関する。
 静電スプレーによって被膜を形成する方法が種々知られている。例えば特許文献1には、皮膚に組成物を静電スプレーすることを含む皮膚を処理する方法が記載されている。この方法で用いられる組成物は、液体絶縁性物質と、導電性物質と、粒子状粉末物質と、増粘剤とを含んでいる。この組成物としては、典型的には顔料を含む化粧品やスキンケア組成物が用いられている。具体的には、組成物として化粧用ファンデーションが用いられている。すなわち、特許文献1に記載の発明は、美容の目的で化粧用ファンデーションを静電スプレーして、皮膚を化粧することを主として想定している。
 特許文献2には、化粧品の静電スプレー装置に使用するための使い捨てカートリッジが記載されている。この静電スプレー装置は、手持ち式の自蔵型のものである。この静電スプレー装置は、前記の特許文献1と同様に化粧用ファンデーションを噴霧するために用いられる。
  (特許文献1)特開2006-104211号公報
  (特許文献2)特表2003-507165号公報
 本発明は、次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物に関する。
(a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
(c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
(d)水  0.2質量%以上25質量%以下
 また、本発明は、ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する組成物を適用対象の表面に静電スプレーする被膜形成方法に関する。
(a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
(c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
(d)水  0.2質量%以上25質量%以下
本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を示す概略図である。 静電スプレー装置を用いて静電スプレー法を行う様子を示す模式図である。
発明の詳細な説明
 適用対象物に繊維の堆積物による被膜を形成する場合、対象物への密着性の点から少量の水を含むことが好ましい。しかしながら、密着性を付与する水分であっても、前記手持ち式(ハンディータイプ)の静電スプレー装置を用いて適用対象物に被膜を形成する際に、空気中に水が存在する場合、具体的には高湿度条件下では、静電スプレーにより生成した繊維がふわついて対象面に積層したり、装置や装置を握る手に繊維が戻る、あるいは周囲に飛散する等して、対象面に良好な被膜を形成できなくなることが判明した。また、噴霧用組成物中の水の含有量が多いと、目的とする繊維が形成されず、繊維状の被膜を形成することができない場合があった。
 従って、本発明は、噴霧用組成物中に少量の水が含まれており、高湿度条件下であっても、対象面に繊維状の良好な被膜を形成するための噴霧用組成物及び被膜の形成方法に関する。
 本発明者らは、噴霧用組成物中の成分につき種々検討した結果、被膜形成能を有するポリマー、アルコール等の揮発性物質及び少量の水に加えて、噴霧用組成物の導電率を一定の範囲にする導電率制御剤を含有する組成物を用いれば、湿度が高くなっても、静電スプレーにより形成された繊維が対象面に的確に堆積し、密着性の高い繊維で形成された被膜が生成することを見出し、本発明を完成した。
 本発明によれば、高い湿度の環境においても、静電スプレー装置や装置を握る手に繊維が戻ってくることを防止し、周囲に飛散する繊維も減少し、対象面に良好な繊維の被膜を形成することが可能となる。また、得られた被膜が柔らかく、対象面に対する密着性が顕著に向上する。
 本発明において、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物(以下、噴霧用組成物ともいう)は、次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する。
(a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
(c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
(d)水  0.2質量%以上25質量%以下
 成分(a)である被膜形成能を有するポリマーは、一般に、成分(b)の揮発性物質に溶解することが可能な物質である。ここで、溶解するとは20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。
 被膜形成能を有するポリマーとしては、成分(b)の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、被膜形成能を有するポリマーは、成分(b)に可溶で、水に対して難溶なポリマーである。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、1気圧・23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が水に溶解する性質を有するものをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」あるいは「水難溶性ポリマー」とは、1気圧・23℃の環境下において、ポリマー1g秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上溶解しない性質を有するもの、言い換えれば溶解量が0.5g未満の性質を有するものをいう。
 水不溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えば被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーから選ばれる1種又は2種以上の組み合わせを用いることができる。これらの水不溶性ポリマーのうち、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸(PLA)、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる1種又は2種以上を用いることが好ましい。さらに、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
 噴霧用組成物中の成分(a)の含有量は、1質量%以上45質量%以下であり、5質量%以上であることがより好ましく、8質量%以上であることがさらに好ましく、より高い湿度においても被膜を安定して形成する観点から10質量%以上であることが好ましい。噴霧用組成物中の成分(a)の含有量は、成分(a)がポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上を含む場合は、好ましくは1質量%以上45質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上45質量%以下であり、さらに好ましくは8質量%以上45質量%以下であり、よりさらに好ましくは10質量%以上40質量%以下である。噴霧用組成物中の成分(a)の含有量は、40質量%以下であることが好ましい。噴霧用組成物中の成分(a)の含有量は、成分(a)がポリビニルブチラール樹脂を含む場合は、好ましくは1質量%以上30質量%以下であり、2質量%以上25質量%以下であることが好ましく、3質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上20質量%以下がさらに好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分(a)を含有させることで、繊維状の被膜を安定して効率的に形成することができる。
 成分(b)の揮発性物質は、液体の状態において20℃で揮発性を有する物質である。噴霧用組成物において成分(b)は、電界内に置かれた該噴霧用組成物を十分に帯電させた後、ノズル先端から適用対象物に向かって吐出され、成分(b)が蒸発していくと、噴霧用組成物の電荷密度が過剰となり、クーロン反発によって更に微細化しながら成分(b)が更に蒸発していき、最終的に成分(a)による繊維を含む被膜を形成させる目的で配合される。この目的のために、揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがより一層好ましい。
 成分(b)の揮発性物質のうち、アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしてはC1-C6アルコール、一価の環式アルコールとしてはC4-C6環式アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、n-プロパノール、n-ペンタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
 成分(b)の揮発性物質のうち、ケトンとしてはジC1-C4アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらのケトンは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(b)の揮発性物質は、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、繊維の感触の観点から更に好ましくは少なくともエタノールを含有する揮発性物質である。
 噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、45質量%以上95質量%以下であり、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることがより好ましい。また、噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、92質量%以下であることが好ましく、89質量%以下であることがさらに好ましい。噴霧用組成物における成分(b)の含有量は、50質量%以上95質量%以下であり、55質量%以上94質量%以下であることが好ましく、60質量%以上93質量%以下であることがより好ましく、65質量%以上92質量%以下であることがさらに好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分(b)を含有させることで、静電スプレー法を行うときに、噴霧された噴霧用組成物が適用対象物に届くまでに又は対象物に付着直後に成分(b)を十分に揮発させて繊維を良好に形成することができる。
 なお、成分(a)がポリビニルブチラール樹脂を含む場合には、成分(b)の含有量は、好ましくは55質量%以上92質量%以下であり、より好ましくは60質量%以上90質量%以下であり、さらに好ましくは65質量%以上89質量%以下である。
 噴霧用組成物中の成分(b)と成分(a)の含有量の比率((b)/(a))は、静電スプレー法を行うときに成分(b)を十分に揮発させることができ、繊維で形成された被膜を安定して形成させる観点から、1以上15以下が好ましく、1.2以上10以下がより好ましく、1.4以上9以下がさらに好ましい。
 また、噴霧用組成物中のエタノール(b)と成分(a)の含有量の比率((b)/(a))は、静電スプレー法を行うときにエタノール(b)を十分に揮発させることができ、繊維で形成された被膜を安定して形成させる観点から、1以上15以下が好ましく、1.2以上10以下がより好ましく、1.2以上9以下がさらに好ましい。
 成分(c)の導電率制御剤は、25℃において噴霧用組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする成分である。噴霧用組成物の導電率をこの範囲に制御することにより、噴霧用組成物中に水が含まれており、高湿度下であっても、静電スプレーにより適用対象面に繊維で形成された被膜を安定して形成させることができる。
 噴霧用組成物の導電率は、繊維で形成された被膜を安定して形成させる点から、10μS/cm以上が好ましく、15μS/cm以上がより好ましく、18μS/cm以上がさらに好ましい。また、同様の観点から、噴霧用組成物の導電率は、260μS/cm以下が好ましく、220μS/cm以下がより好ましく、200μS/cm以下がさらに好ましい。噴霧用組成物の導電率は、10μS/cm以上260μS/cm以下が好ましく、15μS/cm以上220μS/cm以下がより好ましく、18μS/cm以上200μS/cm以下がさらに好ましい。組成物の導電率はインピーダンス測定装置(SI1260、ソーラトロン社製)により、測定端子(SH-Z)、25℃、φ10mm、距離1mmの条件により測定することができる。
 成分(c)の導電率制御剤としては、水溶性の塩、エタノール溶解性の化合物、及び/又はエタノール分散性の化合物が好ましく、導電率向上性の観点からイオン性化合物又はアシルアミノ酸エステルがより好ましく、ベタイン化合物、イオン性界面活性剤、イオン性ポリマー、アシルアミノ酸エステルがさらに好ましい。
 イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩が好ましい。
 第4級アンモニウム塩としては、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。第4級アンモニウム塩の具体例としては、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ジステアリルジアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム(ジステアリルジモニウムクロリド)、塩化ジセチルメチルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
 アニオン性界面活性剤としては、アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられるが、アシルアミノ酸塩がより好ましい。
 アシルアミノ酸塩としては、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、アシルサルコシン塩、アシルタウリン塩、アシルメチルタウリン塩、アシルアラニン塩等が挙げられ、塩としてはアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好ましい。これらのアシルアミノ酸塩としては、例えば、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルアスパラギン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリウム、アシルグルタミン酸トリエタノールアミン塩、ココイルアラニントリエタノールアミン塩等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、ベタイン型、スルホベタイン型が挙げられ、具体的にはコカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン等が挙げられる。
 アシルアミノ酸エステルとしては、アシルアミノ酸(フィトステリル/オクチルドデシル)が挙げられ、具体的にはラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)等が挙げられる。
 イオン性ポリマーとしては、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマーのいずれも挙げることができる。アニオン性ポリマーとしては、(メタ)アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、例えばアクリレート/C1-18アルキルアクリレート/C1-8アルキルアクリルアミドコポリマーAMP等が挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、第1級~第3級アミノ基又は第4級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、例えばエチルアクリレート/N-〔3-(ジメチルアミノ)プロピル〕アクリルアミド/N-tert-ブチルアクリルアミド/メタクリレート-α-メチルポリ(オキシエチレン)-ω-イル-コポリマー、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)-グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサンコポリマー-モノエチルサルフェート塩等が挙げられる。両性ポリマーとしては、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、具体的にはN-メチルアクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウム-α-N-メチルカルボキシベタイン/アルキルメタアクリレートコポリマーが挙げられる。
 ベタイン化合物としては、アミノ酸のアミノ基に3個のメチル基が付加した化合物が挙げられ、例えばトリメチルグリシン、カルニチン(ビタミンBt;3-ヒドロキシ-4-(トリメチルアンモニオ)ブタン酸エステル)、及びアシル化されたカルニチンが挙げられる。
 成分(c)としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アシルアミノ酸エステル、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー及びベタイン化合物から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、第4級アンモニウム塩、アシルアミノ酸塩、アシルアミノ酸エステル塩、(メタ)アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマー、第1級~第3級アミノ基を有するホモポリマー又はコポリマー、第4級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマー、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマー、及びトリメチルグリシンから選ばれる1種又は2種以上がより好ましい。
 噴霧用組成物における成分(c)の含有量は、組成物の導電率を前記の範囲にある量であれば限定されないが、高湿度環境においても被膜を安定して形成させる観点及び過度に導電率が上がることを防止する観点から、0.01質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、8質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、2.5質量%以下がよりさらに好まく、2質量%以下がよりさらに好ましい。
 成分(c)の含有量は、ポリマーを含有する場合は、組成物の導電率と粘度のバランスの観点から、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上であり、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下である。
 噴霧用組成物における成分(c)の含有量は、組成物の導電率を前記の範囲にある量であれば限定されないが、高湿度環境においても被膜を安定して形成させる観点及び過度に導電率が上がることを防止する観点、組成物の粘度の上昇を抑制する観点から、好ましくは0.01質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上10質量%以下である。
 成分(d)は、水である。水は、成分(c)を溶解し、導電率を付与する観点、静電スプレーにより形成される被膜の皮膚への密着性の向上、安定した被膜の形成性、紡糸の安定性向上、ノズル先端の原料液固化・詰まりの抑制の点で、噴霧用組成物中に0.2質量%以上25質量%以下含有する。成分(d)水の含有量は、好ましくは0.25質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上である。また、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは15質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以下である。噴霧用組成物中の成分(d)水の含有量は0.25質量%以上20質量%以下が好ましく、0.3質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.3質量%以上10質量%以下がさらに好ましい。
 成分(c)と成分(d)との質量比(c/d)は、導電率を付与する観点、被膜の形成性や紡糸の安定性向上の観点から、好ましくは0.01以上であり、より好ましくは0.02以上であり、さらに好ましくは0.03以上であり、好ましくは6以下であり、より好ましくは5以下であり、さらに好ましくは4以下であり、ポリマーを含む場合は、好ましくは40以下であり、より好ましくは30以下である。
 噴霧用組成物中の成分(a)と成分(d)との質量比(a/d)は、導電率の付与と噴霧性能の両立の観点から、好ましくは0,4以上であり、より好ましくは0.5以上であり、さらに好ましくは0.6以上であり、よりさらに好ましくは1以上であり、同様の観点から好ましくは150以下であることが好ましく、成分(a)がポリビニルブチラール樹脂を含む場合には同様の観点から好ましくは50以下であり、より好ましくは45以下であり、さらに好ましくは40以下である。
 噴霧用組成物中の成分(b)と成分(d)との質量比(b)/(d)は、成分(c)を組成物中に溶解、あるいは分散させつつ、しかも湿度が高い環境における繊維形成性を向上する観点から、好ましくは3以上であり、より好ましくは4以上であり、さらに好ましくは8以上であり、好ましくは300以下であり、より好ましくは280以下であり、さらに好ましくは270以下である。
 更に、噴霧用組成物中にグリコールを含有することができる。グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。グリコールによる成分(a)の可塑化や繊維のベタツキを抑制する観点、静電スプレー法を行うときに成分(b)を十分に揮発させる観点、繊維の被膜を安定して形成する観点から、噴霧用組成物中に10質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下が好ましく、実質含まないことが好ましい。
 噴霧用組成物中には、上述した成分(a)~(d)のみが含まれていてもよく、あるいは成分(a)~(d)に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えばポリオール、油剤(液状油、固体脂)、成分(a)の被膜形成能を有するポリマーの可塑剤、着色顔料、体質顔料、染料、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン等が挙げられる。噴霧用組成物中に他の成分が含まれる場合、当該他の成分の含有割合は、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましい。また、噴霧用組成物中の着色顔料、体質顔料等の粉体の含有量は、被膜の密着性、スプレーされる被膜の均一性の観点、詰まり防止の観点から、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以下であり、さらに好ましくは0.01質量%以下であり、不可避的に混入される場合を除き含有されていないことが好ましい。
 噴霧用組成物の粘度は、繊維状の被膜を安定して形成する点、静電スプレー時の紡糸性、繊維の乾燥、繊維の細径化等の点から、25℃で2~3000mPa・sが好ましい。当該粘度は、5mPa・s以上が好ましく、10mPa・s以上がより好ましく、30mPa・s以上がさらに好ましい。また、当該粘度は2000mPa・s以下が好ましく、1500mPa・s以下がより好ましく、1000mPa・s以下がさらに好ましく、800mPa・s以下がよりさらに好ましい。粘度の範囲は2mPa・s以上3000mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上2000mPa・s以下がより好ましく、10mPa・s以上1500mPa・s以下がさらに好ましく、30mPa・s以上1000mPa・s以下がさらに好ましく、30mPa・s以上800mPa・s以下がよりさらに好ましい。噴霧用組成物の粘度は、E型粘度計を用いて25℃で測定される。E型粘度計としては例えば東京計器株式会社製のE型粘度計(VISCONIC EMD)を用いることができる。その場合の測定条件は、25℃、コーンプレートのローターNo.43、回転数は粘度に応じた適切な回転数が選択され、500mPa・S以上の粘度は5rpm、150mPa・S以上500mPa・S未満の粘度は10rpm、150mPa・S未満の粘度は20rpmとする。
 また、噴霧用組成物における導電率(Y[μS/cm])と25℃の粘度(X[mPa・s])との関係は、繊維状の被膜を安定して得る点、紡糸の安定性の観点から、Y/Xが、好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.2以上であり、さらに好ましくは0.3以上であり、好ましくは3.3以下であり、より好ましくは3以下であり、さらに好ましくは2.5以下であり、よりさらに好ましくは2以下である。
 本発明においては、前記噴霧用組成物を、適用対象表面に静電スプレーして繊維で形成された被膜を形成する。より具体的には、前記噴霧用組成物を、静電スプレー装置、好ましくはヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法に使用する。
 適用対象表面とは、直接被膜を形成する対象表面であり、シート製品を製造するための被膜形成用の対象面とは区別される。例えば、ヒトの皮膚や爪等を、ヒトの手で静電スプレー装置を用いて被膜を形成する場合、工場等でシートを製造する場合と異なり、湿度や温度はコントロールされていない。本発明は、ヒトの手で把持する、少なくとも操作部をヒトの手で把持するハンディな装置を用いて、適用対象物の表面に被膜を直接形成する場合の適用対象面を意味する。本発明であれば、適用対象面は、目視で理解できる凹凸のある表面、あるいは段差のある表面であっても静電スプレーにより良好な被膜を形成することができる。適用対象面としては、金属表面、プラスチック表面、ゴム表面、セラミック表面、皮革、人造皮革の他、ヒトの皮膚表面、ヒトの爪表面、ヒトの各部位の表面が挙げられ、本発明では、ヒトの皮膚表面及び爪表面がより好ましく、ヒトの皮膚表面がさらに好ましい。
 噴霧用組成物は静電スプレー法によって、ヒトの皮膚等の被膜を形成しようとする部位に直接噴霧される。静電スプレー法は、静電スプレー装置を用い、皮膚に噴霧用組成物を静電スプレーする工程を含む。静電スプレー装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。
 図1には、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電スプレー装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。
 静電スプレー装置10は、高電圧電源12も備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。
 静電スプレー装置10は、補助的電気回路13を更に備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述するマイクロギヤポンプ14に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、後述する噴霧用組成物の容器15からマイクロギヤポンプ14への噴霧用組成物の供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電スプレー装置10を運転/停止できるようになっている。
 静電スプレー装置10は、ノズル16を更に備えている。ノズル16は、金属を初めとする各種の導電体や、プラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から噴霧用組成物の吐出が可能な形状をしている。ノズル16内には噴霧用組成物が流通する微小空間が、該ノズル16の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して100μm以上1000μm以下であることが好ましく、300μm以上1400μm以下であることが好ましい。
 ノズル16は、管路17を介してマイクロギヤポンプ14と連通している。管路17は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル16は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル16に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル16に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル16と高電圧電源12とは、電流制限抵抗19を介して電気的に接続されている。
 管路17を介してノズル16と連通しているマイクロギヤポンプ14は、容器15中に収容されている噴霧用組成物をノズル16に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ14は、低電圧電源11から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ14は、補助的電気回路13による制御を受けて所定量の噴霧用組成物をノズル16に供給するように構成されている。
 マイクロギヤポンプ14には、フレキシブル管路18を介して容器15が接続されている。容器15中には噴霧用組成物が収容されている。容器15は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。
 以上の構成を有する静電スプレー装置10は、例えば図2に示すように使用することができる。図2には、片手で把持できる寸法を有するハンディタイプの静電スプレー装置10が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、図1に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体20内に収容されている。筐体20の長手方向の一端10aには、ノズル(図示せず)が配置されている。ノズルは、その組成物の吹き出し方向を、筐体20の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体20に配置されている。ノズル先端が筐体20の縦方向においてに肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に噴霧用組成物が付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。
 次に適用対象面として皮膚表面に被膜を形成する場合について説明する。
 静電スプレー装置10を動作させるときには、使用者、すなわち静電スプレーによって皮膚上の被膜を形成しようとする部位上に被膜を形成する者が該装置10を手で把持し、ノズル(図示せず)が配置されている該装置10の一端10aを、静電スプレーを行う適用部位に向ける。図2では、使用者の前腕部内側に静電スプレー装置10の一端10aを向けている状態が示されている。この状態下に、装置10のスイッチをオンにして静電スプレー法を行う。装置10に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図2に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の噴霧用組成物は、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した噴霧用組成物の液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中に吐出される。空間に吐出され且つ帯電した噴霧用組成物から溶媒である成分(b)が蒸発していくと、噴霧用組成物表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間をすすみ、皮膚に到達する。この場合、噴霧用組成物の粘度を適切に調整することで、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有する成分(a)のポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることもできる。例えば、噴霧用組成物の粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維の堆積物からなる多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。このような繊維の堆積物からなる多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。
 静電スプレー法を行っている間は、ノズルと皮膚との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電スプレー法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者らは確認している。
 静電スプレー法によって繊維の堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることが更に好ましい。また3000nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることが更に好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。
 静電スプレー法によれば、噴霧用組成物は荷電して噴霧され、湿度が高い場合は大気中の水分により影響を受けてしまうが、成分(c)導電率制御剤を含むことによりこの影響を受けにくくすることができる。このことは、成分(c)導電率制御剤を含むことにより、噴霧用組成物に含まれる成分(d)水により導電率制御剤の少なくとも1部が溶解又は分散し、電離されることにより導電率をあげて、湿度への影響を受けにくくするものと考えられる。本発明では、繊維の適用対象物への密着性のために、噴霧直後の繊維の表面に水分を存在させることを可能にしつつ、湿度による影響を防止することができる。繊維の表面とは、表面あるいは、表面の一部、繊維間を意味する。また、このように被膜を構成する繊維に水分担持被膜が形成されると、皮膚との密着性が高まり、被膜が透明化する傾向にあり、自然な見た目に近づく。更に、密着の持続性が高まることから皮膚の保湿性、或いは皮膚の状態改善に効果的である。なお、これらの密着性の効果は、後述する噴霧スプレーの前或いは後に塗布する液剤によりさらに増強される。
 汗や皮脂などを含む皮膚の場合、繊維中又は繊維間に水分や油分が複合されることで、繊維が膨潤したり、可塑化しやすくなる。例えば、同じ組成物を、水分や油分を含まない金属表面と、水分や油分を含む肌表面、例えば手のひらに対して5秒間静電スプレーして薄膜を作製した場合、繊維径の変化を経時観察すると、肌表面に静電スプレーされた繊維は、金属表面に静電スプレーされた繊維よりも、膨潤により経時で大径化する。このように、静電スプレーにより形成された、繊維を含む被膜が、皮膚中の油分や水分で可塑化して一層柔らかくなることで、繊維そのものの皮膚のキメへの追従性が向上し、また繊維から水分がブリードアウトして、繊維表面や繊維と繊維の間に存在することで、繊維を含む被膜が半透明または透明化し、見た目の自然さが付与される。被膜形成対象物が汗や皮脂などを含む皮膚の場合、膨潤による繊維径は以下の(1)式を満たす。
 (皮膚に対して紡糸し、30秒後の繊維径)>(金属板に対して紡糸し、30秒後の繊維径)・・・(1)
 噴霧用組成物に含まれる成分(a)、成分(c)及び成分(d)の含有量は以下のようにして測定する。揮発性物質である成分(b)は形成された被膜に存在せず、又は存在しても揮発するため、形成された被膜には成分(a)、成分(c)及び成分(d)のみが含有される状態で測定し、その含有量は以下のようにして測定する。
 <噴霧用組成物の成分(a)、成分(c)及び成分(d)の含有量の測定法>
 溶液状態にて液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する方法がある。液体クロマトグラフでは、分子量の大きい成分から溶出するため、分子量の予測や、成分の溶出位置によって組成を同定することもできる。IR分析では個々の吸収体より官能基を帰属し同定することも可能であり、一般的には市販添加剤の標準チャートと成分のIRチャートを比較することで同定することが可能である。
 <形成された被膜における成分(a)及び成分(c)の含有量の測定法>
 被膜を溶解可能な溶媒の探索を行い、溶媒に被膜を溶解後、液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する。
 噴霧組成物の製造方法は、全ての成分を含有する混合液を撹拌してもよいが、成分(a)以外の成分を含む混合液1を撹拌する工程1の後に、成分(a)を添加して撹拌して混合する工程2を備えることが好ましい。これらの工程1、工程2は10℃~30℃の常温で行うことが好ましい。
 被膜を形成する前記繊維は、製造の原理上は無限長の連続繊維となるが、少なくとも繊維の太さの100倍以上の長さを有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの100倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。そして、静電スプレー法によって製造される被膜は、連続繊維の堆積物からなる多孔性の不連続被膜であることが好ましい。このような形態の被膜は、集合体として1枚のシートとして扱えるだけでなく、非常に柔らかい特徴を持っており、それに剪断力が加わってもばらばらになりにくく、身体の動きへの追従性に優れるという利点がある。また、被膜の完全除去が容易であるという利点もある。これに対して、細孔を有さない連続被膜は剥離が容易でなく、また汗の放散性が低いので、皮膚に蒸れが生じる虞がある。また、粒子の集合体からなる多孔性の不連続被膜は、被膜を完全に除去するために、被膜全体に摩擦をかける等の動作が必要となるなど、皮膚へのダメージなく完全除去することは困難である。
 静電スプレー装置10を用いた静電スプレー工程において、静電スプレーされ繊維状となった噴霧用組成物は、成分(b)が蒸発しながら、成分(a)及び成分(c)が帯電した状態で皮膚に直接到達する。先に述べたとおり皮膚も帯電しているので、繊維は静電力によって一枚の膜の形態で皮膚に密着する。皮膚の表面には肌理等の微細な凹凸が形成されているので、その凹凸によるアンカー効果と相まって繊維は一枚の膜の形態で皮膚の表面に一層密着する。このようにして静電スプレーが完了したら、静電スプレー装置10の電源を切る。これによってノズルと皮膚との間の電界が消失し、皮膚の表面は電荷が固定化される。その結果、一枚の膜の形態の被膜の密着性が一層発現し、着用中に被膜の際からの剥離がし難く、使用中の耐久性が向上する。また、被膜を構成する繊維が水分を含有しているので、優れた保湿効果、被膜の柔軟化効果が得られるだけでなく、皮膚に被膜を十分に密着させることができる。この理由としては、水分が繊維中又は繊維間に存在することで、可塑効果により繊維自体が柔らかくなり微細な凹凸面への追従性が高まることや、水分が繊維表面にブリードアウトすることで繊維と皮膚との間を液体架橋するためと考えられる。更に、被膜を構成する繊維の繊維間又は繊維の表面に水分が存在する水分担持被膜を有しているので、被膜を構成する繊維が光を反射し難く、被膜の見た目が透明となり易く、見た目が自然な状態で皮膚を被覆できる。これらの効果は、後述の噴霧スプレーの前又は後の液剤塗布により、さらに増強される。
 ノズルと皮膚との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、被膜の形成性を向上する観点から、好ましくは10mm以上であり、より好ましくは20mm以上であり、さらに好ましくは40mm以上であり、好ましくは160mm以下であり、より好ましくは150mm以下であり、さらに好ましくは120mm以下である。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。
 静電スプレー法によって形成された被膜が多孔性のものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることが更に好ましい。また、形成された被膜の坪量は、50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下であることが更に好ましい。形成された被膜の坪量は、0.1g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上40g/m2以下であることが更に好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、被膜の密着性を向上させることができる。
 なお、皮膚に組成物を直接に静電スプレーして被膜を形成する静電スプレー工程とは、皮膚に静電スプレーして、被膜を形成する工程を意味する。組成物を皮膚以外の場所に静電スプレーして繊維からなるシートを作製し、そのシートを皮膚に塗布する工程は、前記静電スプレー工程とは異なる。
 本発明においては、上述した静電スプレーによって皮膚上に被膜を形成する静電スプレー工程の前又は後に、20℃で液体のポリオール及び20℃で液体の油から選ばれる1種以上を含有する液剤を、静電スプレー以外の手段により、皮膚に塗布する液剤塗布工程を行ってもよい。前記液剤塗布工程を行うことで、静電スプレー工程で形成される被膜が、適用部位になじみやすくなり、該被膜が皮膚に高密着化することが可能となり、より一層透明化することもできる。例えば、被膜の端部と皮膚との間に段差が生じにくくなり、それによって被膜と皮膚との密着性が向上する。その結果、被膜の剥離や破れ等が生じにくくなる。より好ましい態様である、被膜が繊維の堆積物からなる多孔性被膜である場合、高い空隙率であるにもかかわらず皮膚との密着性が高く、また大きな毛管力が発生しやすい。更に、繊維が微細である場合には多孔性被膜を高比表面積化することが容易となる。
 特に、静電スプレー工程において繊維の堆積物からなる多孔性被膜を形成した後に、静電スプレー以外の手段により、液剤塗布工程を行うことにより、該多孔性被膜を形成する繊維間、及び/又は繊維表面に該液剤が存在する被膜が形成される。これによって、被膜の密着性が向上し、目視における被膜の透明性が維持又は向上する。特に被膜が無色透明あるいは有色透明である場合には、より被膜を視認しにくくなることによって、自然な皮膚のように見せることができる。また、被膜が有色透明である場合には、被膜に透明感が出るため、皮膚の一部のように見せることができる。
 20℃において液体の油としては、例えば流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、トリグリセリル脂肪酸エステル(トリグリセライド)等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられ、これらから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、炭化水素油及びエステル油から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。また、これらの炭化水素油、エステル油を含む植物油や動物油を用いることもできる。
 前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられ、使用感の観点から流動パラフィン、スクワランが好ましい。また、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、炭化水素油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。かかる観点から、30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンの液剤中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以下であり、含有しなくてもよい。
 同様に、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、エステル油及びシリコーン油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。
 ここでの粘度は、30℃においてBM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、1分間)により測定される。
 なお、同様の観点から、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等のエーテル油の液剤中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下である。
 前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
 これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感覚に優れる点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種が更に好ましい。
 トリグリセライドとしては、トリグリセリル脂肪酸エステルが好ましく、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などに含まれる。
 高級アルコールとしては、炭素数12~20の液状の高級アルコールが挙げられ、具体的にはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
 シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
 25℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、3mm2/sが好ましく、4mm2/sがより好ましく、5mm2/s以上が更に好ましく、30mm2/s以下が好ましく、20mm2/s以下がより好ましく、10mm2/s以下が更に好ましい。
 これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、ジメチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
 前記液剤中の20℃で液体の油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、好ましくは100質量%以下である。液剤中における20℃で液体の油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上100質量%以下である。
 前記液剤に用いられる20℃で液体のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール等のアルキレングリコール類;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコール類;重量平均分子量2000以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、重量平均分子量2000以下のポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンが好ましく、更にプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、グリセリンが一層好ましい。
 液剤は、25℃において5000mPa・s以下の粘性を有することが、静電スプレー法によって形成された被膜と適用部位との密着性の向上の点から好ましい。液体の粘度の測定方法は、上述したとおりである。
 当該液剤を皮膚に塗布するには静電スプレー以外の手段であればよく、種々の方法を用いることができる。例えば、滴下や振りかけ等の方法によって液剤を皮膚に施し、該液剤を塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、該液剤の薄層を形成することができる。液剤を塗り広げる工程は、例えば使用者本人の指や、アプリケータ等の道具を用いた擦過などの方法を採用することができる。液剤を単に滴下したり振りかけたりしただけでもよいが、塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、被膜の密着性を十分に向上させることができる。別法として、液剤を皮膚に噴霧して該液剤の薄層を形成することもできる。この場合には、別途の塗り広げは格別必要ないが、噴霧後に塗り広げの操作を行うことは妨げられない。なお、被膜の形成後に液剤を施す場合には、十分な液剤を皮膚に適用し、余分の液剤はシート材を液剤の施した範囲に接触させる工程により、余剰の液剤を除去することができる。
 液剤を皮膚に塗布する量は、皮膚と被膜との密着性が向上するのに必要十分な量とすればよい。液剤中に液体油が含まれている場合には、皮膚と被膜との密着性を確実にする観点から、液剤を皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上であり、より好ましくは0.2g/m2以上となるような量とし、好ましくは40g/m2以下であり、より好ましくは35g/m2以下となるような量とする。例えば、液剤を皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上40g/m2以下、より好ましくは0.2g/m2以上35g/m2以下となるような量とする。
 また、液剤を皮膚に、又は被膜に施す量は、皮膚と被膜の密着性を向上させる観点、透明性を向上させる観点から、好ましくは5g/m2以上であり、より好ましくは10g/m2以上であり、更に好ましくは15g/m2以上であり、好ましくは50g/m2以下であり、より好ましくは45g/m2以下である。
 以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持し、該装置10の導電性ノズルとその者の皮膚との間に電界を生じさせたが、両者間に電界が生じる限り、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持する必要はない。
 上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の組成物及び方法を開示する。
<1>次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
(a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
(c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
(d)水  0.2質量%以上25質量%以下
<2>成分(a)の被膜形成能を有するポリマーは、成分(b)の揮発性物質に溶解することが可能な物質であり、水不溶性ポリマーである前記<1>記載の組成物。
<3>被膜形成能を有するポリマーが、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂から選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーであり、より好ましくは、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーであり、さらに好ましくはポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上の水不溶性ポリマーである前記<1>又は<2>に記載の組成物。
<4>前記組成物における成分(a)の含有量は、5質量%以上であることが好ましく、8質量%以上であることが更に好ましく、10質量%以上であることが一層好ましく、また45質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることが更に好ましく、前記組成物における成分(a)の含有量は、5質量%以上45質量%以下であることが好ましく、8質量%以上40質量%以下であることが更に好ましく、10質量%以上40質量%以下であることが一層好ましい前記<1>~<3>のいずれか1に記載の組成物。
<5>成分(b)の揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがより一層好ましい前記<1>~<4>のいずれかに記載の組成物。
<6>成分(b)の揮発性物質がアルコールであり、該アルコールとして一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、及び一価の芳香族アルコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、該アルコールとして、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、プロパノール、及びペンタノールから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、前記<1>~<5>のいずれかに記載の組成物。
<7>成分(b)の揮発性物質が、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、及び水から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール、及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種であり、更に好ましくは少なくともエタノールを含有する揮発性物質である前記<1>~<6>のいずれかに記載の組成物。
<8>前記組成物における成分(b)の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることが更に好ましく、また92質量%以下であることが好ましく、89質量%以下であることが更に好ましく、前記組成物における成分(b)の含有量は、50質量%以上92質量%以下であることが好ましく、55質量%以上89質量%以下であることが更に好ましい前記<1>~<7>のいずれかに記載の組成物。
<9>成分(c)の導電率制御剤による組成物の導電率が、10μS/cm以上が好ましく、15μS/cm以上がより好ましく、18μS/cm以上がさらに好ましく、また、260μS/cm以下が好ましく、220μS/cm以下がより好ましく、200μS/cm以下がさらに好ましく、10μS/cm以上260μS/cm以下が好ましく、15μS/cm以上220μS/cm以下がより好ましく、18μS/cm以上200μS/cm以下がさらに好ましい<1>~<8>のいずれかに記載の組成物。
<10>成分(c)が、水溶性の塩、エタノール溶解性の化合物及びエタノール分散性の化合物から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アシルアミノ酸エステル、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びベタイン化合物から選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、第4級アンモニウム塩、アシルアミノ酸塩、アシルアミノ酸エステル、(メタ)アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマー、第1級~第3級アミノ基を有するホモポリマー又はコポリマー、第4級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマー、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマー、及びトリメチルグリシンから選ばれる1種又は2種以上がよりさらに好ましい<1>~<9>のいずれかに記載の組成物。
<11>前記組成物における成分(c)の含有量が、0.01質量%以上15質量%以下が好ましく、また、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、また、10質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上10質量%以下が好ましい<1>~<10>のいずれかに記載の組成物。
<12>成分(d)の水の前記組成物中の含有量が、好ましくは0.2質量%以上であり、より好ましくは0.25質量%以上であり、さらに好ましくは0.4質量%以上であり、また、好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、さらに好ましくは15質量%以下であり、よりさらに好ましくは10質量%以下であり、また、0.25質量%以上20質量%以下が好ましく、0.3質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.3質量%以上10質量%以下がさらに好ましい<1>~<11>のいずれかに記載の組成物。
<13>成分(c)と成分(d)との質量比(c/d)が、0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.03以上がさらに好ましく、150以下が好ましく、6以下が好ましく、5以下がさらに好ましく、4以下がさらに好ましく、また、0.01~40が好ましく、0.3~30がより好ましい<1>~<12>のいずれかに記載の組成物。
<14>前記組成物には、さらにポリオール、油剤、成分(a)の被膜形成能を有するポリマーの可塑剤、着色顔料、体質顔料、染料、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤及び各種ビタミン等から選ばれる他の成分が含まれ、当該他の成分の含有量は、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましい<1>~<13>のいずれかに記載の組成物。
<15>前記被膜形成用組成物中の粉体の含有量は、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以下であり、さらに好ましくは0.01質量%以下であり、不可避的に混入される場合を除き含有されていないことが好ましい<1>~<14>のいずれかに記載の組成物。
<16>前記被膜形成用組成物の粘度は、25℃で2~3000mPa・sが好ましく、また、5mPa・s以上が好ましく、10mPa・s以上がより好ましく、30mPa・s以上がさらに好ましく、また、当該粘度は2000mPa・s以下が好ましく、1500mPa・s以下がより好ましく、1000mPa・s以下がさらに好ましく、800mPa・s以下がさらに好ましく、また、2mPa・s以上3000mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上2000mPa・s以下がより好ましく、10mPa・s以上1500mPa・s以下がさらに好ましく、30mPa・s以上1000mPa・s以下がさらに好ましく、30mPa・s以上800mPa・s以下がよりさらに好ましい<1>~<15>のいずれかに記載の組成物。
<17>前記組成物における導電率(Y[μS/cm])と25℃の粘度(X)との関係が0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、3.3以下が好ましく、3以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましく、2以下がさらに好ましい<1>~<16>のいずれかに記載の組成物。
<18>適用対象表面が、金属表面、プラスチック表面、ゴム表面、セラミック表面、皮革、人造皮革、又は皮膚表面であり、皮膚表面がより好ましい<1>~<17>のいずれかに記載の組成物。
<19>前記静電スプレーが、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する静電スプレー装置を用いて行なわれる<1>~<18>のいずれか1項記載の組成物。
<20>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
 前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
 前記ノズルは、金属を初めとする各種の導電体、又はプラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から前記組成物の吐出が可能な形状をしている前記<1>ないし<19>のいずれかに記載の組成物。
<21>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
 前記静電スプレー装置はノズル及び筐体を備えており、
 前記筐体の長手方向の一端に、前記ノズルが配置されており、
 前記ノズルは、前記組成物の吹き出し方向を、前記筐体の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体に配置されている前記<1>~<20>のいずれかに記載の組成物。
<22>噴霧された該組成物を、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成する前記<1>~<21>のいずれかに記載の組成物。
<23>静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
 前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
 前記ノズルと皮膚との間の距離を、10mm以上、160mm以下にする、好ましくは20mm以上、150mm以下にする、より好ましくは40mm以上120mm以下にする前記<1>ないし<22>のいずれかに記載の組成物。
<24>静電スプレー法によって形成された被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることが更に好ましく、30g/m2以下であることが好ましく、20g/m2以下であることが更に好ましく、被膜の坪量は、0.1g/m2以上30g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上20g/m2以下であることが更に好ましい前記<1>~<23>のいずれかに記載の組成物。
<25>前記組成物中のグリコールの含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以下である<1>~<24>のいずれかに記載の組成物。
<26>成分(b)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、成分(a)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<25>のいずれかに記載の組成物。
<27>成分(b)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、グリコールの含有量が1質量%以下である<1>~<26>のいずれかに記載の組成物。
<28>成分(b)が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%であり、組成物中の粉体の含有量が1質量%以下である<1>~<27>のいずれかに記載の組成物。
<29>成分(a)の含有量が10質量%以上40質量%以下であり、成分(b)の含有量が55質量%以上89質量%以下であり、成分(b)と成分(a)の含有量の質量比(b/a)が1.4~9である<1>~<28>のいずれかに記載の組成物。
<30>成分(d)の含有量が0.3質量%以上10質量%以下であり、成分(a)と成分(d)の含有量の質量比(a/d)が1以上150以下である<1>~<29>のいずれかに記載の組成物。
<31>成分(c)の導電率制御剤による組成物の導電率が、10μS/cm以上300μS/cm以下である<1>~<30>のいずれかに記載の組成物。
<32>組成物の導電率(Y[μS/cm])と25℃の粘度(X[mPa・s])との関係Y/Xが、0.1以上3.3以下である<1>~<31>のいずれかに記載の組成物。
<33>成分(a)がポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<32>のいずれかに記載の組成物。
<34>成分(b)がエタノールを含有し、成分(b)におけるエタノールの含有量が80質量%以上100質量%以下である<1>~<33>のいずれかに記載の組成物。
<35>成分(c)がイオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上である<1>~<34>のいずれかに記載の組成物。
<36>成分(c)が第4級アンモニウム塩、アシルアミノ酸塩、アシルアミノ酸エステル、(メタ)アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマー、第1級~第3級アミノ基を有するホモポリマー又はコポリマー、第4級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマー、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマー、及びトリメチルグリシンから選ばれる1種又は2種以上である<1>~<35>のいずれかに記載の組成物。
<37>ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する組成物を含有する被膜形成用組成物を適用対象の表面に静電スプレーすることを特徴とする被膜形成方法。
(a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
(c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
(d)水  0.2質量%以上25質量%以下
<38>前記<2>~<36>のいずれかに記載の実施態様を含む<37>記載の方法。
 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「%」は「質量%」を意味する。
[試験例1]
 〔実施例1~16、比較例1~3〕
(1)噴霧用組成物の調製
 噴霧用組成物の成分(b)として99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)を用いた。成分(a)としてポリビニルブチラール(積水化学工業株式会社製:商品名エスレックB)、ポリウレタン(Covestro Deutschland AG:商品名Baycusan C2000)を用いた。成分(c)として、表1及び表2に示す導電率制御剤を用いた。なお、表1及び表2に示す各成分の含有量は、有効量であり、単位は質量%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 1Lのガラス製ビーカーに、成分(a)、成分(b)、成分(c)および成分(d)を測りとり、プロペラミキサーを用いて常温にて12時間程度撹拌し、均一透明な溶液を得た。これを噴霧用組成物とした。
 より具体的には、成分(c)と成分(b)と(d)を混合した後に、成分(a)を添加して混合し、プロペラミキサーを用いて常温にて撹拌し、噴霧組成物を得た。
(2)噴霧用組成物の粘度
 噴霧用組成物の製造後、24時間、25℃で保存した後に、E型粘度計を用いて25℃で測定した。E型粘度計としては東京計器株式会社製のE型粘度計(VISCONIC EMD)を用い、コーンプレートのローターNo.43、回転数は20rpで測定した。但し、粘度が150mPa・s以上である場合は、回転数10rpmで測定した。測定結果を表1に示す。
(3)噴霧用組成物の導電率
 噴霧用組成物の製造後、24時間、25℃で保存した後に、インピーダンス測定装置(SI1260、ソーラトロン社製)により、測定端子(SH-Z)、25℃、φ10mm、距離1mmの条件により実施例1~16、比較例1~3の噴霧用組成物の導電率を測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(2)静電スプレー工程
 図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、静電スプレー法を30秒間行った。静電スプレー法の条件は以下に示すとおりとした。なお、適用対象物は、距離の測定性と噴霧の飛び散りの把握しやすさの点から、アルミニウム板(100mm×100mm)とした。
・印加電圧:10kV
・ノズルと適用対象物との距離:80mm
・噴霧用組成物の吐出量:5mL/h
・環境:30℃、70%RH
 この静電スプレーによって、適用対象物の表面に被膜を形成させて、以下の基準により評価した。なお、被膜は、質量は約7mgであった。
噴霧性の評価
A:紡糸が安定しており、繊維膜の形成も良好である
a:紡糸の際に繊維がややふわつく。繊維膜の形成は可能。
B:紡糸の際に繊維がふわつく。繊維膜の形成はなんとか可能。
C:紡糸の際に繊維が周囲に飛びほどふわつく。繊維膜の形成が困難。
 表1及び表2に示すように、導電率が8μS/cm未満である比較例1、3、及び300μS/cmを超える比較例2に比べて、実施例1~16は、湿度が70%RHの環境においても繊維膜を形成することが可能であり、実施例2~16は紡糸性能にも優れることが認められた。
 表3に示す噴霧用組成物を製造した。具体的には、噴霧用組成物の成分(b)として99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)を用い、成分(a)としてポリビニルブチラール(積水化学工業株式会社製:商品名エスレックB)を用い、成分(c)として表3に示す導電率制御剤を用いた。表3に示すようにアニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマーのいずれにおいても、十分な導電率を確認した。これらの実施例についても高湿度下において繊維膜を形成することができる。
10  静電スプレー装置
11  低電圧電源
12  高電圧電源
13  補助的電気回路
14  マイクロギヤポンプ
15  容器
16  ノズル
17  管路
18  フレキシブル管路
19  電流制限抵抗
20  筐体

Claims (23)

  1.  次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
    (a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
    (b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
    (c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
    (d)水  0.2質量%以上25質量%以下
  2.  25℃で2~3000mPa・sの粘度を有する請求項1記載の被膜形成用組成物。
  3.  成分(c)が、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上である請求項1又は2記載の被膜形成用組成物。
  4.  成分(a)が、成分(b)に可溶で、水に不溶である請求項1~3のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  5.  前記適用対象物が、皮膚である請求項1~4のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  6.  ヒトの手で把持可能な静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための請求項1~5のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  7.  成分(b)が、エタノール、イソプロピルアルコール、及びブチルアルコールから選ばれる1種以上である請求項1~6のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  8.  成分(b)が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%である請求項1~7のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  9.  成分(a)の含有量が前記組成物中に8質量%以上45質量%以下である請求項1~8のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  10.  成分(b)の含有量が前記組成物中に50質量%以上92質量%以下である請求項1~9のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  11.  成分(a)が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる1種又は2種以上である請求項1~10のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  12.  成分(a)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である請求項1~11のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  13.  成分(b)と成分(a)の含有量の比率((b)/(a))が、1以上15以下である請求項1~12のいずれか1項記載の被膜形成用組成物。
  14.  ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する組成物を含有する被膜形成用組成物を適用対象の表面に静電スプレーすることを特徴とする被膜形成方法。
    (a)被膜形成能を有するポリマー  1質量%以上45質量%以下
    (b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質  45質量%以上95質量%以下
    (c)組成物の導電率を8μS/cm以上300μS/cm以下とする導電率制御剤
    (d)水  0.2質量%以上25質量%以下
  15.  前記組成物が、25℃で2~3000mPa・sの粘度を有する請求項14記載の被膜形成方法。
  16.  成分(c)が、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上である請求項14又は15記載の被膜形成方法。
  17.  成分(a)が、成分(b)に可溶で、水に不溶である請求項14~16のいずれか1項記載の被膜形成方法。
  18.  前記適用対象が、皮膚である請求項14~17のいずれか1項記載の被膜形成方法。
  19.  成分(b)が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が50質量%以上100質量%である請求項14~18のいずれか1項記載の被膜形成方法。
  20.  成分(a)の含有量が前記組成物中に8質量%以上45質量%以下であり、成分(b)の含有量が前記組成物中に50質量%以上92質量%以下である請求項14~19のいずれか1項記載の被膜形成方法。
  21.  成分(a)が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる1種又は2種以上である請求項14~20のいずれか1項記載の被膜形成方法。
  22.  成分(a)が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上である請求項14~21のいずれか1項記載の被膜形成方法。
  23.  成分(b)と成分(a)の含有量の比率((b)/(a))が、1以上15以下である請求項14~22のいずれか1項記載の被膜形成方法。
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