TWI734909B - 覆膜形成用組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種在對皮膚等對象面直接進行靜電噴塗時，即使是濕度高之環境，仍可於對象面形成纖維狀良好之覆膜的手段。
本發明為一種覆膜形成用組成物，其係用於藉由靜電噴塗於應用對象物形成由纖維所形成之覆膜者，含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)。
(a)具有覆膜形成能力之聚合物1質量%以上且45質量%以下
(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下
(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之導電率控制劑
(d)水0.2質量%以上且25質量%以下

Description

覆膜形成用組成物
本發明係關於靜電噴塗法之覆膜形成用組成物。
已知有各種藉由靜電噴塗形成覆膜之方法。例如專利文獻1記載有包含對皮膚將組成物進行靜電噴塗的皮膚處理方法。此方法中所使用之組成物係含有液體絕緣性物質、導電性物質、粒子狀粉末物質、增黏劑。作為此組成物，典型係使用含有顏料之化妝品或皮膚保養組成物。具體而言，係使用化妝用粉底作為組成物。亦即，專利文獻1記載之發明係以美容為目的而將化妝用粉底進行靜電噴塗，主要設定為對皮膚進行化妝。
專利文獻2記載有使用於化妝品之靜電噴塗裝置的拋棄式匣。此靜電噴塗裝置為手持式之內裝型者。此靜電噴塗裝置係與上述專利文獻1同樣地用於將化妝用粉底進行噴霧。
[專利文獻1]日本專利特開2006-104211號公報
[專利文獻2]日本專利特表2003-507165號公報
本發明係關於一種覆膜形成用組成物，其係用於藉由靜電噴塗於應用對象物形成由纖維所形成之覆膜者，含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)。
(a)具有覆膜形成能力之聚合物1質量%以上且45質量%以下
(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下
(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之導電率控制劑
(d)水0.2質量%以上且25質量%以下
又，本發明係關於一種覆膜形成方法，係使用可藉人手握持之靜電噴塗裝置於應用對象表面形成由纖維所形成之覆膜的方法，其將含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)之組成物靜電噴塗至應用對象之表面。
(a)具有覆膜形成能力之聚合物1質量%以上且45質量%以下
(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下
(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之導電率控制劑
(d)水0.2質量%以上且25質量%以下
10:靜電噴塗裝置
10a:靜電噴塗裝置之一端
11:低電壓電源
12:高電壓電源
13:輔助電路
14:微齒輪幫浦
15:容器
16:噴嘴
17:管路
18:可撓管路
19:電流限制電阻
20:框體
SW:開關
圖1為表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。
圖2為表示使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法之情況的模式圖。
在對應用對象物形成由纖維之堆積物所構成之覆膜的情況，由對對象物之密黏性的觀點而言，較佳係含有少量水。然 而，已判明了即使是賦予密黏性之水分，在使用上述手持式(手提型式)之靜電噴塗裝置於應用對象物形成覆膜時，於空氣中存在水時、具體而言為高濕度條件下時，藉靜電噴塗所生成之纖維將飄動並積層於對象面，或者纖維返回至裝置或握持裝置之手、或飛散至周圍等，而有無法於對象面形成良好覆膜的情形。又，若噴霧用組成物中之水含量較多，則有無法形成目標之纖維、無法形成纖維狀之覆膜的情形。
從而，本發明係關於即使在噴霧用組成物中含有少量水，於高濕度條件下，仍可於對象面形成纖維狀良好之覆膜的噴霧用組成物及覆膜之形成方法。
本案發明人等針對噴霧用組成物中之成分進行各種檢討，結果發現，除了具有覆膜形成能力之聚合物、醇類等揮發性物質及少量水之外，若使用含有使噴霧用組成物之導電率成為一定範圍之導電率控制劑的組成物，則即使濕度變高，仍可使藉靜電噴塗所形成之纖維確實地堆積於對象面，生成密黏性高之由纖維所形成的覆膜，遂完成本發明。
根據本發明，即使在高濕度之環境下，仍可防止纖維返回至靜電噴塗裝置或握持裝置之手的情形，飛散至周圍之纖維亦減少，可於對象面形成良好之纖維覆膜。又，所得覆膜柔軟，對對象面之密黏性顯著提升。
本發明中，用於藉靜電噴塗於應用對象物形成由纖維所形成之覆膜的覆膜形成用組成物(以下有時亦稱為噴霧用組成物)，係含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)。
(a)具有覆膜形成能力之聚合物1質量%以上且45質量%以下
(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下
(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之導電率控制劑
(d)水0.2質量%以上且25質量%以下
屬於成分(a)之具有覆膜形成能力之聚合物，一般係可溶解於成分(b)之揮發性物質中的物質。於此，所謂溶解係指在20℃下呈分散狀態，其分散狀態依目視為均勻狀態、較佳係依目視為透明或半透明狀態。
作為具有覆膜形成能力之聚合物，係配合成分(b)之揮發性物質之性質而使用適當者。具體而言，具有覆膜形成能力之聚合物係可溶於成分(b)、對水呈難溶的聚合物。本說明書中所謂「水溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解於水之性質者。另一方面，本說明書中所謂「水不溶性聚合物」或「水難溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上不溶解之性質，換言之係具有溶解量未滿0.5g之性質者。
作為水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 107113378-A0101-12-0004-5
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸 酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。此等水不溶性聚合物可使用1種或組合使用2種以上。此等水不溶性聚合物中，較佳為使用選自覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸(PLA)、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 107113378-A0101-12-0005-6
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白之1種或2種以上。更佳係選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。
噴霧用組成物中成分(a)之含量，為1質量%以上且45質量%以下、較佳為5質量%以上、更佳為8質量%以上；由即使較高濕度下仍穩定形成覆膜的觀點而言，較佳為10質量%以上。在成分(a)含有選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上的情況，噴霧用組成物中之成分(a)的含量較佳為1質量%以上且45質量%以下、更佳為5質量%以上且45質量%以下、再更佳為8質量%以上且45質量%以下、又更佳為10質量%以上且40質量%以下。噴霧用組成物中之成分(a)的含量較佳為40質量%以下。在成分(a)含有聚乙烯丁醛樹脂的情況，噴霧用組成物中之成分(a)之含量較佳為1質量%以上且30質量%以下、更佳為2質量%以上且25質量%以下、再更佳為3質量%以上且20質量%以下、又更 佳為5質量%以上且20質量%以下。藉由依此比例於噴霧用組成物中含有成分(a)，可有效率地穩定形成纖維狀之覆膜。
成分(b)之揮發性物質係於液體之狀態且20℃下具有揮發性的物質。於噴霧用組成物中，成分(b)係依下述目的所調配：在使放置於電場內之該噴霧用組成物充分帶電後，從噴嘴前端朝應用對象物吐出，成分(b)發生蒸發時，噴霧用組成物之電荷密度成為過剩，藉由庫侖斥力使其更加細微化且成分(b)進一步蒸發，最終形成含有由成分(a)所造成之纖維的覆膜。為了達成此目的，揮發性物質之蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳為0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳為0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳為1.33kPa以上且40.00kPa以下。
成分(b)之揮發性物質中，作為醇類係適合使用例如一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、或一元之芳香族醇。作為一元之鏈式脂肪族醇可舉例如C1~C6醇，作為一元之環式脂肪族醇可舉例如C4~C6環式醇，作為一元之芳香族醇可舉例如苄醇、苯基乙基醇等。作為此等之具體例，可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、正丙醇、正戊醇等。此等醇類可使用選自此等之1種或2種以上。
成分(b)之揮發性物質中，作為酮類為二C1~C4烷基酮，可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。此等酮類可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
成分(b)之揮發性物質較佳為選自乙醇、異丙醇及丁醇之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，由纖維觸感之觀點而言，再更佳為至少含有乙醇之揮發性物質。
噴霧用組成物中之成分(b)的含量較佳為45質量%以上且95質量%以下，更佳為50質量%以上、再更佳為55質量%以上。又，噴霧用組成物中之成分(b)的含量較佳為92質量%以下、更佳為89質量%以下。噴霧用組成物中之成分(b)的含量為50質量%以上且95質量%以下、較佳為55質量%以上且94質量%以下、更佳為60質量%以上且93質量%以下、再更佳為65質量%以上且92質量%以下。藉由依此比例於噴霧用組成物中含有成分(b)，在進行靜電噴塗法時可在所噴霧之噴霧用組成物在到達應用對象物前或附著至對象物後立即使成分(b)充分揮發，良好地形成纖維。
尚且，在成分(a)含有聚乙烯丁醛樹脂的情況，成分(b)之含量較佳為55質量%以上且92質量%以下、更佳為60質量%以上且90質量%以下、再更佳為65質量%以上且89質量%以下。
噴霧用組成物中之成分(b)與成分(a)之含量比率(b/a)，係由進行靜電噴塗法時可使成分(b)充分揮發、使由纖維所形成之覆膜穩定形成的觀點而言，較佳為1以上且15以下、更佳為1.2以上且10以下、再更佳為1.4以上且9以下。
又，噴霧用組成物中之乙醇(b)與成分(a)之含量比率(b/a)，係由進行靜電噴塗法時可使乙醇(b)充分揮發、使由纖維所形成之覆膜穩定形成的觀點而言，較佳為1以上且15以下、更佳為1.2以上且10以下、再更佳為1.2以上且9以下。
成分(c)之導電率控制劑係使25℃下噴霧用組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下的成分。藉由將噴霧用組成物之導電率控制為此範圍，則即使噴霧用組成物中含水、於高濕度下，仍可藉由靜電噴塗於應用對象面穩定形成由纖維所形成之覆 膜。
噴霧用組成物之導電率係由穩定形成由纖維所形成之覆膜的觀點而言，較佳為10μS/cm以上、更佳為15μS/cm以上、再更佳為18μS/cm以上。又，由同樣的觀點而言，噴霧用組成物之導電率較佳為260μS/cm以下、更佳為220μS/cm以下、再更佳為200μS/cm以下。噴霧用組成物之導電率較佳為10μS/cm以上且260μS/cm以下、更佳為15μS/cm以上且220μS/cm以下、再更佳為18μS/cm以上且200μS/cm以下。組成物之導電率可藉由阻抗測定裝置(SI1260，Solartron公司製)，依測定端子(SH-Z)、25℃、φ 10mm、距離1mm之條件進行測定。
作為成分(c)之導電率控制劑，較佳為水溶性之鹽、乙醇溶解性之化合物、及/或乙醇分散性之化合物，由導電率提升性之觀點而言，更佳為離子性化合物或醯基胺基酸酯，再更佳為甜菜鹼、離子性界面活性劑、離子性聚合物、醯基胺基酸酯。
作為離子性界面活性劑，可舉例如陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。作為陽離子性界面活性劑，較佳為四級銨鹽。
作為四級銨鹽，可舉例如四烷基銨鹽、苄基烷基銨鹽、苄基三烷基銨鹽、烷基苄基二甲基銨鹽、單長鏈烷基三甲基銨鹽、二長鏈烷基二甲基銨鹽。作為四級銨鹽之具體例，可舉例如氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨鹽、氯化二十二基三甲基銨、氯化二十二基二甲基羥乙基銨、氯化二硬脂基二銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、氯化二硬脂基二甲基銨(二硬脂基二甲基氯化銨)、氯化二鯨蠟基甲基銨、鯨蠟基三乙基銨硫酸甲酯、氯化苯銨等。
作為陰離子性界面活性劑，可舉例如醯基胺基酸鹽、脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽等，較佳為醯基胺基酸鹽。
作為醯基胺基酸鹽，可舉例如醯基麩胺酸鹽、醯基天冬胺酸鹽、醯基肌胺酸鹽、醯基牛磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽、醯基丙胺酸鹽等；作為鹼較佳為鹼金屬鹽、烷醇胺鹽、銨鹽。作為此等醯基胺基酸鹽，可舉例如肉荳蒄醯基麩胺酸鈉、肉荳蒄醯基天冬胺酸鈉、椰油醯基麩胺酸鈉、月桂醯基麩胺酸鈉、月桂醯基天冬胺酸鈉、月桂醯基肌胺酸鈉、軟脂醯基肌胺酸鈉、醯基麩胺酸三乙醇胺鹽、椰油醯基丙胺酸三乙醇胺鹽等。
作為兩性界面活性劑，可舉例如甜菜鹼型、磺基甜菜鹼型，具體而言可舉例如椰油醯胺丙基甜菜鹼、椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼等。
作為醯基胺基酸酯，可舉例如(植物固醇基/辛基十二基)醯基胺基酸酯，具體而言可舉例如二(植物固醇基/辛基十二基)月桂醯基麩胺酸酯等。
作為離子性聚合物，可舉例如陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、兩性聚合物之任一種。作為陰離子性聚合物，可舉例如具有(甲基)丙烯酸單元之均聚物或共聚物，可舉例如丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯醯胺共聚物AMP等。作為陽離子性聚合物，可舉例如具有1級~3級胺基或4級銨基的均聚物或共聚物，可舉例如丙烯酸乙酯/N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺/N-第三丁基丙烯醯胺/甲基丙烯酸酯-α-甲基聚(氧乙烯)-ω-基-共聚物、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)-接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷 共聚物-單乙基硫酸鹽等。作為兩性聚合物，可舉例如具有烷基甜菜鹼單元或磺基甜菜鹼單元之均聚物或共聚物，具體而言可舉例如N-甲基丙烯醯氧基乙基-N,N-二甲基銨-α-N-甲基羧基甜菜鹼/烷基甲基丙烯酸酯共聚物。
作為甜菜鹼化合物，可舉例如於胺基酸之胺基加成了3個甲基的化合物，例如三甲基甘胺酸、肉鹼(維他命Bt，3-羥基-4-(三甲基銨基)丁酸酯)、及經醯基化之肉鹼。
作為成分(c)，較佳為選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、醯基胺基酸酯、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、兩性聚合物及甜菜鹼化合物的1種或2種以上，更佳為選自四級銨鹽、醯基胺基酸鹽、醯基胺基酸酯鹽、具有(甲基)丙烯酸單元之均聚物或共聚物、具有一級~三級胺基之均聚物或共聚物、具有四級銨基之均聚物或共聚物、具有烷基甜菜鹼單元或磺基甜菜鹼單元之均聚物或共聚物、以及三甲基甘胺酸之1種或2種以上。
噴霧用組成物中之成分(c)的含量，若為使組成物之導電率為上述範圍內之量則無限定，由即使在高濕度環境下仍穩定形成覆膜的觀點及防止導電率過度上升的觀點而言，較佳為0.01質量%以上且10質量%以下、更佳為0.05質量%以上、再更佳為0.1質量%以上，且更佳為8質量%以下、再更佳為6質量%以下、又更佳為2.5質量%以下、又再更佳為2質量%以下。
成分(c)之含量係在含有聚合物的情況，由組成物之導電率與黏度之平衡的觀點而言，較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上，較佳為15質量%以下、更佳為10質量%以下。
噴霧用組成物中之成分(c)的含量，若為使組成物之導電率為上述範圍內之量則無限定，由即使在高濕度環境下仍穩定形成覆膜的觀點及防止導電率過度上升的觀點、抑制組成物黏度上升的觀點而言，較佳為0.01質量%以上且15質量%以下、更佳為0.1質量%以上且10質量%以下。
成分(d)為水，水係溶解成分(c)，由賦予導電率的觀點、提升藉靜電噴塗所形成之覆膜對皮膚的密黏性、穩定之覆膜形成性、紡絲之穩定性提升、抑制噴嘴前端之原料液固化‧堵塞的觀點而言，於噴霧用組成物中含有0.2質量%以上且25質量%以下。成分(d)水之含量較佳為0.25質量%以上、更佳為0.3質量%以上。且，較佳為20質量%以下、更佳為15質量%以下、再更佳為10質量%以下。噴霧用組成物中之成分(d)水的含量較佳為0.25質量%以上且20質量%以下、更佳為0.3質量%以上且15質量%以下、再更佳為0.3質量%以上且10質量%以下。
成分(c)與成分(d)之質量比(c/d)，係由賦予導電率之觀點、覆膜形成性或紡絲穩定性之提升的觀點而言，較佳為0.01以上、更佳為0.02以上、再更佳為0.03以上，且較佳為6以下、更佳為5以下、再更佳為4以下；於含有聚合物的情況，較佳為40以下、更佳為30以下。
噴霧用組成物中成分(a)與成分(d)之質量比(a/d)，係由賦予導電率與噴霧性能兼顧的觀點而言，較佳為0.4以上、更佳為0.5以上、再更佳為0.6以上、又更佳為1以上，由同樣觀點而言，較佳為150以下；於成分(a)含有聚乙烯丁醛樹脂的情況，由同樣觀點而言，較佳為50以下、更佳為45以下、再更佳為40以下。
噴霧用組成物中成分(b)與成分(d)之質量比(b/d)，係由使成分(c)溶解或分散於組成物中、且於高濕度環境下提升纖維形成性的觀點而言，較佳為3以上、更佳為4以上、再更佳為8以上，且較佳為300以下、更佳為280以下、再更佳為270以下。
再者，噴霧用組成物可含有二醇類。作為二醇類，可舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等。由抑制因二醇類造成成分(a)之可塑性或纖維黏瘩的觀點、進行靜電噴塗法時可使成分(b)充分揮發的觀點、穩定形成纖維覆膜的觀點而言，於噴霧用組成物中較佳為10質量%以下、更佳為3質量%以下、再更佳為1質量%以下，特佳為實質上不含有。
噴霧用組成物中可僅含有上述成分(a)~(d)，或者亦可除了成分(a)~(d)以外尚含有其他成分。作為其他成分，可舉例如多元醇、油劑(液狀油、固體脂)、成分(a)之具有覆膜形成能力之聚合物的可塑劑、著色顏料、體質顏料、染料、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、各種維他命等。在噴霧用組成物中含有其他成分的情況，該其他成分之含有比例較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳為0.5質量%以上且20質量%以下。又，噴霧用組成物中之著色顏料、體質顏料等之粉體的含量，係由覆膜之密黏性、所噴霧之覆膜之均一性的觀點、防止堵塞的觀點而言，較佳為1質量%以下、更佳為0.1質量%以下、再更佳為0.01質量%以下，較佳係除了不可避免地混入之情況以外未含有。
噴霧用組成物之黏度，係由穩定形成纖維狀覆膜的觀點、靜電噴塗時之紡絲性、纖維之乾燥、纖維之細微化等的觀點而言，較佳於25℃下為2~3000mPa‧s。該黏度較佳為5mPa‧s以上、 更佳為10mPa‧s以上、再更佳為30mPa‧s以上。且，該黏度較佳為2000mPa‧s以下、更佳為1500mPa‧s以下、再更佳為1000mPa‧s以下、又更佳為800mPa‧s以下。黏度之範圍較佳為2mPa‧s以上且3000mPa‧s以下、更佳為5mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳為10mPa‧s以上且1500mPa‧s以下、又更佳為30mPa‧s以上且1000mPa‧s以下、又再更佳為30mPa‧s以上800mPa‧s以下。噴霧用組成物之黏度係使用E型黏度計依25℃測定。作為E型黏度計可使用例如東京計器股份有限公司製之E型黏度計(VISCONIC EMD)。此時之測定條件係25℃、錐板式轉子No.43，旋轉數係配合黏度選擇適當旋轉數，500mPa‧s以上之黏度設為5rpm、150mPa‧s以上且未滿500mPa‧s之黏度設為10rpm、未滿150mPa‧s之黏度設為20rpm。
又，噴霧用組成物中，導電率(Y[μS/cm])與於25℃下之黏度(X[mPa‧s])的關係，係由穩定獲得纖維狀之覆膜的觀點、紡絲穩定性的觀點而言，Y/X較佳為0.1以上、更佳為0.2以上、再更佳為0.3以上，且較佳為3.3以下、更佳為3以下、再更佳為2.5以下、又更佳為2以下。
本發明中，係將上述噴霧用組成物於應用對象表面進行靜電噴塗而形成由纖維所形成之覆膜。更具體而言，係用於將上述噴霧用組成物使用靜電噴塗裝置、較佳為可由人手握持之靜電噴塗裝置而於應用對象表面形成由纖維所形成之覆膜的方法。
所謂應用對象表面，係指直接形成覆膜之對象表面，而與用於製造片材製品之覆膜形成用之對象面有所區別。例如在對人類之皮膚或指甲等，藉由人手使用靜電噴塗裝置形成覆膜的情 況，係與在工廠等製造片材的情況相異，無法控制濕度或溫度。本發明係意指使用由人手握持、至少操作部為由人手握持之手持裝置，於應用對象物之表面直接形成覆膜時之應用對象面。若為本發明，即使應用對象面為具有目視可理解之凹凸的表面、或具段差之表面，仍可藉由靜電噴塗形成良好覆膜。作為應用對象面，可舉例如金屬表面、塑膠表面、橡膠表面、陶瓷表面、皮革、人造皮革之外，尚有人類之皮膚表面、人類之指甲表面、人類之各部位表面；本發明中，更佳係人類之皮膚表面及指甲表面、再更佳係人類之皮膚表面。
噴霧用組成物係藉由靜電噴塗法，對人類皮膚等欲形成覆膜之部位直接噴霧。靜電噴塗法係包含使用靜電噴塗裝置，將噴霧用組成物對皮膚進行靜電噴塗的步驟。靜電噴塗裝置基本上具有：收容上述組成物之容器、吐出上述組成物之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴之供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源。
圖1係表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。圖1所示靜電噴塗裝置10係具備低電壓電源11。低電壓電源11為可產生數V至十數V之電壓者。以提高靜電噴塗裝置10之可搬動性為目的，低電壓電源11較佳係由1個或2個以上之電池所構成。又，藉由使用電池作為低電壓電源11，亦具有可視需要容易進行替換的優點。亦可取代電池，使用AC轉接器等作為低電壓電源11。
靜電噴塗裝置10亦具備高電壓電源12。高電壓電源12係與低電壓電源11連接，並具備將由低電壓電源11所產生之電 壓升壓為高電壓的電路(未圖示)。升壓電路一般係由變壓器、電容器及半導體元件等所構成。
靜電噴塗裝置10係進一步具備輔助電路13。輔助電路13係介存於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間，具有調整低電壓電源11之電壓而使高電壓電源12穩定動作的機能。再者，輔助電路13係具有控制後述微齒輪幫浦14所具備之馬達之旋轉數的機能。藉由控制馬達之旋轉數，而控制後述噴霧用組成物之由容器15對微齒輪幫浦14的噴霧用組成物供給量。輔助電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW，藉由開關SW之切換，可使靜電噴塗裝置10運轉/停止。
靜電噴塗裝置10係進一步具備噴嘴16。噴嘴16係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，由其前端使吐出之噴霧用組成物作成為可能之形狀。於噴嘴16內流通噴霧用組成物之微小空間，係沿著該噴嘴16之長度方向形成。此微小空間之橫剖面之大小，以直徑表示較佳為100μm以上且1000μm以下、較佳為300μm以上且1400μm以下。
噴嘴16係經由管路17與微齒輪幫浦14連通。管路17可為導電體、亦可為非導電體。又，噴嘴16係與高電壓電源12電性連接著。藉此，可對噴嘴16施加高電壓。此時，在噴嘴16直接接觸人體時為了防止過大電流流通，噴嘴16與高電壓電源12係經由電流限制電阻19而電性連接。
經由管路17而與噴嘴16連通的微齒輪幫浦14，係具有作為將收容於容器15中之噴霧用組成物供給至噴嘴16的供給裝置的機能。微齒輪幫浦14係由低電壓電源11接受電源供給而動 作。又，微齒輪幫浦14係構成為受到輔助電路13之控制而將既定量之噴霧用組成物供給至噴嘴16。
於微齒輪幫浦14，係經由可撓管路18連接著容器15。容器15中收容噴霧用組成物。容器15較佳係作成為匣式之可交換形態。
具有以上構成之靜電噴塗裝置10，可如例如圖2所示般使用。圖2中表示具有可依單手握持之尺寸的手持式之靜電噴塗裝置10。圖2所示之靜電噴塗裝置10，係使圖1所示構成圖之構件全部收容於圓筒形之框體20內。於框體20之長度方向之一端10a，配置噴嘴(未圖示)。噴嘴係使其組成物之吹出方向與框體20之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體20中。藉由使噴嘴前端在框體20之縱方向上朝肌膚配置成凸狀，可使噴霧用組成物不易附著於框體，可穩定形成覆膜。
接著說明在作為應用對象面之皮膚表面形成覆膜的情況。
在使靜電噴塗裝置10動作時，使用者、亦即藉由靜電噴塗於皮膚上之欲形成覆膜之部位上形成覆膜者係以手握持該裝置10，將配置有噴嘴(未圖示)之該裝置10之一端10a朝向進行靜電噴塗之應用部位。圖2中，表示使靜電噴塗裝置10之一端10a朝向使用者之前腕部內側的狀態。於此狀態下，將裝置10之開關打開而進行靜電噴塗法。藉由對裝置10施加電源，於噴嘴與皮膚之間產生電場。於圖2所示實施形態中，係於噴嘴施加正之高電壓，皮膚成為負極。若於噴嘴與皮膚之間產生電場，噴嘴前端部之噴霧用組成物因靜電感應而分極，其前端部分成為錐狀，經帶電之噴霧用組成物 之液滴由錐前端沿著電場朝皮膚被吐出至空中。若屬於溶媒之成分(b)由被吐出至空間且帶電之噴霧用組成物蒸發，則噴霧用組成物表面之電荷密度成為過剩，因庫侖斥力而重複細微化並擴展至空間中，到達皮膚。此時，藉由適當調整噴霧用組成物之黏度，可在被吐出至空間之期間，使屬於溶媒之揮發性物質從液滴揮發，而使屬於溶質之具有覆膜形成能力之成分(a)之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維，則亦可使此纖維堆積於應用部位。例如，若提高噴霧用組成物之黏度，則容易使該組成物依纖維形態堆積於應用部位。藉此，於應用部位之表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。此種由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜，係藉由調整噴嘴與皮膚間之距離、或對噴嘴所施加之電壓亦可形成。
於進行靜電噴塗法之期間，在噴嘴與皮膚之間產生有高電位差。然而，由於阻抗非常大，故流通人體之電流極微小。本發明人已確認，相較於例如通常生活下所產生之靜電所造成之流通於人體的電流，在進行靜電噴塗法之期間流通於人體之電流小了數個位數。
在藉靜電噴塗法形成纖維之堆積物時，該纖維之粗度係在以圓等效直徑表示時，較佳為10nm以上、更佳為50nm以上。且，較佳為3000nm以下、更佳為1000nm以下。纖維之粗度係例如藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察，將纖維放大10000倍進行觀察，由其二維影像去除缺陷(纖維之塊、纖維之交叉部分、液滴)，任意選出10根纖維，畫出與纖維之長度方向呈正交之線，藉由直接讀取纖維徑可測定。
根據靜電噴塗法，噴霧用組成物係帶電而被噴霧，在 濕度高之情況下因大氣中之水分而受到影響，可藉由含有成分(c)導電率控制劑，而不易受此之影響。可認為此現象是藉由含有成分(c)導電率控制劑，因噴霧用組成物所含之成分(d)水而導電率控制劑之至少一部分溶解或分散，被電離故導電率提升，而不易受到濕度之影響。本發明中，為了纖維對應用對象物之密黏性，可於剛噴霧後之纖維表面存在水分，可防止濕度所造成的影響。所謂纖維之表面，意指表面、或表面一部分、纖維間。又，若如此於構成覆膜之纖維形成水分載持覆膜，則與皮膚間之密黏性提高，有覆膜透明化之傾向，接近自然外觀。再者，由於密黏之持續性提高故有效改善皮膚之保濕性、或皮膚之狀態。尚且，此等密黏性之效果係藉由後述噴霧之前或後所塗佈之液劑而更加增強。
在含有汗或皮脂等之皮膚的情況，藉由於纖維中或纖維間使水分或油分複合，則纖維膨潤、容易可塑化。例如，在將相同組成物於不含水分或油分之金屬表面、及含有水分或油分之肌膚表面、例如手掌，進行靜電噴塗5秒而製作薄膜的情況，若經時性觀察纖維徑變化，則相較於靜電噴塗至金屬表面之纖維，靜電噴塗至肌膚表面之纖維因膨潤而經時性地大徑化。如此，藉靜電噴塗所形成之含纖維之覆膜因皮膚中之油分或水分而可塑化、更加變軟，纖維本身對皮膚紋理的追隨性提升，或水分由纖維滲出，存在於纖維表面或纖維與纖維之間，故含纖維之覆膜呈半透明化或透明化，而賦予自然外觀。在覆膜形成對象物為含有汗或皮脂等的情況，因膨潤所造成之纖維徑滿足以下(1)式。
(對皮膚進行紡絲，30秒後之纖維徑)>(對金屬板進行紡絲，30秒後之纖維徑)...(1)
噴霧用組成物所含之成分(a)、成分(c)及成分(d)之含量係如以下般測定。屬於揮發性物質之成分(b)並不存在於所形成之覆膜中、或即使存在亦揮發，故對所形成之覆膜依僅含有成分(a)、成分(c)及成分(d)之狀態進行測定，其含量如以下般測定。
<噴霧用組成物之成分(a)、成分(c)及成分(d)之含量的測定法>
有依溶液狀態由液體層析法(HPLC)進行之分離同定、或藉紅外分光光度計(IR)進行同定之方法。液體層析法中，由於從分子量較大之成分開始洗提出，故亦可藉由分子量之預測、成分之洗提位置對組成進行同定。IR分析時亦可由各別之吸收體識別官能基而進行同定，一般係藉由比較市售添加劑之標準圖與成分之IR圖而可進行同定。
<所形成之覆膜中之成分(a)及成分(c)之含量的測定法>
對覆膜進行可溶解之溶媒的探索，將覆膜溶解於溶媒後，藉由液體層析法(HPLC)之分離同定、或紅外分光光度計(IR)進行同定。
噴霧用組成物之製造方法可將含有所有成分之混合液攪拌，但較佳係具備在將含有成分(a)以外之成分的混合物1攪拌的步驟1後，添加成分(a)進行攪拌混合的步驟2。此等步驟1、步驟2較佳係依10~30℃之常溫進行。
形成覆膜之上述纖維，製造原理上係成為無限長之連續纖維，但較佳係至少具有纖維粗度之100倍以上之長度。本說明書中，將具有纖維粗度之100倍以上長度的纖維定義為「連續纖維」。然後，藉由靜電噴塗法所製造之覆膜較佳係由連續纖維之堆 積物所構成的多孔性之不連續覆膜。此種形態之覆膜不僅可作成集合體而依1片片材進行操作，尚具有非常柔軟之特徵，即使對其施加剪切力仍不易崩散，具有對身體之動作的追隨性優越的優點。又，亦具有容易完全去除覆膜的優點。相對於此，不具有細孔之連續覆膜係不易剝離、且汗之發散性低，故有皮膚發生悶蒸之虞。又，由粒子之集合體所構成之多孔性之不連續覆膜，係為了完全去除覆膜，必須對覆膜全體施加摩擦等動作等，難以不對皮膚造成損傷而完全去除。
於使用靜電噴塗裝置10之靜電噴塗步驟中，經靜電噴塗而成為纖維狀之噴霧用組成物，係成分(b)一邊蒸發、成分(a)及成分(c)依帶電狀態直接到達皮膚。如上述般由於皮膚亦帶電，故纖維藉由靜電力依一片膜之形態密黏於皮膚。由於在皮膚表面形成有肌膚紋理等細微凹凸，故與因此凹凸所造成之錨固效果相乘而纖維依一片膜之形態更加密黏至皮膚表面。如此完成靜電噴塗後，切斷靜電噴塗裝置10之電源。藉此，噴嘴與皮膚間之電場消失，皮膚表面呈電荷固定化。其結果，一片膜之形態之覆膜之密黏性更加表現，於著用中不易由覆膜邊緣發生剝離，使用中之耐久性提升。又，由於構成覆膜之纖維含有水分，故不僅可得到優越保濕效果、覆膜之柔軟化效果，亦可使覆膜充分密黏至皮膚。作為其理由，可認為係藉由於纖維中或纖維間存在水分，因可塑效果而纖維本身變得柔軟、對細微凹凸面之追隨性提高，或因水分滲出至纖維表面而纖維與皮膚之間進行液體交聯所致。再者，由於在構成覆膜之纖維的纖維間或纖維表面具有存在水分之水分載持覆膜，故構成覆膜之纖維不易反射光，覆膜外觀容易呈透明，可依外觀自然之狀態被覆 皮膚。此等效果係藉由後述之噴霧之前或後的液劑塗佈而更加增強。
噴嘴與皮膚間之距離亦依存於對噴嘴所施加之電壓，由提升覆膜形成性的觀點而言，較佳係10mm以上、更佳為20mm以上、再更佳為40mm以上，且較佳為160mm以下、更佳為150mm以下、再更佳為120mm以下。噴嘴與皮膚間之距離可藉由一般使用之非連觸式感應器等測定。
藉靜電噴塗法所形成之覆膜不論是否為多孔性者，覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上、更佳為1g/m2以上。且，較佳為50g/m2以下、更佳為40g/m2以下。所形成覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上且50g/m2以下、更佳為1g/m2以上且40g/m2以下。藉由如此設定覆膜之基重，可提升覆膜之密黏性。
尚且，對皮膚直接將組成物進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟，係意指對皮膚進行靜電噴塗，形成覆膜的步驟。將組成物對皮膚以外之處進行靜電噴塗而製作由纖維所構成之片材，將此片材塗佈至皮膚的步驟，係與上述靜電噴塗步驟相異。
本發明中，於上述藉靜電噴塗於皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟之前或後，亦可進行將含有選自20℃下呈液體之多元醇及20℃呈液體之油之1種以上的液劑，依靜電噴塗以外之手段塗佈至皮膚的液劑塗佈步驟。藉由進行上述液劑塗佈步驟，藉靜電噴塗步驟所形成之覆膜容易融合至應用部位，可使該覆膜與皮膚高密黏化，亦可更加透明化。例如，於覆膜之端部與皮膚之間不易產生段差，因此提升覆膜與皮膚間之密黏性。其結果，不易發生覆膜之剝離或破裂等。在屬於更佳態樣之覆膜為由纖維之堆積物所構成之多 孔性覆膜的情況，即使為高空隙率而與皮膚間之密黏性仍高，容易發生較大毛細管力。進而，在纖維為細微時，多孔性覆膜容易高比表面積化。
尤其在靜電噴塗步驟中形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜後，藉由靜電噴塗以外之手段，藉由進行液劑塗佈步驟，在形成該多孔性覆膜之纖維間、及/或纖維表面形成存在該液劑的覆膜。藉此，提升覆膜之密黏性，維持或提升目視時之覆膜的透明性。尤其在覆膜為無色透明或有色透明的情況，由於更不易辨識到覆膜，故可呈現如自然之皮膚般。又，在覆膜為有色透明的情況，由於覆膜具透明感，故可呈現如皮膚之一部分般。
作為20℃下呈液體之油，可舉例如流動石蠟、輕質異烷烴、流動異烷烴、鯊烷、鯊烯等之直鏈或分支之烴油；單醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯、三甘油基脂肪酸酯(三酸甘油酯)等之酯油、二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等之聚矽氧油等；可使用選自此等之1種或組合使用2種以上。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感的方面而言，較佳為選自烴油及與酯油之1種或2種以上。又，亦可使用含有此等烴油、酯油之植物油或動物油。
作為上述烴油可舉例如流動石蠟、鯊烷、鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異烷烴、流動異烷烴等，從使用感的觀點而言，較佳係流動石蠟、鯊烷。又，從使經靜電噴塗的覆膜能密黏於皮膚的觀點而言，烴油之30℃下黏度較佳為10mPa‧s以上、更佳為30mPa‧s以上。由此觀點而言，30℃下黏度未滿10mPa‧s之異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯於液劑中的合計含有量較佳 為10質量%以下、更佳為5質量%以下、再更佳為1質量%以下、又更佳為0.5質量%以下，亦可不含有。
同樣的，由使經靜電噴塗的覆膜能密黏於皮膚之觀點而言，酯油及聚矽氧油於30℃下之黏度較佳為10mPa‧s以上、更佳為30mPa‧s以上。
此處黏度係在30℃下使用BM型黏度計(TOKIMEC公司製，測定條件：轉子No.1、60rpm、1分鐘)所測定。
尚且，由同樣的觀點而言，鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚、二辛醚、二月桂醚、二異硬脂醚等醚油於液劑中的合計含有量較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、再更佳為1質量%以下。
作為上述酯油可舉例如由直鏈或分支鏈之脂肪酸、與直鏈或分支鏈之醇或多元醇所構成的酯。具體而言可舉例如肉荳蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蔻酯、羊毛脂醋酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸-N-烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二(2-庚基十一酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三月桂酸甘油酯、三肉荳蔻酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(2- 庚基十一酸)甘油酯、三萮樹酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油酯、篦麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕櫚酸-2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二(2-庚基十一酯)、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二(三甲基乙酸)三丙二醇酯等。
此等之中，從使經靜電噴塗的覆膜能密黏於皮膚之觀點、以及塗佈於皮膚時之感覺優異之觀點而言，較佳係選自肉荳蔻酸辛基十二酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種，更佳係選自肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種，再更佳係選自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種。
作為三酸甘油酯較佳係脂肪酸三酸甘油酯，包括例如橄欖油、荷荷芭油、夏威夷果油、白芒花油、篦麻油、紅花油、葵花油、酪梨油、芥花籽油、杏仁油、米胚芽油(rice germ oil)、米糠油等。
作為高級醇可舉例如碳數12~20的液狀高級醇，具體而言可舉例如異硬脂醇、油醇等。
作為聚矽氧油可舉例如二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚 矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等。
25℃下之聚矽氧油之動黏度，係由使經靜電噴塗之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，較佳係3mm2/s、更佳為4mm2/s、再更佳為5mm2/s以上，且較佳係30mm2/s以下、更佳為20mm2/s以下、再更佳為10mm2/s以下。
此等之中，由使經靜電噴塗之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，較佳係含有二甲基聚矽氧烷。
上述液劑中20℃下呈液體之油的含量較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、再更佳為5質量%以上。且，較佳為100質量%以下。液劑中的20℃下呈液體之油的含量較佳為0.1質量%以上且100質量%以下、更佳為0.5質量%以上且100質量%以下。
作為上述液劑所使用之20℃下呈液體之多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等之烷二醇類；二乙二醇、二丙二醇等之二烷二醇類；重量平均分子量2000以下之聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇類；甘油、二甘油、三甘油等之甘油類等。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感的觀點而言，較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重量平均分子量2000以下之聚乙二醇、甘油、二甘油，更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、甘油，再更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油。
由提升藉由靜電噴塗法所形成之覆膜與應用部位間之密黏性的觀點而言，液劑較佳係具有25℃下為5000mPa‧s左右以下的黏性。液體之黏度測定方法係如上述。
將該液劑塗佈至皮膚時，若為靜電噴塗以外之手段則可使用各種方法。例如藉由具備利用滴下或甩灑等方法將液劑施用至皮膚，並將該液劑塗佈擴展的步驟，可使其融合至皮膚或覆膜，而可形成該液劑之薄層。將液劑塗佈擴展的步驟，可採用例如由使用者本人的手指、或使用塗抹器等道具施行擦過等方法。亦可僅將液劑施行滴下或甩灑，但藉由具備塗佈擴展的步驟，可使其融合至皮膚或覆膜，可充分提升覆膜的密黏性。作為其他方法，係將液劑朝皮膚施行噴霧，亦可形成該液劑之薄層。此時，並不特別需要另行施行塗佈擴展，但在噴霧後施行塗佈擴展的操作亦無妨。另外，在覆膜形成後才施用液劑時，藉由對皮膚應用充分之液劑，多餘液劑係藉由使片材接觸於液劑所施用範圍的步驟，可除去多餘液劑。
將液劑塗佈至皮膚的量，若為提升皮膚與覆膜間之密黏性的必要充足量即可。在液劑中含有液體油的情況，由使皮膚與覆膜間之密黏性更確實的觀點而言，將液劑施用至皮膚的量，係依液體油的基重計，較佳係設為成為0.1g/m2以上、更佳係0.2g/m2以上的量，且較佳係設為成為40g/m2以下、更佳係35g/m2以下的量。例如，將液劑施用至皮膚的量，係依液體油的基重計，較佳係設為成為0.1g/m2以上且40g/m2以下、更佳係0.2g/m2以上且35g/m2以下的量。
再者，將液劑施用至皮膚或覆膜的量，係由提升皮膚與覆膜之密黏性的觀點、以及提升透明性的觀點而言，較佳係5g/m2以上、更佳為10g/m2以上、再更佳為15g/m2以上，且較佳係50g/m2以下、更佳為45g/m2以下。
以上根據其較佳實施形態說明了本發明，但本發明並 不限制於上述實施形態。例如上述實施形態中，係由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10，於該裝置10之導電性噴嘴與該者之皮膚之間產生電場，但只要是在兩者間產生電場之前提下，並不需要由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10。
關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下組成物及方法。
<1>一種覆膜形成用組成物，其係用於藉由靜電噴塗於應用對象物形成由纖維所形成之覆膜者，含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)。
(a)具有覆膜形成能力之聚合物1質量%以上且45質量%以下
(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下
(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之導電率控制劑
(d)水0.2質量%以上且25質量%以下
<2>如<1>之組成物，其中，成分(a)之具有覆膜形成能力之聚合物係可溶解於成分(b)之揮發性物質的物質。
<3>如<1>或<2>之組成物，其中，具有覆膜形成能力之聚合物為選自於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 107113378-A0101-12-0027-8
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白、聚酯、聚乳酸、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲 酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂之1種或2種以上之水不溶性聚合物；較佳係選自覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 107113378-A0101-12-0028-9
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白之1種或2種以上之水不溶性聚合物；更佳係選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上之水不溶性聚合物。
<4>如<1>~<3>中任一項之組成物，其中，上述組成物中成分(a)之含量，較佳為5質量%以上、更佳為8質量%以上、再更佳為10質量%以上；且較佳為45質量%以下、更佳為40質量%以下；上述組成物中成分(a)之含量較佳為5質量%以上且45質量%以下、更佳為8質量%以上且40質量%以下、再更佳為10質量%以上且40質量%以下。
<5>如<1>~<4>中任一項之組成物，其中，成分(b)之揮發性物質之蒸氣壓於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳為0.13kPa以上且66.66kPa以下、再更佳為0.67kPa以上且40.00kPa以下、又更佳為1.33kPa以上且40.00kPa以下。
<6>如<1>~<5>中任一項之組成物，其中，成分(b)之揮發性物質為醇類，作為該醇類較佳為選自一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、或一元之芳香族醇之1種或2種以上；作為該醇類，更佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、正丙醇、及正戊醇 之1種或2種以上。
<7>如<1>~<6>中任一項之組成物，其中，成分(b)之揮發性物質為選自乙醇、異丙醇、丁醇、及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，再更佳為至少含有乙醇之揮發性物質。
<8>如<1>~<7>中任一項之組成物，其中，上述組成物中之成分(b)的含量較佳為50質量%以上、更佳為55質量%以上，且較佳為92質量%以下、更佳為89質量%以下；上述組成物中之成分(b)的含量較佳為50質量%以上且92質量%以下、更佳為55質量%以上且89質量%以下。
<9>如<1>~<8>中任一項之組成物，其中，成分(c)之導電率控制劑所造成之組成物的導電率，較佳為10μS/cm以上、更佳為15μS/cm以上、再更佳為18μS/cm以上；且，較佳為260μS/cm以下、更佳為220μS/cm以下、再更佳為200μS/cm以下；較佳為10μS/cm以上且260μS/cm以下、更佳為15μS/cm以上且220μS/cm以下、再更佳為18μS/cm以上且200μS/cm以下。
<10>如<1>~<9>中任一項之組成物，其中，成分(c)較佳為選自水溶性之鹽、乙醇溶解性之化合物、及乙醇分散性之化合物之1種或2種以上，更佳為選自離子性化合物及醯基胺基酸酯之1種或2種以上，再更佳為選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、醯基胺基酸酯、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物及甜菜鹼化合物之1種或2種以上；又更佳為選自四級銨鹽、醯基胺基酸鹽、醯基胺基酸酯、具有(甲基)丙烯酸單元之均聚物或共聚物、具有一級~三級胺基之均聚物或共聚物、具有四級銨 基之均聚物或共聚物、具有烷基甜菜鹼單元或磺基甜菜鹼單元之均聚物或共聚物、以及三甲基甘胺酸之1種或2種以上。
<11>如<1>~<10>中任一項之組成物，其中，上述組成物中成分(c)的含量較佳為0.01質量%以上且15質量%以下、更佳為0.05質量%以上、再更佳為0.1質量%以上，且更佳為10質量%以下，較佳為0.1質量%以上且10質量%以下。
<12>如<1>~<11>中任一項之組成物，其中，成分(d)之水於上述組成物中之含量，較佳為0.2質量%以上、更佳為0.25質量%以上、再更佳為0.4質量%以上；且，較佳為25質量%以下、更佳為20質量%以下、再更佳為15質量%以下、又更佳為10質量%以下；又，較佳為0.25質量%以上且20質量%以下、更佳為0.3質量%以上且15質量%以下、再更佳為0.3質量%以上且10質量%以下。
<13>如<1>~<12>中任一項之組成物，其中，成分(c)與成分(d)之質量比(c/d)，較佳為0.01以上、更佳為0.02以上、再更佳為0.03以上，且較佳為150以下、更佳為6以下、再更佳為5以下、又更佳為4以下；又較佳為0.01~40、更佳為0.3~30。
<14>如<1>~<13>中任一項之組成物，其中，上述組成物中亦可進一步含有選自多元醇、油劑、成分(a)之具有覆膜形成能力之聚合物的可塑劑、著色顏料、體質顏料、染料、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑及各種維他命等的其他成分；該其他成分之含量較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳為0.5質量%以上且20質量%以下。
<15>如<1>~<14>中任一項之組成物，其中，上述覆膜形成用組成物中之粉體含量，較佳為1質量%以下、更佳為0.1質量%以 下、再更佳為0.01質量%以下，較佳係除了不可避免地混入之情況以外未含有。
<16>如<1>~<15>中任一項之組成物，其中，上述覆膜形成用組成物之黏度，於25℃下較佳為2~3000mPa‧s、更佳為5mPa‧s以上、再更佳為10mPa‧s以上、又更佳為30mPa‧s以上；又，該黏度較佳為2000mPa‧s以下、更佳為1500mPa‧s以下、再更佳為1000mPa‧s以下、又更佳為800mPa‧s以下；又，較佳為2mPa‧s以上且3000mPa‧s以下、更佳為5mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳為10mPa‧s以上且1500mPa‧s以下、又更佳為30mPa‧s以上且1000mPa‧s以下、又再更佳為30mPa‧s以上且800mPa‧s以下。
<17>如<1>~<16>中任一項之組成物，其中，上述組成物中，導電率(Y[μS/cm])與於25℃下之黏度(X[mPa‧s])的關係，較佳為0.1以上、更佳為0.2以上、再更佳為0.3以上，且較佳為3.3以下、更佳為3以下、再更佳為2.5以下、又更佳為2以下。
<18>如<1>~<17>中任一項之組成物，其中，應用對象表面為金屬表面、塑膠表面、橡膠表面、陶瓷表面、皮革、人造皮革或皮膚表面，較佳為皮膚表面。
<19>如<1>~<18>中任一項之組成物，其中，上述靜電噴塗係使用具備收容上述組成物之容器、吐出上述組成物之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴之供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源的靜電噴塗裝置所進行。
<20>如<1>~<19>中任一項之組成物，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法； 上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴；上述噴嘴係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，由其前端使吐出之上述組成物作成為可能之形狀。
<21>如<1>~<20>中任一項之組成物，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法；上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴及框體；於上述框體之長度方向之一端，配置上述噴嘴；上述噴嘴係使上述組成物之吹出方向與上述框體之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體中。
<22>如<1>~<21>中任一項之組成物，其中，所噴霧之該組成物係使屬於溶媒之揮發性物質從液滴揮發，而使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維。
<23>如<1>~<22>中任一項之組成物，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法；上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴；上述噴嘴與皮膚間之距離設為10mm以上且160mm以下、較佳為20mm以上且150mm以下、更佳為40mm以上且120mm以下。
<24>如<1>~<23>中任一項之組成物，其中，藉靜電噴塗法所形成之覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上、更佳為1g/m2以上；且，較佳為30g/m2以下、更佳為20g/m2以下；覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上且30g/m2以下，更佳為1g/m2以上且20g/m2以下。
<25>如<1>~<24>中任一項之組成物，其中，上述組成物中之二醇類的含量較佳為10質量%以下、更佳為3質量%以下、再更佳為1質量%以下。
<26>如<1>~<25>中任一項之組成物，其中，成分(b)為至少含有乙醇之揮發性物質，成分(a)為選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。
<27>如<1>~<26>中任一項之組成物，其中，成分(b)為至少含有乙醇之揮發性物質，二醇類含量為1質量%以下。
<28>如<1>~<27>中任一項之組成物，其中，成分(b)為至少含有乙醇之揮發性物質，揮發性物質中之乙醇含量為50質量%以上且100質量%以上，組成物中之粉體含量為1質量%以下。
<29>如<1>~<28>中任一項之組成物，其中，成分(a)之含量為10質量%以上且40質量%以下，成分(b)之含量為55質量%以上且89質量%以下，成分(b)與成分(a)之含量質量比(b/a)為1.4~9。
<30>如<1>~<29>中任一項之組成物，其中，成分(d)之含量為0.3質量%以上且10質量%以下，成分(a)與成分(d)之含量質量比(a/d)為1以上且150以下。
<31>如<1>~<30>中任一項之組成物，其中，成分(c)之導電率控制劑所造成之組成物的導電率為10μS/cm以上且300μS/cm以下。
<32>如<1>~<31>中任一項之組成物，其中，組成物之導電率(Y[μS/cm])與於25℃下之黏度(X[mPa‧s])的關係Y/X為0.1以上且3.3以下。
<33>如<1>~<32>中任一項之組成物，其中，成分(a)為選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。
<34>如<1>~<33>中任一項之組成物，其中，成分(b)含有乙醇，成分(b)中之乙醇含量為80質量%以上且100質量%以下。
<35>如<1>~<34>中任一項之組成物，其中，成分(c)為選自離子性化合物及醯基胺基酸酯之1種或2種以上。
<36>如<1>~<35>中任一項之組成物，其中，成分(c)為選自四級銨鹽、醯基胺基酸鹽、醯基胺基酸酯、具有(甲基)丙烯酸單元之均聚物或共聚物、具有一級~三級胺基之均聚物或共聚物、具有四級銨基之均聚物或共聚物、具有烷基甜菜鹼單元或磺基甜菜鹼單元之均聚物或共聚物、以及三甲基甘胺酸之1種或2種以上。
<37>一種覆膜形成方法，係使用可藉人手握持之靜電噴塗裝置於應用對象表面形成由纖維所形成之覆膜的方法，其將具含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)之組成物的覆膜形成用組成物靜電噴塗至應用對象之表面。
(a)具有覆膜形成能力之聚合物1質量%以上且45質量%以下
(b)選自由醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下
(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之導電率控制劑
(d)水0.2質量%以上且25質量%以下
<38>如<37>之方法，其包括上述<2>~<36>中任一項之實施態樣。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細說明本發明。然而，本發明之範圍並不限制於此等實施例。在未特別限定之下，「%」係指「質 量%」。
[試驗例1] [實施例1~16、比較例1~3] (1)噴霧用組成物之調製
作為噴霧用組成物之成分(b)係使用99.5%乙醇(和光純藥工業(股)公司製)。作為成分(a)係使用聚乙烯丁醛(積水化學工業(股)公司製：商品名S-LEC B)、聚胺基甲酸酯(Coverstro Deutschland AG：商品名Baycusan C2000)。作為成分(c)係使用表1及表2所示導電率控制劑。又，表1及2所示各成分之含量為有效量，單位為質量%。
Figure 107113378-A0305-02-0038-1
Figure 107113378-A0305-02-0039-2
於1L玻璃製燒杯中，測量成分(a)、成分(b)、成分(c)及成分(d)，使用螺旋漿攪拌器於常溫攪拌12小時左右，得到均勻透明溶液。以此作為噴霧用組成物。
更具體而言，係將成分(c)與成分(b)與(d)混合後，添加混合成分(a)，使用螺旋漿攪拌器於常溫攪拌，得到噴霧用組成物。
(2)噴霧用組成物之黏度
於噴霧用組成物製造後，依25℃保存24小時後，使用E型黏度計依25℃進行測定。作為E型黏度計係使用東京計器股份有限公司製之E型黏度計(VISCONIC EMD)，依錐板式轉子No.43，旋轉數20rpm進行測定。其中，在黏度為150mPa‧s以上時，係依旋轉數10rpm進行測定。測定結果示於表1。
(3)噴霧用組成物之導電率
於噴霧用組成物之製造後，依25℃保存24小時後，藉由阻抗測定裝置(SI1260，Solartron公司製)，依測定端子(SH-Z)、25℃、φ 10mm、距離1mm之條件測定實施例1~16、比較例1~3之噴霧用組成物之導電率。測定結果示於表1及表2。
(4)靜電噴塗步驟
使用具有圖1所示構成、具有圖2所示外觀之靜電噴塗裝置10，進行靜電噴塗法30秒。靜電噴塗法之條件係如以下所示。又，應用對象物係由距離之測定性與容易掌握噴霧飛散的觀點而言，設為鋁板(100mm×100mm)。
‧施加電壓：10kV
‧噴嘴與應用對象物間之距離：80mm
‧噴霧用組成物之吐出量：5mL/h
‧環境：30℃、70%RH
藉由此靜電噴塗，於應用對象物之表面形成覆膜，藉以下基準進行評價。又，覆膜係質量約7mg。
噴霧性之評價
A：紡絲穩定，纖維膜之形成亦良好。
a：在紡絲時纖維稍飄動。可形成纖維膜。
B：在紡絲時纖維飄動。勉強可形成纖維膜。
C：紡絲時纖維飄動至周圍。難以形成纖維膜。
如表1及表2所示，相較於導電率未滿8μS/cm之比較例1、3及超過300μS/cm之比較例2，實施例1~16係即使於濕度70%RH之環境下仍可形成纖維膜，實施例2~16係紡絲性能亦優越。
製造表3所示噴霧用組成物。具體而言，作為噴霧用組成物之成分(b)係使用99.5%乙醇(和光純藥工業(股)公司製)，作為成分(a)係使用聚乙醇丁醛(積水化學工業(股)公司製：商品名S-LEC B)，作為成分(c)係使用表3所示導電率控制劑。如表3所示般，於陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、兩性聚合物之任一者，均確認到充分導電率。關於此等實施例，亦於高濕度下仍可形成纖維膜。
Figure 107113378-A0305-02-0042-3

Claims (21)

  1. 一種覆膜形成用組成物，其係用於藉由靜電噴塗於應用對象物形成由纖維所形成之覆膜者，含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)；(a)可溶於成分(b)、屬於水不溶性聚合物，且具有纖維狀覆膜形成能力之聚合物5質量%以上且45質量%以下；(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下；(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、醯基胺基酸酯、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物及甜菜鹼化合物之1種或2種以上之導電率控制劑；(d)水0.2質量%以上且25質量%以下。
  2. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其係於25℃下具有2~3000mPa‧s之黏度。
  3. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(c)的含量為0.01質量%以上且10質量%以下。
  4. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，上述應用對象物為皮膚。
  5. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其係用於藉由可由人手握持之靜電噴塗裝置，於應用對象物形成由纖維所形成之覆膜。
  6. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(b)為選自乙醇、異丙醇及丁醇之1種以上。
  7. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(b)為至少含有乙醇之揮發性物質，揮發性物質中之乙醇含量為50質量%以上且 100質量%以下。
  8. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為8質量%以上且45質量%以下。
  9. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(b)之含量係於上述組成物中為50質量%以上且92質量%以下。
  10. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(a)為選自完全鹼化或部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、
    Figure 107113378-A0305-02-0045-4
    唑啉改質聚矽氧、水溶性聚酯及玉米蛋白之1種或2種以上。
  11. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(a)為選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。
  12. 如請求項1之覆膜形成用組成物，其中，成分(b)與成分(a)之含量比率((b)/(a))為1以上且15以下。
  13. 一種覆膜形成方法，係使用可藉人手握持之靜電噴塗裝置於應用對象表面形成由纖維所形成之覆膜的方法，其將具含有下述成分(a)、(b)、(c)及(d)之組成物的覆膜形成用組成物靜電噴塗至應用對象之表面；(a)可溶於成分(b)、屬於水不溶性聚合物，且具有纖維狀覆膜形成能力之聚合物5質量%以上且45質量%以下；(b)選自醇類及酮類之1種以上之揮發性物質45質量%以上且95質量%以下；(c)使組成物之導電率成為8μS/cm以上且300μS/cm以下之選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、醯基胺基酸酯、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物及甜菜鹼化合物之1種或2種以上之導電率控制劑； (d)水0.2質量%以上且25質量%以下。
  14. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，上述組成物於25℃下具有2~3000mPa‧s之黏度。
  15. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，成分(c)的含量為0.01質量%以上且10質量%以下。
  16. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，上述應用對象為皮膚。
  17. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，成分(b)為至少含有乙醇之揮發性物質，揮發性物質中之乙醇含量為50質量%以上且100質量%以下。
  18. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，成分(a)之含量係於上述組成物中為8質量%以上且45質量%以下，成分(b)之含量係於上述組成物中為50質量%以上且92質量%以下。
  19. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，成分(a)為選自完全鹼化或部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、
    Figure 107113378-A0305-02-0046-5
    唑啉改質聚矽氧、水溶性聚酯及玉米蛋白之1種或2種以上。
  20. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，成分(a)為選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。
  21. 如請求項13之覆膜形成方法，其中，成分(b)與成分(a)之含量比率((b)/(a))為1以上且15以下。
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