CN103025784A - 用于个人护理的成膜组合物及方法 - Google Patents
用于个人护理的成膜组合物及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103025784A CN103025784A CN2011800221494A CN201180022149A CN103025784A CN 103025784 A CN103025784 A CN 103025784A CN 2011800221494 A CN2011800221494 A CN 2011800221494A CN 201180022149 A CN201180022149 A CN 201180022149A CN 103025784 A CN103025784 A CN 103025784A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- described composition
- solvent
- group
- pva
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0216—Solid or semisolid forms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8129—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers or esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. polyvinylmethylether
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8135—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. vinyl esters (polyvinylacetate)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P23/00—Anaesthetics
- A61P23/02—Local anaesthetics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/04—Antihaemorrhagics; Procoagulants; Haemostatic agents; Antifibrinolytic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/005—Antimicrobial preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Anesthesiology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Hematology (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Oncology (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开了用于制备化妆品或医疗用途的生物相容性薄膜的组合物、试剂盒和方法。组合物或试剂盒包括聚乙烯醇缩醛(PVA),硅氧烷和溶剂。硅氧烷可以具有亲水基团。一旦溶剂含量降低,例如,通过蒸发,PVA和硅氧烷的混合物被固化,形成薄膜。组合物和试剂盒,可选地,还包括抗微生物剂、颜料、抗炎剂、麻醉剂或止血剂中的一种或多种。这样的薄膜能够被应用于,例如,抗菌密封胶、液体邦迪、身体涂料、疤痕掩饰剂、防水防晒霜、定妆液、或抗微生物剂湿纸巾或喷雾。
Description
相关专利申请的交叉引用
依据美国法典第35篇第119条(e)款,本申请要求2010年5月11日提交的美国临时专利申请序列号61/333,750的权利;所述申请的内容以引用的方式完整地并入本文。
技术领域
本公开一般涉及用于化妆品、医学和个人护理的组合物和方法。
背景技术
贯穿本公开,各种技术和专利文献是以书目引文来识别。所有技术和专利文献的内容是通过引用完整地并入本公开。
成膜材料在医学治疗、化妆品和个人护理应用中有广泛的使用。此类材料被用于涂在身体表面,如皮肤,指甲和头发,用于表面保护或者将治疗性的或美容的成分敷在表面上。
成膜过程往往涉及化学反应和溶剂蒸发。这个化学反应,如氰基丙烯酸酯的聚合,能够快速地被水或角质蛋白引发并且在表面上形成聚合薄膜。可替代地,这个化学反应可以是环氧固化,不饱和单体的紫外线聚合或热聚合,辐射诱发的固化或其它的开环反应。
溶剂蒸发,在另一方面,能够帮助在表面上形成一层均匀的薄膜。水被广泛应用为一种无毒溶剂或一种分散介质如在乳胶和分散的例子中。酒精类溶剂是另一组的溶剂,虽然许多成膜材料在这些溶剂中有着有限或零的溶解度。其他有机溶剂的例子包括乙酸烷基酯,丙酮和甲苯。
许多成膜材料是仅仅依靠材料和身体表面之间的物理相互作用来粘附在表面上。这些相互作用包括范德华力,偶极相互作用和氢键。在一般情况下,这些相互作用力相对较弱,这时常会导致对皮肤的粘附力差和所形成膜的过早剥落。而且,如皮肤上的油脂和汗水,能够进一步削弱粘附力。
对于改进的成膜组合物有一个长期以来的需要,该组合物是应用简单的,能够迅速地形成一个柔韧的(flexible,柔性的)薄膜并坚固地粘附在基底上。透气和无毒的成膜也是优选的。
发明内容
在此发现,出乎意料地,当聚乙烯醇缩醛(PVA)和具有亲水基团的硅氧烷混合时,在溶剂中,它构成一种适宜医疗和化妆品使用的成膜组合物。因此,本公开提供了制备用于化妆品或医疗用途的生物相容性薄膜的组合物、试剂盒(kit)和方法。组合物或试剂盒含有聚乙烯醇缩醛(PVA),硅氧烷和溶剂。当溶剂含量减少,例如,通过蒸发,PVA和硅氧烷的混合物凝固,形成薄膜。该组合物和试剂盒,可选地,进一步包括抗微生物剂、颜料、消炎剂(或抗炎剂)、麻醉剂或止血剂中的一种或多种。
聚乙烯醇缩醛已被用于汽车制造业的安全玻璃的生产和建筑用途。塑化聚乙烯醇缩丁醛薄膜,例如,被用来作为玻璃组件的中间层。
对于人体表面上的应用,然而,PVA是不够柔韧的并且没有提供足够的表面粘附力。粘附力不足,部分地,是由于PVA的固有脆性。因此,增塑剂和增粘剂(或附着力促进剂)有时候会被添加到PVA中从而提供较好的粘附力。此类增塑剂和增粘剂,然而,都不适宜人类使用。例如,某些此类的薄膜会因氨基硅烷变黄而染色及具有其难闻的气味和皮肤刺激性作用,这是一个使用氨基官能团化合物的已知问题。当利用增塑剂使薄膜柔韧时,它不可避免地会削弱了薄膜与皮肤之间的粘附力,由于缺乏与皮肤之间强的相互作用。
目前的发现,然而,显示出PVA和硅氧烷(特别是硅氧烷具有亲水基团,或者可替代地官能团或极性基团)的组合,使得这个组合物不仅充分粘附到身体表面,而且还提供了良好的柔韧性和透气性,一个用于人类使用的明显优势。
进一步发现此类组合物还能够包括治疗或美容成分,使得在个人护理上有广泛的应用。此类组合物能够形成薄膜,例如,能够以抗菌密封胶、液体邦迪(bandage,绷带)、身体涂料(body paint,身体脂粉)、疤痕掩饰物、防水防晒霜、定妆液、或抗菌湿纸巾(或抗菌拭纸)或喷雾的形式使用。
相应地,本公开提供了,在一个实施方式中,一种组合物,包含聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷,其中硅氧烷包含亲水基团。可替代地,硅氧烷包含官能团或极性基团。在某些方面,组合物进一步包含溶剂。
在一方面,亲水基团包括卤素、氧、氮、硫或磷中的一种或多种。在另一方面,亲水基团是羧酸、氨基、羟基、环氧基或酸酐基中的一种或多种。
亲水基团的例子包括,但不限于,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)三乙氧基硅烷,
5,6-环氧己基三乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)二(三甲基硅氧基)甲基硅烷,
1,3-二(缩水甘油醚氧基丙基)四甲基二硅氧烷,
1,5-二(缩水甘油醚氧基丙基)-3-苯基-1,1,3,5,5-五甲基三硅氧烷,
二[2-(3,4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷,
单-(2,3-环氧)丙醚封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧环己基乙基封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧丙基七异丁基-T8-硅倍半氧烷,
琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷,
二(2-羟乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷,
1,3-二(羟丙基)四甲基二硅氧烷,
1,3-二(羟丁基)四甲基二硅氧烷,
单醇(monocarbinol,单甲醇)封端的聚二甲基硅氧烷,
3-[羟基(聚乙烯醚基)丙基]七甲基三硅氧烷,
三甲基甲硅烷基丙酸,
1,3-二(3-羧丙基)四甲基二硅氧烷,或
3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酐。
在某些方面,硅氧烷有以下结构:
其中:
X选自氨基、环氧基、羟基、羧酸基团、和马来酸酐(或顺丁烯二酸酐)基团;
R1是可选地被氧、氮或硫原子取代的二价有机基团,或选自取代或未取代的C2-C20-脂族基、取代或未取代的芳烃基、和取代或未取代的脂肪族芳烃基;
R2和R3是独立地选自低级烷基、低级烷氧基、和聚硅氧烷;
R4是选自低级烷基,低聚物或聚硅氧烷和
在一方面,PVA的分子量为约25000至约250000,或可替代地约50000至约200000,或可替代地约75000至约175000,或可替代地约100000至约150000。
在另一个方面,PVA的聚合度约为200至约2000,或可替代地约300至约1500,或可替代地约400至约1200,或可替代地约400至约800。
在某些方面,PVA的水解度大于约70mol%,或可替代地约80mol%,或约85mol%,或约90mol%,或约95mol%,或约98mol%,或约99mol%。
仍然在某些方面,PVA有如下结构:
其中R选自甲基、乙基、丙基、丁基、己基或苯甲基,A是在范围约50至约1800中的整数,B是在范围约10至约800中的整数,C是在范围约0至约1000中的整数。
在某一特定方面,PVA包含聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。在一个实施方案中,PVB构成PVA的重量的约70%至约90%。
仍然在另一个方面,PVA在组合物中的浓度为约0.1wt/vol%至约60wt/vol%,或可替代地在组合物中为约1wt/vol%至约30wt/vol%,或可替代地在组合物中为约2wt/vol%至约25wt/vol%,或可替代地在组合物中为约5wt/vol%至约20wt/vol%,或可替代地在组合物中为约10wt/vol%至约15wt/vol%。
在组合物中的溶剂可以是无机溶剂或有机溶剂。非限制无机溶剂的例子包括水,盐水或其组合。非限制有机溶剂的例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷中的一种或多种。
在另一个实施方案中,组合物进一步包含抗微生物剂。抗微生物剂可以是银化合物,季铵阳离子,或酸性阴离子表面活性剂中的一种或多种。
在另一实施方案中,组合物进一步包含颜料,例如,但不限于,氧化铁、二氧化钛、扩展颜料群青颜料、锰紫、混合金属氧化物颜料、荧光颜料、炭黑、磁铁矿、天然磁石(lodestone)、或磁性氧化铁中的一种或多种。
仍然在另一个实施方案中,组合物进一步包含消炎剂。消炎剂的例子包括,但不限于,布洛芬、萘普生钠、阿司匹林、酮洛芬、普鲁卡因、可卡因、利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、罗哌卡因或狄步卡因。
仍然另一个实施方案提供了一种组合物,其进一步包含麻醉剂。在一方面,麻醉剂是利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、罗哌卡因、甲哌卡因或狄步卡因中的一种或多种。
还提供了,仍然在另一实施方案中,一种组合物,其进一步包含止血剂。在某些方面,止血剂是氧化再生纤维素、明胶、纤维蛋白、凝血酶、藻酸盐、沸石、胶原蛋白或壳聚糖中的一种或多种。
任何上述的组合物可以以固体,凝胶或液体的形式提供,能够被配制成在药学上可接受的形式。
在一个实施方案中,本公开提供了通过在溶剂中混合PVA和硅氧烷制备的组合物,其中硅氧烷包含亲水基团。在以上的部分和普遍地在本公开中提供了PVA、硅氧烷、溶剂和亲水基团的例子。
在一个实施方案中还提供了薄膜,其是通过减少在上述任何组合物中的溶剂含量而得到,或者一种薄膜,其是通过减少在上述任何组合物中的溶剂含量而可得到的。在一方面,通过蒸发来减少溶剂。
还提供了试剂盒,其中,在两个或更多个单独的隔间(或分隔部分)中包含聚乙烯醇缩醛(PVA)、硅氧烷和溶剂。在某些方面,这试剂盒进一步包含抗微生物剂、颜料、抗发炎剂、麻醉剂或止血剂中的一种或多种。
本公开也提供了,在一个实施方案中,一种制备在皮肤上的薄膜的方法,包括将合适量的上述任一实施方案的组合物施用(涂覆)在皮肤上并允许(使得)溶剂蒸发。
进一步提供了一种制备在皮肤上的抗菌密封胶的方法。包含将合适量的本公开的组合物施用(涂覆)在皮肤上并允许溶剂蒸发。
仍然提供了,在一个实施方案中,是一种(用)在皮肤上的人体涂料(或脂粉)的制备方法,包含将合适量的本公开的组合物施用(涂覆)在皮肤上并允许溶剂蒸发。
具体实施方式
如这里使用的,某些术语可以有以下的含义。如使用在说明书和权利要求书中的,单数形式的“一个(a)”,“一个(an)”,和“所述(the)”包括了单数和复数的引用除非上下文另有明确指定。例如,术语“一个(种)薄膜”包括单个的薄膜和多个薄膜,并且包括其混合物。
如在这里使用的,术语“包含”是意指组合物和方法包括了被列举的元素,但不排除其他。当使用“实质上由…组成”来定义组合物和方法时,应该是指排除对组合物和方法具有任何实质意义的其他元素。“由…组成”应该是指排除在所要求的组合物和重要方法步骤中超过微量元素的其它成分。每个过渡术语定义的实施方案是在本发明的范围内。相应地,方法和组合物意图能够包括额外的步骤和组分(包含)或可替代地包括没有任何意义的步骤和组分(实质上由…组成)或可替代地意指只有指定的方法步骤或组合物(由…组成)。
所有数值的指定,如,酸碱度、温度、时间、浓度、和分子量——包括范围——是近似值且以0.1增量呈(+)或(-)的变化。这是被理解为,虽然并不总是明确指定,在所有数值指定的前面加上术语“约”。术语“约”除了“X”值的小增量如“X+0.1”或“X-0.1”外也包括“X”的精确值。这也被理解为,虽然并不总是明确地指定,在此所述的试剂仅仅只是示例性的并等同于在本领域中已知的那些。
应该理解,在此所使用的术语是只是为了描写具体的实施方案和不打算限制本说明书的范围。在本说明书和随后的权利要求中,会提及很多术语,其应被定义为具有以下含义:
“芳香族的”表示每一个环原子基本上是在同一平面上并有一个p轨道垂直于环平面上,并且其中(4n+2)π电子,当n是0或正整数时,与环联系在一起从而遵守休克尔规则。芳香环系统可以被描绘成一个圆圈,其代表(4n+2)π电子,被外环状结构包围,如,六边形或五边形。例如,在结构式1的化合物中的每个环都是芳香族的。
“烷基”是指具有从1到10个碳原子的单价饱和脂肪族的烃基基团,在一些实施方案中,具有从1到6个碳原子。“Cx-y烷基”是指具有从x到y个碳原子的烷基。该术语包括,示例性地,线性和支链烃基如甲基(CH3-)、乙基(CH3CH2-)、正丙基(CH3CH2CH2-)、异丙基((CH3)2CH-)、正丁基(CH3CH2CH2CH2-)、异丁基((CH3)2CHCH2-)、仲丁基((CH3)(CH3CH2)CH-)、叔丁基((CH3)3C-)、正戊烷基(CH3CH2CH2CH2CH2-)、和新戊烷基((CH3)3CCH2-)。
“低级烷基”是指具有1到6个碳原子的烷基。
“烷氧基”是指-O-烷基,其中烷基在这里被已经被定义。烷氧基包括,例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、和正戊氧基。
“低级烷氧基”是指具有从1到6个碳原子的烷氧基。
“胺基”是指基团-NH2。
“羟胺基”是指基团-NHOH。
“烷氧基胺基”是指基团-NHO-烷基,其中烷基在本文中定义。
“氰基”或“腈”是指基团-CN。
“环氧”是指包含以单键连接两个相邻碳原子的氧原子,因此形成了三元环氧环的基团。
“酐”是指具有两个酰基结合到同一个氧原子的基团。“马来酸酐”是指马来酸的的酸酐基团。
“羧基”、“羧基的”或“羧酸”是指-COOH或其盐。
术语“卤素”或“卤素”是指氟、溴、氯、和碘。
“羟基”或“氢氧根”是指基团-OH。
“硝基”是指基团-NO2。
“硫醇”是指基团-SH。
在此使用的“化合物”和“复数形式的化合物”是指由在此公开的通式包含的一种化合物,这些通式的任何亚属,和在通式和亚属公式内的任何形式的化合物,都包括化合物和复数形式的化合物的外消旋物、立体异构体、和互变异构体。
“立体异构体”或“立体异构体的复数形式”是指一个或多个立构中心的手性不同的化合物。立体异构体包括对映异构体和非对映异构体。
“互变异构体”是指在质子位置上不同的化合物的交替形式,如烯醇酮和亚胺-烯胺互变异构体,或含有连接到环-NH-部分和环=N-部分的环原子的杂芳基团的互变异构形式,如吡唑、咪唑、苯并咪唑类、三唑类、和四唑类。
除非另有说明,没有在这里明确定义的取代基的命名是通过命名官能的末端部份,接着是与连接点的相邻官能来命名。例如,取代物“芳基烷氧基羰基”是指基团(芳基)-(烷基)-O-C(O)-。
应该理解,在上述定义的所有取代基中,本文中不打算包含通过定义用进一步对本身取代的取代物获得的聚合物(例如,取代的芳基有一个取代的芳基作为一个取代基,该取代基本身被一个取代的芳基取代,该取代的芳基进一步被一个取代的芳基取代等)。在这种情况下,这种取代的最大数量是三次。例如,取代的芳基用其他两个取代的芳基的连续取代只限于-取代的芳基-(取代的芳基)-取代的芳基。
同样地,应该理解,上述定义不打算包括不允许的取代模式(例如,被五个氟基团取代的甲基)。此类不允许的取代模式为本领域技术人员所熟知。
“亲水基团”是指被水吸附和倾向被水溶解的基团。亲水基团有一种倾向与水和其他极性物质相互作用或被水和其他极性物质溶解。在一方面,亲水基团是电荷极化的和能够氢结合,使其能够比溶于油或其他疏水溶剂来说更容易溶于水。亲水性和疏水性分子也被分别地称为极性分子和非极性分子。
“极性基团”是指其中电子分布不均使其能够参与静电相互作用的化学基团。
“聚合引发剂”是指一种促进聚合反应引发的作用剂。聚合引发剂,在一方面,与单体反应形成中间化合物,其能够连续地连接很多其它单体而形成聚合化合物。一种类型的引发剂产生自由基,如过氧化物和脂肪族偶氮化物,用于聚合氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯,和其他单体。在一方面,聚合引发剂是一种阴离子。在另一方面,聚合引发剂是一种光敏引发剂,例如但不仅限于α-羟基酮,像Irgacure184、Irgacure 2959或1173(Ciba Specialty Chemicals Inc.公司)。
“聚合度”或“DP”是指一种大分子或聚合物或低聚物分子中的单体单元的数量。对于均聚物,只有一种类型的单体单元和数均聚合度是由总分子量除以单体单元的分子量所得出的。对于共聚物,DP是指重复单元的数量。
“水解度”是指化合物中的部分,该化合物已经在平衡时发生水解。水解是化合物与水的化学反应,往往形成一个或多个新化合物。对于聚乙烯醇缩醛,水解度是侧基醋酸盐与聚合物骨干的百分比,其已经水解而形成侧基羟基和自由醋酸盐。
“缩醛化程度”是指在聚乙烯醇缩醛的合成中羟基与醛通过缩醛化作用而取代的摩尔百分比。
除非另有说明,此处使用的所有技术和科学术语具有本发明所属的技术领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。
成膜组合物
本公开提供成膜组合物。组合物可以是无毒,可涂覆的和可喷涂的。应用后,组合物能迅速形成柔性薄膜。薄膜可以与皮肤发生化学反应,持续很久地粘附到皮肤上。另一个好处是组合物可容纳有效成分,如药品、颜料、无机粒子和用于杀灭细菌和病毒的抗微生物剂。
在一个实施方案中,本公开提供一种组合物,包含聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷,或可替代地基本上由聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷组成,或由聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷组成,其中硅氧烷包含亲水基团。或者,硅氧烷包含官能团或极性基团。在某些方面,组合物进一步包含溶剂。
PVA展示对很多表面出色的粘附力,与活性成分能兼容,化学性质稳定和热稳定并且无毒。PVA能够形成柔韧的防水薄膜。应该注意的是PVA在酒精和低级烷基醋酸酯中具有良好的溶解度。
PVA有长的聚合物链,增强薄膜的坚韧性和柔韧性。沿着长聚合物链,有随机分布的羟基、醋酸基、和缩醛,促进突出的粘合效率和粘附到大量表面上的粘附力,因为羟基,醋酸基和缩醛(acetal)与表面上的不同基团相互作用用于强结合。聚合物链上基团的随机分布使结晶的可能性降到最低,这反过来导致成膜有优良的光学清晰度。PVA薄膜的特点是对脂肪族烃、矿物、动物和植物油(蓖麻油和吹制油除外)有高耐性。
缩醛对所有类型的亲核试剂和碱和多数的氧化剂稳定,只要在不会导致缩醛水解的条件下。此外,缩醛耐得住强碱但容易遭受强酸的一些攻击。PVA薄膜的稳定性有利于与其他活性成分的兼容性。例如,当乙醇作为溶剂时,薄膜会迅速在几秒钟内通过乙醇蒸发形成。
在目前的技术中,硅氧烷,作为一种增塑剂,被引入使薄膜柔韧和增加成膜的透气性,使薄膜透气。该特征将最终为消费者带来舒适。
本公开的一个意想不到的发现是基于传统常识认为硅氧烷本身是惰性和显示对大多数表面弱的粘附力。因此普遍认为硅氧烷对于成膜组合物(其产生需要粘附到表面上的薄膜)不可以用作良好的增塑剂。这是因为硅氧烷的引入无疑会导致生成膜对表面的粘附力削弱。
在本技术中,硅氧烷的该负面影响通过在硅氧烷中加入一个或多个极性基团或可替代地亲水基团来消除。此类极性或亲水基团帮助形成与表面如皮肤表面的化学键或强静电相互作用。化学键比物理相互作用力强得多和因此可以大大地提高粘附力。就此而论,具有极性或亲水基团如环氧基和马来酸酐的硅氧烷都可用作为一种增塑剂和附着促进剂。
进一步构想,在本公开的实施方案中,在成膜组合物中没有聚合引发剂。传统氰基丙烯酸酯的薄膜形成配方要求存在阴离子作为引发剂来引发原位反应。在另一方面,聚合引发剂是一种产生自由基的化学物质,如过氧化物和脂肪族偶氮化合物。紫外光固化配方为了随后的聚合反应通常需要光敏引发剂在紫外线下产生首批自由基。这些紫外线引发剂包括α醇酮,像Ciba Specialty Chemicals Inc.公司的Irgacure 184,Irgacure 2959和1173。在本技术中,不需要聚合引发剂来形成用在皮肤上的柔韧的,透气的,持久的和防水的薄膜。与特征相关,本技术的另一个优势是明显的,那就是,技术中不使用引发剂和低摩尔质量的烯烃单体将由于残余引发剂或单体引起的薄膜的毒性降到最低。
哺乳动物的皮肤是由三个主要层组成:a.表皮,它提供防水作用和作为对感染的一个障碍物;b.真皮,它作为皮肤附属物的场所;c.皮下组织(皮下脂肪层)。表皮是皮肤的最外层。它在身体表面形成防水、防护覆盖物并且是由分层的鳞片状的上皮细胞和下层的基底薄层所形成的。表皮可以进一步细分为以下几层(从最外层开始):角质层,透明层(只在手掌和脚底),颗粒层,棘层,基层。细胞是通过基层的细胞有丝分裂而形成。当子细胞死时会移到底层改变形状和成分由于它们自身血源隔离。细胞质被释放和蛋白质角蛋白被添加。他们最终到达角质层并被除去。这过程被称为角质化和约在27天之内发生。
角质化和角质的惰性属性使成膜组合物粘附到皮肤上难以维持一段长时间。根据Wilkerson(Journal of Biology Chemistry,107,377,1934),角质层有以下组成:胱氨酸,2.34%;酪氨酸,5.70%;组氨酸,0.59%;赖氨酸,3.08%;精氨酸,10.01%。赖氨酸的主要氨基与环氧基和马来酸酐在环境条件下有很好的反应性。因此,例如来自皮肤的赖氨酸能够被采用以与具有相应活性或官能的基团(其是极性或亲水性的)的硅氧烷反应,用于大大增强粘附力。
聚乙烯醇缩醛(PVA)
聚乙烯醇缩醛(PVA)的制备方法是本领域众所周知的。例如,PVA可以从醛和聚乙烯醇制备。缩醛是通过醛和醇之间熟知的反应形成的。从一个醛分子中加入一个醇分子产生半缩醛。半缩醛是很少被分离的因为它们内在的不稳定性,但是,事实上,会进一步与另一个醇分子反应形成一个稳定的缩醛。
聚乙烯醇是高分子量树脂,含有由聚醋酸乙烯酯水解所产生的不同比例的羟基和乙酸基。缩醛反应的条件和所用的特定醛和聚乙烯醇的浓度是被密切地控制以形成含有预定比例的羟基,醋酸基和缩醛基的聚合物。最终产品可以由以下的格式化的结构来代表。A,B和C的比例是被控制的,并且他们沿着分子随机分布。
这里R可以是甲基、乙基、丙基、丁基、己基、苯甲基及其组合。A可以是从约50至约1800范围内的整数,或者从100到约1000范围内的整数;B可以从约10至约800范围内的整数,或者从约100至约500范围内的整数;和C可以是从0到约1000范围内的整数,或者从约100至约500范围内的整数。
一方面,聚乙烯醇具有分子量约25000至约250000,或可替代地从约50000到约200000,或可替代地从约75000至约175000,或可替代地从约100000至约150000。
在另一方面,聚乙烯醇的聚合度为从约200至约2000,或可替代地从约300至约1500,或可替代地从约400至约1200,或可替代地从约400至约800。
在某些方面,聚乙烯醇的水解度大于约70mol%,或可替代地约80mol%,或约85mol%,或约90mol%,或约95mol%,或约98mol%,或约99mol%。在某些方面,聚乙烯醇具有的水解度低于约99.99mol%或可替代地低于约99.9mol%,或可替代地低于约99mol%,或可替代地低于约98mol%或95mol%。应该注意的是当水解度太低,在水中的溶解度低,聚乙烯醇是很难从其中产生的。另一方面,具有过高水解度的聚乙烯醇是难以生产的。
根据一个已知的方法聚乙烯醇在水性溶剂中酸性条件下可以被缩醛化产生聚乙烯醇缩醛。聚乙烯醇缩醛从而在这里获得,在一方面,具有的缩醛度为从约45至约90mol%。或缩醛度是从约50至约85mol%,或约55至约80mol%,或约60至约75mol%。聚乙烯醇缩醛的缩醛度太低是不适宜的,因为通过缩醛化获得的粉状反应产物可能难以回收并且因为所获得的聚乙烯醇缩醛的防水性可能是低的或聚乙烯醇缩醛与增塑剂的相容性可能是低的。当聚乙烯醇缩醛缩醛的缩醛度太高,此类型的聚乙烯醇缩醛可能难以产生,并且其与增塑剂的相容性可能被降低。
用来缩醛化的醛化合物包括,例如,甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、己醛和苯甲醛。这些都可以单独或者以两个或多个混合来使用。在某些方面,醛化合物是烷基醛,具有最多4个碳原子,苯甲醛和丁醛是优选的。
聚乙烯醇缩醛树脂在市场上有售,如聚乙烯醇缩甲乙醛和聚乙烯醇缩丁醛。例如,聚乙烯醇缩丁醛树脂是由Solutia以之名销售,和由Kuraray以之名销售。B-72,B-74,B-76,B-79,B-90,和B-98是分子量在40至250kg/mol之间的聚乙烯醇缩丁醛,丁缩醛含量表示为%聚乙烯醇缩丁醛在80至88%之间。;醋酸酯含量表示为%聚醋酸乙烯酯在0.0和2.5%之间;羟基含量表示为%聚乙烯醇在11.5和20%之间。B20H,B30T,B30H,B30HH,B45H,B60T,B60H,B60HH,和B75H的分子量为从20至100kg/mol。
PVA的一个特别例子是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。在一方面,聚合物总重量的约70至约90%之间含量的聚乙烯醇缩丁醛被采用。或含量是从约72至约85%,或从约73至约80%,或约75%。
聚乙烯醇缩丁醛树脂的例子和此类树脂的特性是在Solutia Inc.和KurarayAmerica Inc提供的小册子中披露。这些PVA聚合物可以单独或混合一个或多个其他等级来使用。典型的聚乙烯醇缩丁醛是B-72,B-74,B-76,B-79和B-98。鉴于成膜的柔韧性和皮肤黏附力,PVB基于溶剂的含量在0.1wt/vol%至60wt/vol%的范围内是优选的,在1至30wt/vol%的范围内是更优选的。
硅氧烷
硅氧烷是由R2SiO形式单元组成的任何化合物,其中R是氢原子或烃基,以及其衍生物。硅氧烷可以有分枝或不分枝的骨干,该骨干包括交替的硅和氧原子–Si-O-Si-O-,并且R支链是与硅原子联在一起。
在某些方面,硅氧烷具有以下结构:
其中:
X选自氨基、环氧基、羟基、羧酸基、和马来酸酐基团组成的组;
R1是可选地被氧、氮、或硫原子取代的二价有机基团,或选自取代或未取代的C2-C20脂肪烃基、取代或未取代的芳基、和取代或未取代的脂肪族芳基;
R2和R3独立地选自低级烷基、低级烷氧基、和聚硅氧烷基;
一方面,X选自氨基、环氧基、羟基、羧酸基、和马来酸酐基团。在另一方面,R1是可选地被氧,氮,或硫原子取代的二价有机基团,或选自取代或未取代的C2-C20-脂肪烃基、取代或未取代的芳基、和取代或未取代的脂肪族芳基。然而在另一方面,R2选自低级烷基、低级烷氧基、和聚硅氧烷基团。然而仍然在另一个方面,R3选自低级烷基、低级烷氧基、和聚硅氧烷基团。在另一方面,R4选自低级烷基、低聚的或聚硅氧烷基团和
一方面,亲水基团包含卤素、氧、氮、硫或磷中的一个或多个。在另一方面,亲水基团是羧酸、氨基、羟基、环氧基或酸酐基团中的一个或多个。
亲水基团的例子包括,但不限于,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)三乙氧基硅烷,
5,6-环氧己基三乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)二(三甲基硅氧基)甲基硅烷,
1,3-二(缩水甘油醚氧基丙基)四甲基二硅氧烷,
1,5-二(缩水甘油醚氧基丙基)-3-苯基-1,1,3,5,5-五甲基三硅氧烷,
二[2-(3,4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷,
单-(2,3-环氧)丙醚封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧环己基乙基封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧丙基七异丁基-T8-硅倍半氧烷,
琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷,
二(2-羟乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷,
1,3-二(羟丙基)四甲基二硅氧烷,
1,3-二(羟丁基)四甲基二硅氧烷,
单醇封端的聚二甲基硅氧烷,
3-[羟基(聚乙烯醚基)丙基]七甲基三硅氧烷,
三甲基甲硅烷基丙酸,
1,3-二(3-羧丙基)四甲基二硅氧烷,或
3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酐。
硅氧烷通过多个经销商在市面上是有售的
鉴于加工性和粘附力,改性后硅氧烷中的硅烷醇基团含量优选在基于改性树脂的0.1wt.%至60wt.%的范围内,和更优选是在3-40wt%的范围内。
溶剂
在披露的组合物中的溶剂可以是无机或有机的。有机溶剂的例子包括,不限于,醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇;溶纤剂如甲基溶纤剂、丁基溶纤剂;酮类如丙酮、甲基乙基酮;芳香族碳氢化合物如甲苯、二甲苯;以及卤代烃如二氯甲烷、三氯甲烷;烷基醋酸酯,如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、醋酸戊酯、乙酸异戊酯、醋酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸癸酯;芳香族的醋酸酯,如乙酸苄酯。这些中的一个或多个在此可单独或混合来使用。在这些溶剂中,乙醇是更优选的。其他例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、烷基醋酸酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。
无机溶剂的非限制例子包括水、盐水(saline)或其组合。
添加剂
在一些实施方案中,组合物可以包含任何已知普通添加剂如紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、表面活性剂、或着色剂。
对于聚乙烯醇缩醛的传统增塑剂是三或四甘醇二元羧酸酯如三甘醇二-2-乙基己酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯;和二元羧酸酯如己二酸二辛酯、己二酸二丁酯、二辛基酞酸酯和酞酸二丁酯。一个或多个这样的添加剂可在此单独或混合使用。
抗微生物剂
抗微生物剂是一种化学化合物,其破坏微生物、防止其致病行动,或防止其生长。抗微生物剂,通常被称为抗感染剂,经常以溶液、霜或软膏的形式局部地应用到皮肤和粘膜上;适当的配方可应用于伤口和体腔,和用于眼睛、鼻子和嘴。
抗微生物剂的例子包括,不限于,银粒子、银化合物如氯化银、醋酸银、氧化银、硫酸银、硝酸银、硫代硫酸银及其组合。无机物质的抗菌活性通常涉及到它们所分离出的离子。各种金属离子的抗菌活性,例如,经常归因于他们对蛋白质物质的亲和性和形成的金属蛋白盐的不溶性。
另一种类型的抗微生物剂,季铵阳离子,又已知为季铵盐,是NR4 +结构中带正电荷的多原子离子,R为烷基。不像铵离子(NH4 +)和伯、仲或叔铵阳离子,季铵阳离子是永久地带电荷的,不受溶液的PH影响。季盐是另一种类型的抗微生物剂,一般结构如下所示:
其中A1,A2,A3和A4每一个可以是,彼此独立地,如上述的氢、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、环状烯基、杂环烷基、或杂环烯基。还有,A1、A2、A3和A4取代基中的任何一个是可以不存在的并且任何剩余的取代基可以是一种多价基团。某些季铵化合物,尤其是含有长烷基链的那些,被用来作为抗微生物剂和消毒剂。例子是苯扎氯铵、氯化苄索、甲苄索氯铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、氯化十六烷吡啶、十六烷基三甲基氯化铵(cetrimonium)、溴棕三甲铵(cetrimide)、羟萘酸苄酚宁(dofanium chloride)、溴化四乙铵、二癸二甲基氯化铵和溴化度米芬。对真菌、变形虫、和包膜病毒也效果良好,季盐通过破坏细胞膜而起作用。季铵化合物对于除了内生孢子、结核分枝杆菌、非包膜病毒和假芽孢菌之外的多种生物体来说是致命的。
酸性阴离子表面活性剂用作抗微生物剂也是已知的。合适的表面活性剂可以包括十二烷基硫酸钠,线性烷基苯磺酸盐(sulfate)、醇硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、甲基牛磺酸烷基钠、α-烯基磺酸酯、醇乙氧基化物、壬基苯基乙氧基化物、烷基多葡萄糖苷、脂肪醇、脂肪酸和脂肪酸盐、木质素磺酸盐和木质素衍生物、羟基聚氧乙烯衍生物、脂肪烷醇酰胺、脂肪胺氧化物、二辛基硫化琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸及其盐、磺化油酸的钠盐、十二烷基苯磺酸钠、月桂基胺氧化物(或十二烷基二甲基氧化胺)、十二烷基二苯醚二磺酸及其盐。
表面活性剂更多的例子包括烷基(C8-C24)苯磺酸及其铵盐、钙盐、镁盐、钾盐、钠盐、和锌盐;烷基(C8-C18)硫酸盐和其铵盐、钙盐、异丙胺盐、镁盐、钾盐、钠盐、和锌盐;二甘醇松香酸,月桂醇,木质素磺酸盐及其铵盐、钙盐、镁盐、钾盐、钠盐和锌盐;壬基糖苷、癸基糖苷、和十一烷基糖苷的混合物与壬基低聚糖、癸基低聚糖、十一烷基低聚糖的混合物和产生的相关的反应产物(主要是癸醇和十一醇)作为一种水基液体(50%至65%的固体),来自比例为20%C9,40%C10,和40%C11的伯醇(含15%至20%的仲醇异构体)与碳水化合物(平均葡萄糖对烷基链的比例为1.3至1.8)的反应;磷酸二氢酯和磷酸单氢酯的α-(o,p-二壬基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯)混合物和相应的磷酸酯的铵盐、钙盐、镁盐,一乙醇胺盐、钾盐、钠盐、和锌盐;聚(氧乙烯)含量平均为4-14摩尔;磷酸二氢酯和磷酸单氢酯的α-(p-壬基苯基)-.ω.-羟基聚(氧乙烯)混合物和相应的磷酸酯的铵盐、钙盐、镁盐,一乙醇胺盐、钾盐、钠盐、和锌盐,聚(氧乙烯)含量平均为4-14摩尔或30摩尔;1摩尔壬基酚和平均4-14摩尔或30-90摩尔的环氧乙烷缩合而生成α-(p-壬基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯);α-(p-壬基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯)硫酸盐、铵盐、钙盐、镁盐、钾盐、钠盐和锌盐;辛基和癸基糖苷的混合物与辛基和癸基寡糖的混合物及产生的相关的反应产物(主要是正癸醇)作为水基液体(68-72%固体),来自直链醇(C8(45%),C10(55%))与无水葡萄糖的反应;氧化松树木质素和其盐类;β-蒎烯的聚合物;聚乙二醇α-氢-ω-羟基聚(氧乙烯);平均分子量194至9500amu;二氢磷酸酯和单氢磷酸酯的α-(p-叔丁基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯)混合物以及其磷酸酯的相应的铵、钙、镁、一乙醇胺、钾、钠、和锌盐的混合物;聚(氧乙烯)含量平均为4-12摩尔;1摩尔二壬基苯酚与平均4-14摩尔或140-160摩尔的环氧乙烷缩合而生成α-(o,p-二壬基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯);脂肪酸的钠盐或钾盐;α-烯基磺酸钠(钠C14-C16)(烯烃磺酸盐);二异丁基萘磺酸钠和/或异丙基异己基萘磺酸钠;十二烷基苯氧基苯二磺酸钠;月桂醇甘油醚磺酸钠;油烯基硫酸钠;N-月桂酰-N-甲基氨基乙磺酸钠,N-十六酰-N-甲基氨基乙磺酸钠和/或N-油酰基-N-甲基氨基乙磺酸钠;包括不少于70%的单烷基化产品的单烷基(C8-C16)苯氧基苯二磺酸钠和二烷基(C8-C16)苯氧基苯二磺酸钠的混合物;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇;和/或具有平均摩尔在4和30之间的乙氧基化的壬基苯酚乙氧基化物。
此外,在其他实施方案中表面活性剂可以是一种或多种以下的醇乙氧化物:α-烷基(C9-C18-ω-羟基聚(氧乙烯)与含量为2-30摩尔的聚氧乙烯;1摩尔烷基酚(烷基是丙烯四聚体和五聚体异构体并且平均碳13的混合物)与6摩尔环氧乙烷缩合而生成的α-(p-烷基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯);α-烷基(C6-C14-ω-羟基聚(氧丙烯)嵌段共聚物与聚氧乙烯;聚氧丙烯含量为1-3摩尔;聚氧乙烯含量为4-12摩尔;平均分子量约为635amu;α-烷基(C12-C15-ω-羟基聚(氧丙烯)聚(氧乙烯)共聚物(其中聚(氧化丙烯)含量为3-60摩尔和聚(氧乙烯)含量为5-80摩尔);1摩尔十二烷基苯酚与平圴为4-14或30-70摩尔的环氧乙烷缩合而生成的α-(p-十二烷基苯基)-ω-羟基聚(氧乙烯);2,4,7,9-四甲基-5-癸炔二醇的环氧乙烷加合物,环氧乙烷含量平圴为3.5,10或30摩尔;α-十二(烷)醇-ω-羟基聚(氧乙烯),钠盐;聚(氧乙烯)含量为3-4摩尔;仲烷基(C11-C15)聚(氧乙烯)醋酸盐;环氧乙烷含量平均为5摩尔;1摩尔的p-1,1,3,3-四甲基丁基苯酚与范围为1-14或30-70摩尔的环氧乙烷缩合而生成的α-[p-1,1,3,3-四甲基丁基)苯基-]-ω-羟基聚(氧乙烯);十三烷基聚(氧乙烯)醋酸盐其中环氧乙烷含量平均为6-7摩尔;聚(氧-1,2-乙烷二基),1摩尔壬基苯酚与平均为4-14或30-90摩尔的分子量范围为454-894和1598-4237的环氧乙烷缩合而生成的α-(羧甲基-ω-(壬基苯氧基);和/或α-硬脂酰-ω-羟基(聚氧乙烯),聚氧乙烯含量为8、9或40mol。
着色剂或颜料
颜料是彩色、黑色、白色或荧光的颗粒状的有机或无机固体。这些固体通常不溶,和基本上是物理和化学作用上不受与其混合的载色料或基质影响。美国食品药物管理局FDA批准的颜料包括氧化铁、二氧化钛、扩展剂颜料群青颜料、锰紫、混合金属氧化物颜料、荧光颜料、炭黑、磁铁矿、天然磁石、磁性氧化铁。群青颜料是不溶的无机化合物,可广泛用在蓝色渐变色、绿色渐变色、紫罗兰色、和粉红色。锰紫是FDA批准用于化妆品的应用上。它具有优异的耐光性(8)和流血抗性(bleed resistance)(5)。
氧化锌被认为是一个温和的抗微生物剂,伤口愈合和防晒剂。它主要是吸收紫外线,而不是散射或反射,无刺激性,不引起粉刺,并通过形成许多小微粒子而微粒化用于化妆品。二氧化钛是来自钛,是一种高反射白色白垩的矿物质,无刺激性,不引起粉刺,可通过形成许多小微粒子而微粒化用于化妆品,被美国食品药物管理局FDA专题著作列为防晒保护的最顶尖和最有效活性成分中的一种。二氧化钛是最重要的白色颜料且目前商业化生产。这种颜料有着广泛的应用包括油墨、纺织、造纸、油漆、食品、和药品。纯二氧化钛(TiO2)是稳定的,非挥发性的,和大致不溶的。普通的二氧化钛在大多数情况下是高度稳定的。然而,它具有一定的光催化作用(即是,促进在其他化学物质之间的反应),尤其是在直射阳光下。二氧化钛纳米粒子似乎比普通的二氧化钛粉末有更大的光催化作用并且暴露在阳光下时可能会引发有害的自由基形成。大部份的二氧化钛纳米粒子制造商给它们涂上一层保护层来减少或消除这种影响。
二氧化钛是对紫外线和短紫外线(又名UNA-1)有物理性的防晒作用。它有一个看起来安全使用的悠久历史并且是没有刺激性。它的缺点包括难看的发白的色调和对长紫外线(又名UVA-2)保护不足。暴露在阳光下时它也可能有助于通过光催化机理产生有害的自由基。这些影响可能对局部使用没有明显的影响但这个问题需要研究。二氧化钛纳米粒子的形式是不太难看的但他们的潜在风险还不清楚而且可能大于普通的二氧化钛形式。更多的研究显然是需要的。加强保护和扩大其范围,二氧化钛通常与化学UVB和UVA的阻断剂和/或氧化锌混合。
关于以二氧化钛为基础的防晒霜的主要投诉是他们留下难看的白色残留物。事实上,二氧化钛在可比浓度下比氧化锌产生更强的白色色调。二氧化钛纳米粒子作为防晒剂的问世使此问题得到部分的解决。二氧化钛纳米粒子具有不同的光学特性和倾向于比普通二氧化钛粉状产生更少的白色色调。另外,早期的研究表明二氧化钛纳米粒子保留对UVB和短UVA(UVA-2)光的保护能力。然而,二氧化钛纳米粒子的安全仍然是一个有争议的问题。当暴露在阳光(甚至可能是其他光),二氧化钛纳米粒子可能会促进自由基的生成和增加突变的风险比普通二氧化钛多。此外,在加州大学洛杉矶分校UCLA的研究中,显示出在水中给小鼠口服二氧化钛纳米粒子会导致遗传损伤,如突变和DNA断裂。但是,这种影响可能与局部使用无关只要二氧化钛纳米粒子不穿透角质层(主要由死细胞组成的外层皮)。此外,制造商典形地用特殊的涂层覆盖二氧化钛纳米粒子,使其增加稳定性并减少粒子的光化反应性。最后,还有一个问题是二氧化钛纳米粒子是否可以穿透皮肤,达到全身循环并堆积在身体器官里。目前,没有明确的证据显示它们是这样的,但这是一个有意义的顾虑并且需要研究。在那之前,避免二氧化钛纳米粒子的产品可能是审慎的做法(普通二氧化钛应该是可以的)。
作为一种防晒剂二氧化钛在许多方面类似于二氧化锌。然而,氧化锌具有范围更广,抗刺激性能和在可比较浓度下有较少混浊性等优点。在商业防晒霜中,二氧化钛通常和化学UVB阻断剂混合。有时它也和其他物理性的(氧化锌)和/或化学的UVB阻断剂混合。
消炎剂/麻醉剂
发炎是身体对刺激或损伤的反应,特点是发红、发热、肿胀、及疼痛。消炎指物质或治疗具有减少炎症的特性。非类固醇抗炎药(NSAID),通过中和环氧合酶(COX)来减轻疼痛。自身的COX酶合成前列腺素,引发炎症。整个NSAID防止前列腺素被合成,减少或消除疼痛。NSAID的一些常见例子有:阿司匹林,布洛芬和萘普生。非类固醇抗发炎药(NSAID)也可用于处理引起炎症的各种条件。NSAID也可用于治疗损伤导致的疼痛或其他原因引起的长期疼痛。NSAID可以减轻炎症和缓解疼痛,而这些药物包括布洛芬、萘普生钠、阿司匹林、酮洛芬、普鲁卡因、可卡因、利多卡因、丙胺卡因、丁哌卡因、左布比卡因、罗哌卡因、和辛可卡因(或二丁卡因)。
局部麻醉剂是防止神经脉冲的传递而不造成昏迷的药。他们通过从里面(处于一个打开状态中)粘附到快钠通道来起作用。局部麻醉剂可以是基于酯或酰胺的。酯类局部麻醉药(如普鲁卡因、丁卡因、可卡因)一般都是在溶剂中不稳定和作用快速,及过敏性反应是常见的。酰胺局部麻醉剂(如利多卡因、丙胺卡因、丁哌卡因、左布比卡因、罗哌卡因、甲哌卡因和辛可卡因)通常是热稳定,保质期长(约2年)。他们比酯类麻醉药具有更慢的开始作用(有一个较长的诱导期)和更长的半衰期,并且通常都是外消旋混合物,除了左布比卡因[它是S(-)-丁哌卡因)和罗哌卡因(S(-)-罗哌卡因)]。这些试剂一般用在区域性的和硬脑膜外的或脊髓的技术中,由于其较长的作用时间,其为手术、分娩和症状缓解提供了足够的止痛。
止血剂
在医药上使用的止血剂有多种作用机理。系统药物(内吸用药)通过抑制纤维蛋白溶解和促进凝血而起作用。局部止血药通过引起血管收缩或促进血小板聚集而起作用。有几个广泛使用的止血材料,包括氧化再生纤维素、明胶、纤维蛋白、凝血酶、藻酸盐、沸石、胶原蛋白和壳聚糖。例如,微纤丝胶原止血药(MCH)是一种局部试剂,由可吸收的微纤丝胶原组成。当它与血液接触时它吸引血小板并且使血块形成。不同于止血钳,无机械动作参与。外科医生针对出血部位按压MCH,胶原蛋白在凝血过程中吸引并帮助最终止血。MCH的实际应用是不同于止血钳的实际应用。例如,通过使用一块MCH补丁来停止血液从一个切断的动脉涌出并且等待其凝血过程是不可能的。血管必须被机械式夹紧和修复。
方法和试剂盒
任何以上实施方案的组合物可以是凝胶体,固体,或液体的形式,可以被制成药学上可接受的形式。
在一个实施方案中,本公开提供一种在溶剂中混合PVA和硅氧烷而制成的组合物,其中硅氧烷包含亲水基团。PVA、硅氧烷、溶剂和亲水基团的例子在上文提供和普遍地在本公开中。
而且在一个实施方案中还提供了,一种薄膜,其通过减少在上述任何实施方案中的组合物的溶剂含量而获得,或一种薄膜,其是通过减少在上述任何实施方案中的组合物的溶剂含量而可获得的。一方面,通过蒸发减少溶剂。
还提供了试剂盒(kit,配套使用器具),在两个或两个以上分开的隔间(室)中,包含聚乙烯醇缩醛(PVA)、硅氧烷和溶剂。在某些方面,该试剂盒进一步包含抗微生物剂、颜料、消炎剂、麻醉剂或止血剂中的一种或多种。
本公开还提供了,在一个实施方案中,(用)在皮肤上的薄膜的制备方法,包含将适量的上述任何实施方案的一种组合物应用在皮肤上并容许溶剂蒸发。
此外还提供了用在皮肤上的抗菌密封胶的制备方法,包含将适量的本公开的一种组合物应用在皮肤上并容许溶剂蒸发。
仍然提供了,在一个实施方案中,用在皮肤上的人体涂料(或脂粉)的制备方法,包含将适量的本公开的一种组合物应用在皮肤上并容许溶剂蒸发。
不含溶剂的组合物、方法和试剂盒
也考虑任何上述组合物或试剂盒可以在没有相应的溶剂的情况下提供。至于试剂盒,溶剂可通过单独的隔间(室)或包装提供。一方面,组合物或试剂盒包括所有列举的成分而没有溶剂。在使用组合物或试剂盒之前,用户可以简单地添加适量的溶剂到组合物或试剂盒中。相应地,有关指示可以与组合物或试剂盒一起提供。
在另一方面,溶剂可以从任何组合物或试剂盒中去除,或部分去除,目的是为了,例如,储存或运输。使用在本领域中容易可行的方法来去除溶剂,如实施例7所示,单不允许在过程中组合物形成薄膜。例如,冷冻干燥(又名为冰冻干燥法,冻干法或冻干)是一个脱水过程,通常被用来保存易腐坏的材料或使材料更加方便运输。冷冻干燥通过冻结材料和然后减少周围的压力并添加足够的热量使材料中的冷冻水直接从固相升华为气相来进行。按照本发明所述的相同步骤原来的组合物可以通过将适量的溶剂加入这些固体、半固体、或凝胶样的组分中而再生。这种组合物的再生不会对性能产生不利影响。
同样地,也提供了在无溶剂的情况下制备和使用组合物或试剂盒的方法。
实施例
本发明进一步参考下面实施例来定义。对那些在本领域的普通技术人员来说明显地,很多对于思路和方法的修改,可以在不脱离本发明的范围内进行实施。
实施例1.抗菌密封胶
这个实施例提供了一种抗菌密封胶(antimicrobial sealant,或抗微生物密封胶),其能够用于例如,使外科手术部位感染减少至最小程度。
根据CDC,在美国每年发生近50万手术部位感染(SSI),使他们成为第二个最常见的卫生保健相关感染。在清洁的手术中,患者自身皮肤群的直接接种是切口污染的主要来源。由于皮肤不能完全消毒及手术过程中在皮肤深层出现细菌的反弹生长。有两种方式去最小化SSI,就是保持正常的体温和使用微生物密封剂。
在这个实施例中,1.0克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B76,]被转移到烧瓶(250毫升)并充满200度(proof)无水乙醇(100毫升)。混合物被搅拌5小时来溶解所有PVB微粒。然后在上述溶剂中添加30毫克(3-缩水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷(或,3-环氧丙氧基丙基)五甲基二硅氧烷)和整个混合物进一步搅拌30分钟。
使用刷子,指尖,或棉签,组合物的几个小液滴可被涂到4平方英寸的表面积上。当和预备好的皮肤接触后,上述的成膜组合物迅速形成一层薄的、柔韧的薄膜与皮肤表面(包括皮肤的轮廓,毛囊和汗腺)黏合。该透气膜固定在常规手术皮肤准备中生存及在手术过程中反弹的细菌,并且防止其迁移或转送到切口。
这个薄膜具有独特的作用机制,通过物理上固定微生物从而降低皮肤持续的污染(Row contamination,成排的污染),而不是通过抗微生物活性。因此,使用成膜组合物作为微生物密封剂不会产生(助于)抗菌素耐药性。
实施例1A.抗菌密封胶
在这个实施例中,1.0克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B76,]被转移到烧瓶(250毫升)并充满醋酸甲酯(100毫升)。混合物被搅拌5小时来溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加30毫克(3-缩水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
实施例1B.抗菌密封胶
在这个实施例中,1.0克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B79,]转移到烧瓶(250毫升)并充满乙酸乙酯(100毫升)。混合物被搅拌5小时来溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加30毫克1,3-二(缩水甘油醚氧基丙基)四甲基二硅氧烷并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
实施例1D.抗菌密封胶
在这个实施例中,1.0克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B79,]转移到烧瓶(250毫升)并充满醋酸异丙酯(100毫升)。混合物被搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加30毫克环氧丙氧基丙基封端的聚二甲硅氧烷并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
实施例1E.抗菌密封胶
在这个实施例中,1.0克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B79,]转移到烧瓶(250毫升)并充满醋酸丁酯(100毫升)。混合物搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加30毫克1,3-二(羟丁基)四甲基二硅氧烷并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
实施例2.液体邦迪
液体邦迪(bandage,绷带)是典型的成膜组合物,是用于小切口或伤口的典型皮肤处理,目前有几家公司出售。该产品是化学物质的混合物,产生粘附皮肤的聚合物层。这保护伤口防止污垢和细菌入内,并且保湿。与传统绷带相比,液体邦迪是防水和防菌的和增强并且能够加速和改善愈合,并且继续停留几天。液体邦迪也可以被应用到一些难以到达的地方,如手指之间的空间。
在这个实施例中,30克的PVB(Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B79,)转移到烧瓶(250毫升)并充满200度无水乙醇(100毫升)。混合物被搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加12毫克3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
然后在混合物中添加以下成分的任一个或两个:苯乙铵氯化物(0.2%)和盐酸利多卡因(2.5%)。因此,制成了具有杀菌和麻醉效果的液体邦迪。
实施例3.人体涂料(脂粉)/疤痕掩饰剂
在这个实施例中,30克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B98,]转移到烧瓶(250毫升)并充满200度无水乙醇(100毫升)。混合物被搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加12毫克单-(2,3-环氧)丙醚封端的聚二甲基硅氧烷(Mw-1000g/mol)并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
2.0wt%的红色素(Derma#17AA)添加到上述组合物中。然后充分摇匀配方以形成一个稳定的分散系。然后制成一个防水、透气、不发粘并且持久停留在皮肤上的人体涂料。
实施例4.防水防晒霜
在这个实施例中,10克的PVB(Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B-74,)转移到烧瓶(250毫升)并充满200度无水乙醇(100毫升)。混合物搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加2毫克1,3-二(羟丙基)四甲基二硅氧烷并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
当氧化锌(10wt%)和二氧化钛(10wt%)颗粒被添加到配方中,制成了广谱隔离防晒霜。防晒霜(sun block,防晒乳)长时间停留在皮肤上并且不容易被擦去。
实施例5.定妆液
定妆液是一种用在完成的化妆上的防水,防汗的涂层。当香水(辉瑞制药有限公司的西瓜酮或甲基苯并二氧麻黄酮(methylbenzodioxepinone),商品名称为“Calone 1951”)(0.05%)被添加到组合物中,定妆液就制成了并且可以喷洒到完成的化妆上形成一个柔韧的,防水薄膜去将化妆品结合到皮肤上即使在炎热的夏天或在大量出汗型的皮肤上。
在这个实施例中,2克的PVB(Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B-72,)转移到烧瓶(250毫升)并充满200度无水乙醇(100毫升)。混合物被搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加0.6毫克3-[羟基(聚乙烯氧基)丙基]七甲基三硅氧烷并且整个混合物进一步被搅拌30分钟。
实施例6.抗菌湿纸巾/喷雾
在这个实施例中,2克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B-72, ]转移到烧瓶(250毫升)并充满200度无水乙醇(100毫升)。混合物被搅拌5小时以溶解所有PVB的微粒。然后在上述溶剂中添加0.4毫克1,3-二(3-羧丙基)四甲基二硅氧烷并且整个混合物进一步搅拌30分钟。
当生物杀灭剂(苄索氯铵,0.85wt%)被包括在配方中,抗微生物涂料可以很容易得到。二氧化钛纳米粒子可以消毒或清洗暴露在光线下的表面,因此用作一种杀菌剂或照片氧化剂。这个配方可以清除污物,控制或抑制细菌的增殖,并减少在食品工业,厨房,浴室,洗手间,医院,玻璃和外墙的清洗或消毒的频率。
实施例7.消除溶剂
在这个实施例中,2克的PVB[Solutia,Inc.(美国首诺公司)的B-72, ]可以在制造商默认的配置中使用Spex Freezer/mill 6770型的冷冻研磨机在液态氮中研磨10个周期,每个周期持续3分钟。约5微米~约100微米的颗粒产生。1,3-二(羟丙基)四甲基二硅氧烷(0.4克)的三氯甲烷(2毫升)溶剂加入到这些粒子中,并且用铲手动混合了2分钟而制造出均匀的包衣颗粒。最后,包衣颗粒在室温真空条件下干燥4小时以备之后使用。
此处被解说性地描述的发明可以适当地在没有任何一个元素或多个元素,限制或多个限制(没有在本文具体公开)的情况下实行。因此,例如,术语“包含”,“包括”,“含有”等,应该全面且无限制地被释读。此外,此处所用的术语和表达已被用来作为描述用语而非限制性的,并且无意在此类术语和表达使用当中排除所表明和描述的特点的任何等同物或其部分,但是应该认识到本公开范围内的各种修改是可能的。
因此,应被理解,虽然本发明已具体地通过优选的实施方案和可选的特征而公开,在此处公开的包含在本文中的发明/公开的修改,改进和变化可以被本领域技术人员所采用,此类修改,改进和变化被认为是本发明的范围内。这里提供的材料,方法,和实施例,是优选的实施方案中的代表,是示例性的,并且无意限制本专利的范围。
本发明在这里已被广泛地和一般性地描述。落入一般性公开范围内的每一个更窄的种和亚属组也组成本发明的部分。这包括本发明的一般性描述,其中附带条件或负面限制从任何主题中除去,不管是否已删去的材料专门地在这里被记载。
此外,当本发明的特点或方面是根据马库什(Markush groups)来描述的时,本领域技术人员会意识到本发明是由此根据马库什组合的任何单个成员或次组成员来描述。
此处提及的所有出版物,专利申请,专利,和其他参考是明确地通过引用而被整体地并入,在程度上与每个通过单独引用而被并入是相同的。倘若有冲突,本说明书,包括定义,将会起主导作用。
Claims (46)
1.一种组合物,包含聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷,其中所述硅氧烷包含亲水基团。
2.权利要求1所述的组合物,进一步包含溶剂。
3.权利要求1或2所述的组合物,其中所述亲水基团包含卤素、氧、氮、硫或磷中的一种或多种。
4.权利要求1至3的任何一项所述的组合物,其中所述亲水基团是羧酸、氨基、羟基、环氧基团或酸酐基团中的一种或多种。
5.权利要求4所述的组合物,其中所述亲水基团选自:
(3-缩水甘油醚氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)五甲基二硅氧烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)三乙氧基硅烷,
5,6-环氧己基三乙氧基硅烷,
(3-缩水甘油醚氧基丙基)二(三甲基硅氧基)甲基硅烷,
1,3-二(缩水甘油醚氧基丙基)四甲基二硅氧烷,
1,5-二(缩水甘油醚氧基丙基)-3-苯基-1,1,3,5,5-五甲基三硅氧烷,
二[2-(3,4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷,
单-(2,3-环氧)丙醚封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧环己基乙基封端的聚二甲基硅氧烷,
环氧丙基七异丁基-T8-硅倍半氧烷,
琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷,
二(2-羟乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷,
1,3-二(羟丙基)四甲基二硅氧烷,
1,3-二(羟丁基)四甲基二硅氧烷,
单醇封端的聚二甲基硅氧烷,
3-[羟基(聚乙烯醚基)丙基]七甲基三硅氧烷,
三甲基甲硅烷基丙酸,
1,3-二(3-羧丙基)四甲基二硅氧烷,或
3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酐。
7.权利要求1至6的任何一项所述的组合物,其中所述PVA的分子量为约25000到约250000。
8.权利要求1至6的任何一项所述的组合物,其中所述PVA的聚合度为约200到约2000。
9.权利要求1至6的任何一项所述的组合物,其中所述聚合度为约400到约800。
10.权利要求1至6的任何一项所述的组合物,其中所述PVA的水解度大于约80mol%。
11.权利要求10所述的组合物,其中所述水解度大于约90mol%。
13.权利要求1至12的任何一项所述的组合物,其中所述PVA包含聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。
14.权利要求13所述的组合物,其中所述PVB构成所述PVA的按重量约70%至约90%。
15.权利要求1至14的任何一项所述的组合物,其中在所述组合物中所述PVA的浓度为约0.1wt/vol%至约60wt/vol%。
16.权利要求15的组合物,其中在所述组合物中所述PVA的浓度为约1wt/vol%至约30wt/vol%。
17.权利要求2至16的任何一项所述的组合物,其中所述溶剂包含无机溶剂。
18.权利要求17所述的组合物,其中所述无机溶剂是水、盐水或其组合。
19.权利要求2至18的任何一项所述的组合物,其中所述溶剂包含有机溶剂。
20.权利要求19所述的组合物,其中所述有机溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷中的一种或多种。
21.权利要求1至20的任何一项所述的组合物,进一步包含抗微生物剂。
22.权利要求21所述的组合物,其中所述抗微生物剂是银化合物、季铵阳离子或酸性阴离子表面活性剂中的一种或多种。
23.权利要求1至22的任何一项所述的组合物,进一步包含颜料。
24.权利要求23所述的组合物,其中所述颜料是氧化铁、二氧化钛、扩展颜料群青颜料、锰紫、混合金属氧化物颜料、荧光颜料、炭黑、磁铁矿、天然磁石、或磁性氧化铁中的一种或多种。
25.权利要求1至24的任何一项所述的组合物,进一步包含消炎剂。
26.权利要求25所述的组合物,其中所述消炎剂是布洛芬、萘普生钠、阿司匹林、酮洛芬、普鲁卡因、可卡因、利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、罗哌卡因或狄步卡因中的一种或多种。
27.权利要求1至26的任何一项所述的组合物,进一步包含麻醉剂。
28.权利要求27所述的组合物,其中所述麻醉剂是利多卡因、丙胺卡因、布比卡因、左布比卡因、罗哌卡因、甲哌卡因或狄步卡因中的一种或多种。
29.权利要求1至28的任何一项所述的组合物,进一步包含止血剂。
30.权利要求29的组合物,其中所述止血剂是氧化再生纤维素、明胶、纤维蛋白、凝血酶、藻酸盐、沸石、胶原蛋白或壳聚糖中的一种或多种。
31.权利要求1至30的任何一项所述的组合物,以凝胶的形式提供。
32.权利要求1至30的任何一项所述的组合物,以液体的形式提供。
33.权利要求1至32的任何一项所述的组合物,其中所述组合物是在药学上可接受的。
34.一种组合物,通过混合PVA和硅氧烷而制备,其中所述硅氧烷包含亲水基团。
35.权利要求34所述的组合物,进一步包含将所述PVA和/或硅氧烷与溶剂混合。
36.薄膜,通过减少在权利要求1至35的任何一项所述的组合物中的溶剂含量而得到。
37.薄膜,通过减少在权利要求1至35的任何一项所述的组合物中的溶剂含量是可得到的。
38.权利要求36或37所述的薄膜,其中所述溶剂是通过蒸发来减少的。
39.试剂盒,在两个或更多个单独的隔间中包含聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷。
40.权利要求39所述的试剂盒,进一步包含溶剂。
41.权利要求39或40所述的试剂盒,进一步包含抗微生物剂、颜料、消炎剂、麻醉剂或止血剂中的一种或多种。
42.一种用于制备皮肤上的薄膜的方法,包含将合适量的权利要求1至35的任何一项所述的组合物涂覆在皮肤上和允许所述溶剂蒸发。
43.一种用于制备皮肤上的抗菌密封胶的方法,包含将合适量的权利要求21或22所述的组合物涂覆在皮肤上和允许所述溶剂蒸发。
44.一种用于制备皮肤上的人体涂料的方法,包含将合适量的权利要求23或24的所述组合物涂覆在皮肤上和允许所述溶剂蒸发。
45.一种用于制备权利要求1的组合物的方法,包含混合聚乙烯醇缩醛(PVA)和硅氧烷,其中所述硅氧烷包含亲水基团。
46.权利要求45所述的方法,进一步包含混合溶剂到所述组合物中然后从所述组合物中除去所述溶剂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US33375010P | 2010-05-11 | 2010-05-11 | |
US61/333,750 | 2010-05-11 | ||
PCT/US2011/035785 WO2011143131A1 (en) | 2010-05-11 | 2011-05-09 | Film forming personal care compositions and methods |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103025784A true CN103025784A (zh) | 2013-04-03 |
Family
ID=44914661
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011800221494A Pending CN103025784A (zh) | 2010-05-11 | 2011-05-09 | 用于个人护理的成膜组合物及方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8808732B2 (zh) |
CN (1) | CN103025784A (zh) |
WO (1) | WO2011143131A1 (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108135745A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-06-08 | 艾威医药科技(芜湖)有限公司 | 用于伤口处理的有效新型快速沉积薄膜形成组合物 |
CN111818909A (zh) * | 2018-03-09 | 2020-10-23 | 株式会社Lg生活健康 | 皮肤皮膜形成剂 |
CN112566609A (zh) * | 2018-08-09 | 2021-03-26 | 花王株式会社 | 用于制造可穿戴涂层的方法 |
US11253439B2 (en) | 2017-04-18 | 2022-02-22 | Kao Corporation | Method for producing cosmetic coating |
TWI829637B (zh) * | 2017-04-18 | 2024-01-21 | 日商花王股份有限公司 | 覆膜之製造方法 |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103157126B (zh) * | 2012-03-26 | 2014-11-12 | 何星剑 | 创可胶及其制备方法 |
CN102631305B (zh) * | 2012-05-11 | 2013-04-10 | 苏州宜生生物技术有限公司 | 一种定妆液 |
US9078947B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-07-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composition for forming a porous absorbent structure |
JP2016535790A (ja) * | 2013-11-06 | 2016-11-17 | インヴェンレス・ゲーエムベーハー | 医薬製剤ならびにその製造および使用 |
US20150343112A1 (en) * | 2014-06-02 | 2015-12-03 | Problem Solving Products, Llc | Liquid bandage |
WO2016164316A1 (en) | 2015-04-06 | 2016-10-13 | 3M Innovative Properties Company | Removable film forming gel compositions and methods for their application |
US20160295859A1 (en) | 2015-04-09 | 2016-10-13 | Ecolab Usa Inc. | Disposable antimicrobial wipes and methods of making |
AU2016340485B2 (en) * | 2015-10-19 | 2018-06-28 | Kao Corporation | Method for producing coating film |
WO2017069079A1 (ja) * | 2015-10-19 | 2017-04-27 | 花王株式会社 | 被膜の製造方法 |
US10987301B2 (en) | 2016-01-15 | 2021-04-27 | Salon Commodities, Inc. | Methods and compositions for treating damaged hair |
WO2017147460A1 (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | Ralph Birchard Lloyd | System and method for disinfecting an occupied environment using direction controlled germicidal radiation |
FR3048609B1 (fr) * | 2016-03-08 | 2019-06-14 | Fiabila Sas | Compositions pour vernis a ongles |
TWI744423B (zh) * | 2016-11-22 | 2021-11-01 | 日商花王股份有限公司 | 化妝料用覆膜之製造方法 |
RU2639379C1 (ru) * | 2016-11-28 | 2017-12-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный медицинский исследовательский центр гематологии" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НМИЦ гематологии" Минздрава России) | Гемостатическое покрытие в форме губки или плёнки (варианты) |
BR112019013464A2 (pt) * | 2016-12-28 | 2020-01-07 | Kao Corporation | Método para fabricar um filme de revestimento |
US10231961B1 (en) | 2017-02-07 | 2019-03-19 | Genus Lifesciences Inc. | Pharmaceutical compositions and methods of using the same |
US10413505B1 (en) | 2017-02-07 | 2019-09-17 | Genus Lifesciences Inc. | Pharmaceutical compositions and methods of using the same |
US10149843B1 (en) | 2017-02-07 | 2018-12-11 | Gneus Lifescineces Inc. | Pharmaceutical compositions and methods of using the same |
EP3600241A4 (en) | 2017-03-25 | 2021-01-13 | Salon Commodities, Inc. | PROCEDURES AND COMPOSITIONS FOR HAIR SMOOTHING |
CN110536673A (zh) * | 2017-04-19 | 2019-12-03 | 花王株式会社 | 覆膜形成用组合物 |
JP7169813B2 (ja) * | 2018-08-09 | 2022-11-11 | 花王株式会社 | 被膜の製造方法 |
CN110143588B (zh) * | 2019-04-18 | 2021-06-29 | 浙江大学 | 一种基于液体创可贴保护层转移石墨烯的方法 |
US20220202750A1 (en) * | 2019-04-18 | 2022-06-30 | Doris Maria HEXSEL | Dye composition for marking organic tissue with anaesthetic and method for applying same |
CN114854217B (zh) * | 2022-06-16 | 2023-05-09 | 陕西科技大学 | 一种生物可降解拒水抗紫外明胶基生物塑料薄膜及其制备方法 |
WO2023247793A1 (en) * | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Nouryon Chemicals International B.V. | Polyvinyl alcohol film-forming polymers for alcohol-based hair fixing formulations and methods of using same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1401670A (zh) * | 2001-08-16 | 2003-03-12 | 瓦克聚合系统两合公司 | 硅烷改性的聚乙烯基缩醛 |
US20060110415A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-25 | Bioderm Research | Topical Delivery System for Cosmetic and Pharmaceutical Agents |
US20100233146A1 (en) * | 2002-09-09 | 2010-09-16 | Reactive Surfaces, Ltd. | Coatings and Surface Treatments Having Active Enzymes and Peptides |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2506320A (en) | 1945-12-06 | 1950-05-02 | Anaconda Wire & Cable Co | Method of preparing solutions of mixtures of siloxane resin and polyvinyl acetal resin, wherein cresylic acid is used as one of the solvents |
TW585882B (en) * | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
EP1462116A1 (en) * | 2003-03-29 | 2004-09-29 | Villitech SARL | Composition for treating the gastrointestinal tract |
DE10338479A1 (de) | 2003-08-21 | 2005-04-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Silikonhaltige Polyvinylacetale |
US20050268405A1 (en) | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Gaelle Brun | Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one pigment and polymers capable of reacting with each other to form covalent bonds |
-
2011
- 2011-05-09 WO PCT/US2011/035785 patent/WO2011143131A1/en active Application Filing
- 2011-05-09 CN CN2011800221494A patent/CN103025784A/zh active Pending
- 2011-05-09 US US13/696,726 patent/US8808732B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-07-16 US US14/332,391 patent/US20140328776A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1401670A (zh) * | 2001-08-16 | 2003-03-12 | 瓦克聚合系统两合公司 | 硅烷改性的聚乙烯基缩醛 |
US20100233146A1 (en) * | 2002-09-09 | 2010-09-16 | Reactive Surfaces, Ltd. | Coatings and Surface Treatments Having Active Enzymes and Peptides |
US20060110415A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-25 | Bioderm Research | Topical Delivery System for Cosmetic and Pharmaceutical Agents |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108135745A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-06-08 | 艾威医药科技(芜湖)有限公司 | 用于伤口处理的有效新型快速沉积薄膜形成组合物 |
US11253439B2 (en) | 2017-04-18 | 2022-02-22 | Kao Corporation | Method for producing cosmetic coating |
TWI763826B (zh) * | 2017-04-18 | 2022-05-11 | 日商花王股份有限公司 | 化妝覆膜之製造方法 |
TWI829637B (zh) * | 2017-04-18 | 2024-01-21 | 日商花王股份有限公司 | 覆膜之製造方法 |
CN111818909A (zh) * | 2018-03-09 | 2020-10-23 | 株式会社Lg生活健康 | 皮肤皮膜形成剂 |
CN111818909B (zh) * | 2018-03-09 | 2023-06-13 | 株式会社Lg生活健康 | 皮肤皮膜形成剂 |
CN112566609A (zh) * | 2018-08-09 | 2021-03-26 | 花王株式会社 | 用于制造可穿戴涂层的方法 |
US11759803B2 (en) | 2018-08-09 | 2023-09-19 | Kao Corporation | Method for producing wearable coating |
CN112566609B (zh) * | 2018-08-09 | 2023-11-21 | 花王株式会社 | 用于制造可穿戴涂层的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20130058880A1 (en) | 2013-03-07 |
US20140328776A1 (en) | 2014-11-06 |
WO2011143131A1 (en) | 2011-11-17 |
US8808732B2 (en) | 2014-08-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103025784A (zh) | 用于个人护理的成膜组合物及方法 | |
Thapa et al. | Encapsulation of collagen mimetic peptide-tethered vancomycin liposomes in collagen-based scaffolds for infection control in wounds | |
US5753699A (en) | Methods for treating non-suturable, superficial wounds by use of cyanoacrylate ester compositions comprising an antimicrobial agent | |
CA2619886C (en) | Conformable solvent-based bandage and coating material | |
US6974585B2 (en) | Durable multi-component antibiotic formulation for topical use | |
US8263720B1 (en) | Sacrificial adhesive coatings | |
JP5415663B2 (ja) | ヒドロカルビルスルトン化合物(a hydrocarbyl sultone compound)による化学修飾ポリアミノ糖 | |
JP5150508B2 (ja) | 液状のポリマー含有被覆材料 | |
AU734610B2 (en) | Cyanoacrylate compositions comprising an antimicrobial agent | |
CN101658485B (zh) | 具有持久广谱抗菌性能的纳米杂化水凝胶及其制备方法 | |
EP3052140A1 (en) | Non-self-adherent coating materials | |
WO2014161085A1 (en) | Schiff-based aldehydic hyaluronic acid-chitosan hydrogel compositions and uses thereof | |
JP2010520890A (ja) | 傷跡が残ることを防止する及び減少させる被覆製剤 | |
WO2012064126A2 (ko) | 의료용 접착제 조성물 | |
Huang et al. | Highly antibacterial and adhesive hyaluronic acid hydrogel for wound repair | |
WO2005000985A2 (en) | Antimicrobial phenol containing cyanoacrylate adhesive compositions | |
CN110917120A (zh) | 一种可粘黏抗菌修复材料及其制备方法和应用 | |
CN209392452U (zh) | 一种微纳米氢化镁抗菌消炎伤口敷料 | |
CN104784103A (zh) | 基于寡聚氨基酸两亲分子可注射抗菌水凝胶 | |
US20080152614A1 (en) | Method and kit for skin lesion prevention and/or protection | |
CN101972489A (zh) | 一种新型创面自修复生物材料及其制备方法和用途 | |
Li et al. | “one stone four birds” strategy of advanced hydrogel system based on eight-arm nanocages to promote chronic wound healing in diabetes | |
US20230390191A1 (en) | Self-regulating bioadhesives for wet substrates | |
EP0855191A2 (en) | Methods for treating non-suturable, superficial wounds by use of cyanoacrylate ester compositions comprising an antimicrobial agent | |
Anil et al. | Chitosan-based bionanocomposites in dental applications |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20160217 |
|
C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |