CN112566609A - 用于制造可穿戴涂层的方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，该方法包括：A)在皮肤表面上放置一种或多种选自粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的立方材料的固体材料的步骤；B)在步骤A)之后，将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和(b)具有涂层形成能力的聚合物；以及在步骤B)之后或在步骤A)之前，C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：(c)粘合剂聚合物，和(d)油。

Description

用于制造可穿戴涂层的方法
技术领域
本发明涉及用于制造可穿戴涂层的方法。
背景技术
通过各种单元将穿戴用品施加到皮肤表面的方法被广泛地执行。该方法的实例包括在皮肤表面上施加涂料的方法，在皮肤表面上装配诸如珠子或珠宝之类的固体材料的方法以及粘贴印刷图章的方法。
作为粘贴印刷图章的技术，专利文献1描述了可印刷的皮肤粘贴压敏胶粘片。进一步报道了一种方法，该方法将组合物直接静电喷雾在皮肤表面上，该皮肤表面具有在其上施加了包含粉末的化妆品，从而在皮肤上形成的涂层(专利文献2)。
[专利文献1]JP-A-2011-246672
[专利文献2]WO 2017/069080
发明内容
本发明涉及一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，其中，该方法包括：
A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的立方材料；
B)在步骤A)之后，将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；以及在步骤B)之后或在步骤A)之前，
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油。
本发明还涉及一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，其中，该方法包括：
A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、和除这些以外的扁平材料；
D)在步骤A)之后，在皮肤表面粘贴纳米纤维片的步骤；和在步骤D)之后或在步骤A)之前，
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油。
本发明还涉及一种用于在皮肤上制造可穿戴涂层的方法，其中，该方法包括：
B)将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油；和
E)在步骤C)之后，将具有与肤色不同的颜色的可穿戴物品部分地施加到在皮肤上形成有涂层的区域上的步骤。
附图说明
图1是示出适用于本发明的静电喷雾设备的示意图。
图2是示出使用静电喷雾设备执行静电喷雾方法的状态的示意图。
图3是示出施加本发明实施例的可穿戴涂层的状态的示意图。
图4是示出在本发明中在基板上进行静电喷雾的设备的示意图。
具体实施方式
专利文献1的上述可印刷的皮肤粘贴压敏胶粘片对皮肤产生压力感和不适感，并且与皮肤的运动不相容。
因此，需要这样一种单元，该单元可在皮肤表面上形成稳定地固定可穿戴物品的涂层，对皮肤不产生压力感或不适感，并且与皮肤的运动具有良好的相容性。
本发明人发现，通过组合将可穿戴物品施加到皮肤表面上和静电喷雾的步骤与向皮肤表面施加包含粘合剂聚合物或油的组合物的步骤以完成本发明，可穿戴涂层可以稳定地将装饰物和涂料固定在皮肤上，并且不会对皮肤造成压力感或不适感，并且与皮肤运动的相容性也优异。
本发明的方法使可穿戴涂层将由固体材料组成的可穿戴物品如装饰物(decoration)、装饰品(ornamentation)或装饰件(qualification)和涂料稳定地固定在皮肤上，并且不会对皮肤造成压力感或不适感，并且与皮肤的运动具有优异的相容性。
形成的涂层边缘几乎看不到，甚至当固体材料具有突起时，也可以防止在固体材料和通过静电喷雾获得的膜之间产生间隙。通过静电喷雾获得的膜的涂层是半透明或透明的，并且装饰性优异。该膜易于轻轻剥离，因此剥离性优异。另外，即使喷洒水等，也可以防止可穿戴涂层剥落，而且，可以将该可穿戴涂层制成对皮肤几乎没有刺激的涂层。
本发明方法中的步骤A)是在皮肤表面放置一种或多种选自粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的立方材料的固体材料的步骤。
步骤A)包括通常进行用固体材料穿戴皮肤的步骤。在本发明的方法中的“穿戴皮肤”可以包括用固体材料装饰皮肤，并且其目的可能不仅限于装饰。从展现良好外观的角度，优选理解为装饰。粉末是指颗粒宽度为1μm以上且1mm以下的固体材料，具体包括着色颜料、着色粉末和亮粉。着色颜料包括无机着色颜料和有机着色颜料。着色颜料具体地包括在后文描述的步骤(G)中使用的那些。着色粉末包括食用粉体、壳粉、骨粉和沙子。亮粉包括诸如云母、二氧化钛和氧化铁的珠光颜料，和诸如铝粉末和金粉末的金属粉末，并且作为有色金属粉末的Astroflake也包括在金属粉末中。其中，从在皮肤上的装饰性、粘合性、追随性、安全性等应用方面考虑，优选为选自着色颜料和亮粉中的一种或多种。在此，颗粒宽度是指粉末为球形时的直径，是指颗粒为非球形时的最大宽度；或者，颗粒宽度是指通过激光衍射散射法测定的直径。
颗粒是指颗粒宽度为1mm以上且5mm以下的固体材料，并且具体包括金属颗粒、树脂颗粒、石子和壳。树脂颗粒的实例包括其外表面被着色的珠子和树脂颗粒。石子包括水钻和宝石。其中，从在皮肤上的装饰性、粘合性、追随性、安全性等应用方面考虑，优选选自金属颗粒、树脂颗粒和石子中的一种或多种。
此处，颗粒宽度是指当颗粒是球形时的直径，并且颗粒宽度是指当颗粒是非球形时的最大宽度；或者颗粒宽度是指通过筛分法测量的尺寸。
该膜是除了上述粉末和颗粒之外的固体材料，并且包括纸、金属箔和树脂膜以及它们的有色或金属沉积的膜，并且这些膜上粘附有颗粒。纸包括日本纸和牛皮纸；金属箔包括金箔、银箔和其它金属箔；树脂膜包括诸如尼龙膜和聚乙烯膜的膜；以及有色或金属沉积的膜包括全息膜。其中，从在皮肤上的装饰性、粘合性、追随性、安全性等应用方面考虑，优选纸、金属箔和树脂膜。
纤维包括：植物纤维，例如棉和麻类；动物纤维，例如丝和毛类；再生纤维，例如人造丝和铜氨纤维；半合成纤维，例如醋酸纤维；以及合成纤维，例如尼龙和聚酯纤维；以及包括它们的混合物。
扁平材料是除上述粉末和颗粒之外的扁平材料，并且包括具有例如优选0.1mm以上，更优选0.5mm以上，且优选5mm以下，更优选2mm以下的厚度，且具有5mm以上的最大宽度的扁平材料。扁平材料的实例包括金属板、塑料板、橡胶板、诸如织物和无纺布的布以及诸如压扁的花、植物、壳和蛋壳的天然材料。
除了粉末、颗粒、纤维和扁平材料之外的立方材料包括宽度和高度均大于5mm的固体材料，以及另外具有间隙或不规则性的固体材料，例如手风琴形状和花。
固体材料例如粉末、颗粒、纤维和扁平材料包括微芯片、电子电路、条形码、GR代码等。微芯片、电子电路、条形码和GR代码等可以包括具有用于锁定/解锁的钥匙、入场券、交通票、传感器、测量仪器、发射机、GPS(全球定位)、通信设备、照明、成像设备等的功能的那些。
在步骤A)中，可以使用这些固体材料中的一种或多种。可用材料的实例包括粉末与颗粒的组合。优选地，步骤A)在皮肤表面上不连续地放置多种固体材料中的每一种。具体地，优选地，不是通常的粉底涂布，而是使图案的形成不连续。并且将粉底从步骤A)中要放置的材料中排除。优选不要在步骤A)中的固体材料之间存在连续溶剂。用于将固体材料放置在皮肤表面上的方法优选是不伴随摩擦的方法，包括散布、装配、喷雾和使用气刷。步骤A)中的固体材料优选具有与用于施加固体材料的肤色不同的颜色，并且可以包含透明或半透明的固体材料。不同于肤色的颜色是指皮肤与可穿戴物品之间由以下表达式表示的色差E为3以上，更优选为5以上：
(表达式1)
ΔE＝(Δa2+Δb2+ΔL2)1/2
其中a、b和L基于CIE比色系统。
步骤B)是将包含成分(a)和成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上从而在皮肤表面上形成涂层的步骤。
作为步骤B)中的涂层形成方法，本发明采用静电喷雾法。静电喷雾法是将正或负高压施加于组合物以使组合物带电，然后将带电的组合物向目标喷雾或喷出的方法。在通过库仑排斥力重复进行微粉化的同时，喷雾的组合物在空间中扩散，并且在此过程中或在喷雾的组合物粘附到目标上之后，用作挥发性物质的溶剂变干从而在目标的表面上形成涂层。
本发明中使用的上述组合物X(以下，也称为“喷雾组合物”)在进行静电喷雾法的环境下为液体。组合物X包含以下成分(a)和成分(b)。
成分(a)：一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质。
成分(b)：具有涂层形成能力的聚合物。
在下文中，将描述每个成分。
成分(a)的挥发性物质是在液体状态下具有挥发性的物质。将成分(a)混入喷雾组合物中，为了使置于电场中的喷雾组合物在完全充电后从喷嘴尖端向皮肤喷出，由于成分(a)的蒸发将喷雾组合物的电荷密度变得过大，并且成分(a)进一步蒸发，同时成分(a)通过库仑排斥作用进一步微粉化，从而最终在皮肤上形成干燥涂层。为此，挥发性物质在20℃下的蒸气压优选为0.01kPa以上且106.66kPa以下，更优选为0.13kPa以上且66.66kPa以下，进一步优选为0.67kPa以上且40.00kPa以下，进一步更优选为1.33kPa以上且40.00kPa以下。
在成分(a)的挥发性物质中，作为醇，例如，优选使用一元链脂族醇、一元脂环族醇或一元芳族醇。一元脂族醇包括C1至C6醇；一元脂环族醇包括C4至C6环醇。一元芳族醇包括苯甲醇和苯乙醇。其具体实例包括乙醇、异丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇和正戊醇。作为醇，可以使用选自这些醇中的一种或两种以上。
在成分(a)的挥发性物质中，酮包括二-C1-C4烷基酮，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些酮可以单独使用或两种以上组合使用。
成分(a)的挥发性物质优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇和水的一种或多种，更优选为选自乙醇和丁醇的一种或多种，甚至更优选为至少含有乙醇的挥发性物质。
喷雾组合物中成分(a)的含量优选为30质量％以上，更优选为55质量％以上，甚至更优选为60质量％以上。然后，该含量优选为98质量％以下，更优选为96质量％以下，甚至更优选为94质量％以下。喷雾组合物中成分(a)的含量优选为30质量％以上且98质量％以下，更优选为55质量％以上且96质量％以下，甚至更优选为60质量％以上且94质量％以下。在喷雾组合物中以该比例加入成分(a)，在执行静电喷雾法时，可使喷雾组合物充分挥发。
相对于成分(a)的挥发性物质的总量，乙醇优选为50质量％以上，更优选为65质量％以上，甚至更优选为80质量％以上。优选为100质量％以下。相对于成分(a)的挥发性物质的总量，乙醇优选为50质量％以上且100质量％以下，更优选为65质量％以上且100质量％以下。甚至更优选为80质量％以上且100质量％以下。
此外，从纤维形成性和导电性的观点考虑，相对于成分(a)的挥发性物质的总量，水优选小于50质量％，更优选为45质量％以下，甚至更优选为10质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，且优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上。
作为成分(b)的具有涂层形成能力的聚合物通常是可溶于作为成分(a)的挥发性物质中的物质。在此，可溶是指在20℃下为分散状态，该分散状态是视觉上均质的状态，优选视觉上透明或半透明的状态。
作为具有涂层形成能力的聚合物，根据成分(a)的挥发性物质的性质使用合适的聚合物。具体而言，具有涂层形成能力的聚合物大致分为水溶性聚合物和水不溶性聚合物。在本说明书中，“水溶性聚合物”是指具有在1atm和23℃的环境下称量1g该聚合物，然后将其浸入10g离子交换水中，经过24小时后，有0.5g或更多的浸渍聚合物溶解在水中的性质的聚合物。同时，在本说明书中，“水不溶性聚合物”是指具有在1atm和23℃的环境下称重1g该聚合物，然后将其浸入10g离子交换水中，经过24小时后，0.5g或更多的浸渍聚合物不溶于水的性质的聚合物。
具有涂层形成能力的水溶性聚合物的实例包括例如普鲁兰多糖、透明质酸、硫酸软骨素、聚γ-谷氨酸、变性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡聚糖、肝素和硫酸角质素的黏多糖，例如纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前子胶、罗望子胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、大豆水溶性多糖、海藻酸、角叉菜胶、褐藻淀粉、琼脂(琼脂糖)、岩藻依聚糖、甲基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素的天然聚合物，以及例如部分皂化的聚乙烯醇(如果不与交联剂同时使用)、低皂化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠、水溶性聚酯树脂和水溶性尼龙的合成聚合物。这些水溶性聚合物可以单独使用或两种以上组合使用。在这些水溶性聚合物中，从易于制造涂层的观点考虑，优选使用普鲁兰多糖和合成聚合物，例如部分皂化的聚乙烯醇、低皂化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷。在使用聚环氧乙烷作为水溶性聚合物时，其数均分子量优选为50,000以上且3,000,000以下，并且更优选为100,000以上且2,500,000以下。
同时，具有涂层形成能力的水不溶性聚合物的实例包括在涂层形成后可以进行不溶化处理的完全皂化的聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在涂层形成后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、例如聚丙烯腈树脂和聚甲基丙烯酸树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂和聚酰胺酰亚胺树脂。这些水不溶性聚合物能够单独使用或将两种以上组合使用。这些水不溶性聚合物中，优选使用选自在涂层形成后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在涂层形成后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯和玉米蛋白的一种或多种，更优选使用选自聚缩丁醛树脂和聚氨酯树脂中的一种或多种。
喷雾组合物中成分(b)的含量优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上，甚至更优选为6质量％以上。含量优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，甚至更优选为40质量％以下。喷雾组合物中成分(b)的含量优选为2质量％以上且50质量％以下，更优选为4质量％以上且45质量％，甚至更优选为6质量％以上且40质量％以下。在喷雾组合物中以该比例包含成分(b)可以成功地形成由纤维沉积物组成的涂层，该涂层遮盖裸露的皮肤表面，具有优异的耐刮擦性和延展性，并且具有优异的化妆品持久性。
考虑到当执行静电喷雾方法时成分(a)可充分挥发，喷雾组合物中成分(a)和成分(b)的含量之比((a)/(b))优选为0.5以上且40以下，更优选为1以上且30以下，甚至更优选为1.3以上且25以下。
考虑到当执行静电喷雾方法时乙醇可充分挥发，喷雾组合物中的乙醇与成分(b)的含量之比(乙醇/(b))优选为0.5以上且40以下，更优选为1以上30以下，甚至更优选为1.3以上且25以下。
喷雾组合物可包含二醇。二醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇和二丙二醇。考虑到当执行静电喷雾方法时成分(a)可充分挥发，二醇在喷雾组合物中优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下。
喷雾组合物可以进一步包含粉末。该粉末包括着色颜料、体质颜料、珠光颜料和有机粉末。从对皮肤表面赋予爽滑触感的观点考虑，粉末在喷雾组合物中优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，甚至更优选为1质量％以下，优选实质上不含。
喷雾组合物可以仅含有上述成分(a)和成分(b)，或者除了成分(a)和成分(b)以外还可以含有其它成分。其它成分的实例包括例如月桂酰谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二醇)酯等的油剂、表面活性剂、防UV剂、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、止汗剂和各种维生素。这里，这些剂并不限定于它们原本的用途，可以视目的而用于其它用途，例如可以使用止汗剂作为香料。或者这些剂可以用作多种用途；例如止汗剂也可以作为香料使用。在喷雾组合物中含有其它成分的情况下，该其它成分的含有比例优选为0.1质量％以上且30质量％以下，更优选为0.5质量％以上且20质量％以下。
在本发明的方法中，在步骤B之前或之后，将喷雾组合物通过静电喷雾直接在皮肤表面上形成涂层。
当进行静电喷雾方法时，优选使用在25℃下的粘度为1mPa·s以上、更优选为10mPa·s以上、进一步优选为50mPa·s以上的喷雾组合物。还优选使用在25℃下的粘度为5,000mPa·s以下、更优选为2,000mPa·s以下、甚至更优选为1,500mPa·s以下的喷雾组合物。喷雾组合物在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上且5,000mPa·s以下，更优选为10mPa·s以上且2,000mPa·s以下，进一步优选为50mPa·s以上且1,500mPa·s以下。通过使用粘度在该范围内的喷雾组合物，能够通过静电喷雾法成功地形成涂层，特别是由纤维的沉积物构成的多孔性涂层。从提升防止皮肤闷湿的观点、提升涂层对皮肤的粘合性的观点、从皮肤剥离涂层时能够容易且干净地剥离等观点考虑，多孔性涂层的形成是有利的。喷雾组合物的粘度使用E型粘度计在25℃进行测定。作为E型粘度计，可以使用例如东京计器株式会社制造的E型粘度计。作为此时的转子，可以使用转子No.43。
喷雾组合物通过静电喷雾法被直接喷雾在人的皮肤上。静电喷雾法包括静电喷雾步骤，在该步骤中使用静电喷雾设备将喷雾组合物静电喷雾于皮肤而形成涂层。该静电喷雾设备具备：容纳喷雾组合物的容器、用于排出喷雾组合物的喷嘴、用于将容纳在容器中的喷雾组合物供给至喷嘴的供给装置、和用于向喷嘴施加电压的电源。图1表示本发明适合使用的静电喷雾设备的结构的示意图。图1所示的静电喷雾设备10具有低压电源11。低压电源11能够产生数V至数十V的电压。以提高静电喷雾设备10的可搬动性为目的，低压电源11优选由一个或多个电池构成。另外，通过使用电池作为低压电源11，还具有容易根据需要进行更换的优点。也可以使用AC适配器等代替电池作为低压电源11。
静电喷雾设备10还具有高压电源12。高压电源12具有与低压电源11连接并将由低压电源11产生的电压升压为高电压的电路(未图示)。升压电路通常由变压器、电容器和半导体元件等构成。
静电喷雾设备10进一步具有辅助电路13。辅助电路13介于上述低压电源11与高压电源12之间，具有调整低压电源11的电压而使高压电源12稳定工作的功能。并且，辅助电路13具有控制后述的泵装置14所具有的马达的转速的功能。通过控制马达的转速来控制从后述的喷雾组合物的容器15向泵装置14的喷雾组合物的供给量。辅助电路13与低压电源11之间安装有开关SW，通过开关SW的开/关切换，能够使静电喷雾设备10运转/停止。
静电喷雾设备10进一步具有喷嘴16。喷嘴16由包括金属的各种导电体；和诸如塑料、橡胶和陶瓷的非导电体构成，且具有能够从其前端排出喷雾组合物的形状。喷雾组合物在喷嘴16内流通的微小空间沿着该喷嘴16的长度方向形成。该微小空间的横截面的大小，以直径表示，优选为100μm以上且1000μm以下。喷嘴16经由管路17与泵装置14连通。管路17可以为导电体，或者也可以为非导电体。另外，喷嘴16与高压电源12电连接。由此，能够对喷嘴16施加高电压。此时，为了防止在人体直接接触喷嘴16时流通过大电流，喷嘴16与高压电源12经由限流电阻19电连接。
经由管路17而与喷嘴16连通的泵装置14作为将容纳于容器15中的喷雾组合物供给至喷嘴16的供给装置发挥作用。泵装置14从低压电源11接受电源而工作。另外，泵装置14以受辅助电路13的控制而将规定量的喷雾组合物供给至喷嘴16的方式构成。
容器15经由挠性管路18与泵装置14连接。容器15中容纳有喷雾组合物。容器15优选制成盒子(cartridge)式的可更换的形态。泵装置14优选为齿轮式泵或活塞式泵。
具有以上结构的静电喷雾设备10例如能够如图2所示那样使用。图2表示具有能够以单手握持的尺寸的手持式的静电喷雾设备10。该图所示的静电喷雾设备10中，图1所示的结构图的部件全部被容纳在圆筒形的壳体20内。在壳体20的长度方向的一端10a配置有喷嘴(未图示)。该喷嘴以使该组合物的喷出方向与壳体20的纵向一致、并朝作为涂层形成目标物的肌肤侧呈凸状的方式配置于该壳体20。通过喷嘴前端在壳体20的纵向上朝涂层形成目标物配置成凸状，喷雾组合物不易附着于壳体，能够稳定地形成涂层。
在涂层形成目标皮肤是使用者自身的皮肤的情况下，在使静电喷雾设备10工作时，使用者、即通过静电喷雾在自己的皮肤上形成涂层的人用手握持该装置10，将配置有喷嘴(未图示)的该装置10的一端10a朝向进行静电喷雾的目标部位。图2中表示使静电喷雾设备10的一端10a朝向使用者的前臂部内侧的状态。在该状态下，将装置10的开关打开进行静电喷雾法。通过对装置10通入电源，在喷嘴与皮肤之间产生电场。在图2所示的实施方式中，对喷嘴施加正的高电压，皮肤成为负极。当在喷嘴与皮肤之间产生电场时，喷嘴前端部的喷雾组合物就会因静电感应而极化，其前端部分展开为锥状，带电的喷雾组合物的液滴从展开的锥前端沿着电场朝皮肤被喷出至空中。若作为溶剂的成分(a)从被喷出至空间且带电的喷雾组合物中蒸发，则喷雾组合物表面的电荷密度变得过剩，因库仑斥力而喷雾组合物反复细微化，并且喷雾组合物在空间中扩散并到达皮肤。在这种情况下，通过适当地调整喷雾组合物的粘度，能够使所喷雾的喷雾组合物以液滴状态到达皮肤。或者，也能够在被喷出至空间的过程中，使作为溶剂的挥发性物质的成分(a)从该组合物挥发，使作为溶质的具有涂层形成能力的聚合物固化，并且通过电位差而使之伸长变形并形成纤维，使该纤维堆积于皮肤的表面。例如，若提高喷雾组合物的粘度，则容易使该组合物以纤维形态堆积于皮肤的表面。由此，在皮肤的表面形成由纤维的沉积物构成的涂层。由纤维的沉积物构成的涂层也能够通过调整喷嘴与皮肤间的距离、或对喷嘴所施加的电压来形成。
在进行静电喷雾法的过程中，在作为涂层形成目标物的皮肤与喷嘴之间产生高电位差。然而，由于阻抗非常大，所以在人体中流通的电流极其微小。本发明的发明人确认：与例如通常生活中因所产生的静电而在人体中流通的电流相比，在进行静电喷雾法的过程中在人体中流通的电流小了几个数量级。
在通过静电喷雾法形成纤维的沉积物的情况下，该纤维的粗度以圆当量直径表示时，优选为10nm以上，更优选为50nm以上。并且，粗度优选为3000nm以下，更优选为2000nm以下。纤维的粗度例如能够通过扫描型电子显微镜(SEM)观察，将纤维放大10000X倍进行观察，由其二维图像去除缺陷(纤维的块、纤维的交叉部分、液滴)，任意选取10根纤维，画出与纤维的长度方向正交的线，通过直接读取纤维直径来测定。
上述纤维在制造原理上成为无限长的连续纤维，优选至少具有纤维粗度的100倍以上的长度。本说明书中，将具有纤维粗度的100倍以上的长度的纤维定义为“连续纤维”。并且，通过静电喷雾法制造的涂层优选为由连续纤维的沉积物构成的多孔性的不连续涂层。这样的形态的涂层不仅可以作成集合体而以1个片进行操作，还具有非常柔软的特性，即使对其施加剪切力仍不易崩散，具有对身体的动作的追随性优异的优点。该涂层还具有皮肤所产生的汗的发散性优异的优点。该涂层还具有剥离容易的优点。相对于此，不具有细孔的连续涂层不易剥离、且汗的发散性非常低，因此皮肤容易发生闷湿。
成为纤维状的喷雾组合物以带电的状态到达皮肤。如上所述由于皮肤也带电，因此，纤维通过静电力而与皮肤粘合。由于在皮肤表面存在有肌肤纹理等细微的凹凸，因此，与该凹凸所带来的锚固效果互相结合，纤维进一步与皮肤的表面粘合。这样操作完成静电喷雾后，切断静电喷雾设备10的电源。由此，喷嘴与皮肤间的电场消失，皮肤的表面的电荷固定化。其结果，进一步表现出涂层的粘合性。
以上的说明针对以由纤维的沉积物构成的多孔性涂层作为涂层的情况，但涂层的形态并不限定于此，也可以形成不具有细孔的连续涂层，还可以形成具有纤维的沉积物以外的形态的多孔性涂层，例如连续涂层不规则或规则地形成有多个贯通孔的多孔性涂层、即不连续涂层。如上所述，能够通过控制喷雾组合物的粘度、喷嘴与皮肤间的距离、以及对喷嘴施加的电压等，形成任意形状的涂层。
喷嘴与皮肤间的距离也取决于对喷嘴施加的电压，从顺利地形成涂层的观点考虑，优选为50mm以上且150mm以下。喷嘴与皮肤间的距离能够利用通常使用的非接触式传感器等来测定。
通过静电喷雾法形成的涂层不论是否为多孔性涂层，涂层的基重优选为0.1g/m2以上，更优选为1g/m2以上。并且，基重优选为30g/m2以下，更优选为20g/m2以下。例如涂层的基重优选为0.1g/m2以上且30g/m2以下，更优选为1g/m2以上且20g/m2以下。通过这样设定涂层的基重，能够提高涂层的粘合性。然后，将组合物直接静电喷雾于皮肤而形成涂层的步骤是指对皮肤进行静电喷雾而形成涂层的步骤。将组合物静电喷雾于皮肤以外的部位而制作由纤维构成的片材、将该片材提供于皮肤表面的步骤与上述静电喷雾步骤不同。
下面对步骤C)进行说明。
步骤C)是向皮肤施加除组合物X(喷雾组合物)以外的包含选自成分(c)和成分(d)的一种或多种的组合物Y的步骤。步骤C)在静电喷雾步骤B)之后或步骤A)之前进行。
(c)粘合剂聚合物
(d)油
步骤C)是通过使用除静电喷雾以外的单元将组合物Y施加于皮肤表面的步骤。
用于组合物Y的(c)粘合剂聚合物通过静电喷雾在皮肤上形成的涂层有助于固体材料在皮肤上的稳定固定，并改善了涂层对皮肤运动的追随性。作为粘合剂聚合物，可以使用通常用作粘合剂或压敏粘合剂的聚合物。其实例包括橡胶基粘合剂聚合物、硅酮基粘合剂聚合物、丙烯酸粘合剂聚合物和尿烷基粘合剂聚合物，并且可以使用从中选择的一种或多种。作为(c)粘合剂聚合物，可以使用选自以下的至少一种：非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物和两性聚合物。(c)粘合剂聚合物优选为成分(b)的聚合物以外的聚合物。
橡胶基粘合剂聚合物的实例包括通过使用以下作为基础聚合物制造的那些：天然橡胶；合成橡胶，例如聚异戊二烯橡胶、丁苯(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯(SI)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶、再生橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯或它们的改性物质；等等。
在这些橡胶基粘合剂聚合物中，更优选的是选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚异丁烯、聚异戊二烯橡胶和硅橡胶中的至少一种。橡胶基粘合剂聚合物的市售产品包括Yodosol GH41F(由AkzoNobel N.V.制造)。
丙烯酸粘合剂聚合物的实例包括通过使用以下作为基础聚合物制备的那些：通过使用一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分制造的丙烯酸类聚合物(均聚物或共聚物)。(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例包括C1-20(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和甲基丙烯酸二十烷基酯。
与这些基础聚合物一起使用的辅助单体包括N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和乙酸乙烯酯。丙烯酸类聚合物的市售产品包括Amphomer 28-4910(由Akzo Nobel N.V.制造)、Yodosol GH256F(由Akzo Nobel N.V.制造，粒径：20至40nm)、Yodosol GH800F(由Akzo Nobel N.V.制造)、Yodosol GH810F(由Akzo Nobel N.V.制造)、Daitosol 5000AD(由Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.制造)和Daitosol5000SJ(由DaitoKasei Kogyo Co.，Ltd.制造)。
作为硅酮基粘合剂聚合物，优选使用例如通过使用含有有机聚硅氧烷的硅酮橡胶或硅酮树脂作为基础聚合物制造的硅酮基粘合剂聚合物。作为构成硅酮基粘合剂聚合物的基础聚合物，可以使用通过使硅酮橡胶或硅酮树脂交联而制备的基础聚合物。硅酮橡胶的实例包括含有二甲基硅氧烷作为其构成单元的有机聚硅氧烷。根据需要，可以将官能团(例如，乙烯基)引入有机聚硅氧烷中。硅酮树脂的实例包括含有选自以下的至少一种构成单元作为其构成单元的有机聚硅氧烷：R3SiO1/2构成单元、SiO2构成单元、RSiO3/2构成单元和R2SiO构成单元。硅酮基粘合剂聚合物可以包含交联剂。交联剂的实例包括硅氧烷基交联剂和过氧化物基交联剂。作为过氧化物基交联剂可以使用任选的合适的交联剂。过氧化物基交联剂的实例包括过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯和过氧化二枯基。硅氧烷基交联剂的实例包括聚有机氢硅氧烷。
作为有机聚硅氧烷，可以使用以下的聚(N-酰基亚烷基亚胺)-改性有机聚硅氧烷(以下，也简称为“改性有机聚硅氧烷”)。
改性有机聚硅氧烷是通过结合由以下通式(1)表示的重复单元组成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段通过含有杂原子的亚烷基键合至构成其主链的有机聚硅氧烷链段的至少两个硅原子而制得的：
Figure BDA0002941328410000151
式中，R1表示氢原子、含有1至22个碳原子的烷基、芳烷基或芳基。其中在该改性有机聚硅氧烷中，构成其主链的有机聚硅氧烷链段(α)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(β)的质量比(α/β)为40/60以上且98/2以下。并且构成其主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为30,000以上且100,000以下。
从提高涂层的耐摩擦性的观点考虑，改性有机聚硅氧烷中的有机聚硅氧烷链段(α)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(β)的质量比(α/β)优选为40/60以上，更优选为55/45以上，甚至更优选为65/35以上。此外，从形成纤维形式的涂层的角度考虑，该比例优选为98/2以下，更优选为90/10以下，甚至更优选为82/18以下。
在改性有机聚硅氧烷中，尽管至少两个聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段可以通过含有杂原子的亚烷基与构成有机聚硅氧烷链段的任何硅原子键合，但是优选将聚(N-酰基亚烷基亚胺)片段通过上述亚烷基键合至除了两个末端上的硅原子的一个或多个硅原子，并且更优选地将聚(N-酰基亚烷基亚胺)片段通过上述亚烷基键合至除了两个末端上的硅原子的两个或更多个硅原子。
包含介入有机聚硅氧烷链段和聚(N-酰基亚烷基亚胺)键合的杂原子的亚烷基包括具有2至20个碳原子的亚烷基，其包含1至3个氮原子、氧原子和/或硫原子。其具体实例包括以下。
Figure BDA0002941328410000161
Figure BDA0002941328410000162
[式中，An-表示阴离子]。
构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元由上述通式(1)表示；通式(1)中，R1的碳原子数为1至22的烷基的实例包括碳原子数为1至22的直链、支链或环状的烷基；且其具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十碳烷基和二十二烷基。
芳烷基的实例包括具有7至15个碳原子的芳烷基，并且其具体实例包括苄基、苯乙基、三苯甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
芳基的实例包括具有6至14个碳原子的芳基，并且其具体实例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、蒽基和菲基。
此处，在本说明书中，质量比(α/β)是指通过如下方式获得的值：将改性有机聚硅氧烷按5质量％溶解于重氯仿中，对该溶液进行核磁共振(1HNMR)分析，测定出有机聚硅氧烷链段中的烷基或苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比而获得的值。
然后，在改性有机聚硅氧烷中，相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWg)优选为1300以上，更优选为1500以上，甚至更优选为1800以上，且优选为32,000以下，更优选为10,000以下，甚至更优选为5,000以下。
在本说明书中，“相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段”如以下式(2)所示，是从有机聚硅氧烷链段与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的键合点(键合点A)到有机聚硅氧烷链段与相邻聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的键合点(键合点B)的两个点之间用虚线包围的部分，并且指由一个R2SiO单元，一个R6和(y+1)个R2 2SiO单元构成的链段。此外，“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指与上述R6键合的-Z-R7。
Figure BDA0002941328410000171
通式(2)中，R2分别独立地表示碳原子数为1至22的烷基或苯基。R6表示含有杂原子的亚烷基。R7表示聚合引发剂的残基。-Z-R7表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段；y表示一个正数。
MWg，尽管是上述通式(2)中用虚线包围的部分的分子量，但可以解释为每1mol聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)，当用作原料化合物的有机聚硅氧烷的官能团的100％被聚(N-酰基亚烷基亚胺)取代时，与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
在已知用作原料化合物的有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)的情况下，即使没有100％的官能团被聚(N-酰基亚烷基亚胺)取代，MWg可以通过以下表达式计算。
MWg＝[有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)]/[取代率(％)/100(％)]。
此外，在未知有机聚硅氧烷的官能团当量的情况下，MWg可以通过以下使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含量比(Csi)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)的表达式确定。
Figure BDA0002941328410000181
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)可以根据N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度来计算，或者可以通过后述的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定，但是，在本发明中，是指通过GPC法测定的数均分子量。从耐摩擦性优异的观点考虑，改性有机聚硅氧烷的MWox优选为500以上，更优选为600以上，甚至更优选为700以上，且优选为5,500以下，更优选为3,500以下，甚至更优选为3,000以下。
从耐摩擦性优异的观点考虑，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)优选为7,000以上，更优选为10,000以上，进一步优选为20,000以上，且优选为120,000以下，进一步优选为80,000以下，甚至更优选为60,000以下。由于构成主链的有机聚硅氧烷链段具有与作为原料化合物的有机聚硅氧烷的骨架相同的骨架，MWsi几乎等于作为原料化合物的有机聚硅氧烷的重均分子量。在此，作为原料化合物的有机聚硅氧烷的重均分子量通过GPC以聚苯乙烯表示在以下条件下测定。
柱：Super HZ4000+Super HZ2000(东曹株式会社制造)
洗脱液：1-mM三甲胺/THF
流量：0.35mL/min
柱温：40℃
检测器：UV
样本：50μL
改性有机聚硅氧烷的重均分子量(MWt)优选为10,000以上，更优选为12,000以上，甚至更优选为24,000以上，且优选为200,000以下，更优选为150,000以下，甚至更优选为120,000以下，进一步更优选为92,000以下，进一步更优选80,000以下。由此，制成具有足够的涂层强度并且具有优异的耐摩擦性的涂层。在本说明书中，MWt可以由作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量和上述质量比(α/β)确定。
改性有机聚硅氧烷可以通过公知的制造方法来制造，包括例如JP-A-2009-024114和WO 2011/062210中公开的方法。
尿烷基粘合剂聚合物包括由通过使多元醇与多异氰酸酯化合物反应获得的尿烷树脂组成的聚合物。多元醇的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇。多异氰酸酯化合物的实例包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲代亚苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。尿烷基粘合剂聚合物的可商购产品包括Baycusan C2000(由Covestro AG制造)。
对非离子聚合物没有特别限制，并且可以使用任何非离子聚合物，只要其通常用于化妆品领域即可。上述液体剂可以包含一种或多种非离子聚合物，并且可以进一步包含一种或多种阴离子、阳离子和/或两性聚合物与非离子聚合物组合。
非离子聚合物的实例包括(甲基)丙烯酸类水溶性非离子聚合物、(甲基)丙烯酸类水不溶性非离子聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、低皂化聚乙烯醇(皂化度：60mol％以下)、中性多糖和其衍生物(醚、酯等)和聚醚。中性糖及其衍生物包括中性树胶(瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶等)、纤维素醚(羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其疏水化衍生物(HM-EHEC等))、以及淀粉及其衍生物(糊精等)。聚醚包括聚乙二醇和聚丙二醇。
在下文中，列举了具有烯键式不饱和键的化合物的例子，其可以构成上述非离子聚合物，例如(甲基)丙烯酸水溶性非离子聚合物、(甲基)丙烯酸类水不溶性非离子聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺和低皂化聚乙烯醇(皂化度：60mol％以下)，但是本发明不限于以下的具体实例。
非离子单体的实例包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)二甲氧基甲基硅烷、(甲基)丙烯酸环氧乙烷加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟甲基酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙基酯的(甲基)丙烯酸酯类；诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对甲氧基苯乙烯的芳香烯基化合物；诸如丙烯腈和甲基丙烯腈的氰化乙烯基化合物；诸如丁二烯和异戊二烯的共轭二烯化合物；诸如氯乙烯、偏二氯乙烯、全氟乙烯、全氟丙烯和偏二氟乙烯的含卤素不饱和化合物；诸如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷的含硅的不饱和化合物；诸如马来酸酐的不饱和羧酸酐；诸如马来酸二烷基酯和富马酸二烷基酯的不饱和二羧酸二酯；诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和肉桂酸乙烯酯的乙烯基酯化合物；诸如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-硬脂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺的马来酰亚胺化合物；由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺和具有2至4个碳原子的环氧烷烃衍生的单体，例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)单-(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和N-聚亚烷氧基(甲基)丙烯酰胺；和亲水性非离子单体，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吗啉和丙烯酰胺。
其中，优选选自(甲基)丙烯酸类水不溶性非离子聚合物、聚乙烯吡咯烷酮和低皂化聚乙烯醇(皂化度：60mol％以下)中的一种或多种。其市售产品的实例包括MAS 683(由CosMED Pharmaceutical Co.，Ltd.制造)、聚乙烯吡咯烷酮K-90(由BASF AG制造)和JMR-150L(由日本VAM&Poval Co.，Ltd.制造)。
在此，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”的表述是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。
阴离子聚合物没有特别限制，可以使用任何阴离子聚合物，只要其通常用于化妆品领域即可。上述液体剂可以包含一种或多种阴离子聚合物，并且可以进一步包含与阴离子聚合物组合的一种或多种非离子、阳离子和/或两性聚合物。
阴离子聚合物的实例包括阴离子多糖及其衍生物(海藻酸盐、果胶、透明质酸盐等)、阴离子树胶(黄原胶、脱氢黄原胶、羟丙基黄原胶、阿拉伯胶、卡拉亚胶、黄芪胶等)、阴离子纤维素衍生物(羧甲基纤维素(CMC)等)、(甲基)丙烯酸类水溶性阴离子聚合物和丙烯酰胺类水溶性阴离子聚合物。
在下文中，列举了具有烯键式不饱和键的化合物的实例，其可以构成上述阴离子聚合物，例如(甲基)丙烯酸类水溶性阴离子聚合物，但是本发明不限于以下具体实例。阴离子单体的实例包括不饱和羧酸化合物，例如(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸；不饱和多元酸酐(例如琥珀酸酐或邻苯二甲酸酐)与含羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸羟乙酯)的偏酯化合物；具有磺酸酯基的化合物，例如苯乙烯磺酸和(甲基)丙烯酸磺基乙酯；以及具有磷酸基的化合物，例如酸(甲基)丙烯酸磷酸氧乙酯。这些阴离子不饱和单体可以原样或通过部分中和或完全中和而用作酸；或者阴离子不饱和单体作为共聚用的酸提供后，也可以部分中和或完全中和。用于中和的碱性化合物的实例包括碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾和氢氧化钠、氨水、以及胺化合物，例如单、二和三乙醇胺和三甲胺。
其中，特别优选丙烯酸类水不溶性阴离子聚合物。其市售产品的实例包括MASCOS10(由CosMED Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)和HiPAS 10(由CosMED PharmaceuticalCo.,Ltd.制造)。
此外，可以使用包含这些非离子聚合物和阴离子聚合物的乳化增稠剂。其实例包括聚丙烯酰胺/(C13、C14)异链烷烃/月桂醇聚醚-7(Sepigel 305，由Seppic制造)。
对阳离子聚合物没有特别限制，并且可以使用任何阳离子聚合物，只要它是化妆品领域中通常使用的阳离子增粘聚合物即可。上述液体剂可以包含一种或多种阳离子聚合物，并且可以进一步包含与阳离子聚合物组合的一种或多种非离子、阴离子和/或两性聚合物。
阳离子聚合物是具有阳离子基团如季铵基团或可被离子化成阳离子基团的诸如伯、仲或叔氨基的基团的聚合物。阳离子聚合物通常是在聚合物链的侧链上具有氨基或铵基的聚合物，或者是包含二烯丙基季铵盐作为其构成单元的聚合物。
优选的阳离子聚合物的实例包括阳离子化纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜尔胶、具有季铵侧链的乙烯基或(甲基)丙烯酸聚合物或它们的共聚物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、胺取代的聚(甲基)丙烯酸酯交联聚合物、(甲基)丙烯酸类水溶性阳离子聚合物和丙烯酰胺类水溶性阳离子聚合物。
在下文中，列举了具有烯键式不饱和键的化合物的实例，其可以构成上述阳离子聚合物，例如(甲基)丙烯酸类水溶性阳离子聚合物，但是本发明不限于以下具体实例。阳离子单体的实例包括通过使N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、对二甲基氨基甲基苯乙烯、对二甲基氨基乙基苯乙烯、对二乙基氨基甲基苯乙烯、对二乙基氨基乙基苯乙烯等，与阳离子化剂(例如，诸如氯甲烷的卤代烷基、甲基溴或甲基碘、二烷基硫酸(如二甲基硫酸)、诸如N-(3-氯-2-羟丙基)-N,N,N-三甲基氯化铵的叔胺无机酸盐的表氯醇加合物、诸如盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸等或诸如甲酸、乙酸或丙酸的羧酸的无机盐)阳离子化而制得的那些。
阳离子化纤维素的具体实例包括通过将缩水甘油基三甲基氯化铵加到羟乙基纤维素中而获得的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-10)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(聚季铵盐-4)、和通过使羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物和月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应获得的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-67)。
具有季铵侧链的乙烯基或(甲基)丙烯酸聚合物或其共聚物的实例包括聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)(聚季铵盐-37)。
季铵化聚吡咯烷酮的具体实例包括由乙烯基吡咯烷酮(VP)与二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物和硫酸二乙酯合成的季铵盐(聚季铵盐-11)。
(甲基)丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物的实例包括(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸)共聚物。
胺取代的聚(甲基)丙烯酸酯交联聚合物的实例包括聚丙烯酸酯-1交联聚合物和聚季铵盐-52。
其中，特别优选丙烯酰胺类水溶性阳离子聚合物。其市售产品的实例包括叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸乙酯/二甲基氨基丙基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯共聚物(RP77S，由Kao Corp.制造)。
两性聚合物是同时具有阳离子基团和阴离子基团的聚合物。从结构角度来讲，两性聚合物可以通过向上述的阳离子聚合物中的任一种引入阴离子基团或具有阴离子基团的共聚单体而获得。
作为两性聚合物，可以使用任何两性聚合物，只要它是化妆品领域中通常使用的两性聚合物即可。上述液体剂可以包含一种或多种两性聚合物，并且可以进一步包含与两性聚合物组合的非离子、阴离子和/或阳离子聚合物。
两性聚合物的实例包括羧基改性或磺酸酯改性的阳离子多糖(羧甲基壳聚糖等)，在其侧链上具有磷酸甜菜碱基团或磺基甜菜碱基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物和(甲基)丙烯酸两性聚合物。
在下文中，列举了具有烯键式不饱和键的化合物的实例，其可以构成上述两性聚合物，例如(甲基)丙烯酸两性聚合物，但是本发明不限于以下具体实例。两性单体的实例包括通过使改性剂例如卤乙酸钠或卤乙酸钾作用于上述阳离子单体前体的具体实例而获得的化合物。此外，极化单体的具体实例包括以下的氧化铵化合物：N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙烯基丙酸酯、对二甲基氨基甲基苯乙烯、对二甲基氨基乙基苯乙烯、对二乙基氨基甲基苯乙烯、对二乙基氨基乙基苯乙烯等。
其的其它实例包括阳离子乙烯基或(甲基)丙烯酸单体与(甲基)丙烯酸的共聚物(二甲基烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22)等)。
作为(c)粘合剂聚合物，从通过涂层固定固体材料和提高涂层对皮肤运动的追随性的观点考虑，选择粘合性良好的粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，优选参照JIS K6850测定的最大拉伸剪切负荷为1N以上的聚合物；3N以上的聚合物是更优选的；5N以上的聚合物是进一步优选的。从确保更多的立方装饰物的粘合性的观点考虑，进一步优选8N以上的聚合物。最大拉伸剪切负荷优选为200N以下，更优选为150N以下，甚至更优选为100N以下。
具体而言，优选使用选自橡胶基粘合剂聚合物、硅酮基粘合剂聚合物、丙烯酸类粘合剂聚合物和尿烷基粘合剂聚合物中的一种或多种；然后，其优选使用选自非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物和两性聚合物中的至少一种。
聚合物的粘合性(最大拉伸剪切负荷)可以如下测定。将20mg的聚合物溶液(10％乙醇溶液或饱和溶液)施加到一片聚碳酸酯基板(由标准试片，Carboglass Polish Clear制造，10cm×1.25cm×2.5cm)的一端的1.25cm×2.5cm区域中，并与另一片聚碳酸酯基板层压，并干燥12小时以上。使用Tensilon UTC-100W(由Orientec Co.，Ltd.制造)以拉伸速度为5mm/min拉动聚碳酸酯基板的两端，以测量最大拉伸剪切负荷。
从固体材料的稳定固定和提高涂层对皮肤运动的追随性的观点考虑，组合物Y中的(c)粘合剂聚合物的含量优选为0.1质量％以上且20质量％以下。含量更优选为0.2质量％以上，甚至更优选为0.5质量％以上，进一步更优选为1质量％以上，并且进一步更优选为5质量％以上。然后，该含量更优选为15质量％以下，甚至更优选为12质量％以下，并且进一步更优选为10质量％以下。具体而言，含量优选为0.1质量％以上且20质量％以下，更优选为0.2质量％以上且15质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上且12质量％以下，更优选为1质量％以上且12质量％以下，进一步优选为5质量％以上且10质量％以下。
组合物Y中使用的成分(d)是油。成分(d)的加入改善了涂层的耐摩擦性、固体材料的稳定固定以及涂层对皮肤运动的追随性。成分(d)包括选自液态油(20℃下的油液体)和固态油(20℃下的油固体)中的一种或多种。
本发明中的液态油是在20℃下的油液，并且包括具有流动性的半固态的油。液态油包括烃油、酯油、高级醇、硅油和脂肪酸。其中，从涂布的平滑性、涂层的耐摩擦性、固体材料的稳定固定、涂层对皮肤运动的追随性以及使用感的观点考虑，优选烃油、酯油和硅油。进一步地可以组合使用选自这些液态油中的一种或多种。
液态烃油包括液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、氢化聚异丁烯、聚丁烯和聚异丁烯；从使用感的观点考虑，优选液体石蜡、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷和环己烷；更优选液体石蜡和角鲨烯。从耐刮擦性和静电喷雾涂层的延展性的观点来看，烃油在30℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上。然后从耐刮擦性和涂层的延展性的观点来看，液体剂中异癸烷、异十六烷和氢化聚异丁烯的总含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下；并且液体剂可能不含这些。
同样地，从耐刮擦性和静电喷雾涂层的延展性的观点来看，酯油和硅油在30℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上。
此处使用的粘度通过BM型粘度计(Tokyo Keiki Inc.制造，测定条件：1号转子，60rpm，1分钟)在30℃下测定。从同样的观点来看，液体剂中的诸如鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚、二月桂基醚和二异硬脂基醚的醚油的合计量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，甚至更优选为1质量％以下。
酯油包括由直链或支链脂肪酸和直链或支链醇或多元醇组成的酯。其具体实例包括肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸十六烷基酯、异鲸蜡基辛酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酸酯、醋酸羊毛脂、异鲸蜡硬脂酸酯、异鲸蜡异硬脂酸酯、异壬酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酸异硬脂、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二异硬脂酸酯、新戊二醇二辛酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、甘油二-2-庚基十一烷酸酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四酸四-2-乙基己酸酯、甘油三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、十六烷基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、二乙基己基萘二甲酸酯、C12至15烷基苯甲酸酯、硬脂基异壬酸酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、丁二醇(二辛酸酯/癸酸酯)、丙二醇二(辛酸酯/癸酸酯)、三异硬脂酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油醇油酸酯、2-庚基十一烷基棕榈酸酯、己二酸二异丁酯、N-月桂基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、二-2-庚基十一烷基己二酸酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯和三丙二醇二戊酸酯。
其中，从制备静电喷雾涂层可紧密粘附在皮肤上并且当将涂层施用于皮肤上时具有优异的感官时，优选选自肉豆蔻酸十二烷基酯、异鲸蜡硬脂酸酯、异壬酸异壬酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、硬脂基异壬酸酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯和甘油三(辛酸酯/癸酸酯)中的一种；更优选选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、C12-15烷基苯甲酸酯和甘油三(辛酸酯/癸酸酯)中的至少一种；甚至更优选选自新戊二醇二癸酸酯和甘油三(辛酸酯/癸酸酯)中的至少一种。
作为酯油，可以使用含有上述酯油的植物油和动物油。其实例包括橄榄油、霍霍巴油、夏威夷果油、白芒花籽油、蓖麻油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、菜籽油、杏仁油、大米胚芽油和米糠油。
所述高级醇包括具有12至20个碳原子的液态高级醇；优选地是含有支链脂肪酸作为成分的高级醇；且高级醇具体包括异硬脂醇和油醇。
液态硅油包括直链硅酮、环状硅酮和改性硅酮，其实例包括二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、苯基改性硅酮和高级醇改性的有机聚硅氧烷。从与皮肤的粘合性的观点考虑，成分(d)中的硅油的含量优选为35质量％以下，从改善剥离性的观点考虑，更优选为10质量％以下，甚至更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。
从静电喷雾涂层的耐摩擦性、固体材料的固定以及涂层对皮肤运动的追随性的观点来看，硅油在25℃下的运动粘度为优选为3mm2/s以上，更优选为4mm2/s以上，进一步优选为5mm2/s以上，且优选为30mm2/s以下，更优选为20mm2/s以下，甚至更优选为10mm2/s以下。
其中，从静电喷雾涂层的耐摩擦性、固体材料的固定和涂层对皮肤运动的追随性的观点考虑，优选硅油含有二甲基聚硅氧烷。
另外，也可以使用20℃的油固体(固体油)。20℃下的油固体表现出在20℃下的固体性质，优选熔点为40℃以上的油固体。20℃时的油固体包括烃蜡、酯蜡、对氧苯甲酸酯、高级醇、具有14个或更多碳原子的直链脂肪酸的酯、包含三个具有12个或更多碳原子的直链脂肪酸作为成分的甘油三酸酯和硅酮蜡；固态油可以包含选自这些中的一种或多种。这些蜡没有限制，只要是用于普通化妆品的蜡即可。其实例包括诸如地蜡(ozokerite)和矿蜡(ceresin)的矿物蜡；诸如石蜡、微晶蜡和凡士林的石油蜡；诸如费-托蜡和聚乙烯蜡的合成烃蜡；诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、大米蜡、日本蜡、向日葵蜡和氢化霍霍巴油的植物蜡；诸如蜂蜡和鲸蜡的动物蜡；诸如硅酮蜡、氟基蜡和合成蜂蜡的合成蜡；以及脂肪酸、高级醇及其衍生物。另外，对氧苯甲酸酯包括甲基对氧苯甲酸酯、乙基对氨基苯甲酸酯、异丁基对氧苯甲酸酯、异丙基对氧苯甲酸酯、乙基对氧苯甲酸酯、丁基对氧苯甲酸酯、丙基对氧苯甲酸酯和苄基对氧苯甲酸酯；以及含有三个碳原子数为12以上的直链脂肪酸作为组成的甘油三酸酯包括甘油三月桂酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯和甘油三山嵛酸酯。具有具有14个或更多个碳原子的直链脂肪酸作为组成的脂肪酸酯油包括十四烷基豆蔻酸酯。
从固体材料的稳定固定、涂层对皮肤运动的追随性和使用感的观点考虑，组合物Y中的成分(d)的含量优选为2质量％以上且100质量％以下，更优选为3质量％以上且100质量％以下，甚至更优选为5质量％以上且100质量％以下；与成分(c)同时使用时，其含量优选为3质量％以上且80质量％以下，优选为5质量％以上且60质量％以下，优选为5质量％以上且50质量％以下。其中，成分(d)中的液态油的含量优选为5质量％以上且100质量％以下，更优选为10质量％以上且100质量％以下，进一步优选为20质量％以上且100质量％以下，进一步优选30质量％以上且100质量％以下。固态油的含量优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下。
组合物Y包含选自成分(c)和成分(d)的一种或多种，但是从固体材料的稳定固定、涂层对皮肤运动的追随性和使用感的观点来看，优选地组合物Y包含两者。
组合物Y可进一步包含成分(e)多元醇。成分(e)的多元醇优选在20℃下为液态。成分(e)的多元醇的实例包括亚烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇和1,3-丁二醇；二亚烷基二醇，例如二甘醇和二丙二醇；重均分子量为2,000以下的聚乙二醇；以及甘油，例如甘油、二甘油和三甘油。其中，从固体材料的稳定固定和涂层对皮肤运动的追随性的观点出发，优选乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重均分子量为1,000以下的聚乙二醇、甘油和二甘油；更优选丙二醇、1,3-丁二醇和甘油；甚至更优选甘油。
从固体材料的稳定固定和涂层对皮肤运动的追随性的观点考虑，组合物Y中多元醇的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，甚至更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
然后，从固体材料的稳定固定和涂层对皮肤运动的追随性的观点出发，成分(d)和成分(e)的总含量(d+e)优选为8质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，且优选为100质量％以下。并且，为了与成分(c)同时使用，其总含量优选为80质量％以下，更优选为50质量％以下。
组合物Y除了上述成分以外，还可以含有表面活性剂、pH调节剂、螯合剂、除粘合剂聚合物以外的增稠剂、香料、色素、血液循环促进剂、凉感剂、止汗剂、皮肤活化剂、保湿剂、制冷剂、防UV剂、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、各种维生素、乙醇等。表面活性剂包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。
将组合物Y施用于皮肤表面的步骤(步骤C)可以在步骤A)之前或可以在步骤B)之后。将组合物Y施用于皮肤表面的单元可以是任何单元，只要是除静电喷雾以外的单元即可。该单元包括通过手指等向皮肤表面施涂的单元、以及通过使用涂药器向皮肤表面施涂的单元。
然后，将描述步骤D)。
步骤D)是将纳米纤维片固定在皮肤表面上的步骤。此处，纳米纤维片是通过用静电设备将含可形成涂层的聚合物的液体排出到基板上而制造的片。作为这样的纳米纤维片，优选的是通过静电设备将组合物X喷雾在基板上而制造的片。在此，优选用于制造纳米纤维片的组合物X及其制造方法与上述步骤B)相同。
在具有步骤D)的用于制造可穿戴涂层的方法中，进行步骤A)然后进行步骤D)，并且步骤B)在步骤D)之后或在步骤A)之前进行。
除了步骤A)之外，根据本发明的用于制造可穿戴涂层的方法还可以包括步骤B)、和步骤C)或步骤A)、步骤D)以及步骤B)，G)将粉底涂在皮肤表面上的步骤。
用于步骤G)的粉底的粉末包括着色颜料、增量颜料和有机粉末。着色颜料包括无机着色颜料、有机着色颜料和有机色素，并且可以使用其一种或多种。
无机着色颜料具体地包括无机有色颜料，例如红赭石、氢氧化铁、钛酸亚铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、炭黑、柏林蓝、群青蓝、柏林蓝氧化钛、黑色氧化钛，钛-氧化钛烧结材料、锰紫、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、氧化钴和钛酸钴；以及无机白色颜料，例如氧化钛、氧化锌、炉甘石、氧化锆、氧化镁、氧化铈、氧化铝及其复合物。可以使用其中的一种或多种。
其中，优选选自氧化铁、氧化钛和氧化锌中的一种或多种；更优选选自氧化钛、氧化锌、红赭石、黄色氧化铁和黑色氧化铁中的一种或多种。
有机着色颜料和有机色素包括有机焦油颜料，例如红色3号、红色102号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色405号、红色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、蓝色1号和蓝色404号；有机色素，例如β-胡萝卜素、焦糖和红辣椒色素。此外，包括被聚合物如纤维素或聚甲基丙烯酸酯等覆盖的那些。其中，优选至少包含红色102号。
增量颜料包括硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸镁、碳酸钙、滑石粉、云母、高岭土、绢云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、粘土、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、绿土、沸石、陶瓷粉、磷酸氢钙、氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、氮化硼、合成云母、合成绢云母、金属皂和硫酸钡处理过的云母。可以使用其中的一种或多种。
其中，优选包含硫酸钡、碳酸钙、云母、硅酸酐、滑石、氮化硼或合成云母。
有机粉末包括硅酮橡胶粉末、硅酮树脂覆盖的硅橡胶粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、聚酰胺粉末、尼龙粉末、聚酯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、乙烯基树脂粉末、尿素树脂粉末、苯酚树脂粉末、氟树脂粉末、硅酮树脂粉末、丙烯酸酯树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物粉末、丝绸粉末、羊毛粉末、纤维素粉末、长链烷基磷酸金属盐粉末、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸粉末及其复合物。可以使用其中的一种或多种。
其中，优选包含纤维素粉末、硅酮橡胶粉末、硅酮树脂覆盖的硅橡胶粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、丙烯酸酯树脂粉末或尼龙粉末。
作为用于步骤(G)的粉底的粉末，可以原样使用上述任何一种，并且可以使用经过疏水化处理的一种或多种粉末。疏水化处理只要是对通常的化妆品粉末进行的处理即可，没有特别限制，只要通过使用氟化合物、硅酮基化合物、金属皂、氨基酸基化合物、卵磷脂、烷基硅烷、油或有机钛酸酯等表面处理剂进行干式处理、湿式处理等即可。
作为用于步骤(G)的粉底的粉末，也可以使用经过亲水化处理的一种或多种粉末。亲水化处理没有限制，只要它是对常规化妆品粉末进行的处理即可。
对于粉末，只要它们通常用于化妆品，可以使用具有球形、板状、针状或不确定形状、纺锤形、微粒形状的粉末，具有诸如颜料级的粒径的粉末和/或具有多孔或无孔颗粒结构的粉末。
从均匀地紧贴皮肤隆起、皮肤凹陷和毛孔并赋予天然的化妆感的观点考虑，步骤(G)的粉底中包含的粉末的平均粒径优选为0.001μm以上且200μm以下，更优选0.01μm以上且50μm以下，甚至更优选0.02μm以上且20μm以下，进一步更优选0.05μm以上且10μm以下。
在本发明中，用于步骤(G)的粉底的粉末的平均粒径通过电子显微镜和采用激光衍射/散射方法的粒度分布分析仪进行测量。具体而言，在激光衍射/散射方法中，使用乙醇作为分散介质，通过激光衍射散射式粒度分布分析仪(例如，Seishin Enterprise Co.，Ltd.制造的LMS-350)进行测量。此处，在对粉末进行疏水化处理或亲水化处理的情况下，平均粒径和成分(c)的含量是指包括进行了疏水化处理或亲水化处理的粉末的平均粒径和质量。
一种或多种粉末可用作步骤(G)的粉底。从完成的观点考虑，粉底中粉末的含量根据粉底的形式而不同，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，且优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。那么粉末在粉底中的含量优选为1质量％以上且95质量％以下，更优选为3质量％以上且90质量％以下，甚至更优选为5质量％以上且90质量％以下。
步骤G)中使用的粉底具有与待施加粉底的人皮肤相似的颜色，或该粉底是透明的或半透明的，并且被涂布并散布到整个涂布部位；并且使涂布部位和散布部位与该部位附近的部位之间的色差E为2以下。
因此，对粉底的形式没有特别限制，可以使用粉末类型、固体粉末类型、液体类型、油性类型、乳液类型和油性固体类型中的任何类型。然后，在步骤(G)中，将着色颜料等与溶剂或粘合剂成分一起施加在皮肤上，并且无间隙地连续施加在皮肤上；图案和造型应用除外。
步骤G)中使用的粉底中所含粉末以外的成分包括油(包括液态油和固态油)、乳化剂、水溶性聚合物、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、增稠剂、pH调节剂、血液循环促进剂、多种维生素、凉感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂和保湿剂。
步骤G)的粉底的施加可以由通常的施加单元根据化妆品的种类来进行，施加单元包括通过散布或按压粉底的施加，例如通过手指或手掌的施加。以及通过散布或按压粉底(例如，使用专用工具)进行施加。步骤G)的化妆品是不同于组合物X和组合物Y的组合物，并且也不同于步骤A)的固体材料。
将描述本发明的用于制造可穿戴涂层的方法的具体实例。首先，包括步骤B)的方法包括(1)其中进行步骤A)、步骤B)、然后步骤C)的方式，以及(2)其中进行步骤C)、步骤A)、然后步骤B)的方式。此外，这些步骤可以进行多次。因此，该方法包括以下方式，其中步骤如下进行：(1)依次为步骤B)、步骤C)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)或涂布包含水或油的化妆品的步骤；(2)依次为步骤C)、步骤B)、步骤A)、步骤B)、以及步骤C)；(3)依次为步骤B)、步骤C)、步骤A)、粉底步骤(步骤G)、步骤B)、然后步骤C)；或(4)依次为步骤B)、步骤C)、粉底步骤(步骤G)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)。
在步骤B)之后进行的第二个步骤C)中，可以施加与组合物Y不同但几乎相似的组合物Y2，其中包含从成分(c)和成分(d)中选择的一种或多种。可能存在以下情况：在第一个步骤C)中，施加包含成分(c)和成分(d)的组合物Y，在第二个步骤C)中，施加其中没有成分(c)但包含成分(d)的组合物Y2，或者施加的组合物Y2中的成分(c)和成分(d)的种类和含量均不同于组合物Y。
此外，包括步骤D)的方法包括以下方式，其中，包括步骤B)的方法中的步骤B)替换为步骤D)，并且还包括其中将步骤B)的一部分替换为步骤D)的方式。
根据本发明，组合物Y的施加范围等于或大于组合物X的施加范围；并且，步骤A)的固体材料部分布置在组合物X的施加范围内。因此，层结构具有仅层叠有组合物X和组合物Y的区域，部分区域中层叠有组合物X、组合物Y和步骤A)的固体材料。
然后，在固体材料是立方体的情况下，组合物X也可以被施加到固体材料与皮肤接触的区域。在固体材料是扁平的、粉末状或粒状的情况下，优选贯穿整个固体材料存在一层组合物X。
本发明进一步涉及一种用于在皮肤上制造可穿戴涂层的方法，该方法包括：
B)将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油；
E)在步骤C)之后，将具有与肤色不同的颜色的可穿戴物品部分地施加到在其上形成有涂层的区域的步骤；和
F)在步骤E)之后，静电喷雾组合物X以在包含磨损区域的宽阔区域上形成涂层的步骤。
在此，步骤B)和步骤C)与上述相同。
步骤E)是将具有与肤色不同的颜色的可穿戴物品部分地施加到其上形成有涂层的区域的步骤。从抑制对之前制得的涂层的影响角度考虑，在部分施加至皮肤的步骤中，优选使用气刷、喷雾或压印的施加方法。在此，具有与肤色不同的颜色的可穿戴物品是指具有与肤色明显不同的颜色的可穿戴物品。更具体地，由以下表达式表示的皮肤与可穿戴物品之间的色差E为3以上，并且更优选为5以上。
(表达式1)
ΔE＝(Δa2+Δb2+ΔL2)1/2
其中a、b和L基于CIE比色系统。
更具体地，施加单元包括使用明显不同于肤色的颜色在涂层上描绘装饰的单元。这里，装饰处于这样的状态，即，与肤色不同的颜色的边界线由曲线和直线，优选地由多条线的组合形成，并且包括边界线显示图片、字母、图案等的情况。
步骤F)是在步骤E)之后进行的步骤，并且是再次静电喷雾组合物X从而在包含磨损区域的宽阔区域上形成涂层的步骤。步骤F)固定了步骤E)的可穿戴物品，并改善了涂层的耐摩擦性，并且还改善了对皮肤运动的追随性。
根据本发明的方法，该涂层将由固体材料组成的可穿戴物品和涂料稳定地固定在皮肤上，对皮肤没有压力感或不适感，与皮肤运动的相容性也优异，且使用后的剥离性也优异。
此外，几乎看不到所形成的涂层的边缘，并且即使当固体材料具有突起时，也可以防止在固体材料和通过静电喷雾获得的膜之间产生间隙。通过静电喷雾获得的膜的涂层是半透明或透明的，因此具有优异的装饰性。该膜易于平缓地剥离，因此剥离性优异。即使用水或类似物喷洒，也可以防止可穿戴涂层剥落，而且该可穿戴涂层几乎不会刺激皮肤。
关于上述实施方式，本发明进一步公开了以下制造方法、组合物和涂层的使用方法。
<1>一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，其中，该方法包括：
A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的立方材料；
B)在步骤A)之后，将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；以及在步骤B)之后或在步骤A)之前，
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油。
<2>一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，其中，该方法包括：
A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、和除这些以外的扁平材料；
D)在皮肤表面粘贴纳米纤维片的步骤；和在步骤D)之后或在步骤A)之前，
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油。
<3>一种用于在皮肤上制造可穿戴涂层的方法，其中，该方法包括：
B)将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；
C)向皮肤施加除组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油；和
E)在步骤C)之后，将具有与肤色不同的颜色的装饰物部分地施加到在皮肤上形成有涂层的区域上的步骤。
<4>根据<3>的用于在皮肤上制造可穿戴涂层的方法，其中，进一步包括F)在步骤E)之后，静电喷雾组合物X，从而在包含磨损区域的宽阔区域上形成涂层的步骤。
<5>根据<1>或<2>的方法，其中，步骤A)是将多种固体材料中的每一种不连续地放置在皮肤表面上的步骤。
<6>根据<1>或<2>的方法，其中，步骤A)是通过散布或装配将固体材料放置在皮肤表面上的步骤。
<7>根据<1>至<6>中任一项的方法，其中，组合物Y是包含(c)粘合剂聚合物的组合物。
<8>根据<1>至<7>中任一项的方法，其中，组合物Y是包含(c)粘合剂聚合物和(d)油的组合物。
<9>根据<1>至<8>中任一项的方法，其中，组合物Y中的成分(c)是最大拉伸剪切负荷为1N以上的粘合剂聚合物。
<10>根据<1>至<9>中任一项的方法，其中，步骤C)是通过使用除静电喷雾以外的单元将组合物Y施加于皮肤的步骤。
<11>根据<1>至<10>中任一项的方法，其中，组合物Y还包含多元醇。
<12>根据<1>至<11>中任一项的方法，其中，在步骤B)中通过静电喷雾形成的涂层是多孔涂层。
<13>根据<1>至<12>中任一项的方法，其中，步骤B)是通过使用静电喷雾设备将组合物X静电喷雾在皮肤上从而形成由纤维的沉积物制成的涂层的步骤，静电喷雾设备包括：用于容纳组合物X的容器，用于排出组合物X的喷嘴、用于将容纳在容器中的组合物X供给至喷嘴的供给装置、以及用于向喷嘴施加电压的电源。
<14>根据<1>所述的方法，其中，包括依次进行步骤B)、步骤C)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)；依次进行步骤C)、步骤B)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)；依次进行步骤B)、步骤C)、步骤A)、粉底步骤、步骤B)、然后步骤C)；或依次进行步骤B)、步骤C)、粉底步骤、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)。
<15>根据<2>的方法，其中，步骤B)中的一个或多个步骤分别被改变为步骤D)。
<16>根据<4>的方法，其中，包括在步骤E)和步骤F)之间，A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的立方材料。
<17>根据<3>或<4>的方法，其中，具有与肤色不同的颜色的装饰物的由以下表达式表示的皮肤与装饰物之间的色差E为3以上：
(表达式2)
ΔE＝(Δa2+Δb2+ΔL2)1/2
其中a、b和L基于CIE比色系统。
<18>根据<1>至<17>中任一项的方法，其中，优选(c)粘合剂聚合物是选自橡胶基粘合剂聚合物、硅酮基聚合物、丙烯酸类粘合剂聚合物和尿烷基粘合剂聚合物中的一种或多种；且优选(c)粘合剂聚合物为选自非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物和两性聚合物中的至少一种。
<19>根据<1>至<18>中任一项的方法，其中，粘合剂聚合物优选为最大拉伸剪切载荷为1N以上的聚合物，更优选为3N以上的聚合物，甚至更优选为5N以上的聚合物。
<20>根据<1>至<19>中任一项的方法，其中，组合物Y中的(c)粘合剂聚合物的含量优选为0.1质量％以上且20质量％以下，更优选为0.2质量％以上且15质量％以下，甚至更优选为5质量％以上且12质量％以下，并且进一步更优选为5质量％以上且10质量％以下。
<21>根据<1>至<20>中任一项的方法，其中，组合物Y中的成分(d)的含量优选为2质量％以上且100质量％以下，更优选为3质量％以上且100质量％以下，甚至更优选为5质量％以上且100质量％以下。
<22>根据<1>至<21>中任一项的方法，其中，组合物Y的成分(d)优选包含选自液态油(20℃下为油液体)和固态油(20℃下为油固体)。
<23>根据<22>的方法，其中，液态油(20℃下为油液体)是选自烃油、酯油、植物油、高级醇、硅油和脂肪酸的一种或多种。
<24>根据<22>或<23>的方法，其中，在20℃下的油固体是选自烃蜡、酯蜡、对氧苯甲酸酯、高级醇、具有14个或更多个碳原子的直链脂肪酸的酯、包含三个具有12个或更多个碳原子的直链脂肪酸作为组成的甘油三酸酯和硅酮蜡的一种或多种。
[实施例]
在下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。但是，本发明的范围不限于这些实施例。除非另有说明，否则“％”表示“质量％”。
合成例1(聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮的制造)
将19.0g(0.12摩尔)的硫酸二乙酯和81.0g(0.82摩尔)的2-乙基-2-恶唑啉溶解在203.0g的脱水乙酸乙酯中，并在氮气氛下加热并回流8小时，从而合成末端-反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。数均分子量通过GPC测定，为1100。向其中共同添加300g侧链-伯氨基丙基-改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：32,000，胺当量：2,000)的33％乙酸乙酯溶液，并加热回流10小时。将反应混合物在减压下浓缩，从而获得作为浅黄色橡胶状固体的N-丙酰基乙烯亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(390g，收率：97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的含有率为75质量％，重均分子量为40,000。作为使用甲醇作为溶剂的盐酸中和滴定的结果，发现剩余约20mol％的氨基。根据JIS K6850测量，该粘合剂聚合物的最大拉伸剪切负荷为8.6N。
另外，将市售的粘合剂聚合物的最大拉伸剪切负荷的测定结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002941328410000391
[测试1]
(1)喷雾组合物的制备
表2或3中所示的组合物用作喷雾组合物。
(2)组合物Y的制备
表4至8所示的液体剂(组合物Y)用作组合物Y。
(3)皮肤的装饰(放置固体材料)
心形金属膜(五彩纸屑项目婚礼搭配148-1514)被用作皮肤的装饰。如图3所示，用手指将两个装饰物以1cm的间隔装配在手背的皮肤上。
(4)评价方法
按照表10所示的顺序，对皮肤表面处理后的皮肤表面的涂层的皮肤运动的追随性、边缘不显眼的程度、无不适感的程度、耐水润湿性、耐刮擦性和剥离容易程度进行评价。
这里，将描述静电喷雾。
通过使用具有图1所示的构造并且具有图2所示的外观的静电喷雾设备10，向皮肤执行静电喷雾方法60秒。静电喷雾方法的条件如下。
施加电压：10kV
喷嘴与皮肤之间的距离：100mm
排出的喷雾组合物量：5mL/h
环境：25℃，50％RH
通过进行20秒的静电喷雾，在手背的皮肤上形成了由纤维沉积物组成的多孔涂层。将该涂层以直径为5cm的圆圈施加。
(5)准备ES表
通过使用具有图4所示结构的静电喷雾设备，制造了ES片。作为ES片的溶液，使用表6所示的组合物。使面积为3cm×3cm，并且使基重为1mg/cm2。静电设备的条件如下。
电压：30kV
距离：200mm
排出量：2mL/h
环境：24℃，40％RH
(6)比较例：胶带
使用的胶带是3M公司制造的Scotch修补胶带(宽度：12mm)810-1-12D。将该胶带切成7.4cm×1.2cm的尺寸，并粘贴在皮肤上以覆盖装饰。
(评价)
(1)追随性
重复两次展开手的手指并握住手的操作，并在视觉上评价握紧时涂层的抬起。
评价标准
1：在手弯曲时涂层抬起。
2：在弯曲时涂层略微抬起。
3：即使在弯曲时，涂层也没有抬起。
(2)边缘不显眼的程度
目视评价手的手指移动之前(静止时)涂层边缘的状态。
评价标准
1：在静态下识别出边缘。
2：在静态下略微识别出边缘。
3：无法识别边缘。
(3)无不适感的程度
在移动手指之前(静止时)，对不适感进行了感官评价。评价由三名小组成员进行，并由其协商确定。
评价标准
1：在静止状态下感到强烈的不适感。
2：在静止状态下感觉到轻微的不适感。
3：没有感到不适感。
(4)耐水润湿性
目视评价暴露于城市水流中5秒的耐受性。
评价标准
1：涂层因润湿而脱落。
2：由于润湿，涂层部分脱落。
3：即使由于润湿，涂层也没有脱落。
(5)耐刮擦性
目视评价当手指从装饰物上施加微振动负荷时的涂层状态。
评价标准
1：装饰物脱落，且涂层破裂。
2：装饰物移动，且引起涂层的扭结等。
3：装饰物没有变化，且涂层没有磨损或破裂。
(6)剥离容易程度
目视评价剥离涂层时装饰物的剥离性。
评价标准
1：当剥离涂层时，整个装饰物残留在皮肤上。
2：当剥离涂层时，部分装饰物残留。
3：当剥离涂层时，整个装饰物也被剥离。
[测试2]
(1)喷雾组合物的制备
所用的喷雾组合物为表2中的组合物。
(2)组合物Y的制备
使用表4中的液体剂(组合物Y1)。
(3)在皮肤上描绘
为了在皮肤上描绘，使用了气刷。用于气刷的涂层材料是European Body Art制造的Vibe(蓝色)，以及通过模板来绘制直径约为4厘米的蝴蝶图片。所使用的压缩机是由G-too Co.,Ltd.制造的Minimarukun AC-100。使用由Rich Co.制造的气刷RB-2进行绘制。表12列出了描绘前和描绘后的色差ΔE。
(4)纹身图章
使用由Elecom Co.制造的Tattoo Seal White EJP-TATHW。像在皮肤上的描绘一样，使用气刷在纹身图章上绘制图片，并将图章根据其指示转移到皮肤表面。
(5)评价方法
按照表11的顺序，对大腿下部内侧的皮肤表面进行处理后，评价该皮肤表面的涂层对运动的追随性、边缘的不显眼程度、无不适感的程度、以及对皮肤的可转移性。
这里，将描述静电喷雾。
通过使用具有图1所示的构造并且具有图2所示的外观的静电喷雾设备10，向皮肤执行静电喷雾方法60秒。静电喷雾方法的条件如下。
施加电压：10kV
喷嘴与皮肤之间的距离：100mm
排出的喷雾组合物量：5mL/h
环境：25℃，50％RH
通过进行2分钟的静电喷雾，在手背的皮肤表面上形成由纤维沉积物组成的多孔涂层。以5cm×5cm见方的形状施加涂层。
(评价)
(1)追随性
目视评价当皮肤移动时涂层的抬起。
评价标准
1：当皮肤移动时，涂层剥离。
2：当皮肤移动时，涂层上起皱。
3：即使当皮肤移动时，涂层没有剥离或在涂层上也没有起皱。
(2)边缘不显眼的程度
目视评价静止时边缘的状态。
评价标准
1：在静态下识别出边缘。
2：在静态下略微识别出边缘。
3：无法识别边缘。
(3)无不适感的程度
对静态下不适感进行感官评价。
评价标准
1：在静态下感觉到强烈的不适感。
2：在静态下感觉到轻微的不适感。
3：没有感觉到不适感。
(4)向皮肤表面的转移性
目视评价当剥离涂层时涂料向皮肤的转移程度。
评价标准
1：当剥离涂层时，全部涂料残留在皮肤上。
2：当剥离涂层时，部分涂料残留在皮肤上。
3：当剥离涂层时，涂料完全不残留。
[表2]
Figure BDA0002941328410000431
(*1)：S-Lec B BM-1(Sekisui Chemical Co.,Ltd.)
[表3]
成分 组合物X2(质量％)
乙醇 86.1
纯净水 0.4
聚乙烯醇缩丁醛(*2) 6
1,3-丁二醇 7.5
合计 100.0
(*2)：Mowital B 75H(Kuraray Co.,Ltd.)
[表4]
Figure BDA0002941328410000441
(*3)：Amphomer 28-4910(Akzo Nobel N.V.)
(*4)：Pemulen TR-1(Lubrizol Advanced Materials,Inc.)
(*5)：Eumulgin B-2(BASF AG)
[表5]
Figure BDA0002941328410000451
(*6)：聚丙烯酰胺/(C13,C14)异链烷烃/月桂醇聚醚-7(Seppic Co.,Sepigel305)
[表6]
Figure BDA0002941328410000452
(*7)：Carbopol 981(Lubrizol Advanced Materials,Inc.)
(*8)：Cosmol 42V(Nisshin Oillio Group,Ltd.)
[表7]
Figure BDA0002941328410000461
[表8]
Figure BDA0002941328410000462
[表9]
Figure BDA0002941328410000463
(*10)：Eldew PS203(Ajinomoto Co.,Inc.)
[表10]
Figure BDA0002941328410000464
[表11]
Figure BDA0002941328410000471
[表12]
Figure BDA0002941328410000472
[参考符号列表]
10 静电喷雾设备
11 低压电源
12 高压电源
13 辅助电路
14 泵装置
15 容器
16 喷嘴
17 管路
18 挠性管路
19 限流电阻
20 壳体
21 注射器
21a 气缸
21b 活塞
21c 毛细管
22 导电集电极

Claims (17)

1.一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，其中，
所述方法包括：
A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的三维材料；
B)在所述步骤A)之后，将包含以下成分(a)和以下成分(b)的组合物X直接静电喷雾在所述皮肤上，从而在所述皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；和在所述步骤B)之后或在所述步骤A)之前，
C)向所述皮肤施加除所述组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油。
2.一种用于制造具有固定在皮肤上的固体材料的可穿戴涂层的方法，其中，
所述方法包括：
A)在皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、和除这些以外的扁平材料；
D)在所述步骤A)之后，在所述皮肤表面粘贴纳米纤维片的步骤；和在所述步骤D)之后或在所述步骤A)之前，
C)向所述皮肤施加除所述组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，
所述步骤A)是将多种所述固体材料中的每一种不连续地放置在所述皮肤表面上的步骤。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，
所述步骤A)是通过喷雾或装配将所述固体材料放置在所述皮肤表面上的步骤。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，
所述组合物Y包含(c)粘合剂聚合物。
6.根据权利要求1或4所述的方法，其中，
所述组合物Y包含(c)粘合剂聚合物和(d)油。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其中，
所述组合物Y中的成分(c)是最大拉伸剪切负荷为1N以上的粘合剂聚合物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其中，
所述步骤C)是通过使用除静电喷雾设备以外的设备将所述组合物Y施加于所述皮肤的步骤。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的方法，其中，
所述组合物Y还包含多元醇。
10.根据权利要求1、3～9中任一项所述的方法，其中，
在所述步骤B)中通过静电喷雾形成的涂层是多孔涂层。
11.根据权利要求1、3～10中任一项所述的方法，其中，
所述步骤B)是通过使用静电喷雾设备将所述组合物X静电喷雾在所述皮肤上以形成由纤维沉积物制成的涂层的步骤，所述静电喷雾设备包括：用于容纳所述组合物X的容器、用于排出所述组合物X的喷嘴、用于将容纳在所述容器中的所述组合物X供给至所述喷嘴的供给装置、和用于向所述喷嘴施加电压的电源。
12.根据权利要求1、3～11中任一项所述的方法，其中，
包括依次进行步骤B)、步骤C)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)；依次进行步骤C)、步骤B)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)；依次进行步骤B)、步骤C)、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)；依次进行步骤B)、步骤C)、粉底步骤，步骤A)、步骤B)、然后步骤C)；或依次进行步骤C)、步骤B)、粉底步骤、步骤A)、步骤B)、然后步骤C)。
13.根据权利要求1、3～12中任一项所述的方法，其中，
所述步骤B)中的一个或多个步骤分别被替换为步骤D)。
14.一种用于在皮肤上制造可穿戴涂层的方法，其中，
所述方法包括：
B)将包含以下成分(a)和成分(b)的组合物X直接静电喷雾在皮肤上，从而在皮肤表面形成涂层的步骤：
(a)一种或多种选自水、醇和酮的挥发性物质，和
(b)具有涂层形成能力的聚合物；
C)向所述皮肤施加除所述组合物X以外的包含选自以下成分(c)和以下成分(d)的一种或多种成分的组合物Y的步骤：
(c)粘合剂聚合物，和
(d)油；和
E)在所述步骤C)之后，将具有与肤色不同的颜色的装饰物部分地施加到在皮肤上形成有涂层的区域上的步骤。
15.根据权利要求14所述的用于制造可穿戴涂层的方法，其中，
还包括F)在步骤E)之后，静电喷雾所述组合物X，从而在包含磨损区域的宽大区域上形成涂层的步骤。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，
在所述步骤E)和步骤F)之间，包括A)在所述皮肤表面上放置一种或多种选自以下的固体材料的步骤：粉末、颗粒、膜、纤维、扁平材料和除这些以外的三维材料。
17.根据权利要求14～16中任一项所述的方法，其中，
具有与肤色不同的颜色的装饰物的由以下表达式表示的皮肤与装饰物之间的色差E为3以上：
表达式1
ΔE＝(Δa2+Δb2+ΔL2)1/2
其中a、b和L基于CIE比色系统。
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