TWI744423B - 化妝料用覆膜之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供使皮膚與藉靜電噴塗所形成之覆膜間之密黏性變高的化妝料用覆膜之製造方法。本發明之化妝料用覆膜之製造方法係具備：將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料施用至皮膚上的化妝料應用步驟；與對皮膚將組成物直接進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟。上述組成物係含有以下成分(a)及成分(b)。(a)選自水、醇類及酮類所構成之群之1種以上的揮發性物質。(b)具有覆膜形成能力的聚合物。

Description

化妝料用覆膜之製造方法
本發明係關於化妝料用覆膜之製造方法。
已知有各種藉由靜電噴塗形成覆膜之方法。例如專利文獻1記載有包含對皮膚將組成物進行靜電噴塗的皮膚處理方法。此方法所使用之組成物係含有液體絕緣性物質、導電性物質、粒子狀粉末物質與增黏劑。作為此組成物，典型係使用含有顏料之化妝品或皮膚保養組成物。具體而言，係使用化妝用粉底作為組成物。亦即，專利文獻1記載之發明主要設為想依美容目的而將化妝用粉底進行靜電噴塗、對皮膚進行化妝。
專利文獻2記載了使用於化妝品之靜電噴塗裝置的拋棄式匣。此靜電噴塗裝置係手持式之自含型者。此靜電噴塗裝置係與上述專利文獻1同樣地用於將化妝用粉底進行噴霧。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2006-104211號公報
專利文獻2：日本專利特表2003-507165號公報
本發明係關於一種化妝料用覆膜之製造方法，係於皮 膚表面形成覆膜者，其具備：將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料施用至皮膚上的化妝料應用步驟；與對皮膚將組成物直接進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟；上述組成物係含有以下成分(a)及成分(b)；(a)選自由水、醇類及酮類所構成群之1種或2種以上的揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
10‧‧‧靜電噴塗裝置
10a‧‧‧一端
11‧‧‧低電壓電源
12‧‧‧高電壓電源
13‧‧‧輔助電路
14‧‧‧微齒輪幫浦
15‧‧‧容器
16‧‧‧噴嘴
17‧‧‧管路
18‧‧‧可撓管路
19‧‧‧電流限制電阻
20‧‧‧框體
SW‧‧‧開關
圖1 為表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。
圖2為表示使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法之情況的模式圖。
依照上述專利文獻1及2記載之方法進行靜電噴塗而於皮膚形成化妝料用覆膜的情況，皮膚與藉由靜電噴塗所形成之化妝料用覆膜間之密黏性不足，有因摩擦等外力而化妝料用覆膜受到損傷或剝離之情形。
然而，在將含有固體狀之油等之化妝料施用至皮膚時，由於與衣物或皮膚等相觸而發生磨損、或在洗手或餐具等洗淨時與水接觸，而有油流失之情形。再者，固體狀之油雖然可期待保濕性，但黏瘩感與效果成比例地增加、使用感惡化。雖然考慮將含有固體狀之油等的化妝料施用至皮膚而以覆膜被覆，依照專利文獻1及2記載方法，藉由靜電噴塗嘗試形成化妝料用覆膜，但所得化 妝料用覆膜係與皮膚間之密黏不足，耐水性及黏瘩感亦未獲得改善。
從而，本發明係關於對皮膚之靜電噴塗法之技術提升，更詳言之，係關於使藉由靜電噴塗形成於皮膚之覆膜的密黏性提高，並提高依覆膜被覆之化妝料的耐水性，同時形成無黏瘩感的化妝料用覆膜。
以下根據較佳實施形態，參照圖式說明本發明。
[藉由靜電噴塗法進行塗佈的組成物]
本發明中，係將含有既定成分之組成物直接施用至皮膚而形成化妝料用覆膜(以下亦稱覆膜)。作為覆膜之形成方法，本發明係採用靜電噴塗法。靜電噴塗法係對組成物施加正或負之高電壓使該組成物帶電，將帶電之該組成物朝對象物進行噴霧的方法。所噴霧之組成物係藉由庫侖斥力而重複微細化並擴展空間，於此過程中、或在附著於對象物後，藉由屬於揮發性物質之溶媒乾燥，而於對象物之表面形成覆膜。
本發明中所使用之上述組成物(以下亦將此組成物稱為「噴霧用組成物」)，係在進行靜電噴塗法之環境下呈液體者。此組成物含有以下成分(a)及成分(b)。
(a)選自水、醇類及酮類之1種或2種以上的揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
以下說明各組成物。
成分(a)之揮發性物質係於液體之狀態下具有揮發性的物質。於噴霧用組成物中，成分(a)係依下述目的所調配：在使放置於電場內之該噴霧用組成物充分帶電後，從噴嘴前端朝皮膚吐出，成分(a)發生蒸發時，噴霧用組成物之電荷密度成為過剩，藉由 庫侖斥力使其更加細微化且成分(a)進一步蒸發，最終形成乾燥之覆膜。為了達成此目的，揮發性物質之蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳1.33kPa以上且40.00kPa以下。
成分(a)之揮發性物質中，作為醇類係適合使用例如一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、或一元之芳香族醇。作為此等之具體例，可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、丙醇、戊醇等。此等醇類可使用選自此等之1種或2種以上。
成分(a)之揮發性物質中，作為酮類可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。此等酮類可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
成分(a)之揮發性物質較佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，而且最佳為乙醇。
噴霧用組成物係與成分(a)一起含有屬於成分(b)之具有覆膜形成能力的聚合物。屬於(b)之具有覆膜形成能力之聚合物一般係可溶解於成分(a)之揮發性物質中的物質。於此，所謂溶解係指在20℃下呈分散狀態，其分散狀態依目視為均勻狀態、較佳係依目視為透明或半透明狀態。
作為具有覆膜形成能力之聚合物，係配合成分(a)之揮發性物質之性質而使用適當者。具體而言，具有覆膜形成能力之聚合物大致分為水溶性聚合物與水不溶性聚合物。本說明書中所謂「水溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量 了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解於水之性質者。另一方面，本說明書中所謂「水不溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之超過0.5g不溶解之性質者。
作為具水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、硫酸角質素等之黏多糖，纖維素、果膠、木膠、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、洋車前籽膠、羅望子膠、阿拉伯膠、特拉卡甘膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、寒天(洋菜糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等之天然高分子，部分鹼化聚乙烯醇(未併用交聯劑的情況)、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉等之合成高分子等。此等水溶性聚合物可單獨或組合使用2種以上。此等水溶性聚合物中，由覆膜製造容易的觀點而言，較佳為使用聚三葡萄糖、以及部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮及聚環氧乙烷等合成高分子。在使用聚環氧乙烷作為水溶性高分子的情況，其數量平均分子量較佳為5萬以上且300萬以下、更佳為10萬以上且250萬以下。
另一方面，作為具水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 106140845-A0101-12-0005-5
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基 胺基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。此等水不溶性聚合物可單獨或組合使用2種以上。此等水不溶性聚合物中，較佳為使用覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 106140845-A0101-12-0006-6
唑啉改質聚矽氧烷、水溶性聚酯、玉米蛋白等。
噴霧用組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以上、更佳55質量%以上、再更佳60質量%以上。又，較佳為98質量%以下、更佳96質量%以下、再更佳94質量%以下。噴霧用組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以上且98質量%以下，更佳55質量%以上且96質量%以下，再更佳60質量%以上且94質量%以下。藉由依此比例於噴霧用組成物中調配成分(a)，在進行靜電噴塗法時可使噴霧用組成物充分揮發。
另一方面，噴霧用組成物中之成分(b)的含量較佳為2質量%以上、更佳4質量%以上、再更佳6質量%以上。又，較佳為50質量%以下、更佳45質量%以下、再更佳40質量%以下。噴霧用組成物中之成分(b)的含量較佳為2質量%以上且50質量%以下，更佳4質量%以上且45質量%以下，再更佳6質量%以上且40質量%以下。藉由依此比例於噴霧用組成物中調配成分(b)，可良好地形成目標覆膜。
於噴霧用組成物中，可僅含有上述成分(a)及成分(b)，或者亦可除了成分(a)及成分(b)以外尚含有其他成分。作為其他成分，可舉例如成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物的可塑劑、著色顏料、體質顏料、染料、界面活性劑、抗UV劑、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、各種維他命等。在噴霧用組成物中含有其他成分的情況，該其他成分之調配比例較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳0.5質量%以上且20質量%以下。
在進行靜電噴塗法的情況，作為噴霧用組成物，其黏度係於25℃下，較佳為使用1mPa‧s以上、更佳10mPa‧s以上、再更佳50mPa‧s以上者。又，黏度係於25℃下，較佳為使用5000mPa‧s以下、更佳2000mPa‧s以下、再更佳1500mPa‧s以下者。噴霧用組成物之黏度係於25℃下，較佳為1mPa‧s以上且5000mPa‧s以下、更佳10mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳50mPa‧s以上且1500mPa‧s以下。藉由使用具有此範圍黏度的噴霧用組成物，可利用靜電噴塗法良好地形成多孔性覆膜、尤其是由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。多孔性覆膜之形成係由防止皮膚悶濕等觀點而言較有利。噴霧用組成物之黏度係使用E型黏度計依25℃測定。作為E型黏度計可使用例如東京計器股份有限公司製之E型黏度計。作為此時之轉子，可使用轉子No.43。
噴霧用組成物係藉由靜電噴塗法，對屬於對象物之人之皮膚直接噴霧。靜電噴塗法係包含使用靜電噴塗裝置，將噴霧用組成物對皮膚進行靜電噴塗的步驟。圖1為表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。圖1所示靜電噴塗裝置10係具備低電壓電源11。低電壓電源11為可產生數V至十數V之電壓者。 以提高靜電噴塗裝置10之可搬動性為目的，低電壓電源11較佳係由1個或2個以上之電池所構成。又，藉由使用電池作為低電壓電源11，亦具有可視需要容易進行替換的優點。亦可取代電池，使用AC轉接器等作為低電壓電源11。
靜電噴塗裝置10亦具備高電壓電源12。高電壓電源12係與低電壓電源11連接，並具備將由低電壓電源11所產生之電壓升壓為高電壓的電路(未圖示)。升壓電路一般係由電晶體、電容及半導體元件等所構成。
靜電噴塗裝置10係進一步具備輔助電路13。輔助電路13係介存於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間，具有調整低電壓電源11之電壓而使高電壓電源12穩定動作的機能。再者，輔助電路13係具有控制後述微齒輪幫浦14所具備之馬達之旋轉數的機能。藉由控制馬達之旋轉數，而控制由後述噴霧用組成物之容器15對微齒輪幫浦14的噴霧用組成物供給量。輔助電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW，藉由開關SW之切換，可使靜電噴塗裝置10運轉/停止。
靜電噴塗裝置10係進一步具備噴嘴16。噴嘴16係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，作成為可由其前端吐出噴霧用組成物之形狀。於噴嘴16內流通噴霧用組成物之微小空間，係沿著該噴嘴16之長度方向形成。此微小空間之橫剖面之大小，以直徑表示較佳為100μm以上且1000μm以下。噴嘴16係經由管路17與微齒輪幫浦14連通。管路17可為導電體、亦可為非導電體。又，噴嘴16係與高電壓電源12電性連接著。藉此，可對噴嘴16施加高電壓。此時，在噴嘴16直 接接觸人體時為了防止過大電流流通，噴嘴16與高電壓電源12係經由電流限制電阻19而電性連接。
經由管路17而與噴嘴16連通的微齒輪幫浦14，係具有作為將收容於容器15中之噴霧用組成物供給至噴嘴16的供給裝置的機能。微齒輪幫浦14係由低電壓電源11接受電源供給而動作。又，微齒輪幫浦14係構成為受到輔助電路13之控制而將既定量之噴霧用組成物供給至噴嘴16。
於微齒輪幫浦14，係經由可撓管路18連接著容器15。容器15中收容噴霧用組成物。容器15較佳係作成為匣式之可交換形態。
具有以上構成之靜電噴塗裝置10，可例如圖2所示般使用。圖2中表示具有可依單手握持之尺寸的手持式之靜電噴塗裝置10。圖2所示之靜電噴塗裝置10，係使圖1所示構成圖之構件全部收容於圓筒形之框體20內。於框體20之長度方向之一端10a，配置噴嘴(未圖示)。噴嘴係使其組成物之吹出方向與框體20之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體20中。藉由使噴嘴前端在框體20之縱方向上朝肌膚配置成凸狀，可使噴霧用組成物不易附著於框體，可穩定形成覆膜。
在使靜電噴塗裝置10動作時，使用者、亦即藉由靜電噴塗於自己皮膚上形成覆膜者係以手握持該裝置10，將配置了噴嘴(未圖示)之該裝置10之一端10a朝向進行靜電噴塗之對象部位。圖2中，表示了使靜電噴塗裝置10之一端10a朝向使用者之前腕部內側的狀態。於此狀態下，將靜電噴塗裝置10之開關打開而進行靜電噴塗法。藉由對靜電噴塗裝置10施加電源，於噴嘴與皮膚 之間產生電場。於圖2所示實施形態中，係於噴嘴施加正之高電壓，皮膚成為負極。若於噴嘴與皮膚之間產生電場，噴嘴前端部之噴霧用組成物因靜電感應而極化、其前端部分成為錐狀，經帶電之噴霧用組成物之液滴由錐前端沿著電場、朝皮膚被吐出至空中。若屬於溶媒之成分(a)由被吐出至空間且帶電之噴霧用組成物蒸發，則噴霧用組成物表面之電荷密度成為過剩，因庫侖斥力而重複細微化並擴展至空間中，到達皮膚。此時，藉由適當調整噴霧用組成物之黏度，可使所噴霧之該組成物依液滴狀態到達皮膚。或者，在被吐出至空間之期間，屬於溶媒之揮發性物質由該組成物揮發，使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維，則亦可使此纖維堆積於皮膚表面。例如，若提高噴霧用組成物之黏度，則容易使該組成物依纖維形態堆積於皮膚表面。藉此，於皮膚表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜，係藉由調整噴嘴與皮膚間之距離、或對噴嘴所施加之電壓亦可形成。
於進行靜電噴塗法之期間，在噴嘴與皮膚之間產生有高電位差。然而，由於阻抗非常大，故流通人體之電流極微小。本發明人已確認，相較於例如通常生活下所產生之靜電所造成之流通人體的電流，在進行靜電噴塗法之期間流通人體之電流小了數個位數。
在藉靜電噴塗法形成纖維之堆積物時，該纖維之粗度係在以圓相當直徑表示時，較佳為10nm以上、更佳50nm以上。又，較佳為3000nm以下、更佳1000nm以下。纖維之粗度係例如藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察，將纖維放大10000倍進行觀察，由其二維影像去除缺陷(纖維之塊、纖維之交叉部分、液滴)， 任意選出10根纖維，畫出與纖維之長度方向呈正交之線，藉由直接讀取纖維徑可測定。
上述纖維係製造原理上成為無限長之連續纖維，但較佳係至少具有纖維粗度之100倍以上的長度。本說明書中，將具有纖維粗度100倍以上之長度的纖維定義為「連續纖維」。而且，藉靜電噴塗法所製造之覆膜較佳係由連續纖維之堆積物所構成的多孔性之不連續覆膜。此種形態之覆膜不僅可作為集合體而視為1片之片材，亦具有非常柔軟的特徵，即使對其施加剪切力亦不易分散，具有對身體之動作之追隨性優越的優點。又，亦具有由皮膚所產生之汗之發散性優越的優點。再者，亦具有覆膜之剝離容易的優點。相對於此，不具有細孔之連續覆膜不易剝離、且汗之發散性非常低，故皮膚容易發生悶濕。
成為纖維狀之噴霧用組成物，係依帶電狀態到達皮膚。如上述般由於皮膚亦帶電，故纖維藉由靜電力密黏於皮膚。由於在皮膚表面形成有肌膚紋理等細微凹凸，故與因此凹凸所造成之錨固效果相乘而纖維更加密黏至皮膚表面。如此完成靜電噴塗後，切斷靜電噴塗裝置10之電源。藉此，噴嘴與皮膚間之電場消失，皮膚表面呈電荷固定化。其結果，覆膜之密黏性更加表現。
以上說明係針對作為覆膜之由纖維堆積物所構成的多孔性覆膜，但覆膜形態並不限定於此，可形成不具有細孔之連續覆膜，亦可形成具有纖維堆積物以外之形態的多孔性覆膜，例如於連續覆膜不規則或規則地形成有複數貫通孔而成的多孔性覆膜、亦即不連續覆膜。如上述，藉由控制噴霧用組成物之黏度、噴嘴與皮膚間之距離、以及對噴嘴所施加之電壓等，可形成任意形狀之覆膜。
噴嘴與皮膚間之距離亦依存於對噴嘴所施加之電壓，由良好地形成覆膜而言，較佳係50mm以上、150mm以下。噴嘴與皮膚間之距離可藉由一般使用之非接觸式感應器等測定。
藉靜電噴塗法形成之覆膜不論是否為多孔性者，覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上、更佳1g/m2以上。又，較佳為30g/m2以下、更佳20g/m2以下。例如覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上且30g/m2以下，更佳1g/m2以上且20g/m2以下。藉由如此設定之基重，可提升覆膜之密黏性。又，所謂對皮膚將組成物直接進行靜電噴塗而形成覆膜之靜電噴塗步驟，係意指對施行了後述化妝料之皮膚(亦簡稱為皮膚)進行靜電噴塗，形成成膜之步驟。在將組成物對皮膚以外之場所進行靜電噴塗而製作由纖維所構成之片材、將此片材塗佈於皮膚的步驟，係與上述靜電噴塗步驟不同。
本發明中，在藉由上述靜電噴塗形成覆膜之靜電噴塗步驟之前，係具備將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料施用至皮膚上的化妝料應用步驟。藉由在靜電噴塗步驟前施用化妝料，皮膚表面因靜電感應而更容易極化，所噴塗之噴霧用組成物因靜電力而更容易牢固附著，同時可提升所噴塗之噴霧用組成物之外觀的透明性。又，在上述覆膜為透明、有色透明、或半透明的情況，基底的皮膚不易被隱蔽。較佳係在覆膜為由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜的情況，即使為高空隙率仍與皮膚間之密黏性高，且容易發生較大的毛細管力。再者，在纖維為細微的情況，多孔性覆膜容易高比表面積化。
亦即，上述化妝料應用步驟係依靜電噴塗以外之方法進行。在靜電噴塗步驟前，藉由依靜電噴塗以外之方法施用化妝料，可表現 上述效果。
於靜電噴塗步驟中在形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜的步驟前，藉由進行含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料的化妝料應用步驟，而於形成該多孔性覆膜之纖維間、及/或纖維表面形成存在保濕化妝料的保濕化妝料載持覆膜。藉此，提升覆膜之密黏性，維持或提升覆膜之透明性。尤其在覆膜為無色透明、或半透明的情況，可使覆膜更不易被辨識，可呈現如自然之皮膚般。又，在覆膜為有色不透明的情況，由於覆膜具有透明感，故可呈現如皮膚之一部分般。又，上述有色係亦包括白色。
亦即，於靜電噴塗步驟中在形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜的步驟前，藉由依靜電噴塗以外之方法進行將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料的化妝料應用步驟，可達成上述課題。
[化妝料應用步驟中所使用之化妝料]
本發明中，化妝料應用步驟中所使用之化妝料係含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上。本發明中，所謂20℃下固體狀之油，係藉由示差掃描熱容量測定裝置(Differential scanning calorimetry：DSC)，於20℃以上觀察到融解波峰的油。在固體之試料融解時，由於較基準物質吸收更多之熱能作為融解熱，故確認到顯示由固體對液體之狀態變化的融解波峰。本發明中，將該於20℃以上確認到波峰的油定義為20℃下固體狀之油。具體之測定方法係由實施例記載之方法進行。
藉習知之靜電噴塗法所形成之覆膜係與皮膚間之密 黏性不足，有因摩擦等外力而覆膜損傷或剝離之情形。然而，本案發明人發現，藉由含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上作為以靜電噴塗法採用上述構成而事先塗佈至皮膚的化妝料，不僅可提高覆膜之密黏性，亦可提高被覆膜所被覆之化妝料的耐水性，可形成無黏瘩感之化妝料用覆膜等令人驚訝的效果。即，本發明人發現作為靜電噴塗法採用上述構成，藉由依靜電噴塗法以外的方法將含有20℃下固體狀油至少10質量%以上的化妝料預先塗佈於皮膚上，不僅可達成提高覆膜之密黏性，亦可提高被覆膜所被覆之化妝料的耐水性，可形成無黏瘩感之化妝料用覆膜等令人驚訝的效果。
作為20℃下固體狀之油，若為通常化妝料所使用者則無特別限制。可舉例如蠟、膽固醇類衍生物、植固醇類衍生物、二季戊四醇脂肪酸酯類、三甘油酯類、羊毛脂、羊毛脂固醇類衍生物、凡士林、腦醯胺類、高級醇及高級脂肪酸等。
作為蠟，可舉例如米糠蠟、棕櫚蠟、堪地里拉蠟、蜜蠟、鯨蠟等之酯蠟，地蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、及聚烯烴蠟等之烴蠟。此等可為動物性蠟、植物性蠟、礦物性蠟、及合成蠟等之任一種。
作為膽固醇類衍生物，可舉例如異硬脂酸膽固醇、羥基硬脂酸膽固醇、澳洲胡桃油脂肪酸膽固醇、及N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇基‧廿二基‧辛基十二基)等。
作為植固醇類衍生物，可舉例如N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植固醇基‧廿二基‧2-辛基十二基)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植固醇基‧2-辛基十二基)、異硬脂酸植固醇基、及油酸植固醇基等。
作為二季戊四醇脂肪酸酯類，可舉例如六氧基硬脂酸二季戊四醇、松香酸二季戊四醇等。
作為三甘油酯類，可舉例如三(辛酸‧癸酸‧肉豆蒄酸‧硬脂酸)甘油酯等。此等三甘油酯類亦可為硬化油等經部分氫化者。
作為腦醯胺類，可舉例如天然腦醯胺及類腦醯胺。作為天然腦醯胺，可舉例如神經胺醇、二氫神經胺醇、植物鞘胺醇及使sphingadienine經醯胺化的腦醯胺Type1~7。作為類腦醯胺，可舉例如日本專利特開2013-53146號記載之腦醯胺類。
作為高級醇，可舉例如碳數12~22之高級醇。具體可舉例如肉豆蒄醇、鯨蠟醇、硬脂醇、及廿二醇等。
作為高級脂肪酸可舉例如碳數12~22之直鏈脂肪酸。可舉例如月桂酸、肉豆蒄酸、軟脂酸、硬脂酸及廿二酸等。
此等20℃下固體狀之油中，由使覆膜之密黏性、被覆膜所被覆之化妝料之耐水性及對磨損之持續性提升的觀點而言，較佳為選自腦醯胺類、高級醇及高級脂肪酸之至少1種。
化妝料中20℃下固體狀之油的含量，係由使覆膜之密黏性、被覆膜所被覆之化妝料之耐水性及對磨損之持續性提升的觀點而言，為10質量%以上。20℃下固體狀之油之較佳含量係視使用目的而異故無法一概地限定，較佳為超過10質量%且100質量%以下。
本發明所使用之化妝料係除了20℃下固體狀之油以外，在不損及本發明效果之範圍內可適當含有水、20℃下液體狀之油、多元醇、界面活性劑、觸感調整劑、著色顏料等之粉體、紫外線吸收劑、水溶性高分子等之增黏劑、成膜劑、糖、金屬離子鉗合 劑、低級醇、pH調整劑、皮膚調理劑、維他命、抗氧化劑、制汗劑、香料、植物萃取物、及防腐劑等通常成分。又，此等各劑並不限定於作為各劑之用途，視目的亦可依其他用途，例如將製汗劑作為香料使用。或者作為與其他用途之併用，可例如使用發揮作為制汗劑與香料之效果者。
由使覆膜之密黏性、被覆膜所被覆之化妝料之耐水性及對磨損之持續性及使用感提升的觀點而言，較佳係化妝料含有水。化妝料中之水的含量較佳為0.1質量%以上且90質量%以下，更佳0.5質量%以上且85質量%以下，再更佳1質量%以上且80質量%以下。
如上述，化妝料中亦可含有20℃下液體狀之油(以下亦將此油稱為「液體油」)。作為液體油，可舉例如流動石蠟、輕質異石蠟、流動異石蠟、鯊烷、鯊烯等之直鏈或分枝之烴油；荷荷芭油、橄欖油等之植物油，液狀羊毛脂等之動物油、單醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯等之酯油；二甲基聚矽氧烷、二甲基環狀聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、及高級醇改質有機聚矽氧烷等之聚矽氧油等。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感而言，較佳為烴油、酯油、含有三甘油酯等之植物油、及聚矽氧油等之極性油，更佳為烴油、酯油及三甘油酯。又，選自此等之液體油可使用1種或組合2種以上使用。
化妝料中之液體油的含量較佳為5質量%以下、更佳1質量%以下、再更佳0.5質量%以下。
如上述，化妝料中亦可含有多元醇。作為多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇及1,3-丁二醇等之烷二醇類； 二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及聚丙二醇等之聚烷二醇類；以及甘油、二甘油、及三甘油等之甘油類等。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感而言，較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、聚乙二醇、甘油及二甘油，更佳為丙二醇、1,3-丁二醇及甘油，再更佳為丙二醇、1,3-丁二醇。
化妝料中之多元醇的含量，由使覆膜之密黏性、被覆膜所被覆之化妝料之耐水性及無黏瘩感之使用感提升的觀點而言，較佳為0.1質量%以上且20質量%以下，更佳0.5質量%以上且15質量%以下，再更佳1質量%以上且12質量%以下。
如上述般，化妝料中亦可含有界面活性劑。作為界面活性劑，可使用例如離子性界面活性劑、及非離子性界面活性劑。作為離子性界面活性劑，可使用例如陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑及兩性界面活性劑。
作為陰離子界面活性劑，可舉例如月桂酸鈉、硬脂酸精胺酸等之碳數12~22之脂肪酸或其鹽；月桂基硫酸鈉月桂基硫酸鉀等碳數12~22之烷基硫酸酯或其鹽；聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等之碳數12~22之烷基醚硫酸酯或其鹽；月桂醯基肌胺酸鈉等之N-碳數12~22之醯基肌胺酸或其鹽；單硬脂基磷酸鈉等之碳數12~22之烷基磷酸或其鹽；聚氧乙烯油基醚磷酸鈉、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸鈉等之聚氧乙烯碳數12~22之烷基醚磷酸或其鹽；二-2-乙基己基磺酸基琥珀酸鈉等之碳數12~24之二烷基磺酸基琥珀酸或其鹽；N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉等之碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸或其鹽，二月桂醯基麩胺酸鈉、N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸、N-硬脂醯基麩胺酸鈉、N-肉豆蒄醯基-L-麩胺酸鈉等之N-碳數12~22之醯基麩胺酸或其鹽等。
作為陽離子界面活性劑，較佳為例如四級銨鹽，可舉例如氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等之氯化烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、氯化三烷基甲基銨、烷基胺鹽等。作為兩性界面活性劑，可舉例如烷基二甲基氧化胺、烷基羧基甜菜鹼、烷基磺酸基甜菜鹼、醯胺胺基酸鹽、烷基醯胺丙基甜菜鹼等，較佳為烷基醯胺丙基甜菜鹼。
作為非離子性界面活性劑，可舉例如聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植固醇、聚氧乙烯植物甾、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜜蠟衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛縮合物、單一鏈長聚氧乙烯烷基醚、聚醚改質聚矽氧等。
作為界面活性劑，由提升乳化穩定性的觀點而言，較佳為離子性界面活性劑，更佳為陰離子界面活性劑。又，作為陰離子界面活性劑，較佳為選自聚氧乙烯碳數12~22之烷基醚磷酸或其鹽、碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉、及N-碳數12~22之醯基麩胺酸鹽之1種或2種以上，由使用感而言，更佳為碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉。作為碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉，較佳係其碳數為12~20者、更佳14~20，具體而言更佳為N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉。
界面活性劑可使用1種或組合使用2種以上。界面活性劑之含量係由使各成分穩定分散的觀點而言，化妝料中較佳為0.01質量%以上、更佳0.05質量%以上、再更佳0.1質量%以上，較佳為5質量%以下、更佳4質量%以下，由減低黏瘩的觀點而言，更佳為3質量%以下、再更佳2.5質量%以下。界面活性劑之含量係去除了離子對之化合物的含量。
如上述，化妝料中亦可含有觸感調整劑。作為觸感調整劑，可舉例如聚矽氧油。作為聚矽氧油，可舉例如二甲基聚矽氧烷、二甲基環狀聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、及高級醇改質有機聚矽氧烷等。由使藉靜電噴塗法所形成之覆膜密黏於皮膚的觀點而言，聚矽氧油較佳係含有二甲基聚矽氧烷。
化妝料中之聚矽氧油的含量，係由對皮膚之密黏性的觀點而言，較佳為10質量%以下、更佳5質量%以下、再更佳1質量%以、又更佳為0.1質量%以下。
聚矽氧油之動黏度，係由使藉靜電噴塗法所形成之覆膜密黏於皮膚的觀點而言，於25℃下較佳為3mm2/s以上、更佳4mm2/s以上、再更佳5mm2/s以上，較佳為30mm2/s以下、更佳20mm2/s以下、再更佳10mm2/s以下。
如上述，化妝料中亦可含有著色顏料。化妝料中之著色顏料的含量，係由使藉靜電噴塗法所形成之覆膜與皮膚間之密黏性提升的觀點而言，較佳為未滿0.1質量%、更佳0.05質量%以下、再更佳0.01質量%以下、又更佳0.001質量%以下。本發明中，所謂著色顏料係意指不含透明顏料，白色之顏料亦涵括於著色顏料 中。
將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料施用至皮膚時可使用各種方法。例如，藉由滴下或甩灑等方法將化妝料施用至皮膚，藉由具備將該化妝料塗展的步驟，使其與皮膚融合，藉此可形成該化妝料之薄層。將化妝料塗展之步驟，可採用例如使用使用者本人之手指、或施用器等道具進行磨損等方法。亦可僅將化妝料單純地滴下或甩灑，但藉由具備塗展步驟，可使其與皮膚融合，可充分提升覆膜之密黏性。作為其他方法，亦可將化妝料噴霧至皮膚而形成該化妝料之薄層。此時，並不需要另外塗展，但於噴霧後亦可進行塗展操作無妨。
亦即，在將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料藉靜電噴塗以外之方法施用至皮膚時可使用各種方法。例如，藉由滴下或甩灑等方法將化妝料施用至皮膚，藉由具備將該化妝料塗展而形成塗膜的步驟，使其與皮膚融合，藉此可形成該化妝料之薄層。亦可僅將化妝料單純地滴下或甩灑，但藉由具備塗展步驟，可使其與皮膚融合，可充分提升被覆膜之密黏性。亦可不進行滴下或甩灑，將化妝料直接塗佈於皮膚而形成塗膜。不論是否進行滴下或甩灑，將化妝料塗佈至皮膚而形成塗膜之步驟，可採用例如使用使用者本人之手指、或施用器等道具進行磨損等方法。
將化妝料施用至皮膚的量，若為使皮膚與覆膜間之密黏性提升的充分量即可，將化妝料施用至皮膚的量，較佳係化妝料之基重成為0.1g/m2以上、更佳0.2g/m2以上之量，較佳係成為40g/m2以下、更佳35g/m2以下之量。又，將化妝料施用至皮膚之量，較佳係化妝料之基重成為0.1g/m2以上且40g/m2以下、更佳0.2g/m2 以上且35g/m2以下之量。
又，將化妝料施用至皮膚之量，係由使皮膚與覆膜之密黏性提升的觀點、及透明性提升的觀點而言，較佳係成為5g/m2以上、更佳10g/m2以、再更佳15g/m2以上，較佳為50g/m2以下、更佳45g/m2以下之量。
再者，在將上述化妝料塗佈至皮膚前、或其後，亦可將上述化妝料以外之化妝料施用至皮膚。
如以上般之化妝料用覆膜之製造方法，可用於作為不以人體手術、治療或診斷方法為目的的各種美容方法。例如可將本發明之覆膜之製造方法，依美容目的，應用至皮膚之美白、皮膚之斑點遮蔽、皮膚之黯沉‧泛黑之遮蔽、皮膚皺紋之遮蔽、皮膚柔焦化、保護皮膚免於紫外線、皮膚保濕。
以上根據較佳實施形態說明了本發明，但本發明並不限制於上述實施形態。例如上述實施形態中，係由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10，於該裝置10之噴嘴與該者之皮膚之間產生電場，但只要是在兩者間產生電場之前提下，並不需要由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10。
關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下覆膜之製造方法。
<1>
一種化妝料用覆膜之製造方法，係於皮膚表面形成覆膜者，其具備：將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之固體狀化妝料 施用至皮膚上的化妝料應用步驟；與對皮膚將組成物直接進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟；上述組成物係含有以下成分(a)及成分(b)；(a)選自水、醇類及酮類所構成之群之1種或2種以上的揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
<2>
一種化妝料用覆膜之製造方法，係於皮膚表面形成覆膜者，其具備：將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之固體狀化妝料，依靜電噴塗以外之方法施用至皮膚上的化妝料應用步驟；與對皮膚將組成物直接進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟；上述組成物係含有以下成分(a)及成分(b)；(a)選自水、醇類及酮類所構成之群之1種或2種以上的揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
<3>
如上述<1>或<2>之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗步驟中，對皮膚將上述組成物進行靜電噴塗而形成多孔性覆膜。
<4>
如上述<1>至<3>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗步驟中，使用靜電噴塗裝置對皮膚將上述組成物進行靜電噴塗，形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜，上述靜電噴 塗裝置係具備：收容上述組成物之容器；吐出上述組成物之噴嘴；將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴的供給裝置；與對上述噴嘴施加電壓的電源。
<5>
如上述<1>至<4>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，(a)之揮發性物質之蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳1.33kPa以上且40.00kPa以下。
<6>
如上述<1>至<5>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，成分(a)之揮發性物質為醇類，作為該醇類係適合使用一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、及一元之芳香族醇，此等醇類可單獨使用1種或組合使用2種以上；
作為上述醇類，特別適合使用乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、丙醇及戊醇。
<7>
如上述<1>至<6>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，成分(a)之揮發性物質係選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，最佳為乙醇。
<8>
如上述<1>至<7>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，(b)之具有覆膜形成能力之聚合物係可溶解於(a)之揮發性物質中的物質，包括水溶性聚合物與水不溶性聚合物；於此，所謂溶解係指在20℃下呈分散狀態，其分散狀態依目視為均勻狀態、較佳係依目視為透明或半透明狀態。
<9>
如上述<1>至<8>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，作為具水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，為選自聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、硫酸角質素等之黏多糖，纖維素、果膠、木膠、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、洋車前籽膠、羅望子膠、阿拉伯膠、特拉卡甘膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、寒天(洋菜糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等之天然高分子，部分鹼化聚乙烯醇(未併用交聯劑的情況)、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉之1種或2種以上之水溶性高分子；更佳係選自聚三葡萄糖、以及部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮及聚環氧乙烷之1種或2種以上之水溶性高分子。
<10>
如上述<1>至<9>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，作為具水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，為選自於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 106140845-A0101-12-0025-7
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸乙酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂之1種或2種以上的水不溶性聚合物；較佳為選自覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 106140845-A0101-12-0025-8
唑啉改質聚矽氧烷、水溶性聚酯、及玉米蛋白之1種或2種以上之水不溶性聚合物。
<11>
如上述<1>至<10>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以上、更佳55質量%以上、再更佳60質量%以上；又，較佳為98質量%以下、更佳96質量%以下、再更佳94質量%以下；上述組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以上且98質量%以下，更佳55質量%以上且96質量%以下，再更佳60質量%以上且94質量%以下。
<12>
如上述<1>至<11>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述組成物中之成分(b)的含量較佳為2質量%以上、更佳4質量%以上、再更佳6質量%以上。又，較佳為50質量%以下、更佳45質量%以下、再更佳40質量%以下；上述組成物中之成分(b)的 含量較佳為2質量%以上且50質量%以下，更佳4質量%以上且45質量%以下，再更佳6質量%以上且40質量%以下。
<13>
如上述<1>至<12>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述組成物中係僅含有上述成分(a)及成分(b)，或除了成分(a)及成分(b)以外尚含有其他成分；作為其他成分，係使用成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物的可塑劑、著色顏料、體質顏料、染料、界面活性劑、抗UV劑、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、各種維他命。
<14>
如上述<13>之化妝料用覆膜之製造方法，其中，在上述組成物中含有其他成分的情況，該其他成分之調配比例較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳0.5質量%以上且20質量%以下。
<15>
如上述<1>至<14>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述組成物之黏度係於25℃下，較佳為1mPa‧s以上、更佳10mPa‧s以上、再更佳50mPa‧s以上，較佳為5000mPa‧s以下、更佳2000mPa‧s以下、再更佳1500mPa‧s以下；上述組成物之黏度係於25℃下，較佳為1mPa‧s以上且5000mPa‧s以下、更佳10mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳50mPa‧s以上且1500mPa‧s以下。
<16>
如上述<1>至<15>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法， 上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴，上述噴嘴係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，作成為可由其前端吐出上述組成物之形狀。
<17>
如上述<1>至<16>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法，上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴及框體，於上述框體之長度方向之一端配置上述噴嘴，上述噴嘴係使其上述組成物之吹出方向與上述框體之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體中。
<18>
如上述<1>至<17>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，所噴霧之上述組成物係使屬於溶媒之揮發性物質由液滴揮發，使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維。
<19>
如上述<1>至<18>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法，上述靜電噴塗裝置係具備噴嘴，上述噴嘴與皮膚間之距離設為50mm以上、150mm以下。
<20>
如上述<1>至<19>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，藉靜電噴塗法形成之覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上、更佳 1g/m2以上，較佳為30g/m2以下、更佳20g/m2以下；覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上且30g/m2以下，更佳1g/m2以上且20g/m2以下。
<21>
如上述<1>至<20>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，20℃下固體狀之油為蠟、膽固醇類衍生物、植固醇類衍生物、二季戊四醇脂肪酸酯類、三甘油酯類、羊毛脂、羊毛脂固醇類衍生物、凡士林、腦醯胺類、高級醇或高級脂肪酸等。
<22>
如上述<1>至<21>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料中20℃下固體狀之上述油的含量較佳超過10質量%且100質量%以下。
<23>
如上述<1>至<22>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料係除了20℃下固體狀之上述油以外，含有水、20℃下液體狀之油、多元醇、界面活性劑、觸感調整劑、著色顏料等之粉體、紫外線吸收劑、水溶性高分子等之增黏劑、成膜劑、糖、金屬離子鉗合劑、低級醇、pH調整劑、皮膚調理劑、維他命、抗氧化劑、制汗劑、香料、植物萃取物、或防腐劑。
<24>
如上述<1>至<23>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料含有水，上述化妝料中之水的含量較佳為0.1質量%以上且90質量%以下，更佳0.5質量%以上且85質量%以下，再更佳1質量%以上且80質量%以下。 <25>
如上述<1>至<24>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料含有20℃下液體狀之油，20℃下液體狀之上述油為流動石蠟、輕質異石蠟、流動異石蠟、鯊烷、鯊烯等之直鏈或分枝之烴油；荷荷芭油、橄欖油等之植物油，液狀羊毛脂等之動物油、單醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯等之酯油；二甲基聚矽氧烷、二甲基環狀聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等之聚矽氧油等。
<26>
如上述<1>至<25>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料中之20℃下液體狀之上述油的含量為5質量%以下、更佳1質量%以下、再更佳0.5質量%以下。
<27>
如上述<1>至<26>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料含有多元醇，上述多元醇為乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等之烷二醇類；二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇類；甘油、二甘油、及三甘油等之甘油類等。
<28>
如上述<1>至<27>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料中之上述多元醇的含量，較佳為0.1質量%以上且20質量%以下，更佳0.5質量%以上且15質量%以下，再更佳1質量%以上且12質量%以下。
<29>
如上述<1>至<28>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料含有界面活性劑，上述界面活性劑為離子性界面活性劑、或非離子性界面活性劑，上述離子性界面活性劑為陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、或兩性界面活性劑。
<30>
如上述<29>之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述界面活性劑為離子性界面活性劑，上述離子性界面活性劑為陰離子界面活性劑，上述陰離子界面活性劑為選自聚氧乙烯碳數12~22之烷基醚磷酸或其鹽、碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉、及N-碳數12~22之醯基麩胺鹽之1種或2種以上。
<31>
如上述<29>或<30>之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述界面活性劑可使用1種或組合使用2種以上，該界面活性劑之含量係由去除了離子對之化合物的含量所示，於上述化妝料中較佳為0.01質量%以上、更佳0.05質量%以上、再更佳0.1質量%以上，較佳為5質量%以下、更佳4質量%以下，更佳為3質量%以下、再更佳2.5質量%以下。
<32>
如上述<1>至<31>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中， 上述化妝料中含有觸感調整劑，上述觸感調整劑為聚矽氧油，上述聚矽氧油為二甲基聚矽氧烷、二甲基環狀聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、或高級醇改質有機聚矽氧烷。
<33>
如上述<32>之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料中之上述聚矽氧油的含量較佳為10質量%以下、更佳5質量%以下、再更佳1質量%以下、又更佳為0.1質量%以下；上述聚矽氧油之動黏度係於25℃下較佳為3mm2/s以上、更佳4mm2/s以上、再更佳5mm2/s以上，較佳為30mm2/s以下、更佳20mm2/s以下、再更佳10mm2/s以下。
<34>
如上述<1>至<33>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，上述化妝料含有著色顏料，上述化妝料中之上述著色顏料的含量較佳為未滿0.1質量%、更佳0.05質量%以下、再更佳0.01質量%以下、又更佳0.001質量%以下。
<35>
如上述<1>至<34>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，將上述化妝料施用至上述皮膚的量，較佳係上述化妝料之基重成為0.1g/m2以上、更佳0.2g/m2以上之量，較佳係成為40g/m2以下、更佳35g/m2以下之量；將化妝料施用至皮膚之量，較佳係化妝料之基重成為0.1g/m2 以上且40g/m2以下、更佳0.2g/m2以上且35g/m2以下之量；將化妝料施用至皮膚之量較佳係成為5g/m2以上、更佳10g/m2以上、再更佳15g/m2以上，較佳為50g/m2以下、更佳45g/m2以下之量。
<36>
如上述<1>至<35>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，在將上述化妝料塗佈至上述皮膚前、或其後，亦可將上述化妝料以外之化妝料施用至上述皮膚。
<37>
如上述<1>至<36>中任一項之化妝料用覆膜之製造方法，其中，於上述化妝料應用步驟中將上述化妝料塗佈至皮膚。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細說明本發明。然而，本發明之範圍並不限制於此等實施例。在未特別限定之下，「%」係指「質量%」。
(融解波峰溫度之測定)
於熱分析用鋁製樣本盤中填充樣本10mg，使用示差掃描熱容量測定裝置(Differential scanning calorimetry：DSC；METTLER TOLEDO公司製)，計測測定試料與基準(空的樣本管)間之熱量差。測定係依1℃/分鐘由0℃升溫至150℃，測定融解波峰溫度。
[實施例1]
(1)噴霧組成物之調製
噴霧用組成物之成分(a)係使用99.5%乙醇、及1-丁醇。作為成分(b)係使用聚丙烯酸。兩成分之調配比例係將成分(a)之乙醇設為52%、1-丁醇設為26%，將成分(b)設為22%。
(2)化妝料應用步驟所使用之化妝料的準備
作為化妝料係使用55mg之化妝料6。化妝料6之組成如以下表1所示。
(3)化妝料應用步驟
將上述化妝料6滴下至人之前腕部內側，以手指塗展融合為直徑4cm以上且未滿6cm之面積而形成薄層。滴下量為55mg，藉由經擴展之區域呈濕潤或潤澤、或質感不同等，應用可依目視、或觸感理解到化妝料6存在之程度的量。其結果，將化妝料6施用至皮膚的量，係該化妝料6之基重成為28.0g/m2，化妝料之總基重成為0.25g/m2之量。
(4)靜電噴塗步驟
使用具有圖1所示構成、具有圖2所示外觀之靜電噴塗裝置10，朝藉由(3)之化妝料應用步驟所形成之薄層進行靜電噴塗法20秒。靜電噴塗法之條件係如以下所示。
‧施加電壓：10kV
‧噴嘴與皮膚間之距離：100mm
‧噴霧用組成物之吐出量：5ml/h
‧環境：25℃、30%RH
藉由此靜電噴塗，於皮膚表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。覆膜為直徑約4cm之圓，質量約5.5mg。依上述方法所測定之纖維的粗度為506nm。
[實施例2、5至12]
除了將實施例1中之噴霧用組成物及化妝料變更為表2所示者以外，其餘與實施例1同樣進行，形成覆膜。將化妝料1至7之組成示於以下表1。
[實施例3及4]
除了將實施例2中之噴霧用組成物變更為表2所示者以外，其餘與實施例2同樣進行，形成覆膜。
[比較例1至4]
本比較例係於實施例1至4中未進行化妝料應用步驟的例子。除此以外與實施例1同樣進行，得到由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。
[比較例5及6]
本比較例係於實施例5及8中，僅塗佈了化妝料的例子。本比較例中並未進行靜電噴塗法之覆膜形成。
[比較例7及8]
(1)噴霧用組成物之調製
噴霧用組成物之成分(a)係使用99.5%乙醇。作為成分(b)係使用聚乙烯丁醛。作為其他成分係使用月桂醯基麩胺酸二(植固醇基/辛基十二基)。各成分之調配比例係將成分(a)之乙醇設為80%，將成分(b)之聚乙烯丁醛設為14%，其他成分之月桂醯基麩胺酸二(植固醇基/辛基十二基)設為6%。
(2)靜電噴塗步驟之片材製作
使用具有圖1所示構成、具有圖2所示外觀之靜電噴塗裝置10，朝不銹鋼板進行靜電噴塗法20秒。靜電噴塗法之條件係如以下所示。
‧施加電壓：10kV
‧噴嘴與皮膚間之距離：100mm
‧噴霧用組成物之吐出量：5ml/h
‧環境：25℃、30%RH
藉由此靜電噴塗，於不銹鋼板表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。覆膜為直徑約4cm之圓，質量約5.5mg。依上述方法所測定之纖維的粗度為506nm。
(3)化妝料應用步驟
將上述化妝料1或4滴下至人之前腕部內側，以手指塗展融合為直徑4cm以上且未滿6cm之面積而形成薄層。滴下量為55mg，藉由經擴展之區域呈濕潤或潤澤、或質感不同等，應用可依目視、或觸感理解到化妝料1或4存在之程度的量。其結果，將化妝料1或4施用至皮膚的量，係該化妝料1或4之基重成為28.0g/m2，化妝料之總基重成為0.25g/m2之量。
(4)片材之貼佈步驟
將(2)之靜電噴塗步驟所得的片材，小心放置於步驟(3)所得之藉化妝料應用步驟所形成的薄層上並輕壓。
[評價]
針對實施例及比較例所形成之覆膜，依以下方法評價與皮膚間之密黏性、耐水性及有無黏瘩感。
1.密黏性評價
評價係藉由依與皮膚垂直之方向以手指觸摸覆膜並賦予細微振動負重，並於與皮膚平行之方向使手指來回而對覆膜施加剪切力，以目視觀察其後之覆膜狀態而進行。其結果示於表2。評價基準如以下。
1在以手指於垂直方向上賦予細微振動負重時，覆膜幾乎全部剝離。
2在以手指於垂直方向上賦予細微振動負重時，形成覆膜之纖維一部分剝離。
3於垂直方向雖無剝離，在於平行方向上賦予剪切力時，覆膜幾乎全部剝離。
4於垂直方向雖無剝離，在以手指於平行方向上賦予剪切力時，覆膜或纖維一部分剝離。
5於垂直方向不剝離，且即使於平行方向上賦予剪切力，覆膜或纖維亦不剝離。
2.耐水性評價
評價係由形成於皮膚上之覆膜上，由自來水水龍頭依100ml/秒流水1分鐘，其後，以毛巾擦拭水分，目視觀察覆膜狀態。將覆膜完全無剝離而耐水性最優越者評價為「5」，將覆膜全部剝離而完全無耐水性者評價為「1」，進行5階段評價。
3.黏瘩感之評價
在剛形成覆膜後3分鐘內進行以下評價。
由專門官能評判員於前腕部內側形成覆膜，於所形成之覆膜上使手指依100g重/cm2滑動，並評價黏瘩感。黏瘩感之評價係將覆膜完全無黏度而使用感最優越者評價為「5」，將覆膜黏瘩而使用感不佳者評價為「1」，進行5階段評價。評價結果係專門官能評判員3名之評價結果的平均值，示於表2。
Figure 106140845-A0101-12-0038-1
Figure 106140845-A0101-12-0039-2
如由表2所示結果所闡明般，得知藉各實施例之方法所形成的覆膜，係相較於藉各比較例之方法所形成覆膜，與皮膚間之密黏性高、耐水性優越、黏瘩感少。又，雖未示於表中，但藉各比較例之方法所形成之覆膜以目視辨識到纖維顏色(白色)，相對地，藉各實施例之方法所形成之覆膜則確認為具透明性。
又，如由表2所示結果所闡明般，得知即使改變化妝料中所使用之油或多元醇的種類，仍形成與皮膚間之密黏性高、耐水性優越、黏瘩感少的覆膜。
(產業上之可利用性)
如以上所詳述般，根據本發明，皮膚、與藉由靜電噴塗所形成之化妝料用覆膜間的密黏性變高。又，可形成被覆膜所被覆之化妝料的耐水性提升、無黏瘩感的化妝料用覆膜。
10‧‧‧靜電噴塗裝置
10a‧‧‧一端
20‧‧‧框體

Claims (4)

  1. 一種化妝料用覆膜之製造方法，係於皮膚表面形成覆膜者；其在將含有20℃下固體狀之油至少10質量%以上之化妝料施用至皮膚上的化妝料應用步驟後，具備對皮膚將組成物直接進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟；上述組成物係含有以下成分(a)及成分(b)；(a)選自一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、及一元之芳香族醇所構成之群之1種或2種以上的揮發性物質50質量%以上且98質量%以下；(b)具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物2質量%以上且50質量%以下。
  2. 如請求項1之化妝料用覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中，對皮膚將上述組成物進行靜電噴塗而形成多孔性覆膜。
  3. 如請求項1或2之化妝料用覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中，使用靜電噴塗裝置對皮膚將上述組成物進行靜電噴塗，形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜；上述靜電噴塗裝置係具備：收容上述組成物之容器；吐出上述組成物之噴嘴；將收容於上述容器中之上述組成物供給至上述噴嘴的供給裝置；與對上述噴嘴施加電壓的電源。
  4. 如請求項1之化妝料用覆膜之製造方法，其中，於上述化妝料 應用步驟中將上述化妝料塗佈於皮膚。
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