TW202023518A - 覆膜之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明係提供藉靜電噴塗於皮膚上形成之覆膜的外觀良好、耐擦過性及耐伸張性優越之覆膜之製造方法。

本發明為一種於皮膚上之覆膜之製造方法，其特徵為，依下述順序或相反順序，其具有：

A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚表面形成覆膜的步驟；與

B)將含有成分(c)及成分(d)之組成物Y應用至皮膚的步驟；

(a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

(b)具有覆膜形成能力之聚合物；

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

Description

覆膜之製造方法

本發明係關於覆膜之製造方法。

已有藉由靜電噴塗於皮膚上形成覆膜之方法的報告。例如，專利文獻1記載有包含對皮膚將組成物進行靜電噴塗的皮膚處理方法。此方法中所使用之組成物係含有液體絕緣性物質、導電性物質、粒子狀粉末物質、與增黏劑。作為此組成物，典型係使用含有顏料之化妝品或皮膚保養組成物。具體而言，使用化妝用粉底作為組成物。亦即，專利文獻1記載之發明係以美容為目的而將化妝用粉底進行靜電噴塗，主要設定為對皮膚進行化妝。又，專利文獻2記載有使用於化妝品之靜電噴塗裝置的拋棄式匣。

然而，依照專利文獻1及2記載之方法進行靜電噴塗於皮膚形成覆膜的情況，已判明了皮膚與藉靜電噴塗所形成之覆膜間的密黏性不足，有因摩擦等外力而覆膜損傷或剝離的情形。因此，本案申請人發現，於對皮膚進行靜電噴塗而形成覆膜之前或之後，若塗佈含有水、多元醇或20℃下呈液體之油的液劑、或含有20℃下呈固體狀之油10質量%以上的化妝料，則使藉靜電噴塗所得之覆膜的密黏性提升，而提出專利申請(專利文獻3、4)。

專利文獻1：日本專利特開2006-104211號公報

專利文獻2：日本專利特表2003-507165號公報

專利文獻3：日本專利特開2017-78062號公報

專利文獻4：日本專利第6316495號公報

亦即，本發明係提供一種於皮膚上之覆膜之製造方法，其特徵為，依下述順序或相反順序，其具有：

A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚表面形成覆膜的步驟；與

B)將含有成分(c)及成分(d)之組成物Y應用至皮膚的步驟；

(a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

(b)具有覆膜形成能力之聚合物；

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

又，本發明係提供一種組成物Y，係在直接對皮膚進行靜電噴塗而於皮膚表面形成覆膜之前或之後，藉靜電噴塗以外之手段應用至皮膚而用於在皮膚上製造覆膜者，其含有成分(c)及成分(d)；

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

根據本發明之覆膜之製造方法，藉靜電噴塗於皮膚上形成之覆膜的外觀良好，且該覆膜不因手指之擦過或皮膚之伸縮而破裂或浮起，密黏性、耐久性優越。

10:靜電噴塗裝置

10a:一端

11:低電壓電源

12:高電壓電源

13:輔助電路

14:幫浦機構

15:容器

16:噴嘴

17:管路

18:可撓管路

19:電流限制電阻

20:框體

SW:開關

圖1為表示本發明中適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。

圖2為表示使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法之情況的模式圖。

藉專利文獻3及4記載之方法所得的皮膚上之覆膜，雖然對皮膚之密黏性優越，但已判明了其有因手指等之擦過或皮膚之伸縮而膜剝離、膜浮起之情形，於膜之透明性方面尚有進一步改良之空間。

從而，本發明提供一種覆膜之製造方法，其藉靜電噴塗於皮膚上形成之覆膜的外觀良好，且耐擦過性及耐伸張性優越。

因此，本案發明人針對於皮膚上進行靜電噴塗之前或之後所塗佈的組成物之組成進行各種檢討。首先，為了獲得清爽觸感之覆膜而檢討了含有水之組成物的塗佈，但未能得到目標之覆膜。因此，發現了若使用含有少量之水溶性聚合物與多量之水的組成物，則可形成透明性良好、耐擦過性及耐伸張性優越、具有清爽感的覆膜，遂完成本發明。

本發明係包括：A)將組成物X直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚表面形成覆膜的步驟(步驟A))；與B)將組成物Y應用至皮膚的步驟(步驟B))。

作為步驟A)中覆膜之形成方法，本發明係採用靜電噴塗法。靜電噴塗法係對組成物施加正或負之高電壓使該組成物帶電，將經帶電之該組成物朝對象物進行噴霧的方法。所噴霧之組成物係藉由庫 侖斥力而重覆細微化並擴展至空間，於其過程中、或附著於對象物後，屬於揮發性物質之溶媒乾燥，而於對象物表面形成覆膜。

本發明中所使用之上述組成物X(以下亦將此組成物X稱為「噴霧用組成物」)係於進行靜電噴塗法的環境下呈液體者。此組成物X係包含以下成分(a)及成分(b)。

(a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質。

(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

以下說明各成分。

成分(a)之揮發性物質係於液體之狀態下具有揮發性的物質。於噴霧用組成物中，成分(a)係依下述目的所調配：在使放置於電場內之該噴霧用組成物充分帶電後，從噴嘴前端朝皮膚吐出，成分(a)發生蒸發時，噴霧用組成物之電荷密度成為過剩，藉由庫侖斥力使其更加細微化且成分(a)進一步蒸發，最終於皮膚上形成乾燥之覆膜。為了達成此目的，揮發性物質之蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳為0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳為0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳為1.33kPa以上且40.00kPa以下。

成分(a)之揮發性物質中，作為醇係適合使用例如一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、或一元之芳香族醇。作為一元之鏈式脂肪族醇可舉例如C₁~C₆醇，作為一元之環式脂肪族醇可舉例如C₄~C₆環式醇，作為一元之芳香族醇可舉例如苄醇、苯基乙基醇等。作為此等之具體例，可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、正丙醇、正戊醇等。此等醇可使用選自此等之1種或2種以上。

成分(a)之揮發性物質中，作為酮為二C₁~C₄烷基酮，可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。此等酮可單獨使用1種、或組合使用2種以上。

成分(a)之揮發性物質較佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，而且又更佳為至少含有乙醇的揮發性物質。

噴霧用組成物中之成分(a)的含量，較佳為30質量%以上、更佳為55質量%以上、再更佳為60質量%以上。又，較佳為98質量%以下、更佳為96質量%以下、再更佳為94質量%以下。噴霧用組成物中成分(a)之含量較佳為30質量%以上且98質量%以下，更佳為55質量%以上且96質量%以下，再更佳為60質量%以上且94質量%以下。藉由於噴霧用組成物中依此比例含有成分(a)，於進行靜電噴塗法時可使噴霧用組成物充分揮發。

又，相對於成分(a)之揮發性物質之總量，乙醇較佳為50質量%以上、更佳為65質量%以上、又更佳為80質量%以上。又，較佳為100質量%以下。相對於成分(a)之揮發性物質之總量，乙醇較佳為50質量%以上且100質量%以下、更佳為65質量%以上且100質量%以下、又更佳為80質量%以上且100質量%以下。

再者，由纖維形成性與導電性的觀點而言，相對於(a)之揮發性物質之總量，水較佳為未滿50質量%、更佳為45質量%以下、又更佳為10質量%以下、再更佳為5質量%以下，且較佳為0.2質量%以上、更佳為0.4質量%以上。

屬於成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物一般係可溶解於成分(a)之揮發性物質中的物質。於此，所謂溶解係指在20℃ 下呈分散狀態，且其分散狀態依目視為均勻狀態、較佳係依目視為透明或半透明狀態。

作為具有覆膜形成能力之聚合物，係配合成分(a)之揮發性物質之性質而使用適當者。具體而言，具有覆膜形成能力之聚合物大致分為水溶性聚合物與水不溶性聚合物。本說明書中所謂「水溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解於水之性質者。另一方面，本說明書中所謂「水不溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上不溶解之性質者。

作為具水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、硫酸角質素等之黏多糖，纖維素、果膠、木膠、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、車前籽膠、羅望子膠、阿拉伯膠、特拉卡甘膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、寒天(洋菜糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等之天然高分子，部分鹼化聚乙烯醇(未併用交聯劑的情況)、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉等之合成高分子等。此等水溶性聚合物可單獨使用或組合使用2種以上。此等水溶性聚合物中，由覆膜製造容易的觀點而言，較佳為使用聚三葡萄糖、以及部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮及聚環氧乙烷等合成高分子。在使用聚環氧乙烷作為水溶性高分子的情況，其數量平均分子量較佳為 5萬以上且300萬以下、更佳為10萬以上且250萬以下。

另一方面，作為具水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之

唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。此等水不溶性聚合物可單獨使用或組合使用2種以上。此等水不溶性聚合物中，較佳為使用選自覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之

唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯及玉米蛋白之1種或2種以上，更佳為使用選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。

噴霧用組成物中之成分(b)的含量，較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、再更佳為6質量%以上。又，較佳為50質量%以下、更佳為45質量%以下、再更佳為40質量%以下。噴霧用組成物中之成分(b)的含量，較佳為2質量%以上且50質量%以下，更佳為4質量%以上且45質量%以下，再更佳為6質量%以上且40質量%以下。藉由依此比例於噴霧用組成物中調配成分(b)， 形成纖維之堆積物，遮覆肌膚表面，即使經過時間後仍不易脫離，可始終良好地形成持妝性優越的覆膜。

噴霧用組成物中之成分(a)與成分(b)之含量比率((a)/(b))，係由進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分揮發的觀點而言，較佳為0.5以上且40以下、更佳為1以上且30以下、再更佳為2以上且25以下。

又，噴霧用組成物中之乙醇與成分(b)之含量比率((a)/(b))，係由進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分揮發的觀點而言，較佳為0.5以上且40以下、更佳為1以上且30以下、再更佳為2以上且25以下。

再者，噴霧用組成物中可含有甘醇。作為甘醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇等。由進行靜電噴塗時可使成分(a)充分揮發的觀點而言，於噴霧用組成物中較佳為10質量%以下、更佳為3質量%以下、再更佳為1質量%以下。

進而，噴霧用組成物中可含有粉體。作為粉體，可舉例如著色顏料、體質顏料、珠光顏料及有機粉體等。由對皮膚表面賦予光滑觸感的觀點而言，於噴霧用組成物中較佳係含有5質量%以下、更佳為3質量%以下、又更佳為1質量%以下，更佳係實質上不含有。

噴霧用組成物中，可僅含有上述成分(a)及成分(b)，亦可含有除了成分(a)及成分(b)以外的其他成分。作為其他成分，可舉例如月桂醯基麩胺酸二(植物固醇基/辛基十二基、聚矽氧油)等油劑、界面活性劑、UV防禦劑、香料、忌避劑、抗氧化劑、安 定劑、防腐劑、制汗劑、各種維他命等。尚且，此等各劑並不限定於作為各劑之用途，視目的可依其他用途使用，例如將制汗劑使用作為香料。或者，與其他用途併用，例如可使用作為同時發揮制汗劑與香料之效果者。在噴霧用組成物中含有其他成分的情況，該其他成分之含有比例較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳為0.5質量%以上且20質量%以下。

本發明方法係於步驟B之前或之後，將噴霧用組成物直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚表面形成覆膜。

於進行靜電噴塗法的情況，作為噴霧用組成物，其黏度係於25℃下，使用較佳為1mPa‧s以上、更佳為10mPa‧s以上、再更佳為50mPa‧s以上者。又，黏度係於25℃下，使用較佳為5000mPa‧s以下、更佳為2000mPa‧s以下、再更佳為1500mPa‧s以下者。噴霧用組成物之黏度係於25℃下，較佳為1mPa‧s以上且5000mPa‧s以下、更佳為10mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳為50mPa‧s以上且1500mPa‧s以下。藉由使用具有此範圍黏度的噴霧用組成物，可利用靜電噴塗法始終良好地形成覆膜、尤其是由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。多孔性覆膜之形成，係由提升防止皮膚悶蒸等的觀點、提升覆膜對皮膚之密黏性的觀點、將覆膜由皮膚剝離時可容易且乾淨地剝離等的觀點而言較有利。噴霧用組成物之黏度係使用E型黏度計依25℃測定。作為E型黏度計可使用例如東京計器股份有限公司製之E型黏度計。此時之轉子可使用轉子No.43。

噴霧用組成物係藉由靜電噴塗法，對人類皮膚直接噴霧。靜電噴塗法係包含於靜電噴塗步驟中使用靜電噴塗裝置，將噴 霧用組成物對皮膚進行靜電噴塗而形成覆膜的步驟。該靜電噴塗裝置係具備：收容噴霧用組成物之容器；吐出噴霧用組成物之噴嘴；將收容於容器中之噴霧用組成物供給至噴嘴之供給裝置；與對噴嘴施加電壓之電源。圖1係表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。圖1所示靜電噴塗裝置10係具備低電壓電源11。低電壓電源11為可產生數V至十數V之電壓者。以提高靜電噴塗裝置10之可搬動性為目的，低電壓電源11較佳係由1個或2個以上之電池所構成。又，藉由使用電池作為低電壓電源11，亦具有可視需要容易進行替換的優點。亦可取代電池，使用AC轉接器等作為低電壓電源11。

靜電噴塗裝置10亦具備高電壓電源12。高電壓電源12係與低電壓電源11連接，並具備將由低電壓電源11所產生之電壓升壓為高電壓的電路(未圖示)。升壓電路一般係由變壓器、電容器及半導體元件等所構成。

靜電噴塗裝置10係進一步具備輔助電路13。輔助電路13係介存於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間，具有調整低電壓電源11之電壓而使高電壓電源12穩定動作的機能。再者，輔助電路13係具有控制後述幫浦機構14所具備之馬達之旋轉數的機能。藉由控制馬達之旋轉數，而控制由後述噴霧用組成物之由容器15對幫浦機構14的噴霧用組成物供給量。輔助電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW，藉由開關SW之切換，可使靜電噴塗裝置10運轉/停止。

靜電噴塗裝置10係進一步具備噴嘴16。噴嘴16係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構 成，作成為可由其前端吐出噴霧用組成物之形狀。於噴嘴16內流通噴霧用組成物之微小空間，係沿著該噴嘴16之長度方向形成。此微小空間之橫剖面之大小，以直徑表示較佳為100μm以上且1000μm以下。噴嘴16係經由管路17與幫浦機構14連通。管路17可為導電體、亦可為非導電體。又，噴嘴16係與高電壓電源12電性連接著。藉此，可對噴嘴16施加高電壓。此時，在噴嘴16直接接觸人體時為了防止過大電流流通，噴嘴16與高電壓電源12係經由電流限制電阻19而電性連接。

經由管路17而與噴嘴16連通的幫浦機構14，係具有作為將收容於容器15中之噴霧用組成物供給至噴嘴16之供給裝置的機能。幫浦機構14係由低電壓電源11接受電源供給而動作。又，幫浦機構14係依受到輔助電路13之控制而將既定量之噴霧用組成物供給至噴嘴16的方式構成。

於幫浦機構14，係經由可撓管路18連接著容器15。容器15中收容噴霧用組成物。幫浦機構14較佳為齒輪幫浦式、活塞幫浦式。

容器15較佳係作成為匣式之可交換形態。

具有以上構成之靜電噴塗裝置10，可如例如圖2所示般使用。圖2中表示具有可依單手握持之尺寸的手持式之靜電噴塗裝置10。圖2所示之靜電噴塗裝置10，係使圖1所示構成圖之構件全部收容於圓筒形之框體20內。於框體20之長度方向之一端10a，配置噴嘴(未圖示)。噴嘴係使其組成物之吹出方向與框體20之縱方向一致，依朝屬於覆膜形成對象物之肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體20中。藉由使噴嘴前端在框體20之縱方向依上朝覆膜 形成對象物呈凸狀之方式配置，可使噴霧用組成物不易附著於框體，可穩定地形成覆膜。

在覆膜形成對象皮膚為使用者本身之皮膚的情況，於使靜電噴塗裝置10動作時，使用者、即藉由靜電噴塗於自己皮膚上形成覆膜者係以手握持該裝置10，將配置了噴嘴(未圖示)之該裝置10之一端10a朝向進行靜電噴塗之對象部位。圖2中，表示了使靜電噴塗裝置10之一端10a朝向使用者之前腕部內側的狀態。於此狀態下，將裝置10之開關打開而進行靜電噴塗法。藉由對裝置10施加電源，於噴嘴與皮膚之間產生電場。於圖2所示實施形態中，係於噴嘴施加正之高電壓，皮膚成為負極。若於噴嘴與皮膚之間產生電場，則噴嘴前端部之噴霧用組成物因靜電感應而分極、其前端部分成為錐狀，經帶電之噴霧用組成物之液滴由錐前端沿著電場、朝皮膚被吐出至空中。若屬於溶媒之成分(a)由被吐出至空間且帶電之噴霧用組成物蒸發，則噴霧用組成物表面之電荷密度成為過剩，因庫侖斥力而重複細微化並擴展至空間中，到達皮膚。此時，藉由適當調整噴霧用組成物之黏度，可使所噴霧之該組成物依液滴狀態到達皮膚。或者，在被吐出至空間之期間，使屬於溶媒之揮發性物質之成分(a)由該組成物揮發，而使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖維，亦可使此纖維堆積於皮膚表面。例如，若提高噴霧用組成物之黏度，則容易使該組成物依纖維形態堆積於皮膚表面。藉此，於皮膚之表面形成由纖維之堆積物所構成的覆膜。由纖維之堆積物所構成的覆膜亦可藉由調整噴嘴與皮膚間之距離、或對噴嘴所施加之電壓而形成。

於進行靜電噴塗法之期間，在屬於覆膜形成對象物之 皮膚與噴嘴之間產生有高電位差。然而，由於阻抗非常大，故流通人體之電流極微小。本發明人已確認，相較於例如通常生活下所產生之靜電所造成之流通人體的電流，在進行靜電噴塗法之期間流通人體的電流小了數個位數。

在藉靜電噴塗法形成纖維之堆積物時，該纖維之粗度係在以圓相當直徑表示時，較佳為10nm以上、更佳為50nm以上。又，較佳為3000nm以下、更佳為2000nm以下。纖維之粗度係例如藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察，將纖維放大至10000倍進行觀察，由其二維影像去除缺陷(纖維之塊、纖維之交叉部分、液滴)，任意選出10根纖維，畫出與纖維之長度方向呈正交之線，藉由直接讀取纖維徑可進行測定。

上述纖維係於製造原理上成為無限長之連續纖維，但較佳係至少具有纖維粗度之100倍以上之長度。本說明書中，將具有纖維粗度之100倍以上之長度的纖維定義為「連續纖維」。然後，藉由靜電噴塗法所製造之覆膜較佳係由連續纖維之堆積物所構成的多孔性之不連續覆膜。此種形態之覆膜不僅可作成集合體而依1片片材進行操作，尚具有非常柔軟之特徵，即使對其施加剪切力仍不易崩散，具有對身體之動作的追隨性優越的優點。又，亦有由皮膚所產生之汗之發散性優越的優點。再者，亦有覆膜之剝離容易的優點。相對於此，不具有細孔之連續覆膜係不易剝離、且汗之發散性非常低，故皮膚容易發生悶蒸。

成為纖維狀之噴霧用組成物，係依帶電狀態到達皮膚。如上述般由於皮膚亦帶電，故纖維藉由靜電力密黏於皮膚。由於在皮膚表面形成有肌膚紋理等細微凹凸，故與因此凹凸所造成之 錨固效果相乘而纖維更加密黏至皮膚表面。如此完成靜電噴塗後，切斷靜電噴塗裝置10之電源。藉此，噴嘴與皮膚間之電場消失，皮膚表面呈電荷固定化。其結果，覆膜之密黏性更加表現。

以上說明係針對以由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜作為覆膜者，但覆膜形態並不限定於此，亦可形成不具細孔之連續覆膜，亦可形成具有纖維之堆積物以外之形態的多孔性覆膜，例如於連續覆膜不規則或規則地形成複數貫通孔而成的多孔性覆膜、即不連續覆膜。如上述，藉由控制噴霧用組成物之黏度、噴嘴與皮膚間之距離、及對噴嘴所施加之電壓等，可形成任意形狀之覆膜。

噴嘴與皮膚間之距離亦依存於對噴嘴所施加之電壓，由始終良好地形成覆膜而言，較佳係50mm以上且150mm以下。噴嘴與皮膚間之距離可藉由一般使用之非連觸式感應器等測定。

藉靜電噴塗法形成之覆膜不論是否為多孔性者，覆膜之基重較佳為0.1g/m²以上、更佳為1g/m²以上。又，較佳為30g/m²以下、更佳為20g/m²以下。例如覆膜之基重較佳為0.1g/m²以上且30g/m²以下，更佳為1g/m²以上且20g/m²以下。藉由如此設定覆膜之基重，可提升覆膜之密黏性。尚且，對皮膚直接將組成物進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟，係意指對皮膚進行靜電噴塗而形成覆膜的步驟。將組成物對皮膚以外之場所進行靜電噴塗而製作由纖維所構成之片材，將此片材塗佈至皮膚的步驟，係與上述靜電噴塗步驟相異。

接著，說明步驟B)。

步驟B)係將含有成分(c)及成分(d)之組成物Y應用至皮膚的步驟。此步驟B)係於靜電噴塗步驟A)之前或之後進行。

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

此步驟B)係將組成物Y藉由靜電噴塗以外之手段應用至皮膚的步驟。

組成物Y中所使用之成分(c)水溶性聚合物，係有助於提升藉靜電噴塗形成於皮膚上之覆膜的透明性、提升耐擦過性及耐伸張性。(c)水溶性聚合物若為具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解之性質者即可，可舉例如植物系高分子、微生物系高分子、動物系高分子、褐藻酸系高分子、黏多糖類、纖維素系高分子、澱粉系高分子、乙烯基系高分子、丙烯酸系高分子、聚氧乙烯系高分子等。

作為植物系高分子，可舉例如阿拉伯膠、特拉卡甘膠、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆膠、塔拉膠、瓜爾膠、葫蘆巴膠、刺梧桐膠、鹿角菜膠、果膠、寒天、榅桲籽(marmelo)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、藻膠體、黃蓍膠等。

作為微生物系高分子，可舉例如三仙膠、類糊精、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖等。

作為動物系高分子，可舉例如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、去氧核糖核酸(DNA)及其鹽等。

作為褐藻酸系高分子可舉例如褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等。

作為黏多糖類可舉例如玻尿酸、晚香玉多糖體、白木耳多糖體 等。

作為纖維素系高分子，可舉例如甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、硝化纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素末、羥乙基纖維素羥丙基硬脂基醚羥丙基磺酸鈉等。

作為澱粉系高分子，可舉例如羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等。

作為乙烯基系高分子，可舉例如聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物等。

作為丙烯酸系高分子，可舉例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸醯胺、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合體/(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交聯聚合物、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚丙烯酸酯交聯聚合物-6等之丙烯酸系高分子等。

作為聚氧乙烯系高分子，可舉例如聚乙二醇、聚乙二醇矽烷、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚合體系高分子等。

此等水溶性聚合物可使用1種或2種以上。

此等水溶性聚合物中，由耐擦過性及耐伸張性之提升、透明性之提升的觀點而言，較佳為選自鹿角菜膠、寒天、三仙膠、聚三葡萄糖、玻尿酸、晚香玉多糖體(TPS)、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基纖維素羥丙基硬脂基醚羥丙基磺酸鈉、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交聯聚合物、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚丙烯酸酯交聯聚合物-6之1種或2種以上。

組成物Y中之(c)水溶性聚合物的含量，係由覆膜之 透明感、與覆膜之耐擦過性及耐伸張性的觀點而言，為0.3質量%以上且10質量%以下。較佳為0.4質量%以上、更佳為0.5質量%以上。又，較佳為8質量%以下、更佳為7質量%以下、又更佳為6質量%以下。具體而言，較佳為0.4質量%以上且8質量%以下、更佳為0.4質量%以上且7質量%以下、又更佳為0.5質量%以上且6質量%以下。

組成物Y中所使用之成分(d)為水。藉由將使(c)水溶性聚合物溶解於大量之(d)水的溶液(組成物Y)在步驟A)之前或之後應用至皮膚，則所形成之覆膜之透明性提升，進而耐擦過性及耐伸張性提升。組成物Y中之(d)水的含量，係由覆膜透明性之提升、耐擦過性及耐伸張性之提升的觀點而言，為40質量%以上且95質量%以下。較佳為50質量%以上、更佳為60質量%以上、又更佳為70質量%以上。又，較佳為94.8質量%以下、更佳為94.5質量%以下、又更佳為94.0質量%以下。具體而言，較佳為50質量%以上且94.8質量%以下、更佳為60質量%以上且94.5質量%以下、又更佳為70質量%以上且94.0質量%以下。

組成物Y中成分(d)相對於成分(c)的質量比例((d)/(c))，係由覆膜透明性、耐擦過性及耐伸張性之提升的觀點及獲得清爽感的觀點而言，較佳為10以上、更佳為15以上、又更佳為20以上，且較佳為400以下、更佳為300以下、又更佳為250以下。具體而言，較佳為10以上且400以下、更佳為15以上且300以下、又更佳為20以上且250以下。

組成物Y係進一步含有成分(e)多元醇，由覆膜透明性之提升、耐擦過性及耐伸張性之提升的觀點而言為較佳。

作為多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等烷二醇類；二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇類；甘油、二甘油、三甘油等甘油類等。此等之中，由覆膜之透明性提升、耐擦過性及耐伸張性之提升的觀點而言，較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、甘油、二甘油，更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，又更佳係至少含有甘油。

組成物Y中成分(e)之含量，係由覆膜透明性之提升、耐擦過性及耐伸張性之提升的觀點而言，較佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、又更佳為3質量%以上。又，較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、又更佳為20質量%以下。具體而言，較佳為1質量%以上且30質量%以下、更佳為2質量%以上且25質量%以下、又更佳為3質量%以上且20質量%以下。

組成物Y中成分(e)相對於成分(c)的質量比例((e)/(c))，係由覆膜之耐擦過性及耐伸張性之提升的觀點而言，較佳為0.3以上、更佳為0.5以上、又更佳為1以上。又，較佳為100以下、更佳為40以下、又更佳為14以下。具體而言，較佳為0.3以上且100以下、更佳為0.5以上且40以下、又更佳為1以上且14以下。

組成物Y中除了上述成分之外，亦可含有界面活性劑、少量油劑、抗氧化劑、香料、色素、防腐劑、pH調整劑、血液循環促進劑、冷感劑、制汗劑、殺菌劑、皮膚賦活劑、保濕劑、清涼劑等。作為界面活性劑，可舉例如非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑。作為組成 物Y之形態，可為水溶液，亦可為水中油型乳化組成物。又，組成物Y中之油劑含量，係由覆膜之清爽感、透明性等的觀點而言，較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、又更佳為1質量%以下。

將組成物Y應用至皮膚的步驟(步驟B))可為步驟A)之前或之後。又，將組成物Y應用至皮膚的手段若為靜電噴塗以外之手段則可為任意手段。可舉例如以手指等塗佈至皮膚的手段、使用塗佈器應用至皮膚的手段等。

又，藉由於步驟A)及步驟B)之前、中間或之後，將含有粉體之化妝料塗佈至皮膚(步驟C))，則亦可對皮膚進行化妝。例如，可依步驟A)、步驟B)、步驟C)之順序進行，或依步驟B)、步驟A)、步驟C)之順序進行。此步驟C)較佳亦係依靜電噴塗以外之手段實施。

作為步驟C)之化妝料所使用的粉體，可舉例如著色顏料、體質顏料、珠光顏料、有機粉體等。作為著色顏料，可舉例如無機著色顏料、有機著色顏料、有機色素，此等可使用1種或2種以上。

作為無機著色顏料，具體而言可舉例如鐵丹、氫氧化鐵、鈦酸鐵、氧化鐵黃、氧化鐵黑、碳黑、氰化鐵藍、群青、氰化鐵藍氧化鈦、黑色氧化鈦、鈦‧氧化鈦燒結物、錳紫、鈷紫、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等之無機有色顏料；氧化鈦、氧化鋅、黑極鋅、氧化鋯、氧化鎂、氧化銫、氧化鋁、此等之複合體等之無機白色顏料。此等可使用1種或2種以上。

此等之中，較佳為至少選自氧化鐵、氧化鈦及氧化鋅之1種或2種以上，更佳為選自氧化鈦、氧化鋅、鐵丹、氧化鐵黃及氧化鐵 黑之1種或2種以上。

作為有機著色顏料‧有機色素，可舉例如紅色3號、紅色102號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色230號、紅色401號、紅色405號、紅色505號、橙色203號、橙色204號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色401號、藍色1號、藍色404號等有機溚系顏料；β-胡蘿蔔素、焦糖、椒色素等之有機色素。又，可舉例如藉由纖維素、聚甲基丙烯酸酯等高分子被覆者等。此等之中，較佳為至少含有紅色102號。

作為體質顏料，可舉例如硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鎂、碳酸鈣、滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、矽酸、矽酸酐、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥磷灰石、蛭石、黏土、皂土、蒙脫土、水輝石、膨潤石、沸石、陶瓷粉末、亞磷酸鈣、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鋁、氮化硼、合成雲母、合成絹雲母、金屬皂、硫酸鋇處理雲母等。此等可使用1種或2種以上。

此等之中，較佳為含有硫酸鋇、碳酸鈣、雲母、矽酸酐、滑石、氮化硼、合成雲母。

作為珠光顏料(光輝性粉體)，可舉例如魚鱗箔、氧化鈦被覆雲母(雲母鈦)、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、氧化鈦被覆著色雲母、氧化鈦氧化鐵被覆雲母、微粒子氧化鈦被覆雲母鈦、微粒子氧化鋅被覆雲母鈦、有機顏料處理雲母鈦、低次氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆合成雲母、氧化鈦被覆板狀二氧化矽、中空板狀氧化鈦、氧化鐵被覆雲母、板狀氧化鐵(MIO)、 鋁片、不鏽鋼片、氧化鈦被覆板狀氧化鋁、玻璃片、氧化鈦被覆玻璃片、珍珠殼、金箔、金蒸鍍樹脂薄膜、金屬蒸鍍樹脂薄膜等。此等可使用1種或2種以上。

作為有機粉體，可舉例如聚矽氧橡膠粉體、聚矽氧樹脂被覆聚矽氧橡膠粉體、聚甲基矽倍半氧烷、聚醯胺粉末、尼龍粉末、聚酯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚胺基甲酸酯粉末、乙烯樹脂粉末、尿素樹脂粉末、酚樹脂粉末、氟樹脂粉末、矽樹脂粉末、丙烯酸樹脂粉末、三聚氰胺樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂、二乙烯基苯‧苯乙烯共聚合體、絲粉末、羊毛粉末、纖維素粉末、長鏈烷基磷酸金屬鹽、N-單長鏈烷基醯基鹼性胺基酸、此等之複合體等。此等可使用1種或2種以上。

此等之中，較佳為含有纖維素粉末、聚矽氧橡膠粉體、聚矽氧樹脂被覆聚矽氧橡膠粉體、聚甲基矽倍半氧烷、丙烯酸樹脂粉末、尼龍粉末。

本發明所使用之粉體均可直接使用，亦可使用將此等之1種或2種以上經疏水化處理者。作為疏水化處理，若為對通常化妝料用粉體所施行之處理則無限制，可使用氟化合物、聚矽氧系化合物、金屬皂、胺基酸系化合物、卵磷脂、烷基矽烷、油劑、有機鈦酸酯等表面處理劑，進行乾式處理、濕式處理等。

作為表面處理劑之具體例，可舉例如全氟聚醚、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基矽烷、氟改質聚矽氧等之氟系化合物；二甲基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、環狀聚矽氧、單末端或兩末端三烷氧基改質有機聚矽氧烷、交聯型聚矽氧、聚矽氧樹脂、氟改質聚矽氧樹脂、丙烯酸改質聚矽氧等之聚矽氧系化合物；硬脂酸鋁、肉荳蔻 酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等之金屬皂；脯胺酸、羥基脯胺酸、丙胺酸、甘胺酸、肌胺酸、麩胺酸、天冬胺酸、離胺酸及此等之衍生物等之胺基酸系化合物；卵磷脂、氫化卵磷脂；甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷等之烷基矽烷；聚異丁烯、蠟、油脂等之油劑；三異硬脂酸異丙基鈦等之有機鈦酸酯等。

又，本發明所使用之粉體亦可使用進一步將此等之1種或2種以上經親水化處理者。作為親水化處理，若為對通常化妝料用粉體所施行之處理則無限制。

可舉例如阿拉伯膠、特拉卡甘膠、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆膠(carob gum)、瓜爾膠、刺梧桐膠、鹿角菜膠、果膠、寒天、榅桲籽(marmelo)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、藻膠體、黃耆膠、刺槐豆膠等之植物系高分子；三仙膠、類糊精、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖等之微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、去氧核糖核酸(DNA)及其鹽等之動物系高分子；羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等之澱粉系高分子；甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、硝化纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素末之纖維素系高分子；精胺酸鈉、精胺酸丙二醇酯等之精胺酸系高分子；聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物等之乙烯基系高分子；聚乙二醇、聚乙二醇矽烷等之聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚合體系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸醯胺等之丙烯酸系高分子等，進而，二氧化矽等無機矽酸系化合物等。

作為粉體，若為化妝料通常所使用之粉體，則可使用球狀、板狀、針狀、不定形狀等形狀，煙霧狀、微粒子狀、顏料級等之粒徑，多孔質、無孔質等之粒子構造等者。

粉體之平均粒徑係由均勻密黏於肌膚之皮丘、皮溝、毛孔，賦予自然之化妝感的觀點而言，平均粒徑較佳為0.001μm以上且200μm以下、更佳為0.01μm以上且50μm以下、再更佳為0.02μm以上且20μm以下、又更佳為0.05μm以上且10μm以下。

本發明中，粉體之平均粒徑係藉由電子顯微鏡觀察、雷射繞射/散射法之粒度分佈測定機所測定。具體而言，在雷射繞射/散射法的情況，係以乙醇作為分散媒，藉由雷射繞射散射式粒度分佈測定器(例如，Seishin企業公司製，LMS-350)進行測定。又，在對粉體進行了疏水化處理或親水化處理的情況，粉體之平均粒徑、含量係意指包括經疏水化處理或親水化處理之劑的平均粒徑、質量。

粉體可使用1種或2種以上，含量係視化妝料之形態而異，但由完妝感的觀點而言，於化妝料中較佳為1質量%以上、更佳為3質量%以上、再更佳為5質量%以上，且較佳為99質量%以下、更佳為95質量%以下、再更佳為90質量%以下。又，粉體之含量係於化妝料中，較佳為1質量%以上且99質量%以下、更佳為3質量%以上且95質量%以下、再更佳為5質量%以上且90質量%以下。

著色顏料相對於總粉體的質量比例[著色顏料/總粉體]，係由完妝感、含有粉體之化妝料即使經過時間仍不易脫離、持妝性優越的觀點而言，較佳為0.2以上、更佳為0.3以上、再更佳為0.4以上，且較佳為1.0以下。

步驟C)所使用之化妝料的種類，若為含有粉體之化妝料則無特別限定，可應用作為妝前乳、粉底、遮瑕膏、腮紅、眼影、睫毛膏、眼線、眉彩、保護劑、口紅等之彩妝化妝料；防曬乳液、防曬膏等之紫外線防禦化妝料等。其中，更佳為妝前乳、粉底、瑕遮膏、防曬乳液、防曬膏。

又，該化妝料之形態亦無特別限定，可為粉末化妝料、固形粉末化妝料、液體化化妝料、油性化妝料、乳化化妝料、油性固形化妝料之任一者。

作為步驟C)所使用之化妝料所含有之粉體以外的成分，可舉例如油劑(包括液體油及固形油)、乳化劑、水溶性高分子、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、增黏劑、pH調整劑、血液循環促進劑、各種維他命、冷感劑、制汗劑、殺菌劑、皮膚賦活劑、保濕劑等。

步驟C)之化妝料的塗佈，係靜電噴塗以外之手段，可配合化妝料種類而依通常塗佈手段進行，例如使用手指或手掌延展、按壓而進行塗佈，使用專門道具延展、按壓而進行塗佈等。

本發明並提供一種組成物Y，係在直接對皮膚進行靜電噴塗而於皮膚表面形成覆膜之前或之後，藉靜電噴塗以外之手段應用至皮膚而用於在皮膚上製造覆膜者，其含有成分(c)及成分(d)；

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

又，該組成物Y中，靜電噴塗所使用的組成物較佳係含有成分(a)及成分(b)的組成物X。

(a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下之方法、組成物。

<1>一種於皮膚上之覆膜之製造方法，其特徵為，依下述順序或相反順序，其具有：

A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚表面形成覆膜的步驟；與

B)將含有成分(c)及成分(d)之組成物Y應用至皮膚的步驟；

(a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

(b)具有覆膜形成能力之聚合物；

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

<2>如<1>記載之覆膜之製造方法，其中，步驟A)中進行靜電噴塗所形成之覆膜為多孔性覆膜。

<3>如<1>或<2>之覆膜之製造方法，其中，步驟A)為使用靜電噴塗裝置將組成物X靜電噴塗至皮膚而形成由纖維之堆積物所構成之覆膜的步驟；靜電噴塗裝置係具備：收容上述組成物X之容器、吐出上述組成物X之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物X供給至上述噴嘴的供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源。

<4>如<1>~<3>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(a)之揮發性物質較佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水的1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，又更佳為至少含有乙醇的揮發性物質。

<5>如<1>~<4>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物X 中之成分(a)的含量較佳為30質量%以上、更佳為55質量%以上、又更佳為60質量%以上，且較佳為98質量%以下、更佳為96質量%以下、又更佳為94質量%以下。

<6>如<1>~<5>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(b)較佳為水不溶性之聚合物，更佳為選自於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之

唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯及玉米蛋白之1種或2種以上，又更佳為選自聚乙烯丁醛樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。

<7>如<1>~<6>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物X中之成分(b)的含量較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、又更佳為6質量%以上，且較佳為50質量%以下、更佳為45質量%以下、又更佳為40質量%以下。

<8>如<1>~<7>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(c)較佳係具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解之性質者；更佳為選自植物系高分子、微生物系高分子、動物系高分子、褐藻酸系高分子、黏多糖類、纖維素系高分子、澱粉系高分子、乙烯基系高分子、丙烯酸系高分子及聚氧乙烯系高分子之1種或2種以上。

<9>如<1>~<8>中任一項之覆膜之製造方法，其中，成分(c)為選自鹿角菜膠、寒天、三仙膠、聚三葡萄糖、玻尿酸、晚香玉多糖 體(TPS)、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基纖維素羥丙基硬脂基醚羥丙基磺酸鈉、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交聯聚合物、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚丙烯酸酯交聯聚合物-6之1種或2種以上。

<10>如<1>~<9>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之(c)水溶性聚合物的含量，較佳為0.4質量%以上、更佳為0.5質量%以上，且較佳為8質量%以下、更佳為7質量%以、又更佳為6質量%以下。

<11>如<1>~<10>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之(d)水的含量，較佳為50質量%以上、更佳為60質量%以上、又更佳為70質量%以上，且較佳為94.8質量%以下、更佳為94.5質量%以下、又更佳為94.0質量%以下。

<12>如<1>~<11>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中成分(d)相對於成分(c)的質量比例((d)/(c))，較佳為10以上、更佳為15以上、又更佳為20以上，且較佳為400以下、更佳為300以下、又更佳為250以下。

<13>如<1>~<12>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物Y進一步含有成分(e)多元醇。

<14>如<13>之覆膜之製造方法，其中，成分(e)較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、甘油、二甘油，更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，又更佳為至少含有甘油。

<15>如<13>或<14>之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中成 分(e)之含量，較佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、又更佳為3質量%以上，且較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、又更佳為20質量%以下。

<16>如<13>~<15>中任一項之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中成分(e)相對於成分(c)的質量比例((e)/(c))，較佳為0.3以上、更佳為0.5以上、又更佳為1以上，且較佳為100以下、更佳為40以下、又更佳為15以下。

<17>如<1>~<16>中任一項之覆膜之製造方法，其中，於步驟A)及步驟B)之前、中間或之後，進一步進行將含有粉體之化妝料塗佈至皮膚的步驟(步驟C))。

<18>一種組成物Y，係在直接對皮膚進行靜電噴塗而於皮膚表面形成覆膜之前或之後，藉靜電噴塗以外之手段應用至皮膚而用於在皮膚上製造覆膜者，其含有成分(c)及成分(d)；

(c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

(d)水40質量%以上且95質量%以下。

<19>如<18>之組成物Y，其中，靜電噴塗所使用的組成物係含有成分(a)及成分(b)的組成物X；

(a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

(b)具有覆膜形成能力之聚合物。

[實施例]

以下，藉由實施例更詳細地說明本發明。然而，本發明之範圍並不限制於此等實施例。在未特別限定之下，「%」係意指「質量%」。

[合成例1]

(1)於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之1000mL之玻璃製分離式反應容器中，加入重量平均分子量約80萬、羥乙基之取代度1.8之羥乙基纖維素(HEC-QP4400，Union Carbide公司製)50g、88%異丙醇400g及48%氫氧化鈉水溶液3.5g而調製漿料液，於氮環境下依室溫攪拌30分鐘。於其中加入硬脂基縮水甘油基醚5.4g，依80℃反應8小時而進行疏水化。疏水化反應結束後，藉醋酸中和反應液，濾取反應生成物。將反應生成物以80%丙酮500g洗淨2次，接著以丙酮500g洗淨2次，於減壓下以70℃乾燥1日夜，得到經疏水化之羥乙基纖維素衍生物49.4g。

(2)於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500mL之玻璃製分離式反應容器中，填裝(1)所得之疏水化羥乙基纖維素衍生物10.0g、異丙醇80.0g及48%氫氧化鈉水溶液0.33g而調製漿料液，於氮氣流下依室溫攪拌30分鐘。對反應液添加由3-氯-2-羥基丙烷磺酸鈉6.4g、48%氫氧化鈉水溶液2.7g及水20.0g所構成的混合液，依50℃進行磺化9小時。反應結束後，藉醋酸中和反應液，濾取生成物。將生成物以80%丙酮(水20%)500g洗淨3次，接著以丙酮500g洗淨2次後，於減壓下以70℃乾燥1日夜，得到經硬脂基甘油基醚基與磺酸基-2-羥丙基所取代的水溶性烷基取代多糖衍生物(1)7.2g。

所得水溶性烷基取代多糖衍生物(1)之硬脂基甘油基醚基的取代度為0.030、磺酸基-2-羥丙基的取代度為0.15，疏水部取代基(a)與親水部取代基(b)之數量的比率為30：150。

[試驗1]

(1)噴霧用組成物之調製

使用表1之組成物作為噴霧用組成物。

(2)組成物Y之調製

使用表2記載之液劑(組成物Y)。

(3)評價步驟

甲.塗佈組成物Y(步驟B))。將組成物Y之100μL藉由微吸量管滴下至人的手背，以手指塗佈擴展為直徑4cm以上且未滿6cm的面積而形成薄層。

乙.進行靜電噴塗(步驟A))。

使用具有圖1所示構成、具有圖2所示外觀之靜電噴塗裝置10，朝人工皮革之塗佈了組成物的範圍進行靜電噴塗法60秒。靜電噴塗法之條件如以下所示。

‧施加電壓：10kV

‧噴嘴與皮膚間之距離：100mm

‧噴霧用組成物之吐出量：5mL/h

‧環境：25℃、50%RH

藉由此靜電噴塗，於手背形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。塗佈成直徑4cm以上且未滿6cm之圓狀。

丙.藉由手指或海綿等，輕壓覆膜，使覆膜融合至組成物Y。

[試驗2]

於試驗1中，使液劑應用步驟、與靜電噴塗步驟之順序相反。除此以外與試驗1同樣地進行，得到由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。

其後，依以下基準對形成於手背上之覆膜進行官能評價。

[評價1]耐擦過性

對實施例及比較例所形成之覆膜，評價與皮膚間之密黏性。評價係由與皮膚垂直之方向以手指觸碰覆膜並施加細微振動負重，並於與皮膚平行之方向上使手指來回而對覆膜施加剪切力，以目視觀察其後之覆膜狀態而進行。將其結果示於表1。評價基準如以下。

1：在以手指於垂直方向上施加細微振動負重時，覆膜幾乎全部剝離。

2：在以手指於垂直方向上施加細微振動負重時，形成覆膜之纖維部分剝離。

3：於垂直方向時未剝離，但於平行方向上施加剪切力時覆膜幾乎全部剝離。

4：於垂直方向時未剝離，但以手指於平行方向上施加剪切力時覆膜或纖維部分剝離。

5：於垂直方向時未剝離，且即使於平行方向上施加剪切力時，覆膜或纖維亦不剝離。

[試驟3]

(1)噴霧用組成物之調製

使用表1之組成物作為噴霧用組成物。

(2)組成物Y之調製

使用表2記載之液劑(組成物Y)。

(3)評價步驟

甲.於厚0.7mm之人工皮革(出光TechnoFine公司製，PROTEIN LEATHER PBZ13001BK)塗佈組成物Y(步驟B))。將組成物Y之50mg塗佈於人工皮革之5cm×5cm之範圍。

乙.進行靜電噴塗(步驟A))。

使用具有圖1所示構成、具有圖2所示外觀之靜電噴塗裝置10，朝人工皮革之塗佈了組成物的範圍進行靜電噴塗法60秒。靜電噴塗法之條件如以下所示。

‧施加電壓：10kV

‧噴嘴與皮膚間之距離：100mm

‧噴霧用組成物之吐出量：5mL/h

‧環境：25℃、50%RH

藉由此靜電噴塗，於人工皮革表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。覆膜係塗佈成7cm×7cm之正方形狀。

丙.藉由手指或海綿等，輕壓覆膜，使覆膜融合至組成物Y後，於室溫乾燥1晚。

其後，依以下基準評價形成於人工皮革上之覆膜。

[評價2]外觀

將所形成之覆膜(人工皮革)藉由掃描器(EPSON公司製，GTX830，24bit，600dpi)攝取影像，藉ImageJ算出塗佈了液劑之範圍的Gray Value(0~255)之平均值。

[評價3]耐伸張性

將所形成之覆膜(人工皮革)之10cm之邊之兩端以手拉張為 12cm，重複10次後，評價覆膜是否發生皺紋、浮起、龜裂。

評價基準：

1：於10次之拉張試驗中，塗佈了組成物Y之範圍之覆膜的75%以上的部分發生皺紋、浮起或破裂。

2：於10次之拉張試驗中，塗佈了組成物Y之範圍之覆膜的50%以上且未滿75%的部分發生皺紋、浮起或破裂。

3：於10次之拉張試驗中，塗佈了組成物Y之範圍之覆膜的25%以上且未滿50%的部分發生皺紋、浮起或破裂。

4：於10次之拉張試驗中，塗佈了組成物Y之範圍之覆膜的未滿25%的部分發生皺紋、浮起或破裂。

5：於10次之拉張試驗中，塗佈了組成物Y之範圍之覆膜的外觀無變化。

[評價4]觸感評價

由5位評價者以手指觸摸所形成的覆膜(人工皮革)，對油性感之有無程度依1(油性感大)~5(油性感小)進行評價，算得5位之評價的平均。

[表1]

[表2]

＊ 1)三榮源SFI公司製Carrageenin CS-67

＊ 2)DSP五協食品&化學股份有限公司ECHOGUM T

＊ 3)林原公司製化妝品用聚三葡萄糖

＊ 4)玻尿酸Na

＊ 5)花王公司製SOFCARE TP-S

＊ 6)第一工業製藥公司製Cellogen F5A

＊ 7)Daicel FineChem公司製HEC Daicel SE400

＊ 8)BASF公司製Luviskol K90

＊ 9)Lubrizol Advanced Materials公司製Carbopol 980

＊ 10)Lubrizol Advanced Materials公司製Carbopol ETD2020

＊ 11)Lubrizol Advanced Materials公司製PEMULEN TR-1

＊ 12)SEPPIC公司製SIMULGEL EG

＊ 13)SEPPIC公司製SEPIMAX ZEN

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

由表2~表6可知，組成物Y中必須含有(c)水溶性聚合物及(d)水。

Claims (9)

1. 一種於皮膚上之覆膜之製造方法，其特徵為，依下述順序或相反順序，其具有：

   A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗至皮膚而於皮膚表面形成覆膜的步驟；與

   B)將含有成分(c)及成分(d)之組成物Y應用至皮膚的步驟；

   (a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

   (b)具有覆膜形成能力之聚合物；

   (c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

   (d)水40質量%以上且95質量%以下。
2. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中成分(d)相對於成分(c)的質量比例((d)/(c))為10以上且400以下。
3. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y係進一步含有成分(e)多元醇。
4. 如請求項3之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之成分(e)的含量為1質量%以上且30質量%以下。
5. 如請求項3之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中成分(e)相對於成分(c)的質量比例((e)/(c))為0.3以上且200以下。
6. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，步驟A)中進行靜電噴塗所形成之覆膜為多孔性覆膜。
7. 如請求項1至6中任一項之覆膜之製造方法，其中，步驟A)為使用靜電噴塗裝置將組成物X靜電噴塗至皮膚而形成由纖維之堆積物所構成之覆膜的步驟；靜電噴塗裝置係具備：收容上述組成物X之容器、吐出上述組成物X之噴嘴、將收容於上述容器中之 上述組成物X供給至上述噴嘴之供給裝置、與對上述噴嘴施加電壓之電源。
8. 一種組成物Y，係在直接對皮膚進行靜電噴塗而於皮膚表面形成覆膜之前或之後，藉靜電噴塗以外之手段應用至皮膚而用於在皮膚上製造覆膜者，其含有成分(c)及成分(d)；

   (c)水溶性聚合物0.3質量%以上且10質量%以下；

   (d)水40質量%以上且95質量%以下。
9. 如請求項8之組成物Y，其中，靜電噴塗所使用的組成物係含有成分(a)及成分(b)的組成物X；

   (a)選自水、醇及酮之1種或2種以上之揮發性物質；

   (b)具有覆膜形成能力之聚合物。

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