CN112888415A - 覆膜的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种通过静电喷雾在皮肤上形成的覆膜的外观良好、耐擦过性及耐伸长性优异的覆膜的制造方法。在皮肤上的覆膜的制造方法以下述顺序或相反的顺序具有：A)将含有成分(a)及成分(b)的组合物X直接静电喷雾于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的工序；和B)将含有成分(c)及成分(d)的组合物Y施用于皮肤的工序，(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；(b)具有覆膜形成能力的聚合物；(c)水溶性聚合物0.3质量％以上且10质量％以下；(d)水40质量％以上且95质量％以下。

Description

覆膜的制造方法

技术领域

本发明涉及一种覆膜的制造方法。

背景技术

已有通过静电喷雾在皮肤上形成覆膜的方法的报告。例如，专利文献1记载有包括将组合物对皮肤进行静电喷雾的皮肤的处理方法。该方法中所使用的组合物含有液体绝缘性物质、导电性物质、粒子状粉末物质和增粘剂。作为该组合物，典型地使用含有颜料的化妆品或皮肤护理组合物。具体而言，使用化妆用粉底作为组合物。即，专利文献1记载的发明是以美容为目的而将化妆用粉底进行静电喷雾，主要设想对皮肤进行化妆。另外，专利文献2记载有用于化妆品的静电喷雾装置的一次性匣。

然而，已判明了在按照专利文献1及2记载的方法进行静电喷雾在皮肤上形成覆膜的情况下，皮肤与通过静电喷雾所形成的覆膜的紧密贴合性不足，有时因摩擦等外力而覆膜损伤或剥离。因此，本申请人发现，在对皮肤通过静电喷雾形成覆膜之前或之后，如果涂布含有水、多元醇或20℃下呈液体的油的液剂、或含有20℃下呈固体状的油10质量％以上的化妆品，则通过静电喷雾所得到的覆膜的紧密贴合性提升，从而提出专利申请(专利文献3、4)。

专利文献1：日本特开2006-104211号公报

专利文献2：日本特表2003-507165号公报

专利文献3：日本特开2017-78062号公报

专利文献4：日本专利第6316495号公报

发明内容

即，本发明提供一种在皮肤上的覆膜的制造方法，其以下述顺序或相反的顺序具有：

A)将含有成分(a)及成分(b)的组合物X直接静电喷雾于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的工序；和

B)将含有成分(c)及成分(d)的组合物Y施用于皮肤的工序，

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；

(b)具有覆膜形成能力的聚合物；

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

另外，本发明提供一种组合物Y，所述组合物Y是为了在直接对皮肤进行静电喷雾而在皮肤表面形成覆膜之前或其后，通过静电喷雾以外的方法施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜所用的组合物，并且含有成分(c)及成分(d)，

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

发明的效果

根据本发明的覆膜的制造方法，通过静电喷雾在皮肤上形成的覆膜的外观良好，并且该覆膜不因手指的擦过或皮肤的伸缩而破裂或浮起，紧密贴合性、耐久性优异。

附图说明

图1是表示本发明中优选使用的静电喷雾装置的构成的概略图。

图2是表示使用静电喷雾装置进行静电喷雾法的样子的示意图。

具体实施方式

通过专利文献3及4记载的方法所得到的皮肤上的覆膜，虽然对皮肤的紧密贴合性优异，但已判明了有时因手指等的擦过或皮肤的伸缩而膜剥离或膜浮起，在膜的透明性方面还有进一步改良的余地。

因此，本发明提供一种通过静电喷雾在皮肤上形成的覆膜的外观良好，并且耐擦过性及耐伸长性优异的覆膜的制造方法。

因此，本发明人针对在皮肤上进行静电喷雾之前或之后所涂布的组合物的组成进行了各种研究。首先，为了获得清爽触感的覆膜而对含有水的组合物的涂布进行了研究，但未能得到目标的覆膜。于是，发现了如果使用含有少量的水溶性聚合物和大量的水的组合物，则可以形成透明性良好，耐擦过性及耐伸长性优异，并且具有清爽感的覆膜，从而完成了本发明。

在本发明中，包括：A)将组合物X直接静电喷雾于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的工序(工序A))；和B)将组合物Y施用于皮肤的工序(工序B))。

作为工序A)中的覆膜的形成方法，本发明中采用静电喷雾法。静电喷雾法是对组合物施加正或负的高电压使该组合物带电，将带电的该组合物朝对象物进行喷雾的方法。所喷雾的组合物通过库仑斥力而重复微细化并在空间扩展，在该过程中、或附着于对象物后，作为挥发性物质的溶剂干燥，由此在对象物的表面形成覆膜。

本发明中所使用的所述组合物X(以下也将该组合物X称为“喷雾用组合物”)在进行静电喷雾法的环境下呈液体。该组合物X包含以下的成分(a)及成分(b)。

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质。

(b)具有覆膜形成能力的聚合物。

以下对各成分进行说明。

成分(a)的挥发性物质是在液体的状态下具有挥发性的物质。在喷雾用组合物中，成分(a)以下述的目的而配合：在使置于电场内的该喷雾用组合物充分带电后，从喷嘴前端朝向皮肤喷出，成分(a)发生蒸发时，喷雾用组合物的电荷密度成为过剩，通过库仑斥力一边进一步微细化一边成分(a)进一步蒸发，最终在皮肤上形成干燥的覆膜。为了该目的，挥发性物质其蒸气压在20℃下优选为0.01kPa以上且106.66kPa以下、更优选为0.13kPa以上且66.66kPa以下，进一步优选为0.67kPa以上且40.00kPa以下，进一步更优选为1.33kPa以上且40.00kPa以下。

成分(a)的挥发性物质中，作为醇，优选使用例如一元的链式脂肪族醇、一元的环式脂肪族醇、或一元的芳香族醇。作为一元的链式脂肪族醇，可以列举C₁～C₆醇；作为一元的环式脂肪族醇，可以列举C₄～C₆环式醇；作为一元的芳香族醇，可以列举苄醇、苯乙醇等。作为这些的具体例子，可以列举乙醇、异丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇、正戊醇等。这些醇可以使用选自这些中的1种或2种以上。

成分(a)的挥发性物质中，作为酮，可以列举二C₁～C₄烷基酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。这些酮可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。

成分(a)的挥发性物质优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇及水中的1种或2种以上，更优选为选自乙醇及丁醇中的1种或2种以上，进一步优选为至少含有乙醇的挥发性物质。

喷雾用组合物中的成分(a)的含量优选为30质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上。另外，优选为98质量％以下、更优选为96质量％以下、进一步优选为94质量％以下。喷雾用组合物中的成分(a)的含量优选为30质量％以上且98质量％以下，更优选为55质量％以上且96质量％以下，进一步优选为60质量％以上且94质量％以下。通过以该比例在喷雾用组合物中含有成分(a)，在进行静电喷雾法时可以使喷雾用组合物充分挥发。

另外，相对于成分(a)的挥发性物质的总量，乙醇优选为50质量％以上、更优选为65质量％以上、进一步优选为80质量％以上。另外，优选为100质量％以下。相对于成分(a)的挥发性物质的总量，乙醇优选为50质量％以上且100质量％以下、更优选为65质量％以上且100质量％以下、进一步优选为80质量％以上且100质量％以下。

再者，从纤维形成性和导电性的观点考虑，相对于(a)的挥发性物质的总量，水优选小于50质量％、更优选为45质量％以下、进一步优选为10质量％以下、进一步更优选为5质量％以下，且优选为0.2质量％以上、更优选为0.4质量％以上。

作为成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物通常是可以溶解于成分(a)的挥发性物质中的物质。在此，溶解是指在20℃下处于分散状态，该分散状态以目视为均匀的状态、优选以目视为透明或半透明的状态。

作为具有覆膜形成能力的聚合物，根据成分(a)的挥发性物质的性质而使用适当的聚合物。具体而言，具有覆膜形成能力的聚合物大致分为水溶性聚合物和水不溶性聚合物。本说明书中的“水溶性聚合物”是指具有：在1个大气压、23℃的环境下，秤取了聚合物1g后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上溶解于水的性质的聚合物。另一方面，本说明书中的“水不溶性聚合物”是指具有：在1个大气压、23℃的环境下，称取了聚合物1g后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上不溶解的性质的聚合物。

作为水溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，可以列举例如普鲁兰糖、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡萄糖寡糖、肝素、硫酸角质素等的粘多糖；纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前籽胶、罗望子胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、大豆水溶性多糖、海藻酸、卡拉胶、昆布糖、琼脂(琼脂糖)、褐藻糖胶、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等的天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(未与交联剂并用的情况)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠等的合成高分子等。这些水溶性聚合物可以单独使用或将2种以上组合使用。这些水溶性聚合物中，从覆膜制造容易的观点考虑，优选使用普鲁兰糖、以及部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮及聚环氧乙烷等合成高分子。在使用聚环氧乙烷作为水溶性聚合物的情况下，其数均分子量优选为5万以上且300万以下、更优选为10万以上且250万以下。

另一方面，作为水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，可以列举例如在覆膜形成后可以进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可以进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等的丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。这些水不溶性聚合物可以单独使用或将2种以上组合使用。这些水不溶性聚合物中，优选使用选自在覆膜形成后可以进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可以进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯及玉米蛋白中的1种或2种以上，更优选使用选自聚乙烯醇缩丁醛树脂及聚氨酯树脂中的1种或2种以上。

喷雾用组合物中的成分(b)的含量优选为2质量％以上、更优选为4质量％以上、进一步优选为6质量％以上。另外，优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下。喷雾用组合物中的成分(b)的含量优选为2质量％以上且50质量％以下，更优选为4质量％以上且45质量％以下，进一步优选为6质量％以上且40质量％以下。通过以该比例在喷雾用组合物中配合成分(b)，可以顺利地形成由纤维的堆积物构成，遮覆肌肤表面，即使经过时间也不易折皱，并且化妆持续性优异的覆膜。

喷雾用组合物中的成分(a)与成分(b)的含量比率((a)/(b))，从进行静电喷雾法时可以使成分(a)充分挥发的观点考虑，优选为0.5以上且40以下、更优选为1以上且30以下、进一步优选为2以上且25以下。

另外，喷雾用组合物中的乙醇与成分(b)的含量比率((a)/(b))，从进行静电喷雾法时可以使成分(a)充分挥发的观点考虑，优选为0.5以上且40以下、更优选为1以上且30以下、进一步优选为2以上且25以下。

再者，喷雾用组合物中可以含有二醇。作为二醇，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇等。从进行静电喷雾时可以使成分(a)充分挥发的观点考虑，在喷雾用组合物中优选为10质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。

进一步，喷雾用组合物中可以含有粉体。作为粉体，可以列举着色颜料、体质颜料、珠光颜料及有机粉体。从对皮肤表面赋予光滑的触感的观点考虑，在喷雾用组合物中优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下，更优选实质上不含有。

喷雾用组合物中，可以仅含有上述成分(a)及成分(b)，或者也可以除了成分(a)及成分(b)以外还含有其他成分。作为其他成分，可以列举例如月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯、硅油等油剂、表面活性剂、UV防御剂、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、止汗剂、各种维生素等。另外，这些各剂并不限定于作为各剂的用途，可以根据目的作为其他用途使用，例如将止汗剂作为香料使用。或者，可以与其他用途并用，例如使用发挥止汗剂和香料的效果的物质。在喷雾用组合物中含有其他成分的情况下，该其他成分的含有比例优选为0.1质量％以上且30质量％以下、更优选为0.5质量％以上且20质量％以下。

本发明方法中，在工序B之前或之后，将喷雾用组合物直接静电喷雾于皮肤而在皮肤表面形成覆膜。

在进行静电喷雾法的情况下，作为喷雾用组合物，使用其粘度在25℃下优选为1mPa·s以上、更优选为10mPa·s以上、进一步优选为50mPa·s以上的喷雾用组合物。另外，使用粘度在25℃下优选为5000mPa·s以下、更优选为2000mPa·s以下、进一步优选为1500mPa·s以下的喷雾用组合物。喷雾用组合物的粘度在25℃下，优选为1mPa·s以上且5000mPa·s以下、更优选为10mPa·s以上且2000mPa·s以下、进一步优选为50mPa·s以上且1500mPa·s以下。通过使用具有该范围的粘度的喷雾用组合物，可以利用静电喷雾法顺利地形成覆膜、尤其是由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。从提升防止皮肤闷湿等的观点、提升覆膜对皮肤的紧密贴合性的观点、将覆膜从皮肤剥离时可以容易且干净地剥离等的观点考虑，形成多孔性覆膜是有利的。喷雾用组合物的粘度使用E型粘度计在25℃下进行测定。作为E型粘度计可以使用例如东京计器株式会社制造的E型粘度计。作为该情况下的转子，可以使用转子No.43。

通过静电喷雾法，将喷雾用组合物对人的皮肤直接喷雾。静电喷雾法包含在静电喷雾工序中使用静电喷雾装置，将喷雾用组合物对皮肤进行静电喷雾而形成覆膜的工序。该静电喷雾装置具备：收容喷雾用组合物的容器；喷出喷雾用组合物的喷嘴；将收容于容器中的喷雾用组合物供给至喷嘴的供给装置；以及对喷嘴施加电压的电源。图1示出表示本发明中优选使用的静电喷雾装置的构成的概略图。图1所示的静电喷雾装置10具备低电压电源11。低电压电源11可以产生数V至十数V的电压。以提高静电喷雾装置10的便携性为目的，低电压电源11优选由1个或2个以上的电池所构成。另外，通过使用电池作为低电压电源11，也具有可以根据需要容易进行替换的优点。也可以代替电池而使用AC适配器等作为低电压电源11。

静电喷雾装置10也具备高电压电源12。高电压电源12与低电压电源11连接，并具备将由低电压电源11所产生的电压升压为高电压的电路(未图示)。升压电路通常由变压器、电容器及半导体元件等构成。

静电喷雾装置10进一步具备辅助电路13。辅助电路13介于上述低电压电源11与高电压电源12之间，具有调整低电压电源11的电压并使高电压电源12稳定工作的作用。再者，辅助电路13具有控制后述的泵机构14所具备的马达的转速的作用。通过控制马达的转速，从而控制由后述喷雾用组合物的容器15对泵机构14的喷雾用组合物的供给量。辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW，通过开关SW的开关，可以使静电喷雾装置10运转/停止。

静电喷雾装置10进一步具备喷嘴16。喷嘴16由以金属为首的各种导电体或塑料、橡胶、陶瓷等非导电体构成，制成可以由其前端喷出喷雾用组合物的形状。在喷嘴16内流通喷雾用组合物的微小空间沿着该喷嘴16的长度方向形成。该微小空间的横截面的大小，以直径表示优选为100μm以上且1000μm以下。喷嘴16经由管路17与泵机构14连通。管路17可以为导电体、也可以为非导电体。另外，喷嘴16与高电压电源12电连接。由此，可以对喷嘴16施加高电压。此时，在喷嘴16直接接触人体时，为了防止过大电流流通，喷嘴16与高电压电源12经由限流电阻19而电连接。

经由管路17而与喷嘴16连通的泵机构14作为将收容于容器15中的泵机构14供给至喷嘴16的供给装置发挥作用。泵机构14从低电压电源11接受电源的供给而工作。另外，泵机构14以受到辅助电路13的控制而将规定量的喷雾用组合物供给至喷嘴16的方式构成。

容器15经由挠性管路18连接于泵机构14。容器15中收容有喷雾用组合物。作为泵机构14，优选为齿轮泵式、活塞泵式。

容器15优选制成匣式的可替换的形态。

具有以上的构成的静电喷雾装置10可以如例如图2所示那样使用。图2中示出了具有可以以单手握持的尺寸的手持式的静电喷雾装置10。图2所示的静电喷雾装置10中，图1所示的构成图的部件全部收容于圆筒形的壳体20内。在壳体20的长度方向的一端10a配置有喷嘴(未图示)。喷嘴以使该组合物的喷出方向与壳体20的纵向一致，并且朝作为覆膜形成对象物的肌肤侧呈凸状的方式配置于该壳体20中。通过使喷嘴前端在壳体20的纵向上朝覆膜形成对象物配置成凸状，可以使喷雾用组合物不易附着于壳体，可以稳定地形成覆膜。

在覆膜形成对象皮肤为使用者自身的皮肤的情况下，在使静电喷雾装置10工作时，使用者、即通过静电喷雾在自己的皮肤上形成覆膜的人以手握持该装置10，将配置有喷嘴(未图示)的该装置10的一端10a朝向进行静电喷雾的对象部位。图2中，示出了将静电喷雾装置10的一端10a朝向使用者的前臂部内侧的状态。在该状态下，将装置10的开关打开进行静电喷雾法。通过对装置10通入电源，在喷嘴与皮肤之间产生电场。在图2所示的实施方式中，在喷嘴施加正的高电压，皮肤成为负极。如果在喷嘴与皮肤之间产生电场，则喷嘴前端部的喷雾用组合物因静电感应而极化，其前端部分成为锥状，带电的喷雾用组合物的液滴由锥前端沿着电场，朝向皮肤被喷出至空中。如果作为溶剂的成分(a)从被喷出至空间且带电的喷雾用组合物中蒸发，则喷雾用组合物表面的电荷密度成为过剩，因库仑斥力而重复细微化并且在空间扩展，到达皮肤。此时，通过适当调整喷雾用组合物的粘度，可以使所喷雾的该组合物以液滴的状态到达皮肤。或者，也可以在被喷出至空间的期间，使作为溶剂的挥发性物质的成分(a)自该组合物挥发，使作为溶质的具有覆膜形成能力的聚合物固化，同时通过电位差而使之伸长变形并形成纤维，使该纤维堆积于皮肤的表面。例如，如果提高喷雾用组合物的粘度，则容易使该组合物以纤维的形态堆积于皮肤的表面。由此，在皮肤的表面形成由纤维的堆积物构成的覆膜。由纤维的堆积物构成的覆膜也可以通过调整喷嘴与皮肤之间的距离、或对喷嘴所施加的电压来形成。

在进行静电喷雾法的期间，在作为覆膜形成对象物的皮肤与喷嘴之间产生有高的电位差。然而，由于阻抗非常大，因此，在人体流通的电流极其微小。本发明人已确认了与例如通常生活下所产生的静电所造成的在人体流通的电流相比，在进行静电喷雾法的期间在人体流通的电流小了几个数量级。

在通过静电喷雾法形成纤维的堆积物时，该纤维的粗度在以圆当量直径表示时，优选为10nm以上、更优选为50nm以上。另外，优选为3000nm以下、更优选为2000nm以下。纤维的粗度可以通过例如扫描型电子显微镜(SEM)观察，将纤维放大至10000倍进行观察，由其二维图像去除缺陷(纤维的块、纤维的交叉部分、液滴)，任意选出10根纤维，画出与纤维的长度方向正交的线，通过直接读取纤维直径来测定。

上述纤维在制造原理上成为无限长的连续纤维，但优选至少具有纤维粗度的100倍以上的长度。在本说明书中，将具有纤维粗度的100倍以上的长度的纤维定义为“连续纤维”。而且，通过静电喷雾法所制造的覆膜优选为由连续纤维的堆积物所构成的多孔性的不连续覆膜。这样的形态的覆膜不仅可以作为集合体而以1片片材进行操作，还具有非常柔软的特征，即使对其施加剪切力也不易崩散，具有对身体的动作的追随性优异的优点。再者，也有从皮肤产生的汗的发散性优异的优点。再者，也有覆膜的剥离容易的优点。相对于此，不具有细孔的连续覆膜不易剥离、且汗的发散性非常低，因此，容易在皮肤发生闷湿。

成为纤维状的喷雾用组合物以带电的状态到达皮肤。如上所述由于皮肤也带电，因此，纤维通过静电力紧密贴合于皮肤。由于在皮肤的表面形成有肌肤纹理等微细凹凸，因此，与利用该凹凸所产生的锚固效果相互作用而纤维进一步紧密贴合于皮肤的表面。这样完成静电喷雾后，切断静电喷雾装置10的电源。由此，喷嘴与皮肤之间的电场消失，皮肤的表面的电荷被固定化。其结果，进一步表现覆膜的紧密贴合性。

以上的说明针对以由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜作为覆膜，但覆膜的形态并不限定于此，也可以形成不具有细孔的连续覆膜，也可以形成具有纤维的堆积物以外的形态的多孔性覆膜，例如在连续覆膜不规则或规则地形成多个贯通孔而成的多孔性覆膜、即不连续覆膜。如上所述，通过控制喷雾用组合物的粘度、喷嘴与皮肤之间的距离以及对喷嘴所施加的电压等，可以形成任意形状的覆膜。

喷嘴与皮肤之间的距离也取决于对喷嘴所施加的电压，从顺利地形成覆膜出发，优选为50mm以上且150mm以下。喷嘴与皮肤之间的距离可以通过通常所用的非连触式传感器等测定。

通过静电喷雾法形成的覆膜不管是否为多孔性的覆膜，覆膜的基重优选为0.1g/m²以上、更优选为1g/m²以上。另外，优选为30g/m²以下、更优选为20g/m²以下。例如覆膜的基重优选为0.1g/m²以上且30g/m²以下，更优选为1g/m²以上且20g/m²以下。通过这样设定覆膜的基重，可以提升覆膜的紧密贴合性。另外，对皮肤直接将组合物进行静电喷雾而形成覆膜的静电喷雾工序是指对皮肤进行静电喷雾而形成覆膜的工序。将组合物对皮肤以外的地方进行静电喷雾而制作由纤维所构成的片材，将该片材涂布于皮肤的工序与上述静电喷雾工序不同。

接着，对工序B)进行说明。

工序B)是将含有成分(c)及成分(d)的组合物Y施用于皮肤的工序。该工序B)在静电喷雾工序A)之前或之后进行。

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

该工序B)是将组合物Y通过静电喷雾以外的方法施用于皮肤的工序。

组合物Y中所使用的成分(c)水溶性聚合物有助于提升通过静电喷雾形成在皮肤上的覆膜的透明性、提升耐擦过性及耐伸长性。(c)水溶性聚合物只要具有：在1个大气压、23℃的环境下，秤量聚合物1g后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上溶解的性质即可，可以列举植物基高分子、微生物基高分子、动物基高分子、海藻酸类高分子、粘多糖类、纤维素类高分子、淀粉类高分子、乙烯基类高分子、丙烯酸类高分子、聚氧乙烯类高分子等。

作为植物基高分子，可以列举阿拉伯胶、黄蓍胶、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆胶、塔拉胶、瓜尔胶、葫芦巴胶、刺梧桐胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、藻胶体、特兰特胶(trant gum)等。

作为微生物基高分子，可以列举黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰糖等。

作为动物基高分子，可以列举胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、脱氧核糖核酸(DNA)及其盐等。

作为海藻酸类高分子，可以列举海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等。

作为粘多糖类，可以列举透明质酸、晚香玉多糖体、银耳多糖体等。

作为纤维素类高分子，可以列举甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、羟乙基纤维素羟丙基硬脂基醚羟丙基磺酸钠等。

作为淀粉类高分子，可以列举羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等。

作为乙烯基类高分子，可以列举聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等。

作为丙烯酸类高分子，可以列举聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸酰胺、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物/(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物、(丙烯酸Na/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚丙烯酸酯交联聚合物-6等的丙烯酸类高分子等。

作为聚氧乙烯类高分子，可以列举聚乙二醇、聚乙二醇硅烷、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子等。

这些水溶性聚合物可以使用1种或2种以上。

这些水溶性聚合物中，从耐擦过性及耐伸长性的提升、透明性的提升的观点考虑，优选为选自卡拉胶、琼脂、黄原胶、普鲁兰糖、透明质酸、晚香玉多糖体(TPS)、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基纤维素羟丙基硬脂基醚羟丙基磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物、(丙烯酸Na/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚丙烯酸酯交联聚合物-6中的1种或2种以上。

组合物Y中的(c)水溶性聚合物的含量，从覆膜的透明感、以及覆膜的耐擦过性及耐伸长性的观点考虑，为0.3质量％以上且10质量％以下。优选为0.4质量％以上、更优选为0.5质量％以上。另外，优选为8质量％以下、更优选为7质量％以下、进一步优选为6质量％以下。具体而言，优选为0.4质量％以上且8质量％以下、更优选为0.4质量％以上且7质量％以下、进一步优选为0.5质量％以上且6质量％以下。

组合物Y中所使用的成分(d)为水。通过将使(c)水溶性聚合物溶解于大量的(d)水而成的溶液(组合物Y)在工序A)之前或之后施用于皮肤，从而所形成的覆膜的透明性提升，进一步耐擦过性及耐伸长性提升。组合物Y中的(d)水的含量，从覆膜的透明性的提升、耐擦过性及耐伸长性的提升的观点考虑，为40质量％以上且95质量％以下。优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上。另外，优选为94.8质量％以下、更优选为94.5质量％以下、进一步优选为94.0质量％以下。具体而言，优选为50质量％以上且94.8质量％以下、更优选为60质量％以上且94.5质量％以下、进一步优选为70质量％以上且94.0质量％以下。

组合物Y中成分(d)相对于成分(c)的质量比例((d)/(c))，从覆膜的透明性、耐擦过性及耐伸长性的提升的观点及获得清爽感的观点考虑，优选为10以上、更优选为15以上、进一步优选为20以上，且优选为400以下、更优选为300以下、进一步优选为250以下。具体而言，优选为10以上且400以下、更优选为15以上且300以下、进一步优选为20以上且250以下。

从覆膜的透明性的提升、耐擦过性及耐伸长性的提升的观点考虑，组合物Y优选进一步含有成分(e)多元醇。

作为多元醇，可以列举例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；甘油、二甘油、三甘油等甘油类等。这些中，从覆膜的透明性的提升、耐擦过性及耐伸长性的提升的观点考虑，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油、二甘油，更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，进一步优选至少含有甘油。

组合物Y中成分(e)的含量，从覆膜的透明性的提升、耐擦过性及耐伸长性的提升的观点考虑，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上。另外，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为20质量％以下。具体而言，优选为1质量％以上且30质量％以下、更优选为2质量％以上且25质量％以下、进一步优选为3质量％以上且20质量％以下。

组合物Y中成分(e)相对于成分(c)的质量比例((e)/(c))，从覆膜的耐擦过性及耐伸长性的提升的观点考虑，优选为0.3以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1以上。另外，优选为100以下、更优选为40以下、进一步优选为14以下。具体而言，优选为0.3以上且100以下、更优选为0.5以上且40以下、进一步优选为1以上且14以下。

在组合物Y中除了上述成分以外，也可以含有表面活性剂、少量的油剂、抗氧化剂、香料、色素、防腐剂、pH调节剂、血液循环促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤赋活剂、保湿剂、清凉剂等。作为表面活性剂，可以列举例如非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂。作为组合物Y的形态，可以为水溶液，也可以为水包油型乳化组合物。另外，组合物Y中的油剂的含量，从覆膜的清爽感、透明性等的观点考虑，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。

将组合物Y施用于皮肤的工序(工序B))可以在工序A)之前或之后。另外，将组合物Y施用于皮肤的方法只要是静电喷雾以外的方法则可以为任意方法。可以列举以手指等涂布于皮肤的方法、使用涂布器施用于皮肤的方法等。

另外，通过在工序A)及工序B)之前、中间或之后，将含有粉体的化妆品涂布于皮肤(工序C))，也可以对皮肤进行化妆。例如，可以以工序A)、工序B)、工序C)的顺序进行，或以工序B)、工序A)、工序C)的顺序进行。该工序C)优选也通过静电喷雾以外的方法实施。

作为工序C)的化妆品所使用的粉体，可以列举着色颜料、体质颜料、珠光颜料、有机粉体等。作为着色颜料，可以列举无机着色颜料、有机着色颜料、有机色素，这些可以使用1种或2种以上。

作为无机着色颜料，具体而言可以列举铁丹、氢氧化铁、钛酸铁、氧化铁黄、氧化铁黑、碳黑、铁蓝、群青、铁蓝氧化钛、黑色氧化钛、钛·氧化钛烧结物、锰紫、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、氧化钴、钛酸钴等的无机有色颜料；氧化钛、氧化锌、炉甘石、氧化锆、氧化镁、氧化铈、氧化铝、这些的复合体等的无机白色颜料。这些可以使用1种或2种以上。

这些中，优选为至少选自氧化铁、氧化钛及氧化锌中的1种或2种以上，更优选为选自氧化钛、氧化锌、铁丹、氧化铁黄及氧化铁黑中的1种或2种以上。

作为有机着色颜料·有机色素，可以列举红色3号、红色102号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色405号、红色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、蓝色1号、蓝色404号等有机焦油类颜料；β-胡萝卜素、焦糖、红辣椒色素等有机色素。另外，可以列举利用纤维素、聚甲基丙烯酸酯等高分子包覆后的物质等。这些中，优选至少含有红色102号。

作为体质颜料，可以列举硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸镁、碳酸钙、滑石、云母、高岭土、绢云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、粘土、膨润土、蒙脱土、水辉石、蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、氮化硼、合成云母、合成绢云母、金属皂、硫酸钡处理云母等。这些可以使用1种或2种以上。

这些中，优选含有硫酸钡、碳酸钙、云母、硅酸酐、滑石、氮化硼、合成云母。

作为珠光颜料(光辉性粉体)，可以列举鱼鳞箔、氧化钛包覆云母(云母钛)、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化钛包覆滑石、氧化钛包覆着色云母、氧化钛氧化铁包覆云母、微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、有机颜料处理云母钛、低阶氧化钛包覆云母(lower titanium oxide-coated mica)、氧化钛包覆合成云母、氧化钛包覆板状二氧化硅、中空板状氧化钛、氧化铁包覆云母、板状氧化铁(MIO)、铝片、不锈钢薄片、氧化钛包覆板状氧化铝、玻璃薄片、氧化钛包覆玻璃薄片、珍珠母、金箔、金蒸镀树脂薄膜、金属蒸镀树脂薄膜等。这些可以使用1种或2种以上。

作为有机粉体，可以列举硅橡胶粉体、硅树脂包覆硅橡胶粉体、聚甲基倍半硅氧烷、聚酰胺粉末、尼龙粉末、聚酯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、乙烯基树脂粉末、尿素树脂粉末、酚醛树脂粉末、氟树脂粉末、硅树脂粉末、丙烯酸树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、蚕丝粉末、羊毛粉末、纤维素粉末、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等。这些可以使用1种或2种以上。

这些中，优选含有纤维素粉末、硅橡胶粉体、硅树脂包覆硅橡胶粉体、聚甲基倍半硅氧烷、丙烯酸树脂粉末、尼龙粉末。

本发明所使用的粉体均可以直接使用，也可以使用将这些的1种或2种以上经疏水化处理后的粉体。作为疏水化处理，只要是对通常的化妆品用粉体所实施的处理则没有限制，只要使用氟化合物、硅酮类化合物、金属皂、氨基酸类化合物、卵磷脂、烷基硅烷、油剂、有机钛酸酯等表面处理剂，进行干式处理、湿式处理等即可。

作为表面处理剂的具体例子，可以列举全氟聚醚、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基硅烷、氟改性硅酮等的氟类化合物；二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、环状硅酮、单末端或两末端三烷氧基改性有机聚硅氧烷、交联型硅酮、硅树脂、氟改性硅树脂、丙烯酸改性硅酮等的硅酮类化合物；硬脂酸铝、肉豆蔻酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸镁等的金属皂；脯氨酸、羟基脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸、肌氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸及这些的衍生物等的氨基酸类化合物；卵磷脂、氢化卵磷脂；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷等的烷基硅烷；聚异丁烯、蜡、油脂等的油剂；三异硬脂酸异丙基钛等的有机钛酸酯等。

另外，本发明所使用的粉体也可以使用进一步将这些的1种或2种以上经亲水化处理后的粉体。作为亲水化处理，只要是对通常的化妆品用粉体所实施的处理，则没有限制。

例如，可以列举阿拉伯胶、黄蓍胶、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆胶(carob gum)、瓜尔胶、刺梧桐胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、藻胶体、特兰特胶、刺槐豆胶等的植物基高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰糖等的微生物基高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、脱氧核糖核酸(DNA)及其盐等的动物基高分子；羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等的淀粉类高分子；甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末的纤维素类高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等的海藻酸类高分子；聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等的乙烯基类高分子；聚乙二醇、聚乙二醇硅烷等的聚氧乙烯类高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸酰胺等的丙烯酸类高分子等，进一步，二氧化硅等无机硅酸类化合物等。

作为粉体，只要是化妆品通常所使用的粉体，可以使用球状、板状、针状、不定形状等形状，烟雾状、微粒状、颜料级等的粒径，多孔质、无孔质等的颗粒结构等的粉体。

粉体的平均粒径从均匀地紧密贴合于肌肤的皮丘、皮沟、毛孔，赋予自然的化妆感的观点考虑，平均粒径优选为0.001μm以上且200μm以下、更优选为0.01μm以上且50μm以下、进一步优选为0.02μm以上且20μm以下、进一步优选为0.05μm以上且10μm以下。

本发明中，粉体的平均粒径通过电子显微镜观察、利用激光衍射/散射法的粒度分布测定机进行测定。具体而言，在激光衍射/散射法的情况，以乙醇作为分散介质，通过激光衍射散射式粒度分布测定器(例如，SEISHIN ENTERPRISE Co.,Ltd.制造，LMS-350)进行测定。另外，在对粉体进行了疏水化处理或亲水化处理的情况下，成分(c)的平均粒径、含量是指包括进行了疏水化处理或亲水化处理的制剂的平均粒径、质量。

粉体可以使用1种或2种以上，含量根据化妆品的形态而不同，但从完成感的观点考虑，在化妆品中优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上，且优选为99质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为90质量％以下。另外，粉体的含量在化妆品中，优选为1质量％以上且99质量％以下、更优选为3质量％以上且95质量％以下、进一步优选为5质量％以上且90质量％以下。

着色颜料相对于全部粉体的质量比例[着色颜料/全部粉体]，从完成感、含有粉体的化妆品即使经过时间也不易脱离、化妆持续性优异的观点考虑，优选为0.2以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.4以上，且优选为1.0以下。

工序C)所使用的化妆品的种类只要是含有粉体的化妆品，则没有特别限定，可以作为妆前底霜、粉底、遮瑕膏、腮红、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、保护剂、口红等的彩妆化妆品；防晒乳液、防晒霜等的紫外线防御化妆品等施用。其中，更优选为妆前底霜、粉底、瑕遮膏、防晒乳液、防晒霜。

另外，该化妆品的形态也无特别限定，可以为粉末化妆品、固体粉末化妆品、液体化化妆品、油性化妆品、乳化化妆品、油性固体化妆品的任一者。

作为工序C)中使用的化妆品所含有的粉体以外的成分，可以列举油剂(包括液体油及固体油)、乳化剂、水溶性高分子、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、增粘剂、pH调节剂、血液循环促进剂、各种维生素、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤赋活剂、保湿剂等。

工序C)的化妆品的涂布只要以静电喷雾以外的方法，并且利用根据化妆品的种类的通常的涂布方法进行即可，例如可以列举使用手指或手掌延展或按压来进行涂布，使用专门的工具延展或按压来进行涂布等。

本发明还提供一种组合物Y，所述组合物Y是为了在直接对皮肤进行静电喷雾而在皮肤表面形成覆膜之前或其后，通过静电喷雾以外的方法施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜所用的组合物，并且含有成分(c)及成分(d)，

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

另外，该组合物Y中，静电喷雾所使用的组合物优选为含有成分(a)及成分(b)的组合物X。

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；

(b)具有覆膜形成能力的聚合物。

关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的方法、组合物。

<1>一种在皮肤上的覆膜的制造方法，其中，以下述顺序或相反的顺序具有：

A)将含有成分(a)及成分(b)的组合物X直接静电喷雾于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的工序；和

B)将含有成分(c)及成分(d)的组合物Y施用于皮肤的工序，

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；

(b)具有覆膜形成能力的聚合物；

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

<2>如<1>所述的覆膜的制造方法，其中，工序A)中进行静电喷雾所形成的覆膜为多孔性覆膜。

<3>如<1>或<2>所述的覆膜的制造方法，其中，工序A)为使用静电喷雾装置将组合物X静电喷雾于皮肤而形成由纤维的堆积物所构成的覆膜的工序，静电喷雾装置具备：收容所述组合物X的容器；喷出所述组合物X的喷嘴；将收容于所述容器中的所述组合物X供给至所述喷嘴的供给装置；以及对所述喷嘴施加电压的电源。

<4>如<1>～<3>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，成分(a)的挥发性物质优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇及水中的1种或2种以上，更优选为选自乙醇及丁醇中的1种或2种以上，进一步优选为至少含有乙醇的挥发性物质。

<5>如<1>～<4>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物X中的成分(a)的含量优选为30质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上，且优选为98质量％以下、更优选为96质量％以下、进一步优选为94质量％以下。

<6>如<1>～<5>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，成分(b)优选为水不溶性的聚合物，更优选为选自在覆膜形成后可以进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可以进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯及玉米蛋白中的1种或2种以上，进一步优选为选自聚乙烯醇缩丁醛树脂及聚氨酯树脂中的1种或2种以上。

<7>如<1>～<6>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物X中的成分(b)的含量优选为2质量％以上、更优选为4质量％以上、进一步优选为6质量％以上，且优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下。

<8>如<1>～<7>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，成分(c)优选具有：在1个大气压、23℃的环境下，秤量聚合物1g后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上溶解的性质，更优选为选自植物基高分子、微生物基高分子、动物基高分子、海藻酸类高分子、粘多糖类、纤维素类高分子、淀粉类高分子、乙烯基类高分子、丙烯酸类高分子及聚氧乙烯类高分子中的1种或2种以上。

<9>如<1>～<8>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，成分(c)为选自卡拉胶、琼脂、黄原胶、普鲁兰糖、透明质酸、晚香玉多糖体(TPS)、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基纤维素羟丙基硬脂基醚羟丙基磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物、(丙烯酸Na/丙烯酰基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚丙烯酸酯交联聚合物-6中的1种或2种以上。

<10>如<1>～<9>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中的(c)水溶性聚合物的含量优选为0.4质量％以上、更优选为0.5质量％以上，且优选为8质量％以下、更优选为7质量％以、进一步优选为6质量％以下。

<11>如<1>～<10>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中的(d)水的含量优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上，且优选为94.8质量％以下、更优选为94.5质量％以下、进一步优选为94.0质量％以下。

<12>如<1>～<11>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中成分(d)相对于成分(c)的质量比例((d)/(c))优选为10以上、更优选为15以上、进一步优选为20以上，且优选为400以下、更优选为300以下、进一步优选为250以下。

<13>如<1>～<12>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物Y进一步含有成分(e)多元醇。

<14>如<13>所述的覆膜的制造方法，其中，成分(e)优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油、二甘油，更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，进一步优选至少含有甘油。

<15>如<13>或<14>所述的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中成分(e)的含量优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上，且优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为20质量％以下。

<16>如<13>～<15>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中成分(e)相对于成分(c)的质量比例((e)/(c))优选为0.3以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1以上，且优选为100以下、更优选为40以下、进一步优选为15以下。

<17>如<1>～<16>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在工序A)及工序B)之前、中间或之后，进一步进行将含有粉体的化妆品涂布于皮肤的工序(工序C))。

<18>一种组合物Y，其中，所述组合物Y是为了在直接对皮肤进行静电喷雾而在皮肤表面形成覆膜之前或其后，通过静电喷雾以外的方法施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜所用的组合物，并且含有成分(c)及成分(d)，

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

<19>如<18>所述的组合物Y，其中，静电喷雾所使用的组合物是含有成分(a)及成分(b)的组合物X，

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；

(b)具有覆膜形成能力的聚合物。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明。然而，本发明的范围并不限制于这些实施例。只要没有特别说明，“％”是指“质量％”。

合成例1

(1)在具备搅拌机、温度计及冷却管的1000mL的玻璃制可分离反应容器中，加入重均分子量约80万、羟乙基的取代度1.8的羟乙基纤维素(HEC-QP4400，Union CarbideCorporation制造)50g、88％异丙醇400g及48％氢氧化钠水溶液3.5g而调制浆液，在氮气氛下以室温搅拌30分钟。在其中加入硬脂基缩水甘油醚5.4g，在80℃下反应8小时而进行疏水化。疏水化反应结束后，利用醋酸中和反应液，滤出反应生成物。将反应生成物以80％丙酮500g清洗2次，接着以丙酮500g清洗2次，在减压下以70℃干燥1昼夜，得到疏水化后的羟乙基纤维素衍生物49.4g。

(2)在具备搅拌机、温度计及冷却管的500mL的玻璃制可分离反应容器中，装入(1)中得到的疏水化羟乙基纤维素衍生物10.0g、异丙醇80.0g及48％氢氧化钠水溶液0.33g而调制浆液，在氮气流下以室温搅拌30分钟。向反应液中添加由3-氯-2-羟基丙烷磺酸钠6.4g、48％氢氧化钠水溶液2.7g及水20.0g所构成的混合液，在50℃下进行磺化9小时。反应结束后，利用醋酸中和反应液，滤出生成物。将生成物以80％丙酮(水20％)500g清洗3次，接着以丙酮500g清洗2次后，在减压下以70℃干燥1昼夜，得到经硬脂基甘油醚基和磺基-2-羟丙基取代的水溶性烷基取代多糖衍生物(1)7.2g。

得到的水溶性烷基取代多糖衍生物(1)的硬脂基甘油醚基的取代度为0.030、磺基-2-羟丙基的取代度为0.15，疏水部取代基(a)与亲水部取代基(b)的数量的比率为30:150。

[试验1]

(1)喷雾用组合物的调制

作为喷雾用组合物使用表1的组合物。

(2)组合物Y的调制

使用表2记载的液剂(组合物Y)。

(3)评价步骤

I.涂布组合物Y(工序B))。将组合物Y的100μL通过微量移液器滴加于人的手背，以手指涂布扩展为直径4cm以上且小于6cm的面积，形成薄层。

II.进行静电喷雾(工序A))。

使用具有图1所示的构成，并且具有图2所示的外观的静电喷雾装置10，朝人工皮革的涂布了组合物的范围进行静电喷雾法60秒。静电喷雾法的条件如下所示。

·施加电压：10kV

·喷嘴与皮肤的距离：100mm

·喷雾用组合物的喷出量：5mL/h

·环境：25℃、50％RH

通过该静电喷雾，在手背形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。涂布成直径4cm以上且小于6cm的圆状。

III.通过手指或海绵等，轻压覆膜，使覆膜与组合物Y融合。

[试验2]

使试验1中液剂施用工序和静电喷雾工序的顺序相反。除此以外与试验1同样地进行，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。

其后，按照以下的基准对形成在手背上的覆膜进行感官评价。

[评价1]耐擦过性

对实施例及比较例中形成的覆膜，评价与皮肤的紧密贴合性。评价通过从与皮肤垂直的方向以手指触碰覆膜并施加细微振动载荷，并在与皮肤平行的方向上使手指往复而对覆膜施加剪切力，以目视观察其后的覆膜状态来进行。将其结果示于表1。评价基准如下所示。

1：在以手指在垂直方向上施加细微振动载荷时，覆膜几乎全部剥离。

2：在以手指在垂直方向上施加细微振动载荷时，形成覆膜的纤维部分剥离。

3：在垂直方向未剥离，但在平行方向上施加剪切力时覆膜几乎全部剥离。

4：在垂直方向未剥离，但以手指在平行方向上施加剪切力时覆膜或纤维部分剥离。

5：在垂直方向未剥离，且即使在平行方向上施加剪切力时，覆膜或纤维也不剥离。

[试验3]

(1)喷雾用组合物的调制

作为喷雾用组合物使用表1的组合物。

(2)组合物Y的调制

使用表2记载的液剂(组合物Y)。

(3)评价步骤

I.在厚度为0.7mm的人工皮革(Idemitsu Technofine Co.,Ltd.制造，PROTEINLEATHER PBZ13001BK)涂布组合物Y(工序B))。将组合物Y的50mg涂布于人工皮革的5cm×5cm的范围。

II.进行静电喷雾(工序A))。

使用具有图1所示的构成，并且具有图2所示的外观的静电喷雾装置10，朝人工皮革的涂布了组合物的范围进行静电喷雾法60秒。静电喷雾法的条件如下所示。

·施加电压：10kV

·喷嘴与皮肤的距离：100mm

·喷雾用组合物的喷出量：5mL/h

·环境：25℃、50％RH

通过该静电喷雾，在人工皮革的表面形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。覆膜被涂布成7cm×7cm的正方形状。

III.通过手指或海绵等，轻压覆膜，使覆膜与组合物Y融合后，在室温下干燥1晚。

其后，按照以下的基准评价形成于人工皮革上的覆膜。

[评价2]外观

对所形成的覆膜(人工皮革)通过扫描仪(EPSON公司制造，GTX830、24bit、600dpi)摄取图像，通过ImageJ算出涂布了液剂的范围的灰度值(Gray Value)(0～255)的平均值。

[评价3]耐伸长性

将所形成的覆膜(人工皮革)的10cm的边的两端以手拉伸为12cm，重复10次后，评价覆膜是否产生皱纹、浮起、裂缝。

评价基准：

1：在10次的拉伸试验中，在涂布了组合物Y的范围的覆膜的75％以上的部分产生皱纹、浮起或裂缝。

2：在10次的拉伸试验中，在涂布了组合物Y的范围的覆膜的50％以上且小于75％的部分产生皱纹、浮起或裂缝。

3：在10次的拉伸试验中，在涂布了组合物Y的范围的覆膜的25％以上且小于50％的部分产生皱纹、浮起或裂缝。

4：在10次的拉伸试验中，在涂布了组合物Y的范围的覆膜的小于25％的部分产生皱纹、浮起或裂缝。

5：在10次的拉伸试验中，涂布了组合物Y的范围的覆膜的外观无变化。

[评价4]触感评价

由5位评价者以手指触摸所形成的覆膜(人工皮革)，对油性感的有无以1(油性感大)～5(油性感小)进行评价，取得5位的评价的平均。

[表1]

*1：S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社)

*1)San-Ei Gen F.F.I.，Inc.制造的Carrageenan CS-67

*2)DSP Gokyo Food&Chemical Co.，Ltd.制造的ECO GUM T

*3)林原公司制造的化妆品用普鲁兰糖

*4)透明质酸Na

*5)花王公司制造的SOFCARE TP-S

*6)第一工业制药公司制造的Cellogen F5A

*7)Daicel FineChem Ltd.制造的HEC Daicel SE400

*8)BASF公司制造的Luviskol K90

*9)Lubrizol Advanced Materials Inc.制造的Carbopol 980

*10)Lubrizol Advanced Materials Inc.制造的Carbopol ETD2020

*11)Lubrizol Advanced Materials Inc.制造的PEMULEN TR-1

*12)SEPPIC公司制造的SIMULGEL EG

*13)SEPPIC公司制造的SEPIMAX ZEN

[表6]

由表2～表6可知，组合物Y中必须含有(c)水溶性聚合物及(d)水。

符号的说明

10…静电喷雾装置

11…低电压电源

12…高电压电源

13…辅助电路

14…泵机构

15…容器

16…喷嘴

17…管路

18…挠性管路

19…限流电阻

20…壳体

Claims (9)

1.一种在皮肤上的覆膜的制造方法，其中，

以下述顺序或相反的顺序具有：

A)将含有成分(a)及成分(b)的组合物X直接静电喷雾于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的工序；和

B)将含有成分(c)及成分(d)的组合物Y施用于皮肤的工序，

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；

(b)具有覆膜形成能力的聚合物；

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

2.如权利要求1所述的覆膜的制造方法，其中，

组合物Y中成分(d)相对于成分(c)的质量比例(d)/(c)为10以上且400以下。

3.如权利要求1或2所述的覆膜的制造方法，其中，

组合物Y进一步含有(e)多元醇。

4.如权利要求3所述的覆膜的制造方法，其中，

组合物Y中的成分(e)的含量为1质量％以上且30质量％以下。

5.如权利要求3或4所述的覆膜的制造方法，其中，

组合物Y中成分(e)相对于成分(c)的质量比例(e)/(c)为0.3以上且200以下。

6.如权利要求1～5中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，

工序A)中进行静电喷雾所形成的覆膜为多孔性覆膜。

7.如权利要求1～6中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，

工序A)为使用静电喷雾装置将组合物X静电喷雾于皮肤而形成由纤维的堆积物构成的覆膜的工序，

静电喷雾装置具备：收容所述组合物X的容器；喷出所述组合物X的喷嘴；将收容于所述容器中的所述组合物X供给至所述喷嘴的供给装置；和对所述喷嘴施加电压的电源。

8.一种组合物Y，其中，

所述组合物Y是为了在直接对皮肤进行静电喷雾而在皮肤表面形成覆膜之前或其后，通过静电喷雾以外的方法施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜所用的组合物，并且含有成分(c)及成分(d)，

(c)水溶性聚合物，其含量为0.3质量％以上且10质量％以下；

(d)水，其含量为40质量％以上且95质量％以下。

9.如权利要求8所述的组合物Y，其中，

静电喷雾所使用的组合物是含有成分(a)及成分(b)的组合物X，

(a)选自水、醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；

(b)具有覆膜形成能力的聚合物。

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