WO2023195457A1 - 被膜形成用組成物 - Google Patents

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less
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powder
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亮太 中嶋
信之 浅見
志洋 宮崎
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花王株式会社
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    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B5/00Electrostatic spraying apparatus; Spraying apparatus with means for charging the spray electrically; Apparatus for spraying liquids or other fluent materials by other electric means
    • B05B5/025Discharge apparatus, e.g. electrostatic spray guns

Definitions

  • the present invention relates to a composition for forming a film by electrostatic spraying, and the use of the composition.
  • Powder dispersions which are powders dispersed in liquids, are widely used in fields such as cosmetics, paints, and printing inks.
  • the powder dispersion using alcohol or ketone as a dispersion medium has (a) one or more volatile substances selected from water, alcohol, and ketone, and (b) film-forming ability.
  • a powder dispersion (spray composition) containing a polymer and (c) powder has been reported (Patent Document 1).
  • the present invention relates to a composition for forming a film by electrostatic spraying, a method for producing a film using the composition, a fiber sheet formed by electrostatic spraying, and a powder dispersion used in the film-forming composition.
  • a composition for forming a film by electrostatic spraying a method for producing a film using the composition, a fiber sheet formed by electrostatic spraying, and a powder dispersion used in the film-forming composition.
  • Specific aspects of the present invention are the following [1] to [4].
  • a powder dispersion liquid having a mass ratio (A/B) of 5 or more and 200 or less.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray device suitably used in the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing how an electrostatic spray method is performed using an electrostatic spray device.
  • the present invention provides a film-forming composition that improves the color development of makeup when sprayed using an electrostatic sprayer to form a film, and that does not cause the makeup to deteriorate over time.
  • the powder layer tends to increase in viscosity and settle in the volatile substance, and there are problems with dispersibility and stability during storage.
  • a powder dispersion liquid is used to form a cosmetic film, it has been found that there are cases in which the color development of make-up deteriorates and the make-up deteriorates over time.
  • the present inventor added various components when dispersing powder in a volatile substance and investigated its dispersibility and dispersion stability after storage, and found that a polymer with a specific SP value was By blending with powder at a certain ratio, the powder can be dispersed with a small particle size, and by suppressing agglomeration over time, a powder dispersion with excellent powder dispersibility and dispersion stability is created. I found out what I can get. Furthermore, if a film-forming composition obtained by blending this powder dispersion with a polymer having fiber-forming ability is electrostatically sprayed, the color development of makeup will be improved and the makeup will not fade over time. It has been found that a film can be obtained.
  • a film made of fiber deposits is formed by electrostatic spraying, and the resulting film has improved color development as a make-up, and has the effect of suppressing makeup fading over time. Excellent.
  • the hydrophobic powder in the dispersion liquid can be dispersed with a small particle size, resulting in uniform dispersion and improved stability.
  • the present invention relates to a composition for forming a film by electrostatic spraying, a method for producing a film using the composition, a fiber sheet formed by electrostatic spraying, and a powder dispersion used in the film-forming composition.
  • the powder dispersion will be explained.
  • One aspect of the present invention provides the following components (A), (B) and (C): (A) powder, (B) a polymer having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more, and (C) containing one or more volatile substances selected from alcohols and ketones, and component (A) relative to component (B).
  • the powder (A) of the present invention may be a powder that is normally used in cosmetics, has a shape such as spherical, plate-like, or needle-like, has a particle size such as smoke-like, fine particles, or pigment grade, is porous, or has a non-porous shape. It can be used without particular limitation depending on the particle structure such as pores. Further, both organic powder and inorganic powder can be used, and both hydrophilic powder and hydrophobic powder can be used, and hydrophilic-treated powder and hydrophobic-treated powder can also be used.
  • the hydrophilic powder referred to herein is generally said to have the property of settling or dispersing in water when the powder is sprinkled on the water surface, for example. Furthermore, hydrophobic powder is generally said to have the property that when water and powder are mixed, they do not mix quickly and the powder floats on the water surface.
  • the inorganic powders include red iron oxide, iron hydroxide, iron titanate, yellow iron oxide, black iron oxide, carbon black, navy blue, ultramarine blue, manganese violet, cobalt violet, chromium oxide, chromium hydroxide, and chromium oxide.
  • Colored pigments such as cobalt and cobalt titanate; titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc, mica, kaolin, Sericite, silicic acid, silicic anhydride, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, bentonite, montmorillonite, hect White or extender pigments such as light, smectite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, silica, aluminum hydroxide, boron nitride, synthetic sericite; fish scale foil, titanium oxide coated mica (titanium mica), bismuth oxychloride , titanium oxide-coated bismuth oxychloride,
  • organic powders such as silicone resin, polymethylsilsesquioxane, nylon powder, silk powder, urethane powder, cellulose powder; Red No. 104, Red No. 102, Red No. 226, Red 201
  • organic tar pigments such as No. 202, Red No. 202, Yellow No. 4, and Black No. 401, organic dyes, and lake products thereof, and one or more of these may be used.
  • All of the powders used in the present invention can be used as they are, or one or more of them can be treated to make them hydrophobic.
  • the hydrophobization treatment is not limited as long as it is a treatment applied to ordinary cosmetic powders, and may include fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, amino acid compounds, lecithin, alkylsilanes, oils, organic titanates, etc. Dry treatment, wet treatment, etc. may be performed using a surface treatment agent.
  • surface treatment agents include fluorine-based compounds such as perfluoropolyether, perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalkylalkoxysilane, and fluorine-modified silicone; dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, cyclic silicone, and Silicone compounds such as terminal or both terminal trialkoxy group-modified organopolysiloxanes, crosslinked silicones, silicone resins, fluorine-modified silicone resins, acrylic-modified silicones; aluminum stearate, aluminum myristate, zinc stearate, magnesium stearate, etc.
  • fluorine-based compounds such as perfluoropolyether, perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalkylalkoxysilane, and fluorine-modified silicone
  • dimethylpolysiloxane methylhydrogenpolysiloxane
  • cyclic silicone cyclic silicone
  • Silicone compounds such as
  • Amino acid compounds such as proline, hydroxyproline, alanine, glycine, sarcosine, glutamic acid, aspartic acid, lysine and their derivatives; lecithin, hydrogenated lecithin; methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane , alkylsilanes such as octyltrimethoxysilane and octyltriethoxysilane; oils such as polyisobutylene, wax, and fats and oils; and organic titanates such as isopropyl titanium triisostearate.
  • Amino acid compounds such as proline, hydroxyproline, alanine, glycine, sarcosine, glutamic acid, aspartic acid, lysine and their derivatives
  • lecithin hydrogenated lecithin
  • methyltrimethoxysilane ethyltri
  • the powder used in the present invention may also be one in which one or more of these are subjected to hydrophilic treatment.
  • the hydrophilic treatment is not limited as long as it is a treatment that is commonly applied to powders for cosmetics.
  • Plant-based polymers such as locust bean gum; Microbial-based polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan; Animal-based polymers such as collagen, casein, albumin, deoxyribonucleic acid (DNA) and its salts; Carboxymethyl starch Starch-based polymers such as , methylhydroxypropyl starch; methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose
  • the average particle diameter of the powder of component (A) is not particularly limited, but when the powder dispersion of the present invention is used as a skin cosmetic, it should be uniformly adhered to the skin hills, grooves, and pores of the skin. From the viewpoint of giving a natural makeup look, the average particle diameter is preferably 0.001 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, even more preferably 0.02 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and even more preferably 0.05 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. preferable.
  • the average particle diameter of the powder is measured by electron microscopy or by a particle size distribution measuring device using a laser diffraction/scattering method.
  • the measurement is performed using a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (for example, LMS-350 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) using ethanol as a dispersion medium.
  • the average particle size and content of component (A) mean the average particle size and mass including the hydrophobized agent.
  • the hydrophobic powder (A1) used in the present invention is an organic powder having hydrophobicity, or an organic powder or an inorganic powder coated with an organic surface treatment agent to make it hydrophobic.
  • hydrophobic organic powders include organic powders such as silicone resin, polymethylsilsesquioxane, nylon powder, silk powder, urethane powder, and cellulose powder, and one or more of these may be used. be able to. Further, the powder to be used after being subjected to hydrophobization treatment is the above-mentioned surface-treated powder.
  • the hydrophilic powder (A2) used in the present invention is the above-mentioned inorganic powder having hydrophilic properties, or an inorganic powder or organic powder coated with a hydrophilic surface treatment agent to make it hydrophilic.
  • the content of component (A) in the powder dispersion of the present invention may be such that the component (A) can perform its functions, but from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability. , is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. Moreover, from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability, the content is preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less. Specifically, the content is preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 55% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less.
  • Component (B) used in the present invention may be any polymer having a monomer unit having an SP value of 8.6 or more, and may be a homopolymer or a copolymer, but a copolymer is preferable. As component (B), it is preferable to use different copolymers depending on the type of component (A). When component (A) is (A1) hydrophobic powder, component (B) is one or more selected from (B1) acrylic copolymers and silicone copolymers, and has at least an SP value. A copolymer having a monomer unit with a SP value of less than 10.5 and a monomer unit with an SP value of more than 10.5 and less than 14.5 is preferred. Here, the SP value is a solubility parameter.
  • component (B1) Since the copolymer of component (B1) has a monomer unit having a low SP value and a monomer unit having a high SP value, the aggregation of the hydrophobic powder in component (C) (volatile substance) of (A1), It is thought that precipitation is suppressed.
  • the acrylic copolymer is a copolymer having two or more monomer units selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylate, methacrylate, acrylamide, and methacrylamide, in which at least two of the monomer units are Mention may be made of copolymers having monomer units with a value of less than 10.5 and monomer units with an SP value of more than 10.5 and less than 14.5.
  • the SP value of common acrylic acid, methacrylic acid, acrylate, and methacrylate monomer units is less than 10.5.
  • the monomer units of acrylamide or methacrylamide have the SP value of more than 10.5 and less than 14.5.
  • the monomer unit having an N-acylalkyleneimine structure in the alcohol residue of acrylate or methacrylate or in the amide residue of acrylamide or methacrylamide has an SP value of more than 10.5 and less than 14.5.
  • an acrylic copolymer having an acrylamide, methacrylamide or N-acylalkyleneimine structure in its structure is more preferred as component (B) of the present invention.
  • Preferred examples include (octylacrylamide/hydroxypropyl acrylate/butylaminoethyl methacrylate) copolymer, (alkyl acrylate/octylacrylamide) copolymer, and (acrylates/t-butylacrylamide) copolymer.
  • the silicone copolymer has a polysiloxane skeleton, and at least one side chain thereof includes a unit having an SP value of less than 10.5 and a unit having an SP value of more than 10.5 and less than 14.5.
  • the SP value of a typical siloxane unit is less than 10.5.
  • monomer units having an acrylamide structure, methacrylamide structure, or N-acylalkyleneimine structure in the side chain of the siloxane skeleton often have an SP value of more than 10.5 and less than 14.5.
  • a silicone copolymer having an acrylamide, methacrylamide or N-acylalkyleneimine structure in its structure is more preferred as component (B) of the present invention.
  • Specific examples include poly(N-formylethyleneimine)organosiloxane, poly(N-acetylethyleneimine)organosiloxane, poly(N-propionylethyleneimine)organosiloxane, and poly(N-propionylethyleneimine)organosiloxane.
  • Siloxanes are preferred.
  • component (B) is (B2) a monomer unit having at least an SP value of 8.6 or more and not containing a polyglyceryl structure.
  • the polymer has the following properties.
  • the polymer of component (B2) has a monomer unit with an SP value of 8.6 or more (however, it does not have a monomer unit having a polyglyceryl structure), so that it can be used as the component (C) of the hydrophilic powder (A2). It is thought that aggregation and precipitation in volatile substances) are suppressed.
  • the polymer of component (B2) is preferably one that is soluble or dispersible in ethanol. Soluble or dispersed in ethanol refers to a state in which component (B2) is transparently dispersed in ethanol at 20° C. within the preferred content range of the present invention and is not visible.
  • the polymer of component (B2) may be a homopolymer or a copolymer, but preferably a copolymer having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more.
  • the copolymer of component (B2) is one or more copolymers selected from acrylic copolymers, methacrylic copolymers, silicone copolymers, and vinyl copolymers, each having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more. (However, copolymers having a polyglyceryl structure are excluded).
  • a monomer unit having an SP value of 8.6 or more a monomer unit having a structure selected from acrylamide, methacrylamide, N-acylalkyleneimine structure, betaine structure, polyethylene structure and polypropylene structure is more preferable. Therefore, as component (B2), an acrylic copolymer, a methacrylic copolymer, a silicone copolymer having a monomer unit having a structure selected from acrylamide, methacrylamide, an N-acylalkyleneimine structure, a betaine structure, a polyethylene structure, and a polypropylene structure. It is more preferable to use one or more copolymers selected from vinyl copolymers and vinyl copolymers.
  • (octylacrylamide/hydroxypropyl acrylate/butylaminoethyl methacrylate) copolymer (alkyl acrylate/octylacrylamide) copolymer, (acrylates/t-butylacrylamide) copolymer, PEG/PPG-20/22 butyl ether Dimethicone, (VA/crotonic acid/vinyl neodecanoate) copolymer, (ethyl betaine methacrylate/acrylates) copolymer, poly(N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly(N-acetylethyleneimine) organosiloxane, poly(N- (propionylethyleneimine) organosiloxane, (octylacrylamide/hydroxypropyl acrylate/butylaminoethyl methacrylate) copolymer, (alkyl acrylate/octylacrylamide) copo
  • Preferred embodiments of the powder dispersion of the present invention include the following embodiments.
  • Body dispersion liquid The following components (A1), (B1) and (C): (A1) hydrophobic powder, (B1) One or more copolymers selected from acrylic copolymers and silicone copolymers having at least a monomer unit with an SP value of less than 10.5 and a monomer unit with an SP value of more than 10.5 and less than 14.5.
  • (A2) hydrophilic powder (B2) A polymer having at least a monomer unit having an SP value of 8.6 or more and not containing a polyglyceryl structure, and (C) Containing one or more volatile substances selected from alcohols and ketones. and a powder dispersion in which the mass ratio (A2/B2) of component (A2) to component (B2) is 5 or more and 200 or less.
  • the content of component (B) in the powder dispersion of the present invention is 0.1% by mass or more from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability of component (A) in the powder dispersion. It is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more. Further, from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. Specifically, the content is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 15% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the mass ratio (A/B) of component (A) to component (B) maintains good dispersibility and dispersion stability of component (A) in the powder dispersion. In view of this, it is preferably 5 or more and 200 or less. From the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability, the mass ratio (A/B) is more preferably 6 or more, further preferably 7 or more, even more preferably 8 or more, and more preferably 100 or less. It is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, and even more preferably 40 or less. Specifically, it is more preferably 6 or more and 100 or less, further preferably 7 or more and 50 or less, and even more preferably 8 or more and 40 or less.
  • Component (C) used in the powder dispersion of the present invention is one or more volatile substances selected from alcohols and ketones.
  • the volatile substance refers to a substance that easily evaporates into the atmosphere at normal temperature and pressure.
  • monovalent chain aliphatic alcohols, monovalent cyclic aliphatic alcohols, and monovalent aromatic alcohols are preferably used as the alcohols.
  • Monovalent chain aliphatic alcohols include C 1 -C 6 alcohols
  • monovalent cyclic alcohols include C 4 -C 6 cyclic alcohols
  • monovalent aromatic alcohols include benzyl alcohol and phenylethyl alcohol. Each can be mentioned.
  • alcohol does not include polyol, which is a polyhydric alcohol.
  • ketones include di-C 1 -C 4 alkyl ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like. These ketones can be used alone or in combination of two or more.
  • the volatile substance of component (C) is more preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol, and even more preferably one or more selected from ethanol and butyl alcohol. , More preferably, it contains at least ethanol.
  • the content of component (C) in the powder dispersion of the present invention is preferably 35% by mass or more from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability of component (A) in the powder dispersion. It is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more. Further, it is preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less, even more preferably 92% by mass or less, even more preferably 85% by mass or less. Specifically, the content of component (C) is preferably 35% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 93% by mass or less, and 45% by mass or more and 92% by mass. It is more preferable that it is the following.
  • the content of component (C) in the powder dispersion is preferably 85% by mass or less when component (D) described below is included.
  • the volatile substance of component (C) preferably contains ethanol, and in this case, ethanol is preferably 50% by mass or more, and 65% by mass of the volatile substance of component (C). % or more, more preferably 80% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
  • Ethanol is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less, and 80% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total amount of volatile substances of component (C). It is more preferable that it is less than % by mass.
  • One embodiment of the powder dispersion of the present invention includes a powder dispersion containing component (D) a polymer having fiber-forming ability in addition to the components (A), (B), and (C). . That is, one aspect of the present invention includes the following components (A), (B), (C), and (D): (A) powder, (B) a polymer having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more, (C) contains one or more volatile substances selected from alcohols and ketones, and (D) a polymer having fiber-forming ability, and the mass ratio of component (A) to component (B) (A/B ) is 5 or more and 200 or less. Moreover, one preferable embodiment thereof is the following powder dispersion liquid.
  • (A2) hydrophilic powder (B2) a polymer having at least a monomer unit having an SP value of 8.6 or more and not containing a polyglyceryl structure; (C) contains one or more volatile substances selected from alcohols and ketones, and (D) a polymer having fiber-forming ability, and the mass ratio of component (A2) to component (B2) (A2/B2 ) is 5 or more and 200 or less.
  • This powder dispersion is useful as a skin powder dispersion, that is, a skin cosmetic, and is further applied to the skin by electrostatic spraying to form a film consisting of a deposit containing fibers mainly composed of component (D). It is particularly useful as a composition for forming a film.
  • an electrostatic spinning method is preferable.
  • the composition used for electrostatic spraying can also be referred to as a "spraying composition” or a "spinning composition.”
  • the term “spray” includes not only spraying in the form of mist but also spraying in the form of fibers by elongating the discharged liquid by applying an electric charge.
  • the component (D) polymer having fiber-forming ability used herein is a substance that can be dissolved in the volatile substance of component (C) and has the ability to form fibers when electrostatically sprayed. It is. In other words, it is a constituent of continuous fibers, and is a polymer that is the main component of fibers.
  • melting means being in a dispersed state at 20° C., and the dispersion state is visually uniform, preferably transparent or translucent when visually observed.
  • the copolymer of component (B) prevents agglomeration and precipitation of the hydrophobic powder by interacting with the hydrophobic powder of component (A) in the powder dispersion. However, when the powder dispersion is electrostatically sprayed, it does not have the ability to form fibers.
  • component (D) is a polymer other than component (B).
  • polymers having fiber-forming ability are broadly classified into water-soluble polymers and water-insoluble polymers.
  • water-soluble polymer refers to 1 g of polymer weighed in an environment of 1 atm and 23°C, immersed in 10 g of ion-exchanged water, and after 24 hours, 0% of the immersed polymer. Refers to substances that have the property of dissolving 5g or more in water.
  • water-insoluble polymer refers to 1 g of polymer weighed in an environment of 1 atm and 23°C, immersed in 10 g of ion-exchanged water, and after 24 hours, the immersed polymer becomes 0% .5g or more is not dissolved.
  • water-soluble polymers with fiber-forming ability examples include pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly- ⁇ -glutamic acid, modified corn starch, ⁇ -glucan, glucooligosaccharides, heparin, mucopolysaccharides such as keratosulfate, cellulose, and pectin.
  • xylan lignin, glucomannan, galacturonic acid
  • psyllium seed gum tamarind seed gum, gum arabic, gum tragacanth
  • soybean water-soluble polysaccharide alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl
  • examples include natural polymers such as methylcellulose, partially saponified polyvinyl alcohol (when not used in combination with a crosslinking agent), synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene oxide, and sodium polyacrylate.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyethylene oxide polyethylene oxide
  • sodium polyacrylate sodium polyacrylate
  • water-soluble polymers pullulan and synthetic polymers such as partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene oxide can be used because it is easy to produce a coating consisting of fiber deposits by electrostatic spraying. preferable.
  • polyethylene oxide is used as the water-soluble polymer, its number average molecular weight is preferably from 50,000 to 3,000,000, more preferably from 100,000 to 2,500,000.
  • examples of water-insoluble polymers having fiber-forming ability include fully saponified polyvinyl alcohol, which can be insolubilized after the formation of a film made of fiber deposits, and partially saponified polyvinyl alcohol, which can be crosslinked after the film is formed by using it in combination with a crosslinking agent.
  • Alcohol polyvinyl acetal diethylaminoacetate, twein (main component of corn protein), polyester such as polylactic acid (PLA), polyacrylic resin other than component (B) such as polyacrylonitrile resin, polymethacrylic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral Examples include resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyimide resins, and polyamideimide resins. These water-insoluble polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • water-insoluble polymers partially saponified polyvinyl alcohol, completely saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polyacrylic resin other than component (B), polymethacrylic resin other than component (B), polyvinyl acetal diethylaminoacetate, and
  • One or more types selected from polylactic acid are preferable, and it is more preferable to use one or more types selected from polyvinyl butyral resin, polymethacrylic resin other than component (B), and polyurethane resin.
  • the content of component (D) in the powder dispersion of the present invention is determined from the viewpoint of improving the above-mentioned dispersibility and dispersion stability, and from the viewpoint of forming a film made of deposits containing fibers when electrostatically sprayed.
  • the amount formed is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of improving the color development of the film and suppressing makeup deterioration.
  • the content is preferably 6% by mass or more, and even more preferably 6% by mass or more. Further, it is preferably 45% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less.
  • the content of component (D) is preferably 1% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 35% by mass or less, and 5% by mass or more and 30% by mass. It is more preferably the following, and even more preferably 6% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the mass ratio of component (D) to component (B) in the powder dispersion of the present invention and the ratio of the content of component (D) ((D)/(B)) are determined by the above-mentioned dispersibility and dispersion stability. From the viewpoint of forming a film in which powder is uniformly supported, the ratio is preferably 1 or more and 40 or less, more preferably 2 or more and 30 or less, further preferably 3 or more and 20 or less, and even more preferably 4 or more and 15 or less.
  • This powder dispersion is useful as a skin powder dispersion, that is, a skin cosmetic. It is also particularly useful as a film-forming composition for forming a film of deposits containing fibers on the skin by electrostatic spraying. That is, one aspect of the present invention includes the following components (A), (B), (C), and (D): (A) powder, (B) a polymer having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more, (C) contains one or more volatile substances selected from alcohols and ketones, and (D) a polymer having fiber-forming ability, and the mass ratio of component (A) to component (B) (A/B ) is 5 or more and 200 or less, and is a film-forming composition for forming a film made of a deposit containing fibers on the skin by electrostatic spraying.
  • one preferable embodiment thereof is the following film-forming composition.
  • component (C) contains one or more volatile substances selected from alcohols and ketones
  • (D) a polymer having fiber-forming ability, and the mass ratio of component (A1) to component (B1) (A1/B1 ) is 5 or more and 200 or less, a film-forming composition for forming a film made of a deposit containing fibers on the skin by electrostatic spraying.
  • the content of component (A) in the composition is determined from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability, and from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability. It is preferably 0.01% by mass or more, and 0.01% by mass or more, from the viewpoint of uniformly supporting the color powder in a coating made of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying, the color development of the coating, and the suppression of makeup deterioration.
  • the content is more preferably .1% by mass or more, and even more preferably 0.5% by mass or more.
  • the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less. Specifically, the content is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the content of component (B) in the composition is determined from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability, and from the viewpoint of maintaining good dispersibility and hydrophobicity. It is preferably 0.01% by mass or more, and 0.01% by mass or more, from the viewpoint of uniformly supporting the color powder in a coating made of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying, the color development of the coating, and the suppression of makeup deterioration.
  • the content is more preferably .02% by mass or more, and even more preferably 0.04% by mass or more.
  • the content is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or more and 2% by mass or less, and even more preferably 0.04% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the content of component (C) in the composition is determined from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability, and from the viewpoint of maintaining good dispersibility and dispersion stability.
  • the content is preferably 45% by mass or more, and 50% by mass from the viewpoint of uniformly supporting the color powder in a film made of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying, the color development of the film, and the suppression of makeup deterioration.
  • the content is more preferably 55% by mass or more, and even more preferably 55% by mass or more.
  • the content is preferably 95% by mass or less, more preferably 92% by mass or less, even more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.
  • the content is preferably 45% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 92% by mass or less, and even more preferably 55% by mass or more and 90% by mass or less.
  • the content of component (D) in the composition is such that a deposit containing fibers formed by electrostatic spraying can be stably formed.
  • the content is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and 5% by mass or more. is more preferable, and even more preferably 6% by mass or more. Further, it is preferably 45% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less.
  • the content of component (D) is preferably 3% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 35% by mass or less, and 5% by mass or more and 30% by mass. It is more preferably the following, and even more preferably 6% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content ratio ((D)/(C)) of component (C) and component (D) in the film-forming composition of the present invention is such that it stabilizes the deposit containing fibers formed by electrostatic spraying. From the viewpoint of formation, 0.04 or more and 0.6 or less, more preferably 0.05 or more and 0.5 or less, even more preferably 0.06 or more and 0.4 or less, and more preferably 0.08 or more and 0.3 or less. More preferred.
  • the content ratio ((D)/(C1)) of ethanol (C1) and component (D) in the film-forming composition is such that a deposit containing fibers formed by electrostatic spraying can be stably formed. From the viewpoint of preferable.
  • the mass ratio of component (D) to component (B) in the film-forming composition of the present invention is such that the mass ratio of component (D) to component (B) in the film-forming composition of the present invention is such that the powder From the viewpoint of uniformly supporting the body, improving the color development of the film on the skin, and suppressing makeup deterioration over time, the number is preferably 20 or more and 500 or less, more preferably 30 or more and 250 or less, and even more preferably 40 or more and 200 or less. .
  • an oil agent can be contained in the powder dispersion.
  • This oil is an oil that can be blended into cosmetics, and is blended for the purpose of forming a uniform cosmetic film containing component (A) and component (D) on the skin.
  • a polar oil that is liquid at 20 ° C. can be preferably used, and examples thereof include hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, higher alcohol, and silicone oil, and one type or a combination of two or more types can be used. can.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, liquid isoparaffin, n-octane, n-heptane, cyclohexane, light isoparaffin, and the like, with liquid paraffin and squalane being preferred from the viewpoint of feel and adhesion.
  • isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene which have a viscosity of less than 10 mPa ⁇ s at 30° C., are preferable.
  • the viscosity here is measured at 30°C using a B-type viscometer (Model TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under measurement conditions: Rotor No. 1, 60 rpm, 1 minute).
  • ester oil examples include esters consisting of a linear or branched fatty acid and a linear or branched alcohol or polyhydric alcohol. Specifically, isopropyl myristate, cetyl octoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, dimalate Isostearyl,
  • Olive oil jojoba oil, macadamia nut oil, medfoam oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, kyonin oil, rice germ oil, rice bran oil, and the like can also be used.
  • ether oil examples include cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether, and the like.
  • higher alcohol examples include liquid higher alcohols having 12 to 20 carbon atoms, preferably branched or unsaturated higher alcohols, and specific examples include isostearyl alcohol, oleyl alcohol, octyldodecanol, and the like.
  • silicone oil examples include dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane. From the viewpoint of making the film adhere to the skin, it is preferable that the film contains at least dimethylpolysiloxane.
  • the kinematic viscosity of the silicone oil at 25° C. is preferably 1 mm 2 /s or more, more preferably 1.5 mm 2 /s or more, from the viewpoint of adhering the film made of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying to the skin. It is preferably 2 mm 2 /s or more, more preferably 30 mm 2 /s or less, more preferably 20 mm 2 /s or less, and even more preferably 10 mm 2 /s or less.
  • the content of the oil agent is determined to be 0.01 mass by mass in the film-forming composition from the viewpoint of uniformly adhering the film made of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying to the skin and improving the color development of the film. % or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, 18% by mass. The following is more preferable, and 15% by mass or less is even more preferable.
  • the content mass ratio of the oil agent and component (D) in the film-forming composition is such that the film consisting of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying can be uniformly applied to the skin.
  • it is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, even more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.5 or more, preferably 8 or less, 6
  • the following is more preferable, 3 or less is even more preferable, and 1.5 or less is even more preferable.
  • a polyol can be contained in the powder dispersion of the present invention, furthermore in the powder dispersion for skin, especially in the film-forming composition.
  • Polyol refers to an aliphatic compound having two or more hydroxy groups.
  • the polyol is preferably a polyol that is liquid at 20°C.
  • alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,3-butanediol
  • polyalkylene glycols such as diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol with a molecular weight of 1000 or less, and polypropylene glycol
  • examples include glycerins such as glycerin, diglycerin, and triglycerin.
  • ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, diol, Propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, and diglycerin with a molecular weight of 1,000 or less are preferred, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, and glycerin with a molecular weight of 1,000 or less are more preferred, and polyethylene glycol with a molecular weight of 1,000 or less is still more preferred.
  • the content of polyol in the film-forming composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, preferably 12% by mass or less, and 8% by mass or less.
  • the mass ratio of the polyol to component (D) in the film-forming composition is such that the film made of deposits containing fibers formed by electrostatic spraying can be uniformly applied to the skin. From the viewpoint of adhesion and improving the color development of the film, it is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, even more preferably 0.2 or more, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and still more 1 or less. preferable.
  • the powder dispersion of the present invention may further contain other components.
  • Other ingredients include, for example, in addition to the above-mentioned oil, component (D), a polymer plasticizer with fiber-forming ability, a surfactant, a fragrance, a repellent, an antioxidant, a stabilizer, a preservative, and various vitamins. Can be mentioned.
  • one aspect of the present invention includes the following components (A), (B), (C), and (D): (A) powder, (B) a polymer having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more, (C) contains one or more volatile substances selected from alcohols and ketones, and (D) a polymer having fiber-forming ability, and the mass ratio of component (A) to component (B) (A/B ) is 5 or more and 200 or less, and is a method for producing a film, in which a film made of a deposit containing fibers is formed on the surface of an object on which the film is to be formed.
  • One preferable aspect thereof is the following aspect.
  • (C) contains one or more volatile substances selected from alcohols and ketones
  • the mass ratio of component (A1) to component (B1) (A1/B1 ) is 5 or more and 200 or less to form a film made of a deposit containing fibers on the surface of an object on which the film is to be formed.
  • the object on which the film is formed includes not only substrates such as resin and metal, but also skin.
  • One aspect of this therefore includes a method for producing a cosmetic coating consisting of a fibrous deposit on the skin surface, characterized in that the powder dispersion is electrostatically sprayed directly onto the skin.
  • a film-forming composition whose viscosity at 25° C. is preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 10 mPa ⁇ s or more, even more preferably 50 mPa ⁇ s or more. . Further, a material having a viscosity at 25° C. of preferably 5000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, even more preferably 1500 mPa ⁇ s or less is used. The viscosity of the film-forming composition at 25° C.
  • a film-forming composition having a viscosity in this range it is possible to successfully form a porous film containing powder by electrostatic spraying, especially a porous film consisting of a deposit of fibers containing powder. can.
  • the formation of a porous film containing powder is advantageous from the viewpoints of uniform adhesion of the powder-containing film to skin hills, skin grooves, and pores, improvement of color development, prevention of makeup deterioration, and adhesion of the film. It is something.
  • the viscosity of the film-forming composition is measured at 25° C. using an E-type viscometer.
  • E-type viscometer for example, an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. can be used. In that case, rotor No. 43 can be used.
  • the film-forming composition is sprayed or discharged directly onto the object on which the film is to be formed, for example, the area of human skin where powder makeup is to be applied, by an electrostatic spray method. Further, the film-forming composition is sprayed or discharged onto a film-forming object, such as the surface of a resin base material, by an electrostatic spray method.
  • Electrostatic spraying involves electrostatically spraying a film-forming composition onto the skin using an electrostatic spraying device.
  • An electrostatic spray device basically includes a container that stores the composition, a nozzle that discharges the composition, a supply device that supplies the composition contained in the container to the nozzle, and a supply device that supplies the composition contained in the container to the nozzle. and a power source that applies voltage to the nozzle.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray device suitably used in the present invention.
  • the electrostatic spray device 10 shown in the figure includes a low voltage power source 11.
  • the low voltage power supply 11 is capable of generating a voltage of several volts to more than ten volts.
  • the low voltage power source 11 is preferably comprised of one or more batteries.
  • Various types of batteries can be used, such as dry batteries, rechargeable batteries, and storage batteries.
  • a battery as the low voltage power source 11
  • an AC adapter or the like may be used as the low voltage power source 11.
  • the electrostatic spray device 10 also includes a high voltage power supply 12.
  • the high voltage power supply 12 is connected to the low voltage power supply 11 and includes an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low voltage power supply 11 to a high voltage.
  • a booster electric circuit generally includes a transformer, a capacitor, a semiconductor element, and the like.
  • the electrostatic spray device 10 further includes an auxiliary electrical circuit 13.
  • the auxiliary electric circuit 13 is interposed between the above-described low voltage power supply 11 and high voltage power supply 12, and has a function of adjusting the voltage of the low voltage power supply 11 to stably operate the high voltage power supply 12. Furthermore, the auxiliary electric circuit 13 has a function of controlling the rotation speed of a motor included in a micro gear pump 14, which will be described later. By controlling the rotational speed of the motor, the amount of the spray composition supplied from a container 15 of the film-forming composition described later to the micro gear pump 14 is controlled.
  • a switch SW is installed between the auxiliary electric circuit 13 and the low voltage power supply 11, and the electrostatic spray device 10 can be operated/stopped by turning on/off the switch SW.
  • the supply of the spray composition and the control of the supply amount may be performed using a pump, and in addition to the micro gear pump 14, a piston pump may also be used.
  • Electrostatic spray device 10 further includes a nozzle 16 .
  • the nozzle 16 is made of various conductive materials such as metal, or non-conductive materials such as plastic, rubber, and ceramic, and has a shape that allows the spray composition to be discharged from its tip.
  • a microscopic space through which the film-forming composition flows is formed in the nozzle 16 along the longitudinal direction of the nozzle 16 .
  • the cross-sectional size of this microspace is preferably 100 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less expressed in diameter.
  • the nozzle 16 communicates with the micro gear pump 14 via a conduit 17.
  • Conduit 17 may be a conductor or a non-conductor.
  • the nozzle 16 is electrically connected to the high voltage power source 12. This makes it possible to apply a high voltage to the nozzle 16. In this case, the nozzle 16 and the high voltage power supply 12 are electrically connected via a current limiting resistor 19 to prevent excessive current from flowing if the human body directly touches the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 which communicates with the nozzle 16 via the conduit 17, functions as a supply device that supplies the film-forming composition contained in the container 15 to the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 operates by receiving power from the low voltage power supply 11. Further, the micro gear pump 14 is configured to supply a predetermined amount of the film-forming composition to the nozzle 16 under the control of the auxiliary electric circuit 13 .
  • a container 15 is connected to the micro gear pump 14 via a flexible conduit 18.
  • the container 15 contains a film-forming composition.
  • the container 15 is in the form of a replaceable cartridge.
  • FIG. 2 shows a handy type electrostatic spray device 10 having dimensions that can be held with one hand.
  • all of the members shown in the configuration diagram shown in FIG. 1 are housed in a cylindrical casing 20.
  • a nozzle (not shown) is arranged at one end 10a of the housing 20 in the longitudinal direction.
  • the nozzle is arranged in the housing 20 so that the direction in which the composition is blown out coincides with the longitudinal direction of the housing 20, and the nozzle is convex toward the skin side.
  • the user When operating the electrostatic spray device 10, the user, i.e., the person who uses the electrostatic spray to form a coating on the area to be applied makeup with the powder on the skin, holds the device 10 in his hands and presses the nozzle (see Fig.
  • FIG. 2 shows a state in which one end 10a of the electrostatic spray device 10 is directed toward the inside of the user's forearm. Under this condition, the device 10 is turned on and electrostatic spraying is performed. When the device 10 is powered on, an electric field is generated between the nozzle and the skin.
  • a high positive voltage is applied to the nozzle and the skin becomes the negative electrode.
  • the film-forming composition at the tip of the nozzle is polarized by electrostatic induction, and the tip becomes cone-shaped, and the charged film-forming composition liquid flows from the cone tip. Droplets are ejected into the air along the electric field towards the skin.
  • component (a) which is a solvent, evaporates from the charged film-forming composition that is discharged into the space, the charge density on the surface of the spray composition becomes excessive, and it is repeatedly made fine by the Coulombic repulsion force. It spreads and reaches the skin.
  • the sprayed composition can reach the application site in the form of droplets.
  • a volatile substance which is a solvent
  • a polymer which is a solute, which has the ability to form fibers
  • Fibers can also be deposited at the site of application.
  • increasing the viscosity of the film-forming composition facilitates depositing the composition in the form of fibers at the application site. This results in the formation of a porous coating of fiber deposits on the surface of the application site.
  • a porous coating consisting of a deposit of fibers containing powder can also be formed by adjusting the distance between the nozzle and the skin and the voltage applied to the nozzle.
  • applying a voltage to a nozzle includes means of arranging an electrode inside the nozzle or arranging an electrode on a part of the nozzle.
  • the voltage applied to the nozzle is preferably 5 kV or more and 30 kV or less, more preferably 7 kV or more and 20 kV or less, and still more preferably 8 kV or more and 16 kV or less.
  • the flow rate of the film-forming composition sprayed (discharged) from the nozzle is preferably 0.4 mL/h or more and 30 mL/h or less, more preferably 0.8 mL, from the viewpoint of forming fibers containing powder.
  • the ratio (F/P) between the applied voltage P (kV) to the nozzle and the flow rate F (mL/h) of the film-forming composition discharged from the nozzle is preferable from the viewpoint of good fiber formation. is from 0.06 to 1.2, more preferably from 0.1 to 1, and even more preferably from 0.2 to 0.8.
  • the present inventor has confirmed that the current flowing through the human body during electrostatic spraying is several orders of magnitude smaller than the current flowing through the human body due to static electricity generated in normal life.
  • the thickness of the fibers is preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more. Moreover, it is preferably 3000 nm or less, and more preferably 1500 nm or less.
  • the thickness of the fibers can be determined by, for example, observing the fibers with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 10,000 times, and removing defects (clumps of fibers, intersections of fibers, droplets) from the two-dimensional image. It can be measured by randomly selecting 10 fibers, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fibers, and directly reading the minimum fiber diameter.
  • SEM scanning electron microscope
  • the coating which is a deposit of fibers formed by electrostatic spraying, has component (A) supported on the constituent fibers.
  • component (A) supported on the fibers means that part or all of the component (A) is encapsulated or embedded in the fibers.
  • the content of component (A) in the film-forming composition depends on the affinity between the polymer having fiber-forming ability and component (A), but as long as it is approximately 0.003% by mass or more and 40% by mass or less , the constituent fibers have high adhesion to the skin, and a powder-supported film with excellent followability to the skin is easily formed, and on the other hand, the content of component (A) in the film-forming composition exceeds 40% by mass.
  • a powder composition containing component (A), component (B), component (C), and component (D) is electrostatically sprayed onto the surface of a substrate such as a coating object, such as a resin. Then, component (C) is volatilized, and a film, ie, a fiber sheet, is formed which is a deposit containing fibers containing component (A), component (B), and component (D).
  • the obtained fiber sheet can be used as a fiber sheet for application to the skin.
  • one aspect of the present invention provides the following components (A), (B) and (D): (A) powder, (B) contains a polymer having a monomer unit with an SP value of 8.6 or more, and (D) a polymer having fiber-forming ability, and the mass ratio (A/B) of component (A) to component (B) is 5.
  • This is a fiber sheet having a particle size of 200 or more.
  • a preferred embodiment thereof is the following fabric sheet.
  • A2 hydrophilic powder (B2) a polymer having at least a monomer unit having an SP value of 8.6 or more and not containing a polyglyceryl structure, and (D2) a component (A2) containing a polymer constituting fibers, relative to component (B2).
  • the thickness of the fibers constituting this fiber sheet is preferably 10 nm or more and 3000 nm or less in equivalent circle diameter, and this fiber sheet is particularly useful as a fiber sheet for pasting.
  • the polymer constituting the fiber is component (D), and is a polymer constituting the skeleton of the fiber.
  • the mass ratio (D2/A) of the polymer (D2) constituting the fiber and the component (A) is determined from the viewpoint of stably forming a deposit containing fibers formed by electrostatic spraying, and the color development of the formed film. From the viewpoint of improving the appearance and suppressing makeup fading, the number is preferably 1 or more and 60 or less, more preferably 2 or more and 40 or less, further preferably 3 or more and 30 or less, and even more preferably 4 or more and 20 or less.
  • the fibers that form the coating are continuous fibers of infinite length in terms of manufacturing principle, they preferably have a length that is at least 100 times the thickness of the fibers.
  • a fiber having a length of 100 times or more the thickness of the fiber is defined as a "continuous fiber”.
  • the coating produced by electrostatic spraying is preferably a porous discontinuous coating consisting of a deposit of continuous fibers. This kind of film can not only be handled as a single sheet as an aggregate, but also has extremely soft characteristics, and is difficult to fall apart even when shearing force is applied to it, making it easy to follow the movements of the body. It has the advantage of being superior. Another advantage is that the coating can be completely removed easily.
  • porous discontinuous films made of aggregates of particles require actions such as applying friction to the entire film in order to completely remove the film, making it impossible to completely remove it without damaging the skin. Have difficulty.
  • the film-forming composition that has been electrostatically sprayed into a fibrous form has component (C) that evaporates because the skin is also charged as described above. Meanwhile, component (A), component (B), and component (D) directly reach the skin in a charged state. Through this electrospinning technique, it is expelled as a continuous fiber and adheres to the skin as a porous deposit. At that time, the powder is supported within the fibers while maintaining a high degree of dispersion, and the fibers coat the skin so as to extend over the skin mounds and mounds of the skin surface, and are fixed. can be uniformly adhered to the skin surface and maintained.
  • component (A) powder has been improved with component (B), so the color development of makeup has been dramatically improved, and not only has the coloring power and hiding power been improved, but it also looks beautiful. It can achieve a beautiful finish and is also effective in preventing makeup from fading over time.
  • the distance between the nozzle and the skin depends on the voltage applied to the nozzle, it is preferably 50 mm or more and 150 mm or less in order to successfully form a film.
  • the distance between the nozzle and the skin can be measured with a commonly used non-contact sensor.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g/m 2 or more, and 1 g/m 2 or more. is even more preferable. Further, it is preferably 50 g/m 2 or less, more preferably 40 g/m 2 or less.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.1 g/m 2 or more and 50 g/m 2 or less, more preferably 1 g/m 2 or more and 40 g/m 2 or less.
  • the electrostatic spraying process in which a composition is electrostatically sprayed directly onto the skin to form a film refers to the process of electrostatically spraying the composition onto the skin to form a film, and is the process of electrostatic spinning. is preferred.
  • Another method for forming a film is to spin the composition onto a site other than the skin, preferably by electrospinning, to prepare a sheet made of fiber deposits and made of fibers for application to be transferred to the skin, Examples include a method including a step of applying or transferring the adhesive fiber sheet to the skin. This method of using an adhesive fiber sheet is different from the electrostatic spraying process described above.
  • an oil selected from water, a polyol, and an oil that is liquid at 20° C. is used before or after the electrostatic spraying step of forming a film by electrostatic spraying, or before and after the electrostatic spraying step. It is also possible to perform a liquid agent application step in which a liquid agent containing one or more types is applied to the skin by means other than electrostatic spraying. By applying the liquid agent before the electrostatic spraying process, the skin surface becomes more easily polarized by electrostatic induction, and the sprayed film-forming composition is more likely to adhere to it by electrostatic force. The transparency of the appearance of the film-forming composition can be improved.
  • the film formed in the electrostatic spraying process can be adapted to the skin with the liquid agent.
  • the film becomes more easily adhered to the skin, and its transparency is further improved.
  • a difference in level between the end of the coating and the skin is less likely to occur, which also improves the adhesion between the coating and the skin.
  • peeling or tearing is less likely to occur.
  • the film when the film is a porous film made of deposits of fibers, it has high adhesion to the skin despite its high porosity and is likely to generate large capillary forces. Furthermore, when the fibers are fine, it is easy to make the porous coating have a high specific surface area.
  • a liquid agent application step is performed by means other than electrostatic spraying, whereby the inter-fibers forming the porous film are , and/or a moisturizing liquid and powder supporting film is formed in which the moisturizing liquid and powder are present on the fiber surface.
  • This improves the adhesion of the coating.
  • the fiber polymer that makes up the coating is colorless and transparent or translucent, it will be more difficult to see as a coating, but if the powder is colored or white powder, only the color of the powder will be visible.
  • foundation or point make-up can be made to look like natural make-up on the skin, with shades such as blush.
  • the coating is colored and opaque, the coating appears transparent, making it look like a part of the skin.
  • the said colored also includes white.
  • liquid agent used in the liquid agent application step contains water
  • examples of the liquid agent include water, aqueous liquids such as aqueous solutions, and aqueous dispersions. Also included are lotions, emulsions such as O/W emulsions and W/O emulsions, cosmetic creams, and aqueous liquids thickened with thickeners.
  • a variety of methods can be used to apply solutions containing water or liquid oil to the skin by means other than electrostatic spraying.
  • a liquid agent to be applied to the skin by a method that allows the liquid agent to be applied to the skin, such as by dropping or sprinkling, and if necessary, by including a step of spreading the liquid agent, the liquid agent can be applied to the skin or a film to make it thinner. layers can be formed.
  • the step of spreading the liquid agent may be performed by rubbing with the user's finger or a tool such as an applicator. Although it is possible to simply drop or sprinkle the liquid agent, by including a step of spreading it, it becomes possible to blend it into the skin and the film, and the adhesion of the film can be sufficiently improved.
  • the solution can be applied to the skin by spraying to form a thin layer of the solution.
  • the solution can be applied to the skin by spraying to form a thin layer of the solution.
  • there is no particular need for separate application and spreading but it is possible to perform the application and spreading operation after spraying.
  • when applying a liquid agent after forming a film apply a sufficient amount of the liquid agent to the skin, and remove excess liquid agent by a step of bringing a sheet material into contact with the area where the liquid agent has been applied.
  • Applications of the present invention include makeup cosmetics such as makeup bases, foundations, concealers, blushers, eyeshadows, mascaras, eyeliners, eyebrows, overcoats, and lipsticks; ultraviolet protection cosmetics such as sunscreen cosmetics; It can be applied as skin care cosmetics such as moisturizing cosmetics, wrinkle improving cosmetics, whitening cosmetics, sebum countermeasure cosmetics, acne care cosmetics, and aging care cosmetics.
  • makeup bases, foundations, concealers, overcoats, and sunscreen cosmetics are more preferred.
  • the present invention has been described above based on its preferred embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments.
  • a person who wants to form a film on his or her skin holds the electrostatic spray device 10 and creates an electric field between the nozzle of the device 10 and the person's skin. As long as an electric field is generated, there is no need for a person who wishes to form a film on his or her skin to hold the electrostatic spray device 10.
  • the present invention further discloses the following method for manufacturing a film.
  • component (B1) is one or more copolymers selected from acrylic copolymers and silicone copolymers having an acrylamide, methacrylamide, or N-acylalkyleneimine structure. liquid.
  • Component (B2) is one or more copolymers selected from acrylic copolymers, methacrylic copolymers, silicone copolymers, and vinyl copolymers having monomer units with an SP value of at least 8.6 (provided that , excluding copolymers having a polyglyceryl structure), the powder dispersion according to ⁇ 4>.
  • the powder dispersion according to ⁇ 4> which is one or more copolymers selected from and vinyl copolymers.
  • the content of component (A) is 1% by mass or more and 60% by mass or less, preferably 3% by mass or more and 55% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less ⁇ 1> to ⁇ 6 >The powder dispersion according to any one of >.
  • the content of component (B) is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 0.2% by mass or more and 8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the content of component (C) is 35% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 40% by mass or more and 93% by mass or less, more preferably 45% by mass or more and 92% by mass or less ⁇ 1> to ⁇ 8 >The powder dispersion according to any one of >.
  • the content of component (D) is 1% by mass or more and 45% by mass or less, preferably 4% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, 6% by mass or more and 20% by mass.
  • Component (D) is partially saponified polyvinyl alcohol, low saponification polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polyacrylic resin other than component (B), polymethacrylic resin other than component (B)
  • the powder dispersion according to ⁇ 10> or ⁇ 11> which is at least one selected from the group consisting of polyvinyl acetal diethylaminoacetate, and polylactic acid.
  • component (A) is 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • Content of component (B) is 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, preferably 0.02% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.04% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the content of component (C) is 45% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 50% by mass or more and 92% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 90% by mass or less ⁇ 14> to ⁇ 18>
  • the content of component (D) is 1% by mass or more and 45% by mass or less, preferably 4% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, 6% by mass or more and 20% by mass.
  • the ratio of the content of component (C) and component (D) ((D)/(C)) is preferably 0.04 or more and 0.6 or less, more preferably 0.05 or more and 0.5 or less,
  • the mass ratio ((D)/(B)) of component (D) to component (B) is preferably 20 or more and 500 or less, more preferably 30 or more and 250 or less, and even more preferably 40 or more and 200 or less.
  • a fiber sheet containing a polymer having fiber-forming ability the mass ratio (A1/B1) of component (A1) to component (B1) being 5 or more and 200 or less.
  • the terminally reactive poly(N-propionylethyleneimine) was synthesized by heating and refluxing for 8 hours under a nitrogen atmosphere.
  • the side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 60,000, amine equivalent 3870) 250 g (0.065 mol in terms of amino groups) of a 50% ethyl acetate solution was added at once and heated under reflux for 12 hours.
  • the number average molecular weight measured by GPC was 5400.
  • the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine/dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubbery solid (505 g, yield 97%).
  • the mass ratio of organopolysiloxane segments in the final product was 0.51, and the weight average molecular weight of the final product was 88,400.
  • A The uniformity of the powder dispersion state was maintained even after being left at 60° C. for one week.
  • B After one week of standing at 60° C., slight unevenness is observed, but almost uniformity is maintained.
  • C After one week of standing at 60° C., sedimentation of the pigment was observed and the sample was in a non-uniform state.
  • D After one week of standing at 60° C., most of the pigment has settled, resulting in a non-uniform state.
  • (3) The film-forming composition was electrostatically sprayed onto a substrate, and the covering power (color development) of the resulting film was evaluated.
  • B The color of the substrate is slightly hidden and the color is developed.
  • Electrostatic spray process Using an electrostatic spray device 10 having the configuration shown in FIG. 1 and the appearance shown in FIG. 2, electrostatic spraying was performed on a resin substrate for 20 seconds.
  • the conditions for the electrostatic spray method were as shown below.
  • ⁇ Discharge amount of film forming composition 5 mL/h
  • Environment 25°C, 30%RH
  • Test Example 4 [Examples 42 to 60 and Comparative Examples 28 to 34] Powder dispersions listed in Tables 17 to 22 were produced and evaluated in the same manner as in Test Example 2.
  • Test Example 5 The film-forming composition of Formulation Example 1 was electrostatically sprayed onto a substrate to produce a fiber sheet, and the covering power (color development) was evaluated and found to be good.
  • Test Example 6 The film-forming composition of Formulation Example 2 was electrostatically sprayed onto a substrate to produce a fiber sheet, and the covering power (color development) was evaluated and found to be good.
  • Aluminum hydroxide treated titanium oxide manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd., SA treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., CR-50
  • Yellow iron oxide 0.24% Red iron oxide 0.11%
  • Fine particle titanium oxide manufactured by Teika, MT-500SA
  • Poly(N-propionylethyleneimine) modified silicone 0.79% Ethanol 83.35%
  • Polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC B BM-1) 11.2%
  • Polyoxyethylene hydrogenated castor oil manufactured by Kao Corporation, Emanone CH-60 (K) 0.5%
  • Electrostatic spray device 11 Low voltage power supply 12 High voltage power supply 13 Auxiliary electric circuit 14
  • Micro gear pump 15 Container 16 Nozzle 17 Conduit 18 Flexible conduit 19 Current limiting resistor 20 Housing

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Abstract

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D): (A)粉体、 (B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、 (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び (D)繊維形成能を有するポリマー を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物に関する。

Description

被膜形成用組成物
 本発明は、静電スプレーにより被膜を形成するための組成物、及び当該組成物の利用に関する。
 粉体を液体中に分散せしめた粉体分散液は、化粧品、塗料、印刷インキなどの分野で広く使用されている。このうち、分散媒としてアルコール又はケトンが用いられた粉体分散液としては、(a)水、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、(b)被膜形成能を有するポリマー、及び(c)粉体を含有する粉体分散液(噴霧用組成物)が報告されている(特許文献1)。
特開2018-177794号公報
発明の要約
 本発明は、静電スプレーにより被膜を形成するための組成物、その組成物を用いる被膜の製造法、静電スプレーにより形成されたファイバーシート、及び被膜形成用組成物に用いられる粉体分散液に関する。
 本発明の具体的な態様は、次の[1]~[4]である。
[1]次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
[2]次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
[3]次の成分(A)、(B)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下であるファイバーシート。
[4]次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液。
本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を示す概略図である。 静電スプレー装置を用いて静電スプレー法を行う様子を示す模式図である。
発明の詳細な説明
 本発明は、静電スプレーにより噴霧して被膜を形成した際に、メイクアップとしての発色性が改善され、経時での化粧崩れが生じない被膜形成用組成物を提供するものである。
 特許文献1記載の粉体分散液(噴霧用組成物)は、前記揮発性物質中で粉体層が高粘度化・沈降が起きやすく、保管中の分散性や安定性に課題がある。例えば、粉体分散液を使い化粧用の被膜を形成した際には、メイクアップとしての発色の低下や、経時での化粧崩れなどを生じる場合があるという課題が判明した。
 そこで、本発明者は、揮発性物質中に粉体を分散させる際に種々の成分を添加して、その分散性、保管後の分散安定性について検討したところ、特定のSP値を有するポリマーを、粉体と一定の比率で配合することにより、粉体を小粒子径で分散可能とし、経時での凝集を抑制することで、粉体の分散性及び分散安定性に優れる粉体分散液が得られることを見出した。さらに、この粉体分散液に繊維形成能を有するポリマーを配合して得られる被膜形成用組成物を静電スプレーすれば、メイクアップとしての発色性が改善され、経時での化粧崩れが生じない被膜が得られることを見出した。
 本発明の被膜形成用組成物は、静電スプレーにより、繊維の堆積物からなる被膜が形成され、得られる被膜は、メイクアップとしての発色性が改善し、経時での化粧崩れの抑制効果に優れる。また、前記粉体分散液は、分散液中の疎水性粉体が小粒径で分散可能となり、均一分散化し、安定性が向上している。
 本発明は、静電スプレーにより被膜を形成するための組成物、その組成物を用いる被膜の製造法、静電スプレーにより形成されたファイバーシート、及び被膜形成用組成物に用いられる粉体分散液に関する。
 まず、粉体分散液から説明する。
 本発明の一態様は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液である。
 本発明の(A)粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。また、有機粉体、無機粉体いずれも使用でき、親水性粉体、疎水性粉体のいずれも使用でき、親水化処理粉体、疎水化処理粉体を使用することもできる。
 ここでいう親水性粉体とは、例えば、水面に粉体を撒いた際に、粉体が水中に沈降又は分散する性質を有すると一般的に言われている。また、疎水性粉体とは、水と粉体を混合した際にすばやく混合せず、粉体が水面に浮いている性質を有するものと一般的に言われている。
 無機粉体としては、具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類;酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類;魚鱗箔、酸化チタン被覆雲母(雲母チタン)、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン酸化鉄被覆雲母、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄(MIO)、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料(光輝性粉体)類が挙げられる。
 また、有機粉体としては、シリコーン樹脂、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類;赤色104号、赤色102号、赤色226号、赤色201号、赤色202号、黄色4号、黒色401号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。
 本発明で用いる粉体は、いずれも、そのまま使用することができ、これらの1種又は2種以上が疎水化処理されたものを用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。
 表面処理剤の具体例としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物;ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物;ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸;プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン及びそれらの誘導体等のアミノ酸系化合物;レシチン、水添レシチン;メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン;ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤;トリイソステアリン酸イソプロピルチタン等の有機チタネートなどが挙げられる。
 本発明で用いる粉体は、これらの1種又は2種以上が親水化処理されたものを用いることもできる。親水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されない。例えば、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム(キャロブガム)、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、デオキシリボ核酸(DNA)及びその塩等の動物系高分子;カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子;メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールシラン等のポリオキシエチレン系高分子;など、さらに、シリカなど無機ケイ酸系化合物などが挙げられる。
 成分(A)の粉体の平均粒子径は、特に限定されないが、本発明の粉体分散液を皮膚化粧料として使用する場合には、肌の皮丘・皮溝・毛穴に均一に密着し、自然な化粧感を与える点から平均粒子径0.001μm以上200μm以下が好ましく、0.01μm以上50μm以下がより好ましく、0.02μm以上20μm以下がさらに好ましく、0.05μm以上15μm以下がよりさらに好ましい。
 本発明において、粉体の平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折/散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折/散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器(例えば、セイシン企業社製、LMS-350)で測定する。なお、粉体を疎水化処理した場合、成分(A)の平均粒子径、含有量は、疎水化処理した剤を含めての平均粒子径、質量を意味する。
 本発明で使用される(A1)疎水性粉体とは、疎水性を有する有機粉体や、有機表面処理剤で被覆されて疎水化した有機粉体又は無機粉体である。疎水性を有する有機粉体としては、シリコーン樹脂、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。
 また、疎水化処理して用いられる粉体は、前記の表面処理された粉体である。
 本発明で使用される(A2)親水性粉体とは、前記親水性を有する無機粉体や、親水表面処理剤で被覆されて親水化した無機粉体又は有機粉体である。
 本発明の粉体分散液中の成分(A)の含有量は、当該成分(A)がその機能を発揮し得る量であればよいが、分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましい。また、分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、60質量%以下が好ましく、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましい。具体的には、1質量%以上60質量%以下が好ましく、3質量%以上55質量%以下がより好ましく、5質量%以上50質量%以下がさらに好ましい。
 本発明で使用される成分(B)は、SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマーであればよく、ホモポリマーでもコポリマーでもよいが、コポリマーであるのが好ましい。
 この成分(B)は、成分(A)の種類によって異なるコポリマーを使用するのが好ましい。成分(A)が(A1)疎水性粉体の場合には、成分(B)としては、(B1)アクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上であって、少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するコポリマーであるのが好ましい。ここで、SP値は、溶解パラメータ(Solubility Parameter)である。成分(B1)のコポリマーが低いSP値を有するモノマーユニットと、高いSP値を有するモノマーユニットとを有することにより、(A1)疎水性粉体の成分(C)(揮発性物質)中における凝集、沈殿が抑制されるものと考えられる。
 アクリル系コポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる2種以上のモノマーユニットを有するコポリマーであって、それらのモノマーユニットのうちの少なくとも2個が、前記SP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するコポリマーが挙げられる。
 ここで、一般的なアクリル酸、メタクリル酸、アクリレート、メタクリレートのモノマーユニットは、前記SP値が10.5未満である。ただし、アクリレート及びメタクリレートのアルコール残基の種類によっては、前記SP値が、10.5以上のものも存在する。また、アクリルアミド又はメタクリルアミドのモノマーユニットは、前記SP値が10.5超14.5未満であるものが多い。また、アクリレート若しくはメタクリレートのアルコール残基中、又はアクリルアミド若しくはメタクリルアミドのアミド残基中に、N-アシルアルキレンイミン構造を有するモノマーユニットは、前記SP値が10.5超14.5未満であるものが多い。従って、構造中にアクリルアミド、メタクリルアミド又はN-アシルアルキレンイミン構造を有するアクリル系コポリマーが、本発明の成分(B)としてより好ましい。
 具体例としては、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマー、(アクリレーツ/t-ブチルアクリルアミド)コポリマーなどが好ましい。
 また、シリコーン系コポリマーとしては、ポリシロキサン骨格を有し、その側鎖の少なくとも1個が、前記SP値が10.5未満のユニットと、SP値が10.5超14.5未満のユニットを有するコポリマーが挙げられる。
 ここで、一般的なシロキサンユニットは、前記SP値が10.5未満である。また、前記のように、シロキサン骨格の側鎖にアクリルアミド構造、メタクリルアミド構造又はN-アシルアルキレンイミン構造を有するモノマーユニットは、前記SP値が10.5超14.5未満であるものが多い。従って、構造中にアクリルアミド、メタクリルアミド又はN-アシルアルキレンイミン構造を有するシリコーン系コポリマーが、本発明の成分(B)としてより好ましい。
 具体例としては、ポリ(N-ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N-アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンが挙げられ、ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンが好ましい。
 一方、成分(A)が(A2)親水性粉体の場合には、成分(B)としては、(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマーであるのが好ましい。成分(B2)のポリマーは、SP値が8.6以上のモノマーユニットを有する(但し、ポリグリセリル構造を有するモノマーユニットを有さない)ことにより、(A2)親水性粉体の成分(C)(揮発性物質)中における凝集、沈殿が抑制されるものと考えられる。
 また、成分(B2)のポリマーはエタノールに可溶、もしくは分散可能なものが好ましい。エタノールに可溶、もしくは分散しているとは、20℃において本発明の好ましい含有量の範囲で、エタノール中で成分(B2)を視認されない、透明に分散している状態をいう。
 成分(B2)のポリマーとしては、ホモポリマーでもコポリマーでもよいが、SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するコポリマーであるのが好ましい。
 また、成分(B2)のコポリマーとしては、少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー、メタクリル系コポリマー、シリコーン系コポリマー及びビニル系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー(但し、ポリグリセリル構造を有するコポリマーを除く)であるのが好ましい。
 SP値が8.6以上のモノマーユニットとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-アシルアルキレンイミン構造、ベタイン構造、ポリエチレン構造及びポリプロピレン構造から選ばれる構造を持つモノマーユニットがより好ましい。
 従って、成分(B2)としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-アシルアルキレンイミン構造、ベタイン構造、ポリエチレン構造及びポリプロピレン構造から選ばれる構造を持つモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー、メタクリル系コポリマー、シリコーン系コポリマー及びビニル系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマーであるのがより好ましい。
 具体的には、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマー、(アクリレーツ/t-ブチルアクリルアミド)コポリマー、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン、(VA/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル)コポリマー、(メタクリル酸エチルベタイン/アクリレーツ)コポリマー、ポリ(N-ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N-アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンなどが挙げられ、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマー、(アクリレーツ/t-ブチルアクリルアミド)コポリマー、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン、(VA/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル)コポリマー、(メタクリル酸エチルベタイン/アクリレーツ)コポリマー、ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサンが好ましい。
 本発明の粉体分散液の好ましい態様としては、次の態様が挙げられる。
(1)次の成分(A1)、(B1)及び(C):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液。
(2)次の成分(A2)、(B2)及び(C):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液。
 本発明の粉体分散液中の成分(B)の含有量は、粉体分散液中における成分(A)の分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましい。また、分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。具体的には、0.1質量%以上20質量%以下が好ましく、0.2質量%以上15質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上10質量%以下がさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液においては、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)は、粉体分散液中における成分(A)の分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、5以上200以下であるのが好ましい。当該質量割合(A/B)は、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、6以上がより好ましく、7以上がさらに好ましく、8以上がよりさらに好ましく、また、100以下がより好ましく、50以下がさらに好ましく、40以下がよりさらに好ましい。具体的には、6以上100以下がより好ましく、7以上50以下がさらに好ましく、8以上40以下がよりさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液に用いられる成分(C)は、アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質である。ここで、揮発性物質とは、常温常圧で容易に大気中に揮発する物質をいう。このうち、アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしてはC1-C6アルコール、一価の環式アルコールとしてはC4-C6環式アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、n-プロパノール、n-ペンタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。成分(C)の揮発性物質のうち、アルコールには、多価アルコールであるポリオールは含まれない。
 成分(C)の揮発性物質のうち、ケトンとしてはジC1-C4アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらのケトンは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(C)の揮発性物質は、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、さらに好ましくはエタノール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、よりさらに好ましくは少なくともエタノールを含有することである。
 本発明の粉体分散液における成分(C)の含有量は、粉体分散液中における成分(A)の分散性及び分散安定性を良好に維持する観点から、35質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、45質量%以上であることがさらに好ましい。また95質量%以下であることが好ましく、93質量%以下であることがより好ましく、92質量%以下であることがさらに好ましく、85質量%以下であることがよりさらに好ましい。具体的には、成分(C)の含有量は、35質量%以上95質量%以下であることが好ましく、40質量%以上93質量%以下であることがより好ましく、45質量%以上92質量%以下であることがさらに好ましい。
 粉体分散液における成分(C)の含有量は、後述する成分(D)を含む場合は、好ましくは85質量%以下である。
 また、成分(C)の揮発性物質はエタノールを含有することが好ましく、このとき、エタノールは成分(C)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、また100質量%以下であることが好ましい。エタノールは成分(C)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、65質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、80質量%以上100質量%以下であることがさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液の一態様としては、前記成分(A)、(B)及び(C)に加えて、成分(D)繊維形成能を有するポリマーを含有する粉体分散液が挙げられる。
 すなわち、本発明の一態様は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液である。
 また、その好ましい一態様は、次の粉体分散液である。
(1)次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液。
(2)次の成分(A2)、(B2)、(C)及び(D):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液。
 この粉体分散液は、皮膚用粉体分散液、すなわち皮膚用化粧料として有用であり、更に静電スプレーにより皮膚上に成分(D)を主成分とする繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物として特に有用である。なお、静電スプレー法としては、静電紡糸法が好ましい。また、静電スプレーに用いる組成物は、「噴霧用組成物」とも言い、「紡糸用組成物」と言うこともできる。「噴霧」は、霧状に吐出するものの他、電荷をかけて吐出された液が延びて繊維状に吐出されるものも含む。
 ここに用いられる成分(D)繊維形成能を有するポリマーは、成分(C)の揮発性物質に溶解することが可能な物質であり、かつ静電スプレーしたときに繊維を形成する能力を有するポリマーである。つまり、連続している繊維の構成成分となる成分であり、繊維の主成分となるポリマーである。ここで、溶解するとは20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。
 また、成分(B)のコポリマーは、前述のように、粉体分散液中において、成分(A)疎水性粉体と相互作用をすることによって疎水性粉体の凝集、沈殿を防止するものであり、粉体分散液を静電スプレーしたときに、繊維形成能を有するものではない。ここで、成分(D)は、成分(B)以外のポリマーである。
 (D)繊維形成能を有するポリマーとしては、成分(C)の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、繊維形成能を有するポリマーは水溶性ポリマーと水不溶性ポリマーとに大別される。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、1気圧、23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が水に溶解する性質を有するものをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」とは、1気圧、23℃の環境下において、ポリマー1g秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が溶解しない性質を有するものをいう。
 水溶性である繊維形成能を有するポリマーとしては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ-γ-グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない場合)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子などが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性ポリマーのうち、静電スプレーによる繊維の堆積物からなる被膜の製造が容易である観点から、プルラン、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。水溶性ポリマーとしてポリエチレンオキサイドを用いる場合、その数平均分子量は、5万以上300万以下であることが好ましく、10万以上250万以下であることが一層好ましい。
 一方、水不溶性である繊維形成能を有するポリマーとしては、例えば繊維の堆積物からなる被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで前記被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリ乳酸(PLA)等のポリエステル、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等の成分(B)以外のポリアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 これらの水不溶性ポリマーのうち、部分鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、成分(B)以外のポリアクリル樹脂、成分(B)以外のポリメタクリル樹脂、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート及びポリ乳酸から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、ポリビニルブチラール樹脂、成分(B)以外のポリメタクリル樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上を用いることがより好ましく、ポリビニルブチラール樹脂を含むことがさらに好ましく、ポリビニルブチラール樹脂を主成分とすることが殊更に好ましい。
 本発明の粉体分散液中の成分(D)の含有量は、前記分散性及び分散安定性を良好にする観点、静電スプレーした際の繊維を含む堆積物からなる被膜の形成性の観点、及び形成されは被膜の発色性の改善、化粧崩れの抑制の観点から、1質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましく、6質量%以上であることがよりさらに好ましい。また45質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、20質量%以下であることがよりさらに好ましい。具体的には、成分(D)の含有量は、1質量%以上45質量%以下であることが好ましく、4質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、6質量%以上20質量%以下であることがよりさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液中の成分(B)に対する成分(D)の質量割合と成分(D)の含有量の比率((D)/(B))は、前記分散性及び分散安定性の観点、均一に粉体が担持された被膜を形成させる観点から、1以上40以下が好ましく、2以上30以下がより好ましく、3以上20以下さらに好ましく、4以上15以下よりさらに好ましい。
 この粉体分散液は、皮膚用粉体分散液、すなわち皮膚用化粧料として有用である。また、静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物として特に有用である。
 すなわち、本発明の一態様は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物である。
 また、その好ましい一態様は、次の被膜形成用組成物である。
(1)次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
(2)(A2)、(B2)、(C)及び(D):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
 本発明の粉体分散液を被膜形成用組成物として使用する場合には、成分(A)の当該組成物中の含有量は、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点、及び疎水性粉体を静電スプレーにより形成される繊維を含む堆積物からなる被膜中に均一に担持させる観点、被膜の発色性、化粧崩れを抑制する観点から、0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましい。また、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点、及び疎水性粉体を静電スプレーにより形成される繊維を含む堆積物からなる被膜中に均一に担持させる観点、被膜の発色性、化粧崩れを抑制する観点から、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。具体的には、0.01質量%以上20質量%以下が好ましく、0.1質量%以上10質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上5質量%以下がさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液を被膜形成用組成物として使用する場合には、成分(B)の当該組成物中の含有量は、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点、及び疎水性粉体を静電スプレーにより形成される繊維を含む堆積物からなる被膜中に均一に担持させる観点、被膜の発色性、化粧崩れを抑制する観点から、0.01質量%以上が好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.04質量%以上がさらに好ましい。また、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点、及び疎水性粉体を静電スプレーにより形成される繊維を含む堆積物からなる被膜中に均一に担持させる観点、被膜の発色性、化粧崩れを抑制する観点から、3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましい。具体的には、0.01質量%以上3質量%以下が好ましく、0.02質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.04質量%以上0.5質量%以下がさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液を被膜形成用組成物として使用する場合には、成分(C)の当該組成物中の含有量は、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点、及び疎水性粉体を静電スプレーにより形成される繊維を含む堆積物からなる被膜中に均一に担持させる観点、被膜の発色性、化粧崩れを抑制する観点から、45質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、55質量%以上がさらに好ましい。また、前記分散性及び分散安定性を良好に維持する観点、及び疎水性粉体を静電スプレーにより形成される繊維を含む堆積物からなる被膜中に均一に担持させる観点、被膜の発色性、化粧崩れを抑制する観点から、95質量%以下が好ましく、92質量%以下がより好ましく、90質量%以下がさらに好ましく、85質量%以下であることがよりさらに好ましい。具体的には、45質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上92質量%以下がより好ましく、55質量%以上90質量%以下がさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液を被膜形成用組成物として使用する場合には、成分(D)の当該組成物中の含有量は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物を安定に形成する観点、及び形成されは被膜の発色性の改善、化粧崩れの抑制の観点から、3質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましく、6質量%以上であることがよりさらに好ましい。また45質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、20質量%以下であることがよりさらに好ましい。具体的には、成分(D)の含有量は、3質量%以上45質量%以下であることが好ましく、4質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、6質量%以上20質量%以下であることがよりさらに好ましい。
 本発明の被膜形成用組成物中の成分(C)と成分(D)の含有量の比率((D)/(C))は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物を安定に形成する観点から、0.04以上0.6以下が好ましく、0.05以上0.5以下がより好ましく、0.06以上0.4以下がさらに好ましく、0.08以上0.3以下がよりさらに好ましい。
 また、被膜形成用組成物中のエタノール(C1)と成分(D)の含有量の比率((D)/(C1))は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物を安定に形成する観点から、0.04以上0.6以下が好ましく、0.05以上0.5以下がより好ましく、0.06以上0.4以下がさらに好ましく、0.08以上0.3以下がよりさらに好ましい。
 本発明の被膜形成用組成物中の成分(B)に対する成分(D)の質量割合((D)/(B))は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜に粉体を均一に担持させ、皮膚上の皮膜の発色を改善し、経時での化粧崩れを抑制する観点から、20以上500以下が好ましく、30以上250以下がより好ましく、40以上200以下がさらに好ましい。
 さらに、本発明の粉体分散液を皮膚用粉体分散液及び被膜形成用組成物として使用する場合には、当該粉体分散液中に油剤を含有させることができる。この油剤は化粧料に配合可能な油剤であり、皮膚上に成分(A)と成分(D)を含有する均一な化粧被膜を形成させる目的で配合される。
 前記油剤としては、20℃において液体の極性油を好ましく用いることができ、炭化水素油、エステル油、エーテル油、高級アルコール、シリコーン油が挙げられ、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、流動イソパラフィン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン等が挙げられ、使用感・密着性の観点から流動パラフィン、スクワランが好ましい。また、静電スプレーにより形成された被膜を皮膚に均一に密着させ、色むらを抑制させる観点から、30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンが好ましい。
 ここでの粘度は、30℃において、B型粘度計(TVB-10型・東機産業株式会社製)測定条件:ローターNo.1、60rpm、1分間)により測定される。
 前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、(ベヘン酸/ポリヒドロキシステアリン酸)ペンタエリスリチル等が挙げられ、エステル油を含むオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油等を用いることもできる。
 これらの中では、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感覚に優れる点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、(ベヘン酸/ポリヒドロキシステアリン酸)ペンタエリスリチルから選ばれる少なくとも1種又は2種以上が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、(ベヘン酸/ポリヒドロキシステアリン酸)ペンタエリスリチルから選ばれる少なくとも1種又は2種以上がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)から選ばれる少なくとも1種又は2種以上が更に好ましい。
 前記エーテル油としては、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等が挙げられる。
 前記高級アルコールとしては、炭素数12~20の液状の高級アルコールが挙げられ、分岐又は不飽和の高級アルコールが好ましく、具体的にはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
 前記シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に密着させる観点から、少なくともジメチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
 25℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に密着させる観点から、1mm2/s以上が好ましく、1.5mm2/s以上がより好ましく、2mm2/s以上が更に好ましく、30mm2/s以下が好ましく、20mm2/s以下がより好ましく、10mm2/s以下がさらに好ましい。
 前記油剤の含有量は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に均一に密着させ、皮膜の発色を改善させる観点から、被膜形成用組成物中に0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、3質量%以上がよりさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、18質量%以下がさらに好ましく、15質量%以下がよりさらに好ましい。
 また、被膜形成用組成物中の前記油剤と成分(D)との含有質量比(油剤/(D))は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に均一に密着させ、皮膜の発色を改善させる観点から、0.02以上が好ましく、0.05以上がより好ましく、0.2以上がさらに好ましく、0.5以上がよりさらに好ましく、8以下が好ましく、6以下がより好ましく、3以下がさらに好ましく、1.5以下がよりさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液、更に皮膚用粉体分散液、特に被膜形成用組成物中にポリオールを含有することができる。ポリオールとは、2個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物をいう。ポリオールとしては、20℃で液体であるポリオールが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール等のアルキレングリコール;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量1000以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に均一に密着させ、皮膜の発色を改善させる観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、分子量1000以下のポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンが好ましく、分子量1000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、グリセリンがより好ましく、分子量1000以下のポリエチレングリコールさらに好ましい。被膜形成用組成物中のポリオールの含有量は、0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、1質量%以上が好ましく、12質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましく、5質量%以下が好ましい。
 また、被膜形成用組成物中の前記ポリオールと成分(D)との含有質量比(ポリオール/(D))は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物からなる被膜を皮膚に均一に密着させ、皮膜の発色を改善させる観点から、0.02以上が好ましく、0.05以上がより好ましく、0.2以上がさらに好ましく、3以下が好ましく、2以下がより好ましく、1以下がさらに好ましい。
 本発明の粉体分散液中には、上述した成分に加えて、さらに他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば前記油剤の他、成分(D)の繊維形成能を有するポリマーの可塑剤、界面活性剤、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン等が挙げられる。
 成分(A)、(B)、(C)及び(D)を含有する粉体分散液を被膜形成対象物に静電スプレーすれば、その表面上に、繊維を含む堆積物からなる被膜を形成することができる。
 すなわち、本発明の一態様は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法である。
 その好ましい一態様は、次の態様である。
(1)次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
(2)次の成分(A2)、(B2)、(C)及び(D):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
 ここで、被膜形成対象物としては、樹脂や金属などの基板だけでなく、皮膚が含まれる。従って、この一態様には、前記粉体分散液を、皮膚に直接静電スプレーすることを特徴とする、皮膚表面上に繊維を含む堆積物からなる化粧被膜の製造法が含まれる。
 静電スプレー法を行う場合、被膜形成用組成物として、その粘度が、25℃において、好ましくは1mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上、一層好ましくは50mPa・s以上であるものを用いる。また粘度が、25℃において、好ましくは5000mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、一層好ましくは1500mPa・s以下であるものを用いる。被膜形成用組成物の粘度は、25℃において、好ましくは1mPa・s以上5000mPa・s以下であり、更に好ましくは10mPa・s以上1500mPa・s以下であり、一層好ましくは50mPa・s以上1200mPa・s以下である。この範囲の粘度を有する被膜形成用組成物を用いることで、静電スプレー法によって粉体を含む多孔性被膜、特に粉体を含む繊維の堆積物からなる多孔性被膜を首尾よく形成することができる。粉体を含む多孔性被膜の形成は、粉体を含む被膜の皮丘、皮溝、毛穴への均一な付着性、発色性の改善、化粧崩れ防止、被膜の密着性等の観点から有利なものである。被膜形成用組成物の粘度は、E型粘度計を用いて25℃で測定される。E型粘度計としては例えば、例えば東京計器株式会社製のE型粘度計を用いることができる。その場合のローターとしては、ローターNo.43を用いることができる。
 被膜形成用組成物は静電スプレー法によって、被膜形成対象物、例えばヒトの皮膚における粉体による化粧をしようとする部位に直接噴霧又は吐出される。また、被膜形成用組成物は静電スプレー法によって、被膜形成対象物、例えば樹脂の基材表面などに噴霧又は吐出される。静電スプレー法は、静電スプレー装置を用い、皮膚に被膜形成用組成物を静電スプレーする工程を含む。静電スプレー装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。
 図1には、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電スプレー装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。電池は乾電池、充電池、蓄電池等種々の電池を用いることができる。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。
 静電スプレー装置10は、高電圧電源12も備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。
 静電スプレー装置10は、補助的電気回路13を更に備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述するマイクロギヤポンプ14に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、後述する被膜形成用組成物の容器15からマイクロギヤポンプ14への噴霧用組成物の供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電スプレー装置10を運転/停止できるようになっている。なお、噴霧用組成物の供給及び供給量の制御は、ポンプであればよく、マイクロギヤポンプ14以外に、ピストンポンプを用いることもできる。
 静電スプレー装置10は、ノズル16を更に備えている。ノズル16は、金属を初めとする各種の導電体や、プラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から噴霧用組成物の吐出が可能な形状をしている。ノズル16内には被膜形成用組成物が流通する微小空間が、該ノズル16の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して100μm以上1000μm以下であることが好ましい。
 ノズル16は、管路17を介してマイクロギヤポンプ14と連通している。管路17は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル16は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル16に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル16に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル16と高電圧電源12とは、電流制限抵抗19を介して電気的に接続されている。
 管路17を介してノズル16と連通しているマイクロギヤポンプ14は、容器15中に収容されている被膜形成用組成物をノズル16に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ14は、低電圧電源11から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ14は、補助的電気回路13による制御を受けて所定量の被膜形成用組成物をノズル16に供給するように構成されている。
 マイクロギヤポンプ14には、フレキシブル管路18を介して容器15が接続されている。容器15中には被膜形成用組成物が収容されている。容器15は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。
 以上の構成を有する静電スプレー装置10は、例えば図2に示すように使用することができる。図2には、片手で把持できる寸法を有するハンディタイプの静電スプレー装置10が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、図1に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体20内に収容されている。筐体20の長手方向の一端10aには、ノズル(図示せず)が配置されている。ノズルは、その組成物の吹き出し方向を、筐体20の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体20に配置されている。ノズル先端が筐体20の縦方向においてに肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に被膜形成用組成物が付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。
 静電スプレー装置10を動作させるときには、使用者、すなわち静電スプレーによって皮膚上の粉体により化粧をしようとする部位上に被膜を形成する者が該装置10を手で把持し、ノズル(図示せず)が配置されている該装置10の一端10aを、静電スプレーを行う適用部位に向ける。図2では、使用者の前腕部内側に静電スプレー装置10の一端10aを向けている状態が示されている。この状態下に、装置10のスイッチをオンにして静電スプレー法を行う。装置10に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図2に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の被膜形成用組成物は、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した被膜形成用組成物の液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中に吐出される。空間に吐出され且つ帯電した被膜形成用組成物から溶媒である成分(a)が蒸発していくと、噴霧用組成物表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間に広がり、皮膚に到達する。この場合、被膜形成用組成物の粘度を適切に調整することで、噴霧された該組成物を液滴の状態で適用部位に到達させることができる。あるいは、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である繊維形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることもできる。例えば、被膜形成用組成物の粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維の堆積物からなる多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。粉体を含む繊維の堆積物からなる多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。
 静電スプレー装置における、ノズルに電圧を印加するとは、ノズル内部に電極を配置する、又はノズルの一部に電極を配置する手段が挙げられる。ノズルへの印加電圧は、粉体を含む繊維を形成する観点から、好ましくは5kV以上30kV以下であり、より好ましくは7kV以上20kV以下であり、さらに好ましくは8kV以上16kV以下である。
 ノズルから噴霧(吐出)される被膜形成用組成物の流速は、粉体を含む繊維の形成性の観点から、好ましくは0.4mL/h以上30mL/h以下であり、より好ましくは0.8mL/h以上20mL/h以下であり、さらに好ましくは1.2mL/h以上15mL/h以下である。また、ノズルへの印加電圧P(kV)とノズルから吐出する被膜形成用組成物の流速F(mL/h)との比(F/P)は、繊維の良好な形成性の観点から、好ましくは0.06以上1.2以下であり、より好ましくは0.1~1であり、さらに好ましくは0.2~0.8である。
 静電スプレー法を行っている間は、ノズルと皮膚との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電スプレー法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者は確認している。
 静電スプレー法によって粉体を含む繊維の堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることが更に好ましい。また3000nm以下であることが好ましく、1500nm以下であることが更に好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、最小の繊維径を直接読み取ることで測定することができる。
 静電スプレー法によって形成された繊維の堆積物である被膜は、構成する繊維に成分(A)が担持されている。繊維に成分(A)が担持されているとは、繊維に成分(A)の一部又は全部が内包されている又は埋め込まれていることを意味する。被膜形成用組成物における成分(A)の含有量が、繊維形成能を有するポリマーと成分(A)との親和性にも依存するが、概ね0.003質量%以上40質量%以下であれば、構成する繊維の肌への密着性が高く、肌への追従性に優れた粉体担持被膜が形成され易く、一方、被膜形成用組成物における成分(A)の含有量が40質量%超であれば、構成する繊維の内側に粉体担持被膜が形成されにくい。このように被膜を構成する繊維に粉体担持被膜が形成されると、粉体が繊維に覆われている為、被膜が半透明化する傾向にあり、ソフトフォーカス効果を持つ自然な見た目に近づく。更に、密着の持続性が高まることから化粧の仕上がりが持続する。なお、これらの密着性や粉体による化粧効果の均一性の効果は、後述する液剤塗布によりさらに増強される。
 前記のように、成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)を含有する粉体組成物を、被膜形成対象物、例えば樹脂などの基材表面上に静電スプレーすれば、成分(C)が揮発して、成分(A)、成分(B)及び成分(D)を含む繊維を含む堆積物からなる被膜、すなわちファイバーシートが形成される。得られたファイバーシートは、皮膚への貼付用ファイバーシートとすることができる。
 従って、本発明の一態様は、次の成分(A)、(B)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下であるファイバーシートである。
 その好ましい態様は、次のファーバーシートである。
(1)次の成分(A1)、(B1)及び(D2):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、及び
(D2)繊維を構成するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下であるファイバーシート。
(2)次の成分(A2)、(B2)及び(D2):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、及び
(D2)繊維を構成するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下であるファイバーシート。
 このファイバーシートを構成する繊維の太さは、円相当直径で10nm以上3000nm以下であるのが好ましく、このファイバーシートは、特に貼付用ファイバーシートとして有用である。
 (D2)繊維を構成するポリマーは、成分(D)であり、繊維の骨格を構成するポリマーである。
 繊維を構成するポリマー(D2)と成分(A)の質量比(D2/A)は、静電スプレーにより形成された繊維を含む堆積物を安定に形成する観点、及び形成される被膜の発色性の改善、化粧崩れの抑制の観点から、1以上60以下が好ましく、2以上40以下がより好ましく、3以上30以下がさらに好ましく、4以上20以下がよりさらに好ましい。
 被膜を形成する前記繊維は、製造の原理上は無限長の連続繊維となるが、少なくとも繊維の太さの100倍以上の長さを有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの100倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。そして、静電スプレー法によって製造される被膜は、連続繊維の堆積物からなる多孔性の不連続被膜であることが好ましい。このような形態の被膜は、集合体として1枚のシートとして扱えるだけでなく、非常に柔らかい特徴を持っており、それに剪断力が加わってもばらばらになりにくく、身体の動きへの追従性に優れるという利点がある。また、被膜の完全除去が容易であるという利点もある。これに対して、細孔を有さない連続被膜は剥離が容易でなく、また汗の放散性が低いので、皮膚に蒸れが生じる虞がある。また、粒子の集合体からなる多孔性の不連続被膜は、被膜を完全に除去するために、被膜全体に摩擦をかける等の動作が必要となるなど、皮膚へのダメージなく完全除去することは困難である。
 静電スプレー装置10を用いた静電スプレー工程において、静電スプレーされ繊維状となった被膜形成用組成物は、先に述べたとおり皮膚も帯電していることから、成分(C)が揮発しながら、成分(A)、成分(B)及び成分(D)が帯電した状態で皮膚に直接到達する。このエレクトロスピニング(電界紡糸)技術によって、連続繊維として吐出され、皮膚に多孔性の堆積物となって密着する。その際、粉体は繊維内に高分散性を維持した状態で担持され、繊維が皮膚表面の肌理の皮丘と皮丘の上を亘るように皮膚をコートし、固定されるので、粉体を皮膚表面に均一に付着させ、維持させることができる。
 その結果、成分(A)粉体が成分(B)で分散性が改善している為、メイクアップとしての発色性が飛躍的に改善し、着色力や隠ぺい力が向上するだけでなく、綺麗な仕上がりを実現することができ、経時での化粧崩れの抑制効果にも優れる。
 ノズルと皮膚との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、50mm以上、150mm以下であることが、被膜を首尾よく形成するうえで好ましい。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。
 静電スプレー法によって形成された被膜が多孔性のものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることが更に好ましい。また50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下であることが更に好ましい。例えば被膜の坪量は、0.1g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上40g/m2以下であることが更に好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、粉体による化粧効果及び被膜の密着性を向上させることができる。
 なお、皮膚に組成物を直接に静電スプレーして被膜を形成する静電スプレー工程とは、皮膚に静電スプレーして、被膜を形成する工程を意味し、静電紡糸する工程であることが好ましい。
 他の被膜の形成方法としては、組成物を皮膚以外の場所に紡糸、好ましくは静電紡糸して、繊維の堆積物で構成され、皮膚転写して用いる貼付用ファイバーからなるシートを作製し、その貼付用ファイバーシートを皮膚に塗布又は転写する工程を含む方法が挙げられる。かかる、貼付用ファイバーシートを用いる方法は、前記静電スプレー工程とは異なる方法である。
 本発明においては、上述した静電スプレーによって被膜を形成する静電スプレー工程の前に、若しくはその後に、又は該静電スプレー工程の前後に、水、ポリオール及び20℃で液体の油から選ばれる1種又は2種以上を含有する液剤を、静電スプレー以外の手段により皮膚に施す液剤適用工程を行うこともできる。静電スプレー工程の前に液剤を施すことで、皮膚表面が静電誘導によってより一層分極しやすくなり、スプレーされた被膜形成用組成物が静電力により更に強く付着しやすくなるとともに、スプレーされた被膜形成用組成物の外観の透明性を向上することができる。また、静電スプレー工程の後に、特に静電スプレー工程の直後に、静電スプレー以外の手段により液剤適用工程を行うことで、静電スプレー工程で形成された被膜が、該液剤で皮膚になじみやすくなり、該被膜が皮膚に高密着化するとともに、一層透明性が向上する。被膜の端部と皮膚との間に段差が生じにくくなり、それによっても被膜と皮膚との密着性が向上する。その結果、皮膚の伸び縮みの程度が大きい部位や、曲率の大きい部位に被膜を形成しても、その剥離や破れ等が生じにくくなる。好適には被膜が、繊維の堆積物からなる多孔性被膜である場合、高い空隙率であるにもかかわらず皮膚との密着性が高く、また大きな毛管力が発生しやすい。更に、繊維が微細である場合には多孔性被膜を高比表面積化することが容易となる。
 静電スプレー工程において繊維の堆積物からなる多孔性被膜を形成する工程の前、及び/又は後に、静電スプレー以外の手段により液剤適用工程を行うことにより、該多孔性被膜を形成する繊維間、及び/又は繊維表面に保湿液剤及び粉体が存在する保湿液剤及び粉体の担持被膜が形成される。これによって、被膜の密着性が向上する。特に被膜を構成する繊維のポリマーが無色透明、あるいは半透明である場合には、より被膜として視認しにくくなるが、粉体が着色粉体又は白色粉体である場合は、粉体の色だけが視認されることによって、例えばファンデーション、或いはポイントメイクは、チーク等の色合いが皮膚上に自然な化粧として見せることができる。また、被膜が有色不透明である場合には、被膜に透明感が出るため、皮膚の一部のように見せることができる。なお、前記有色とは、白色も含む。
 液剤適用工程において用いられる液剤が水を含む場合、該液剤としては、例えば水、水溶液及び水分散液等の水系液体などが挙げられる。また、化粧水や、O/Wエマルション、W/Oエマルション等の乳化液からなる乳液や化粧クリーム、増粘剤で増粘された水性液なども挙げられる。
 静電スプレー以外の手段により、水又は液体油を含む液剤を皮膚に施すには種々の方法を用いることができる。例えば、滴下、振りかけ等の皮膚に液剤を適用できる方法によって液剤を皮膚に施し、必要に応じて、該液剤を塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることで、該液剤の薄層を形成することができる。液剤を塗り広げる工程は、例えば使用者本人の指や、アプリケータ等の道具を用いた擦過などの方法を採用することができる。液剤を単に滴下したり振りかけたりしただけでもよいが、塗り広げる工程を備えることにより、皮膚や被膜になじませることが可能となり、被膜の密着性を十分に向上させることができる。別法として、液剤を皮膚にスプレーにより噴霧して該液剤の薄層を形成することもできる。この場合には、別途の塗り広げは格別必要ないが、噴霧後に塗り広げの操作を行うことは妨げられない。なお、被膜の形成後に液剤を施す場合には、十分な液剤を皮膚に適用し、余分の液剤はシート材を液剤の施した範囲に接触させる工程により、余剰の液剤を除去することができる。
 本発明を用いる用途としては、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料;日焼け止め化粧料等の紫外線防御化粧料、保湿化粧料、しわ改善化粧料、美白化粧料、皮脂対策化粧料、アクネケア化粧料、エイジングケア化粧料等のスキンケア化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、オーバーコート剤、日焼け止め化粧料がより好ましい。
 以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持し、該装置10のノズルとその者の皮膚との間に電界を生じさせたが、両者間に電界が生じる限り、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置10を把持する必要はない。
 上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の被膜の製造方法等を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液。
<2>次の成分(A1)、(B1)及び(C):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液。
<3>成分(B1)が、アクリルアミド、メタクリルアミド又はN-アシルアルキレンイミン構造を有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又2種以上のコポリマーである<2>記載の粉体分散液。
<4>次の成分(A2)、(B2)及び(C):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、及び
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液。
<5>成分(B2)が、少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー、メタクリル系コポリマー、シリコーン系コポリマー及びビニル系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー(但し、ポリグリセリル構造を有するコポリマーを除く)である<4>記載の粉体分散液。
<6>成分(B2)が、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-アシルアルキレンイミン構造、ベタイン構造、ポリエチレン構造及びポリプロピレン構造から選ばれる構造を持つモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー、メタクリル系コポリマー、シリコーン系コポリマー及びビニル系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマーである<4>記載の粉体分散液。
<7>成分(A)の含有量が1質量%以上60質量%以下、好ましくは3質量%以上55質量%以下、より好ましくは5質量%以上50質量%以下である<1>~<6>のいずれかに記載の粉体分散液。
<8>成分(B)の含有量が0.1質量%以上10質量%以下、好ましくは0.2質量%以上8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である<1>~<7>のいずれかに記載の粉体分散液。
<9>成分(C)の含有量が35質量%以上95質量%以下、好ましくは40質量%以上93質量%以下、より好ましくは45質量%以上92質量%以下である<1>~<8>のいずれかに記載の粉体分散液。
<10>さらに成分(D)繊維形成能を有するポリマーを含有する<1>~<9>のいずれかに記載の粉体分散液。
<11>成分(D)の含有量が1質量%以上45質量%以下、好ましくは4質量%以上35質量%以下、より好ましくは5質量%以上30質量%以下、6質量%以上20質量%以下である<10>記載の粉体分散液。
<12>成分(D)が、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、成分(B)以外のポリアクリル樹脂、成分(B)以外のポリメタクリル樹脂、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、及びポリ乳酸からなる群より選択された少なくとも1種である<10>又は<11>記載の粉体分散液。
<13>皮膚用粉体分散液である、<1>~<12>のいずれかに記載の粉体分散液。
<14>次の成分(A)、(B)、(C)及び(D): 
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
<15>次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
<16>次の成分(A2)、(B2)、(C)及び(D):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
<17>成分(A)の含有量が0.01質量%以上20質量%以下、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である<14>~<16>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<18>成分(B)の含有量が0.01質量%以上3質量%以下、好ましくは0.02質量%以上2質量%以下、より好ましくは0.04質量%以上0.5質量%以下である<14>~<17>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<19>成分(C)の含有量が45質量%以上95質量%以下、好ましくは50質量%以上92質量%以下、より好ましくは55質量%以上90質量%以下である<14>~<18>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<20>成分(D)の含有量が1質量%以上45質量%以下、好ましくは4質量%以上35質量%以下、より好ましくは5質量%以上30質量%以下、6質量%以上20質量%以下である<14>~<19>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<21>成分(C)と成分(D)の含有量の比率((D)/(C))が0.04以上0.6以下が好ましく、0.05以上0.5以下がより好ましく、0.06以上0.4以下がさらに好ましく、0.08以上0.3以下がさらに好ましい<14>~<20>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<22>成分(B)に対する成分(D)の質量割合((D)/(B))が、20以上500以下が好ましく、30以上250以下がより好ましく、40以上200以下がさらに好ましい<14>~<21>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<23>次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
<24>次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
<25>次の成分(A2)、(B2)、(C)及び(D):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
(C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
<26>次の成分(A)、(B)及び(D):
(A)粉体、
(B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下であるファイバーシート。
<27>次の成分(A1)、(B1)及び(D):
(A1)疎水性粉体、
(B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下であるファイバーシート。
<28>次の成分(A2)、(B2)及び(D):
(A2)親水性粉体、
(B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、及び
(D)繊維形成能を有するポリマー
を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下であるファイバーシート。
<29>シートを構成する繊維の太さが円相当直径で10nm以上3000nm以下である<26>~<28>のいずれかに記載のファイバーシート。
 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。特に断らない限り、「%」は「質量%」を意味する。
(製造例)(ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
 硫酸ジエチル7.57g(0.049モル)及び2-エチル-2-オキサゾリン263.3g(2.66モル)を、脱水した酢酸エチル550gに溶解し、窒素雰囲気下、8時間加熱還流し、末端反応性ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)を合成した。ここに、側鎖1級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン(重量平均分子量60000、アミン当量3870)250g(アミノ基にして0.065mol)の50%酢酸エチル溶液を一括して加え、12時間加熱還流した。GPCにより測定した数平均分子量は5400であった。
 反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体(505g、収率97%)として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は0.51、最終生成物の重量平均分子量は88400であった。
[試験例1]
 〔実施例1~11及び比較例1~10〕
 表1~表5に記載の粉体分散液を製造した。
 〔評価〕
(1)外観評価
 表1~表5の粉体分散液について、製造直後から3時間後の外観を次の評価基準により目視で評価した。
A:3時間後も均一に分散している。
B:製造直後は均一に分散しているが、1~3時間以内に沈殿がみられる。
C:1時間以内にすぐに沈殿が見られるが、壁面に顔料が多く付着している。
D:高粘度化し、ゲル化している。
(2)粒子径の測定
 粉体分散液中の粉体の粒子径は動的光散乱法により測定される。具体的には分散媒であるエタノールで希釈し、ゼータナノサイザーZS(Malvern社製)により、粉体分散液中の粉体の粒子径(D50)を測定した。
[試験例2]
〔実施例12~27及び比較例11~20〕
 表6~表11に記載の被膜形成用組成物を製造した。
 〔評価〕
(1)粒子径の測定
 被膜形成用組成物中の粉体の粒子径は動的光散乱法により測定される。具体的には分散媒であるエタノールで希釈し、ゼータナノサイザーZS(Malvern社製)により、被膜形成用組成物中の粉体の粒子径(D50)を測定した。
(2)被膜形成用組成物中のバルクの均一性を維持されるかの評価
 製造後60℃で1週間静置し、粉体の分散性を次の評価基準により目視で評価した。
A:60℃で1週間静置も、粉体の分散状態の均一性が維持されている。
B:60℃で1週間静置後に、わずかにムラができているが、ほぼ均一性を維持している。
C:60℃で1週間静置後に、顔料の沈降が観察され、不均一な状態である。
D:60℃で1週間静置後に、顔料の大部分が沈降し、不均一な状態である。
(3)被膜形成用組成物を基板に静電スプレーし、得られた被膜のカバー力(発色性)を評価した。
A:基板の色が隠蔽され、十分に発色している。
B:基板の色がやや隠蔽され、発色している。
C:基板の色があまり隠蔽されず、あまり発色していない。
D:基板の色がほとんど隠蔽されず、ほとんど発色していない。
(4)被膜形成用組成物を基板に静電スプレーし、5時間静置後も化粧崩れが生じないかを評価した。
A:5時間後も化粧崩れがなく、被膜形成直後の均一さを維持。
B:5時間後もわずかな化粧崩れのみで、被膜形成直後の均一さをほとんど維持。
C:5時間後やや化粧崩れが観察され、仕上がりがやや不均一になる。
D:5時間後には化粧崩れが観察され、仕上がりが不均一になる。
(5)静電スプレー工程
 図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、樹脂製基板に向けて静電スプレー法を20秒間行った。静電スプレー法の条件は以下に示すとおりとした。
・印加電圧:10kV
・導電性ノズルと基板との距離:100mm
・被膜形成用組成物の吐出量:5mL/h
・環境:25℃、30%RH
 この静電スプレーによって、樹脂製基板の表面に繊維の堆積物からなる多孔性被膜が形成された。被膜は直径約4cmの円であり、質量は約5.5mgであった。上述した方法で測定された繊維の太さは1μmであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
[試験例3]
 〔実施例28~41及び比較例21~27〕
 表12~表16に記載の粉体分散液を製造し、試験例1と同様にして評価した。
[試験例4]
〔実施例42~60及び比較例28~34〕
 表17~表22に記載の粉体分散液を製造し、試験例2と同様に評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
[試験例5]
 処方例1の被膜形成用組成物を基板に静電スプレーし、ファイバーシートを製造し、カバー力(発色性)を評価し、良好であった。
 〔処方例1〕
ジメチコン処理酸化チタン
(三好化成社製、SA処理、石原産業社製、CR-50)  1.81%
ジメチコン処理黄酸化鉄                 0.24%
ジメチコン処理赤酸化鉄                 0.11%
トリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化チタン
(堺化学工業社製、STR-100W-OTS)      2.0%
(製造例)ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
                            0.79%
エタノール                      83.35%
ポリビニルブチラール
(積水化学工業社製、エスレック B BM-1)    11.2%
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(花王社製、エマノーンCH-60(K)))       0.5%
[試験例6]
 処方例2の被膜形成用組成物を基板に静電スプレーし、ファイバーシートを製造し、カバー力(発色性)を評価し、良好であった。
 〔処方例2〕
水酸化アルミニウム処理酸化チタン
(三好化成社製、SA処理、石原産業社製、CR-50)  1.81%
黄酸化鉄                        0.24%
赤酸化鉄                        0.11%
微粒子酸化チタン(テイカ社製、MT-500SA)    2.0%
(製造例)ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
                            0.79%
エタノール                      83.35%
ポリビニルブチラール
(積水化学工業社製、エスレック B BM-1)    11.2%
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(花王社製、エマノーンCH-60(K))         0.5%
10  静電スプレー装置
11  低電圧電源
12  高電圧電源
13  補助的電気回路
14  マイクロギヤポンプ
15  容器
16  ノズル
17  管路
18  フレキシブル管路
19  電流制限抵抗
20  筐体

Claims (13)

  1.  次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
    (A)粉体、
    (B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
    (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
  2.  次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
    (A1)疎水性粉体、
    (B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
    (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
  3.  成分(B1)が、アクリルアミド、メタクリルアミド又はN-アシルアルキレンイミン構造を有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又2種以上のコポリマーである請求項2記載の被膜形成用組成物。
  4.  次の成分(A2)、(B2)、(C)及び(D):
    (A2)親水性粉体、
    (B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
    (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液を静電スプレーにより皮膚上に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成するための被膜形成用組成物。
  5.  成分(B2)が、少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー、メタクリル系コポリマー、シリコーン系コポリマー及びビニル系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー(但し、ポリグリセリル構造を有するコポリマーを除く)である請求項4記載の被膜形成用組成物。
  6.  成分(B2)が、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-アシルアルキレンイミン構造、ベタイン構造、ポリエチレン構造及びポリプロピレン構造から選ばれる構造を持つモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー、メタクリル系コポリマー、シリコーン系コポリマー及びビニル系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマーである請求項5記載の被膜形成用組成物。
  7.  次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
    (A)粉体、
    (B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、
    (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
  8.  次の成分(A1)、(B1)、(C)及び(D):
    (A1)疎水性粉体、
    (B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、
    (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
  9.  次の成分(A2)、(B2)、(C)及び(D):
    (A2)親水性粉体、
    (B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、
    (C)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下である粉体分散液を用いて、被膜形成対象物の表面に繊維を含む堆積物からなる被膜を形成する、被膜の製造方法。
  10.  次の成分(A)、(B)及び(D):
    (A)粉体、
    (B)SP値が8.6以上のモノマーユニットを有するポリマー、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A/B)が5以上200以下であるファイバーシート。
  11.  次の成分(A1)、(B1)及び(D):
    (A1)疎水性粉体、
    (B1)少なくともSP値が10.5未満のモノマーユニットと、SP値が10.5超14.5未満のモノマーユニットを有するアクリル系コポリマー及びシリコーン系コポリマーから選ばれる1種又は2種以上のコポリマー、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B1)に対する成分(A1)の質量割合(A1/B1)が5以上200以下であるファイバーシート。
  12.  次の成分(A2)、(B2)及び(D):
    (A2)親水性粉体、
    (B2)少なくともSP値が8.6以上のモノマーユニットであってポリグリセリル構造を含まないモノマーユニットを有するポリマー、及び
    (D)繊維形成能を有するポリマー
    を含有し、成分(B2)に対する成分(A2)の質量割合(A2/B2)が5以上200以下であるファイバーシート。
  13.  シートを構成する繊維の太さが円相当直径で10nm以上3000nm以下である請求項10~12のいずれか1項記載のファイバーシート。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220258490A1 (en) * 2019-08-05 2022-08-18 Man Yee Au Manufacturing and Quality Testing Method and Manufacturing Device for a Printed Product Capable of Resisting Abnormal Environmental Changes and Operating in All Weather and Suitable for Hygiene Management Operations, and the Printed Product

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003506474A (ja) * 1999-08-18 2003-02-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改善された感触を有する摩耗耐性局所適用組成物
JP2003506472A (ja) * 1999-08-18 2003-02-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定した、静電スプレー可能な局所用組成物
WO2018194086A1 (ja) * 2017-04-18 2018-10-25 花王株式会社 紫外線防御被膜の製造方法
JP2018177794A (ja) * 2017-04-18 2018-11-15 花王株式会社 被膜の製造方法
JP2022029255A (ja) * 2020-08-04 2022-02-17 花王株式会社 化粧被膜の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003506474A (ja) * 1999-08-18 2003-02-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改善された感触を有する摩耗耐性局所適用組成物
JP2003506472A (ja) * 1999-08-18 2003-02-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定した、静電スプレー可能な局所用組成物
JP2006083185A (ja) * 1999-08-18 2006-03-30 Procter & Gamble Co 不連続フィルムの形成方法
JP2006104211A (ja) * 1999-08-18 2006-04-20 Procter & Gamble Co 皮膚の処理方法
WO2018194086A1 (ja) * 2017-04-18 2018-10-25 花王株式会社 紫外線防御被膜の製造方法
JP2018177794A (ja) * 2017-04-18 2018-11-15 花王株式会社 被膜の製造方法
JP2022029255A (ja) * 2020-08-04 2022-02-17 花王株式会社 化粧被膜の製造方法

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