TW202345770A - 覆膜形成用組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明的覆膜形成用組成物,係供將含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下之粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜。

Description

覆膜形成用組成物
本發明係關於供利用靜電噴霧形成覆膜用的組成物、及該組成物的利用。
使粉體分散於液體中的粉體分散液被廣泛使用於化妝品、塗料、印刷油墨等領域。其中,分散介質係使用醇或酮的粉體分散液,有報告含有:(a)從水、醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、(b)具覆膜形成能力的聚合物、以及(c)含粉體的粉體分散液(噴霧用組成物)(專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利特開2018-177794號公報
本發明係關於:供利用靜電噴霧形成覆膜用的組成物、使用該組成物的覆膜製造法、利用靜電噴霧所形成的纖維片、以及覆膜形成用組成物所使用的粉體分散液。 本發明的具體態樣係如下述[1]~[4]。 [1]一種覆膜形成用組成物,係將含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物 將成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜。 [2]一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物 將成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜。 [3]一種纖維片,係含有下述成分(A)、(B)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)係5以上且200以下。 [4]一種粉體分散液,係含有下述成分(A)、(B)及(C): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)係5以上且200以下。
本發明係提供利用靜電噴霧施行噴霧形成覆膜時,彩妝的發色性獲改善、化妝經時崩壞不易發生的覆膜形成用組成物。
專利文獻1所記載的粉體分散液(噴霧用組成物),粉體層在上述揮發性物質中容易發生高黏度化・沉澱,在保管中會有出現分散性、安定性的課題。例如使用粉體分散液形成化妝用覆膜時,得知會有彩妝的發色降低、發生化妝經時崩壞等情況的課題。
緣是,本發明者針對在使粉體分散於揮發性物質中之際添加各種成分,並就分散性、保管後的分散安定性進行檢討,結果發現藉由將具特定SP值的聚合物,與粉體依一定比率摻合,便可依小粒徑分散粉體,並抑制經時凝聚,藉此可獲得粉體分散性與分散安定性均優異的粉體分散液。又,若將由在該粉體分散液中摻合具纖維形成能力的聚合物所獲得的覆膜形成用組成物施行靜電噴霧,發現能獲得彩妝的發色性獲改善、且不易發生化妝經時崩壞的覆膜。 本發明的覆膜形成用組成物係利用靜電噴霧,形成由纖維堆積物所構成覆膜,所獲得覆膜係彩妝的發色性獲改善、且化妝經時崩壞的抑制效果優異。又,上述粉體分散液係分散液中的疏水性粉體可依小粒徑分散,並均勻分散化、提升安定性。
本發明係關於供利用靜電噴霧形成覆膜的組成物,使用該組成物的覆膜之製造法,由靜電噴霧所形成的纖維片,以及覆膜形成用組成物所使用的粉體分散液。 首先,由粉體分散液開始進行說明。 本發明一態樣的粉體分散液,係含有下述成分(A)、(B)及(C): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下。
本發明的(A)粉體係在化妝料通常使用的粉體前提下,不論球狀、板狀、針狀等形狀、煙霧狀、微粒子、顏料級等粒徑、以及多孔質、無孔質等粒子構造等,均無特別的限定地可使用。又,可使用有機粉體或無機粉體任一者,亦可使用親水性粉體或疏水性粉體之任一者,亦可使用親水化處理粉體或疏水化處理粉體。 此處所謂親水性粉體,一般係指例如將粉體撒落於水面時,具有粉體會沉澱或分散於水中的性質。又,所謂疏水性粉體,一般係指水與粉體混合之際,具有不會迅速混合,粉體浮在水面的性質。
無機粉體具體係可舉例如:氧化鐵紅、氫氧化鐵、鈦酸鐵、氧化鐵黃、氧化鐵黑、碳黑、普魯士藍、群青、錳紫、鈷紫、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等有色顏料類;氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈰、氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鎂、碳酸鈣、滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、矽酸、無水矽酸、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鎂鋁、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥磷灰石、蛭石、膨潤土、蒙脫石、鋰膨潤石、膨潤石、沸石、陶瓷粉、亞磷酸鈣、氧化鋁、二氧化矽、氫氧化鋁、氮化硼、合成絹雲母等白色或體質顏料類;魚鱗箔、被覆氧化鈦之雲母(雲母鈦)、氧氯化鉍、被覆氧化鈦之氧氯化鉍、被覆氧化鈦之滑石、被覆氧化鈦之著色雲母、被覆氧化鈦氧化鐵之雲母、被覆微粒子氧化鈦之雲母鈦、被覆微粒子氧化鋅之雲母鈦、有機顏料處理雲母鈦、被覆低階氧化鈦之雲母、雲母、被覆氧化鈦之合成雲母、被覆氧化鈦之板狀二氧化矽、中空板狀氧化鈦、被覆氧化鐵之雲母、板狀氧化鐵(MIO)、鋁碎片、不鏽鋼碎片、被覆氧化鈦之板狀氧化鋁、真珠殼、金箔、鍍金樹脂薄膜、蒸鍍金屬之樹脂薄膜等珠光顏料(光澤性粉體)類。 再者,有機粉體係可舉例如:聚矽氧樹脂、聚甲基倍半矽氧烷、尼龍粉、絲粉、胺基甲酸酯粉、纖維素粉等有機粉體類;紅色104號、紅色102號、紅色226號、紅色201號、紅色202號、黃色4號、黑色401號等有機焦油系顏料、有機色素及其色澱化物類,可使用該等中之1種或2種以上。
本發明所使用的粉體均可直接使用,亦可使用由該等中之1種或2種以上經施行疏水化處理者。疏水化處理係在通常對化妝料用粉體所施行處理之前提下,其餘並無限制,可使用例如:氟化合物、聚矽氧系化合物、金屬皂、胺基酸系化合物、卵磷脂、烷基矽烷、油劑、有機鈦酸鹽等表面處理劑,施行乾式處理、濕式處理等即可。 表面處理劑具體例係可舉例如:全氟聚醚、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基矽烷、氟改質聚矽氧等氟系化合物;二甲基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、環狀聚矽氧、單側末端或二側末端三烷氧基改質有機聚矽氧烷、交聯型聚矽氧、聚矽氧樹脂、氟改質聚矽氧樹脂、丙烯酸改質聚矽氧等聚矽氧系化合物;硬脂酸鋁、肉荳蔻酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等金屬皂;脯胺酸、羥脯胺酸、丙胺酸、甘胺酸、肌胺酸、麩胺酸、天冬胺酸、離胺酸及該等的衍生物等胺基酸系化合物;卵磷脂、氫化卵磷脂;甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷等烷基矽烷;聚異丁烯、蠟、油脂等油劑;三異硬脂酸異丙酯鈦等有機鈦酸鹽等等。
本發明所使用的粉體係可使用由該等中之1種或2種以上經施行親水化處理者。親水化處理係在通常對化妝料用粉體所施行處理之前提下,其餘並無限制。例如:阿拉伯膠、黃蓍、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆膠(carob gum)、關華豆膠、刺梧桐樹膠、鹿角菜膠、果膠、瓊脂、榲桲子(marumero)、澱粉(稻米、玉蜀黍、馬鈴薯、小麥)、褐藻精、黃耆膠、刺槐豆膠等植物系高分子;三仙膠、葡聚糖、琥珀酸多醣、聚三葡萄糖等微生物系高分子;膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、去氧核酸(DNA)及其鹽等動物系高分子;羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等澱粉系高分子;甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、硝化纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末之纖維素系高分子;海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子;聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧乙烯聚合物等乙烯系高分子;聚乙二醇、聚乙二醇矽烷等聚氧伸乙基系高分子等;以及二氧化矽等無機矽酸系化合物等。
成分(A)粉體的平均粒徑並無特別的限定,將本發明的粉體分散液使用為皮膚化妝料時,從均勻密黏於肌膚的皮丘・皮溝・毛細孔,賦予自然化妝感的觀點,平均粒徑較佳係0.001μm以上且200μm以下、更佳係0.01μm以上且50μm以下、特佳係0.02μm以上且20μm以下、進而更佳係0.05μm以上且15μm以下。 本發明中,粉體的平均粒徑係利用電子顯微鏡觀察、或依照雷射繞射/散射法施行的粒度分布測定機等便可測定。具體而言,雷射繞射/散射法的情況,以乙醇為分散介質,利用雷射繞射散射式粒度分布測定器(例如SEISHIN企業公司製、LMS-350)進行測定。另外,對粉體施行疏水化處理時,成分(A)的平均粒徑、含量係指含疏水化處理溶劑的平均粒徑、質量。
本發明所使用的(A1)疏水性粉體係有如:具疏水性有機粉體、由有機表面處理劑被覆經疏水化的有機粉體或無機粉體。具疏水性有機粉體係可舉例如:聚矽氧樹脂、聚甲基倍半矽氧烷、尼龍粉、絲粉、胺基甲酸酯粉、纖維素粉等有機粉體類,可使用該等中之1種或2種以上。 再者,疏水化處理時所使用的粉體係經上述表面處理過的粉體。
本發明所使用的(A2)親水性粉體係有如:上述具親水性的無機粉體、或被覆著親水表面處理劑而親水化的無機粉體或有機粉體。
本發明粉體分散液中的成分(A)含量,係只要該成分(A)能發揮機能的量便可,從良好維持分散性與分散安定性的觀點,較佳係1質量%以上、更佳係3質量%以上、特佳係5質量%以上。又,從良好維持分散性與分散安定性的觀點,較佳係60質量%以下、更佳係55質量%以下、特佳係50質量%以下。具體較佳係1質量%以上且60質量%以下、更佳係3質量%以上且55質量%以下、特佳係5質量%以上且50質量%以下。
本發明所使用的成分(B)係在具SP值為8.6以上單體單元的聚合物前提下,可為均聚物、亦可為共聚物,但較佳係共聚物。 該成分(B)較佳依照成分(A)的種類使用不同的共聚物。當成分(A)係(A1)疏水性粉體的情況,成分(B)較佳係具有(B1)從丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中選擇之1種或2種以上,且至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的共聚物。此處,SP值係溶解參數(Solubility Parameter)。藉由成分(B1)共聚物含有具低SP值的單體單元、與高SP值的單體單元,判斷可抑制(A1)疏水性粉體在成分(C)(揮發性物質)中出現凝聚、沉澱情形。
丙烯酸系共聚物係可例如具有從丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺中選擇2種以上單體單元的共聚物,且該等單體單元中至少2個係具有上述SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的共聚物。 此處,一般丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等單體單元的上述SP值係未滿10.5。但,依照丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的醇殘基種類,亦有存在上述SP值為10.5以上者。又,丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺單體單元的上述SP值大多係超過10.5且未滿14.5。又,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基中、或者丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺的醯胺殘基中,具N-醯基伸烷亞胺構造的單體單元,上述SP值大多係超過10.5且未滿14.5。所以,本發明的成分(B)更佳係構造中具有丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺或N-醯基伸烷亞胺構造的丙烯酸系共聚物。 具體例較佳係例如:(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物、(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物、(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物等。
再者,聚矽氧系共聚物係可舉例如:具有聚矽氧烷骨架,且其側鏈至少1個係具有上述SP值未滿10.5之單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單元的共聚物。 此處,一般矽氧烷單元的上述SP值係未滿10.5。又,如上述,在矽氧烷骨架的側鏈具有丙烯醯胺構造、甲基丙烯醯胺構造或N-醯基伸烷亞胺構造的單體單元,上述SP值大多係超過10.5且未滿14.5。所以,本發明的成分(B)更佳係構造中具有丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺或N-醯基伸烷亞胺構造的聚矽氧系共聚物。 具體例係可舉例如:聚(N-甲醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷等,較佳係聚(N-丙醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷。
另一方面,當成分(A)係(A2)親水性粉體的情況,成分(B)較佳係(B2)至少具有SP值為8.6以上單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物。成分(B2)聚合物係藉由具有SP值為8.6以上的單體單元(但,未含有具多甘油構造的單體單元),判斷可抑制(A2)親水性粉體在成分(C)(揮發性物質)中出現凝聚、沉澱。 再者,成分(B2)聚合物較佳係可溶、或可分散於乙醇中者。所謂可溶、或可分散於乙醇中,係指20℃中,於本發明較佳含量範圍內,在乙醇中不會看到成分(B2),呈透明分散的狀態。
成分(B2)聚合物係可為均聚物、亦可為共聚物,但較佳為具有SP值為8.6以上單體單元的共聚物。 再者,成分(B2)共聚物更佳係從至少具有SP值為8.6以上單體單元的丙烯酸系共聚物、甲基丙烯酸系共聚物、聚矽氧系共聚物及乙烯系共聚物中選擇之1種或2種以上的共聚物(但,具有多甘油構造的共聚物除外)。
SP值為8.6以上的單體單元更佳係具有從丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-醯基伸烷亞胺構造、甜菜鹼構造、聚乙烯構造及聚丙烯構造中所選擇構造的單體單元。 所以,成分(B2)更佳係例如:含有具從丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-醯基伸烷亞胺構造、甜菜鹼構造、聚乙烯構造及聚丙烯構造中所選擇構造之單體單元的丙烯酸系共聚物;從甲基丙烯酸系共聚物、聚矽氧系共聚物及乙烯系共聚物中選擇之1種或2種以上的共聚物。 具體係可舉例如:(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物、(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物、(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物、PEG/PPG-20/22丁醚矽靈、(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物、(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物、聚(N-甲醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷等,較佳係例如:(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物、(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物、(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物、PEG/PPG-20/22丁醚矽靈、(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物、(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)有機矽氧烷。
本發明粉體分散液的較佳態樣係可例如下述態樣。 (1)一種粉體分散液,係含有下述成分(A1)、(B1)及(C): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中選擇之1種或2種以上的共聚物,及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)係5以上且200以下。 (2)一種粉體分散液,係含有下述成分(A2)、(B2)及(C): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物,及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)係5以上且200以下。
本發明粉體分散液中的成分(B)含量,從良好維持成分(A)在粉體分散液中之分散性與分散安定性的觀點,較佳係0.1質量%以上、更佳係0.2質量%以上、特佳係0.5質量%以上。又,從良好維持分散性與分散安定性的觀點,較佳係20質量%以下、更佳係15質量%以下、特佳係10質量%以下。具體較佳係0.1質量%以上且20質量%以下、更佳係0.2質量%以上且15質量%以下、特佳係0.5質量%以上且10質量%以下。
本發明的粉體分散液中,成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B),從良好維持成分(A)在粉體分散液中之分散性與分散安定性的觀點,較佳係5以上且200以下。該質量比例(A/B)從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,更佳係6以上、特佳係7以上、進而更佳係8以上,又,更佳係100以下、特佳係50以下、進而更佳係40以下。具體而言,更佳係6以上且100以下、特佳係7以上且50以下、進而更佳係8以上且40以下。
本發明粉體分散液所使用的成分(C),係從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質。此處所謂揮發性物質,係指常溫常壓下容易揮發於大氣中的物質。其中,醇較佳係使用例如:一元的鏈式脂肪族醇、一元的環式脂肪族醇、一元的芳香族醇。一元的鏈式脂肪族醇係可例如:C 1-C 6醇,一元的環式醇係可例如:C 4-C 6環式醇,一元的芳香族醇係可例如:苄醇、苯乙醇等。該等的具體例係可舉例如:乙醇、異丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇、正戊醇等。該等醇係可使用從該等中選擇之1種或2種以上。成分(C)揮發性物質中,醇係不包含屬於多價醇的多元醇。
成分(C)揮發性物質中,酮係可例如二C 1-C 4烷酮(例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)。該等酮係可單獨1種或組合2種以上使用。
成分(C)揮發性物質更佳係從乙醇、異丙醇及丁醇中選擇之1種或2種以上,特佳係從乙醇與丁醇中選擇之1種或2種以上,進而更佳係至少含有乙醇。
本發明粉體分散液中的成分(C)含量,從良好維持成分(A)在粉體分散液中之分散性與分散安定性的觀點,較佳係35質量%以上、更佳係40質量%以上、特佳係45質量%以上。又,較佳係95質量%以下、更佳係93質量%以下、特佳係92質量%以下、進而更佳係85質量%以下。具體而言,成分(C)的含量較佳係35質量%以上且95質量%以下、更佳係40質量%以上且93質量%以下、特佳係45質量%以上且92質量%以下。 當含有後述成分(D)時,粉體分散液中的成分(C)含量較佳係85質量%以下。 再者,成分(C)揮發性物質較佳係含有乙醇,此時乙醇相對於成分(C)揮發性物質總量,較佳係50質量%以上、更佳係65質量%以上、特佳係80質量%以上,又,較佳係100質量%以下。乙醇相對於成分(C)揮發性物質總量,較佳係50質量%以上且100質量%以下、更佳係65質量%以上且100質量%以下、特佳係80質量%以上且100質量%以下。
本發明粉體分散液之一態樣,係除了含有上述成分(A)、(B)及(C)之外,尚亦含有成分(D)具纖維形成能力的聚合物的粉體分散液。 即,本發明一態樣的粉體分散液,係含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)係5以上且200以下。 再者,較佳之一態樣係如下述粉體分散液。 (1)一種粉體分散液,係含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)係5以上且200以下。 (2)一種粉體分散液,係含有下述成分(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)係5以上且200以下。
該粉體分散液係可有效使用為皮膚用粉體分散液、即皮膚用化妝料,更特別有效使用為供利用靜電噴霧在皮膚上,形成由含有以成分(D)為主成分之纖維的堆積物所構成覆膜用的覆膜形成用組成物。另外,靜電噴霧法較佳係靜電紡絲法。又,靜電噴霧所使用的組成物亦可稱為「噴霧用組成物」、亦可稱為「紡絲用組成物」。「噴霧」係除呈霧狀吐出之外,尚亦包括施加電荷使所吐出的液體延伸再呈纖維狀吐出。
此處所使用的成分(D)具纖維形成能力的聚合物,係可溶解於成分(C)揮發性物質中的物質,且具有當施行靜電噴霧時會形成纖維之能力的聚合物。即,成為連續纖維構成成分的成分,成為纖維主成分的聚合物。此處,所謂溶解,係指在20℃下呈分散狀態,目視該分散狀態呈均勻狀態,較佳係目視呈透明或半透明狀態。 再者,成分(B)共聚物,如前述,在粉體分散液中藉由與成分(A)疏水性粉體的相互作用,而防止疏水性粉體出現凝聚、沉澱,並非在將粉體分散液施行靜電噴霧時具有纖維形成能力者。此處,成分(D)係成分(B)以外的聚合物。
(D)具纖維形成能力的聚合物係可配合成分(C)揮發性物質的性質再行使用適當者。具體而言,具纖維形成能力的聚合物大致可區分為水溶性聚合物與水不溶性聚合物。本說明書中,所謂「水溶性聚合物」係指具有在1氣壓、23℃環境下,秤量聚合物1g後,浸漬於10g離子交換水中,經24小時後,浸漬的聚合物中有0.5g以上溶解於水中的性質。另一方面,本說明書中所謂「水不溶性聚合物」係指具有在1氣壓、23℃環境下,秤量聚合物1g後,浸漬於10g離子交換水中,經24小時後,所浸漬的聚合物不會溶解達0.5g以上的性質。
屬於水溶性的具纖維形成能力的聚合物係可舉例如:聚三葡萄糖、玻尿酸、軟骨膠硫酸、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、角質硫酸鹽等黏多醣;纖維素、果膠、木膠、木質素、聚葡甘露糖、半乳醣醛酸、車前籽膠、大瑪琳籽膠、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、瓊脂(agarose)、褐藻多醣、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等天然高分子;部分皂化聚乙烯醇(未併用交聯劑的情況)、聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉等合成高分子等等。該等水溶性聚合物係可單獨或組合2種以上使用。該等水溶性聚合物中,從可使利用靜電噴霧製造由纖維堆積物所構成覆膜較為容易的觀點,較佳係使用聚三葡萄糖、以及部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮及聚環氧乙烷等合成高分子。當水溶性聚合物係使用聚環氧乙烷的情況,數量平均分子量較佳係5萬以上且300萬以下、更佳係10萬以上且250萬以下。
另一方面,屬於水不溶性的具纖維形成能力的聚合物係可舉例如:在形成由纖維堆積物所構成覆膜後可施行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇;藉由併用交聯劑便可在上述覆膜形成後施行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇;以及聚乙烯縮醛二乙胺基醋酸酯、玉米蛋白(玉蜀黍蛋白質的主要成分)、聚乳酸(PLA)等聚酯;聚丙烯腈樹脂;聚甲基丙烯酸樹脂等成分(B)以外的聚丙烯酸樹脂;聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲酸三乙酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。該等水不溶性聚合物係可單獨或組合2種以上使用。 該等水不溶性聚合物中,較佳係使用例如從:部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、成分(B)以外的聚丙烯酸樹脂、成分(B)以外的聚甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯縮醛二乙胺基醋酸酯及聚乳酸中選擇之1種或2種以上,更佳係使用從:聚乙烯丁醛樹脂、成分(B)以外的聚甲基丙烯酸樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂中選擇之1種或2種以上,特佳係含有聚乙烯丁醛樹脂,進而更佳係以聚乙烯丁醛樹脂為主成分。
本發明粉體分散液中的成分(D)含量,從使上述分散性與分散安定性呈良好的觀點、施行靜電噴霧之際由含纖維之堆積物所構成覆膜的形成性觀點、以及所形成覆膜的發色性改善與抑制化妝崩壞的觀點,較佳係1質量%以上、更佳係4質量%以上、特佳係5質量%以上、進而更佳係6質量%以上。又,較佳係45質量%以下、更佳係35質量%以下、特佳係30質量%以下、進而更佳係20質量%以下。具體而言,成分(D)含量較佳係1質量%以上且45質量%以下、更佳係4質量%以上且35質量%以下、特佳係5質量%以上且30質量%以下、進而更佳係6質量%以上且20質量%以下。
本發明粉體分散液中成分(D)相對於成分(B)的質量比例、與成分(D)含量比率((D)/(B)),從上述分散性與分散安定性的觀點、以及形成均勻載持粉體之覆膜的觀點,較佳係1以上且40以下、更佳係2以上且30以下、特佳係3以上且20以下、進而更佳係4以上且15以下。
該粉體分散液可有效使用為皮膚用粉體分散液,亦即皮膚用化妝料。又,特別有效使用為供利用靜電噴霧,在皮膚上形成由含纖維堆積物所構成的覆膜用的覆膜形成用組成物。 即,本發明一態樣的覆膜形成用組成物,係供將含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜用。 再者,較佳一態樣係下述覆膜形成用組成物。 (1)一種覆膜形成用組成物,係供將含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜用。 (2)一種覆膜形成用組成物,係供將含有(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體。 (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜用。
將本發明的粉體分散液使用為覆膜形成用組成物時,成分(A)在該組成物中的含量,從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,使疏水性粉體能均勻載持於由利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成覆膜中的觀點,以及覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係0.01質量%以上、更佳係0.1質量%以上、特佳係0.5質量%以上。又,從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,使疏水性粉體能均勻載持於由利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成覆膜中的觀點,以及覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係20質量%以下、更佳係10質量%以下、特佳係5質量%以下。具體而言,較佳係0.01質量%以上且20質量%以下、更佳係0.1質量%以上且10質量%以下、特佳係0.5質量%以上且5質量%以下。
將本發明的粉體分散液使用為覆膜形成用組成物時,成分(B)在該組成物中的含量,從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,使疏水性粉體能均勻載持於由利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成覆膜中的觀點,以及覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係0.01質量%以上、更佳係0.02質量%以上、特佳係0.04質量%以上。又,從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,使疏水性粉體能均勻載持於由利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成覆膜中的觀點,以及覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係3質量%以下、更佳係2質量%以下、特佳係0.5質量%以下。具體而言,較佳係0.01質量%以上且3質量%以下、更佳係0.02質量%以上且2質量%以下、特佳係0.04質量%以上且0.5質量%以下。
將本發明的粉體分散液使用為覆膜形成用組成物時,成分(C)在該組成物中的含量,從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,使疏水性粉體能均勻載持於由利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成覆膜中的觀點,以及覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係45質量%以上、更佳係50質量%以上、特佳係55質量%以上。又,從良好維持上述分散性與分散安定性的觀點,使疏水性粉體能均勻載持於由利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成覆膜中的觀點,以及覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係95質量%以下、更佳係92質量%以下、特佳係90質量%以下、進而更佳係85質量%以下。具體而言,較佳係45質量%以上且95質量%以下、更佳係50質量%以上且92質量%以下、特佳係55質量%以上且90質量%以下。
將本發明的粉體分散液使用為覆膜形成用組成物時,成分(D)在該組成物中的含量,從安定形成利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物的觀點、及所形成覆膜的發色性改善、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係3質量%以上、更佳係4質量%以上、特佳係5質量%以上、進而更佳係6質量%以上。又,較佳係45質量%以下、更佳係35質量%以下、特佳係30質量%以下、進而更佳係20質量%以下。具體而言,成分(D)的含量較佳係3質量%以上且45質量%以下、更佳係4質量%以上且35質量%以下、特佳係5質量%以上且30質量%以下、進而更佳係6質量%以上且20質量%以下。
本發明的覆膜形成用組成物中,成分(C)與成分(D)的含量比率((D)/(C)),從安定形成利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物的觀點,較佳係0.04以上且0.6以下、更佳係0.05以上且0.5以下、特佳係0.06以上且0.4以下、進而更佳係0.08以上且0.3以下。 再者,覆膜形成用組成物中的乙醇(C1)與成分(D)之含量比率((D)/(C1)),從安定形成利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物的觀點,較佳係0.04以上且0.6以下、更佳係0.05以上且0.5以下、特佳係0.06以上且0.4以下、進而更佳係0.08以上且0.3以下。
本發明的覆膜形成用組成物中,成分(D)相對於成分(B)的質量比例((D)/(B)),從使利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物構成的覆膜均勻載持粉體、改善皮膚上的皮膜發色、以及抑制化妝經時崩壞的觀點,較佳係20以上且500以下、更佳係30以上且250以下、特佳係40以上且200以下。
再者,將本發明的粉體分散液使用為皮膚用粉體分散液及覆膜形成用組成物時,可使該粉體分散液中含有油劑。該油劑係可摻合於化妝料中的油劑,為使在皮膚上能形成含有成分(A)與成分(D)之均勻化妝覆膜目的下摻合。 上述油劑較佳係使用20℃呈液體的極性油,可舉例如:烴油、酯油、醚油、高級醇、聚矽氧油,可1種或組合2種以上使用。
上述烴油係可舉例如:液態烷烴、角鯊烷、角鯊烯、液態異烷烴、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異烷烴等,從使用感・密黏性的觀點,較佳係液態烷烴、角鯊烷。又,從使利用靜電噴霧所形成覆膜均勻密黏於皮膚、以及抑制色斑的觀點,較佳係30℃下黏度未滿10mPa・s的異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯。 此處的黏度係在30℃下,利用B型黏度計(TVB-10型・東機產業股份有限公司製,測定條件:轉子No.1、60rpm、1分鐘)進行測定。
上述酯油係可舉例如:由直鏈或分支鏈脂肪酸、與直鏈或分支鏈之醇或多元醇構成的酯。具體係可舉例如:肉荳蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蔻酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蔻酯、醋酸羊毛脂酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸-N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯酯、三(2-乙基己酸)三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、三(辛酸・癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三月桂酸甘油酯、三肉荳蔻酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三萮樹酸甘油酯、三(椰子油脂肪酸)甘油酯、篦麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕櫚酸-2-庚基十一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二(2-庚基十一烷酯)、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、檸檬酸三乙酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二(三甲基乙酸)三丙二醇酯、月桂醯基麩胺酸二(植物固醇酯/辛基十二烷酯)、三(聚羥基硬脂酸)二季戊四醇、五異硬脂酸二季戊四醇、四異硬脂酸二季戊四醇、(萮樹酸/聚羥基硬脂酸)季戊四醇酯等,亦可使用例如:含酯油的橄欖油、荷荷芭油、夏威夷果油、白芒花油、篦麻油、紅花油、葵花油、酪梨油、芥花油、杏桃仁油、米芽油、米糠油等。
該等之中,從利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜能密黏於皮膚的觀點、以及塗佈於皮膚時的感覺優異之觀點,較佳係從肉荳蔻酸辛基十二烷酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸・癸酸)甘油酯、月桂醯基麩胺酸二(植物固醇酯/辛基十二烷酯)、三(聚羥基硬脂酸)二季戊四醇、五異硬脂酸二季戊四醇、四異硬脂酸二季戊四醇、(萮樹酸/聚羥基硬脂酸)季戊四醇酯中選擇至少1種或2種以上,更佳係從肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸・癸酸)甘油酯、月桂醯基麩胺酸二(植物固醇酯/辛基十二烷酯)、三(聚羥基硬脂酸)二季戊四醇、五異硬脂酸二季戊四醇、四異硬脂酸二季戊四醇、(萮樹酸/聚羥基硬脂酸)季戊四醇酯中選擇至少1種或2種以上,特佳係從二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、三(辛酸・癸酸)甘油酯、月桂醯基麩胺酸二(植物固醇酯/辛基十二烷酯)中選擇至少1種或2種以上。
上述醚油係可舉例如:鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚、二辛醚、二月桂醚、二異硬脂醚等。
上述高級醇係可舉例如:碳數12~20之液狀高級醇,較佳係分支或不飽和高級醇,具體係可舉例如:異硬脂醇、油醇、辛基十二醇等。
上述聚矽氧油係可舉例如:二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等,從利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜能密黏於皮膚的觀點,較佳係至少含有二甲基聚矽氧烷。 25℃下聚矽氧油的動黏度,從利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜能密黏於皮膚的觀點,較佳係1mm 2/s以上、更佳係1.5mm 2/s以上、特佳係2mm 2/s以上,又,較佳係30mm 2/s以下、更佳係20mm 2/s以下、特佳係10mm 2/s以下。
上述油劑的含量,從使利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜能均勻密黏於皮膚、改善皮膜發色的觀點,在覆膜形成用組成物中較佳係0.01質量%以上、更佳係0.1質量%以上、特佳係1質量%以上、進而更佳係3質量%以上,又,較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係18質量%以下、進而更佳係15質量%以下。 再者,覆膜形成用組成物中的上述油劑與成分(D)之含有質量比(油劑/(D)),從使利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜能均勻密黏於皮膚、改善皮膜發色的觀點,較佳係0.02以上、更佳係0.05以上、特佳係0.2以上、進而更佳係0.5以上,又,較佳係8以下、更佳係6以下、特佳係3以下、進而更佳係1.5以下。
本發明的粉體分散液、甚至係皮膚用粉體分散液、特別係覆膜形成用組成物中可含有多元醇。所謂「多元醇」係指具有2個以上羥基的脂肪族化合物。多元醇較佳係20℃呈液體的多元醇。具體係可舉例如:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等烷二醇;二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇;甘油、雙甘油、三甘油等甘油類等。該等之中,從使利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜可均勻密黏於皮膚,改善皮膜發色的觀點,較佳係乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油、雙甘油,更佳係分子量1000以下的聚乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、甘油,特佳係分子量1000以下的聚乙二醇。覆膜形成用組成物中的多元醇含量較佳係0.01質量%以上、更佳係0.1質量%以上、特佳係1質量%以上,又,較佳係12質量%以下、更佳係8質量%以下、特佳係5質量%以下。 再者,覆膜形成用組成物中的上述多元醇與成分(D)之含有質量比(多元醇/(D)),從使利用靜電噴霧形成由含纖維堆積物所構成覆膜能均勻密黏於皮膚、改善皮膜發色的觀點,較佳係0.02以上、更佳係0.05以上、特佳係0.2以上,又,較佳係3以下、更佳係2以下、特佳係1以下。
本發明的粉體分散液中,除上述成分之外,尚亦可更進一步含有其他成分。其他成分係可舉例如:上述油劑外、成分(D)具纖維形成能力之聚合物的可塑劑、界面活性劑、香料、驅蟲劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、各種維生素等。
若將含有成分(A)、(B)、(C)及(D)的粉體分散液,靜電噴霧於覆膜形成對象物,便可在表面形成由含纖維堆積物所構成的覆膜。 即,本發明之一態樣的覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。 較佳一態樣有下述態樣。 (1)一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。 (2)一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。 此處,覆膜形成對象物不限於樹脂或金屬等基板,亦涵蓋皮膚在內。所以,此一態樣的特徵係將上述粉體分散液直接靜電噴霧於皮膚上,包含在皮膚表面上形成由含纖維堆積物所構成化妝覆膜的製造法。
施行靜電噴霧法時,覆膜形成用組成物係使用其黏度在25℃下,較佳1mPa・s以上、更佳10mPa・s以上、特佳50mPa・s以上者。又,使用黏度在25℃下,較佳5000mPa・s以下、更佳2000mPa・s以下、特佳1500mPa・s以下者。覆膜形成用組成物的黏度在25℃下,較佳係1mPa・s以上且5000mPa・s以下、更佳係10mPa・s以上且1500mPa・s以下、特佳係50mPa・s以上且1200mPa・s以下。藉由使用具有該範圍內黏度的覆膜形成用組成物,便可利用靜電噴霧法順利地形成含粉體之多孔性覆膜,特別係由含粉體之纖維的堆積物所構成多孔性覆膜。含粉體之多孔性覆膜的形成,從含粉體覆膜對皮丘、皮溝、毛細孔的均勻附著性、以及發色性改善、防止化妝崩壞、覆膜密黏性等觀點而言係屬有利。覆膜形成用組成物的黏度係使用E型黏度計在25℃下測定。E型黏度計係可使用例如東京計器股份有限公司製的E型黏度計。此情況的轉子係使用轉子No.43。
覆膜形成用組成物係利用靜電噴霧法,直接朝覆膜形成對象物(例如人體皮膚中欲利用粉體進行化妝的部位處)噴霧或吐出。又,覆膜形成用組成物係利用靜電噴霧法,噴霧或吐出於覆膜形成對象物(例如樹脂的基材表面等)。靜電噴霧法係包括有使用靜電噴霧裝置,朝皮膚靜電噴霧出覆膜形成用組成物的步驟。靜電噴霧裝置基本上係具備有:收容上述組成物的容器、吐出上述組成物的噴嘴、將上述容器中所收容的上述組成物供應給上述噴嘴的供應裝置、以及對上述噴嘴施加電壓的電源。
圖1所示係本發明適合使用靜電噴霧裝置的構成概略圖。同圖所示靜電噴霧裝置10係具備有低電壓電源11。低電壓電源11可產生數V至十數V的電壓。在提高靜電噴霧裝置10可攜性目的下,低電壓電源11較佳由1個或2個以上電池構成。電池可使用乾電池、充電池、蓄電池等各種電池。又,藉由低電壓電源11係使用電池,亦具有視需要可輕易更換的優點。亦可取代電池,改為將AC轉接器等使用為低電壓電源11。
靜電噴霧裝置10亦具備有高電壓電源12。高電壓電源12連接於低電壓電源11,具備有將由低電壓電源11所產生電壓升壓成高電壓的電氣電路(未圖示)。升壓電氣電路一般由電晶體、電容器及半導體元件等構成。
靜電噴霧裝置10更進一步具備有輔助性電氣電路13。輔助性電氣電路13介存於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間,具有調整低電壓電源11的電壓,使高電壓電源12安定地產生動作之機能。又,輔助性電氣電路13具有對後述微型齒輪泵14所具備馬達的轉速進行控制之機能。藉由控制馬達的轉速,從後述覆膜形成用組成物容器15朝微型齒輪泵14的噴霧用組成物供應量而受控制。在輔助性電氣電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW,藉由開關SW的開/關,便可使靜電噴霧裝置10運轉/停止。另外,噴霧用組成物的供應及供應量控制係只要為泵即可,除微型齒輪泵14之外,尚亦可使用活塞泵。
靜電噴霧裝置10更進一步具備有噴嘴16。噴嘴16係由金屬為首等各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體構成,形成可從前端吐出噴霧用組成物的形狀。在噴嘴16內沿該噴嘴16的長邊方向形成供覆膜形成用組成物流通用的微小空間。該微小空間的橫截面大小依直徑表示,較佳100μm以上且1000μm以下。 噴嘴16經由管路17連通於微型齒輪泵14。管路17可為導電體、或亦可為非導電體。又,噴嘴16電氣式連接於高電壓電源12。藉此,形成可對噴嘴16施加高電壓。此情況,為防止噴嘴16直接碰觸人體時出現流通過大電流情形,便將噴嘴16與高電壓電源12經由限流電阻器19進行電氣式連接。
經由管路17連通於噴嘴16的微型齒輪泵14,具有將容器15中所收容的覆膜形成用組成物供應給噴嘴16的供應裝置機能。微型齒輪泵14從低電壓電源11接收電源供應產生動作。又,微型齒輪泵14構成接受由輔助性電氣電路13進行的控制,將既定量覆膜形成用組成物供應給噴嘴16。
微型齒輪泵14經由可撓性管路18連接於容器15。在容器15中收容著覆膜形成用組成物。容器15較佳設為可更換的匣式形態。
具有以上構成的靜電噴霧裝置10可例如圖2所示般使用。圖2所示係具有可單手握持尺寸的手持式靜電噴霧裝置10。同圖所示靜電噴霧裝置10係將圖1所示構成圖的所有構件全部收容於圓筒形框體20內。在框體20長邊方向之一端10a配置有噴嘴(未圖示)。噴嘴係在該框體20中配置成組成物吹出方向與框體20縱向一致,且朝肌膚側呈凸狀狀態。藉由配置成噴嘴前端在框體20縱向上朝肌膚呈凸狀,框體上不易附著覆膜形成用組成物,可安定地形成覆膜。
使靜電噴霧裝置10產生動作時,由使用者,即欲在皮膚上利用靜電噴霧由粉體施行化妝的部位上形成覆膜者手握該裝置10,將噴嘴(未圖示)所配置該裝置10的一端10a朝向施行靜電噴霧的適用部位。圖2所示係靜電噴霧裝置10之一端10a朝向使用者前臂部內側狀態。在此狀態下,開啟裝置10的開關進行靜電噴霧法。藉由裝置10開啟電源,便在噴嘴與皮膚間產生電場。圖2所示實施形態,噴嘴被施加正高電壓,皮膚成為負極。若在噴嘴與皮膚之間產生電場,噴嘴前端部的覆膜形成用組成物便利用靜電感應進行極化,使前端部分形成錐狀,再從角錐前端沿電場向空氣中朝皮膚吐出帶電的覆膜形成用組成物液滴。若屬於溶劑的成分(a)從朝空間吐出且帶電的覆膜形成用組成物中蒸發,噴霧用組成物表面的電荷密度便過剩,利用庫倫排斥力重複微細化之同時在空間中擴展並到達皮膚。此情況,藉由適當調整覆膜形成用組成物的黏度,便可使被噴霧的該組成物能依液滴狀態到達適用部位。或者,亦可在朝空間中吐出期間,使屬於溶劑的揮發性物質從液滴中揮發,在使屬於溶質的具纖維形成能力的聚合物固化狀態下,利用電位差進行伸長變形之同時形成纖維,並使該纖維堆積於適用部位處。例如若提高覆膜形成用組成物的黏度,可輕易使該組成物依纖維形態堆積於適用部位處。藉此,在適用部位的表面上形成由纖維的堆積物所構成多孔性覆膜。由含粉體的纖維堆積物所構成多孔性覆膜,藉由調整噴嘴與皮膚間之距離、對噴嘴所施加的電壓亦可形成。
靜電噴霧裝置中朝噴嘴施加電壓,係可例如在噴嘴內部配置電極、或在噴嘴其中一部分處配置電極的手段。朝噴嘴施加的電壓,從形成含粉體之纖維的觀點,較佳係5kV以上且30kV以下、更佳係7kV以上且20kV以下、特佳係8kV以上且16kV以下。 從噴嘴所噴霧(吐出)覆膜形成用組成物的流速,從含粉體之纖維形成性的觀點,較佳係0.4mL/h以上且30mL/h以下、更佳係0.8mL/h以上且20mL/h以下、特佳係1.2mL/h以上且15mL/h以下。又,朝噴嘴所施加電壓P(kV)與從噴嘴所吐出覆膜形成用組成物的流速F(mL/h)之比(F/P),從纖維良好形成性的觀點,較佳係0.06以上且1.2以下、更佳係0.1~1、特佳係0.2~0.8。
施行靜電噴霧法期間,在噴嘴與皮膚之間會生成高電位差。但是,因為阻抗非常大,在人體中流通的電流極微小。例如相較於通常生活中因生成靜電而在人體中流通的電流,本發明者確認到施行靜電噴霧法期間在人體中流通的電流係小了數個數量級。
當利用靜電噴霧法形成含粉體纖維的堆積物時,若該纖維的粗度依等值圓直徑表示,較佳係10nm以上、更佳係50nm以上。又,較佳係3000nm以下、更佳係1500nm以下。纖維的粗度係例如利用掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察,放大10000倍觀察纖維,再從二維影像中剔除缺陷(纖維塊、纖維交叉部分、液滴),任意取出10支纖維,劃出纖維長邊方向的正交線,直接讀取最小纖維徑便可測定。
利用靜電噴霧法所形成屬於纖維堆積物的覆膜,在所構成纖維上載持著成分(A)。所謂在纖維上載持成分(A),係指纖維內含、或埋藏有成分(A)其中一部分或全部。覆膜形成用組成物中的成分(A)含量,亦依存於具纖維形成能力的聚合物與成分(A)的親和性,若大約在0.003質量%以上且40質量%以下,則可輕易形成所構成纖維對肌膚的密黏性高、對肌膚追蹤性優異的載持粉體之覆膜,另一方面,若覆膜形成用組成物中的成分(A)含量超過40質量%,則不易在所構成纖維內側形成載持粉體之覆膜。依此若在構成覆膜的纖維上形成載持粉體之覆膜,粉體便被纖維覆蓋,因而覆膜有呈半透明化的傾向,接近具柔焦效果的自然外觀感覺。又,因為提高密黏的持續性,化妝完妝可長時間持續。另外,該等密黏性、或由粉體所造成化妝效果的均勻性效果,利用後述液劑塗佈便可更加增強。
如上述,若將含有成分(A)、成分(B)、成分(C)及成分(D)的粉體組成物,靜電噴霧於覆膜形成對象物(例如樹脂等基材的表面上),經成分(C)揮發,便形成由含有具成分(A)、成分(B)及成分(D)的纖維之堆積物所構成覆膜,即纖維片。所獲得纖維片可使用為對皮膚的黏貼用纖維片。 所以,本發明一態樣的纖維片,係含有下述成分(A)、(B)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下。 較佳態樣係有如下述纖維片。 (1)一種纖維片,係含有下述成分(A1)、(B1)及(D2): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物,及 (D2)構成纖維的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)係5以上且200以下。 (2)一種纖維片,係含有下述成分(A2)、(B2)及(D2): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物,及 (D2)構成纖維的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)係5以上且200以下。
構成該纖維片的纖維粗度,依等值圓直徑表示,較佳係10nm以上且3000nm以下,該纖維片特別有效使用為黏貼用纖維片。 (D2)構成纖維的聚合物係成分(D),構成纖維骨架的聚合物。 構成纖維的聚合物(D2)、與成分(A)之質量比(D2/A),從安定形成利用靜電噴霧所形成含纖維堆積物的觀點、以及改善所形成覆膜發色性、抑制化妝崩壞的觀點,較佳係1以上且60以下、更佳係2以上且40以下、特佳係3以上且30以下、進而更佳係4以上且20以下。
形成覆膜的上述纖維在製造原理上會成為無限長的連續纖維,較佳至少具有纖維粗度100倍以上的長度。本說明書中,將具有纖維粗度100倍以上長度的纖維定義為「連續纖維」。所以,利用靜電噴霧法所製造的覆膜較佳係由連續纖維的堆積物所構成多孔性不連續覆膜。此種形態的覆膜不僅可形成集合體當作1枚薄片使用,尚具有非常柔軟的特徵,且即使對其施加剪切力仍不易碎散,以及對身體動作追蹤性優異的優點。又,亦具有覆膜可輕易完全除去的優點。相對於此,不具細孔的連續覆膜不易剝離,且汗水散逸性低,因而會有皮膚出現悶熱的可能性。又,由粒子集合體所構成多孔性不連續覆膜,為完全除去覆膜,必須採取對覆膜全體施加摩擦等動作等等,頗難在不損傷皮膚情況下完全除去。
使用靜電噴霧裝置10的靜電噴霧步驟中,經靜電噴霧形成纖維狀的覆膜形成用組成物,如前述,因為皮膚亦帶電,揮發成分(C)之同時由成分(A)、成分(B)及成分(D)依帶電狀態直接到達皮膚。藉由該靜電紡絲(電場紡絲)技術,吐出連續纖維,在皮膚上密黏形成多孔性堆積物。此時,粉體被依維持高分散性狀態載持於纖維內,並依纖維跨越皮膚表面肌膚紋理的皮丘與皮丘上之方式,被覆著皮膚並固定,可維持使粉體均勻附著於皮膚表面上。 結果,因為成分(A)粉體利用成分(B)而改善分散性,故彩妝的發色性獲大幅改善,不僅提升著色力與遮蓋力,尚可實現漂亮的完妝,且抑制化妝經時崩壞的效果亦優異。
噴嘴與皮膚間的距離亦依存於對噴嘴所施加的電壓,從可順利形成覆膜的觀點,較佳係50mm以上、150mm以下。噴嘴與皮膚間之距離可利用一般常用的非接觸式感測器等進行測定。
不管利用靜電噴霧法所形成的覆膜是否為多孔性,覆膜的基重均較佳達0.1g/m 2以上、更佳1g/m 2以上。又,較佳係50g/m 2以下、更佳係40g/m 2以下。例如覆膜的基重較佳係0.1g/m 2以上且50g/m 2以下、更佳係1g/m 2以上且40g/m 2以下。藉由依此設定覆膜的基重,便可提升由粉體造成的化妝效果、及覆膜密黏性。
另外,朝皮膚直接靜電噴霧組成物而形成覆膜的靜電噴霧步驟,係指朝皮膚施行靜電噴霧而形成覆膜的步驟,較佳係施行靜電紡絲的步驟。 其他的覆膜形成方法係可舉例如包括有:將組成物在皮膚以外的地方施行紡絲、較佳係靜電紡絲,而製作由纖維的堆積物構成,且使用於皮膚轉印之黏貼用纖維構成的薄片,再將該黏貼用纖維片塗佈或轉印於皮膚上的步驟方法。該使用黏貼用纖維片的方法係不同於上述靜電噴霧步驟的方法。
本發明中,亦可在利用上述靜電噴霧形成覆膜的靜電噴霧步驟之前、或者之後,或在該靜電噴霧步驟的前後,便利用靜電噴霧以外的手段,朝皮膚使用含有從水、多元醇及20℃呈液態油中選擇之1種或2種以上液劑的液劑施用步驟。藉由在靜電噴霧步驟之前便施用液劑,便可使皮膚表面利用靜電感應而更容易極化,噴霧的覆膜形成用組成物利用靜電力更容易強固附著,且可提升所噴霧覆膜形成用組成物外觀的透明性。又,在靜電噴霧步驟後,特別係剛施行靜電噴霧步驟後,藉由利用靜電噴霧以外的手段施行液劑施用步驟,則經靜電噴霧步驟形成的覆膜便可利用該液劑更容易與皮膚融合,使該覆膜對皮膚呈高密黏化,且更加提升透明性。覆膜端部與皮膚間不易發生階差,藉此亦可提升覆膜與皮膚間之密黏性。結果即使在皮膚伸縮程度較大部位、或曲率較大部位處形成覆膜,仍不易發生剝離、破裂等。較佳係當覆膜為由纖維堆積物所構成多孔性覆膜時,即便是高空隙率與皮膚間之密黏性仍高,且容易生成較大的毛細管力。又,當纖維屬微細的情況,可輕易使多孔性覆膜呈高比表面積化。
藉由在靜電噴霧步驟中,於形成由纖維堆積物所構成多孔性覆膜的步驟之前,及/或之後,藉由利用靜電噴霧以外的手段施行液劑施用步驟,在形成該多孔性覆膜的纖維間、及/或纖維表面上,會形成保濕液劑、有存在粉體的保濕液劑、及載持粉體的覆膜。藉此,提升覆膜的密黏性。特別當構成覆膜的纖維聚合物呈無色透明、或半透明之情況,更不易看到覆膜,當粉體係著色粉體或白色粉體的情況,藉由僅看到粉體的顏色,例如粉底、或重點彩妝時,可在皮膚上看到例如腮紅等顏色的自然化妝。又,當覆膜係有色不透明的情況,可為覆膜帶出透明感,使其看似皮膚一部分的樣子。另外,上述有色亦包含白色。
當液劑施用步驟中所使用的液劑含有水的情況,該液劑可舉例如:水、水溶液及水分散液等水系液體等等。又,尚亦可舉例如:化妝水;由O/W乳液、W/O乳液等乳化液構成的乳液;化妝乳霜、以及經增黏劑施行增黏的水性液等。
利用靜電噴霧以外的手段,將含有水或液態油的液劑施用於皮膚時,可使用各種方法。例如利用滴下、噴灑等可將液劑施用於皮膚的方法,將液劑施用於皮膚,視需要藉由包括有將該液劑塗抹的步驟,藉由使滲入皮膚或覆膜中,便可形成該液劑的薄層。塗抹液劑的步驟可採取例如由使用者本人的手指、或使用塗抹器等道具施行擦拭等方法。液劑可僅單純滴下或噴灑,但藉由具備塗抹步驟,便可與皮膚或覆膜融合,便能充分提升覆膜密黏性。另一方法亦可將液劑利用噴霧器朝皮膚噴霧,形成該液劑的薄層。此情況,不需要特別施行塗抹,但在噴霧後亦無妨施行塗抹操作。另外,在覆膜形成後才施用液劑時,藉由將充分液劑施用於皮膚,使多餘液劑接觸到薄片被施行液劑範圍的步驟,可除去過剩的液劑。
使用本發明的用途係可適用於例如:妝前乳、粉底、遮瑕膏、腮紅、眼影、睫毛膏、眼線、眉彩、保護劑、口紅等彩妝化妝料;防曬化妝料等抗紫外線化妝料、保濕化妝料、皺紋改善化妝料、美白化妝料、調節皮脂分泌化妝料、痘痘護理化妝料、抗衰老護理化妝等護膚化妝料等。其中,更佳係妝前乳、粉底、遮瑕膏、保護劑、防曬化妝料。
以上,針對本發明根據較佳實施形態進行說明,惟,本發明並不限於上述實施形態。例如上述實施形態中,由欲在自身皮膚上形成覆膜者握持靜電噴霧裝置10,使該裝置10的噴嘴與該使用者的皮膚間產生電場,但在二者間能產生電場前提下,不須由欲在自身皮膚上形成覆膜者握持靜電噴霧裝置10。
關於上述實施形態,針對本發明更進一步揭示以下的覆膜製造方法等。
<1>一種粉體分散液,係含有下述成分(A)、(B)及(C): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下。 <2>一種粉體分散液,係含有下述成分(A1)、(B1)及(C): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物、及聚矽氧系共聚物中選擇之1種或2種以上的共聚物,以及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下。 <3>如<2>所記載的粉體分散液,其中,成分(B1)係從丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、或具N-醯基伸烷亞胺構造之丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物。 <4>一種粉體分散液,係含有下述成分(A2)、(B2)及(C): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物,以及 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)係5以上且200以下。 <5>如<4>所記載的粉體分散液,其中,成分(B2)係從至少具有SP值為8.6以上之單體單元的丙烯酸系共聚物、甲基丙烯酸系共聚物、聚矽氧系共聚物及乙烯系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物(但,具多甘油構造的共聚物除外)。 <6>如<4>所記載的粉體分散液,其中,成分(B2)係從丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、以及具有從N-醯基伸烷亞胺構造、甜菜鹼構造、聚乙烯構造及聚丙烯構造中所選擇構造之單體單元的丙烯酸系共聚物、甲基丙烯酸系共聚物、聚矽氧系共聚物及乙烯系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物。 <7>如<1>~<6>中任一項所記載的粉體分散液,其中,成分(A)的含量係1質量%以上且60質量%以下、較佳係3質量%以上且55質量%以下、更佳係5質量%以上且50質量%以下。 <8>如<1>~<7>中任一項所記載的粉體分散液,其中,成分(B)的含量係0.1質量%以上且10質量%以下、較佳係0.2質量%以上且8質量%以下、特佳係0.5質量%以上且5質量%以下。 <9>如<1>~<8>中任一項所記載的粉體分散液,其中,成分(C)的含量係35質量%以上且95質量%以下、較佳係40質量%以上且93質量%以下、更佳係45質量%以上且92質量%以下。 <10>如<1>~<9>中任一項所記載的粉體分散液,其中,更進一步含有成分(D)具纖維形成能力的聚合物。 <11>如<10>所記載的粉體分散液,其中,成分(D)的含量係1質量%以上且45質量%以下、較佳係4質量%以上且35質量%以下、更佳係5質量%以上且30質量%以下、特佳係6質量%以上且20質量%以下。 <12>如<10>或<11>所記載的粉體分散液,其中,成分(D)係從:部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、除成分(B)以外的聚丙烯酸樹脂、除成分(B)以外的聚甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯縮醛二乙胺基醋酸酯、及聚乳酸所構成群組中選擇至少1種。 <13>如<1>~<12>中任一項所記載的粉體分散液,係皮膚用粉體分散液。 <14>一種覆膜形成用組成物,係供將含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜用。 <15>一種覆膜形成用組成物,係供將含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜用。 <16>一種覆膜形成用組成物,係供將含有下述成分(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜用。 <17>如<14>~<16>中任一項所記載的覆膜形成用組成物,其中,成分(A)的含量係0.01質量%以上且20質量%以下、較佳係0.1質量%以上且10質量%以下、更佳係0.5質量%以上且5質量%以下。 <18>如<14>~<17>中任一項所記載的覆膜形成用組成物,其中,成分(B)的含量係0.01質量%以上且3質量%以下、較佳係0.02質量%以上且2質量%以下、更佳係0.04質量%以上且0.5質量%以下。 <19>如<14>~<18>中任一項所記載的覆膜形成用組成物,其中,成分(C)的含量係45質量%以上且95質量%以下、較佳係50質量%以上且92質量%以下、更佳係55質量%以上且90質量%以下。 <20>如<14>~<19>中任一項所記載的覆膜形成用組成物,其中,成分(D)的含量係1質量%以上且45質量%以下、較佳係4質量%以上且35質量%以下、更佳係5質量%以上且30質量%以下、特佳係6質量%以上且20質量%以下。 <21>如<14>~<20>中任一項所記載的覆膜形成用組成物,其中,成分(C)與成分(D)的含量比率((D)/(C)),較佳係0.04以上且0.6以下、更佳係0.05以上且0.5以下、特佳係0.06以上且0.4以下、進而更佳係0.08以上且0.3以下。 <22>如<14>~<21>中任一項所記載的覆膜形成用組成物,其中,成分(D)相對於成分(B)的質量比例((D)/(B))較佳係20以上且500以下、更佳係30以上且250以下、特佳係40以上且200以下。 <23>一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下之粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。 <24>一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下之粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。 <25>一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體、 (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下之粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。 <26>一種纖維片,係含有下述成分(A)、(B)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)係5以上且200以下。 <27>一種纖維片,係含有下述成分(A1)、(B1)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)係5以上且200以下。 <28>一種纖維片,係含有下述成分(A2)、(B2)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)係5以上且200以下。 <29>如<26>~<28>中任一項所記載的纖維片,其中,構成纖維片的纖維粗度,依等值圓直徑表示係10nm以上且3000nm以下。 [實施例]
繼而,列舉實施例針對本發明更進一步進行詳細說明,惟,本發明並不限於該等實施例。在無特別聲明前提下,「%」係指「質量%」。
(製造例)(聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 將硫酸二乙酯7.57g(0.049莫耳)與2-乙基-2-㗁唑啉263.3g(2.66莫耳),溶解於已脫水的醋酸乙酯550g中,在氮環境下施行8小時加熱迴流,合成末端反應性聚(N-丙醯基伸乙亞胺)。在其中一次添加側鏈一級胺丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分子量60000、胺當量3870)250g(依胺基計為0.065mol)的50%醋酸乙酯溶液,施行12小時加熱迴流。利用GPC所測定的數量平均分子量係5400。 將反應混合物施行減壓濃縮,獲得淡黃色橡膠狀固體的N-丙醯基伸乙亞胺・二甲基矽氧烷共聚合體(505g、產率97%)。最終生成物中的有機聚矽氧烷鏈段之質量比係0.51,最終生成物的重量平均分子量係88400。
[試驗例1] [實施例1~11及比較例1~10] 製造表1~表5所記載的粉體分散液。 [評價] (1)外觀評價 針對表1~表5記載的粉體分散液,依照下述評價基準進行目視評價從剛製造後經3小時的外觀。 A:經3小時後仍均勻分散。 B:雖製造隨後呈均勻分散,但在1~3小時以內便出現沉澱。 C:在1小時以內迅速出現沉澱,在壁面上附著頗多顏料。 D:高黏度化、凝膠化。 (2)粒徑測定 粉體分散液中的粉體粒徑係利用動態光散射法進行測定。具體而言,利用屬於分散介質的乙醇稀釋,再利用Zetasizer Nano ZS(Malvern公司製)測定粉體分散液中的粉體粒徑(D50)。
[試驗例2] [實施例12~27及比較例11~20] 製造表6~表11所記載的覆膜形成用組成物。 [評價] (1)粒徑測定 覆膜形成用組成物中的粉體粒徑係利用動態光散射法進行測定。具體而言,利用屬於分散介質的乙醇稀釋,再利用Zetasizer Nano ZS(Malvern公司製)測定覆膜形成用組成物中的粉體粒徑(D50)。 (2)覆膜形成用組成物中總體是否維持均勻性的評價 經製造後在60℃中靜置1週,依下示評價基準目視評價粉體的分散性。 A:即使在60℃中靜置1週,但粉體的分散狀態仍維持均勻性。 B:在60℃中靜置1週後,雖些微出現斑塊,看仍大致維持均勻性。 C:在60℃中靜置1週後,有觀察到顏料沉澱,呈不均勻狀態。 D:在60℃中靜置1週後,顏料出現大部分沉澱,呈不均勻狀態。 (3)將覆膜形成用組成物施行靜電噴霧於基板上,評價所獲得覆膜的遮蓋力(發色性)。 A:基板顏色被遮蓋、充分發色。 B:基板顏色略被遮蓋、有發色。 C:基板顏色不太被遮蓋、不太發色。 D:基板顏色幾乎未被遮蓋、幾乎沒有發色。 (4)將覆膜形成用組成物朝基板施行靜電噴霧,評價經靜置5小時後是否仍不會發生化妝崩壞。 A:經5小時後仍不會化妝崩壞、維持覆膜剛形成後的均勻度。 B:經5小時後僅出現些微化妝崩壞、大致維持覆膜剛形成後的均勻度。 C:經5小時後略有觀察到化妝崩壞、完妝略呈不均勻。 D:經5小時後有觀察到化妝崩壞、完妝呈不均勻。
(5)靜電噴霧步驟 使用具有圖1所示構成、且具有圖2所示外觀的靜電噴霧裝置10,朝樹脂製基板施行靜電噴霧法20秒鐘。靜電噴霧法的條件係如下示: ・施加電壓:10kV ・導電性噴嘴與基板間之距離:100mm ・覆膜形成用組成物吐出量:5mL/h ・環境:25℃、30%RH 利用該靜電噴霧,在樹脂製基板的表面上形成由纖維堆積物所構成的多孔性覆膜。覆膜係直徑約4cm的圓,質量約5.5mg。依照上述方法所測定的纖維粗度係1μm。
[表1]
實施例 實施例 實施例 實施例
1 2 3 4
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 38.1 38.1 38.1 38.1
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃
矽靈處理氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 1.9
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920) 1.9
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79) 1.9
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong) 1.9
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 38.1 38.1 38.1 38.1
(B)總量 1.9 1.9 1.9 1.9
(C)總量 60 60 60 60
(A)/(B) 20.1 20.1 20.1 20.1
評價 外觀(分散液性狀) A A A A
粒徑 D50(nm) 323 480 475 404
[表2]
實施例 實施例 實施例 實施例
5 6 7 8
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 38.1
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50) 38.1
矽靈處理氧化鐵黃 36.4
矽靈處理氧化鐵紅 36.4
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 1.9 1.9 3.6 3.6
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 38.1 38.1 36.4 36.4
(B)總量 1.9 1.9 3.6 3.6
(C)總量 60 60 60 60
(A)/(B) 20.1 20.1 10.1 10.1
評價 外觀(分散液性狀) A B A A
粒徑 D50(nm) 426 604 371 343
[表3]
實施例 實施例 實施例
9 10 11
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 39 36 19
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃
矽靈處理氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 1 4 1
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 60 60 80
其他
合計 100 100 100
(A)總量 39 36 19
(B)總量 1 4 1
(C)總量 60 60 80
(A)/(B) 39.0 9.0 19.0
評價 外觀(分散液性狀) B A A
粒徑 D50(nm) 905 376 320
[表4]
比較例 比較例 比較例 比較例 比較例
1 2 3 4 5
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 40 38.1
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 40
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃 40
矽靈處理氧化鐵紅 40
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G) 1.9
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 60 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100 100
(A)總量 40 40 40 40 38.1
(B)總量 0 0 0 0 0
(C)總量 60 60 60 60 60
(A)/(B)
評價 外觀(分散液性狀) C C D D D
粒徑 D50(nm) 1517 789 822 932 1213
[表5]
比較例 比較例 比較例 比較例 比較例
6 7 8 9 10
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 38.1
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃 36.4 36.4
矽靈處理氧化鐵紅 36.4 36.4
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G) 3.6 3.6
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012) 1.9 3.6 3.6
(C) 乙醇 60 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100 100
(A)總量 38.1 36.4 36.4 36.4 36.4
(B)總量 0 0 0 0 0
(C)總量 60 60 60 60 60
(A)/(B)
評價 外觀(分散液性狀) C D D C C
粒徑 D50(nm) 950 1337 1343 726 874
[表6]
實施例 實施例 實施例 實施例
12 13 14 15
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24 2.24 2.24 2.24
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃
矽靈處理氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.11
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920) 0.11
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79) 0.11
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong) 0.11
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2
其他
合計 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)總量 2.24 2.24 2.24 2.24
(B)總量 0.11 0.11 0.11 0.11
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B) 20.4 20.4 20.4 20.4
(D)/(B) 101.82 101.82 101.82 101.82
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 356 459 433 464
總體維持均勻性 A A A A
遮蓋力 A B B B
維持漂亮狀態 A A A A
[表7]
實施例 實施例 實施例 實施例
16 17 18 19
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50) 2.24
矽靈處理氧化鐵黃 2.14
矽靈處理氧化鐵紅 2.14
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.11 0.11 0.21 0.21
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2
其他
合計 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)總量 2.24 2.24 2.14 2.14
(B)總量 0.11 0.11 0.21 0.21
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B) 20.4 20.4 10.2 10.2
(D)/(B) 101.82 101.82 53.33 53.33
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 501 457 407 395
總體維持均勻性 B A A A
遮蓋力 B B A A
維持漂亮狀態 A A A A
[表8]
實施例 實施例 實施例 實施例
20 21 22 23
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 1.81 2.29 2.12 1.12
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃 0.24
矽靈處理氧化鐵紅 0.11
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.19 0.06 0.23 0.06
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 77.62
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2
其他
合計 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)總量 2.16 2.29 2.12 1.12
(B)總量 0.19 0.06 0.23 0.06
(C)總量 76.45 76.45 76.45 77.62
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B) 11.4 38.2 9.2 18.7
(D)/(B) 58.95 186.67 48.70 186.67
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.14
評價 粒徑 D50(nm) 387 679 382 355
總體維持均勻性 A B A A
遮蓋力 A B A B
維持漂亮狀態 A B A B
[表9]
比較例 比較例 比較例 比較例 比較例
11 12 13 14 15
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.35 2.24
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.35
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃 2.35
矽靈處理氧化鐵紅 2.35
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G) 0.11
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2 2
其他
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)總量 2.35 2.35 2.35 2.35 2.24
(B)總量 0 0 0 0 0
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B)
(D)/(B)
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 1816 1246 1452 1566 1902
總體維持均勻性 D D C C D
遮蓋力 D C D D D
維持漂亮狀態 D C D D D
[表10]
比較例 比較例 比較例 比較例 比較例
16 17 18 19 20
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃 2.14 2.14
矽靈處理氧化鐵紅 2.14 2.14
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G) 0.21 0.21
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012) 0.11 0.21 0.21
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2 2
其他
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)總量 2.24 2.14 2.14 2.14 2.14
(B)總量 0 0 0 0 0
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B)
(D)/(B)
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 1358 1817 2123 1040 1356
總體維持均勻性 C C C C C
遮蓋力 C D D C D
維持漂亮狀態 C D D D D
[表11]
實施例 實施例 實施例 實施例
24 25 26 27
(A) 矽靈處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24 2.24 2.24 2.24
月桂醯基天冬胺酸Na處理氧化鈦 (大東化成公司製、ASI處理、石原產業公司製、TIPAQUE CR-50)
三乙氧基辛醯基矽烷處理氧化鈦(大東化成公司製、OTS處理、石原產業公司製、CR-50)
矽靈處理氧化鐵黃
矽靈處理氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.11 0.11 0.11
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79) 0.11
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
(C) 乙醇 66.65 57.65 57.65 81.65
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1)
聚乙烯丁醛(kuraray公司製、mowital B75H) 6
甲基丙烯酸共聚物(EVONIK公司製、EUDRAGIT L100) 13
聚胺基甲酸酯-64(Covestro公司製、Baycusan C 2000) 30 30
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2
其他 8
合計 100.00 100.00 100.00 100.00
(A)總量 2.24 2.24 2.24 2.24
(B)總量 0.11 0.11 0.11 0.11
(C)總量 66.65 57.65 57.65 81.65
(D)總量 13 30 30 6
(A)/(B) 20.4 20.4 20.4 20.4
(D)/(B) 118.18 272.73 272.73 54.55
(D)/(C) 0.20 0.52 0.52 0.07
評價 粒徑 D50(nm) 513 869 639 384
抑制沉澱⇒總體維持均勻性 B B A A
遮蓋力 B B A A
維持漂亮狀態 A B A A
[試驗例3] [實施例28~41及比較例21~27] 製造表12~表16所記載的粉體分散液,依照與試驗例1同樣地施行評價。
[試驗例4] [實施例42~60及比較例28~34] 製造表17~表22所記載的粉體分散液,依照與試驗例2同樣地施行評價。
[表12]
實施例 實施例 實施例 實施例
28 29 30 31
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 38.1 38.1 38.1 38.1
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃
氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 1.9
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920) 1.9
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79) 1.9
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong) 1.9
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 38.1 38.1 38.1 38.1
(B)總量 1.9 1.9 1.9 1.9
(C)總量 60 60 60 60
(A)/(B) 20.1 20.1 20.1 20.1
評價 外觀(分散液性狀) A B A A
粒徑 D50(nm) 348 437 380 421
[表13]
實施例 實施例 實施例 實施例
32 33 34 35
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 38.1 38.1 38.1
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701) 38.1
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃
氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 1.9
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012) 1.9
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930) 1.9
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202) 1.9
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 38.1 38.1 38.1 38.1
(B)總量 1.9 1.9 1.9 1.9
(C)總量 60 60 60 60
(A)/(B) 20.1 20.1 20.1 20.1
評價 外觀(分散液性狀) A A A A
粒徑 D50(nm) 296 389 389 349
[表14]
實施例 實施例 實施例 實施例
36 37 38 39
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 39
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18) 38.1
氧化鐵黃 36.4
氧化鐵紅 36.4
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 1.9 3.6 3.6 1
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 38.1 36.4 36.4 39
(B)總量 1.9 3.6 3.6 1
(C)總量 60 60 60 60
(A)/(B) 20.1 10.1 10.1 39.0
評價 外觀(分散液性狀) A A A B
粒徑 D50(nm) 296 390 475 475
[表15]
實施例 實施例 比較例 比較例
40 41 21 22
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 36 19 40
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701) 40
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃
氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 4 1
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 60 80 60 60
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 36 19 40 40
(B)總量 4 1 0 0
(C)總量 60 80 60 60
(A)/(B) 9.0 19.0
評價 外觀(分散液性狀) A A C C
粒徑 D50(nm) 335 314 457 417
[表16]
比較例 比較例 比較例 比較例 比較例
23 24 25 26 27
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 38.1
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃 40 36.4
氧化鐵紅 40 36.4
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G) 1.9 3.6 3.6
(C) 乙醇 60 60 60 60 60
其他
合計 100 100 100 100 100
(A)總量 40 40 38.1 36.4 36.4
(B)總量 0 0 0 0 0
(C)總量 60 60 60 60 60
(A)/(B)
評價 外觀(分散液性狀) D D C D D
粒徑 D50(nm) 772 857 2033 1447 1287
[表17]
實施例 實施例 實施例 實施例 實施例
42 43 44 45 46
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24 2.24 2.24 2.24 2.24
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃
氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.11
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920) 0.11
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79) 0.11
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong) 0.11
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012) 0.11
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2 2
其他
合計 100 100 100 100 100
(A)總量 2.24 2.24 2.24 2.24 2.24
(B)總量 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B) 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4
(D)/(B) 101.82 101.82 101.82 101.82 101.82
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 391 456 457 412 425
抑制沉澱 A B A A A
遮蓋力 A B B A A
維持漂亮狀態 A A A A A
[表18]
實施例 實施例 實施例 實施例 實施例
47 48 49 50 51
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24 2.24
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701) 2.24
氧化鈦(TAYCA製、MP-18) 2.24
氧化鐵黃 2.14
氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.11 0.11 0.21
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930) 0.11
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202) 0.11
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2 2
其他
合計 100 100 100 100 100
(A)總量 2.24 2.24 2.24 2.24 2.14
(B)總量 0.11 0.11 0.11 0.11 0.21
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B) 20.4 20.4 20.4 20.4 10.2
(D)/(B) 101.82 101.82 101.82 101.82 53.33
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 460 448 451 358 570
抑制沉澱 A A A B A
遮蓋力 B A B B A
維持漂亮狀態 A A A B A
[表19]
實施例 實施例 實施例 實施例 實施例
52 53 54 55 56
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 1.81 2.29 2.12 1.12
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃 0.24
氧化鐵紅 2.14 0.11
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.21 0.19 0.06 0.23 0.06
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45 77.62
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2 2
其他
合計 100 100 100 100 100
(A)總量 2.14 2.16 2.29 2.12 1.12
(B)總量 0.21 0.19 0.06 0.23 0.06
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45 77.62
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B) 10.2 11.4 38.2 9.2 18.7
(D)/(B) 53.33 58.95 186.67 48.70 186.67
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.14
評價 粒徑 D50(nm) 442 461 401 358 362
抑制沉澱 A A B A A
遮蓋力 A A B A B
維持漂亮狀態 A A B A A
[表20]
比較例 比較例 比較例 比較例
28 29 30 31
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.35
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701) 2.35
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃 2.35
氧化鐵紅 2.35
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G)
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2
其他
合計 100 100 100 100
(A)總量 2.35 2.35 2.35 2.35
(B)總量 0 0 0 0
(C)總量 76.45 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2 11.2
(A)/(B)
(D)/(B)
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 652 610 807 720
抑制沉澱 C C C C
遮蓋力 C C C C
維持漂亮狀態 C C D D
[表21]
比較例 比較例 比較例
32 33 34
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃 2.14
氧化鐵紅 2.14
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202)
其他 雙(多甘油-3-氧基苯基丙基)矽靈(花王製、Sofcare GS-G) 0.11 0.21 0.21
(C) 乙醇 76.45 76.45 76.45
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1) 11.2 11.2 11.2
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2
其他
合計 100 100 100
(A)總量 2.24 2.14 2.14
(B)總量 0 0 0
(C)總量 76.45 76.45 76.45
(D)總量 11.2 11.2 11.2
(A)/(B)
(D)/(B)
(D)/(C) 0.15 0.15 0.15
評價 粒徑 D50(nm) 886 1600 1313
抑制沉澱 D D D
遮蓋力 D D D
維持漂亮狀態 C D D
[表22]
實施例 實施例 實施例 實施例
57 58 59 60
(A) 氫氧化鋁處理氧化鈦(石原產業公司製、TIPAQUE CR-50) 2.24 2.24 2.24 2.24
氫氧化鋁、二氧化矽處理氧化鈦 (TAYCA製、MP-701)
氧化鈦(TAYCA製、MP-18)
氧化鐵黃
氧化鐵紅
(B) (製造例)聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧 0.11 0.11 0.11
(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺乙酯)共聚物(諾力昂日本公司製、AMPHOMER 28-4920)
(丙烯酸烷基酯・辛基丙烯醯胺)共聚物 (諾力昂日本公司製、DERMACRYL 79)
(丙烯酸酯/第三丁基丙烯醯胺)共聚物 (BASF公司製、ULTRAHOLD Strong)
PEG/PPG-20/22丁醚矽靈(信越化學工業公司製、矽利光KF-6012)
(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物(Nouryon公司製、RESYN 28-2930)
(甲基丙烯酸乙基甜菜鹼/丙烯酸酯)共聚物(三菱化學公司製、YUKAFORMER 202) 0.11
(C) 乙醇 66.65 57.65 57.65 81.65
(D) 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1)
聚乙烯丁醛(kuraray公司製、mowital B75H) 6
甲基丙烯酸共聚物(EVONIK公司製、EUDRAGIT L100) 13
聚胺基甲酸酯-64(Covestro公司製、Baycusan C 2000) 30 30
其他 聚乙二醇(ADEKA公司製、PEG-400) 3 3 3 3
二甲基聚矽氧烷(信越化學工業公司製、矽利光KF-96L-2cs) 5 5 5 5
二癸酸新戊二醇酯(Nisshin Oillio公司製、Estemol N-01) 2 2 2 2
其他 8
合計 100 100 100 100
(A)總量 2.24 2.24 2.24 2.24
(B)總量 0.11 0.11 0.11 0.11
(C)總量 66.65 57.65 57.65 81.65
(D)總量 13 30 30 6
(A)/(B) 20.4 20.4 20.4 20.4
(D)/(B) 118.18 272.73 272.73 54.55
(D)/(C) 0.20 0.52 0.52 0.07
評價 粒徑D50(nm) 480 999 914 376
抑制沉澱 A B B A
遮蓋力 A B C A
維持漂亮狀態 A B B A
[試驗例5] 將處方例1的覆膜形成用組成物靜電噴霧於基板上,而製造纖維片,評價遮蓋力(發色性),結果呈良好。
[處方例1] 矽靈處理氧化鈦 (三好化成公司製、SA處理、石原產業公司製、CR-50)                                                            1.81% 矽靈處理氧化鐵黃                                      0.24% 矽靈處理氧化鐵紅                                      0.11% 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鈦 (堺化學工業公司製、STR-100W-OTS)         2.0% (製造例)(聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧                                                                 0.79% 乙醇                                                         83.35% 聚乙烯丁醛 (積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1)     11.2% 聚氧伸乙基硬化篦麻油(花王公司製、EMANON CH-60(K))                                                  0.5%
[試驗例6] 將處方例2的覆膜形成用組成物靜電噴霧於基板上,而製造纖維片,評價遮蓋力(發色性),結果呈良好。
[處方例2] 氫氧化鋁處理氧化鈦 (三好化成公司製、SA處理、石原產業公司製、CR-50)                                                            1.81% 氧化鐵黃                                                    0.24% 氧化鐵紅                                                    0.11% 微粒子氧化鈦(TAYCA公司製、MT-500SA)  2.0% (製造例)(聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質聚矽氧                                                                 0.79% 乙醇                                                         83.35% 聚乙烯丁醛(積水化學工業公司製、S-LEC B BM-1)                                                              11.2% 聚氧伸乙基硬化篦麻油(花王公司製、EMANON CH-60(K))                                                  0.5%
10:靜電噴霧裝置 10a:長邊方向一端 11:低電壓電源 12:高電壓電源 13:輔助性電氣電路 14:微型齒輪泵 15:容器 16:噴嘴 17:管路 18:可撓性管路 19:限流電阻器 20:框體
圖1係本發明較佳使用的靜電噴霧裝置之構成概略圖。 圖2係使用靜電噴霧裝置施行靜電噴霧法之情境示意圖。

Claims (13)

  1. 一種覆膜形成用組成物,含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜。
  2. 一種覆膜形成用組成物,係含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 將成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜。
  3. 如請求項2之覆膜形成用組成物,其中,成分(B1)係從丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、或具N-醯基伸烷亞胺構造之丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物。
  4. 一種覆膜形成用組成物,係含有下述成分(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物 將成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下的粉體分散液,利用靜電噴霧在皮膚上形成由含纖維之堆積物所構成的覆膜。
  5. 如請求項4之覆膜形成用組成物,其中,成分(B2)係從至少具SP值為8.6以上之單體單元的丙烯酸系共聚物、甲基丙烯酸系共聚物、聚矽氧系共聚物及乙烯系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物(但,具多甘油構造的共聚物除外)。
  6. 如請求項5之覆膜形成用組成物,其中,成分(B2)係從丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、以及具從N-醯基伸烷亞胺構造、甜菜鹼構造、聚乙烯構造及聚丙烯構造中所選擇構造之單體單元的丙烯酸系共聚物、及甲基丙烯酸系共聚物、聚矽氧系共聚物及乙烯系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物。
  7. 一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、 (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。
  8. 一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A1)、(B1)、(C)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。
  9. 一種覆膜之製造方法,係使用含有下述成分(A2)、(B2)、(C)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物, (C)從醇及酮中選擇之1種或2種以上的揮發性物質,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下的粉體分散液,在覆膜形成對象物的表面上,形成由含纖維之堆積物構成的覆膜。
  10. 一種纖維片,係含有下述成分(A)、(B)及(D): (A)粉體、 (B)具SP值為8.6以上單體單元的聚合物、以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A)相對於成分(B)的質量比例(A/B)為5以上且200以下。
  11. 一種纖維片,係含有下述成分(A1)、(B1)及(D): (A1)疏水性粉體, (B1)從至少具有SP值未滿10.5之單體單元、與SP值超過10.5且未滿14.5之單體單元的丙烯酸系共聚物及聚矽氧系共聚物中,選擇之1種或2種以上的共聚物,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A1)相對於成分(B1)的質量比例(A1/B1)為5以上且200以下。
  12. 一種纖維片,係含有下述成分(A2)、(B2)及(D): (A2)親水性粉體, (B2)至少具有SP值為8.6以上之單體單元、且未含多甘油構造之單體單元的聚合物,以及 (D)具纖維形成能力的聚合物, 成分(A2)相對於成分(B2)的質量比例(A2/B2)為5以上且200以下。
  13. 如請求項10至12中任一項之纖維片,其中,構成纖維片的纖維粗度依等值圓直徑表示係10nm以上且3000nm以下。
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