KR20190137095A

KR20190137095A - 피막의 제조 방법

Info

Publication number: KR20190137095A
Application number: KR1020197029477A
Authority: KR
Inventors: 모토아키 이토
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2017-04-18
Filing date: 2018-04-18
Publication date: 2019-12-10
Also published as: TWI829637B; WO2018194084A1; CN110520106B; JP7272754B2; TW201841600A; EP3613411A1; CN110520106A; JP2018177794A; US20200155423A1; EP3613411A4

Abstract

피부에 입혀진 파운데이션 등의 분체 함유 화장료의 색불균일, 백탁, 화장 뭉침 등을 방지하는 수단의 제공.
성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 를 포함하는 조성물을, 직접 피부에 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 상에의 피막의 제조 방법.
(a) 물, 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질,
(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머,
(c) 분체.

Description

피막의 제조 방법

본 발명은, 피부 상에서 화장료 피막을 제조하는 방법에 관한 것이다.

정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 방법이 여러 가지 알려져 있다. 예를 들어 특허문헌 1 에는, 피부에 조성물을 정전 스프레이하는 것을 포함하는 피부를 처리하는 방법이 기재되어 있다. 이 방법에서 사용되는 조성물은, 액체 절연성 물질과, 도전성 물질과, 입자상 분말 물질과, 증점제를 포함하고 있다. 이 조성물로는, 전형적으로는 안료를 포함하는 화장품이나 스킨 케어 조성물이 사용되고 있다. 구체적으로는, 조성물로서 화장용 파운데이션이 사용되고 있다. 즉, 특허문헌 1 에 기재된 발명은, 미용 목적으로 화장용 파운데이션을 정전 스프레이하여, 피부를 화장하는 것을 주로 상정하고 있다.

특허문헌 2 에는, 화장품의 정전 스프레이 장치에 사용하기 위한 일회용 카트리지가 기재되어 있다. 이 정전 스프레이 장치는, 휴대식의 내장형의 것이다. 이 정전 스프레이 장치는, 상기 특허문헌 1 과 마찬가지로 화장용 파운데이션을 분무하기 위해서 사용된다.

일본 공개특허공보 2006-104211호 일본 공표특허공보 2003-507165호

본 발명은, 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 를 포함하는 조성물을 직접 피부에 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 상에의 피막의 제조 방법을 제공하는 것이다.

(a) 물, 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질,

(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머,

(c) 분체.

도 1 은 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2 는 정전 스프레이 장치를 사용하여 정전 스프레이법을 실시하는 양태를 나타내는 모식도이다.

파운데이션이나 자외선 차단 화장료로 대표되는 분체 함유 화장료는, 피부에 도포했을 때에 색불균일이나 백탁이 생기는 경우가 있고, 또 시간이 경과함과 함께 화장 뭉침이 눈에 띄는 경우가 있다. 특허문헌 1 및 2 에 기재된 방법에 따라 정전 스프레이하여도, 색불균일, 백탁 및 화장 뭉침은 충분히 개선되어 있지 않다.

따라서, 본 발명은, 피부에 입혀진 파운데이션 등의 분체 함유 화장료의 색불균일, 백탁, 화장 뭉침 등을 방지하는 수단을 제공하는 것이다.

그래서 본 발명자는, 여러 가지 검토한 결과, 특정 휘발성 물질과 피막 형성능을 갖는 폴리머와 분체를 함유하는 조성물을, 직접 피부에 정전 스프레이하면, 분체를 담지한 다공성 피막이 피부 상에 형성되고, 당해 피막이 피부의 피부능선, 피부고랑, 모공의 표면에 균일하게 분산하여 밀착되어, 색불균일이나 백탁의 발생을 억제하고, 시간이 경과해도 화장이 뭉치기 어려운 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.

본 발명 방법에 의해 피부 상에 형성된 피막은, 도포 직후의 피부 상에서 분체가 응집하여, 화장 뭉침이 생기는 것을 억제한다. 또, 이 피막은, 피부의 피부능선, 피부고랑, 모공에 균일하게 밀착되어, 색불균일이나 백탁을 일으키지 않는다.

본 발명에 있어서, 직접 피부에 정전 스프레이되는 조성물 (이하, 분무용 조성물이라고 하는 경우도 있다) 은, 다음의 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 를 함유하는 조성물이다.

(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머,

(c) 분체.

성분 (a) 의 휘발성 물질은, 액체 상태에 있어서 휘발성을 갖는 물질이다. 분무용 조성물에 있어서 성분 (a) 는, 전계 내에 놓인 그 분무용 조성물을 충분히 대전시킨 후, 노즐 선단으로부터 피부를 향하여 토출되고, 성분 (a) 가 증발해 가면, 분무용 조성물의 전하 밀도가 과잉이 되고, 쿨롱 반발에 의해 더욱 미세화하면서 성분 (a) 가 더욱 증발해 가고, 최종적으로 건조된 피막을 형성시킬 목적으로 배합된다. 이 목적을 위해서, 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 kPa 이상, 106.66 kPa 이하인 것이 바람직하고, 0.13 kPa 이상, 66.66 kPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 kPa 이상, 40.00 kPa 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 kPa 이상, 40.00 kPa 이하인 것이 보다 한층 바람직하다.

성분 (a) 의 휘발성 물질 중, 알코올로는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로는 C₁-C₆ 알코올, 1 가의 고리형 알코올로는 C₄-C₆ 고리형 알코올, 1 가의 방향족 알코올로는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들의 구체예로는, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, n-프로판올, n-펜탄올 등을 들 수 있다. 이들 알코올은, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

성분 (a) 의 휘발성 물질 중, 케톤으로는 디 C₁-C₄ 알킬케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등을 들 수 있다. 이들 케톤은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

성분 (a) 의 휘발성 물질은, 보다 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올 및 물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 보다 바람직하게는 에탄올 및 부틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올을 함유하는 것이다.

분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 30 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 55 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량％ 이상인 것이 한층 바람직하다. 또 98 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 96 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 94 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하다. 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유 비율은, 30 질량％ 이상 98 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 55 질량％ 이상 96 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량％ 이상 94 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 중에 성분 (a) 를 함유시킴으로써, 정전 스프레이법을 실시할 때에 성분 (a) 를 충분히 휘발시킬 수 있어, 분체가 담지된 피막을 형성시킬 수 있다.

또, 에탄올은 성분 (a) 의 휘발성 물질의 전체량에 대해, 50 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 65 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 80 질량％ 이상인 것이 한층 바람직하다. 또 100 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 에탄올은 성분 (a) 의 휘발성 물질의 전체량에 대해, 50 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 65 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 80 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하다.

성분 (b) 인 피막 형성능을 갖는 폴리머는, 일반적으로, 성분 (a) 의 휘발성 물질에 용해하는 것이 가능한 물질이다. 여기서, 용해한다란 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 투명 또는 반투명한 상태인 것을 말한다.

피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 성분 (a) 의 휘발성 물질의 성질에 따라 적절한 것이 사용된다. 구체적으로는, 피막 형성능을 갖는 폴리머는 수용성 폴리머와 수불용성 폴리머로 대별된다. 본 명세서에 있어서 「수용성 폴리머」란, 1 기압, 23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 이상이 물에 용해하는 성질을 갖는 것을 말한다. 한편, 본 명세서에 있어서 「수불용성 폴리머」란, 1 기압, 23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 이상이 용해하지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.

수용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 폴리-γ-글루탐산, 변성 콘스타치, β-글루칸, 글루코올리고당, 헤파린, 케라토황산 등의 무코 다당, 셀룰로오스, 펙틴, 크실란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일리움씨드검, 타마린드 종자 검, 아라비아검, 트래거캔스검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로오스), 후코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자, 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성 고분자 등을 들 수 있다. 이들 수용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수용성 폴리머 중, 피막의 제조가 용이한 관점에서, 풀루란, 그리고 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리에틸렌옥사이드 등의 합성 고분자를 사용하는 것이 바람직하다. 수용성 폴리머로서 폴리에틸렌옥사이드를 사용하는 경우, 그 수평균 분자량은, 5 만 이상 300 만 이하인 것이 바람직하고, 10 만 이상 250 만 이하인 것이 한층 바람직하다.

한편, 수불용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 수불용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 수용성 폴리에스테르, 제인을 1 종 또는 2 종 이상 함유하는 것이 바람직하고, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지를 1 종 또는 2 종 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다.

분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유 비율은, 2 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 4 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량％ 이상인 것이 한층 바람직하다. 또 50 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 45 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 40 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하다. 분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유 비율은, 2 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 4 질량％ 이상 45 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량％ 이상 40 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 중에 성분 (b) 를 배합함으로써, 목적으로 하는 피막을 효율적으로 형성할 수 있다.

분무용 조성물 중의 성분 (a) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((a)/(b)) 은, 정전 스프레이법을 실시할 때에 성분 (a) 를 충분히 휘발시킬 수 있고, 분체가 2 차 응집하는 일 없이, 담지된 피막을 형성시킬 수 있고, 그 결과, 피부에 도포한 후에도, 피부의 피부능선·피부고랑·모공에 균일하게 부착되어, 색불균일, 백탁, 화장 뭉침을 방지하는 관점에서, 0.5 이상 40 이하가 바람직하고, 1 이상 30 이하가 보다 바람직하고, 2 이상 25 이하가 더욱 바람직하다.

또, 분무용 조성물 중의 에탄올 (a) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((a)/(b)) 은, 정전 스프레이법을 실시할 때에 에탄올 (a) 를 충분히 휘발시킬 수 있고, 분체가 2 차 응집하는 일 없이, 담지된 피막을 형성시킬 수 있고, 그 결과, 피부에 도포한 후에도, 피부의 피부능선·피부고랑·모공에 균일하게 부착되어, 색 불균일, 백탁, 화장 뭉침을 방지하는 관점에서, 0.5 이상 40 이하가 바람직하고, 1 이상 30 이하가 보다 바람직하고, 2 이상 25 이하가 더욱 바람직하다.

성분 (c) 인 분체는, 화장료에 배합 가능한 분체이며, 피부 상에 화장료 피막을 형성시킬 목적으로 배합된다. 당해 분체로는, 착색 안료, 체질 안료, 펄 안료, 유기 분체 등을 들 수 있다. 착색 안료로는, 무기 착색 안료, 유기 착색 안료, 유기 색소를 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

무기 착색 안료로는, 구체적으로는, 벵갈라, 수산화철, 티탄산철, 황산화철, 흑산화철, 카본 블랙, 감청, 군청, 감청 산화티탄, 흑색 산화티탄, 티탄·산화티탄 소결물, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛, 산화크롬, 수산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 유색 안료 ; 산화티탄, 산화아연, 칼라민, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화세륨, 산화알루미늄, 이들의 복합체 등의 무기 백색 안료를 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

이들 중, 적어도, 산화철, 산화티탄 및 산화아연에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 산화티탄, 산화아연, 벵갈라, 황산화철 및 흑산화철에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.

유기 착색 안료·유기 색소로는, 적색 3호, 적색 102호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 405호, 적색 505호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 404호 등의 유기 타르계 안료 ; β-카로틴, 캐러멜, 파프리카 색소 등의 유기 색소를 들 수 있다. 또, 셀룰로오스, 폴리메타크릴산에스테르 등의 고분자로 피복한 것 등을 들 수 있다. 이들 중, 적어도 적색 102호가 포함되는 것이 바람직하다.

체질 안료로는, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탤크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시 아파타이트, 버미큘라이트, 클레이, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 스멕타이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제 2 인산칼슘, 알루미나, 실리카, 수산화알루미늄, 질화붕소, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 금속 비누, 황산바륨 처리 마이카 등을 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

이들 중, 황산바륨, 탄산칼슘, 마이카, 무수 규산, 탤크, 질화붕소, 합성 마이카가 포함되는 것이 바람직하다.

펄 안료 (광 휘성 분체) 로는, 어린박, 산화티탄 피복 운모 (운모 티탄), 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탤크, 산화티탄 피복 착색 운모, 산화티탄 산화철 피복 운모, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 유기 안료 처리 운모 티탄, 저차 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 합성 운모, 산화티탄 피복 판상 실리카, 중공 판상 산화티탄, 산화철 피복 운모, 판상 산화철 (MIO), 알루미늄 플레이크, 스테인리스 플레이크, 산화티탄 피복 판상 알루미나, 유리 플레이크, 산화티탄 피복 유리 플레이크, 진주껍질, 금박, 금 증착 수지 필름, 금속 증착 수지 필름 등을 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

유기 분체로는, 실리콘 고무 분체, 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분체, 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리아미드 파우더, 나일론 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 비닐 수지 파우더, 우레아 수지 파우더, 페놀 수지 파우더, 불소 수지 파우더, 규소 수지 파우더, 아크릴 수지 파우더, 멜라민 수지 파우더, 폴리카보네이트 수지, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 실크 파우더, 울 파우더, 셀룰로오스 파우더, 장사슬 알킬인산 금속염, N-모노 장사슬 알킬아실 염기성 아미노산, 이들의 복합체 등을 들 수 있다. 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

이들 중, 셀룰로오스 파우더, 실리콘 고무 분체, 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분체, 폴리메틸실세스퀴옥산, 아크릴 수지 파우더, 나일론 파우더가 포함되는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 분체는, 모두, 그대로 사용할 수 있고, 이들의 1 종 또는 2 종 이상이 소수화 처리된 것을 사용할 수도 있다. 소수화 처리로는, 통상적인 화장료용 분체에 실시되고 있는 처리이면 제한되지 않고, 불소 화합물, 실리콘계 화합물, 금속 비누, 아미노산계 화합물, 레시틴, 알킬실란, 유제, 유기 티타네이트 등의 표면 처리제를 이용하여, 건식 처리, 습식 처리 등을 실시하면 된다.

표면 처리제의 구체예로는, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알킬알콕시실란, 불소 변성 실리콘 등의 불소계 화합물 ; 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고리형 실리콘, 편말단 또는 양말단 트리알콕시기 변성 오르가노폴리실록산, 가교형 실리콘, 실리콘 수지, 불소 변성 실리콘 수지, 아크릴 변성 실리콘 등의 실리콘계 화합물 ; 스테아르산알루미늄, 미리스트산알루미늄, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘 등의 금속 비누 ; 프롤린, 하이드록시프롤린, 알라닌, 글리신, 사르코신, 글루탐산, 아스파르트산, 리신 및 그들의 유도체 등의 아미노산계 화합물 ; 레시틴, 수소 첨가 레시틴 ; 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 등의 알킬실란 ; 폴리이소부틸렌, 왁스, 유지 등의 유제 ; 트리이소스테아르산이소프로필티탄 등의 유기 티타네이트 등을 들 수 있다.

또, 본 발명에서 사용하는 분체는, 또한, 이들의 1 종 또는 2 종 이상이 친수화 처리된 것을 사용할 수도 있다. 친수화 처리로는, 통상적인 화장료용 분체에 실시되고 있는 처리이면 제한되지 않는다.

예를 들어, 아라비아 고무, 트래거캔스, 아라비노갈락탄, 로커스트빈검 (카로브검), 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스씨드 (마르멜로), 전분 (쌀, 옥수수, 감자, 밀), 알게 콜로이드, 트란트검, 로커스트빈검 등의 식물계 고분자 ; 잔탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자 ; 콜라겐, 카세인, 알부민, 디옥시리보핵산 (DNA) 및 그 염 등의 동물계 고분자 ; 카르복시메틸 전분, 메틸하이드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자 ; 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말의 셀룰로오스계 고분자 ; 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 ; 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐 폴리머 등의 비닐계 고분자 ; 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜실란 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자 ; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자 ; 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴산아미드 등의 아크릴계 고분자 등, 또한 실리카 등 무기 규산계 화합물 등을 들 수 있다.

분체로는, 화장료에 통상 사용되는 분체이면, 구상, 판상, 침상, 부정형상 등의 형상, 연무상, 미립자상, 안료급 등의 입자경, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등의 것을 사용할 수 있다.

성분 (c) 의 분체의 평균 입자경은, 피부의 피부능선·피부고랑·모공에 균일하게 밀착되어, 자연스러운 화장감을 부여하는 점에서 평균 입자경 0.001 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.01 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 0.02 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 0.05 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어서, 분체의 평균 입자경은, 전자현미경 관찰, 레이저 회절/산란법에 의한 입도 분포 측정기에 의해, 측정된다. 구체적으로는, 레이저 회절/산란법의 경우, 에탄올을 분산매로 하여, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정기 (예를 들어, 세이신 기업사 제조, LMS-350) 로 측정한다. 또한, 분체를 소수화 처리 또는 친수화 처리한 경우, 성분 (c) 의 평균 입자경, 함유량은, 소수화 처리 또는 친수화 처리한 제 (劑) 를 포함한 평균 입자경, 질량을 의미한다.

성분 (c) 는, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있고, 함유량은, 피막 중에 분체를 담지시킴으로써, 분체가 2 차 응집하는 것을 억제하고, 피부에 도포한 후에도, 피부의 피부능선·피부고랑·모공에 균일하게 부착되어, 색불균일, 백탁, 화장 뭉침을 방지하는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.001 질량％ 이상이 바람직하고, 0.01 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 50 질량％ 이하가 바람직하고, 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 15 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 또, 성분 (c) 의 함유량은, 분무용 조성물 중에 0.001 질량％ 이상 50 질량％ 이하가 바람직하고, 0.01 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

전체 분체 (성분 (c)) 에 대한 착색 안료의 질량 비율〔착색 안료/성분 (c)〕은, 색불균일, 백탁을 방지시키는 관점에서 0.2 이상이 바람직하고, 0.3 이상이 보다 바람직하고, 0.4 이상이 더욱 바람직하고, 1.0 이하가 바람직하다.

분무용 조성물 중의 성분 (c) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((c)/(b)) 은, 분체가 2 차 응집하는 것을 억제하고, 피부에 도포한 후에도, 피부의 피부능선·피부고랑·모공에 균일하게 부착되어, 색불균일, 백탁, 화장 뭉침을 방지하는 관점에서, 0.001 이상 20 이하가 바람직하고, 0.002 이상 1 이하가 보다 바람직하고, 0.005 이상 0.5 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명에서는 분무용 조성물 중에 유제를 함유시킬 수 있다. 이 유제는 화장료에 배합 가능한 유제이며, 피부 상에 성분 (b) 와 성분 (c) 를 함유하는 균일한 화장 피막을 형성시킬 목적으로 배합된다.

상기 유제로서, 20 ℃ 에 있어서 액체인 극성유를 바람직하게 사용할 수 있고, 탄화수소유, 에스테르유, 에테르유, 고급 알코올, 실리콘유를 들 수 있고, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 유동 이소파라핀, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀 등을 들 수 있고, 사용감·밀착성의 관점에서 유동 파라핀, 스쿠알란이 바람직하다. 또, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 30 ℃ 에 있어서 점도가 10 mPa·s 미만인, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수소 첨가 폴리이소부텐이 바람직하다.

여기서의 점도는, 30 ℃ 에 있어서, B 형 점도계 (TVB-10 형·토키 산업 주식회사 제조) 측정 조건 : 로터 No.1, 60 rpm, 1 분간) 에 의해 측정된다.

상기 탄화수소유의 함유량은, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 바람직하고, 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

상기 에스테르유로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 지방산과, 직사슬 또는 분기 사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디 2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디 2-헵틸운데칸산글리세린, 트리 2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라 2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 트리 2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리 2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리 야자유 지방산 글리세릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디 2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바스산디 2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산디이소프로필, 숙신산디 2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜, 라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실), 트리폴리하이드록시스테아르산디펜타에리트리틸, 펜타이소스테아르산디펜타에리트리틸, 테트라이소스테아르산디펜타에리트리틸, (베헨산/폴리하이드록시스테아르산)펜타에리트리틸, 올리브유, 호호바유, 마카다미아 너트유, 메도폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 행인유, 쌀배아유, 쌀겨유 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점 및 피부에 도포했을 때의 감각이 우수한 점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바스산디 2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실), 트리폴리하이드록시스테아르산디펜타에리트리틸, 펜타이소스테아르산디펜타에리트리틸, 테트라이소스테아르산디펜타에리트리틸, (베헨산/폴리하이드록시스테아르산)펜타에리트리틸에서 선택되는 적어도 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말신디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실), 트리폴리하이드록시스테아르산디펜타에리트리틸, 펜타이소스테아르산디펜타에리트리틸, 테트라이소스테아르산디펜타에리트리틸, (베헨산/폴리하이드록시스테아르산)펜타에리트리틸에서 선택되는 적어도 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하고, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 라우로일글루탐산디(피토스테릴/옥틸도데실) 에서 선택되는 적어도 1 종 또는 2 종 이상이 더욱 바람직하다.

상기 에스테르유의 함유량은, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 바람직하고, 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

상기 에테르유로는, 세틸-1,3-디메틸부틸에테르, 디카프릴에테르, 디라우릴에테르, 디이소스테아릴에테르 등을 들 수 있다.

상기 에테르유의 함유량은, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 바람직하고, 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

상기 고급 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 20 의 액상의 고급 알코올을 들 수 있고, 분기 또는 불포화의 고급 알코올이 바람직하고, 구체적으로는 이소스테아릴알코올, 올레일알코올, 옥틸도데칸올 등을 들 수 있다.

상기 고급 알코올의 함유량은, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 바람직하고, 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

상기 실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있고, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 적어도 디메틸폴리실록산을 포함하는 것이 바람직하다.

25 ℃ 에 있어서의 실리콘유의 동점도는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 3 ㎟/s 이상이 바람직하고, 4 ㎟/s 이상이 보다 바람직하고, 5 ㎟/s 이상이 더욱 바람직하고, 30 ㎟/s 이하가 바람직하고, 20 ㎟/s 이하가 보다 바람직하고, 10 ㎟/s 이하가 더욱 바람직하다.

상기 실리콘유의 함유량은, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 바람직하고, 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

상기 유제의 함유량은, 정전 분무된 피막을 피부에 균일하게 밀착시키고, 색불균일을 억제시키는 관점에서, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 30 질량％ 이하가 바람직하고, 20 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 분무용 조성물 중에 글리콜을 함유할 수 있다. 글리콜로는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 정전 스프레이법을 실시할 때에 성분 (a) 를 충분히 휘발시킬 수 있고, 분체의 2 차 응집을 억제하는 관점에서, 분무용 조성물 중에 10 질량％ 이하가 바람직하고, 3 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이하가 바람직하고, 실질 포함하지 않는 것이 바람직하다.

분무용 조성물 중에는, 상기 서술한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 만이 포함되어 있어도 되고, 혹은 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 에 추가하여 다른 성분이 포함되어 있어도 된다. 다른 성분으로는, 예를 들어 상기 유제 외에, 성분 (b) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머의 가소제, 계면 활성제, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민 등을 들 수 있다.

분무용 조성물 중에 다른 성분이 포함되는 경우, 당해 다른 성분의 함유 비율은, 0.1 질량％ 이상 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 20 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어서는, 상기 분무용 조성물을, 직접 피부에 정전 스프레이하는 것을 특징으로 한다.

정전 스프레이법을 실시하는 경우, 분무용 조성물로서, 그 점도가, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상, 한층 바람직하게는 50 mPa·s 이상인 것을 사용한다. 또 점도가, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 5000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 2000 mPa·s 이하, 한층 바람직하게는 1500 mPa·s 이하인 것을 사용한다. 분무용 조성물의 점도는, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상 5000 mPa·s 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하이며, 한층 바람직하게는 50 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하이다. 이 범위의 점도를 갖는 분무용 조성물을 사용함으로써, 정전 스프레이법에 의해 분체를 포함하는 다공성 피막, 특히 분체를 포함하는 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 순조롭게 형성할 수 있다. 분체를 포함하는 다공성 피막의 형성은, 분체를 포함하는 피막의 피부능선, 피부고랑, 모공에의 균일한 부착성, 색불균일, 백탁의 방지, 화장 뭉침의 방지, 피막의 밀착성 등의 관점에서 유리한 것이다. 분무용 조성물의 점도는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃ 에서 측정된다. E 형 점도계로는 예를 들어, 예를 들어 도쿄 계기 주식회사 제조의 E 형 점도계를 사용할 수 있다. 그 경우의 로터로는, 로터 No.43 을 사용할 수 있다.

분무용 조성물은 정전 스프레이법에 의해, 사람의 피부에 있어서의 분체에 의한 화장을 하고자 하는 부위에 직접 분무된다. 정전 스프레이법은, 정전 스프레이 장치를 이용하여, 피부에 분무용 조성물을 정전 스프레이하는 공정을 포함한다. 정전 스프레이 장치는, 기본적으로, 상기 조성물을 수용하는 용기와, 상기 조성물을 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는다.

도 1 에는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도가 나타나 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 저전압 전원 (11) 을 구비하고 있다. 저전압 전원 (11) 은, 수 V 내지 수십 V 의 전압을 발생시킬 수 있는 것이다. 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성을 높일 목적으로, 저전압 전원 (11) 은 1 개 또는 2 개 이상의 전지로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 저전압 전원 (11) 으로서 전지를 사용함으로써, 필요에 따라 교체를 용이하게 실시할 수 있다는 이점도 있다. 전지 대신에, AC 어댑터 등을 저전압 전원 (11) 으로서 사용할 수도 있다.

정전 스프레이 장치 (10) 는, 고전압 전원 (12) 도 구비하고 있다. 고전압 전원 (12) 은, 저전압 전원 (11) 과 접속되어 있고, 저전압 전원 (11) 에서 발생한 전압을 고전압으로 승압하는 전기 회로 (도시 생략) 를 구비하고 있다. 승압 전기 회로는 일반적으로 트랜스, 캐패시터 및 반도체 소자 등으로 구성되어 있다.

정전 스프레이 장치 (10) 는, 보조적 전기 회로 (13) 를 또한 구비하고 있다. 보조적 전기 회로 (13) 는, 상기 서술한 저전압 전원 (11) 과 고전압 전원 (12) 사이에 개재되어, 저전압 전원 (11) 의 전압을 조정하여 고전압 전원 (12) 을 안정적으로 동작시키는 기능을 갖는다. 또한 보조적 전기 회로 (13) 는, 후술하는 마이크로 기어 펌프 (14) 에 구비되어 있는 모터의 회전수를 제어하는 기능을 갖는다. 모터의 회전수를 제어함으로써, 후술하는 분무용 조성물의 용기 (15) 로부터 마이크로 기어 펌프 (14) 로의 분무용 조성물의 공급량이 제어된다. 보조적 전기 회로 (13) 와 저전압 전원 (11) 사이에는 스위치 (SW) 가 장착되어 있고, 스위치 (SW) 를 켜고 끄는 것에 의해, 정전 스프레이 장치 (10) 를 운전/정지할 수 있도록 되어 있다.

정전 스프레이 장치 (10) 는, 노즐 (16) 을 또한 구비하고 있다. 노즐 (16) 은, 금속을 비롯한 각종 도전체나, 플라스틱, 고무, 세라믹 등의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 분무용 조성물의 토출이 가능한 형상을 하고 있다. 노즐 (16) 내에는 분무용 조성물이 유통하는 미소 공간이, 그 노즐 (16) 의 길이 방향을 따라 형성되어 있다. 이 미소 공간의 횡단면의 크기는, 직경으로 나타내어 100 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

노즐 (16) 은, 관로 (17) 를 개재하여 마이크로 기어 펌프 (14) 와 연통되어 있다. 관로 (17) 는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다. 또, 노즐 (16) 은, 고전압 전원 (12) 과 전기적으로 접속되어 있다. 이로써, 노즐 (16) 에 고전압을 인가하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 경우, 노즐 (16) 에 인체가 직접 접촉한 경우에 과대한 전류가 흐르는 것을 방지하기 위해서, 노즐 (16) 과 고전압 전원 (12) 은, 전류 제한 저항 (19) 을 개재하여 전기적으로 접속되어 있다.

관로 (17) 를 개재하여 노즐 (16) 과 연통되어 있는 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 용기 (15) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (16) 에 공급하는 공급 장치로서 기능한다. 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 저전압 전원 (11) 으로부터 전원의 공급을 받아 동작한다. 또, 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 보조적 전기 회로 (13) 에 의한 제어를 받아 소정량의 분무용 조성물을 노즐 (16) 에 공급하도록 구성되어 있다.

마이크로 기어 펌프 (14) 에는, 플렉시블 관로 (18) 를 개재하여 용기 (15) 가 접속되어 있다. 용기 (15) 중에는 분무용 조성물이 수용되어 있다. 용기 (15) 는, 카트리지식의 교환 가능한 형태를 하고 있는 것이 바람직하다.

이상의 구성을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 예를 들어 도 2 에 나타내는 바와 같이 사용할 수 있다. 도 2 에는, 한 손으로 파지할 수 있는 치수를 갖는 핸디 타입의 정전 스프레이 장치 (10) 가 나타나 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 도 1 에 나타내는 구성도의 부재의 전부가 원통형의 케이싱 (20) 내에 수용되어 있다. 케이싱 (20) 의 길이 방향의 일단 (10a) 에는, 노즐 (도시 생략) 이 배치되어 있다. 노즐은, 그 조성물의 분출 방향을, 케이싱 (20) 의 세로 방향과 일치시키고, 피부 측을 향하여 볼록상이 되도록 그 케이싱 (20) 에 배치되어 있다. 노즐 선단이 케이싱 (20) 의 세로 방향에 있어서 피부를 향하여 볼록상이 되도록 배치되어 있음으로써, 케이싱에 분무용 조성물이 부착되기 어려워져, 안정적으로 피막을 형성할 수 있다.

정전 스프레이 장치 (10) 를 동작시킬 때에는, 사용자, 즉 정전 스프레이에 의해 피부 상의 분체에 의해 화장을 하고자 하는 부위 상에 피막을 형성하는 사람이 그 장치 (10) 를 손으로 파지하고, 노즐 (도시 생략) 이 배치되어 있는 그 장치 (10) 의 일단 (10a) 을, 정전 스프레이를 실시하는 적용 부위를 향하게 한다. 도 2 에서는, 사용자의 전완부 내측에 정전 스프레이 장치 (10) 의 일단 (10a) 을 향하게 하고 있는 상태가 나타나 있다. 이 상태하에, 장치 (10) 의 스위치를 온으로 하여 정전 스프레이법을 실시한다. 장치 (10) 에 전원이 들어감으로써, 노즐과 피부 사이에는 전계가 생긴다. 도 2 에 나타내는 실시형태에서는, 노즐에 정 (正) 의 고전압이 인가되고, 피부가 부극이 된다. 노즐과 피부 사이에 전계가 생기면, 노즐 선단부의 분무용 조성물은, 정전 유도에 의해 분극하여 선단 부분이 콘상이 되고, 콘 선단으로부터 대전한 분무용 조성물의 액적이 전계를 따라, 피부를 향하여 공중으로 토출된다. 공간으로 토출되고 또한 대전한 분무용 조성물로부터 용매인 성분 (a) 가 증발해 가면, 분무용 조성물 표면의 전하 밀도가 과잉이 되고, 쿨롱 반발력에 의해 미세화를 반복하면서 공간에서 확산되고, 피부에 도달한다. 이 경우, 분무용 조성물의 점도를 적절히 조정함으로써, 분무된 그 조성물을 액적 상태에서 적용 부위에 도달시킬 수 있다. 혹은, 공간으로 토출되고 있는 동안에, 용매인 휘발성 물질을 액적으로부터 휘발시켜, 용질인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하고, 그 섬유를 적용 부위에 퇴적시킬 수도 있다. 예를 들어, 분무용 조성물의 점도를 높이면, 그 조성물을 섬유의 형태로 적용 부위에 퇴적시키기 쉽다. 이로써, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 적용 부위의 표면에 형성된다. 분체를 포함하는 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막은, 노즐과 피부 사이의 거리나, 노즐에 인가하는 전압을 조정함으로써도 형성하는 것이 가능하다.

정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안에는, 노즐과 피부 사이에 높은 전위차가 생겨 있다. 그러나, 임피던스가 매우 크기 때문에, 인체를 흐르는 전류는 매우 미소하다. 예를 들어 통상적인 생활하에 있어서 생기는 정전기에 의해 인체에 흐르는 전류보다, 정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안에 인체에 흐르는 전류가 수자릿수 작은 것을, 본 발명자는 확인하고 있다.

정전 스프레이법에 의해 분체를 포함하는 섬유의 퇴적물을 형성하는 경우, 그 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 나타낸 경우, 10 nm 이상인 것이 바람직하고, 50 nm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 3000 nm 이하인 것이 바람직하고, 1500 nm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 섬유의 굵기는, 예를 들어 주사형 전자현미경 (SEM) 관찰에 의해, 섬유를 10000 배로 확대하여 관찰하고, 그 2 차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 액적) 을 제외하고, 섬유를 임의로 10 개 선출하고, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 긋고, 최소의 섬유 직경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다.

정전 스프레이법에 의해 형성된 섬유의 퇴적물인 피막은, 구성하는 섬유의 내측에, 성분 (c) 가 존재하는 분체 담지 피막을 가지고 있다. 섬유의 내측이란, 내포 혹은, 표면의 일부를 의미한다. 분무용 조성물에 있어서의 성분 (c) 의 함유량이, 폴리머와 성분 (c) 의 친화성에도 의존하지만, 대체로 0.001 질량％ 이상 50 질량％ 이하이면, 구성하는 섬유의 피부에의 밀착성이 높아, 피부에의 추종성이 우수한 분체 담지 피막이 형성되기 쉽고, 한편, 분무용 조성물에 있어서의 성분 (c) 의 함유량이 50 질량％ 초과이면, 구성하는 섬유의 내측에 분체 담지 피막이 형성되기 어렵다. 이와 같이 피막을 구성하는 섬유에 분체 담지 피막이 형성되면, 분체가 섬유에 덮여 있기 때문에, 피막이 반투명화하는 경향이 있어, 소프트 포커스 효과를 가지는 자연스러운 외견에 가까워진다. 또한, 밀착의 지속성이 높아지는 점에서 화장의 마무리가 지속된다. 또한, 이들 밀착성이나 분체에 의한 화장 효과의 균일성의 효과는, 후술하는 액제 도포에 의해 더욱 증강된다.

분무용 조성물인 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 함유량은 이하와 같이 하여 측정한다. 휘발성 물질인 성분 (a) 는 형성된 피막에 존재하지 않거나, 또는 존재해도 휘발하기 때문에, 형성된 피막에는 성분 (b) 및 성분 (c) 만이 함유되는 상태에서 측정하고, 그 함유량은 이하와 같이 하여 측정한다.

＜분무용 조성물의 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 함유량의 측정법＞

용액 상태에서 액체 크로마토그래프 (HPLC) 에 의한 분리 동정이나, 적외 분광 광도계 (IR) 로 동정하는 방법이 있다. 액체 크로마토그래프에서는, 분자량이 큰 성분부터 용출하기 때문에, 분자량의 예측이나, 성분의 용출 위치에 의해 조성을 동정할 수도 있다. IR 분석에서는 개개의 흡수체로부터 관능기를 귀속하여 동정하는 것도 가능하고, 일반적으로는 시판 첨가제의 표준 차트와 성분의 IR 차트를 비교함으로써 동정하는 것이 가능하다.

＜형성된 피막에 있어서의 성분 (b) 및 성분 (c) 의 함유량의 측정법＞

피막을 용해 가능한 용매의 탐색을 실시하고, 용매에 피막을 용해 후, 액체 크로마토그래프 (HPLC) 에 의한 분리 동정이나, 적외 분광 광도계 (IR) 로 동정한다.

피막을 형성하는 상기 섬유는, 제조의 원리상은 무한 길이의 연속 섬유가 되지만, 적어도 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는, 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 섬유를 「연속 섬유」라고 정의한다. 그리고, 정전 스프레이법에 의해 제조되는 피막은, 연속 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성의 불연속 피막인 것이 바람직하다. 이와 같은 형태의 피막은, 집합체로서 1 장의 시트로서 취급할 수 있을 뿐만 아니라, 매우 부드러운 특징을 가지고 있고, 그것에 전단력이 가해져도 흩어지기 어렵고, 신체의 움직임에의 추종성이 우수하다는 이점이 있다. 또, 피막의 완전 제거가 용이하다는 이점도 있다. 이에 대하여, 세공을 갖지 않는 연속 피막은 박리가 용이하지 않고, 또 땀의 방산성이 낮기 때문에, 피부에 습함이 생길 우려가 있다. 또, 입자의 집합체로 이루어지는 다공성의 불연속 피막은, 피막을 완전히 제거하기 위해서, 피막 전체에 마찰을 가하는 등의 동작이 필요로 되는 등, 피부에의 데미지 없이 완전 제거하는 것은 곤란하다.

정전 스프레이 장치 (10) 를 사용한 정전 스프레이 공정에 있어서, 정전 스프레이되어 섬유상이 된 분무용 조성물은, 성분 (a) 가 증발하면서, 성분 (b) 및 성분 (c) 가 대전한 상태에서 피부에 직접 도달한다. 앞서 서술한 바와 같이 피부도 대전하고 있으므로, 섬유는 정전력에 의해 1 장의 막의 형태로 피부에 밀착된다. 피부의 표면에는 살결 등의 미세한 요철이 형성되어 있으므로, 그 요철에 의한 앵커 효과와 함께 섬유는 1 장의 막의 형태로 피부의 표면에 한층 밀착된다. 이와 같이 하여 정전 스프레이가 완료하면, 정전 스프레이 장치 (10) 의 전원을 끈다. 이로써 노즐과 피부 사이의 전계가 소실되고, 피부의 표면은 전하가 고정화된다. 그 결과, 1 장의 막의 형태의 피막의 밀착성이 한층 발현하여, 착용 중에 피막일 때에의 박리가 어려워, 사용 중의 내구성이 향상된다. 또, 피막을 구성하는 섬유가 성분 (c) 를 함유하고 있으므로, 우수한 화장 효과가 얻어질 뿐만 아니라, 섬유 중에 성분 (c) 가 존재함으로써, 피부의 미세한 요철면에의 앵커 효과가 높아지기 때문에, 피부에 피막을 충분히 밀착시킬 수 있다. 이 이유로는, 성분 (c) 가 섬유 중에 존재함으로써, 피부의 미세한 요철면에의 추종성이 높아진다고 생각된다. 또한, 피막을 구성하는 섬유의 내측에 성분 (c) 가 존재하는 분체 담지 피막을 가지고 있으므로, 광이 산란되기 쉽고, 피막이 소프트 포커스 효과에 의해 외견이 자연스러운 상태에서 피부를 피복할 수 있다. 이들 효과는, 후술하는 액제 도포에 의해, 더욱 증강된다.

노즐과 피부 사이의 거리는, 노즐에 인가하는 전압에도 의존하지만, 50 mm 이상, 150 mm 이하인 것이, 피막을 순조롭게 형성하는 데에 바람직하다. 노즐과 피부 사이의 거리는, 일반적으로 사용되는 비접촉식 센서 등으로 측정할 수 있다.

정전 스프레이법에 의해 형성된 피막이 다공성의 것인지 여부를 불문하고, 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 40 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 피막의 평량을 이와 같이 설정함으로써, 분체에 의한 화장 효과 및 피막의 밀착성을 향상시킬 수 있다.

또한, 피부에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정이란, 피부에 정전 스프레이하여, 피막을 형성하는 공정을 의미한다. 조성물을 피부 이외의 장소에 정전 스프레이하여 섬유로 이루어지는 시트를 제작하고, 그 시트를 피부에 도포하는 공정은, 상기 정전 스프레이 공정과는 상이하다.

본 발명에 있어서는, 상기 서술한 정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정 전에, 혹은 그 후에, 또는 그 정전 스프레이 공정 전후에, 물, 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체인 오일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를, 정전 스프레이 이외의 수단에 의해 피부에 입히는 액제 적용 공정을 실시할 수도 있다. 정전 스프레이 공정 전에 액제를 입힘으로써, 피부 표면이 정전 유도에 의해 보다 한층 분극하기 쉬워져, 스프레이된 분무용 조성물이 정전력에 의해 더욱 강하게 부착되기 쉬워짐과 함께, 스프레이된 분무용 조성물의 외관의 투명성을 향상시킬 수 있다. 또, 정전 스프레이 공정 후에, 특히 정전 스프레이 공정 직후에, 정전 스프레이 이외의 수단에 의해 액제 적용 공정을 실시함으로써, 정전 스프레이 공정으로 형성된 피막이, 그 액제에 의해 피부에 스며들기 쉬워지고, 그 피막이 피부에 고밀착화함과 함께, 한층 투명성이 향상된다. 피막의 단부 (端部) 와 피부 사이에 단차가 생기기 어려워지고, 그것에 의해서도 피막과 피부의 밀착성이 향상된다. 그 결과, 피부의 신축의 정도가 큰 부위나, 곡률이 큰 부위에 피막을 형성해도, 그 박리나 찢어짐 등이 생기기 어려워진다. 바람직하게는 피막이, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막인 경우, 높은 공극률임에도 불구하고 피부와의 밀착성이 높고, 또 큰 모관력이 발생하기 쉽다. 또한, 섬유가 미세한 경우에는 다공성 피막을 고비표면적화하는 것이 용이해진다.

정전 스프레이 공정에 있어서 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성하는 공정 전, 및/또는 후에, 정전 스프레이 이외의 수단에 의해 액제 적용 공정을 실시함으로써, 그 다공성 피막을 형성하는 섬유 간, 및/또는 섬유 표면에 보습 액제 및 분체가 존재하는 보습 액제 및 분체의 담지 피막이 형성된다. 이로써, 피막의 밀착성이 향상된다. 특히 피막이 무색 투명, 혹은 반투명인 경우에는, 보다 피막을 시인하기 어렵게 됨으로써, 자연스러운 피부와 같이 보일 수 있다. 또, 피막이 유색 불투명한 경우에는, 피막에 투명감이 나타나기 때문에, 피부의 일부와 같이 보일 수 있다. 또한, 상기 유색이란, 백색도 포함한다.

액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 물을 포함하는 경우, 그 액제로는, 예를 들어 물, 수용액 및 수분산액 등의 수계 액체 등을 들 수 있다. 또, 화장수나, O/W 에멀션, W/O 에멀션 등의 유화액으로 이루어지는 유액이나 화장 크림, 증점제로 증점된 수성액 등도 들 수 있다.

액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 폴리올을 포함하는 경우, 그 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포 시의 매끄러움 등의 사용감의 점에서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린이 바람직하고, 또한 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린이 보다 바람직하고, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올이 한층 바람직하다.

한편, 액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 20 ℃ 에 있어서 액체인 오일 (이하, 이 오일을 「액체유」라고도 한다.) 을 포함하는 경우, 그 20 ℃ 에 있어서 액체인 오일로는, 예를 들어 유동 파라핀, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 직사슬 또는 분기의 탄화수소유 ; 호호바유, 올리브유 등의 식물유, 액상 라놀린 등의 동물유, 모노알코올 지방산 에스테르, 다가 알코올 지방산 에스테르 등의 에스테르유 ; 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘유 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포 시의 매끄러움 등의 사용감의 점에서, 탄화수소유와, 에스테르유, 트리글리세라이드 등을 함유하는 식물유, 실리콘유 등의 극성유가 바람직하고, 탄화수소유, 에스테르유 및 트리글리세라이드가 보다 바람직하다. 또, 이들에서 선택되는 액체유를 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀 등을 들 수 있고, 사용감의 관점에서 유동 파라핀, 스쿠알란이 바람직하다. 또, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 탄화수소유의 30 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 10 mPa·s 이상이며, 보다 바람직하게는 30 mPa·s 이상이다. 이러한 관점에서, 30 ℃ 에 있어서 점도가 10 mPa·s 미만인, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수소 첨가 폴리이소부텐의 액제 중의 합계의 함유량은, 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이며, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하이며, 함유하지 않아도 된다.

동일하게, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 에스테르유 및 실리콘유의 30 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 10 mPa·s 이상이며, 보다 바람직하게는 30 mPa·s 이상이다.

여기서의 점도는, 30 ℃ 에 있어서, B 형 점도계 (TVB-10 형·토키 산업 주식회사 제조), 측정 조건 : 로터 No.1, 60 rpm, 1 분간) 에 의해 측정된다. 또한, 동일한 관점에서, 세틸-1,3-디메틸부틸에테르, 디카프릴에테르, 디라우릴에테르, 디이소스테아릴에테르 등의 에테르유의 액제 중의 합계의 함유량은, 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다.

또, 상기 액체유로서, 20 ℃ 에 있어서 액체의 극성유도 바람직하게 사용할 수 있고, 그 예로는 에스테르유, 에스테르유를 포함하는 식물유 (트리글리세라이드), 분기 지방산 혹은 불포화 지방산의 고급 알코올, 방부제, 실리콘유 등을 들 수 있다. 이들 액체유는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 에스테르유로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 지방산과, 직사슬 또는 분기 사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디 2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디 2-헵틸운데칸산글리세린, 트리 2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라 2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 트리 2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리 2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리 야자유 지방산 글리세릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디 2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바스산디 2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산디이소프로필, 숙신산디 2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점 및 피부에 도포했을 때의 감각이 우수한 점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바스산디 2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하고, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종 또는 2 종 이상이 더욱 바람직하다.

트리글리세라이드로는, 지방산 트리글리세라이드가 바람직하고, 예를 들어 올리브유, 호호바유, 마카다미아 너트유, 메도폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 행인유, 쌀배아유, 쌀겨유 등에 포함된다.

고급 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 20 의 액상의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다.

방부제로는 페녹시에탄올, 파라옥시벤조산메틸, 파라아미노벤조산에틸, 파라옥시벤조산이소부틸, 파라옥시벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸, 파라옥시벤조산부틸, 파라옥시벤조산프로필, 파라옥시벤조산벤질, 에틸헥산디올 등을 들 수 있다.

실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다. 피부에의 밀착성의 관점에서, 실리콘유의 액제 중의 함유량은, 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이며, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이하이다.

25 ℃ 에 있어서의 실리콘유의 동점도는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 3 ㎟/s 가 바람직하고, 4 ㎟/s 가 보다 바람직하고, 5 ㎟/s 이상이 더욱 바람직하고, 30 ㎟/s 이하가 바람직하고, 20 ㎟/s 이하가 보다 바람직하고, 10 ㎟/s 이하가 한층 바람직하다.

이들 중에서는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 실리콘유는 디메틸폴리실록산을 포함하는 것이 바람직하다.

액제는 액체유를 함유하는 것이 바람직하고, 그 액제 중의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이다. 또, 바람직하게는 100 질량％ 이하이다. 액제 중에 있어서의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 100 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 100 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다.

또, 액제는 액체유 또는 폴리올을 함유하는 것이 바람직하고, 그 액제 중의 액체유 또는 폴리올의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이다. 또, 바람직하게는 100 질량％ 이하이다. 액제 중에 있어서의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 100 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 100 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하이다.

액제가 극성유를 함유하는 경우, 그 액제는, 물과 극성유를 함유하는 것이, 피막의 피부에의 밀착성을 높이는 관점에서 바람직하고, 물과 극성유를 합계로 40 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 또 안정성의 관점에서, 액제는, 계면 활성제, 폴리머, 증점제를 함유하는 것이어도 되고, 피부에의 밀착성, 피막에의 보습 성능을 향상시키는 관점에서, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 세라미드 등의 30 ℃ 에서 고체인 유제를 함유하는 것이어도 된다.

동일하게, 액제가 폴리올을 함유하는 경우, 그 액제는, 물과 폴리올을 함유하는 것이, 피막의 피부에의 밀착성을 높이는 관점에서 바람직하고, 물과 폴리올을 합계로 40 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 또 안정성의 관점에서, 액제는, 계면 활성제, 폴리머, 증점제를 함유하는 것이어도 되고, 피부에의 밀착성, 피막에의 보습 성능을 향상시키는 관점에서, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 세라미드 등의 30 ℃ 에서 고체인 유제를 함유하는 것이어도 된다.

액제가 물, 폴리올 및 액체유 중 어느 것을 사용하는 경우여도, 액제는 25 ℃ 에 있어서 5000 mPa·s 정도 이하의 점성을 갖는 것이, 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막과 피부의 밀착성 향상의 점에서 바람직하다. 액체의 점도 측정 방법은, 상기 서술한 바와 같다.

또, 액제 중의 착색 안료의 함유량은, 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막과 피부의 밀착성 향상의 점에서, 0.1 질량％ 미만이 바람직하고, 0.05 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.01 질량％ 이하가 바람직하고, 0.001 질량％ 이하가 바람직하다. 본 발명에 있어서, 착색 안료란, 투명한 안료를 포함하지 않는 것을 의미하고, 백색 안료는 착색 안료에 포함되는 것이다.

정전 스프레이 이외의 수단에 의해, 물 또는 액체유를 포함하는 액제를 피부에 입히기 위해서는 여러 가지 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 적하, 살포 등의 피부에 액제를 적용할 수 있는 방법에 의해 액제를 피부에 입히고, 필요에 따라, 그 액제를 펴바르는 공정을 구비하는 것에 의해, 피부 또는 피막에 스며들게 함으로써, 그 액제의 박층을 형성할 수 있다. 액제를 펴바르는 공정은, 예를 들어 사용자 본인의 손가락이나, 애플리케이터 등의 도구를 사용한 찰과 등의 방법을 채용할 수 있다. 액제를 단순히 적하하거나 살포하거나 하기만 하여도 되지만, 펴바르는 공정을 구비함으로써, 피부나 피막에 스며들게 할 수 있게 되어, 피막의 밀착성을 충분히 향상시킬 수 있다. 다른 방법으로서, 액제를 피부에 스프레이에 의해 분무하여 그 액제의 박층을 형성할 수도 있다. 이 경우에는, 별도로 펴바르는 것은 특별히 필요하지 않지만, 분무 후에 펴바르는 조작을 실시하는 것은 저해되지 않는다. 또한, 피막의 형성 후에 액제를 입히는 경우에는, 충분한 액제를 피부에 적용하고, 여분의 액제는 시트재를 액제를 입힌 범위에 접촉시키는 공정에 의해, 잉여의 액제를 제거할 수 있다.

액제를 피부 또는 피막에 입히는 양은, 피부와 피막의 밀착성이 향상되는 데에 필요 충분한 양으로 하면 된다. 액제 중에 액체유가 포함되어 있는 경우에는, 피부와 피막의 밀착성을 확실하게 하는 관점에서, 액제를 피부에 입히는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상이 되는 양이며, 바람직하게는 40 g/㎡ 이하이며, 보다 바람직하게는 35 g/㎡ 이하가 되는 양으로 한다. 또, 액제를 피부에 입히는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상 35 g/㎡ 이하가 되는 양으로 한다.

또, 액제를 피부에, 또는 피막에 입히는 양은, 피부와 피막의 밀착성을 향상시키는 관점, 투명성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 5 g/㎡ 이상이며, 보다 바람직하게는 10 g/㎡ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15 g/㎡ 이상이며, 바람직하게는 50 g/㎡ 이하이며, 보다 바람직하게는 45 g/㎡ 이하이다.

또한, 상기 액제를 피부에 도포하기 전, 또는 그 후에, 상기 액제 이외의 화장료를 피부에 입혀도 된다.

본 발명을 사용하는 용도로는, 화장 하지, 파운데이션, 컨실러, 볼연지, 아이섀도, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 오버코트제, 립스틱 등의 메이크업 화장료 ; 자외선 차단 화장료 등의 자외선 방어 화장료, 보습 화장료, 주름 개선 화장료, 미백 화장료, 피지 대책 화장료, 아크네 케어 화장료, 에이징 케어 화장료 등의 스킨 케어 화장료 등으로서 적용할 수 있다. 그 중에서도, 화장 하지, 파운데이션, 컨실러, 오버코트제, 자외선 차단 화장료가 보다 바람직하다.

이상, 본 발명을 그 바람직한 실시형태에 근거하여 설명했지만, 본 발명은 상기 실시형태로 제한되지 않는다. 예를 들어 상기 실시형태에 있어서는, 자기의 피부에 피막을 형성시키고 싶은 사람이 정전 스프레이 장치 (10) 를 파지하고, 그 장치 (10) 의 노즐과 그 사람의 피부 사이에 전계를 생기게 했지만, 양자 사이에 전계가 생기는 한, 자기의 피부에 피막을 형성시키고 싶은 사람이 정전 스프레이 장치 (10) 를 파지할 필요는 없다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 또한 이하의 피막의 제조 방법을 개시한다.

＜1＞ 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 를 포함하는 조성물을, 직접 피부에 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 상에의 피막의 제조 방법.

(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머,

(c) 분체.

＜2＞ 직접 피부에 정전 스프레이하여 피부 상에 다공성 피막을 형성하는 ＜1＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜3＞ 상기 정전 스프레이가, 상기 조성물을 수용하는 용기와, 상기 조성물을 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시되는 ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜4＞ 성분 (a) 의 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 kPa 이상, 106.66 kPa 이하인 것이 바람직하고, 0.13 kPa 이상, 66.66 kPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 kPa 이상, 40.00 kPa 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 kPa 이상, 40.00 kPa 이하인 것이 보다 한층 바람직한 상기 ＜1＞ ∼ ＜3＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜5＞ 성분 (a) 의 휘발성 물질이 알코올이고, 그 알코올로서 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 및 1 가의 방향족 알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 그 알코올로서, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, 프로판올, 및 펜탄올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하고, 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜6＞ 성분 (a) 의 휘발성 물질이, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 및 물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 바람직하게는 에탄올, 및 부틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종이며, 보다 바람직하게는 적어도 에탄올을 포함하는 것이며, 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올을 포함하는 것이며, 휘발성 물질 중의 에탄올의 함유량이 50 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 상기 ＜1＞ ∼ ＜5＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜7＞ 성분 (b) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머는, 성분 (a) 의 휘발성 물질에 용해하는 것이 가능한 물질이며, 수용성 폴리머 또는 수불용성 폴리머를 포함하고, 여기서, 용해한다란 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 투명 또는 반투명한 상태인 상기 ＜1＞ ∼ ＜6＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜8＞ 수용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머가, 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 폴리-γ-글루탐산, 변성 콘스타치, β-글루칸, 글루코올리고당, 헤파린, 케라토황산 등의 무코 다당, 셀룰로오스, 펙틴, 크실란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일리움씨드검, 타마린드 종자 검, 아라비아검, 트래거캔스검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로오스), 후코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자, 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴산나트륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수용성의 고분자이며, 보다 바람직하게는 풀루란, 그리고 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리에틸렌옥사이드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수용성의 고분자인 상기 ＜7＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜9＞ 수불용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머가, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수불용성 폴리머이고, 보다 바람직하게는, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 수용성 폴리에스테르, 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수불용성 폴리머인 상기 ＜7＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜10＞ 성분 (b) 가, 바람직하게는 완전 비누화 또는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 옥사졸린 변성 실리콘, 수용성 폴리에스테르 및 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 보다 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜1＞ ∼ ＜9＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜11＞ 상기 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 30 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 55 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량％ 이상인 것이 한층 바람직하고, 또 98 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 96 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 94 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하고, 상기 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유 비율은, 30 질량％ 이상 98 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 55 질량％ 이상 96 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량％ 이상 94 질량％ 이하인 것이 한층 바람직한 상기 ＜1＞ ∼ ＜10＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜12＞ 상기 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 2 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 4 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량％ 이상인 것이 한층 바람직하고, 또 50 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 45 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 40 질량％ 이하인 것이 한층 바람직하고, 상기 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 배합 비율은, 2 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 4 질량％ 이상 45 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6 질량％ 이상 40 질량％ 이하인 것이 한층 바람직한 상기 ＜1＞ ∼ ＜11＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜13＞ 성분 (a) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((a)/(b)) 이 0.5 이상 40 이하이며, 바람직하게는 1 이상 30 이하이며, 보다 바람직하게는 2 이상 25 이하인 ＜1＞ ∼ ＜12＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜14＞ 에탄올 (a) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((a)/(b)) 이 0.5 이상 40 이하이며, 바람직하게는 1 이상 30 이하이며, 보다 바람직하게는 2 이상 25 이하인 ＜1＞ ∼ ＜12＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜15＞ 성분 (c) 가, 착색 안료, 체질 안료, 펄 안료 및 유기 분체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 바람직하게는 무기 착색 안료, 유기 착색 안료, 유기 색소, 체질 안료, 펄 안료 및 유기 분체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜16＞ 무기 착색 안료가, 벵갈라, 수산화철, 티탄산철, 황산화철, 흑산화철, 카본 블랙, 감청, 군청, 감청 산화티탄, 흑색 산화티탄, 티탄·산화티탄 소결물, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛, 산화크롬, 수산화크롬, 산화코발트, 티탄산 코발트 등의 무기 유색 안료 ; 산화티탄, 산화아연, 칼라민, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화세륨, 산화알루미늄, 이들의 복합체 등의 무기 백색 안료에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 산화철, 산화티탄 및 산화아연에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 산화티탄, 산화아연, 벵갈라, 황산화철 및 흑산화철에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직한 ＜15＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜17＞ 유기 착색 안료·유기 색소가, 적색 3호, 적색 102호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 405호, 적색 505호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 404호 등의 유기 타르계 안료 ; β-카로틴, 캐러멜, 파프리카 색소 등의 유기 색소에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜15＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜18＞ 체질 안료가, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탤크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시 아파타이트, 버미큘라이트, 클레이, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 스멕타이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제 2 인산칼슘, 알루미나, 실리카, 수산화알루미늄, 질화붕소, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 금속 비누, 황산바륨 처리 마이카 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 바람직하게는 황산바륨, 탄산칼슘, 마이카, 무수 규산, 탤크, 질화붕소 및 합성 마이카에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜15＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜19＞ 펄 안료 (광 휘성 분체) 가, 어린박, 산화티탄 피복 운모 (운모 티탄), 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탤크, 산화티탄 피복 착색 운모, 산화티탄 산화철 피복 운모, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 유기 안료 처리 운모 티탄, 저차 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 합성 운모, 산화티탄 피복 판상 실리카, 중공 판상 산화티탄, 산화철 피복 운모, 판상 산화철 (MIO), 알루미늄 플레이크, 스테인리스 플레이크, 산화티탄 피복 판상 알루미나, 유리 플레이크, 산화티탄 피복 유리 플레이크, 진주 껍질, 금박, 금 증착 수지 필름, 금속 증착 수지 필름에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜15＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜20＞ 유기 분체가, 실리콘 고무 분체, 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분체, 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리아미드 파우더, 나일론 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 비닐 수지 파우더, 우레아 수지 파우더, 페놀 수지 파우더, 불소 수지 파우더, 규소 수지 파우더, 아크릴 수지 파우더, 멜라민 수지 파우더, 폴리카보네이트 수지, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 실크 파우더, 울 파우더, 셀룰로오스 파우더, 장사슬 알킬인산 금속염, N-모노 장사슬 알킬아실 염기성 아미노산, 이들의 복합체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 바람직하게는 셀룰로오스 파우더, 실리콘 고무 분체, 실리콘 수지 피복 실리콘 고무 분체, 폴리메틸실세스퀴옥산, 아크릴 수지 파우더, 나일론 파우더에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜15＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜21＞ 상기 분체가, 소수화 처리된 분체이며, 바람직하게는 불소 화합물, 실리콘계 화합물, 금속 비누, 아미노산계 화합물, 레시틴, 알킬실란, 유제, 유기 티타네이트에서 선택되는 소수화 처리된 분체인 ＜15＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜22＞ 상기 분체가, 친수화 처리된 분체인 ＜15＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜23＞ 성분 (c) 의 분체의 평균 입자경이 0.001 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.01 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 0.02 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 0.05 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하가 더욱 바람직한 ＜1＞ ∼ ＜22＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜24＞ 성분 (c) 의 상기 조성물 중의 함유량이, 0.001 질량％ 이상이며, 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 50 질량％ 이하이며, 30 질량％ 이하가 바람직하고, 15 질량％ 이하가 보다 바람직한 ＜1＞ ∼ ＜23＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜25＞ 상기 조성물 중의 성분 (c) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((c)/(b)) 은, 0.001 이상 20 이하가 바람직하고, 0.002 이상 1 이하가 보다 바람직하고, 0.005 이상 0.5 이하가 더욱 바람직한 ＜1＞ ∼ ＜24＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜26＞ 상기 조성물 중의 전체 분체 (성분 (c)) 에 대한 착색 안료의 질량 비율〔착색 안료/성분 (c)〕이, 0.2 이상이 바람직하고, 0.3 이상이 보다 바람직하고, 0.4 이상이 더욱 바람직하고, 1.0 이하가 바람직한 ＜1＞ ∼ ＜25＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜27＞ 상기 조성물이, 추가로 유제를 함유하는 ＜1＞ ∼ ＜26＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜28＞ 상기 유제가, 20 ℃ 에 있어서 액체인 극성유가 바람직하고, 탄화수소유, 에스테르유, 에테르유, 고급 알코올 및 실리콘유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜27＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜29＞ 상기 유제의 함유량이, 상기 조성물 중에, 0.01 질량％ 이상이 바람직하고, 0.1 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 30 질량％ 이하가 바람직하고, 20 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 10 질량％ 이하가 더욱 바람직한 ＜27＞ 또는 ＜28＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜30＞ 상기 조성물은, 그 점도가, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상, 한층 바람직하게는 50 mPa·s 이상이며, 바람직하게는 5000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 2000 mPa·s 이하, 한층 바람직하게는 1500 mPa·s 이하이며, 상기 조성물의 점도는, 25 ℃ 에 있어서, 바람직하게는 1 mPa·s 이상 5000 mPa·s 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하이며, 한층 바람직하게는 50 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하인 상기 ＜1＞ ∼ ＜29＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜31＞ 상기 조성물 중에, 추가로, 성분 (b) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머의 가소제, 계면 활성제, UV 방어제, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민이 포함되는 상기 ＜1＞ ∼ ＜30＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜32＞ 상기 조성물 중에 다른 성분이 포함되는 경우, 당해 다른 성분의 배합 비율은, 0.1 질량％ 이상 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 20 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 ＜31＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜33＞ 정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,

상기 정전 스프레이 장치는 노즐을 구비하고 있고,

상기 노즐은, 금속을 비롯한 각종 도전체, 또는 플라스틱, 고무, 세라믹 등의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 상기 조성물의 토출이 가능한 형상을 하고 있는 상기 ＜1＞ ∼ ＜32＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜34＞ 정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,

상기 정전 스프레이 장치는 노즐 및 케이싱을 구비하고 있고,

상기 케이싱의 길이 방향의 일단에, 상기 노즐이 배치되어 있고,

상기 노즐은, 상기 조성물의 분출 방향을, 상기 케이싱의 세로 방향으로 일치시키고, 피부 측을 향하여 볼록상이 되도록 그 케이싱에 배치되어 있는 상기 ＜1＞ ∼ ＜33＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜35＞ 분무된 상기 조성물을, 용매인 휘발성 물질을 액적으로부터 휘발시켜, 용질인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하는 상기 ＜1＞ ∼ ＜34＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜36＞ 정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,

상기 정전 스프레이 장치는 노즐을 구비하고 있고,

상기 노즐과 피부 사이의 거리를, 50 mm 이상, 150 mm 이하로 하는 상기 ＜1＞ ∼ ＜35＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜37＞ 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 30 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 20 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상 30 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상 20 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 ＜1＞ ∼ ＜36＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜38＞ 정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정 전 및/또는 후에, 물, 폴리올 및 20 ℃ 의 액체의 오일에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 액제를, 정전 스프레이 이외의 수단에 의해, 피부에 입히는 액제 적용 공정을 갖는 ＜1＞ ∼ ＜37＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜39＞ 액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 물을 포함하는 경우, 그 액제로서, 물, 수용액 및 수분산액 등의 수계 액체 등을 들 수 있고, 또, 화장수나, O/W 에멀션, W/O 에멀션 등의 유화액으로 이루어지는 유액이나 화장 크림, 증점제로 증점된 수성액 등도 들 수 있는 상기 ＜38＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜40＞ 액제 적용 공정에 있어서 사용되는 액제가 20 ℃ 에 있어서 액체인 오일을 포함하는 경우, 그 오일로는, 예를 들어 유동 파라핀, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 직사슬 또는 분기의 탄화수소유 ; 호호바유, 올리브유 등의 식물유, 액상 라놀린 등의 동물유, 모노알코올 지방산 에스테르, 다가 알코올 지방산 에스테르 등의 에스테르유 ; 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘유 등을 들 수 있고, 이들 중, 바람직하게는 탄화수소유와, 에스테르유, 트리글리세라이드 등을 함유하는 식물유, 실리콘유 등의 극성유, 보다 바람직하게는 탄화수소유, 에스테르유 및 트리글리세라이드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 상기 ＜38＞ 또는 ＜39＞ 에 기재된 피막의 제조 방법.

＜41＞ 상기 액제는 액체유를 함유하는 것이 바람직하고, 그 액제 중의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이며, 바람직하게는 100 질량％ 이하이며, 또, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 100 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 100 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 상기 ＜38＞ ∼ ＜40＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜42＞ 상기 액제가 극성유를 함유하는 경우, 그 액제는, 물과 극성유를 함유하는 것이 바람직하고, 물과 극성유를 합계로 40 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직한 상기 ＜38＞ ∼ ＜41＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜43＞ 상기 액제는, 계면 활성제, 폴리머, 증점제를 함유하는 것이 바람직하고, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 세라미드 등의 30 ℃ 에서 고체인 유제를 함유하는 것이 바람직한 상기 ＜38＞ ∼ ＜42＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜44＞ 액제 중에 액체유가 포함되어 있는 경우에는, 액제를 피부에 입히는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상이 되는 양이며, 바람직하게는 40 g/㎡ 이하이며, 보다 바람직하게는 35 g/㎡ 이하가 되는 양이며, 또, 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상 35 g/㎡ 이하가 되는 양이며,

또, 액제를 피부에, 또는 피막에 입히는 양은, 바람직하게는 5 g/㎡ 이며, 보다 바람직하게는 10 g/㎡ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15 g/㎡ 이상이며, 바람직하게는 50 g/㎡ 이하이며, 보다 바람직하게는 45 g/㎡ 이하인 상기 ＜38＞ ∼ ＜43＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜45＞ 상기 조성물 중에, 추가로 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 ＜1＞ ∼ ＜44＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜46＞ 상기 조성물의 용도가 메이크업 화장료, 자외선 방어 화장료 및 스킨 케어 화장료에서 선택되는 화장료인 ＜1＞ ∼ ＜45＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜47＞ 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 성분 (b) 가, 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜1＞ ∼ ＜46＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜48＞ 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 추가로 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 ＜1＞ ∼ ＜47＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜49＞ 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 휘발성 물질 중의 에탄올의 함유량이 50 질량％ 이상 100 질량％ 이며, 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 ＜1＞ ∼ ＜48＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜50＞ 성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 30 질량％ 이상 98 질량％ 이하, 성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 2 질량％ 이상 50 질량％ 이하, 성분 (c) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 0.001 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 ＜1＞ ∼ ＜49＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜51＞ 성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 55 질량％ 이상 96 질량％ 이하, 성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 4 질량％ 이상 45 질량％ 이하, 성분 (c) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상 30 질량％ 이하인 ＜1＞ ∼ ＜49＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜52＞ 성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 60 질량％ 이상 94 질량％ 이하, 성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 6 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 성분 (c) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하인 ＜1＞ ∼ ＜49＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜53＞ 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 성분 (b) 가, 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 ＜1＞ ∼ ＜52＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜54＞ 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 추가로 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 ＜1＞ ∼ ＜53＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

＜55＞ 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 휘발성 물질 중의 에탄올의 함유량이 50 질량％ 이상 100 질량％ 이며, 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 ＜1＞ ∼ ＜54＞ 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는, 이러한 실시예로 제한되지 않는다. 특별히 기재하지 않는 한 「％」는 「질량％」를 의미한다.

[시험예 1]

〔실시예 1 ∼ 33〕

(1) 분무용 조성물의 조제

표 1 ∼ 표 8 에 기재된 조성물을 제조하였다.

(2) 정전 스프레이 공정

도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 2 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 이용하여, 화장료 적용 부위를 향하여 정전 스프레이법을 20 초간 실시하였다. 정전 스프레이법의 조건은 이하에 나타내는 바와 같이 하였다.

·인가 전압 : 10 kV

·도전성 노즐과 피부의 거리 : 100 mm

·분무용 조성물의 토출량 : 5 mL/h

·환경 : 25 ℃, 30 ％RH

이 정전 스프레이에 의해, 화장료 적용 부위의 전역에 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 형성되었다. 피막은 직경 약 4 cm 의 원이고, 질량은 약 5.5 mg 이었다. 상기 서술한 방법으로 측정된 섬유의 굵기는 1 ㎛ 였다.

〔비교예 1 ∼ 3〕

표 9 에 기재된 조성물을 제조하였다.

이들 조성물을 피부에 0.2 g/400 ㎠ 도포하였다. 정전 스프레이는 실시하지 않았다.

〔평가〕

표 1 ∼ 9 에 나타내는 실시예 및 비교예를 제조하여, 「도포 직후, 피부 상에서의 분체의 응집성」, 「피부의 피부능선·피부고랑·모공에 부착성」「마무리된 피부의 색불균일이 없음」「마무리된 피부의 백탁 없음」을 평가하였다. 결과를 표 1 ∼ 9 에 아울러 나타낸다.

(1) 도포 직후, 피부 상에서의 분체의 응집성

전문 패널리스트가, 실제로 분무 조성물 (파운데이션) 을 피부에 분무했을 때의 「도포 직후, 피부 상에서의 분체의 응집성」을 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 평가자 5 명의 평균값으로 나타낸다.

〔평가 기준〕

4 ; 피부 상의 분체의 응집물이 보이지 않는다.

3 ; 피부 상의 분체의 응집물이 조금 보인다.

2 ; 피부 상의 분체의 응집물이 보인다.

1 ; 피부 상의 분체의 응집물이 다수 보인다.

(2) 피부의 피부능선·피부고랑·모공에 부착성

전문 패널리스트가, 실제로 분무 조성물 (파운데이션) 을 피부에 분무했을 때의 「피부의 피부능선·피부고랑·모공에 부착성」을 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 평가자 5 명의 평균값으로 나타낸다.

〔평가 기준〕

4 ; 분체가 피부 전체에 균일하게 부착되어 있다.

3 ; 분체가 피부 전체에 약간 불균일하게 부착되어 있다.

2 ; 분체가 피부의 피부고랑·모공에 들어가, 불균일하게 부착되어 있다.

1 ; 분체가 피부의 피부능선에 부착되지 않고, 피부고랑·모공에 들어가, 상당히 불균일하게 부착되어 있다.

(3) 마무리된 피부의 색불균일 없음

전문 패널리스트가, 실제로 분무 조성물 (파운데이션) 을 피부에 분무했을 때의 「마무리된 피부의 색불균일 없음」을 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 평가자 5 명의 평균값으로 나타낸다.

〔평가 기준〕

4 ; 도포 후의 피부에 불균일이 없다.

3 ; 도포 후의 피부에 그다지 불균일이 없다.

2 ; 도포 후의 피부에 약간 불균일이 보인다.

1 ; 도포 후의 피부에 불균일이 보인다.

(4) 마무리된 피부의 백탁 없음

전문 패널리스트가, 실제로 분무 조성물 (파운데이션) 을 피부에 분무했을 때의 「마무리된 피부의 백탁 없음」을 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 평가자 5 명의 평균값으로 나타낸다.

〔평가 기준〕

4 ; 도포 후의 피부에 백탁이 없다.

3 ; 도포 후의 피부에 그다지 백탁이 없다.

2 ; 도포 후의 피부에 약간 백탁이 보인다.

1 ; 도포 후의 피부에 백탁이 보인다.

〔실시예 34 및 35〕

표 10 에 기재된 조성물을 제조하였다. 이 조성물을 분무용 조성물로서 피부에 정전 스프레이할 수 있다.

〔실시예 36 ∼ 47〕

표 11 ∼ 표 15 의 조성물을 제조하였다. 이 조성물을 분무용 조성물로서 상기 실시예 1 ∼ 34 와 마찬가지로 하여 정전 스프레이하였다. 그 결과도 표 11 ∼ 표 15 에 나타냈다.

10 : 정전 스프레이 장치
11 : 저전압 전원
12 : 고전압 전원
13 : 보조적 전기 회로
14 : 마이크로 기어 펌프
15 : 용기
16 : 노즐
17 : 관로
18 : 플렉시블 관로
19 : 전류 제한 저항
20 : 케이싱

Claims

성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 를 포함하는 조성물을, 직접 피부에 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 상에의 피막의 제조 방법.
(a) 물, 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질,
(b) 피막 형성능을 갖는 폴리머,
(c) 분체.
제 1 항에 있어서,
직접 피부에 정전 스프레이하여 피부 상에 다공성 피막을 형성하는 피막의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 정전 스프레이가, 상기 조성물을 수용하는 용기와, 상기 조성물을 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시되는 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 가, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올 및 물에서 선택되는 1 종 이상인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 가 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 휘발성 물질 중의 에탄올의 함유량이 50 질량％ 이상 100 질량％ 인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 30 질량％ 이상 98 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (b) 가, 완전 비누화 또는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 옥사졸린 변성 실리콘, 수용성 폴리에스테르 및 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (b) 가, 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 2 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((a)/(b)) 이, 0.5 이상 40 이하인 피막의 제조 방법.
제 5 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
에탄올 (a) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((a)/(b)) 이 0.5 이상 40 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (c) 가, 착색 안료, 체질 안료, 펄 안료 및 유기 분체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (c) 의 함유량이, 상기 조성물 중에 0.001 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (c) 와 성분 (b) 의 함유량의 비율 ((c)/(b)) 이, 0.001 이상 20 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물 중에, 추가로, 20 ℃ 에 있어서 액체인 극성유를 함유하는 피막의 제조 방법.
제 16 항에 있어서,
20 ℃ 에 있어서 액체인 극성유가, 탄화수소유, 에스테르유, 에테르유, 고급 알코올 및 실리콘유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은, 글리콜의 함유량이 10 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물의 용도가 메이크업 화장료, 자외선 방어 화장료 및 스킨 케어 화장료에서 선택되는 화장료인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 30 질량％ 이상 98 질량％ 이하, 성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 2 질량％ 이상 50 질량％ 이하, 성분 (c) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 0.001 질량％ 이상 50 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 55 질량％ 이상 96 질량％ 이하, 성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 4 질량％ 이상 45 질량％ 이하, 성분 (c) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 0.01 질량％ 이상 30 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 의 함유량이 상기 조성물 중에 60 질량％ 이상 94 질량％ 이하, 성분 (b) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 6 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 성분 (c) 의 함유량이, 분무용 조성물 중에 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 성분 (b) 가, 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 추가로 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 피막의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이며, 휘발성 물질 중의 에탄올의 함유량이 50 질량％ 이상 100 질량％ 이며, 10 질량％ 이하의 글리콜을 포함하는 피막의 제조 방법.