KR20200106517A - 피막 형성용 조성물 - Google Patents

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Abstract

정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 피막을 형성하기 위한 조성물로서, 형성된 피막의 피부 융화, 밀착성, 내찰과성이 우수하고, 피막의 감촉이 양호하고, 또한 형성된 피막이 박리되기 쉬운 조성물의 제공.
다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하기 위한 피막 형성용 조성물.
(a) 피막 형성능을 갖는 폴리머
(b) 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 이상의 휘발성 물질
(c) 가소제
(d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제

Description

피막 형성용 조성물
본 발명은 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 피막을 형성하기 위한 조성물에 관한 것이다.
정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 방법이 여러 가지 알려져 있다. 예를 들어 특허문헌 1 에는, 피부에 조성물을 정전 스프레이하는 것을 포함하는 피부를 처리하는 방법이 기재되어 있다. 이 방법에서 사용되는 조성물은, 액체 절연성 물질과, 도전성 물질과, 입자상 분말 물질과, 증점제를 포함하고 있다. 이 조성물로는, 전형적으로는 안료를 함유하는 화장품이나 스킨케어 조성물이 사용되고 있다. 구체적으로는, 조성물로서 화장용 파운데이션이 사용되고 있다. 즉, 특허문헌 1 에 기재된 발명은, 미용의 목적으로 화장용 파운데이션을 정전 스프레이하여, 피부를 화장하는 것을 주로 상정하고 있다.
특허문헌 2 에는, 화장품의 정전 스프레이 장치에 사용하기 위한 일회용 카트리지가 기재되어 있다. 이 정전 스프레이 장치는, 휴대할 수 있는 내장형의 것이다. 이 정전 스프레이 장치는, 상기의 특허문헌 1 과 마찬가지로 화장용 파운데이션을 분무하기 위해서 사용된다.
또, 특허문헌 3 에는, 정전 스프레이법에 의해 피부의 표면에 피막을 형성하기 전 또는 후에 액제를 피부에 실시함으로써 피막의 밀착성을 향상시키는 방법이 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 2006-104211호 일본 공표특허공보 2003-507165호 일본 공개특허공보 2017-78062호
본 발명은, 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하기 위한 피막 형성용 조성물에 관한 것이다.
(a) 피막 형성능을 갖는 폴리머
(b) 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 이상의 휘발성 물질
(c) 가소제
(d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제
도 1 은, 본 발명에서 적합하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2 는, 정전 스프레이 장치를 사용하여 정전 스프레이법을 실시하는 모습을 나타내는 모식도이다.
특허문헌 1 및 2 에 기재된 방법에 따라 정전 스프레이를 실시하여 피부에 피막을 형성한 경우, 피부와 정전 스프레이에 의해 형성된 피막의 밀착성이 충분하지 않아, 마찰 등의 외력에 기인하여 피막이 손상되거나 박리되거나 하는 경우가 있다. 또, 특허문헌 3 에 기재된 방법에 의해 피부에 피막을 형성한 경우, 피막의 밀착성은 어느 정도 향상되지만, 추가적인 밀착성, 내찰과성의 향상이 요구되고 있고, 또 미리 스킨케어 화장료를 도포한 피부에 정전 스프레이했을 경우의 피막의 피부 융화, 양호한 감촉도 요구되고 있었다. 또, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 형성된 피막의 박리 용이함도 개선의 여지가 있었다.
따라서, 본 발명은, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 피막을 형성하기 위한 조성물로서, 형성된 피막의 피부 융화, 밀착성, 내찰과성이 우수하고, 피막의 감촉이 양호하고, 또한 형성된 피막이 박리되기 쉬운 조성물에 관한 것이다.
그래서 본 발명자는, 정전 스프레이법에 의한 피부 상에서의 피막 형성 전이나 후에 도포하는 조성물이 아니라, 피부 상에서의 피막 형성에 사용하는 정전 스프레이용 조성물의 조성에 대해서 여러 가지 검토한 결과, 피막 형성능을 갖는 폴리머 및 휘발성 물질에 더하여, 가소제와, 그것 이외의 감촉 조절제를 병용함으로써, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 형성된 피막이, 피부 융화, 밀착성 및 내찰과성이 우수하고, 또한 감촉이 양호함에도 불구하고 박리되기 쉬워지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 조성물을 사용하여, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하면, 얻어진 피막은 피부 융화, 밀착성 및 내찰과성이 우수하고, 피막의 감촉이 양호함에도 불구하고 박리되기 쉽다는 특성을 갖는다. 또, 미리 스킨케어 화장료를 도포한 피부에 정전 스프레이한 경우나 피부 상에 정전 스프레이에 의해 피막을 형성한 후에 스킨케어 화장료를 도포한 경우에는, 피막과 피부의 융화가 매우 양호해진다.
본 발명의 피막 형성용 조성물은, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하기 위한 조성물로서, 상기의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유한다. 또한, 본 발명에 있어서 섬유로 형성된 피막이란, 성분 (a) 에 의한 섬유를 포함하는 피막을 의미하며, 섬유 이외의 예를 들어 섬유 주위에 액상물이 존재하는 것이어도 된다.
성분 (a) 인 피막 형성능을 갖는 폴리머는, 일반적으로, 성분 (b) 의 휘발성 물질에 용해되는 것이 가능한 물질이다. 여기서, 용해된다는 것은, 성분 (a) 와 성분 (b) 를 혼합했을 때에, 성분 (b) 중에 성분 (a) 가 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 보아 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 보아 투명 또는 반투명한 상태인 것을 말한다.
피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 성분 (b) 의 휘발성 물질의 성질에 따라 적절한 것이 사용된다. 구체적으로는, 피막 형성능을 갖는 폴리머는 수용성 폴리머와 수불용성 폴리머로 대별된다. 본 명세서에 있어서 「수용성 폴리머」 란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하여, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 이상이 물에 용해되는 성질을 갖는 것을 말한다. 한편, 본 명세서에 있어서 「수불용성 폴리머」 란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 미만 밖에 물에 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.
수용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴 황산, 폴리-γ-글루타민산, 변성 콘스타치, β-글루칸, 글루코 올리고당, 헤파린, 케라토 황산 등의 뮤코다당, 셀룰로오스, 펙틴, 자일란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일리움 씨드검, 타마린드 씨드검, 아라비아 검, 트라가간트 검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로스), 푸코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자, 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성 고분자 등을 들 수 있다. 이들 수용성 폴리머는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수용성 폴리머 중, 피막의 제조가 용이한 관점에서, 풀루란, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리에틸렌옥사이드 등의 합성 고분자를 사용하는 것이 바람직하다. 수용성 폴리머로서 폴리에틸렌옥사이드를 사용하는 경우, 그 수 평균 분자량은, 5 만 이상 300 만 이하인 것이 바람직하고, 10 만 이상 250 만 이하인 것이 보다 바람직하다.
한편, 수불용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 수불용성 폴리머는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 등을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 (a) 로는, 수불용성의 피막 형성능을 갖는 폴리머가 바람직하고, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리메타크릴산 수지, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 및 폴리락트산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.
본 발명의 피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 1.0 질량% 이상인 것이 바람직하고, 2.0 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 4.0 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 8.0 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 또 35 질량% 이하인 것이 바람직하고, 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 1.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 4.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또 2.0 질량% 이상 35 질량% 이하인 것이 바람직하고, 4.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 6.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 8.0 질량% 이상 25 질량% 이하가 한층 바람직하고, 8.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 보다 한층 바람직하다. 이 비율로 피막 형성용 조성물 중에 성분 (a) 를 함유시킴으로써, 목적으로 하는 피막을 효율적으로 형성할 수 있고, 또한 섬유로 형성된 피막을 안정적으로 형성시킬 수 있다.
성분 (b) 의 휘발성 물질은, 액체 상태에 있어서 휘발성을 갖는 물질이다. 피막 형성용 조성물에 있어서 성분 (b) 는, 전계 내에 놓여진 그 피막 형성용 조성물을 충분히 대전시킨 후, 노즐 선단으로부터 피부를 향하여 토출되고, 성분 (b) 가 증발되어 가면, 피막 형성용 조성물의 전하 밀도가 과잉이 되고, 쿨롱 반발에 의해 미세화되면서 성분 (b) 가 추가로 증발해 나가, 최종적으로 마른 피막을 형성시키는 목적으로 배합된다. 이 목적을 위해서, 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 2.40 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 한층 바람직하다.
성분 (b) 의 휘발성 물질 중, 알코올로는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 적합하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로는 탄소수가 1 ∼ 6 인 직사슬 또는 분기 사슬의 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올로는 탄소수가 4 ∼ 6 인 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올로는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들의 구체예로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올, n-부틸알코올, 2-부틸알코올, 이소부틸알코올, 2-메틸-2-프로필알코올, n-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부틸알코올, 2-메틸-2-부틸알코올, 3-메틸-1-부틸알코올, 3-메틸-2-부틸알코올, 네오펜틸알코올, n-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 4-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-2-펜탄올, 4-메틸-2-펜탄올, 2-메틸-3-펜탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 2,2-디메틸-1-부탄올, 2,3-디메틸-1-부탄올, 3,3-디메틸-1-부탄올, 2,3-디메틸-2-부탄올, 3,3-디메틸-2-부탄올, 2-에틸-1-부탄올, 시클로부탄올, 시클로펜탄올, 시클로헥산올, 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 들 수 있다. 이들 알코올은, 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (b) 의 휘발성 물질 중, 케톤으로는 탄소수가 1 ∼ 4 인 알킬기를 2 개 갖는 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등을 들 수 있다. 이들 케톤은 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (b) 의 휘발성 물질은, 상기 알코올과 상기 케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (b) 의 휘발성 물질은, 보다 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올 및 n-부틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 에탄올 및 이소프로필알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 더 바람직하게는 에탄올이다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 45 질량% 이상인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 55 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 또 98.8 질량% 이하인 것이 바람직하고, 98 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 97 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 96 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 94 질량% 이하인 것이 한층 바람직하고, 91 질량% 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 88.5 질량% 이하인 것이 더 한층 바람직하다. 피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 50 질량% 이상 98.8 질량% 이하인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상 98 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 55 질량% 이상 96 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또, 45 질량% 이상 97 질량% 이하인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50 질량% 이상 91 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50 질량% 이상 88.5 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 이 비율로 피막 형성용 조성물 중에 성분 (b) 를 함유시킴으로써, 목적으로 하는 피막을 효율적으로 형성할 수 있고, 또한 섬유로 형성된 피막을 안정적으로 형성시킬 수 있다. 또, 이 비율로 피막 형성용 조성물 중에 성분 (b) 를 함유시킴으로써, 정전 스프레이법을 실시할 때에 피막 형성용 조성물 중으로부터 성분 (b) 를 효율적으로, 또한 충분히 휘발시킬 수 있다.
성분 (c) 인 가소제는, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 섬유로 형성된 피막에 유연성을 부여함으로써, 피막의 피부에 대한 밀착성 및 내찰과성을 향상시킴과 함께, 피막의 피부의 움직임에 대한 추종성을 향상시키고, 또한 피막의 피부 융화를 향상시키는 성분이다. 당해 성분 (c) 로는, 20 ℃ 에서 액상의 유제가 바람직하다. 또, 성분 (d) 인, 성분 (c) 이외의 감촉 조절제는, 성분 (c) 와 병용함으로써, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 섬유로 형성된 피막에 유연성을 부여함과 함께, 피막의 감촉 (매끄러움, 유성감 (油性感), 마찰감, 끈적거림 등) 을 향상시키는 성분이다.
성분 (c) 와 성분 (d) 는, 성분 (a) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머의 성질에 따라 적절한 것이 사용된다.
또한, 성분 (c) 의 가소제로는, 하기 평가 기준에 따라, 성분 (a) 의 수불용성의 피막 형성능을 갖는 폴리머에 대한 가역 성능이 있음이라고 평가되는 것에서 선택된다. 또 성분 (d) 의 성분 (c) 이외의 감촉 조절제로는, 동일하게 하기 평가 기준에 따라, 성분 (a) 의 수불용성의 피막 형성능을 갖는 폴리머에 대한 가역 성능이 없음이라고 평가되는 것에서 선택된다.
(평가 순서)
(1) 마이티 바이알 No.4 (주식회사 마루에무 제조) 에 평가하는 유제 등을 8.8 g 첨가한다.
(2) (1) 의 바이알에 특정한 성분 (a) 피막 형성능을 갖는 폴리머를 1.2 g 첨가하고, 스패출러로 휘저어 뒤섞어, 폴리머를 유제 중에 잘 분산시키고, 마이티 바이알에 뚜껑을 덮는다. 또한, 폴리머가 분체상인 경우에는, 그대로 평가에 사용한다. 폴리머가 용액상인 경우에는, 용매를 제거하여 폴리머를 석출시킨 후, 3 ㎜ × 3 ㎜ × 3 ㎜ 이하의 미소편으로 절단하여 평가에 사용한다. 폴리머를 석출시킨 시점에서 3 ㎜ × 3 ㎜ × 3 ㎜ 이하의 미소편으로 되어 있는 경우에는, 그대로 평가에 사용한다. 폴리머가 필름상인 경우에는, 3 ㎜ × 3 ㎜ × 3 ㎜ 이하의 미소편으로 절단하여 평가에 사용한다.
(3) (2) 의 바이알을 믹스 로터 (MVR-3R (애즈원 주식회사 제조)) 를 사용하여 100 r/min. 의 회전 속도로, 1 주간 회전 교반한다. (실온 : 25 ℃)
(4) (3) 의 바이알을 25 ℃ 에서 2 시간, 정치 (靜置) 하고, 상태를 육안으로 관찰한다.
(평가 기준)
·가역 성능 있음 : 폴리머가 유제 등에 완전히 용해되어 있거나 (투명한 1상의 용액), 또는 폴리머와 유제 등이 혼화하여 겔상이다. 단, 유제 등의 일부가 분리 (폴리머 + 유제상과 유제상) 되어 있는 경우에는, 폴리머 + 유제상이 겔상이다. (평가 전의 폴리머의 형상을 유지하고 있지 않다.)
·가역 성능 없음 : 정치 후에 폴리머가 침강하고, 흔들어 섞으면 폴리머가 재분산한다. 추가로 정치하면 폴리머가 재침강한다. 폴리머의 용해나 겔화는 일어나지 않는다. (평가 전의 폴리머의 형상을 유지하고 있다.)
성분 (c) 및 성분 (d) 로는, 일반적으로 화장품의 분야에 있어서 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 액체 유지, 고체 유지, 고급 알코올, 논이온 계면 활성제 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
폴리올로는, 2 ∼ 6 가의 폴리올류를 들 수 있고, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜 등의 폴리올류를 들 수 있다.
폴리옥시알킬렌글리콜로는, 예를 들어, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 트리부틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 폴리옥시알킬렌글리콜 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것), 및 이들의 혼합물, 폴리옥시에틸렌글리세린, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, 폴리옥시부틸렌글리세릴에테르, 폴리옥시알킬렌글리세릴에테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것) 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 여기서, 폴리옥시알킬렌글리콜로는, 평균 분자량 1000 이하의 것이 바람직하고, 평균 분자량 600 이하의 것이 보다 바람직하다.
폴리옥시알킬렌알킬에테르로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시프로필렌라우릴에테르, 폴리옥시프로필렌올레일에테르, 폴리옥시부틸렌라우릴에테르, 폴리옥시부틸렌올레일에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것, 또한 탄소수가 1 ∼ 20 정도인 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 알킬기를 갖는 알킬에테르), 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드, 폴리옥시알킬렌메틸글루코시드옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것) 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
에스테르유로는, 옥탄산세틸 등의 옥탄산에스테르, 라우르산헥실 등의 라우르산에스테르, 미리스트산옥틸도데실 등의 미리스트산에스테르, 팔미트산옥틸 등의 팔미트산에스테르, 스테아르산이소세틸 등의 스테아르산에스테르, 이소스테아르산이소프로필 등의 이소스테아르산에스테르, 이소팔미트산옥틸 등의 이소팔미트산에스테르, 올레산이소데실 등의 올레산에스테르, 아디프산디이소프로필 등의 아디프산디에스테르, 세바크산디에틸 등의 세바크산디에스테르, 말산디이소스테아릴 등의 말산디에스테르, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실 등의 이소노난산에스테르, 에틸헥산산세틸 등의 에틸헥산산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜 등의 지방산 에스테르, 테트라에틸헥산산펜타에리트리틸, 트리이소스테아린, 디이소스테아르산글리세릴, 트리에틸헥사노인, 다이머 디리놀산 (피토스테릴/베헤닐), 다이머 디리놀산 (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐), 마카다미아넛 지방산 피토스테릴, 테트라(베헨산/벤조산/에틸헥산산)펜타에리트리틸, 디피발산트리프로필렌글리콜, 세바크산디이소프로필, 네오펜탄산이소데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 12-하이드록시스테아르산코레스테릴, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디2-헵틸운데칸산글리세린, 트리2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 트리2-에틸헥산산글리세린, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 아세토글리세라이드, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디-2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산디2-헥실데실, 시트르산트리에틸, 글리세린 모노 지방산 에스테르, 글리세린 디 지방산 에스테르, 글리세린 트리 지방산 에스테르 등의 글리세리드류, 라우로일글루타민산디(피토스테릴/옥틸도데실) 등의 아실아미노산디에스테르, 메톡시신남산에틸헥실 등의 자외선 흡수제, 벤조산알킬 등을 들 수 있다.
실리콘유로는, 디메틸폴리실록산 (디메티콘), 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 (디페닐디메티콘), 디페닐실록시페닐트리메티콘, 메틸하이드로젠폴리실록산, 아모디메티콘, 아미노에틸아미노프로필디메티콘, 아미노프로필디메티콘, 옥사졸린 변성 실리콘, PEG-11 메틸에테르디메티콘, PEG/PPG-20/22 부틸에테르디메티콘, 폴리글리세릴-3디실록산디메티콘, 폴리글리세릴-3디실록산에틸디메티콘, 라우릴폴리글리세릴-3디실록산에틸디메티콘 등의 사슬형 실리콘, 시클로펜타실록산메틸트리메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 고리형 실리콘, 3 차원 망목 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무 등을 들 수 있다.
탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 파라핀, 이소파라핀, 세레신, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 오조케라이트, 프리스탄, 파라핀 왁스, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등을 들 수 있다.
액체 유지로는, 아마인유, 동백유, 마카다미아넛유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 새플라워유, 유채씨유, 대두유, 낙화생유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 행인유, 시나몬유, 호호바유, 포도유, 해바라기유, 아몬드유, 참깨유, 밀배아유, 쌀배아유, 미강유, 면실유, 다실유, 달맞이꽃유, 난황유, 우각유, 간유, 테트라옥탄산펜타에리트리트 등을 들 수 있다.
고체 유지로는, 카카오 지방, 야자유, 팜유, 팜핵유, 우지, 양지, 돈지, 마 지, 경화유, 경화 피마자유, 목랍, 시어버터 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는, 포화 직사슬 1 가 알코올, 불포화 1 가 알코올 등을 들 수 있다. 포화 직사슬 1 가 알코올로는, 도데칸올 (라우릴알코올), 트리도데칸올, 테트라도데칸올 (미리스틸알코올), 펜타데칸올, 헥사데칸올 (세틸알코올), 헵타데칸올, 옥타데칸올 (스테아릴알코올), 노나데칸올, 이코사놀 (아라키딜알코올), 헨이코사놀, 도코사놀 (베헤닐알코올), 트리코사놀, 테트라코사놀 (카르나우빌 알코올), 펜타코사놀, 헥사코사놀 (세릴알코올) 등을 들 수 있다. 불포화 1 가 알코올로는, 올레일알코올, 엘라이딜알코올 등을 들 수 있다.
논이온 계면 활성제로는, 모노라우르산폴리옥시에틸렌글리콜, 모노스테아르산폴리옥시에틸렌글리콜 등의 폴리에틸렌글리콜 모노 지방산 에스테르, 모노라우르산폴리옥시프로필렌글리콜, 모노스테아르산폴리옥시프로필렌글리콜 등의 폴리프로필렌글리콜 모노 지방산 에스테르, 모노라우르산폴리옥시부틸렌글리콜, 모노스테아르산폴리옥시부틸렌글리콜 등의 폴리부틸렌글리콜 모노 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌글리콜 모노 지방산 에스테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것) 및 이들의 혼합물, 폴리옥시알킬렌글리콜 디 지방산 에스테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것, 또한 2 개의 지방산은 동종, 이종의 지방산이어도 된다) 및 이들의 혼합물, 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄, 말티톨 하이드록시 지방족 알킬에테르, 알킬화 다당, 알킬글루코시드, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 글리세릴, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 테트라폴리옥시에틸렌·테트라폴리옥시프로필렌-에틸렌디아민 축합물, 폴리옥시에틸렌-밀랍·라놀린 유도체, 알칸올아미드, 폴리옥시에틸렌-프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-알킬아민, 폴리옥시에틸렌-지방산 아미드, 알킬에톡시디메틸아민옥사이드, 트리올레일인산, 폴리옥시에틸렌 지방산 글리세릴 등, 이소스테아릴글리세릴에테르, 이소데실글리세릴에테르, 2-에틸헥실글리세릴에테르 등의 알킬글리세릴에테르 등을 들 수 있다.
성분 (a) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머가 폴리비닐부티랄 수지 등인 경우에는, 성분 (c) 와 성분 (d) 의 바람직한 조합은 다음과 같다.
성분 (c) 의 가소제로는, 폴리비닐부티랄 수지의 구조 중의 수산기, 에스테르, 아세탈 부분과 상호 작용하기 쉬운 화합물이 바람직하고, 구체적으로는, 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜 (폴리에테르), 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 특정한 에스테르유, 특정한 실리콘유, 논이온 (비이온) 계면 활성제 등을 들 수 있지만, 내찰과성 및 피막의 감촉을 향상시키는 관점에서 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 글리세린 모노 지방산 에스테르, 글리세린 디 지방산 에스테르, 말산디에스테르, N-아실아미노산에스테르, 메톡시신남산에틸헥실, 벤조산알킬을 포함하는 것이 바람직하다. 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
폴리올로는, 2 ∼ 6 가의 폴리올류를 들 수 있으며, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
폴리옥시알킬렌글리콜로는, 예를 들어, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 트리부틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 폴리옥시알킬렌글리콜 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것), 및 이들의 혼합물, 폴리옥시에틸렌글리세린, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, 폴리옥시부틸렌글리세릴에테르, 폴리옥시알킬렌글리세릴에테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것) 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
폴리옥시알킬렌알킬에테르로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시프로필렌라우릴에테르, 폴리옥시프로필렌올레일에테르, 폴리옥시부틸렌라우릴에테르, 폴리옥시부틸렌올레일에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것, 또한 탄소수가 1 ∼ 20 정도인 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 알킬기를 갖는 알킬에테르), 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드, 폴리옥시알킬렌메틸글루코시드옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것) 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
특정한 에스테르유로는, 예를 들어, 모노스테아르산글리세릴, 모노이소스테아르산글리세릴, 모노올레산글리세릴, 모노팔미트산글리세릴 등의 글리세린 모노 지방산 에스테르, 디스테아르산글리세릴, 디이소스테아르산글리세릴, 디올레산글리세릴, 디팔미트산글리세릴 등의 글리세린 디 지방산 에스테르, 락트산세틸, 락트산미리스틸 등의 락트산에스테르, 시트르산트리에틸, 말산디이소스테아릴 등의 말산디에스테르, 아미노산에스테르-2 등의 아미노산에스테르, 라우로일사르코신이소프로필 등의 아실아미노산에스테르, 메톡시신남산에틸헥실 등의 자외선 흡수제, 벤조산알킬 등을 들 수 있다.
특정한 실리콘유로는, 아모디메티콘, 아미노에틸아미노프로필디메티콘, 아미노프로필디메티콘, 옥사졸린 변성 실리콘, PEG-11 메틸에테르디메티콘, PEG/PPG-20/22 부틸에테르디메티콘, 폴리글리세릴-3디실록산디메티콘, 폴리글리세릴-3디실록산에틸디메티콘, 라우릴폴리글리세릴-3디실록산에틸디메티콘 등을 들 수 있다.
논이온 계면 활성제로는, 모노라우르산폴리옥시에틸렌글리콜, 모노스테아르산폴리옥시에틸렌글리콜 등의 폴리에틸렌글리콜 모노 지방산 에스테르, 모노라우르산폴리옥시프로필렌글리콜, 모노스테아르산폴리옥시프로필렌글리콜 등의 폴리프로필렌글리콜 모노 지방산 에스테르, 모노라우르산폴리옥시부틸렌글리콜, 모노스테아르산폴리옥시부틸렌글리콜 등의 폴리부틸렌글리콜 모노 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌글리콜 모노 지방산 에스테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것) 및 이들의 혼합물, 폴리옥시알킬렌글리콜 디 지방산 에스테르 (옥시알킬렌의 구성 단위로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 1 종 이상 포함하는 것, 또한 2 개의 지방산은 동종, 이종의 지방산이어도 된다) 및 이들의 혼합물, 지방산 폴리옥시에틸렌소르비탄, 말티톨 하이드록시 지방족 알킬에테르, 알킬화 다당, 알킬글루코시드, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 글리세릴, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 테트라폴리옥시에틸렌·테트라폴리옥시프로필렌-에틸렌디아민 축합물, 폴리옥시에틸렌-밀랍·라놀린 유도체, 알칸올아미드, 폴리옥시에틸렌-프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-알킬아민, 폴리옥시에틸렌-지방산 아미드, 알킬에톡시디메틸아민옥사이드, 트리올레일인산, 폴리옥시에틸렌 지방산 글리세릴 등을 들 수 있다. 이들 가소제는, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (a) 의 피막 형성능을 갖는 폴리머가 폴리비닐부티랄 수지 등과 같은 경우의 성분 (d) 로는, 극성을 갖는 관능기가 없거나, 또는 극성을 갖는 관능기가 적은 유제가 바람직하고, 구조 중의 수산기의 수가 1 개 이하인 유제가 더욱 바람직하다. 성분 (d) 의 구체예로는, 특정한 실리콘유, 특정한 에스테르유, 탄화수소유, 액체 유지, 고체 유지, 고급 알코올 등을 들 수 있지만, 내찰과성 및 피막의 감촉을 향상시키는 관점에서, 실리콘유, 탄화수소유, 팔미트산에스테르, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 아실아미노산디에스테르로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종을 포함하는 것이 바람직하고, 추가로 상기 관점에 더하여, 습도 등의 환경 변화나 방사 성능을 안정화하는 관점에서, 실리콘유, 탄화수소유, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종을 포함하는 것이 바람직하다. 이들에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 2 종 이상을 조합하여 사용하는 것이 보다 바람직하다.
특정한 실리콘유로는, 디메틸폴리실록산 (디메티콘), 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 (디페닐디메티콘), 디페닐실록시페닐트리메티콘, 메틸하이드로젠폴리실록산 등의 사슬형 실리콘, 시클로펜타실록산메틸트리메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 고리형 실리콘, 3 차원 망목 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무 등을 들 수 있다.
특정한 에스테르유로는, 옥탄산세틸 등의 옥탄산에스테르, 라우르산헥실 등의 라우르산에스테르, 미리스트산옥틸도데실 등의 미리스트산에스테르, 팔미트산옥틸 등의 팔미트산에스테르, 스테아르산이소세틸 등의 스테아르산에스테르, 이소스테아르산이소프로필 등의 이소스테아르산에스테르, 이소팔미트산옥틸 등의 이소팔미트산에스테르, 올레산이소데실 등의 올레산에스테르, 아디프산디이소프로필 등의 아디프산디에스테르, 세바크산디에틸 등의 세바크산디에스테르, 말산디이소스테아릴 등의 말산디에스테르, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실 등의 이소노난산에스테르, 에틸헥산산세틸 등의 에틸헥산산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜 등의 지방산 에스테르, 테트라에틸헥산산펜타에리트리틸, 트리이소스테아린, 트리에틸헥사노인, 마카다미아넛 지방산 피토스테릴, 테트라(베헨산/벤조산/에틸헥산산)펜타에리트리틸, 디피발산트리프로필렌글리콜, 세바크산디이소프로필, 네오펜탄산이소데실, 다이머 디리놀산 (피토스테릴/베헤닐), 다이머 디리놀산 (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐), 디메틸옥탄산헥실데실, 아세트산라놀린, 12-하이드록시스테아르산코레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디2-헵틸운데칸산글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 트리2-에틸헥산산글리세린, 트리미리스트산글리세린, 트리2-헵틸운데칸산글리세라이드 등의 글리세린 트리 지방산 에스테르, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 2-에틸헥실팔미테이트, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 아세토글리세라이드, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디-2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산디2-헥실데실, 라우로일글루타민산디(피토스테릴/옥틸도데실) 등의 아실아미노산디에스테르 등을 들 수 있다.
탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 파라핀, 이소파라핀, 세레신, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 오조케라이트, 프리스탄, 파라핀 왁스, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등을 들 수 있다.
액체 유지로는, 아마인유, 동백유, 마카다미아넛유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 새플라워유, 유채씨유, 대두유, 낙화생유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 행인유, 시나몬유, 호호바유, 포도유, 해바라기유, 아몬드유, 참깨유, 밀배아유, 쌀배아유, 미강유, 면실유, 다실유, 달맞이꽃유, 난황유, 우각유, 간유, 테트라옥탄산펜타에리트리트 등을 들 수 있다.
고체 유지로는, 카카오 지방, 야자유, 팜유, 팜핵유, 우지, 양지, 돈지, 마 지, 경화유, 경화 피마자유, 목랍, 시어버터 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는, 포화 직사슬 1 가 알코올, 불포화 1 가 알코올 등을 들 수 있다. 포화 직사슬 1 가 알코올로는, 도데칸올 (라우릴알코올), 트리도데칸올, 테트라도데칸올 (미리스틸알코올), 펜타데칸올, 헥사데칸올 (세틸알코올), 헵타데칸올, 옥타데칸올 (스테아릴알코올), 노나데칸올, 이코사놀 (아라키딜알코올), 헨이코사놀, 도코사놀 (베헤닐알코올), 트리코사놀, 테트라코사놀 (카르나우빌 알코올), 펜타코사놀, 헥사코사놀 (세릴알코올) 등을 들 수 있다. 불포화 1 가 알코올로는, 올레일알코올, 엘라이딜알코올 등을 들 수 있다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (c) 의 함유량은, 0.10 질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1.5 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 또 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 15 질량% 이하가 보다 더 바람직하다. 피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (c) 의 함유량은, 0.10 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.0 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또, 0.50 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.5 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 성분 (c) 의 함유량이 이 범위에 있으면, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 섬유로 형성된 피막에 유연성이 부여되고, 피막의 피부에 대한 밀착성 및 내찰과성이 향상되고, 피막의 피부의 움직임에 대한 추종성이 향상되고, 또한 피막의 피부 융화가 향상된다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (d) 의 함유량은, 0.10 질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 2.0 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 또 40 질량% 이하인 것이 바람직하고, 35 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 한층 바람직하고, 15 질량% 이하인 것이 보다 한층 바람직하다. 피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (d) 의 함유량은, 0.10 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.0 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또, 0.50 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.0 질량% 이상 35 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 성분 (d) 의 함유량이 이 범위에 있으면, 성분 (c) 와 병용한 경우, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 섬유로 형성된 피막에 유연성이 부여되고, 또한 피막의 감촉이 향상된다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (c) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(c)) 는, 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막의 유연성, 피부 융화, 밀착성 및 내찰과성의 관점에서, 0.033 이상인 것이 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.80 이상인 것이 한층 바람직하고, 1.0 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 1.5 이상인 것이 더 한층 바람직하다. 또 300 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 15 이하인 것이 한층 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 8.0 이하인 것이 더 한층 바람직하다. 당해 (a)/(c) 는, 0.033 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 0.10 이상 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 1.0 이상 10 이하인 것이 한층 바람직하다. 또, 0.80 이상 20 이하인 것이 바람직하고, 1.0 이상 15 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 이상 10 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.5 이상 8.0 이하인 것이 보다 더 바람직하다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (d) 에 대한 성분 (c) 의 함유 질량비 ((c)/(d)) 는, 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막의 유연성, 피부 융화, 밀착성 및 내찰과성의 관점, 나아가서는 피막의 감촉 등을 향상시키는 관점에서, 0.0033 이상인 것이 바람직하고, 0.030 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.050 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.50 이상인 것이 한층 바람직하다. 또 300 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 7.0 이하인 것이 한층 바람직하고, 5.0 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 3.5 이하인 것이 더 한층 바람직하다. 당해 (c)/(d) 는, 0.0033 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 0.030 이상 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.50 이상 10 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또 0.030 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 0.050 이상 7.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 5.0 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 이상 3.5 이하인 것이 보다 더 바람직하다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (b) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(b)) 는, 목적으로 하는 피막을 효율적으로 형성하는 관점, 섬유로 형성된 피막을 안정적으로 형성시키는 관점, 정전 스프레이법을 실시할 때에 피막 형성용 조성물 중으로부터 성분 (b) 를 효율적으로, 또한 충분히 휘발시키는 관점에서, 0.010 이상인 것이 바람직하고, 0.060 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.080 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.11 이상인 것이 한층 바람직하고, 0.12 이상인 것이 보다 한층 바람직하다. 또 0.60 이하인 것이 바람직하고, 0.45 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.35 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.33 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.30 이하인 것이 한층 바람직하고, 0.25 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 0.20 이하인 것이 더 한층 바람직하고, 0.18 이하인 것이 보다 더 한층 바람직하다. 당해 (a)/(b) 는, 0.010 이상 0.60 이하인 것이 바람직하고, 0.060 이상 0.33 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 0.25 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.11 이상 0.20 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.12 이상 0.18 이하인 것이 한층 바람직하다. 또 0.060 이상 0.45 이하인 것이 바람직하고, 0.080 이상 0.35 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 0.33 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.11 이상 0.30 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.12 이상 0.25 이하인 것이 한층 바람직하다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 성분 (d) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(d)) 는, 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막의 감촉 등을 향상시키는 관점에서, 0.033 이상인 것이 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.50 이상인 것이 한층 바람직하고, 1.0 이상인 것이 보다 한층 바람직하다. 또 300 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 15 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 10 이하인 것이 한층 바람직하고, 8.0 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 7.0 이하인 것이 더 한층 바람직하다. 당해 (a)/(d) 는, 0.033 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 0.10 이상 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 1.0 이상 10 이하인 것이 한층 바람직하다. 또, 0.10 이상 15 이하인 것이 바람직하고, 0.20 이상 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.50 이상 8.0 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.50 이상 7.0 이하인 것이 보다 더 바람직하다.
피막 형성용 조성물에는, 상기 성분 이외에, 도전율 제어제, 성분 (c) 및 (d) 이외의 유제, 착색 안료, 체질 안료, 염료, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민, 물 등을 포함하고 있어도 된다. 도전율 제어제로는, 도전율 향상성의 관점에서, 바람직하게는 알칼리 금속염 또는 암모늄염이고, 보다 바람직하게는 이온성 계면 활성제이고, 더욱 바람직하게는 카티온성 계면 활성제 및 아니온성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이다.
피막 형성용 조성물에 있어서의 도전율 제어제의 함유량은, 조성물의 도전율을 상기의 범위로 하는 양이면 한정되지 않지만, 피막을 안정적으로 형성시키는 관점 및 과도하게 도전율이 오르는 것을 방지하는 관점에서, 0.01 질량% 이상 10 질량% 이하가 바람직하고, 0.05 질량% 이상이 보다 바람직하고, 0.1 질량% 이상이 더욱 바람직하고, 8 질량% 이하가 보다 바람직하고, 6 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 2.5 질량% 이하가 보다 더 바람직하고, 2 질량% 이하가 보다 더 바람직하다.
피막 형성용 조성물의 점도는, 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 안정적으로 형성하는 관점, 정전 스프레이 시의 방사성, 섬유의 건조, 섬유의 세경화 (細徑化) 등의 관점에서, 25 ℃ 에서 2 mPa·s 이상인 것이 바람직하고, 5 mPa·s 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 mPa·s 이상인 것이 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 50 mPa·s 이상인 것이 한층 바람직하고, 80 mPa·s 이상인 것이 보다 한층 바람직하다. 또 3000 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 2000 mPa·s 이하인 것이 보다 바람직하고, 1500 mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1000 mPa·s 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 800 mPa·s 이하인 것이 한층 바람직하고, 500 mPa·s 이하인 것이 보다 한층 바람직하다. 피막 형성용 조성물의 점도의 범위는 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 5 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 50 mPa·s 이상 800 mPa·s 이하인 것이 한층 바람직하고, 80 mPa·s 이상 500 mPa·s 이하인 것이 보다 한층 바람직하다. 피막 형성용 조성물의 점도는, B 형 점도계를 사용하여 25 ℃ 에서 측정된다. B 형 점도계로는 예를 들어 토키 산업 주식회사 제조의 B 형 점도계 (TVB-10M) 를 사용할 수 있다. 그 경우의 측정 조건은, 측정 온도를 25 ℃ 로 한다. 이 때 측정 온도란, 피막 형성용 조성물의 온도이다. 로터의 종류와 로터의 회전수는 피막 형성용 조성물의 점도에 따라, 사용하는 측정 기기의 사양에 따라서 선택한다. 예를 들어, 상기 토키 산업 주식회사 제조의 B 형 점도계 (TVB-10M) 를 사용하는 경우, 피막 형성용 조성물의 점도가 2500 mPa·s 이상은 M2 로터를 사용하여 6 rpm 으로, 1000 mPa·s 이상 2500 mPa·s 미만은 M2 로터를 사용하여 12 rpm 으로, 500 mPa·s 이상 1000 mPa·s 미만은 M2 로터를 사용하여 30 rpm 으로, 100 mPa·s 이상 500 mPa·s 미만은 M2 로터를 사용하여 60 rpm 으로, 100 mPa·s 미만은 M1 로터를 사용하여 60 rpm 으로 측정할 수 있다. 또, 상기 토키 산업 주식회사 제조의 B 형 점도계 (TVB-10M) 의 사양 설명서에는 상기 측정 조건 이외의 측정 조건도 기재되어 있어, 피막 형성용 조성물의 점도에 따라 다른 측정 조건으로 점도를 측정할 수도 있다.
다음으로, 본 발명의 피막 형성용 조성물을 사용하여 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하는 방법에 대해서 설명한다.
피막 형성용 조성물은 정전 스프레이법에 의해, 사람의 피부 피막을 형성하고자 하는 부위에 직접 분무된다. 정전 스프레이법은, 정전 스프레이 장치를 사용하여, 피부에 피막 형성용 조성물을 정전 스프레이하는 공정을 포함한다. 정전 스프레이 장치는, 기본적으로, 상기 조성물을 수용하는 용기와, 상기 조성물을 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는다.
도 1 에는, 본 발명에서 적합하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도가 도시되어 있다. 동 (同) 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 저전압 전원 (11) 을 구비하고 있다. 저전압 전원 (11) 은, 수 V 내지 십수 V 의 전압을 발생시킬 수 있는 것이다. 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성 (可搬性) 을 높이는 목적으로, 저전압 전원 (11) 은 1 개 또는 2 개 이상의 전지로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 저전압 전원 (11) 으로서 전지를 사용함으로써, 필요에 따라서 교체를 용이하게 실시할 수 있다는 이점도 있다. 전지를 대신하여, AC 어댑터 등을 저전압 전원 (11) 으로서 사용할 수도 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 고전압 전원 (12) 도 구비하고 있다. 고전압 전원 (12) 은, 저전압 전원 (11) 과 접속되어 있고, 저전압 전원 (11) 에서 발생한 전압을 고전압으로 승압하는 전기 회로 (도시하지 않음) 를 구비하고 있다. 승압 전기 회로는 일반적으로 트랜스, 캐패시터 및 반도체 소자 등으로 구성되어 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 보조적 전기 회로 (13) 를 추가로 구비하고 있다. 보조적 전기 회로 (13) 는, 상기 서술한 저전압 전원 (11) 과 고전압 전원 (12) 의 사이에 개재되어, 저전압 전원 (11) 의 전압을 조정하고 고전압 전원 (12) 을 안정적으로 동작시키는 기능을 갖는다. 또한 보조적 전기 회로 (13) 는, 후술하는 마이크로 기어 펌프 (14) 에 구비되어 있는 모터의 회전수를 제어하는 기능을 갖는다. 모터의 회전수를 제어함으로써, 피막 형성용 조성물의 용기 (15) 로부터 마이크로 기어 펌프 (14) 에 대한 피막 형성용 조성물의 공급량이 제어된다. 보조적 전기 회로 (13) 와 저전압 전원 (11) 사이에는 스위치 (SW) 가 장착되어 있고, 스위치 (SW) 의 온 오프에 의해, 정전 스프레이 장치 (10) 를 운전/정지할 수 있도록 되어 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 노즐 (16) 을 추가로 구비하고 있다. 노즐 (16) 은, 금속을 비롯한 각종 도전체나, 플라스틱, 고무, 세라믹 등의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 피막 형성용 조성물의 토출이 가능한 형상을 하고 있다. 노즐 (16) 내에는 피막 형성용 조성물이 유통하는 미소 공간이, 그 노즐 (16) 의 길이 방향을 따라서 형성되어 있다. 이 미소 공간의 횡단면의 크기는, 직경으로 나타내어 100 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
노즐 (16) 은, 관로 (17) 를 개재하여 마이크로 기어 펌프 (14) 와 연통되어 있다. 관로 (17) 는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다. 또, 노즐 (16) 은, 고전압 전원 (12) 과 전기적으로 접속되어 있다. 이에 따라, 노즐 (16) 에 고전압을 인가하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 경우, 노즐 (16) 에 인체가 직접 접촉한 경우에 과대한 전류가 흐르는 것을 방지하기 위해서, 노즐 (16) 과 고전압 전원 (12) 은, 전류 제한 저항 (19) 을 개재하여 전기적으로 접속되어 있다.
관로 (17) 를 개재하여 노즐 (16) 과 연통되어 있는 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 용기 (15) 중에 수용되어 있는 피막 형성용 조성물을 노즐 (16) 에 공급하는 공급 장치로서 기능한다. 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 저전압 전원 (11) 으로부터 전원의 공급을 받아 동작한다. 또, 마이크로 기어 펌프 (14) 는, 보조적 전기 회로 (13) 에 의한 제어를 받아 소정량의 피막 형성용 조성물을 노즐 (16) 에 공급하도록 구성되어 있다.
마이크로 기어 펌프 (14) 에는, 플렉시블 관로 (18) 를 개재하여 용기 (15) 가 접속되어 있다. 용기 (15) 중에는 피막 형성용 조성물이 수용되어 있다. 용기 (15) 는, 카트리지식의 교환 가능한 형태를 하고 있는 것이 바람직하다.
이상의 구성을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 예를 들어 도 2 에 나타내는 바와 같이 사용할 수 있다. 도 2 에는, 한 손으로 파지할 수 있는 치수를 갖는 핸디 타입의 정전 스프레이 장치 (10) 가 도시되어 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 도 1 에 나타내는 구성도의 부재 모든 것이 원통형의 하우징 (20) 내에 수용되어 있다. 하우징 (20) 의 길이 방향의 일단 (10a) 에는, 노즐 (도시하지 않음) 이 배치되어 있다. 노즐은, 그 조성물의 분사 방향을 하우징 (20) 의 세로 방향과 일치시키고, 피부측을 향하여 볼록상이 되도록 그 하우징 (20) 에 배치되어 있다. 노즐 선단이 하우징 (20) 의 세로 방향에 있어서 피부를 향하여 볼록상이 되도록 배치되어 있음으로써, 하우징에 피막 형성용 조성물이 잘 부착되지 않게 되어, 안정적으로 피막을 형성할 수 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 를 동작시킬 때에는, 사용자, 즉 정전 스프레이에 의해 피부 상의 피막을 형성하고자 하는 부위 상에 피막을 형성하는 사람이 그 장치 (10) 를 손으로 파지하고, 노즐 (도시하지 않음) 이 배치되어 있는 그 장치 (10) 의 일단 (10a) 을, 정전 스프레이를 실시하는 적용 부위를 향하게 한다. 도 2 에서는, 사용자의 전완부 내측으로 정전 스프레이 장치 (10) 의 일단 (10a) 을 향하게 한 상태가 도시되어 있다. 이 상태하에, 장치 (10) 의 스위치를 온으로 하여 정전 스프레이법을 실시한다. 장치 (10) 에 전원이 들어옴으로써, 노즐과 피부 사이에는 전계가 발생한다. 도 2 에 나타내는 실시형태에서는, 노즐에 정 (正) 의 고전압이 인가되고, 피부가 부극이 된다. 노즐과 피부 사이에 전계가 발생하면, 노즐 선단부의 피막 형성용 조성물은, 정전 유도에 의해 분극하여 선단 부분이 콘 형상이 되고, 콘 선단으로부터 대전한 피막 형성용 조성물의 액적이 전계를 따라, 피부를 향하여 공중에 토출된다. 공간에 토출되고 또한 대전된 피막 형성용 조성물로부터 용매인 성분 (b) 가 증발되어 가면, 피막 형성용 조성물 표면의 전하 밀도가 과잉이 되어, 쿨롱 반발력에 의해 미세화를 반복하면서 공간을 나아가, 피부에 도달한다. 이 경우, 피막 형성용 조성물의 점도를 적절히 조정함으로써, 공간에 토출되고 있는 동안에, 용매인 휘발성 물질을 액적으로부터 휘발시켜, 용질인 피막 형성능을 갖는 성분 (a) 의 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하고, 그 섬유를 적용 부위에 퇴적시킬 수도 있다. 예를 들어, 피막 형성용 조성물의 점도를 높이면, 그 조성물을 섬유의 형태로 적용 부위에 퇴적시키기 쉽다. 이에 따라, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 적용 부위의 표면에 형성된다. 이와 같은 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막은, 노즐과 피부 사이의 거리나, 노즐에 인가하는 전압을 조정하는 것으로도 형성하는 것이 가능하다.
정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안은, 노즐과 피부 사이에 높은 전위차가 발생되고 있다. 그러나, 임피던스가 매우 크기 때문에, 인체를 흐르는 전류는 극히 미소하다. 예를 들어 통상적인 생활 하에 있어서 발생하는 정전기에 의해 인체에 흐르는 전류보다, 정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안에 인체에 흐르는 전류쪽이 몇 자릿수 작은 것을 본 발명자들은 확인하고 있다.
정전 스프레이법에 의해 섬유의 퇴적물을 형성하는 경우, 그 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 나타낸 경우, 10 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 50 ㎚ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또 3000 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 1000 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 800 ㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 섬유의 굵기는, 예를 들어 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해, 섬유를 10000 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 액적) 을 제외하고, 섬유를 임의로 10 개 골라내어, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 긋고, 섬유경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 본 발명의 섬유는, 연속 섬유인 것이 바람직하고, 적어도 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 형성된 피막은, 성분 (a) 를 포함하는, 바람직하게는 10 ㎛ 이상의 길이, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이상의 길이, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이상의 길이의 섬유를 함유하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는, 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 섬유를 「연속 섬유」 라고 정의한다. 섬유의 단면 형상은 바람직하게는 원형, 또는 타원형이며, 섬유의 굵기는 원형인 경우에는 직경, 타원형인 경우에는 장경의 길이이다. 그리고, 정전 스프레이법에 의해 제조되는 피막은, 1 개 또는 2 개 이상의 연속 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성의 불연속 피막인 것이 바람직하다.
정전 스프레이법에 의하면, 피막 형성용 조성물은 하전하여 분무되고, 습도가 높은 경우에는 대기 중의 수분에 의해 영향을 받게 되지만, 도전율 제어제를 함유함으로써 이 영향을 받기 어렵게 할 수 있다.
피막 형성용 조성물의 제조 방법은, 모든 성분을 함유하는 혼합액을 교반해도 되지만, 성분 (a) 이외의 성분을 함유하는 혼합액 (1) 을 교반하는 공정 1 후에, 성분 (a) 를 첨가하여 교반 혼합하는 공정 2 를 구비하는 것이 바람직하다. 이들 공정 1, 공정 2 는 10 ℃ ∼ 30 ℃ 의 상온에서 실시하는 것이 바람직하다.
노즐과 피부 사이의 거리는, 노즐에 인가하는 전압에도 의존하지만, 10 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 20 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 40 ㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 160 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 140 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 120 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 노즐과 피부의 거리가 이 범위에 있음으로써 피막의 형성성을 향상시킬 수 있다. 노즐과 피부 사이의 거리는, 일반적으로 사용되는 비접촉식 센서 등으로 측정할 수 있다.
정전 스프레이법에 의해 형성된 피막이 다공성의 것인지 여부를 불문하고, 피막의 평량은, 0.10 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1.0 g/㎡ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 40 g/㎡ 이하인 것이 보다 바람직하다. 형성된 피막의 평량은, 0.10 g/㎡ 이상 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1.0 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하인 것이 보다 바람직하다. 피막의 평량을 이와 같이 설정함으로써, 피막의 피부 융화, 밀착성 및 내찰과성을 양립시킬 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 서술한 본 발명의 피막 형성용 조성물을 사용하여, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정의 전 또는 후에, 피부에 스킨케어 화장료를 적용해도 된다. 특히, 피부에 스킨케어 화장료를 적용한 후에, 본 발명의 피막 형성용 조성물을 사용하여 정전 스프레이에 의해 피막을 형성하는 것이 바람직하다. 이와 같이 스킨케어 화장료 도포 후에 정전 스프레이함으로써, 피부 상에 존재하는 스킨케어 화장료를 피막으로 피복할 수 있고, 스킨케어 화장료의 피부에 대한 적합성을 현저하게 향상시켜, 피부 상에 장시간 안정적으로 스킨케어 화장료를 유지할 수 있다.
여기서 사용되는 스킨케어 화장료로는, 화장수, 유액, 크림, 미용액 (미백, 항주름 등), 올인원 화장료, UV 케어 화장료, BB 크림, 오일, 오일 겔, 로션 등을 들 수 있다.
또, 정전 스프레이 이외의 수단에 의한 상기 스킨케어 화장료의 피부에 대한 적용 수단으로는, 손가락에 의한 도포, 코튼 등의 부직포를 사용한 도포, 통상적인 스프레이에 의한 분무, 미스트에 의한 내뿜기, 스팀, 적하, 뿌리기 등을 들 수 있다.
상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 또한 이하의 조성물 및 방법을 개시한다.
<1> 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하기 위한 피막 형성용 조성물.
(a) 피막 형성능을 갖는 폴리머
(b) 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 이상의 휘발성 물질
(c) 가소제
(d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제
<2> 성분 (a) 가, 수불용성인 피막 형성능을 갖는 폴리머이고, 바람직하게는 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지 및 폴리아미드이미드 수지에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트 및 제인에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <1> 에 기재된 피막 형성용 조성물.
<3> 성분 (a) 의 함유량이, 1.0 질량% 이상인 것이 바람직하고, 2.0 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 4.0 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 8.0 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 또 35 질량% 이하인 것이 바람직하고, 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또 1.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 4.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또 2.0 질량% 이상 35 질량% 이하인 것이 바람직하고, 4.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 6.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 8.0 질량% 이상 25 질량% 이하가 한층 바람직하고, 8.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 보다 한층 바람직한 <1> 또는 <2> 에 기재된 피막 형성용 조성물.
<4> 성분 (a) 의 함유량이, 2.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 <1> ∼ <3> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<5> 성분 (a) 의 함유량이, 6.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 <1> ∼ <3> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<6> 성분 (b) 는, 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 2.40 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 한층 바람직한 <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<7> 성분 (b) 의 알코올은, 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올 및 1 가의 방향족 알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 6 인 사슬형으로 직사슬 또는 분기 사슬을 갖는 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 탄소수가 4 ∼ 6 인 1 가의 고리형 지방족 알코올, 벤질알코올 및 페닐에틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 또한 에탄올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, 페닐에틸알코올, n-프로판올 및 n-펜탄올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직한 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<8> 성분 (b) 의 케톤이, 탄소수가 1 ∼ 4 인 알킬기를 2 개 갖는 케톤이 바람직하고, 추가로 아세톤, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직한 <1> ∼ <7> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<9> 성분 (b) 가, 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올 및 n-부틸알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에탄올 및 이소프로필알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 에탄올인 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<10> 성분 (b) 의 함유량이, 45 질량% 이상인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 55 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 또 98.8 질량% 이하인 것이 바람직하고, 98 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 97 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 96 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 94 질량% 이하인 것이 한층 바람직하고, 91 질량% 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 88.5 질량% 이하인 것이 더 한층 바람직하고, 또 50 질량% 이상 98.8 질량% 이하인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상 98 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 55 질량% 이상 96 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또, 45 질량% 이상 97 질량% 이하인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50 질량% 이상 91 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50 질량% 이상 88.5 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직한 <1> ∼ <9> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<11> 성분 (b) 의 함유량이, 50 질량% 이상 98 질량% 이하인 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<12> 성분 (b) 의 함유량이, 50 질량% 이상 91 질량% 이하인 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<13> 성분 (c) 및 성분 (d) 가, 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 액체 유지, 고체 유지, 고급 알코올 및 논이온 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<14> 성분 (c) 가 폴리비닐부티랄 수지의 구조 중의 수산기, 에스테르, 아세탈 부분과 상호 작용하기 쉬운 화합물이며, 바람직하게는 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 특정한 에스테르유, 특정한 실리콘유 및 논이온 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 글리세린 모노 지방산 에스테르, 글리세린 디 지방산 에스테르, 말산디에스테르, N-아실아미노산에스테르, 메톡시신남산에틸헥실, 및 벤조산알킬에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <1> ∼ <13> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<15> 성분 (c) 의 함유량이, 0.10 질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1.5 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 또 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또 0.10 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.0 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또 0.50 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.5 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직한 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<16> 성분 (c) 의 함유량이, 0.50 질량% 이상 25 질량% 이하인 <1> ∼ <15> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<17> 성분 (c) 의 함유량이, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 <1> ∼ <15> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<18> 성분 (d) 가, 극성을 갖는 관능기가 없거나, 또는 극성을 갖는 관능기가 적은 유제이고, 바람직하게는 구조 중의 수산기의 수가 1 개 이하인 유제가 바람직하고, 특정한 실리콘유, 특정한 에스테르유, 탄화수소유 및 알킬에테르유 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하고, 특정한 실리콘유, 특정한 에스테르유 및 탄화수소유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 더욱 바람직하고, 실리콘유, 탄화수소유, 팔미트산에스테르, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 및 아실아미노산디에스테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 더 바람직하고, 실리콘유, 탄화수소유, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 및 디카프르산네오펜틸글리콜에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 한층 바람직한 <1> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<19> 성분 (d) 의 함유량이, 0.10 질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 2.0 질량% 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 또 40 질량% 이하인 것이 바람직하고, 35 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 한층 바람직하고, 15 질량% 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 또 0.10 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.50 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.0 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또 0.50 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.0 질량% 이상 35 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2.0 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직한 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<20> 성분 (d) 의 함유량이, 0.50 질량% 이상 25 질량% 이하인 <1> ∼ <19> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<21> 성분 (d) 의 함유량이, 2.0 질량% 이상 30 질량% 이하인 <1> ∼ <19> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<22> 성분 (c) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(c)) 가, 0.033 이상인 것이 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.80 이상인 것이 한층 바람직하고, 1.0 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 1.5 이상인 것이 더 한층 바람직하고, 또 300 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 15 이하인 것이 한층 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 8.0 이하인 것이 더 한층 바람직하고, 또 0.033 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 0.10 이상 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 1.0 이상 10 이하인 것이 한층 바람직하고, 또 0.80 이상 20 이하인 것이 바람직하고, 1.0 이상 15 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 이상 10 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.5 이상 8.0 이하인 것이 보다 더 바람직한 <1> ∼ <21> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<23> 성분 (c) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(c)) 가, 0.2 이상 30 이하인 <1> ∼ <22> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<24> 성분 (c) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(c)) 가, 1.0 이상 10 이하인 <1> ∼ <22> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<25> 성분 (d) 에 대한 성분 (c) 의 함유 질량비 ((c)/(d)) 가, 0.0033 이상인 것이 바람직하고, 0.030 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.050 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.50 이상인 것이 한층 바람직하고, 또 300 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 7.0 이하인 것이 한층 바람직하고, 5.0 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 3.5 이하인 것이 더 한층 바람직하고, 또 0.0033 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 0.030 이상 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.50 이상 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 또 0.030 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 0.050 이상 7.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 5.0 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 이상 3.5 이하인 것이 보다 더 바람직한 <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<26> 성분 (d) 에 대한 성분 (c) 의 함유 질량비 ((c)/(d)) 가, 0.10 이상 30 이하인 <1> ∼ <25> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<27> 성분 (d) 에 대한 성분 (c) 의 함유 질량비 ((c)/(d)) 가, 0.10 이상 5.0 이하인 <1> ∼ <25> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<28> 성분 (b) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(b)) 가, 0.010 이상인 것이 바람직하고, 0.060 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.080 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.11 이상인 것이 한층 바람직하고, 0.12 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 또 0.60 이하인 것이 바람직하고, 0.45 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.35 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.33 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.30 이하인 것이 한층 바람직하고, 0.25 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 0.20 이하인 것이 보다 더 한층 바람직하고, 0.18 이하인 것이 보다 더 한층 바람직하고, 또 0.010 이상 0.60 이하인 것이 바람직하고, 0.060 이상 0.33 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 0.25 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.11 이상 0.20 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.12 이상 0.18 이하인 것이 한층 바람직하고, 또 0.060 이상 0.45 이하인 것이 바람직하고, 0.080 이상 0.35 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 이상 0.33 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.11 이상 0.30 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.12 이상 0.25 이하인 것이 한층 바람직한 <1> ∼ <27> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<29> 성분 (b) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(b)) 가, 0.10 이상 0.25 이하인 <1> ∼ <28> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<30> 성분 (b) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(b)) 가, 0.11 이상 0.30 이하인 <1> ∼ <28> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<31> 성분 (d) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(d)) 가, 0.033 이상인 것이 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.50 이상인 것이 한층 바람직하고, 1.0 이상인 것이 보다 한층 바람직하고, 또 300 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 15 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 10 이하인 것이 한층 바람직하고, 8.0 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 7.0 이하인 것이 더 한층 바람직하고, 또 0.033 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 0.10 이상 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.20 이상 30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.40 이상 10 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 1.0 이상 10 이하인 것이 한층 바람직하고, 또 0.10 이상 15 이하인 것이 바람직하고, 0.20 이상 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.50 이상 8.0 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.50 이상 7.0 이하인 것이 보다 더 바람직한 <1> ∼ <30> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<32> 성분 (d) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(d)) 가, 0.20 이상 30 이하인 <1> ∼ <31> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<33> 성분 (d) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(d)) 가, 0.5 이상 8.0 이하인 <1> ∼ <31> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<34> 도전율 제어제, 성분 (c) 및 (d) 이외의 유제, 착색 안료, 체질 안료, 염료, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민 및, 물에서 선택되는 성분을 함유하는 <1> ∼ <33> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<35> 도전율 제어제가, 25 ℃ 에 있어서 피막 형성용 조성물의 도전율을 10 μS/㎝ 이상 300 μS/㎝ 이하로 하는 성분이 바람직한 <34> 에 기재된 피막 형성용 조성물.
<36> 도전율 제어제는, 바람직하게는 알칼리 금속염 또는 암모늄염이고, 보다 바람직하게는 이온성 계면 활성제이고, 더욱 바람직하게는 카티온성 계면 활성제 및 아니온성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <34> 또는 <35> 에 기재된 피막 형성용 조성물.
<37> 도전율 제어제가, 제 4 급 암모늄염 및 아실아미노산염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <34> ∼ <36> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<38> 도전율 제어제의 함유량이 0.010 질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.050 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.10 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 8.0 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 6.0 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2.5 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 2.0 질량% 이하인 것이 한층 바람직하고, 또 0.010 질량% 이상 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.050 질량% 이상 8.0 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10 질량% 이상 6.0 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.10 질량% 이상 2.5 질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 0.10 질량% 이상 2.0 질량% 이하인 것이 한층 바람직한 <34> ∼ <37> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<39> 피막 형성용 조성물의 점도가, 25 ℃ 에서 2 mPa·s 이상인 것이 바람직하고, 5 mPa·s 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 mPa·s 이상인 것이 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 50 mPa·s 이상이 한층 바람직하고, 80 mPa·s 이상이 보다 한층 바람직하고, 또 3000 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 2000 mPa·s 이하인 것이 보다 바람직하고, 1500 mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1000 mPa·s 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 800 mPa·s 이하인 것이 한층 바람직하고, 500 mPa·s 이하인 것이 보다 한층 바람직하고, 또 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 5 mPa·s 이상 2000 mPa·s 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 50 mPa·s 이상 800 mPa·s 이하인 것이 한층 바람직하고, 80 mPa·s 이상 500 mPa·s 이하가 보다 한층 바람직한 <1> ∼ <38> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<40> 정전 스프레이 이외의 수단으로 피부에 적용하는 스킨케어 화장료와 조합하여 사용하는 것인 <1> ∼ <39> 중 어느 하나에 기재된 피막 형성용 조성물.
<41> 스킨케어 화장료가, 화장수, 유액, 크림 및 미용액에서 선택되는 것인 <40> 기재의 피막 형성용 조성물.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는, 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한, 「%」 는 「질량%」 를 의미한다.
[시험예 1]
[실시예 1-1 ∼ 1-10, 비교예 1-1 ∼ 1-6]
(1) 피막 형성용 조성물의 조제
피막 형성용 조성물의 성분 (a) 로서 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조 : 상품명 ; 에스렉 B BM-1) 을 사용하고, 성분 (b) 로서 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조) 을 사용하였다. 또, 성분 (c) 로서 표 1 에 나타내는 성분을 사용하고, 성분 (d) 로서 표 1 에 나타내는 성분을 사용하였다. 또한, 도전율 제어제로서, 디스테아릴디모늄클로라이드 (에보닉 재팬 주식회사 제조 : 상품명 ; Varisoft TA100) 를 사용하였다. 또한, 표 1 에 나타내는 각 성분의 함유량은, 유효량이며, 단위는 질량% 이다.
500 ㎖ 의 SUS304 제 계량컵 (트러스코 나카야마 주식회사 제조) 에, 성분 (b), 성분 (c), 및 성분 (d) 를 각각 칭량하여 담아 첨가하고, 프로펠러 믹서 (신토 화학 주식회사 제조 : Fine 쓰리원 모터 FBL600) 를 사용하여 실온 (20 ℃ ∼ 30 ℃) 에서 5 분간 교반 혼합하였다. 이 때, 프로펠러는 SUS304 제 3 매 날개 (회전 날개 지름 60 ㎜, 각 날개는 교반축에 대하여 수직이 아닌 각도가 붙은 것) 를 사용하고, 프로펠러 믹서의 회전수는 100 rpm 으로 하였다. 5 분간의 교반 혼합 후, 혼합액을 교반한 상태로, 별도로 칭량하여 담은 도전율 제어제를 첨가하고, 추가로 5 분간 교반 혼합하고, 도전율 제어제를 완전히 용해시켜 균일 투명한 용액을 얻었다. 얻어진 혼합액을 교반한 상태로, 별도로 칭량하여 담은 성분 (a) 를 5 분간 걸쳐 서서히 첨가하고, 모든 성분 (a) 를 다 첨가한 시점으로부터, 프로펠러 믹서의 회전수를 300 rpm 으로 변경하여 추가로 10 시간 교반 혼합하고, 균일 투명한 용액을 얻었다. 이것을 피막 형성용 조성물로 하였다. 또한, 피막 형성용 조성물의 조제 스케일은, 피막 형성 조성물의 총중량이 300 g 이 되도록 하였다. 또, 도전율 제어제를 사용하지 않은 것은, 도전율 제어제의 용해 공정을 실시하지 않았다.
(2) 피막 형성용 조성물의 점도
피막 형성용 조성물의 점도는, 피막 형성용 조성물을 제조 후, 24 시간, 25 ℃ 의 수욕 (水浴) 중에서 보존한 후, B 형 점도계를 사용하여 측정 온도 25 ℃ 에서 측정하였다. 여기서, 측정 온도란, 피막 형성용 조성물의 온도이다. B 형 점도계로는 토키 산업 주식회사 제조의 B 형 점도계 (TVB-10M) 를 사용하고, 로터의 종류는 M2, 회전수는 60 rpm 으로 측정하였다. 측정 결과를 표 1 에 나타낸다.
(3) 스킨케어 화장료 적용 공정
정전 스프레이 공정의 사전에 화장수와 유액 또는 화장수와 크림을 사람 전완 내측 (4 × 5 ㎝) 또는 사람 안면 볼 (5 × 7 ㎝) 에 집게 손가락으로 각각 도포하였다. 사용한 화장수, 유액, 크림은 이하에 나타내는 바와 같다. 또한, 화장수, 유액, 크림은 1 ㎖ 의 테루모 시린지 (SS-01T) 를 사용하여 사용량을 칭량하여 담아 사용하였다.
·적용 부위 : 사람 전완 내측 (4 × 5 ㎝), 2 개 지점/한쪽 팔
: 사람 안면 볼 (5 × 7 ㎝), 2 개 지점/좌우 합계
·화장수 : SOFINA beaute 고보습 화장수 매우 촉촉
(카오 주식회사 제조) ; 0.0015 ㎖/㎠
·유액 : ALBLANC MEDICATED EMULSION IV
(카오 주식회사 제조) ; 0.001 ㎖/㎠
·크림 : est 에터널 플로 크림
(카오 주식회사 제조) ; 0.001 ㎖/㎠
(4) 정전 스프레이 공정
도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 2 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용하여, 상기 스킨케어 화장료를 적용한 부위에 상기 피막 형성용 조성물을 정전 스프레이로 적용하였다. 즉, 상기 스킨케어 화장료를 적용한 피부 상에 상기 피막 형성용 조성물을 정전 스프레이에 의해 적용하고, 섬유로 형성된 피막을 형성시켰다. 피막 형성용 조성물을 정전 스프레이로 적용한 조건은 이하에 나타내는 대로 하였다.
·적용 부위 : 사람 전완 내측 (4 × 5 ㎝),
2 개 지점/한쪽 팔 (상기 스킨케어 화장료를 적용한 부위)
: 사람 안면 볼 (5 × 7 ㎝),
2 개 지점/좌우 합계 (상기 스킨케어 화장료를 적용한 부위)
·정전 스프레이 적용 시간 : 20 초간 (사람 전완 내측), 35 초간 (사람 안면 볼)
·피막 형성용 조성물의 토출 속도 : 0.1 g/min
·피막 형성용 조성물을 토출하는 노즐 선단과 피부의 거리 : 80 ㎜
·적용 환경 : 20 ℃, 40 %RH
·인가 전압 : 10 ㎸
(5) 평가
(스킨케어 화장료와 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막과의 융화 용이함)
실시예 1-1 ∼ 1-10 및 비교예 1-1 ∼ 1-6 에서 스킨케어 화장료 도포 후의 피부 상에 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막에 대해, 스킨케어 화장료와 상기 피막의 융화 용이함을 평가하였다. 평가는, 스킨케어 화장료 도포 직후의 피부에 정전 스프레이에 의해 피막 형성용 조성물을 적용하여, 섬유로 형성된 피막을 형성하고, 상기 피막을 다 형성한 시점으로부터 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화될 때까지 상태를 육안으로 관찰함으로써 실시하였다. 평가 부위는 사람 전완 내측으로 하였다. 여기서, 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화된다는 것은, 육안으로 보아 상기 피막이 무색·투명한 상태가 되는 것이다. 또한, 본 평가에서는, 특별히 언급이 없는 한, 상기 피막을 손가락으로 접촉하는 경우는 없었다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 또, 평가 기준은 이하에 나타내는 대로 하였다.
6 : 상기 피막을 정전 스프레이에 의해 형성하고 있는 도중부터 융화되기 시작하여, 정전 스프레이에 의해 상기 피막을 다 형성한 시점에서 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화된다.
5 : 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화될 때까지의 시간이 비교예 1 과 비교해서 짧다.
4 : 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화될 때까지의 시간이 비교예 1 과 거의 동등하다.
3 : 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화될 때까지의 시간이 비교예 1 과 비교해서 길다.
2 : 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화되지 않고, 상기 피막을 손으로 위로부터 가볍게 핸드 프레스함으로써 완전히 융화시킬 수 있다.
1 : 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화되지 않고, 상기 피막을 손으로 위로부터 가볍게 핸드 프레스해도 완전히 융화시킬 수 없다.
(내찰과성)
실시예 1-1 ∼ 1-10 및 비교예 1-1 ∼ 1-6 에서 스킨케어 화장료 도포 후의 피부 상에 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막에 대해, 피막의 내찰과성을 평가하였다. 평가는, 스킨케어 화장료 도포 직후의 피부에 정전 스프레이에 의해 피막 형성용 조성물을 적용하여, 섬유로 형성된 피막을 형성하고, 상기 피막을 손으로 위로부터 가볍게 핸드 프레스하여 완전히 융화시킨 후, 상기 피막을 적용한 피부와 수직인 방향에서 집게 손가락으로 접촉해서 상기 피막을 적용한 피부와 평행한 방향으로 집게 손가락을 왕복시켜 상기 피막에 전단력을 가하고, 그 후의 피막 상태를 육안으로 관찰함으로써 실시하였다. 평가 부위는 사람 전완 내측으로 하였다. 여기서, 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화된다는 것은, 육안으로 보아 상기 피막이 무색·투명한 상태가 되는 것이다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 또, 평가 기준은 이하에 나타내는 대로 하였다.
5 : 상기 피막을 적용한 피부와 평행한 방향으로 전단력을 가해도, 상기 피막의 찢어짐은 발생하지 않고, 상기 피막 또는 상기 피막을 형성하는 섬유가 박리되지 않는다.
4 : 상기 피막을 적용한 피부와 평행한 방향으로 전단력을 가하면, 상기 피막은 찢어지지 않지만, 상기 피막 또는 상기 피막을 형성하는 섬유의 일부가 박리된다.
3 : 상기 피막을 적용한 피부와 평행한 방향으로 전단력을 가하면, 상기 피막은 찢어지지 않지만, 상기 피막이 거의 모두 박리된다.
2 : 상기 피막을 적용한 피부와 평행한 방향으로 전단력을 가하면, 상기 피막의 일부에 찢어짐이 발생하고, 또한 상기 피막 또는 상기 피막을 형성하는 섬유의 일부가 박리된다.
1 : 상기 피막을 적용한 피부와 평행한 방향으로 전단력을 가하면, 상기 피막에 찢어짐이 발생하고, 또한 상기 피막이 거의 모두 박리된다.
(섬유로 형성된 피막의 박리 용이함)
실시예 1-1 ∼ 1-10 및 비교예 1-1 ∼ 1-6 에서 스킨케어 화장료 도포 후의 피부 상에 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막에 대해, 상기 피막의 박리 용이함을 평가하였다. 평가는, 스킨케어 화장료 도포 직후의 피부에 정전 스프레이에 의해 피막 형성용 조성물을 적용하여, 섬유로 형성된 피막을 형성하고, 상기 피막을 손으로 위로부터 가볍게 핸드 프레스하여 완전히 융화시킨 후, 집게 손가락으로 상기 피막의 단 (端) 부분을 가볍게 찰과하여 2 ∼ 3 ㎜ 정도 박리하고, 이 박리한 부분을 상기 피막을 적용한 피부와 수직인 방향으로 끌어올리면서, 상기 피막 전체를 박리하고, 그 박리 상태를 육안으로 관찰함으로써 실시하였다. 평가 부위는 사람 전완 내측으로 하였다. 여기서, 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화된다는 것은, 육안으로 보아 상기 피막이 무색·투명한 상태가 되는 것이다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 또, 평가 기준은 이하에 나타내는 대로 하였다.
5 : 상기 피막이 1 매의 피막으로서, 한 번의 박리로 거의 모두 완전히 제거할 수 있다.
4 : 상기 피막이 박리 개시 후에, 박리 방향에 평행한 방향으로 끊어짐이 발생하지만, 상기 피막이 1 매의 피막으로서, 2 ∼ 3 번의 박리로 거의 모두 완전히 제거할 수 있다.
3 : 상기 피막이 박리 개시 후에, 박리 방향에 평행한 방향, 또는 박리 방향에 수직인 방향으로 끊어짐이 발생하지만, 상기 피막이 1 매의 피막으로서, 4 번 이상의 박리로 거의 모두 완전히 제거할 수 있다.
2 : 상기 피막의 일부는 1 매의 피막으로서 박리할 수 있지만, 상기 피막을 박리한 후에, 상기 피막을 형성하는 섬유의 일부가 피부 상에 잔류한다.
1 : 상기 피막을 1 매의 피막으로서 박리할 수 없고, 손가락에 의한 찰과 또는 물에 의한 세정이 아니면 제거할 수 없다.
(피막감·조임감·위화감)
실시예 1-1 ∼ 1-10 및 비교예 1-1 ∼ 1-6 에서 스킨케어 화장료 도포 후의 피부 상에 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막에 대해, 피막감·조임감·위화감을 평가하였다. 평가는, 스킨케어 화장료 도포 직후의 피부에 정전 스프레이에 의해 피막 형성용 조성물을 적용하여, 섬유로 형성된 피막을 형성하고, 상기 피막을 손으로 위로부터 가볍게 핸드 프레스하여 완전히 융화시킨 후, 10 분 경과 후의 피막감·조임감·위화감을 관능 평가로 평가하였다. 평가 부위는 사람 안면 볼로 하였다. 여기서, 스킨케어 화장료와 상기 피막이 완전히 융화된다는 것은, 육안으로 보아 상기 피막이 무색·투명한 상태가 되는 것이다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 또, 평가 기준은 이하에 나타내는 대로 하였다.
5 : 평상 시에 피부 상에 상기 피막이 붙어 있어도, 특별히 피막감·조임감·위화감을 느끼지 않고, 또한 표정을 바꾸었을 때에도 피막감·조임감·위화감을 느끼지 않고, 상기 피막이 붙어 있지 않은 상태와 상이없는 감각이다.
4 : 평상 시에 피부 상에 상기 피막이 붙어 있어도, 특별히 피막감·조임감·위화감을 느끼는 경우는 없지만, 표정을 바꾸었을 때에 약간의 피막감·조임감·위화감을 느끼지만, 특별히 불쾌하게 느끼는 일 없이 보낼 수 있다.
3 : 평상 시에 피부 상에 상기 피막이 붙어 있어도, 특별히 피막감·조임감·위화감을 느끼는 경우는 없지만, 표정을 바꾸었을 때에 강한 피막감·조임감·위화감을 느끼고, 불쾌감이 있다.
2 : 평상 시에 피부 상에 상기 피막이 붙어 있음으로써, 약간의 피막감·조임감·위화감을 느끼고, 특히 표정을 바꾸었을 때에 강한 피막감·조임감·위화감을 느끼고, 불쾌감이 있다.
1 : 평상 시에 피부 상에 상기 피막이 붙어 있음으로써, 강한 피막감·조임감·위화감을 느끼고, 불쾌감이 있다.
평가 결과를 표 1 에 나타냈다. 표 1 의 결과로부터, 각 실시예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막은, 비교예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막에 비해 스킨케어 화장료와 상기 피막이 융화되기 쉽고, 내찰과성이 우수하고, 상기 피막이 박리되기 쉽고, 또한 피막감·조임감·위화감 등의 사용감이 우수한 것을 알 수 있다.
Figure pct00001
*1) 에스렉 B BM-1 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조)
*2) 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조)
*3) PEG-400 (산요 화성 공업 주식회사 제조)
*4) KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*5) 엘듀 PS-203 (아지노모토 주식회사 제조)
*6) Varisoft TA100 (에보닉 재팬 주식회사 제조)
*7) SOFINA beaute 고보습 화장수 매우 촉촉 (카오 주식회사 제조)
*8) ALBLANC MEDICATED EMULSION IV (카오 주식회사 제조)
*9) est 에터널 플로 크림 (카오 주식회사 제조)
[시험예 2]
[실시예 2-1 ∼ 2-8, 비교예 2-1 ∼ 2-5]
(1) 피막 형성용 조성물의 조제
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물을 조제하였다.
(2) 피막 형성용 조성물의 점도
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물의 점도를 측정하였다.
(3) 스킨케어 화장료 적용 공정
[시험예 2] 에서는 스킨케어 화장료를 사용하지 않았다.
(4) 정전 스프레이 공정
[시험예 1] 에 기재된 방법으로 스킨케어 제제를 사용하지 않은 것 이외에는, [시험예 1] 과 동일한 방법으로 실시하였다.
(5) 평가
(내찰과성)
[시험예 1] 에 기재된 방법으로 스킨케어 제제를 사용하지 않은 것 이외에는, [시험예 1] 과 동일한 방법으로 평가하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.
(섬유로 형성된 피막의 박리 용이함)
[시험예 1] 에 기재된 방법으로 스킨케어 제제를 사용하지 않은 것 이외에는, [시험예 1] 과 동일한 방법으로 평가하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.
(피막감·조임감·위화감)
[시험예 1] 에 기재된 방법으로 스킨케어 제제를 사용하지 않은 것 이외에는, [시험예 1] 과 동일한 방법으로 평가하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.
Figure pct00002
*1) 에스렉 B BM-1 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조)
*2) 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조)
*3) PEG-400 (산요 화성 공업 주식회사 제조)
*4) KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*5) 엘듀 PS-203 (아지노모토 주식회사 제조)
*6) Varisoft TA100 (에보닉 재팬 주식회사 제조)
평가 결과를 표 2 에 나타냈다. 표 2 의 결과로부터, 각 실시예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막은, 비교예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막에 비해 내찰과성이 우수하고, 상기 피막이 박리되기 쉬운 것을 알 수 있다.
[시험예 3]
[실시예 3-1 ∼ 3-2, 비교예 3-1]
(1) 피막 형성용 조성물의 조제
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물을 조제하였다.
(2) 피막 형성용 조성물의 점도
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물의 점도를 측정하였다.
(3) 스킨케어 화장료 적용 공정
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 스킨케어 화장료를 적용하였다. 평가 부위는 사람 전완 내측으로 하고, 스킨케어 화장료는 [시험예 1] 에 기재된 화장수와 유액을 사용하였다.
(4) 정전 스프레이 공정
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 실시하였다.
(5) 평가
실시예에서 스킨케어 화장료 도포 후의 피부 상에 정전 스프레이에 의해 섬유로 형성된 피막에 대해, 사용 감촉을 평가하였다. 평가 항목은, 끈적거림, 유성감, 마찰감, 매끄러움의 5 점으로 하였다. 평가 부위는 사람 전완 내측으로 하였다. 평가는, 전문 패널리스트 5 명에 의한 관능 평가로 실시하고, 평가 스코어는 상기 5 명의 평균값을 사용하였다. 평가 스코어는, 상기 스킨케어 화장료만을 적용한 피부의 스코어를 「0」 으로 하고, 이것에 대한 비교 평가로 하였다. 스코어는 -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 의 7 단계로 하였다. 끈적거림의 평가는, 끈적거림이 약한 경우에는 + 평가, 강한 경우를 ― 평가로 하고, 유성감의 평가는, 유성감이 약한 경우에는 + 평가, 강한 경우를 ― 평가로 하고, 마찰감의 평가는, 마찰감이 약한 경우에는 + 평가, 강한 경우를 ― 평가로 하고, 매끄러움의 평가는, 보다 매끄러움이 강한 경우에는 + 평가, 약한 경우에는 ― 평가로 하였다. 평가 결과는 표 3 에 나타낸다.
Figure pct00003
*1) 에스렉 B BM-1 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조)
*2) 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조)
*3) PEG-400 (산요 화성 공업 주식회사 제조)
*4) KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*5) 엘듀 PS-203 (아지노모토 주식회사 제조)
*6) Varisoft TA100 (에보닉 재팬 주식회사 제조)
평가 결과를 표 3 에 나타냈다. 표 3 의 결과로부터, 각 실시예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막에 의해, 스킨케어 화장료와 조합했을 때의 사용 감촉을 순시로 변화시킬 수 있다.
[시험예 4]
[실시예 4-1 ∼ 4-18, 비교예 4-1 ∼ 4-2]
(1) 피막 형성용 조성물의 조제
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물을 조제하였다. 또한, 피막 형성용 조성물의 성분 (a) 로서 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조 : 상품명 ; 에스렉 B BM-1) 을 사용하고, 성분 (b) 로서 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조) 을 사용하였다. 또, 성분 (c) 및 성분 (d) 로서, 표 4 및 표 5 에 나타내는 성분을 사용하였다. 표 4 및 표 5 에 나타내는 각 성분의 함유량은, 유효량이며, 단위는 질량% 이다.
(2) 피막 형성용 조성물의 점도
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물의 점도를 측정하였다.
(3) 정전 스프레이 공정
도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 2 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용하여, 적용 대상물에 상기 피막 형성용 조성물을 정전 스프레이로 적용하였다. 정전 스프레이를 적용하는 조건은 이하에 나타내는 대로 하였다.
·인가 전압 : 10 ㎸
·피막 형성용 조성물의 토출 속도 : 0.1 g/min
·피막 형성용 조성물을 토출하는 노즐 선단과 적용 대상물의 거리 : 80 ㎜
·적용 시간 : 30 초
·적용 환경 : 30 ℃, 80 %RH
·적용 대상물 : 알루미늄 박 (상품명 : 마이 호일, 주식회사 UACJ 호일 제조)
(4) 평가
정전 스프레이의 분무 성능 (방사 성능) 은, 이하의 기준에 의해 평가하였다.
A 평가 : 방사가 안정되고, 성막성이 양호하다.
B 평가 : 방사는 약간 불안정하고, 성막 시에 면 (綿) 형상이 된다.
C 평가 : 방사가 불안정하고, 방사 중에 액적이 비산하거나, 또는, 피막 형성용 조성물이 적용 대상물에 착지하지 않는 경우가 있다.
Figure pct00004
Figure pct00005
*1) 에스렉 B BM-1 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조)
*2) 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조)
*3) PEG-400 (산요 화성 공업 주식회사 제조)
*4) KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*5) KF-96L-2CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*6) 마루카졸 R (마루젠 석유 화학 주식회사 제조)
*7) 에스테몰 N-01 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*8) 코스몰 525 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*9) 살라코스 99 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*10) 살라코스 913 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*11) Varisoft TA100 (에보닉 재팬 주식회사 제조)
평가 결과를 표 4 및 표 5 에 나타냈다. 표 4 및 표 5 의 결과로부터, 각 실시예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막은 방사 안정성이 우수한 것인 것을 알 수 있다.
[시험예 5]
[실시예 5-1 ∼ 5-8, 비교예 5-1 ∼ 5-2]
(1) 피막 형성용 조성물의 조제
[시험예 4] 와 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물을 조제하였다.
(2) 정전 스프레이 공정
도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 2 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용하여, 적용 대상물에 상기 피막 형성용 조성물을 정전 스프레이로 적용하였다. 정전 스프레이를 적용하는 조건은 이하에 나타내는 대로 하였다. 또한, 정전 스프레이는 적용 대상물 전체에 균일하게 적용하였다.
·인가 전압 : 10 ㎸
·피막 형성용 조성물의 토출 속도 : 0.1 g/min
·피막 형성용 조성물을 토출하는 노즐 선단과 적용 대상물의 거리 : 80 ㎜
·적용 시간 : 40 초
·적용 환경 : 25 ℃, 30 %RH
·적용 대상물 : 인공 피혁 (12 × 7 ㎝, 오카모토 주식회사 제조)
(3) 평가
(내찰과성)
상기 정전 스프레이 공정에서 적용 대상물 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하고, 내찰과성을 평가하였다. 평가는, 상기 정전 스프레이 공정에서 섬유로 형성된 피막을 형성한 적용 대상물 상에 무명 섬유 (13 × 8 ㎝) 를 실고, 또한 그 위에 100 g 의 분동을 실어, 적용 대상물에 대하여 하중을 가한 상태에서 적용 대상물의 장변 수평 방향으로 무명 섬유마다 분동을 이동시킴으로써 내찰과성을 평가하였다. 또한, 분동은 적용 대상물의 장변 방향으로 12 ㎝ 이동시키도록 평가를 실시하였다. 100 g 의 하중으로 찰과했을 때에 섬유로 형성된 피막이 찢어지는 경우가 없었던 경우, 분동의 중량을 200 g 으로 하고, 동일한 내찰과성 평가를 실시하였다. 동일한 요령으로 분동의 중량을 300 g, 400 g, 500 g 으로 변경하고, 섬유로 형성된 피막이 찢어질 때까지의 하중을 평가하였다. 평가 기준은 이하에 나타내는 바와 같다.
6 : 500 g 의 하중으로도 섬유로 형성된 피막이 찢어지지 않는다.
5 : 500 g 의 하중으로 섬유로 형성된 피막이 찢어진다.
4 : 400 g 의 하중으로 섬유로 형성된 피막이 찢어진다.
3 : 300 g 의 하중으로 섬유로 형성된 피막이 찢어진다.
2 : 200 g 의 하중으로 섬유로 형성된 피막이 찢어진다.
1 : 100 g 의 하중으로 섬유로 형성된 피막이 찢어진다.
(섬유로 형성된 피막의 박리 용이함)
상기 정전 스프레이 공정에서 적용 대상물 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하고, 섬유로 형성된 피막의 박리 용이함을 평가하였다. 평가는, 상기 정전 스프레이 공정에서 적용 대상물 상에 형성된 섬유로 형성된 피막의 단 부분을 2 ∼ 3 ㎜ 정도 박리하고, 이 박리한 부분을 상기 피막을 적용한 적용 대상물과 수직인 방향으로 끌어올리면서, 상기 피막 전체를 박리하고, 그 박리 상태를 육안으로 관찰함으로써 실시하였다. 또한, 처음의 박리 부분은 적용 대상물의 단변 부분의 단 부분을 전체적으로 2 ∼ 3 ㎜ 정도 박리하였다. 평가 기준은 이하에 나타내는 바와 같다.
5 : 상기 피막이 1 매의 피막으로서, 한 번의 박리로 거의 모두 완전히 제거할 수 있다.
4 : 상기 피막이 박리 개시 후에, 박리 방향에 평행한 방향으로 끊어짐이 발생하지만, 상기 피막이 1 매의 피막으로서, 두 번 ∼ 세 번의 박리로 거의 모두 완전히 제거할 수 있다.
3 : 상기 피막이 박리 개시 후에, 박리 방향에 평행한 방향, 또는 박리 방향에 수직인 방향으로 끊어짐이 발생하지만, 상기 피막이 1 매의 피막으로서, 네 번 이상의 박리로 거의 모두 완전히 제거할 수 있다.
2 : 상기 피막의 일부는 1 매의 피막으로서 박리할 수 있지만, 상기 피막을 박리한 후에, 상기 피막을 형성하는 섬유의 일부가 인공 피혁 상에 잔류한다.
1 : 상기 피막을 1 매의 피막으로서 박리할 수 없고, 손가락에 의한 찰과 또는 물에 의한 세정이 아니면 제거할 수 없다.
Figure pct00006
*1) 에스렉 B BM-1 (세키스이 화학 공업 주식회사 제조)
*2) 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조)
*3) PEG-400 (산요 화성 공업 주식회사 제조)
*4) KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*5) KF-96L-2CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*6) 마루카졸 R (마루젠 석유 화학 주식회사 제조)
*7) 에스테몰 N-01 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*8) 코스몰 525 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*9) 살라코스 99 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*10) 살라코스 913 (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)
*11) Varisoft TA100 (에보닉 재팬 주식회사 제조)
평가 결과를 표 6 에 나타냈다. 표 6 의 결과로부터, 각 실시예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막은 내찰과성 및 섬유로 형성된 피막의 박리 용이함이 우수한 것인 것을 알 수 있다.
[시험예 6]
[실시예 6-1, 비교예 6-1]
(1) 피막 형성용 조성물의 조제
피막 형성용 조성물의 성분 (a) 로서 폴리우레탄 (Covestro AG 사 제조 : 상품명 ; 바이큐산 C2000) 을 사용하고, 성분 (b) 로서 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조) 을 사용하였다. 또, 성분 (c) 및 성분 (d) 로서, 표 7 에 나타내는 성분을 사용하였다. 또한, 표 7 에 나타내는 각 성분의 함유량은, 유효량이며, 단위는 질량% 이다.
200 ㎖ 의 SUS304 제 계량컵 (트러스코 나카야마 주식회사 제조) 에, 성분 (a), 성분 (b), 성분 (c), 및 성분 (d) 를 각각 칭량하여 담아 첨가하고, 프로펠러 믹서 (신토 화학 주식회사 제조 : Fine 쓰리원 모터 FBL600) 를 사용하여 실온 (20 ℃ ∼ 30 ℃) 에서 5 분간 교반 혼합하였다. 이 때, 프로펠러는 SUS304 제 3 매 날개 (회전 날개 지름 60 ㎜, 각 날개는 교반축에 대하여 수직이 아닌 각도가 붙은 것) 를 사용하고, 프로펠러 믹서의 회전수는 100 rpm 으로 하고, 균일 투명한 용액을 얻었다. 이것을 피막 형성용 조성물로 하였다. 또한, 피막 형성용 조성물의 조제 스케일은, 피막 형성 조성물의 총중량이 100 g 이 되도록 하였다. 또, 성분 (a) 로서 사용한 폴리우레탄은, 40 질량% 의 에탄올 용액으로서 판매되고 있는 것을 사용하였다.
(2) 피막 형성용 조성물의 점도
[시험예 1] 과 동일한 방법으로 피막 형성용 조성물의 점도를 측정하였다.
(3) 정전 스프레이 공정 및 정전 스프레이의 분무 성능의 평가 방법
[시험예 4] 와 동일한 방법으로 정전 스프레이를 적용하고, [시험예 4] 와 동일한 방법으로 정전 스프레이의 분무 성능을 평가하였다.
(4) 정전 스프레이 공정 및 내찰과성, 섬유로 형성된 피막의 박리 용이함의 평가 방법
[시험예 5] 와 동일한 방법으로 정전 스프레이를 적용하고, [시험예 5] 와 동일한 방법으로 내찰과성, 섬유로 형성된 피막의 박리 용이함을 평가하였다.
Figure pct00007
*2) 99.5 % 에탄올 (와코 쥰야쿠 공업 주식회사 제조)
*3) PEG-400 (산요 화성 공업 주식회사 제조)
*4) KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업 주식회사 제조)
*12) 바이큐산 C2000 (Covestro AG 사 제조)
평가 결과를 표 7 에 나타냈다. 표 7 의 결과로부터, 실시예에서 사용한 피막 형성용 조성물을 사용하여 형성된 피막은 방사 안정성, 내찰과성 및 섬유로 형성된 피막의 박리 용이함이 우수한 것인 것을 알 수 있다.
10 : 정전 스프레이 장치
11 : 저전압 전원
12 : 고전압 전원
13 : 보조적 전기 회로
14 : 마이크로 기어 펌프
15 : 용기
16 : 노즐
17 : 관로
18 : 플렉시블 관로
19 : 전류 제한 저항
20 : 하우징

Claims (20)

  1. 다음의 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 를 함유하는, 정전 스프레이에 의해 직접 피부 상에 섬유로 형성된 피막을 형성하기 위한 피막 형성용 조성물.
    (a) 피막 형성능을 갖는 폴리머
    (b) 알코올 및 케톤에서 선택되는 1 종 이상의 휘발성 물질
    (c) 가소제
    (d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제
  2. 제 1 항에 있어서,
    25 ℃ 에서 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하의 점도를 갖는 피막 형성용 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (c) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(c)) 가, 0.033 이상 300 이하인 피막 형성용 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (c) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(c)) 가, 0.80 이상 20 이하인 피막 형성용 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (d) 에 대한 성분 (c) 의 함유 질량비 ((c)/(d)) 가, 0.0033 이상 300 이하인 피막 형성용 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (d) 에 대한 성분 (c) 의 함유 질량비 ((c)/(d)) 가, 0.030 이상 10 이하인 피막 형성용 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(b)) 가, 0.010 이상 0.60 이하인 피막 형성용 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비 ((a)/(b)) 가, 0.060 이상 0.45 이하인 피막 형성용 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (d) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비가, 0.033 이상 300 이하인 피막 형성용 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (d) 에 대한 성분 (a) 의 함유 질량비가, 0.10 이상 15 이하인 피막 형성용 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a) 의 함유량이 1.0 질량% 이상 30 질량% 이하, 성분 (b) 의 함유량이 50 질량% 이상 99 질량% 이하인 피막 형성용 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a) 의 함유량이 2.0 질량% 이상 35 질량% 이하, 성분 (b) 의 함유량이 45 질량% 이상 97 질량% 이하인 피막 형성용 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (c) 의 함유량이 0.10 질량% 이상 30 질량% 이하, 성분 (d) 의 함유량이 0.10 질량% 이상 30 질량% 이하인 피막 형성용 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (c) 의 함유량이 0.50 질량% 이상 30 질량% 이하, 성분 (d) 의 함유량이 0.50 질량% 이상 40 질량% 이하인 피막 형성용 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 피막 형성능을 갖는 폴리머가, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 저비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리메타크릴산 수지, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 및 폴리락트산으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종인, 피막 형성용 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 가소제가, 폴리올, 폴리옥시알킬렌글리콜, 글리세린 모노 지방산 에스테르, 글리세린 디 지방산 에스테르, 말산디에스테르, N-아실아미노산에스테르, 메톡시신남산에틸헥실, 및 벤조산알킬로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종인, 피막 형성용 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제가, 실리콘유, 탄화수소유, 팔미트산에스테르, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 및 아실아미노산디에스테르로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종인, 피막 형성용 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제가, 실리콘유, 탄화수소유, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 및 디카프르산네오펜틸글리콜로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 2 종인, 피막 형성용 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (d) 성분 (c) 이외의 감촉 조절제가, 실리콘유와, 탄화수소유, 이소노난산에스테르, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 및 디카프르산네오펜틸글리콜로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종을 포함하는, 피막 형성용 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    정전 스프레이 이외의 수단으로 피부에 적용하는 스킨케어 화장료와 조합하여 사용하는 것인 피막 형성용 조성물.
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