WO2019156146A1 - 被膜形成用組成物 - Google Patents

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達也 吉野
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    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87Application Devices; Containers; Packaging

Definitions

  • the present invention relates to a composition for directly forming a film on the skin by electrostatic spraying.
  • Patent Document 1 describes a method for treating skin including electrostatic spraying of a composition onto the skin.
  • the composition used in this method includes a liquid insulating material, a conductive material, a particulate powder material, and a thickener.
  • cosmetics and skin care compositions containing pigments are typically used.
  • a cosmetic foundation is used as a composition. That is, the invention described in Patent Document 1 mainly assumes that the cosmetic foundation is made by electrostatic spraying for cosmetic purposes.
  • Patent Document 2 describes a disposable cartridge for use in a cosmetic electrostatic spray device.
  • This electrostatic spray device is a hand-held self-contained device.
  • This electrostatic spray device is used to spray a cosmetic foundation in the same manner as in Patent Document 1 described above.
  • Patent Document 3 describes a method for improving the adhesion of a film by applying a solution to the skin before or after the film is formed on the surface of the skin by electrostatic spraying.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-104211
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2003-507165
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-78062
  • the present invention provides a film-forming composition for forming a film formed of fibers directly on the skin by electrostatic spraying, comprising the following components (a), (b), (c) and (d): About.
  • the present invention is a composition for directly forming a film on the skin by electrostatic spraying, and is excellent in skin conformity, adhesion, and scratch resistance of the formed film, and has a good feel of the film. And it is related with the composition in which the formed film is easy to peel off.
  • the present inventor conducted various studies on the composition of the composition for electrostatic spraying used for film formation on the skin, not the composition applied before and after the film formation on the skin by the electrostatic spray method.
  • the film formed directly on the skin by electrostatic spraying can be blended and adhered to the skin by using a plasticizer and other feel modifiers in combination.
  • the present inventors have found that it is easy to peel off despite being excellent in scratch resistance and feeling good, and thus completed the present invention.
  • composition of the present invention is used to form a film made of fibers directly on the skin by electrostatic spraying, the resulting film is excellent in skin fit, adhesion and scratch resistance, and the film feels good. In spite of being, it has the property of being easy to peel off. In addition, when the skin is pre-applied to the skin with skin care cosmetic applied or when the skin care cosmetic is applied after forming a film on the skin by electrostatic spraying, the familiarity between the film and the skin is extremely good. .
  • the film-forming composition of the present invention is a composition for forming a film formed of fibers directly on the skin by electrostatic spraying, wherein the components (a), (b), (c) and (D) is contained.
  • the film formed with the fiber in this invention means the film containing the fiber by a component (a), and a liquid substance other than a fiber, for example around a fiber, may exist.
  • the polymer having a film forming ability as the component (a) is generally a substance that can be dissolved in the volatile substance of the component (b).
  • dissolution means that when component (a) and component (b) are mixed, component (a) is in a dispersed state at 20 ° C. in component (b), and the dispersed state is visually uniform. Preferably, it means a transparent or translucent state by visual inspection.
  • the polymer having a film-forming ability an appropriate polymer is used according to the nature of the volatile substance of the component (b). Specifically, polymers having a film forming ability are roughly classified into water-soluble polymers and water-insoluble polymers.
  • the “water-soluble polymer” means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water. The thing which has the property which 5g or more melt
  • water-insoluble polymer means 1 g of polymer in an environment of 1 atm and 23 ° C., and then dipped in 10 g of ion-exchanged water. It has a property of dissolving less than 0.5 g in water.
  • water-soluble film-forming polymer examples include, for example, pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly- ⁇ -glutamic acid, modified corn starch, ⁇ -glucan, glucooligosaccharide, heparin, keratosulfuric mucopolysaccharide, cellulose, pectin, etc.
  • Xylan lignin, glucomannan, galacturonic acid, psyllium seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, soy water soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl Natural polymers such as methylcellulose, partially saponified polyvinyl alcohol (when not used in combination with a crosslinking agent), low saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyethylene Examples thereof include synthetic polymers such as oxide and sodium polyacrylate.
  • water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • a synthetic polymer such as pullulan, partially saponified polyvinyl alcohol, low saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and polyethylene oxide from the viewpoint of easy production of the coating film.
  • polyethylene oxide is used as the water-soluble polymer, the number average molecular weight is preferably 50,000 or more and 3 million or less, and more preferably 100,000 or more and 2.5 million or less.
  • examples of the water-insoluble polymer having film-forming ability include, for example, fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, and poly (N-propylene).
  • Noylethyleneimine graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer oxazoline-modified silicone, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein (main component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, Acrylic resin such as polymethacrylic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyurethane resin, polyamide resin , Polyimide resins, polyamide-imide resins. These water-insoluble polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • water-insoluble polymers fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after film formation, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after film formation by using in combination with a crosslinking agent, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, poly (N-propanoyl) It is preferable to use oxazoline-modified silicone such as ethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein, and the like.
  • oxazoline-modified silicone such as ethyleneimine
  • graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein, and the like.
  • a polymer having a water-insoluble film-forming ability is preferable, partially saponified polyvinyl alcohol, low saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polymethacrylic acid resin, oxazoline-modified silicone, One or more selected from polyvinyl acetal diethylaminoacetate and polylactic acid are more preferred.
  • the content of the component (a) in the film forming composition of the present invention is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and 4.0% by mass or more. More preferably, it is more preferably 6.0% by mass or more, and even more preferably 8.0% by mass or more. Further, it is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.
  • the content of the component (a) in the film-forming composition is preferably 1.0% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or more and 25% by mass or less.
  • the content is more preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 6.0% by mass or more and 20% by mass or less. Further, it is preferably 2.0% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or more and 30% by mass or less, and further preferably 6.0% by mass or more and 30% by mass or less. Further, it is more preferably 6.0% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 8.0% by mass or more and 25% by mass or less, and even more preferably 8.0% by mass or more and 20% by mass or less. .
  • the volatile substance of component (b) is a substance that is volatile in the liquid state.
  • the component (b) is sufficiently charged to the film-forming composition placed in an electric field and then discharged from the tip of the nozzle toward the skin, and the component (b) evaporates.
  • the charge density of the film-forming composition becomes excessive, and the component (b) is further evaporated while being refined by Coulomb repulsion, so that the composition is finally formed to form a dry film.
  • the vapor pressure of the volatile substance is preferably 0.01 kPa or more and 106.66 kPa or less, more preferably 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less at 20 ° C.
  • a monovalent chain aliphatic alcohol for example, a monovalent chain aliphatic alcohol, a monovalent cyclic aliphatic alcohol, or a monovalent aromatic alcohol is preferably used.
  • the monovalent chain aliphatic alcohol is a straight chain or branched chain alcohol having 1 to 6 carbon atoms
  • the monovalent cyclic aliphatic alcohol is a cyclic aliphatic alcohol having 4 to 6 carbon atoms.
  • the aromatic alcohol include benzyl alcohol and phenylethyl alcohol.
  • Specific examples thereof include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-methyl-2-propyl alcohol, n-pentanol, and 2-pentanol.
  • the ketone includes a ketone having two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. These ketones can be used alone or in combination of two or more.
  • the volatile substance of component (b) can be used in combination of one or more selected from the alcohol and the ketone.
  • the volatile substance of component (b) is more preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol and n-butyl alcohol, and more preferably one or more selected from ethanol and isopropyl alcohol. And more preferably ethanol.
  • the content of the component (b) in the film forming composition is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 55% by mass or more, and 60% by mass. More preferably, it is more than the above. Further, it is preferably 98.8% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, still more preferably 97% by mass or less, still more preferably 96% by mass or less, and 94% by mass. Or less, more preferably 91% by mass or less, and even more preferably 88.5% by mass or less.
  • the content of the component (b) in the film forming composition is preferably 50% by mass or more and 98.8% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, and 55% by mass or more. More preferably, it is 96 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or more and 94 mass% or less. Further, it is preferably 45% by mass or more and 97% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 94% by mass or less, further preferably 50% by mass or more and 91% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more. More preferably, it is 88.5 mass% or less.
  • component (b) in the film-forming composition at this ratio By containing component (b) in the film-forming composition at this ratio, the target film can be efficiently formed, and the film formed of fibers can be stably formed. . Further, by containing the component (b) in the film forming composition at this ratio, the component (b) is efficiently and sufficiently volatilized from the film forming composition when performing the electrostatic spray method. Can be made.
  • the plasticizer as the component (c) improves the adhesion of the film to the skin and the scratch resistance by imparting flexibility to the film formed of fibers on the skin by electrostatic spraying. It is a component that improves the followability to the movement of the skin and improves the familiarity of the skin of the film.
  • the component (c) is preferably a liquid oil at 20 ° C.
  • the feel control agent other than the component (c), which is the component (d) imparts flexibility to the film formed of fibers on the skin by electrostatic spraying when used in combination with the component (c). It is a component that improves the feel of the film (smoothness, oily feeling, squeaky feeling, stickiness, etc.).
  • the component (c) and the component (d) those suitable for the properties of the polymer having the film forming ability of the component (a) are used.
  • the plasticizer of component (c) is selected from those evaluated as having plastic performance with respect to the polymer having the water-insoluble film-forming ability of component (a) according to the following evaluation criteria.
  • the feel control agent other than the component (c) of the component (d) is selected from those evaluated as having no plastic performance with respect to the polymer having the water-insoluble film-forming ability of the component (a) according to the following evaluation criteria Is done.
  • the vial of (2) is agitated for 1 week using a mix rotor (MVR-3R (manufactured by ASONE Co., Ltd.)) at a rotation speed of 100 r / min. (Room temperature: 25 ° C) (4) The vial of (3) is allowed to stand at 25 ° C. for 2 hours, and the state is visually observed.
  • MVR-3R mix rotor
  • the component (c) and the component (d) are not particularly limited as long as they can be generally used in the cosmetic field.
  • polyols, polyoxyalkylene glycols, polyoxyalkylene alkyl ethers, ester oils, silicone oils, One or two or more selected from hydrocarbon oils, liquid fats and oils, solid fats and oils, higher alcohols, nonionic surfactants, and the like can be used.
  • polyol examples include divalent to hexavalent polyols, and examples thereof include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, glycerin, and 1,3-butylene glycol.
  • polyoxyalkylene glycol examples include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol, polybutylene glycol, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, Polyoxyalkylene glycol (containing at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as a structural unit of oxyalkylene), and mixtures thereof, polyoxyethylene glycerin, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene Glyceryl ether, polyoxyalkylene glyceryl ether (oxyalkylene Ethylene oxide as a structural unit, a propylene oxide, alkylene oxide those containing 1 or more), and mixtures thereof, such as butylene oxide, and the like.
  • the polyoxyalkylene glycol preferably has an average molecular weight of 1000 or less,
  • polyoxyalkylene alkyl ether examples include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxypropylene lauryl ether, polyoxypropylene oleyl ether, polyoxybutylene lauryl ether, polyoxybutylene oleyl ether, polyoxyalkylene alkyl Ether (alkyl ether having one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as the structural unit of oxyalkylene and having a linear or branched alkyl group having about 1 to 20 carbon atoms) Of polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, polyoxyalkylene methyl glucoside oxyalkylene Ethylene oxide as adult units, propylene oxide, alkylene oxide those containing 1 or more), and mixtures thereof, such as butylene oxide, and the like.
  • Ester oils include octanoic acid esters such as cetyl octanoate, lauric acid esters such as hexyl laurate, myristic acid esters such as octyl dodecyl myristate, palmitic acid esters such as octyl palmitate, and stearic acid esters such as isocetyl stearate.
  • octanoic acid esters such as cetyl octanoate
  • lauric acid esters such as hexyl laurate
  • myristic acid esters such as octyl dodecyl myristate
  • palmitic acid esters such as octyl palmitate
  • stearic acid esters such as isocetyl stearate.
  • Isostearic acid esters such as isopropyl isostearate, isopalmitic acid esters such as octyl isopalmitate, oleic acid esters such as isodecyl oleate, adipic acid diesters such as diisopropyl adipate, sebacic acid diesters such as diethyl sebacate, malic acid Malic acid diesters such as diisostearyl, isononyl isononanoate, isononanoic acid esters such as isotridecyl isononanoate, ethylhexane such as cetyl ethylhexanoate Esters, fatty acid esters such as neopentyl glycol diethylhexanoate, pentaerythrityl tetraethylhexanoate, triisostearin, glyceryl diisostearate, triethyl
  • Silicone oils include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane (diphenyldimethicone), diphenylsiloxyphenyltrimethicone, methylhydrogenpolysiloxane, amodimethicone, aminoethylamonopropyldimethicone, aminopropyldimethicone.
  • Oxazoline-modified silicone PEG-11 methyl ether dimethicone, PEG / PPG-20 / 22 butyl ether dimethicone, polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl-3 disiloxane ethyl dimethicone, lauryl polyglyceryl-3 disiloxane ethyl dimethicone, etc.
  • Cyclopentasiloxane methyltrimethicone octamethylcyclotetrasiloxane, decamethy Cyclopentasiloxane, cyclic silicones such as dodecamethylcyclohexasiloxane, silicone resins forming a three-dimensional network structure, silicone rubber, and the like.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, paraffin, isoparaffin, ceresin, isohexadecane, isododecane, ozokerite, pristane, paraffin wax, petrolatum, microcrystalline wax and the like.
  • Liquid oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, rapeseed oil, soybean oil, peanut oil, triglycerin, trioctanoic acid Glycerin, glycerin triisopalmitate, kyonin oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, sunflower oil, almond oil, sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, tea seed oil, evening primrose oil, egg yolk Oil, cow leg oil, liver oil, tetraoctanoic acid pentaerythritol and the like.
  • solid fat examples include cacao butter, palm oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, sheep fat, pork tallow, horse fat, hardened oil, hardened castor oil, owl, and shea butter.
  • Examples of higher alcohols include saturated linear monohydric alcohols and unsaturated monohydric alcohols.
  • Saturated linear monohydric alcohols include dodecanol (lauryl alcohol), tridodecanol, tetradodecanol (myristyl alcohol), pentadecanol, hexadecanol (cetyl alcohol), heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol) , Nonadecanol, icosanol (aralkyl alcohol), heicosanol, docosanol (behenyl alcohol), tricosanol, tetracosanol (carnerville alcohol), pentacosanol, hexacosanol (seryl alcohol) and the like.
  • Examples of the unsaturated monohydric alcohol include oleyl alcohol and elaidyl alcohol.
  • Nonionic surfactants include polyethylene glycol monofatty acid esters such as polyoxyethylene glycol monolaurate and polyoxyethylene glycol monostearate, polypropylene glycol monofatty acid esters such as polyoxypropylene glycol monolaurate and polyoxypropylene glycol monostearate , Polybutylene glycol monofatty acid esters such as polyoxybutylene glycol monolaurate and polyoxybutylene glycol monostearate, polyoxyalkylene glycol monofatty acid esters (alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as structural units of oxyalkylene) Including one or more thereof) and mixtures thereof, polyoxyalkyl Glycol difatty acid ester (containing at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as the structural unit of oxyalkylene, and the two fatty acids may be the same or different fatty acids) and mixtures thereof, fatty acids Polyoxyethylene sorbitan, maltitol
  • component (c) When the polymer having the film-forming ability of component (a) is a polyvinyl butyral resin or the like, preferred combinations of component (c) and component (d) are as follows.
  • the plasticizer of component (c) is preferably a compound that easily interacts with a hydroxyl group, ester, or acetal moiety in the structure of the polyvinyl butyral resin.
  • polyol, polyoxyalkylene glycol (polyether), polyoxy Examples include alkylene alkyl ethers, specific ester oils, specific silicone oils, nonionic (nonionic) surfactants, etc., but polyols, polyoxyalkylene glycols, glycerin monofatty acids from the viewpoint of improving scratch resistance and coating feel It preferably contains an ester, glycerin difatty acid ester, malic acid diester, N-acyl amino acid ester, ethylhexyl methoxycinnamate, and alkyl benzoate. One or more selected from these can be used in combination.
  • polyol examples include divalent to hexavalent polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, glycerin, and 1,3-butylene glycol.
  • polyoxyalkylene glycol examples include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol, polybutylene glycol, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, Polyoxyalkylene glycol (containing at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as a structural unit of oxyalkylene), and mixtures thereof, polyoxyethylene glycerin, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene Glyceryl ether, polyoxyalkylene glyceryl ether (oxyalkylene Ethylene oxide as a structural unit, a propylene oxide, alkylene oxide those containing 1 or more), and mixtures thereof, such as butylene oxide, and the like.
  • polyoxyalkylene alkyl ether examples include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxypropylene lauryl ether, polyoxypropylene oleyl ether, polyoxybutylene lauryl ether, polyoxybutylene oleyl ether, polyoxyalkylene alkyl Ether (alkyl ether having one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as the structural unit of oxyalkylene and having a linear or branched alkyl group having about 1 to 20 carbon atoms) Of polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, polyoxyalkylene methyl glucoside oxyalkylene Ethylene oxide as adult units, propylene oxide, alkylene oxide those containing 1 or more), and mixtures thereof, such as butylene oxide, and the like.
  • Specific ester oils include, for example, glyceryl monofatty acid esters such as glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monooleate, glyceryl monopalmitate, glyceryl distearate, glyceryl diisostearate, glyceryl dioleate, dipalmitate Glycerin difatty acid esters such as glyceryl, lactic acid esters such as cetyl lactate and myristyl lactate, malic acid diesters such as triethyl citrate and diisostearyl malate, amino acid esters such as amino acid ester-2, and acyl amino acid esters such as lauroyl sarcosine isopropyl UV absorbers such as ethylhexyl methoxycinnamate, alkyl benzoates and the like.
  • glyceryl monofatty acid esters such as glyceryl monostearate,
  • Specific silicone oils include amodimethicone, aminoethylamonopropyl dimethicone, aminopropyl dimethicone, oxazoline modified silicone, PEG-11 methyl ether dimethicone, PEG / PPG-20 / 22 butyl ether dimethicone, polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl. -3 disiloxane ethyl dimethicone, lauryl polyglyceryl-3 disiloxane ethyl dimethicone, and the like.
  • Nonionic surfactants include polyethylene glycol monofatty acid esters such as polyoxyethylene glycol monolaurate and polyoxyethylene glycol monostearate, polypropylene glycol monofatty acid esters such as polyoxypropylene glycol monolaurate and polyoxypropylene glycol monostearate , Polybutylene glycol monofatty acid esters such as polyoxybutylene glycol monolaurate and polyoxybutylene glycol monostearate, polyoxyalkylene glycol monofatty acid esters (alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as structural units of oxyalkylene) Including one or more thereof) and mixtures thereof, polyoxyalkyl Glycol difatty acid ester (containing at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as the structural unit of oxyalkylene, and the two fatty acids may be the same or different fatty acids) and mixtures thereof, fatty acids Polyoxyethylene sorbitan, maltitol
  • the component (d) when the polymer having the film-forming ability of the component (a) is a polyvinyl butyral resin or the like an oil agent having no polar functional groups or few polar functional groups is preferable, and the structure An oil agent in which the number of hydroxyl groups therein is 1 or less is more preferable.
  • Specific examples of the component (d) include specific silicone oils, specific ester oils, hydrocarbon oils, liquid oils and fats, solid oils and fats, higher alcohols, etc., from the viewpoint of improving scratch resistance and coating feel.
  • silicone oil Preferably containing at least one selected from the group consisting of silicone oil, hydrocarbon oil, palmitic acid ester, isononanoic acid ester, diethylpentanoic acid neopentyl glycol, dicapric acid neopentyl glycol, acylamino acid diester
  • at least selected from the group consisting of silicone oil, hydrocarbon oil, isononanoic acid ester, diethylpentanoic acid neopentyl glycol, dicaprate neopentyl glycol It is preferable that 1 type is included. One or two or more selected from these can be used in combination, and it is more preferable to use a combination of two or more.
  • silicone oils include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane (diphenyldimethicone), diphenylsiloxyphenyltrimethicone, chain silicone such as methylhydrogenpolysiloxane, cyclopentasiloxane methyltrimethicone, etc.
  • cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane, silicone resins forming a three-dimensional network structure, and silicone rubber.
  • ester oils include octanoic acid esters such as cetyl octanoate, lauric acid esters such as hexyl laurate, myristic acid esters such as octyl dodecyl myristate, palmitic acid esters such as octyl palmitate, and stearins such as isocetyl stearate.
  • octanoic acid esters such as cetyl octanoate
  • lauric acid esters such as hexyl laurate
  • myristic acid esters such as octyl dodecyl myristate
  • palmitic acid esters such as octyl palmitate
  • stearins such as isocetyl stearate.
  • Acid esters isostearic acid esters such as isopropyl isostearate, isopalmitic acid esters such as octyl isopalmitate, oleic acid esters such as isodecyl oleate, adipic acid diesters such as diisopropyl adipate, sebacic acid diesters such as diethyl sebacate, Malic acid diesters such as diisostearyl malate, isononanoyl isononanoate, isononanoic acid esters such as isotridecyl isononanoate, ethyl hexylate such as cetyl Fatty acid esters such as sanic acid ester, diethylpentanoic acid neopentyl glycol, tetraethylhexanoic acid pentaerythrityl, triisostearin, triethylhexanoin, macadamia
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, paraffin, isoparaffin, ceresin, isohexadecane, isododecane, ozokerite, pristane, paraffin wax, petrolatum, microcrystalline wax and the like.
  • Liquid oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, rapeseed oil, soybean oil, peanut oil, triglycerin, trioctanoic acid Glycerin, glycerin triisopalmitate, kyonin oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, sunflower oil, almond oil, sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, tea seed oil, evening primrose oil, egg yolk Oil, cow leg oil, liver oil, tetraoctanoic acid pentaerythritol and the like.
  • solid fat examples include cacao butter, palm oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, sheep fat, pork tallow, horse fat, hardened oil, hardened castor oil, owl, and shea butter.
  • Examples of higher alcohols include saturated linear monohydric alcohols and unsaturated monohydric alcohols.
  • Saturated linear monohydric alcohols include dodecanol (lauryl alcohol), tridodecanol, tetradodecanol (myristyl alcohol), pentadecanol, hexadecanol (cetyl alcohol), heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol) , Nonadecanol, icosanol (aralkyl alcohol), heicosanol, docosanol (behenyl alcohol), tricosanol, tetracosanol (carnerville alcohol), pentacosanol, hexacosanol (seryl alcohol) and the like.
  • Examples of the unsaturated monohydric alcohol include oleyl alcohol and elaidyl alcohol.
  • the content of the component (c) in the film-forming composition is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.50% by mass or more, and 1.0% by mass or more. More preferably, it is more preferably 1.5% by mass or more. Further, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, and further more preferably 15% by mass or less.
  • the content of the component (c) in the film forming composition is preferably 0.10% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0.50% by mass or more and 25% by mass or less. The content is more preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass or more and 15% by mass or less.
  • content of component (c) is within this range, flexibility is imparted to the coating formed of fibers on the skin by electrostatic spraying, and the adhesion of the coating to the skin and the scratch resistance are improved. The followability to the movement of the skin is improved, and the skin familiarity of the coating is improved.
  • the content of the component (d) in the film-forming composition is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.50% by mass or more, and 1.0% by mass or more. More preferably, it is more preferably 2.0% by mass or more. Further, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and 20% by mass or less. More preferably, it is more preferably 15% by mass or less.
  • the content of the component (d) in the film forming composition is preferably 0.10% by mass to 30% by mass, more preferably 0.50% by mass to 25% by mass.
  • the content is more preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass or more and 15% by mass or less. Moreover, it is preferable that it is 0.50 mass% or more and 40 mass% or less, It is more preferable that it is 1.0 mass% or more and 35 mass% or less, It is further that it is 2.0 mass% or more and 30 mass% or less. Preferably, it is 2.0 mass% or more and 25 mass% or less.
  • the content ratio ((a) / (c)) of the component (a) to the component (c) in the film-forming composition is the flexibility of the film formed with fibers by electrostatic spraying, skin familiarity, adhesion and From the viewpoint of scratch resistance, it is preferably 0.033 or more, more preferably 0.10 or more, further preferably 0.20 or more, and still more preferably 0.40 or more. 0.80 or more is more preferable, 1.0 or more is more preferable, and 1.5 or more is even more preferable. Further, it is preferably 300 or less, more preferably 60 or less, further preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less, and even more preferably 10 or less.
  • the (a) / (c) is preferably 0.033 or more and 300 or less, more preferably 0.10 or more and 60 or less, further preferably 0.20 or more and 30 or less. More preferably, it is 40 or more and 10 or less, and further preferably 1.0 or more and 10 or less. Further, it is preferably 0.80 or more, 20 or less, more preferably 1.0 or more and 15 or less, further preferably 1.0 or more and 10 or less, and 1.5 or more and 8.0 or less. It is even more preferable.
  • the content ratio ((c) / (d)) of the component (c) to the component (d) in the film-forming composition is determined by the flexibility of the film formed by the fibers by electrostatic spraying, skin familiarity, adhesion and From the viewpoint of scratch resistance, and further from the viewpoint of improving the feel of the film, it is preferably 0.0033 or more, more preferably 0.030 or more, and even more preferably 0.050 or more, More preferably, it is 0.10 or more, and further preferably 0.50 or more. Further, it is preferably 300 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 30 or less, still more preferably 10 or less, and even more preferably 7.0 or less. It is still more preferably 0 or less, and still more preferably 3.5 or less.
  • the (c) / (d) is preferably 0.0033 or more and 300 or less, more preferably 0.030 or more and 60 or less, further preferably 0.10 or more and 30 or less, and More preferably, it is 50 or more and 10 or less. Further, it is preferably 0.030 or more and 10 or less, more preferably 0.050 or more and 7.0 or less, further preferably 0.10 or more and 5.0 or less, and 0.10 or more and 3.5 or less. More preferably, it is as follows.
  • the content ratio ((a) / (b)) of the component (a) to the component (b) in the film-forming composition is stable from the viewpoint of efficiently forming the target film. From the viewpoint of forming the component and the component (b) from the film-forming composition efficiently and sufficiently when performing the electrostatic spray method, it is preferably 0.010 or more. It is more preferably 060 or more, further preferably 0.080 or more, still more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.11 or more, and 0.12 or more. Is even more preferable. Further, it is preferably 0.60 or less, more preferably 0.45 or less, further preferably 0.35 or less, still more preferably 0.33 or less, and 0.30 or less.
  • the (a) / (b) is preferably 0.010 or more and 0.60 or less, more preferably 0.060 or more and 0.33 or less, and 0.10 or more and 0.25 or less. Is more preferably 0.11 or more and 0.20 or less, and further preferably 0.12 or more and 0.18 or less. Further, it is preferably 0.060 or more and 0.45 or less, more preferably 0.080 or more and 0.35 or less, further preferably 0.10 or more and 0.33 or less, and 0.11 or more and 0 or less. Is more preferably 30 or less, and still more preferably 0.12 or more and 0.25 or less.
  • the content ratio ((a) / (d)) of component (a) to component (d) in the film-forming composition is 0 from the viewpoint of improving the feel of the film formed of fibers by electrostatic spraying. 0.03 or more, preferably 0.10 or more, more preferably 0.20 or more, still more preferably 0.40 or more, and 0.50 or more. Is more preferable and 1.0 or more is even more preferable. Further, it is preferably 300 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 30 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, and 8.0 or less. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 7.0 or less.
  • the (a) / (d) is preferably 0.033 or more and 300 or less, more preferably 0.10 or more and 60 or less, further preferably 0.20 or more and 30 or less. More preferably, it is 40 or more and 10 or less, and further preferably 1.0 or more and 10 or less. Further, it is preferably 0.10 or more and 15 or less, more preferably 0.20 or more and 10 or less, further preferably 0.50 or more and 8.0 or less, and 0.50 or more and 7.0 or less. Even more preferably.
  • the film forming composition includes a conductivity control agent, an oil agent other than components (c) and (d), a color pigment, an extender pigment, a dye, a fragrance, a repellent, an antioxidant, a stabilizer, It may contain preservatives, various vitamins, water and the like.
  • the conductivity control agent is preferably an alkali metal salt or an ammonium salt, more preferably an ionic surfactant, and still more preferably a cationic surfactant and an anionic surfactant, from the viewpoint of improving conductivity. It is 1 type, or 2 or more types chosen from an agent.
  • the content of the electrical conductivity control agent in the film forming composition is not limited as long as the electrical conductivity of the composition is within the above range, but the viewpoint of stably forming the film and the electrical conductivity is excessively increased.
  • the following is more preferable, 2.5% by mass or less is more preferable, and 2% by mass or less is more preferable.
  • the viscosity of the film-forming composition is 25 ° C. from the viewpoint of stably forming a film formed of fibers on the skin, spinnability during electrostatic spraying, fiber drying, fiber diameter reduction, and the like. It is preferably 2 mPa ⁇ s or more, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, still more preferably 10 mPa ⁇ s or more, still more preferably 30 mPa ⁇ s or more, and 50 mPa ⁇ s or more. More preferably, it is 80 mPa ⁇ s or more.
  • the film-forming composition is preferably 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, further preferably 1500 mPa ⁇ s or less, still more preferably 1000 mPa ⁇ s or less, and 800 mPa ⁇ s or less. More preferably, it is more preferably 500 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity range of the film-forming composition is preferably 2 mPa ⁇ s or more and 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 5 mPa ⁇ s or more and 2000 mPa ⁇ s or less, and 10 mPa ⁇ s or more and 1500 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the film-forming composition is measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.
  • a B-type viscometer for example, a B-type viscometer (TVB-10M) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. can be used.
  • the measurement condition in that case is a measurement temperature of 25 ° C. At this time, the measurement temperature is the temperature of the film-forming composition.
  • the type of rotor and the number of rotations of the rotor are selected according to the specifications of the measuring instrument to be used, according to the viscosity of the film-forming composition.
  • the viscosity of the coating composition is 2500 mPa ⁇ s or more at 6 rpm using the M2 rotor, and 1000 mPa ⁇ s or more and 2500 mPa.
  • the film-forming composition is sprayed directly onto the site where a human skin film is to be formed by electrostatic spraying.
  • the electrostatic spraying method includes a step of electrostatically spraying the skin-forming composition on the skin using an electrostatic spraying device.
  • the electrostatic spray apparatus basically includes a container for storing the composition, a nozzle for discharging the composition, a supply device for supplying the composition stored in the container to the nozzle, A power source for applying a voltage to the nozzle.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an electrostatic spray apparatus suitably used in the present invention.
  • the electrostatic spray apparatus 10 shown in the figure includes a low voltage power supply 11.
  • the low voltage power supply 11 can generate a voltage of several volts to several tens of volts.
  • the low voltage power supply 11 is preferably composed of one or two or more batteries. Further, by using a battery as the low voltage power supply 11, there is an advantage that replacement can be easily performed as necessary. Instead of the battery, an AC adapter or the like can be used as the low voltage power supply 11.
  • the electrostatic spray device 10 also includes a high voltage power supply 12.
  • the high voltage power supply 12 is connected to the low voltage power supply 11 and includes an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low voltage power supply 11 to a high voltage.
  • the step-up electric circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, a semiconductor element, and the like.
  • the electrostatic spray device 10 further includes an auxiliary electric circuit 13.
  • the auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low voltage power supply 11 and the high voltage power supply 12 described above, and has a function of adjusting the voltage of the low voltage power supply 11 and causing the high voltage power supply 12 to operate stably. Further, the auxiliary electric circuit 13 has a function of controlling the rotation speed of a motor provided in the micro gear pump 14 described later. By controlling the rotation speed of the motor, the amount of the film-forming composition supplied from the film-forming composition container 15 to the micro gear pump 14 is controlled.
  • a switch SW is attached between the auxiliary electric circuit 13 and the low voltage power source 11, and the electrostatic spray device 10 can be operated / stopped by turning on / off the switch SW.
  • the electrostatic spray device 10 further includes a nozzle 16.
  • the nozzle 16 is made of various conductors such as metals and non-conductors such as plastic, rubber, and ceramic, and has a shape capable of discharging the film-forming composition from its tip.
  • a minute space in which the film forming composition flows is formed in the nozzle 16 along the longitudinal direction of the nozzle 16.
  • the size of the cross section of the minute space is preferably 100 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less in terms of diameter.
  • the nozzle 16 communicates with the micro gear pump 14 through a pipe line 17.
  • the conduit 17 may be a conductor or a non-conductor.
  • the nozzle 16 is electrically connected to the high voltage power supply 12. As a result, a high voltage can be applied to the nozzle 16.
  • the nozzle 16 and the high voltage power supply 12 are electrically connected via the current limiting resistor 19 in order to prevent an excessive current from flowing when the human body directly touches the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 that communicates with the nozzle 16 via the pipe line 17 functions as a supply device that supplies the film forming composition contained in the container 15 to the nozzle 16.
  • the micro gear pump 14 operates by receiving power from the low voltage power source 11.
  • the micro gear pump 14 is configured to supply a predetermined amount of the film-forming composition to the nozzle 16 under the control of the auxiliary electric circuit 13.
  • the container 15 is connected to the micro gear pump 14 through a flexible pipe 18.
  • the container 15 contains a film forming composition.
  • the container 15 is preferably in a cartridge-type replaceable form.
  • FIG. 2 shows a handy type electrostatic spray apparatus 10 having a size that can be held with one hand.
  • the electrostatic spray device 10 shown in the figure all members in the configuration diagram shown in FIG. 1 are accommodated in a cylindrical housing 20.
  • a nozzle (not shown) is disposed at one end 10 a in the longitudinal direction of the housing 20.
  • the nozzle is arranged in the casing 20 so that the blowing direction of the composition coincides with the vertical direction of the casing 20 and becomes convex toward the skin side.
  • FIG. 2 shows a state where one end 10a of the electrostatic spray device 10 is directed to the inner side of the user's forearm. Under this state, the apparatus 10 is turned on to perform the electrostatic spray method. When the apparatus 10 is turned on, an electric field is generated between the nozzle and the skin. In the embodiment shown in FIG. 2, a positive high voltage is applied to the nozzle and the skin becomes the negative electrode.
  • the coating composition at the tip of the nozzle is polarized by electrostatic induction, the tip becomes a cone, and the coating composition is charged from the tip of the cone. A drop is ejected into the air along the electric field toward the skin.
  • the component (b) as a solvent evaporates from the charged film-forming composition discharged into the space, the charge density on the surface of the film-forming composition becomes excessive, and the space is formed while repeating miniaturization by Coulomb repulsion. Continue to reach the skin.
  • a volatile substance as a solvent is volatilized from the droplets while being discharged into the space, and a component having a film-forming ability as a solute ( While solidifying the polymer of a), it is also possible to form fibers while being elongated and deformed by a potential difference, and to deposit the fibers on the application site.
  • the viscosity of the film forming composition is increased, the composition is easily deposited on the application site in the form of fibers.
  • a porous coating made of a fiber deposit is formed on the surface of the application site.
  • Such a porous coating composed of a fiber deposit can also be formed by adjusting the distance between the nozzle and the skin and the voltage applied to the nozzle.
  • the electrostatic spray method a high potential difference is generated between the nozzle and the skin.
  • the impedance is very large, the current flowing through the human body is extremely small.
  • the present inventors have confirmed that the current flowing through the human body during the electrostatic spray method is several orders of magnitude smaller than the current flowing through the human body due to static electricity generated in normal life.
  • the thickness of the fiber is preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more, when expressed in terms of a circle equivalent diameter. Moreover, it is preferable that it is 3000 nm or less, It is more preferable that it is 1000 nm or less, It is further more preferable that it is 800 nm or less.
  • the thickness of the fiber is observed by, for example, scanning electron microscope (SEM) observation by magnifying the fiber 10,000 times, and removing defects (fiber clumps, fiber intersections, droplets) from the two-dimensional image, It can be measured by selecting 10 fibers arbitrarily, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fiber, and directly reading the fiber diameter.
  • SEM scanning electron microscope
  • the fiber of the present invention is preferably a continuous fiber, and preferably has a length of at least 100 times the thickness of the fiber.
  • the formed film contains a fiber containing the component (a), preferably having a length of 10 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, and further preferably 100 ⁇ m or more.
  • a fiber having a length of 100 times or more the thickness of the fiber is defined as “continuous fiber”.
  • the cross-sectional shape of the fiber is preferably a circle or an ellipse, and the thickness of the fiber is a diameter in the case of a circle and a length of a major axis in the case of an ellipse.
  • the film manufactured by the electrostatic spray method is a porous discontinuous film composed of a deposit of one or two or more continuous fibers.
  • the film-forming composition is charged and sprayed, and when the humidity is high, it is affected by moisture in the atmosphere, but it is hardly affected by the inclusion of a conductivity control agent. can do.
  • the manufacturing method of the composition for film formation may stir the liquid mixture containing all the components, after the process 1 which stirs the liquid mixture 1 containing components other than a component (a), a component (a) It is preferable to provide the process 2 which adds and stirs and mixes. These Step 1 and Step 2 are preferably performed at a room temperature of 10 ° C. to 30 ° C.
  • the distance between the nozzle and the skin depends on the voltage applied to the nozzle, but is preferably 10 mm or more, more preferably 20 mm or more, and further preferably 40 mm or more. Moreover, it is preferable that it is 160 mm or less, It is more preferable that it is 140 mm or less, It is further more preferable that it is 120 mm or less. When the distance between the nozzle and the skin is within this range, the film formability can be improved. The distance between the nozzle and the skin can be measured by a generally used non-contact sensor or the like.
  • the basis weight of the coating is preferably 0.10 g / m 2 or more, and 1.0 g / m 2 or more. More preferably. Also it is preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 40 g / m 2 or less.
  • the basis weight of the formed film is preferably 0.10 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, and more preferably 1.0 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less.
  • the skin care cosmetic may be applied to the skin before or after the electrostatic spraying step of forming a film on the skin by electrostatic spraying using the above-described film forming composition of the present invention. .
  • the skin care cosmetics existing on the skin can be coated with a film, and the familiarity of the skin care cosmetics to the skin is remarkably improved and stable on the skin for a long time. Can hold skin care cosmetics.
  • Skin care cosmetics used here include lotions, emulsions, creams, beauty liquids (whitening, anti-wrinkles, etc.), all-in-one cosmetics, UV care cosmetics, BB creams, oils, oil gels, lotions and the like.
  • the means for applying the skin care cosmetics to the skin by means other than electrostatic spraying includes finger application, application using a nonwoven fabric such as cotton, spraying by normal spray, spraying by mist, steam, dripping, sprinkling Etc.
  • the present invention further discloses the following compositions and methods.
  • a film forming composition for forming a film formed of fibers directly on the skin by electrostatic spraying comprising the following components (a), (b), (c) and (d).
  • (A) Polymer having film-forming ability (b) One or more volatile substances selected from alcohols and ketones (c) Plasticizer (d) Touch control agent other than component (c)
  • the component (a) is a water-insoluble polymer having a film-forming ability, and preferably partially saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after the film is formed, and a partial saponification that can be crosslinked after the film is formed by using in combination with a crosslinking agent
  • Polyvinyl alcohol poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / ⁇ -aminopropylmethylsiloxane copolymer and other oxazoline-modified silicones, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein (main component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), acrylic resin such as polyacrylonitrile resin, polymethacrylic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyurethane resin Partial saponification that is one or more selected from polyamide
  • the content of the component (a) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and further preferably 4.0% by mass or more, More preferably, it is 6.0% by mass or more, even more preferably 8.0% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, More preferably, it is 25 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less, Moreover, it is preferable that it is 1.0 mass% or more and 30 mass% or less, 2.0 mass% or more and 25 mass% or less More preferably, it is 4.0 mass% or more and 20 mass% or less, More preferably, it is 6.0 mass% or more and 20 mass% or less, Moreover, it is 2.0 mass% or less.
  • composition for film formation as described in any one of. ⁇ 4>
  • Component (b) preferably has a vapor pressure of 0.01 kPa or more and 106.66 kPa or less at 20 ° C., more preferably 0.13 kPa or more and 66.66 kPa or less, and 0.67 kPa.
  • the alcohol of component (b) is preferably one or more selected from monovalent chain aliphatic alcohols, monovalent cyclic aliphatic alcohols and monovalent aromatic alcohols, and has a carbon number.
  • the ketone of component (b) is preferably a ketone having two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, more preferably one or more selected from acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone ⁇ 1>
  • Component (b) is preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol and n-butyl alcohol, more preferably one or more selected from ethanol and isopropyl alcohol. More preferably, the film forming composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, which is ethanol.
  • the content of ⁇ 10> component (b) is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 55% by mass or more, and 60% by mass or more. More preferably, it is preferably 98.8% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, further preferably 97% by mass or less, and more preferably 96% by mass or less. More preferably, it is 94 mass% or less, More preferably, it is 91 mass% or less, More preferably, it is 88.5 mass% or less, Moreover, 50 mass% or more and 98.8 mass% Is preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 96% by mass or less.
  • ⁇ 11> The composition for forming a film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the content of the component (b) is 50% by mass or more and 98% by mass or less.
  • Component (c) and component (d) are polyol, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene alkyl ether, ester oil, silicone oil, hydrocarbon oil, liquid oil, solid oil, higher alcohol, and nonionic surfactant.
  • the component (c) is a compound that easily interacts with a hydroxyl group, ester, or acetal moiety in the structure of the polyvinyl butyral resin, preferably a polyol, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene alkyl ether, or a specific ester oil , One or more selected from specific silicone oils and nonionic surfactants, more preferably polyol
  • the content of ⁇ 15> component (c) is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.50% by mass or more, and further preferably 1.0% by mass or more, More preferably, it is 1.5% by mass or more, more preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, and 15% by mass. Is more preferably 0.10% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0.50% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or more and 20% by mass or less. More preferably, it is 1.0 mass% or more and 15 mass% or less, and it is further preferably 0.50 mass% or more and 30 mass% or less.
  • ⁇ 16> The composition for forming a film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein the content of the component (c) is 0.50% by mass or more and 25% by mass or less.
  • ⁇ 17> The composition for forming a film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein the content of the component (c) is 1.0% by mass or more and 20% by mass or less.
  • Component (d) is an oil agent having no functional group having polarity or having a small number of functional groups having polarity, preferably an oil agent having a number of hydroxyl groups in the structure of 1 or less. 1 type or 2 types or more selected from silicone oil, specific ester oil, hydrocarbon oil, alkyl ether oil, etc.
  • silicone oil 1 type or 2 types selected from specific silicone oil, specific ester oil, and hydrocarbon oil More preferably, one or more selected from silicone oil, hydrocarbon oil, palmitic acid ester, isononanoic acid ester, diethyl hexanoic acid neopentyl glycol, dicapric acid neopentyl glycol, and acylamino acid diester are more preferable.
  • Silicone oil, hydrocarbon oil, isononanoic acid ester, diethylhexanoic acid neopenty Glycol, and one selected from neopentyl glycol dicaprate or more is more preferred ⁇ 1> to coating composition according to any one of ⁇ 17>.
  • the content of ⁇ 19> component (d) is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.50% by mass or more, and further preferably 1.0% by mass or more, More preferably, it is 2.0% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and 25% by mass. Is more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and more preferably 0.10% by mass to 30% by mass.
  • the mass ratio of component (a) to component (c) ((a) / (c)) is preferably 0.033 or more, more preferably 0.10 or more, and 0.0. More preferably, it is 20 or more, more preferably 0.40 or more, still more preferably 0.80 or more, still more preferably 1.0 or more, and 1.5 or more. Is more preferably 300 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less.
  • it is more preferably 10 or less, even more preferably 8.0 or less, and preferably 0.033 or more and 300 or less, 0.10 It is more preferably 60 or less, more preferably 0.20 or more and 30 or less, still more preferably 0.40 or more and 10 or less, still more preferably 1.0 or more and 10 or less, Also, it is preferably 0.80 or more and 20 or less, more preferably 1.0 or more and 15 or less, further preferably 1.0 or more and 10 or less, and 1.5 or more and 8.0 or less.
  • the film forming composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 21>, wherein is more preferable.
  • ⁇ 23> The film formation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 22>, wherein the content ratio ((a) / (c)) of component (a) to component (c) is 0.2 or more and 30 or less Composition.
  • ⁇ 24> The film formation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 22>, wherein the content ratio of the component (a) to the component (c) ((a) / (c)) is 1.0 or more and 10 or less. Composition.
  • the mass ratio of component (c) to component (d) ((c) / (d)) is preferably 0.0033 or more, more preferably 0.030 or more, and It is more preferably 050 or more, more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.50 or more, and preferably 300 or less, more preferably 60 or less, It is more preferably 30 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 7.0 or less, still more preferably 5.0 or less, and 3.5 or less. More preferably, it is preferably 0.0033 or more and 300 or less, more preferably 0.030 or more and 60 or less, and 0.10 or more and 30 or less.
  • ⁇ 26> The film formation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, wherein the content ratio ((c) / (d)) of component (c) to component (d) is 0.10 or more and 30 or less Composition.
  • the content mass ratio ((c) / (d)) of the component (c) to the component (d) is 0.10 or more and 5.0 or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>.
  • the mass ratio of component (a) to component (b) ((a) / (b)) is preferably 0.010 or more, more preferably 0.060 or more, and It is more preferably 080 or more, further preferably 0.10 or more, still more preferably 0.11 or more, still more preferably 0.12 or more, and 0.60 or less.
  • it is 0.45 or less, more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.33 or less, still more preferably 0.30 or less, It is more preferably 0.25 or less, even more preferably 0.20 or less, still more preferably 0.18 or less, and 0.010 or more. It is preferably .60 or less, more preferably 0.060 or more and 0.33 or less, further preferably 0.10 or more and 0.25 or less, and 0.11 or more and 0.20 or less. Is more preferably 0.12 or more and 0.18 or less, more preferably 0.060 or more and 0.45 or less, and even more preferably 0.080 or more and 0.35 or less.
  • the content mass ratio ((a) / (b)) of the component (a) to the component (b) is from 0.10 to 0.25, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28> Film-forming composition.
  • the content mass ratio ((a) / (b)) of the component (a) to the component (b) is from 0.11 to 0.30, in any one of ⁇ 1> to ⁇ 28> Film-forming composition.
  • the mass ratio ((a) / (d)) of the component (a) to the component (d) is preferably 0.033 or more, more preferably 0.10 or more, and More preferably, it is 20 or more, more preferably 0.40 or more, still more preferably 0.50 or more, still more preferably 1.0 or more, and 300 or less. Is preferably 60 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, and even more preferably 8.0 or less.
  • it is 7.0 or less, more preferably 0.033 or more and 300 or less, more preferably 0.10 or more and 60 or less, It is more preferably 20 or more and 30 or less, further preferably 0.40 or more and 10 or less, further preferably 1.0 or more and 10 or less, and preferably 0.10 or more and 15 or less. It is more preferably 0.20 or more and 10 or less, further preferably 0.50 or more and 8.0 or less, and further preferably 0.50 or more and 7.0 or less. ⁇ 1> to ⁇ 30 > The film forming composition according to any one of the above.
  • ⁇ 32> The film formation according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 31>, wherein the content ratio ((a) / (d)) of component (a) to component (d) is 0.20 or more and 30 or less Composition.
  • the content mass ratio ((a) / (d)) of the component (a) to the component (d) is 0.5 or more and 8.0 or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 31> Film-forming composition.
  • the conductivity control agent is preferably an alkali metal salt or an ammonium salt, more preferably an ionic surfactant, and still more preferably one selected from a cationic surfactant and an anionic surfactant. Or the composition for film formation as described in ⁇ 34> or ⁇ 35> which is 2 or more types.
  • the content of ⁇ 38> conductivity control agent is preferably 0.010% by mass or more, more preferably 0.050% by mass or more, and further preferably 0.10% by mass or more.
  • the viscosity of the ⁇ 39> film-forming composition is preferably 2 mPa ⁇ s or more at 25 ° C., more preferably 5 mPa ⁇ s or more, still more preferably 10 mPa ⁇ s or more, and 30 mPa ⁇ s. More preferably, it is more preferably 50 mPa ⁇ s or more, further preferably 80 mPa ⁇ s or more, more preferably 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, and more preferably 1500 mPa ⁇ s.
  • ⁇ S or less is preferable, and 5 mPa ⁇ s or more 000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10 mPa ⁇ s or more and 1500 mPa ⁇ s or less, further preferably 30 mPa ⁇ s or more and 1000 mPa ⁇ s or less, more preferably 50 mPa ⁇ s or more and 800 mPa ⁇ s or less.
  • Component (b), component (c), and component (d) were weighed and added to a 500 mL measuring cup bowl made of SUS304 (made by Trusco Nakayama Co., Ltd.), and a propeller mixer (made by Shinto Chemical Co., Ltd .: Fine Three One) was added. The mixture was stirred and mixed for 5 minutes at room temperature (20 to 30 ° C.) using a motor FBL600). At this time, the propeller was made of three blades made of SUS304 (rotating blade diameter 60 mm, each blade having an angle not perpendicular to the stirring shaft), and the rotation speed of the propeller mixer was 100 rpm.
  • Viscosity of the film-forming composition The viscosity of the film-forming composition was measured using a B-type viscometer after the film-forming composition was produced and stored in a 25 ° C. water bath for 24 hours. Measured at 25 ° C. Here, the measurement temperature is the temperature of the film-forming composition.
  • a B-type viscometer (TVB-10M) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. was used as the B-type viscometer, and the rotor type was M2 and the rotation speed was 60 rpm. The measurement results are shown in Table 1.
  • Electrostatic spraying process The electrostatic spray apparatus 10 having the configuration shown in FIG. 1 and the appearance shown in FIG. 2 is used, and the composition for forming a film is electrostatically sprayed on the site to which the skin care cosmetic is applied. Applied. That is, the film-forming composition was applied by electrostatic spraying on the skin to which the skin care cosmetic was applied to form a film formed of fibers.
  • the conditions for applying the film forming composition by electrostatic spraying were as follows.
  • ⁇ Applicable part inner forearm (4 ⁇ 5cm), 2 places / one arm (site to which the above skin care cosmetics are applied) : Human face cheek (5x7cm), 2 places / left and right total (parts to which the above skin care cosmetics are applied) ⁇ Electrostatic spray application time: 20 seconds (inner forearm), 35 seconds (human face cheek) -Discharge rate of the film-forming composition: 0.1 g / min -Distance between the tip of the nozzle for discharging the film-forming composition and the skin: 80 mm -Applicable environment: 20 ° C, 40% RH ⁇ Applied voltage: 10 kV
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • the evaluation criteria were as shown below. 6: The skin care cosmetic and the coating film become completely compatible with each other when the coating film is formed by electrostatic spraying, and when the coating film is formed by electrostatic spraying. 5: The time until the skin care cosmetic and the coating film are completely combined is shorter than that of Comparative Example 1. 4: The time until the skin care cosmetic and the coating film are completely blended is almost the same as that of Comparative Example 1. 3: The time until the skin care cosmetic and the coating film are completely blended is longer than that in Comparative Example 1. 2: The skin care cosmetic and the coating film are not completely blended, and the coating film can be completely blended by hand pressing lightly from above. 1: The skin care cosmetic and the coating film do not completely adapt, and even if the coating film is lightly hand-pressed from above by hand, it cannot be completely blended.
  • the skin care cosmetic and the coating are completely compatible with each other when the coating is visually colorless and transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 1. The evaluation criteria were as shown below. 5: Even if a shear force is applied in a direction parallel to the skin to which the coating is applied, the coating does not break and the coating or the fibers forming the coating do not peel off. 4: When a shearing force is applied in a direction parallel to the skin to which the coating is applied, the coating is not broken, but the coating or a part of the fibers forming the coating is peeled off. 3: When a shearing force is applied in a direction parallel to the skin to which the coating is applied, the coating is not broken, but almost all of the coating is peeled off.
  • the evaluation site was the inside of the human forearm.
  • the skin care cosmetic and the coating are completely compatible with each other when the coating is visually colorless and transparent.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • the evaluation criteria were as shown below. 5: The coating film can be almost completely removed as a single coating film by one peeling. 4: After the coating starts to peel, a cut occurs in a direction parallel to the peeling direction. However, the coating can be completely removed by peeling two to three times as a single coating. 3: After the film starts peeling, the film is cut in a direction parallel to the peeling direction or in a direction perpendicular to the peeling direction, but the film is completely removed as a single film by peeling more than 4 degrees. be able to.
  • a part of the coating can be peeled off as a single coating, but after peeling the coating, some of the fibers forming the coating remain on the skin.
  • the film cannot be peeled off as a single film, and can only be removed by rubbing with a finger or washing with water.
  • the evaluation results are shown in Table 1. From the results in Table 1, the film formed using the film-forming composition used in each example is more skin-care cosmetic than the film formed using the film-forming composition used in the comparative example. It can be seen that the coating film is easy to adapt, has excellent scratch resistance, the coating film is easy to peel off, and is excellent in feeling of use such as coating feeling, crispness, and uncomfortable feeling.
  • Viscosity of film forming composition The viscosity of the film forming composition was measured in the same manner as in [Test Example 1].
  • the evaluation results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the film formed using the film forming composition used in each example is more scratch resistant than the film formed using the film forming composition used in the comparative example. It is excellent and it turns out that the said film is easy to peel off.
  • Viscosity of film forming composition The viscosity of the film forming composition was measured in the same manner as in [Test Example 1].
  • the feeling of use was evaluated about the film formed with the fiber by the electrostatic spray on the skin after skin care cosmetics application in the Example.
  • the evaluation items were five points: stickiness, oily feeling, squeaky feeling, and smoothness.
  • the evaluation site was the inside of the human forearm. Evaluation was performed by sensory evaluation by five professional panelists, and the average value of the five persons was used as the evaluation score.
  • the evaluation score the score of the skin to which only the skin care cosmetic was applied was set to “0”, and a comparative evaluation was made. The score was set to 7 levels of -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3.
  • the evaluation of stickiness is + evaluation when the stickiness is weak, and-evaluation when strong, and the evaluation of oiliness is + evaluation when oiliness is weak, and-evaluation when strong, and the evaluation of squeakiness is squeak feeling.
  • a positive evaluation is given.
  • a negative evaluation is given.
  • the smoothness is strong, a positive evaluation is given.
  • a negative evaluation is given.
  • Example 4 [Examples 4-1 to 4-18, Comparative examples 4-1 to 4-2] (1) Preparation of film-forming composition
  • a film-forming composition was prepared in the same manner as in [Test Example 1].
  • Polyvinyl butyral manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name; ESREC B BM-1 was used as component (a) of the film-forming composition, and 99.5% ethanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as component (b). Used).
  • the component shown in Table 4 and Table 5 was used as a component (c) and a component (d). Content of each component shown in Table 4 and Table 5 is an effective amount, and a unit is mass%.
  • Viscosity of film forming composition The viscosity of the film forming composition was measured in the same manner as in [Test Example 1].
  • Electrostatic spraying process Using the electrostatic spraying apparatus 10 having the configuration shown in FIG. 1 and the appearance shown in FIG. 2, the coating film-forming composition was applied to an application target by electrostatic spraying.
  • the conditions for applying the electrostatic spray were as follows. ⁇ Applied voltage: 10 kV -Discharge rate of the film-forming composition: 0.1 g / min -Distance between the tip of the nozzle that discharges the film-forming composition and the object to be applied: 80 mm -Application time: 30 seconds-Application environment: 30 ° C, 80% RH ⁇ Applicable object: Aluminum foil (Product name: My foil, manufactured by UACJ Co., Ltd.)
  • the spray performance (spinning performance) of the electrostatic spray was evaluated according to the following criteria.
  • the weight of the weight was changed to 300 g, 400 g, and 500 g, and the load until the coating film formed of fibers was broken was evaluated.
  • the evaluation criteria are as shown below. 6: Even with a load of 500 g, the film formed of fibers cannot be broken. 5: The film formed of fibers is broken under a load of 500 g. 4: The film formed of fibers is broken under a load of 400 g. 3: The film formed of the fiber is broken at a load of 300 g. 2: The film formed of fibers is broken under a load of 200 g. 1: The film formed of the fiber is broken at a load of 100 g.
  • the coating film can be almost completely removed as a single coating film by one peeling.
  • 4 After the coating starts to peel, a cut occurs in a direction parallel to the peeling direction. However, the coating can be completely removed by peeling two to three times as a single coating.
  • 3 After the film starts peeling, the film is cut in a direction parallel to the peeling direction or in a direction perpendicular to the peeling direction, but the film is completely removed as a single film by peeling more than 4 degrees. be able to.
  • a part of the coating can be peeled off as a single coating, but after peeling the coating, some of the fibers forming the coating remain on the artificial leather.
  • 1 The film cannot be peeled off as a single film, and can only be removed by rubbing with a finger or washing with water.
  • Example 6-1 and Comparative example 6-1 (1) Preparation of film-forming composition
  • Polyurethane manufactured by Covestro AG: trade name: Baicusan C2000
  • component (a) of the film-forming composition was used as component (a) of the film-forming composition
  • 99.5% ethanol Pure Wako
  • component (b) Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
  • component shown in Table 7 was used as a component (c) and a component (d).
  • content of each component shown in Table 7 is an effective amount, and a unit is the mass%.
  • Viscosity of film forming composition The viscosity of the film forming composition was measured in the same manner as in [Test Example 1].
  • Electrostatic spraying was applied in the same manner as in [Test Example 5], and the same as in [Test Example 5]. The method was evaluated for scratch resistance and ease of peeling of the film formed of the fibers.

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Abstract

静電スプレーにより直接皮膚上に被膜を形成するための組成物であって、形成された被膜の肌なじみ、密着性、耐擦過性に優れ、被膜の感触が良好で、かつ形成された被膜が剥がし易い組成物の提供。 次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。 (a)被膜形成能を有するポリマー (b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質 (c)可塑剤 (d)成分(c)以外の感触調節剤

Description

被膜形成用組成物
 本発明は、静電スプレーにより直接皮膚上に被膜を形成するための組成物に関する。
 静電スプレーによって被膜を形成する方法が種々知られている。例えば特許文献1には、皮膚に組成物を静電スプレーすることを含む皮膚を処理する方法が記載されている。この方法で用いられる組成物は、液体絶縁性物質と、導電性物質と、粒子状粉末物質と、増粘剤とを含んでいる。この組成物としては、典型的には顔料を含む化粧品やスキンケア組成物が用いられている。具体的には、組成物として化粧用ファンデーションが用いられている。すなわち、特許文献1に記載の発明は、美容の目的で化粧用ファンデーションを静電スプレーして、皮膚を化粧することを主として想定している。
 特許文献2には、化粧品の静電スプレー装置に使用するための使い捨てカートリッジが記載されている。この静電スプレー装置は、手持ち式の自蔵型のものである。この静電スプレー装置は、前記の特許文献1と同様に化粧用ファンデーションを噴霧するために用いられる。
 また、特許文献3には、静電スプレー法により皮膚の表面に被膜を形成する前又は後に液剤を皮膚に施すことにより被膜の密着性を向上させる方法が記載されている。
  (特許文献1)特開2006-104211号公報
  (特許文献2)特表2003-507165号公報
  (特許文献3)特開2017-78062号公報
 本発明は、次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物に関する。
(a)被膜形成能を有するポリマー
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質
(c)可塑剤
(d)成分(c)以外の感触調節剤
本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を示す概略図である。 静電スプレー装置を用いて静電スプレー法を行う様子を示す模式図である。
発明の詳細な説明
 特許文献1及び2に記載の方法に従い静電スプレーを行い皮膚に被膜を形成した場合、皮膚と静電スプレーによって形成された被膜との密着性が十分でなく、摩擦等の外力に起因して被膜が損傷したり剥離したりすることがある。また、特許文献3に記載の方法により皮膚に被膜を形成した場合、被膜の密着性はある程度向上するが、さらなる密着性、耐擦過性の向上が求められており、また予めスキンケア化粧料を塗布した皮膚に静電スプレーした場合の被膜の肌なじみ、良好な感触も求められていた。また、静電スプレーにより皮膚上に形成された被膜の剥がし易さも改善の余地があった。
 従って、本発明は、静電スプレーにより直接皮膚上に被膜を形成するための組成物であって、形成された被膜の肌なじみ、密着性、耐擦過性に優れ、被膜の感触が良好で、かつ形成された被膜が剥がし易い組成物に関する。
 そこで本発明者は、静電スプレー法による皮膚上での被膜形成の前や後に塗布する組成物ではなく、皮膚上での被膜形成に用いる静電スプレー用組成物の組成について種々検討した結果、被膜形成能を有するポリマー及び揮発性物質に加えて、可塑剤と、それ以外の感触調節剤とを併用することにより、静電スプレーにより直接皮膚上に形成された被膜が、肌なじみ、密着性及び耐擦過性に優れ、かつ感触が良好であるにもかかわらず剥がし易くなることを見出し、本発明を完成した。
 本発明の組成物を用いて、静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成すれば、得られた被膜は肌なじみ、密着性及び耐擦過性に優れ、被膜の感触が良好であるにもかかわらず剥がし易いという特性を有する。また、予めスキンケア化粧料を塗布した皮膚に静電スプレーした場合や皮膚上に静電スプレーにより被膜を形成した後にスキンケア化粧料を塗布した場合には、被膜と肌とのなじみが極めて良好になる。
 本発明の被膜形成用組成物は、静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成するための組成物であって、前記の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する。なお、本発明において繊維で形成された被膜とは、成分(a)による繊維を含む被膜を意味し、繊維以外の例えば繊維周囲に液状物が存在するものであってもよい。
 成分(a)である被膜形成能を有するポリマーは、一般に、成分(b)の揮発性物質に溶解することが可能な物質である。ここで、溶解するとは成分(a)と成分(b)を混合した際に、成分(b)中に成分(a)が20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。
 被膜形成能を有するポリマーとしては、成分(b)の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、被膜形成能を有するポリマーは水溶性ポリマーと水不溶性ポリマーとに大別される。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、1気圧・23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が水に溶解する性質を有するものをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」とは、1気圧・23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量したのちに、10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g未満しか水に溶解しない性質を有するものをいう。
 水溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ-γ-グルタミン酸、変性コーンスターチ、β-グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール(架橋剤と併用しない場合)、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子などが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性ポリマーのうち、被膜の製造が容易である観点から、プルラン、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。水溶性ポリマーとしてポリエチレンオキサイドを用いる場合、その数平均分子量は、5万以上300万以下であることが好ましく、10万以上250万以下であることがより好ましい。
 一方、水不溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えば被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水不溶性ポリマーのうち、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン等を用いることが好ましい。
 成分(a)としては、水不溶性の被膜形成能を有するポリマーが好ましく、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、及びポリ乳酸から選ばれる1種又は2種以上がより好ましい。
 本発明の被膜形成用組成物における成分(a)の含有量は、1.0質量%以上であることが好ましく、2.0質量%以上であることがより好ましく、4.0質量%以上であることがさらに好ましく、6.0質量%以上であることがよりさらに好ましく、8.0質量%以上であることがよりさらに好ましい。また35質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、25質量%以下であることがさらに好ましく、20質量%以下であることがよりさらに好ましい。被膜形成用組成物における成分(a)の含有量は、1.0質量%以上30質量%以下であることが好ましく、2.0質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、4.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、6.0質量%以上20質量%以下であることがよりさらに好ましい。また2.0質量%以上35質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、6.0質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、6.0質量%以上25質量%以下であることがよりさらに好ましく、8.0質量%以上25質量%以下が一層好ましく、8.0質量%以上20質量%以下であることがより一層好ましい。この割合で被膜形成用組成物中に成分(a)を含有させることで、目的とする被膜を効率的に形成することができ、かつ繊維で形成された被膜を安定して形成させることができる。
 成分(b)の揮発性物質は、液体の状態において揮発性を有する物質である。被膜形成用組成物において成分(b)は、電界内に置かれた該被膜形成用組成物を十分に帯電させた後、ノズル先端から皮膚に向かって吐出され、成分(b)が蒸発していくと、被膜形成用組成物の電荷密度が過剰となり、クーロン反発によって微細化しながら成分(b)がさらに蒸発していき、最終的に乾いた被膜を形成させる目的で配合される。この目的のために、揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることがさらに好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがよりさらに好ましく、2.40kPa以上、40.00kPa以下であることが一層好ましい。
 成分(b)の揮発性物質のうち、アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしては炭素数が1~6の直鎖または分岐鎖のアルコール、一価の環式脂肪族アルコールとしては炭素数が4~6の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール、n-ブチルアルコール、2-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、2-メチル-2-プロピルアルコール、n-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、2-メチル-1-ブチルアルコール、2-メチル-2-ブチルアルコール、3-メチル-1-ブチルアルコール、3-メチル-2-ブチルアルコール、ネオペンチルアルコール、n-ヘキサノール、2-ヘキサノール、3-ヘキサノール、2-メチル-1-ペンタノール、3-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-1-ペンタノール、2-メチル-2-ペンタノール、3-メチル-2-ペンタノール、4-メチル-2-ペンタノール、2-メチル-3-ペンタノール、3-メチル-3-ペンタノール、2,2-ジメチル-1-ブタノール、2,3-ジメチル-1-ブタノール、3,3-ジメチル-1-ブタノール、2,3-ジメチル-2-ブタノール、3,3-ジメチル-2-ブタノール、2-エチル-1-ブタノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(b)の揮発性物質のうち、ケトンとしては炭素数が1~4のアルキル基を2つ有するケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらのケトンは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(b)の揮発性物質は、前記アルコールと前記ケトンから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(b)の揮発性物質は、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール及びn-ブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、さらに好ましくはエタノール及びイソプロピルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、よりさらに好ましくはエタノールである。
 被膜形成用組成物における成分(b)の含有量は、45質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、55質量%以上であることがさらに好ましく、60質量%以上であることがよりさらに好ましい。また98.8質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましく、97質量%以下であることがさらに好ましく、96質量%以下であることがよりさらに好ましく、94質量%以下であることが一層好ましく、91質量%以下であることがより一層好ましく、88.5質量%以下であることがさらに一層好ましい。被膜形成用組成物における成分(b)の含有量は、50質量%以上98.8質量%以下であることが好ましく、50質量%以上98質量%以下であることがより好ましく、55質量%以上96質量%以下であることがさらに好ましく、60質量%以上94質量%以下であることがよりさらに好ましい。また、45質量%以上97質量%以下であることが好ましく、50質量%以上94質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上91質量%以下であることがさらに好ましく、50質量%以上88.5質量%以下であることがよりさらに好ましい。この割合で被膜形成用組成物中に成分(b)を含有させることで、目的とする被膜を効率的に形成することができ、かつ繊維で形成された被膜を安定して形成させることができる。また、この割合で被膜形成用組成物中に成分(b)を含有させることで、静電スプレー法を行うときに被膜形成用組成物中から成分(b)を効率的に、かつ十分に揮発させることができる。
 成分(c)である可塑剤は、静電スプレーにより皮膚上に繊維で形成された被膜に柔軟性を付与することにより、被膜の皮膚への密着性及び耐擦過性を向上させるとともに、被膜の皮膚の動きへの追従性を向上させ、かつ被膜の肌なじみを向上させる成分である。当該成分(c)としては、20℃で液状の油剤が好ましい。また、成分(d)である、成分(c)以外の感触調節剤は、成分(c)と併用することにより、静電スプレーにより皮膚上に繊維で形成された被膜に柔軟性を付与するとともに、被膜の感触(なめらかさ、油性感、きしみ感、べたつき等)を向上させる成分である。
 成分(c)と成分(d)は、成分(a)の被膜形成能を有するポリマーの性質に応じて適切なものが用いられる。
 尚、成分(c)の可塑剤としては、下記評価基準に従い、成分(a)の水不溶性の被膜形成能を有するポリマーに対する可塑性能が有りと評価されるものから選択される。また成分(d)の成分(c)以外の感触調節剤としては、同じく下記評価基準に従い、成分(a)の水不溶性の被膜形成能を有するポリマーに対する可塑性能が無しと評価されるものから選択される。
 (評価手順)
(1)マイティバイアル No.4(株式会社マルエム製)に評価する油剤等を8.8g加える。
(2)(1)のバイアルに特定の成分(a)被膜形成能を有するポリマーを1.2g加え、スパチュラでかき混ぜ、ポリマーを油剤中に良く分散させ、マイティバイアルに蓋をする。尚、ポリマーが紛体状の場合は、そのまま評価に用いる。ポリマーが溶液状の場合は、溶媒を除去してポリマーを析出させた後、3mm×3mm×3mm以下の微小片に切断して評価に用いる。ポリマーを析出させた時点で3mm×3mm×3mm以下の微小片となっている場合には、そのまま評価に用いる。ポリマーがフィルム状の場合は、3mm×3mm×3mm以下の微小片に切断して評価に用いる。
(3)(2)のバイアルをミックスローター(MVR-3R(アズワン株式会社製))を用いて100r/min.の回転速度で、1週間回転攪拌する。(室温:25℃)
(4)(3)のバイアルを25℃で2時間、静置し、状態を目視観察する。
 (評価基準)
・可塑性能有り:ポリマーが油剤等に完全に溶解している(透明な1相の溶液)、又はポリマーと油剤等が混和してゲル状である。ただし、油剤等の一部が分離(ポリマー+油剤相と油剤相)している場合は、ポリマー+油剤相がゲル状である。(評価前のポリマーの形状を維持していない。)
・可塑性能無し:静置後にポリマーが沈降し、振り混ぜるとポリマーが再分散する。さらに静置するとポリマーが再沈降する。ポリマーの溶解やゲル化は起こらない。(評価前のポリマーの形状を維持している。)
 成分(c)及び成分(d)としては、一般に化粧品の分野において用いられ得るものであれば特に限定されないが、例えば、ポリオール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、液体油脂、固体油脂、高級アルコール、ノニオン界面活性剤等から選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 ポリオールとしては、2~6価のポリオール類が挙げられ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール等のポリオール類が挙げられる。
 ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ポリオキシアルキレングリコール(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)、及びこれらの混合物、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)及びこれらの混合物等が挙げられる。ここで、ポリオキシアルキレングリコールとしては、平均分子量1000以下のものが好ましく、平均分子量600以下のものがより好ましい。
 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシブチレンラウリルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの、かつ炭素数が1~20程度の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を有するアルキルエーテル)、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシアルキレンメチルグルコシドオキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)及びこれらの混合物等が挙げられる。
 エステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸ジエステル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル等のイソノナン酸エステル、エチルヘキサン酸セチル等のエチルヘキサン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸エステル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、マカダミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ(ベヘン酸/安息香酸/エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリン、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジ2-ヘキシルデシル、クエン酸トリエチル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、グリセリントリ脂肪酸エステル等のグリセリド類、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)等のアシルアミノ酸ジエステル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤、安息香酸アルキル等が挙げられる。
 シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン(ジフェニルジメチコン)、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アモジメチコン、アミノエチルアモノプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコン、オキサゾリン変性シリコーン、PEG-11メチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン、ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル-3ジシロキサンエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル-3ジシロキサンエチルジメチコン等の鎖状シリコーン、シクロペンタシロキサンメチルトリメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム等が挙げられる。
 炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、イソヘキサデカン、イソドデカン、オゾケライト、プリスタン、パラフィンワックス、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
 液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ナタネ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚油、肝油、テトラオクタン酸ペンタエリスリット等が挙げられる。
 固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等が挙げられる。
 高級アルコールとしては、飽和直鎖一価アルコール、不飽和一価アルコールなどが挙げられる。飽和直鎖一価アルコールとしては、ドデカノール(ラウリルアルコール)、トリドデカノール、テトラドデカノール(ミリスチルアルコール)、ペンタデカノール、ヘキサデカノール(セチルアルコール)、ヘプタデカノール、オクタデカノール(ステアリルアルコール)、ノナデカノール、イコサノール(アラキルアルコール)、ヘンイコサノール、ドコサノール(ベヘニルアルコール)、トリコサノール、テトラコサノール(カルナービルアルコール)、ペンタコサノール、ヘキサコサノール(セリルアルコール)等が挙げられる。不飽和一価アルコールとしては、オレイルアルコール、エライジルアルコール等が挙げられる。
 ノニオン界面活性剤としては、モノラウリン酸ポリオキシエチレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコールなどのポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシプロピレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシブチレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシブチレングリコールなどのポリブチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)及びこれらの混合物、ポリオキシアルキレングリコールジ脂肪酸エステル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの、かつ2つの脂肪酸は同種、異種の脂肪酸でも良い)及びこれらの混合物、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、マルチトールヒドロキシ脂肪族アルキルエーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油グリセリル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン-エチレンジアミン縮合物、ポリオキシエチレン-ミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、ポリオキシエチレン-プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-アルキルアミン、ポリオキシエチレン-脂肪酸アミド、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル等、イソステアリルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、2-エチルへキシルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
 成分(a)の被膜形成能を有するポリマーがポリビニルブチラール樹脂等の場合には、成分(c)と成分(d)の好ましい組み合わせは次のとおりである。
 成分(c)の可塑剤としては、ポリビニルブチラール樹脂の構造中の水酸基、エステル、アセタール部分と相互作用しやすい化合物が好ましく、具体的には、ポリオール、ポリオキシアルキレングリコール(ポリエーテル)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、特定のエステル油、特定のシリコーン油、ノニオン(非イオン)界面活性剤等が挙げられるが、耐擦過性及び被膜の感触を向上させる観点からポリオール、ポリオキシアルキレングリコール、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、リンゴ酸ジエステル、N-アシルアミノ酸エステル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、安息香酸アルキルを含むことが好ましい。これらから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 ポリオールとしては、2~6価のポリオール類が挙げられ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール等が挙げられる。
 ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ポリオキシアルキレングリコール(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)、及びこれらの混合物、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)及びこれらの混合物等が挙げられる。
 ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシブチレンラウリルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの、かつ炭素数が1~20程度の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を有するアルキルエーテル)、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシアルキレンメチルグルコシドオキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)及びこれらの混合物等が挙げられる。
 特定のエステル油としては、例えば、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル等のグリセリンモノ脂肪酸エステル、ジステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル、ジパルミチン酸グリセリル等のグリセリンジ脂肪酸エステル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル等の乳酸エステル、クエン酸トリエチル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸ジエステル、アミノ酸エステル-2等のアミノ酸エステル、ラウロイルサルコシンイソプロピル等のアシルアミノ酸エステル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤、安息香酸アルキル等が挙げられる。
 特定のシリコーン油としては、アモジメチコン、アミノエチルアモノプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコン、オキサゾリン変性シリコーン、PEG-11メチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン、ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル-3ジシロキサンエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル-3ジシロキサンエチルジメチコン等が挙げられる。
 ノニオン界面活性剤としては、モノラウリン酸ポリオキシエチレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコールなどのポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシプロピレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシブチレングリコール、モノステアリン酸ポリオキシブチレングリコールなどのポリブチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの)及びこれらの混合物、ポリオキシアルキレングリコールジ脂肪酸エステル(オキシアルキレンの構成単位としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種以上含むもの、かつ2つの脂肪酸は同種、異種の脂肪酸でも良い)及びこれらの混合物、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、マルチトールヒドロキシ脂肪族アルキルエーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油グリセリル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン-エチレンジアミン縮合物、ポリオキシエチレン-ミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、ポリオキシエチレン-プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-アルキルアミン、ポリオキシエチレン-脂肪酸アミド、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル等が挙げられる。これらの可塑剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 成分(a)の被膜形成能を有するポリマーがポリビニルブチラール樹脂等のような場合の成分(d)としては、極性を有する官能基が無いか、又は極性を有する官能基が少ない油剤が好ましく、構造中の水酸基の数が1個以下である油剤がさらに好ましい。成分(d)の具体例としては、特定のシリコーン油、特定のエステル油、炭化水素油、液体油脂、固体油脂、高級アルコール等が挙げられるが、耐擦過性及び被膜の感触を向上させる観点から、シリコーン油、炭化水素油、パルミチン酸エステル、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、アシルアミノ酸ジエステルからなる群より選択された少なくとも1種を含むことが好ましく、さらに前記観点に加え、湿度等の環境変化や紡糸性能を安定化する観点から、シリコーン油、炭化水素油、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールからなる群より選択された少なくとも1種を含むことが好ましい。これらから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、2種以上を組み合わせて用いることがより好ましい。
 特定のシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン(ジフェニルジメチコン)、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、シクロペンタシロキサンメチルトリメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム等が挙げられる。
 特定のエステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸ジエステル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル等のイソノナン酸エステル、エチルヘキサン酸セチル等のエチルヘキサン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸エステル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン、トリエチルヘキサノイン、マカダミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ(ベヘン酸/安息香酸/エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソデシル、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、酢酸ラノリン、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリミリスチン酸グリセリン、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド等のグリセリントリ脂肪酸エステル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、2-エチルヘキシルパルミテート、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジ2-ヘキシルデシル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)等のアシルアミノ酸ジエステル等が挙げられる。
 炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、イソヘキサデカン、イソドデカン、オゾケライト、プリスタン、パラフィンワックス、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
 液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ナタネ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚油、肝油、テトラオクタン酸ペンタエリスリット等が挙げられる。
 固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等が挙げられる。
 高級アルコールとしては、飽和直鎖一価アルコール、不飽和一価アルコールなどが挙げられる。飽和直鎖一価アルコールとしては、ドデカノール(ラウリルアルコール)、トリドデカノール、テトラドデカノール(ミリスチルアルコール)、ペンタデカノール、ヘキサデカノール(セチルアルコール)、ヘプタデカノール、オクタデカノール(ステアリルアルコール)、ノナデカノール、イコサノール(アラキルアルコール)、ヘンイコサノール、ドコサノール(ベヘニルアルコール)、トリコサノール、テトラコサノール(カルナービルアルコール)、ペンタコサノール、ヘキサコサノール(セリルアルコール)等が挙げられる。不飽和一価アルコールとしては、オレイルアルコール、エライジルアルコール等が挙げられる。
 被膜形成用組成物における成分(c)の含有量は、0.10質量%以上であることが好ましく、0.50質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましく、1.5質量%以上であることがよりさらに好ましい。また30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることがさらに好ましく、15質量%以下がよりさらに好ましい。被膜形成用組成物における成分(c)の含有量は、0.10質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.50質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、1.0質量%以上15質量%以下であることがよりさらに好ましい。また、0.50質量%以上30質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、1.5質量%以上15質量%以下であることがよりさらに好ましい。成分(c)の含有量がこの範囲にあると、静電スプレーにより皮膚上に繊維で形成された被膜に柔軟性が付与され、被膜の皮膚への密着性及び耐擦過性が向上し、被膜の皮膚の動きへの追従性が向上し、かつ被膜の肌なじみが向上する。
 被膜形成用組成物における成分(d)の含有量は、0.10質量%以上であることが好ましく、0.50質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましく、2.0質量%以上であることがよりさらに好ましい。また40質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、25質量%以下であることがよりさらに好ましく、20質量%以下であることが一層好ましく、15質量%以下であることがより一層好ましい。被膜形成用組成物における成分(d)の含有量は、0.10質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.50質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、1.0質量%以上15質量%以下であることがよりさらに好ましい。また、0.50質量%以上40質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、2.0質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、2.0質量%以上25質量%以下であることがよりさらに好ましい。成分(d)の含有量がこの範囲にあると、成分(c)と併用した場合、静電スプレーにより皮膚上に繊維で形成された被膜に柔軟性が付与され、かつ被膜の感触が向上する。
 被膜形成用組成物における成分(c)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(c))は、静電スプレーにより繊維で形成された被膜の柔軟性、肌なじみ、密着性及び耐擦過性の観点から、0.033以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.20以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることがよりさらに好ましく、0.80以上であることが一層好ましく、1.0以上であることがより一層好ましく、1.5以上であることがさらに一層好ましい。また300以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましく、20以下であることがよりさらに好ましく、15以下であることが一層好ましく、10以下であることがより一層好ましく、8.0以下であることがさらに一層好ましい。当該(a)/(c)は、0.033以上300以下であることが好ましく、0.10以上60以下であることがより好ましく、0.20以上30以下であることがさらに好ましく、0.40以上10以下であることがよりさらに好ましく、1.0以上10以下であることが一層好ましい。また、0.80以上20以下であることが好ましく、1.0以上15以下であることがより好ましく、1.0以上10以下であることがさらに好ましく、1.5以上8.0以下であることがよりさらに好ましい。
 被膜形成用組成物における成分(d)に対する成分(c)の含有質量比((c)/(d))は、静電スプレーにより繊維で形成された被膜の柔軟性、肌なじみ、密着性及び耐擦過性の観点、さらには被膜の感触等を向上させる観点から、0.0033以上であることが好ましく、0.030以上であることがより好ましく、0.050以上であることがさらに好ましく、0.10以上であることがよりさらに好ましく、0.50以上であることが一層好ましい。また300以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましく、10以下であることがよりさらに好ましく、7.0以下であることが一層好ましく、5.0以下であることがより一層好ましく、3.5以下であることがさらに一層好ましい。当該(c)/(d)は、0.0033以上300以下であることが好ましく、0.030以上60以下であることがより好ましく、0.10以上30以下であることがさらに好ましく、0.50以上10以下であることがよりさらに好ましい。また0.030以上10以下であることが好ましく、0.050以上7.0以下であることがより好ましく、0.10以上5.0以下であることがさらに好ましく、0.10以上3.5以下であることがよりさらに好ましい。
 被膜形成用組成物における成分(b)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(b))は、目的とする被膜を効率的に形成する観点、繊維で形成された被膜を安定的に形成させる観点、静電スプレー法を行うときに被膜形成用組成物中から成分(b)を効率的に、かつ十分に揮発させる観点から、0.010以上であることが好ましく、0.060以上であることがより好ましく、0.080以上であることがさらに好ましく、0.10以上であることがよりさらに好ましく、0.11以上であることが一層好ましく、0.12以上であることがより一層好ましい。また0.60以下であることが好ましく、0.45以下であることがより好ましく、0.35以下であることがさらに好ましく、0.33以下であることがよりさらに好ましく、0.30以下であることが一層好ましく、0.25以下であることがより一層好ましく、0.20以下であることがさらに一層好ましく、0.18以下であることがよりさらに一層好ましい。当該(a)/(b)は、0.010以上0.60以下であることが好ましく、0.060以上0.33以下であることがより好ましく、0.10以上0.25以下であることがさらに好ましく、0.11以上0.20以下であることがよりさらに好ましく、0.12以上0.18以下であることが一層好ましい。また0.060以上0.45以下であることが好ましく、0.080以上0.35以下であることがより好ましく、0.10以上0.33以下であることがさらに好ましく、0.11以上0.30以下であることがよりさらに好ましく、0.12以上0.25以下であることが一層好ましい。
 被膜形成用組成物における成分(d)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(d))は、静電スプレーにより繊維で形成された被膜の感触等を向上させる観点から、0.033以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.20以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることがよりさらに好ましく、0.50以上であることが一層好ましく、1.0以上であることがより一層好ましい。また300以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましく、15以下であることがよりさらに好ましく、10以下であることが一層好ましく、8.0以下であることがより一層好ましく、7.0以下であることがさらに一層好ましい。当該(a)/(d)は、0.033以上300以下であることが好ましく、0.10以上60以下であることがより好ましく、0.20以上30以下であることがさらに好ましく、0.40以上10以下であることがよりさらに好ましく、1.0以上10以下であることが一層好ましい。また、0.10以上15以下であることが好ましく、0.20以上10以下であることがより好ましく、0.50以上8.0以下であることがさらに好ましく、0.50以上7.0以下であることがよりさらに好ましい。
 被膜形成用組成物には、前記成分以外に、導電率制御剤、成分(c)及び(d)以外の油剤、着色顔料、体質顔料、染料、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン、水等を含んでいてもよい。導電率制御剤としては、導電率向上性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であり、より好ましくはイオン性界面活性剤であり、さらに好ましくはカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である。
 被膜形成用組成物における導電率制御剤の含有量は、組成物の導電率を前記の範囲にする量であれば限定されないが、被膜を安定して形成させる観点及び過度に導電率が上がることを防止する観点から、0.01質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、8質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、2.5質量%以下がよりさらに好ましく、2質量%以下がよりさらに好ましい。
 被膜形成用組成物の粘度は、皮膚上に繊維で形成された被膜を安定して形成する観点、静電スプレー時の紡糸性、繊維の乾燥、繊維の細径化等の観点から、25℃で2mPa・s以上であることが好ましく、5mPa・s以上であることがより好ましく、10mPa・s以上であることがさらに好ましく、30mPa・s以上であることがよりさらに好ましく、50mPa・s以上であることが一層好ましく、80mPa・s以上であることがより一層好ましい。また3000mPa・s以下であることが好ましく、2000mPa・s以下であることがより好ましく、1500mPa・s以下であることがさらに好ましく、1000mPa・s以下であることがよりさらに好ましく、800mPa・s以下であることが一層好ましく、500mPa・s以下であることがより一層好ましい。被膜形成用組成物の粘度の範囲は2mPa・s以上3000mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上2000mPa・s以下であることがより好ましく、10mPa・s以上1500mPa・s以下であることがさらに好ましく、30mPa・s以上1000mPa・s以下であることがよりさらに好ましく、50mPa・s以上800mPa・s以下であることが一層好ましく、80mPa・s以上500mPa・s以下であることがより一層好ましい。被膜形成用組成物の粘度は、B型粘度計を用いて25℃で測定される。B型粘度計としては例えば東機産業株式会社製のB型粘度計(TVB-10M)を用いることができる。その場合の測定条件は、測定温度を25℃とする。このとき測定温度とは、被膜形成用組成物の温度である。ロータの種類とロータの回転数は被膜形成用組成物の粘度に応じて、使用する測定機器の仕様に従って選択する。例えば、前記東機産業株式会社製のB型粘度計(TVB-10M)を使用する場合、被膜形成用組成物の粘度が2500mPa・s以上はM2ロータを用いて6rpmで、1000mPa・s以上2500mPa・s未満はM2ロータを用いて12rpmで、500mPa・s以上1000mPa・s未満はM2ロータを用いて30rpmで、100mPa・s以上500mPa・s未満はM2ロータを用いて60rpmで、100mPa・s未満はM1ロータを用いて60rpmで測定することができる。また、前記東機産業株式会社製のB型粘度計(TVB-10M)の仕様説明書には上記測定条件以外の測定条件も記載されており、被膜形成用組成物の粘度に応じて他の測定条件で粘度を測定することもできる。
 次に、本発明の被膜形成用組成物を用いて静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成する方法について説明する。
 被膜形成用組成物は静電スプレー法によって、ヒトの皮膚の被膜を形成しようとする部位に直接噴霧される。静電スプレー法は、静電スプレー装置を用い、皮膚に被膜形成用組成物を静電スプレーする工程を含む。静電スプレー装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。
 図1には、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電スプレー装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。
 静電スプレー装置10は、高電圧電源12も備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。
 静電スプレー装置10は、補助的電気回路13をさらに備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。さらに補助的電気回路13は、後述するマイクロギヤポンプ14に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、被膜形成用組成物の容器15からマイクロギヤポンプ14への被膜形成用組成物の供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電スプレー装置10を運転/停止できるようになっている。
 静電スプレー装置10は、ノズル16をさらに備えている。ノズル16は、金属を初めとする各種の導電体や、プラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から被膜形成用組成物の吐出が可能な形状をしている。ノズル16内には被膜形成用組成物が流通する微小空間が、該ノズル16の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して100μm以上1000μm以下であることが好ましい。
 ノズル16は、管路17を介してマイクロギヤポンプ14と連通している。管路17は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル16は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル16に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル16に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル16と高電圧電源12とは、電流制限抵抗19を介して電気的に接続されている。
 管路17を介してノズル16と連通しているマイクロギヤポンプ14は、容器15中に収容されている被膜形成用組成物をノズル16に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ14は、低電圧電源11から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ14は、補助的電気回路13による制御を受けて所定量の被膜形成用組成物をノズル16に供給するように構成されている。
 マイクロギヤポンプ14には、フレキシブル管路18を介して容器15が接続されている。容器15中には被膜形成用組成物が収容されている。容器15は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。
 以上の構成を有する静電スプレー装置10は、例えば図2に示すように使用することができる。図2には、片手で把持できる寸法を有するハンディタイプの静電スプレー装置10が示されている。同図に示す静電スプレー装置10は、図1に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体20内に収容されている。筐体20の長手方向の一端10aには、ノズル(図示せず)が配置されている。ノズルは、その組成物の吹き出し方向を、筐体20の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体20に配置されている。ノズル先端が筐体20の縦方向においてに肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に被膜形成用組成物が付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。
 静電スプレー装置10を動作させるときには、使用者、すなわち静電スプレーによって皮膚上の被膜を形成しようとする部位上に被膜を形成する者が該装置10を手で把持し、ノズル(図示せず)が配置されている該装置10の一端10aを、静電スプレーを行う適用部位に向ける。図2では、使用者の前腕部内側に静電スプレー装置10の一端10aを向けている状態が示されている。この状態下に、装置10のスイッチをオンにして静電スプレー法を行う。装置10に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図2に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の被膜形成用組成物は、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した被膜形成用組成物の液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中に吐出される。空間に吐出され且つ帯電した被膜形成用組成物から溶媒である成分(b)が蒸発していくと、被膜形成用組成物表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間をすすみ、皮膚に到達する。この場合、被膜形成用組成物の粘度を適切に調整することで、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有する成分(a)のポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることもできる。例えば、被膜形成用組成物の粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維の堆積物からなる多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。このような繊維の堆積物からなる多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。
 静電スプレー法を行っている間は、ノズルと皮膚との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電スプレー法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者らは確認している。
 静電スプレー法によって繊維の堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。また3000nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることがより好ましく、800nm以下であることがさらに好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。本発明の繊維は、連続繊維であることが好ましく、少なくとも繊維の太さの100倍以上の長さを有することが好ましい。例えば、形成された被膜は、成分(a)を含む、好ましくは10μm以上の長さ、より好ましくは50μm以上の長さ、さらに好ましくは100μm以上の長さの繊維を含有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの100倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。繊維の断面形状は好ましくは円形、又は楕円形であり、繊維の太さは円形の場合は直径、楕円形の場合は長径の長さである。そして、静電スプレー法によって製造される被膜は、1本又は2本以上の連続繊維の堆積物からなる多孔性の不連続被膜であることが好ましい。
 静電スプレー法によれば、被膜形成用組成物は荷電して噴霧され、湿度が高い場合は大気中の水分により影響を受けてしまうが、導電率制御剤を含むことによりこの影響を受けにくくすることができる。
 被膜形成用組成物の製造方法は、全ての成分を含有する混合液を撹拌してもよいが、成分(a)以外の成分を含む混合液1を撹拌する工程1の後に、成分(a)を添加して撹拌混合する工程2を備えることが好ましい。これらの工程1、工程2は10℃~30℃の常温で行うことが好ましい。
 ノズルと皮膚との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、10mm以上であることが好ましく、20mm以上であることがより好ましく、40mm以上であることがさらに好ましい。また160mm以下であることが好ましく、140mm以下であることがより好ましく、120mm以下であることがさらに好ましい。ノズルと皮膚との距離がこの範囲にあることで被膜の形成性を向上させることができる。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。
 静電スプレー法によって形成された被膜が多孔性のものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、0.10g/m2以上であることが好ましく、1.0g/m2以上であることがより好ましい。また50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下であることがより好ましい。形成された被膜の坪量は、0.10g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1.0g/m2以上40g/m2以下であることがより好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、被膜の肌なじみ、密着性及び耐擦過性を両立させることができる。
 本発明においては、上述した本発明の被膜形成用組成物を用いて、静電スプレーによって皮膚上に被膜を形成する静電スプレー工程の前又は後に、皮膚にスキンケア化粧料を適用してもよい。特に、皮膚にスキンケア化粧料を適用した後に、本発明の被膜形成用組成物を用いて静電スプレーにより被膜を形成することが好ましい。このようにスキンケア化粧料塗布後に静電スプレーすることにより、皮膚上に存在するスキンケア化粧料を被膜で被覆でき、スキンケア化粧料の皮膚へのなじみを顕著に向上させ、皮膚上に長時間安定的にスキンケア化粧料を保持することができる。
 ここで用いられるスキンケア化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、美容液(美白、抗シワ等)、オールインワン化粧料、UVケア化粧料、BBクリーム、オイル、オイルゲル、ローション等が挙げられる。
 また、静電スプレー以外の手段による前記スキンケア化粧料の皮膚への適用手段としては、手指による塗布、コットン等の不織布を使用した塗布、通常のスプレーによる噴霧、ミストによる吹き付け、スチーム、滴下、振りかけ等が挙げられる。
 上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物及び方法を開示する。
<1>次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
(a)被膜形成能を有するポリマー
(b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質
(c)可塑剤
(d)成分(c)以外の感触調節剤
<2>成分(a)が、水不溶性である被膜形成能を有するポリマーであり、好ましくは被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂から選ばれる1種又は2種以上であり、さらに好ましくは被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート及びツエインから選ばれる1種又は2種以上である<1>に記載の被膜形成用組成物。
<3>成分(a)の含有量が、1.0質量%以上であることが好ましく、2.0質量%以上であることがより好ましく、4.0質量%以上であることがさらに好ましく、6.0質量%以上であることがよりさらに好ましく、8.0質量%以上であることがよりさらに好ましく、また35質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、25質量%以下であることがさらに好ましく、20質量%以下であることがよりさらに好ましく、また1.0質量%以上30質量%以下であることが好ましく、2.0質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、4.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、6.0質量%以上20質量%以下であることがよりさらに好ましく、また2.0質量%以上35質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、6.0質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、6.0質量%以上25質量%以下であることがよりさらに好ましく、8.0質量%以上25質量%以下が一層好ましく、8.0質量%以上20質量%以下であることがより一層好ましい<1>又は<2>に記載の被膜形成用組成物。
<4>成分(a)の含有量が、2.0質量%以上25質量%以下である<1>~<3>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<5>成分(a)の含有量が、6.0質量%以上30質量%以下である<1>~<3>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<6>成分(b)は、その蒸気圧が20℃において0.01kPa以上、106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上、66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上、40.00kPa以下であることがさらに好ましく、1.33kPa以上、40.00kPa以下であることがよりさらに好ましく、2.40kPa以上、40.00kPa以下であることが一層好ましい<1>~<5>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<7>成分(b)のアルコールは、一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール及び一価の芳香族アルコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、炭素数が1~6の鎖状で直鎖または分岐鎖を有する一価の鎖式脂肪族アルコール、炭素数が4~6の一価の環式脂肪族アルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、さらにエタノール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、n-プロパノール及びn-ペンタノールから選ばれる1種又は2種以上が好ましい<1>~<6>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<8>成分(b)のケトンが、炭素数が1~4のアルキル基を2つ有するケトンが好ましく、さらにアセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる1種又は2種以上が好ましい<1>~<7>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<9>成分(b)が、好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール及びn-ブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはエタノール及びイソプロピルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、さらに好ましくはエタノールである<1>~<8>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<10>成分(b)の含有量が、45質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、55質量%以上であることがさらに好ましく、60質量%以上であることがよりさらに好ましく、また98.8質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましく、97質量%以下であることがさらに好ましく、96質量%以下であることがよりさらに好ましく、94質量%以下であることが一層好ましく、91質量%以下であることがより一層好ましく、88.5質量%以下であることがさらに一層好ましく、また50質量%以上98.8質量%以下であることが好ましく、50質量%以上98質量%以下であることがより好ましく、55質量%以上96質量%以下であることがさらに好ましく、60質量%以上94質量%以下であることがよりさらに好ましく、また、45質量%以上97質量%以下であることが好ましく、50質量%以上94質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上91質量%以下であることがさらに好ましく、50質量%以上88.5質量%以下であることがよりさらに好ましい<1>~<9>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<11>成分(b)の含有量が、50質量%以上98質量%以下である<1>~<10>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<12>成分(b)の含有量が、50質量%以上91質量%以下である<1>~<10>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<13>成分(c)及び成分(d)が、ポリオール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、液体油脂、固体油脂、高級アルコール及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である<1>~<12>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<14>成分(c)が、ポリビニルブチラール樹脂の構造中の水酸基、エステル、アセタール部分と相互作用しやすい化合物であり、好ましくはポリオール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、特定のエステル油、特定のシリコーン油及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはポリオール、ポリオキシアルキレングリコール、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、リンゴ酸ジエステル、N-アシルアミノ酸エステル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、及び安息香酸アルキルから選ばれる1種又は2種以上である<1>~<13>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<15>成分(c)の含有量が、0.10質量%以上であることが好ましく、0.50質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましく、1.5質量%以上であることがよりさらに好ましく、また30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることがさらに好ましく、15質量%以下であることがよりさらに好ましく、また0.10質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.50質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、1.0質量%以上15質量%以下であることがよりさらに好ましく、また0.50質量%以上30質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、1.5質量%以上15質量%以下であることがよりさらに好ましい<1>~<14>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<16>成分(c)の含有量が、0.50質量%以上25質量%以下である<1>~<15>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<17>成分(c)の含有量が、1.0質量%以上20質量%以下である<1>~<15>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<18>成分(d)が、極性を有する官能基が無いか、又は極性を有する官能基が少ない油剤であり、好ましくは構造中の水酸基の数が1個以下である油剤が好ましく、特定のシリコーン油、特定のエステル油、炭化水素油及びアルキルエーテル油等から選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、特定のシリコーン油、特定のエステル油及び炭化水素油から選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、シリコーン油、炭化水素油、パルミチン酸エステル、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及びアシルアミノ酸ジエステルから選ばれる1種又は2種以上がよりさらに好ましく、シリコーン油、炭化水素油、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールから選ばれる1種又は2種以上が一層好ましい<1>~<17>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<19>成分(d)の含有量が、0.10質量%以上であることが好ましく、0.50質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましく、2.0質量%以上であることがよりさらに好ましく、また40質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、25質量%以下であることがよりさらに好ましく、20質量%以下であることが一層好ましく、15質量%以下であることがより一層好ましく、また0.10質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.50質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以上20質量%以下であることがさらに好ましく、1.0質量%以上15質量%以下であることがよりさらに好ましく、また0.50質量%以上40質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、2.0質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましく、2.0質量%以上25質量%以下であることがよりさらに好ましい<1>~<18>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<20>成分(d)の含有量が、0.50質量%以上25質量%以下である<1>~<19>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<21>成分(d)の含有量が、2.0質量%以上30質量%以下である<1>~<19>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<22>成分(c)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(c))が、0.033以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.20以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることがよりさらに好ましく、0.80以上であることが一層好ましく、1.0以上であることがより一層好ましく、1.5以上であることがさらに一層好ましく、また300以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましく、20以下であることがよりさらに好ましく、15以下であることが一層好ましく、10以下であることがより一層好ましく、8.0以下であることがさらに一層好ましく、また0.033以上300以下であることが好ましく、0.10以上60以下であることがより好ましく、0.20以上30以下であることがさらに好ましく、0.40以上10以下であることがよりさらに好ましく、1.0以上10以下であることが一層好ましく、また0.80以上20以下であることが好ましく、1.0以上15以下であることがより好ましく、1.0以上10以下であることがさらに好ましく、1.5以上8.0以下であることがよりさらに好ましい<1>~<21>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<23>成分(c)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(c))が、0.2以上30以下である<1>~<22>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<24>成分(c)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(c))が、1.0以上10以下である<1>~<22>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<25>成分(d)に対する成分(c)の含有質量比((c)/(d))が、0.0033以上であることが好ましく、0.030以上であることがより好ましく、0.050以上であることがさらに好ましく、0.10以上であることがよりさらに好ましく、0.50以上であることが一層好ましく、また300以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましく、10以下であることがよりさらに好ましく、7.0以下であることが一層好ましく、5.0以下であることがより一層好ましく、3.5以下であることがさらに一層好ましく、また0.0033以上300以下であることが好ましく、0.030以上60以下であることがより好ましく、0.10以上30以下であることがさらに好ましく、0.50以上10以下であることがよりさらに好ましく、また0.030以上10以下であることが好ましく、0.050以上7.0以下であることがより好ましく、0.10以上5.0以下であることがさらに好ましく、0.10以上3.5以下であることがよりさらに好ましい<1>~<24>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<26>成分(d)に対する成分(c)の含有質量比((c)/(d))が、0.10以上30以下である<1>~<25>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<27>成分(d)に対する成分(c)の含有質量比((c)/(d))が、0.10以上5.0以下である<1>~<25>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<28>成分(b)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(b))が、0.010以上であることが好ましく、0.060以上であることがより好ましく、0.080以上であることがさらに好ましく、0.10以上であることがよりさらに好ましく、0.11以上であることが一層好ましく、0.12以上であることがより一層好ましく、また0.60以下であることが好ましく、0.45以下であることがより好ましく、0.35以下であることがさらに好ましく、0.33以下であることがよりさらに好ましく、0.30以下であることが一層好ましく、0.25以下であることがより一層好ましく、0.20以下であることがよりさらに一層好ましく、0.18以下であることがよりさらに一層好ましく、また0.010以上0.60以下であることが好ましく、0.060以上0.33以下であることがより好ましく、0.10以上0.25以下であることがさらに好ましく、0.11以上0.20以下であることがよりさらに好ましく、0.12以上0.18以下であることが一層好ましく、また0.060以上0.45以下であることが好ましく、0.080以上0.35以下であることがより好ましく、0.10以上0.33以下であることがさらに好ましく、0.11以上0.30以下であることがよりさらに好ましく、0.12以上0.25以下であることが一層好ましい<1>~<27>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<29>成分(b)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(b))が、0.10以上0.25以下である<1>~<28>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<30>成分(b)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(b))が、0.11以上0.30以下である<1>~<28>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<31>成分(d)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(d))が、0.033以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.20以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることがよりさらに好ましく、0.50以上であることが一層好ましく、1.0以上であることがより一層好ましく、また300以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、30以下であることがさらに好ましく、15以下であることがよりさらに好ましく、10以下であることが一層好ましく、8.0以下であることがより一層好ましく、7.0以下であることがさらに一層好ましく、また0.033以上300以下であることが好ましく、0.10以上60以下であることがより好ましく、0.20以上30以下であることがさらに好ましく、0.40以上10以下であることがよりさらに好ましく、1.0以上10以下であることが一層好ましく、また0.10以上15以下であることが好ましく、0.20以上10以下であることがより好ましく、0.50以上8.0以下であることがさらに好ましく、0.50以上7.0以下であることがよりさらに好ましい<1>~<30>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<32>成分(d)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(d))が、0.20以上30以下である<1>~<31>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<33>成分(d)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(d))が、0.5以上8.0以下である<1>~<31>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<34>導電率制御剤、成分(c)及び(d)以外の油剤、着色顔料、体質顔料、染料、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン及び、水から選ばれる成分を含有する<1>~<33>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<35>導電率制御剤が、25℃において被膜形成用組成物の導電率を10μS/cm以上300μS/cm以下とする成分が好ましい<34>に記載の被膜形成用組成物。
<36>導電率制御剤は、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であり、より好ましくはイオン性界面活性剤であり、さらに好ましくはカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である<34>又は<35>に記載の被膜形成用組成物。
<37>導電率制御剤が、第4級アンモニウム塩及びアシルアミノ酸塩から選ばれる1種又は2種以上である<34>~<36>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<38>導電率制御剤の含有量が0.010質量%以上であることが好ましく、0.050質量%以上であることがより好ましく、0.10質量%以上であることがさらに好ましく、また10質量%以下であることが好ましく、8.0質量%以下であることがより好ましく、6.0質量%以下であることがさらに好ましく、2.5質量%以下であることがよりさらに好ましく、2.0質量%以下であることが一層好ましく、また0.010質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.050質量%以上8.0質量%以下であることがより好ましく、0.10質量%以上6.0質量%以下であることがさらに好ましく、0.10質量%以上2.5質量%以下であることがよりさらに好ましく、0.10質量%以上2.0質量%以下であることが一層好ましい<34>~<37>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<39>被膜形成用組成物の粘度が、25℃で2mPa・s以上であることが好ましく、5mPa・s以上であることがより好ましく、10mPa・s以上であることがさらに好ましく、30mPa・s以上であることがよりさらに好ましく、50mPa・s以上が一層好ましく、80mPa・s以上がより一層好ましく、また3000mPa・s以下であることが好ましく、2000mPa・s以下であることがより好ましく、1500mPa・s以下であることがさらに好ましく、1000mPa・s以下であることがよりさらに好ましく、800mPa・s以下であることが一層好ましく、500mPa・s以下であることがより一層好ましく、また2mPa・s以上3000mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上2000mPa・s以下であることがより好ましく、10mPa・s以上1500mPa・s以下であることがさらに好ましく、30mPa・s以上1000mPa・s以下であることがよりさらに好ましく、50mPa・s以上800mPa・s以下であることが一層好ましく、80mPa・s以上500mPa・s以下がより一層好ましい<1>~<38>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<40>静電スプレー以外の手段で皮膚に適用するスキンケア化粧料と組み合わせて使用するものである<1>~<39>のいずれかに記載の被膜形成用組成物。
<41>スキンケア化粧料が、化粧水、乳液、クリーム及び美容液から選ばれるものである<40>記載の被膜形成用組成物。
 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「%」は「質量%」を意味する。
[試験例1]
 〔実施例1-1~1-10、比較例1-1~1-6〕
(1)被膜形成用組成物の調製
 被膜形成用組成物の成分(a)としてポリビニルブチラール(積水化学工業株式会社製:商品名;エスレックB BM-1)を用い、成分(b)として99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)を用いた。また、成分(c)として、表1に示す成分を用い、成分(d)として表1に示す成分を用いた。さらに、導電率制御剤として、ジステアリルジモニウムクロリド(エボニックジャパン株式会社製:商品名;Varisoft TA100)を用いた。なお、表1に示す各成分の含有量は、有効量であり、単位は質量%である。
 500mLのSUS304製の計量カップ (トラスコ中山株式会社製)に、成分(b)、成分(c)、及び成分(d)をそれぞれ量りとって加え、プロペラミキサー(新東化学株式会社製:FineスリーワンモータFBL600)を用いて室温 (20℃~30℃)にて5分間攪拌混合した。この時、プロペラはSUS304製の3枚羽根(回転羽根径60mm、各羽根は攪拌軸に対して垂直ではない角度がついたもの)を用い、プロペラミキサーの回転数は100rpmとした。5分間の攪拌混合後、混合液を攪拌したまま、別途量りとった導電率制御剤を加え、さらに5分間攪拌混合し、導電率制御剤を完全に溶解させて均一透明な溶液を得た。得られた混合液を攪拌したまま、別途量りとった成分(a)を5分間かけて徐々に加え、すべての成分(a)を加え終わった時点から、プロペラミキサーの回転数を300rpmに変更してさらに10時間攪拌混合し、均一透明な溶液を得た。これを被膜形成用組成物とした。なお、被膜形成用組成物の調製スケールは、被膜形成組成物の総重量が300gとなるようにした。また、導電率制御剤を使用しなかったものは、導電率制御剤の溶解工程を行わなかった。
(2)被膜形成用組成物の粘度
 被膜形成用組成物の粘度は、被膜形成用組成物を製造後、24時間、25℃の水浴中で保存した後、B型粘度計を用いて測定温度25℃にて測定した。ここで、測定温度とは、被膜形成用組成物の温度である。B型粘度計としては東機産業株式会社製のB型粘度計(TVB-10M)を用い、ロータの種類はM2、回転数は60rpmにて測定した。測定結果を表1に示す。
(3)スキンケア化粧料適用工程
 静電スプレー工程の事前に化粧水と乳液または化粧水とクリームを人前腕内側(4×5cm)または人顔面頬(5×7cm)に人差し指でそれぞれ塗布した。使用した化粧水、乳液、クリームは以下に示す通りである。なお、化粧水、乳液、クリームは1mLのテルモシリンジ (SS-01T)を用いて使用量を量りとって用いた。
・適用部位:人前腕内側 (4×5cm)、2ヶ所/片腕
     :人顔面頬(5×7cm)、2ヶ所/左右合計
・化粧水:SOFINA beaute 高保湿化粧水 とてもしっとり
     (花王株式会社製);0.0015mL/cm2
・乳液:ALBLANC MEDICATED EMULSION IV
     (花王株式会社製);0.001mL/cm2
・クリーム:est エターナルフロークリーム
     (花王株式会社製);0.001mL/cm2
(4)静電スプレー工程
 図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、前記スキンケア化粧料を適用した部位に前記被膜形成用組成物を静電スプレーにて適用した。すなわち、前記スキンケア化粧料を適用した皮膚上に前記被膜形成用組成物を静電スプレーにより適用し、繊維で形成された被膜を形成させた。被膜形成用組成物を静電スプレーにて適用した条件は以下に示す通りとした。
・適用部位:人前腕内側 (4×5cm)、
      2ヶ所/片腕(前記スキンケア化粧料を適用した部位)
     :人顔面頬(5×7cm)、
      2ヶ所/左右合計(前記スキンケア化粧料を適用した部位)
・静電スプレー適用時間:20秒間(人前腕内側)、35秒間(人顔面頬)
・被膜形成用組成物の吐出速度:0.1g/min
・被膜形成用組成物を吐出するノズル先端と皮膚との距離:80mm
・適用環境:20℃、40%RH
・印加電圧:10kV
(5)評価
(スキンケア化粧料と静電スプレーにより繊維で形成された被膜とのなじみやすさ)
 実施例1-1~1-10及び比較例1-1~1-6でスキンケア化粧料塗布後の皮膚上に静電スプレーにより繊維で形成された被膜について、スキンケア化粧料と前記被膜のなじみやすさを評価した。評価は、スキンケア化粧料塗布直後の皮膚に静電スプレーにより被膜形成用組成物を適用し、繊維で形成された被膜を形成し、前記被膜を形成し終わった時点からスキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむまでの状態を目視観察することで行った。評価部位は人前腕内側とした。ここで、スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむとは、目視により前記被膜が無色・透明な状態となることである。なお、本評価では、特にことわりが無い限り、前記被膜を手指で触れることは無かった。評価結果を表1に示す。また、評価基準は以下に示す通りとした。
6:前記被膜を静電スプレーにより形成している途中からなじみはじめ、静電スプレーにより前記被膜を形成し終わった時点でスキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむ。
5:スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむまでの時間が比較例1と比べて短い。
4:スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむまでの時間が比較例1とほぼ同等である。
3:スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむまでの時間が比較例1と比べて長い。
2:スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじまず、前記被膜を手で上から軽くハンドプレスすることで完全になじませることができる。
1:スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじまず、前記被膜を手で上から軽くハンドプレスしても完全になじませることができない。
(耐擦過性)
 実施例1-1~1-10及び比較例1-1~1-6でスキンケア化粧料塗布後の皮膚上に静電スプレーにより繊維で形成された被膜について、被膜の耐擦過性を評価した。評価は、スキンケア化粧料塗布直後の皮膚に静電スプレーにより被膜形成用組成物を適用し、繊維で形成された被膜を形成し、前記被膜を手で上から軽くハンドプレスして完全になじませた後、前記被膜を適用した皮膚と垂直な方向から人差し指で触れて前記被膜を適用した皮膚と平行な方向に人差し指を往復させて前記被膜に剪断力を加え、その後の被膜の状態を目視観察することで行った。評価部位は人前腕内側とした。ここで、スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむとは、目視により前記被膜が無色・透明な状態となることである。評価結果を表1に示す。また、評価基準は以下に示す通りとした。
5:前記被膜を適用した皮膚と平行な方向に剪断力を加えても、前記被膜の破れは生じず、前記被膜または前記被膜を形成する繊維が剥離しない。
4:前記被膜を適用した皮膚と平行な方向に剪断力を加えると、前記被膜は破れないが、前記被膜または前記被膜を形成する繊維の一部が剥離する。
3:前記被膜を適用した皮膚と平行な方向に剪断力を加えると、前記被膜は破れないが、前記被膜がほぼすべて剥離する。
2:前記被膜を適用した皮膚と平行な方向に剪断力を加えると、前記被膜の一部に破れが生じ、かつ前記被膜または前記被膜を形成する繊維の一部が剥離する。
1:前記被膜を適用した皮膚と平行な方向に剪断力を加えると、前記被膜に破れが生じ、かつ前記被膜がほぼすべて剥離する。
(繊維で形成された被膜の剥がし易さ)
 実施例1-1~1-10及び比較例1-1~1-6でスキンケア化粧料塗布後の皮膚上に静電スプレーにより繊維で形成された被膜について、前記被膜の剥がし易さを評価した。評価は、スキンケア化粧料塗布直後の皮膚に静電スプレーにより被膜形成用組成物を適用し、繊維で形成された被膜を形成し、前記被膜を手で上から軽くハンドプレスして完全になじませた後、人差し指で前記被膜の端部分を軽く擦過して2~3mm程度剥離し、この剥離した部分を前記被膜を適用した皮膚と垂直な方向に引き上げながら、前記被膜全体を剥離し、その剥離状態を目視観察することで行った。評価部位は人前腕内側とした。ここで、スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむとは、目視により前記被膜が無色・透明な状態となることである。評価結果を表1に示す。また、評価基準は以下に示す通りとした。
5:前記被膜が1枚の被膜として、1度の剥離でほぼすべて完全に除去することができる。
4:前記被膜が剥離開始後に、剥離方向に平行な向きに切れが生じるが、前記被膜が1枚の被膜として、2~3度の剥離でほぼすべて完全に除去することができる。
3:前記被膜が剥離開始後に、剥離方向に平行な向き、または剥離方向に垂直な向きに切れが生じるが、前記被膜が1枚の被膜として、4度以上の剥離でほぼすべて完全に除去することができる。
2:前記被膜の一部は1枚の被膜として剥離することができるが、前記被膜を剥離した後に、前記被膜を形成する繊維の一部が皮膚上に残留する。
1:前記被膜を1枚の被膜として剥離することができず、指での擦過または水での洗浄でなければ除去できない。
(被膜感・ツッパリ感・違和感)
 実施例1-1~1-10及び比較例1-1~1-6でスキンケア化粧料塗布後の皮膚上に静電スプレーにより繊維で形成された被膜について、被膜感・ツッパリ感・違和感を評価した。評価は、スキンケア化粧料塗布直後の皮膚に静電スプレーにより被膜形成用組成物を適用し、繊維で形成された被膜を形成し、前記被膜を手で上から軽くハンドプレスして完全になじませた後、10分経過後の被膜感・ツッパリ感・違和感を官能評価にて評価した。評価部位は人顔面頬とした。ここで、スキンケア化粧料と前記被膜が完全になじむとは、目視により前記被膜が無色・透明な状態となることである。評価結果を表1に示す。また、評価基準は以下に示す通りとした。
5:平常時に皮膚上に前記被膜が付いていても、特に被膜感・ツッパリ感・違和感を感じることなく、かつ表情を変えた時にも被膜感・ツッパリ感・違和感を感じることなく、前記被膜が付いていない状態と相違無い感覚である。
4:平常時に皮膚上に前記被膜が付いていても、特に被膜感・ツッパリ感・違和感を感じることは無いが、表情を変えた時に若干の被膜感・ツッパリ感・違和感を感じるが、特に不快に感じることなく過ごすことができる。
3:平常時に皮膚上に前記被膜が付いていても、特に被膜感・ツッパリ感・違和感を感じることは無いが、表情を変えた時に強い被膜感・ツッパリ感・違和感を感じ、不快感がある。
2:平常時に皮膚上に前記被膜が付いていることで、若干の被膜感・ツッパリ感・違和感を感じ、特に表情を変えた時に強い被膜感・ツッパリ感・違和感を感じ、不快感がある。
1:平常時に皮膚上に前記被膜が付いていることで、強い被膜感・ツッパリ感・違和感を感じ、不快感がある。
 評価結果を表1に示した。表1の結果から、各実施例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜は、比較例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜に比べてスキンケア化粧料と前記被膜がなじみやすく、耐擦過性に優れ、前記被膜が剥がし易く、かつ被膜感・ツッパリ感・違和感等の使用感が優れていることが判る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
*1)エスレックB BM-1(積水化学工業株式会社製)
*2)99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)
*3)PEG-400(三洋化成工業株式会社製)
*4)KF-96A-6CS(信越化学工業株式会社製)
*5)エルデュウ PS-203(味の素株式会社製)
*6)Varisoft TA100(エボニックジャパン株式会社製)
*7)SOFINA beaute 高保湿化粧水 とてもしっとり(花王株式会社製)
*8)ALBLANC MEDICATED EMULSION IV(花王株式会社製)
*9)est エターナルフロークリーム(花王株式会社製)
[試験例2]
 〔実施例2-1~2-8、比較例2-1~2-5〕
(1)被膜形成用組成物の調製
[試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物を調製した。
(2)被膜形成用組成物の粘度
 [試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物の粘度を測定した。
(3)スキンケア化粧料適用工程
 [試験例2]ではスキンケア化粧料を使用しなかった。
(4)静電スプレー工程
 [試験例1]に記載の方法でスキンケア製剤を用いなかった以外は、[試験例1]と同様の方法で実施した。
(5)評価
(耐擦過性)
 [試験例1]に記載の方法でスキンケア製剤を用いなかった以外は、[試験例1]と同様の方法で評価した。評価結果を表2に示す。
(繊維で形成された被膜の剥がし易さ)
 [試験例1]に記載の方法でスキンケア製剤を用いなかった以外は、[試験例1]と同様の方法で評価した。評価結果を表2に示す。
(被膜感・ツッパリ感・違和感)
 [試験例1]に記載の方法でスキンケア製剤を用いなかった以外は、[試験例1]と同様の方法で評価した。評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
*1)エスレックB BM-1(積水化学工業株式会社製)
*2)99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)
*3)PEG-400(三洋化成工業株式会社製)
*4)KF-96A-6CS(信越化学工業株式会社製)
*5)エルデュウ PS-203(味の素株式会社製)
*6)Varisoft TA100(エボニックジャパン株式会社製)
 評価結果を表2に示した。表2の結果から、各実施例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜は、比較例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜に比べて耐擦過性に優れ、前記被膜が剥がし易いことが判る。
[試験例3]
 〔実施例3-1~3-2、比較例3-1〕
(1)被膜形成用組成物の調製
 [試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物を調製した。
(2)被膜形成用組成物の粘度
 [試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物の粘度を測定した。
(3)スキンケア化粧料適用工程
 [試験例1]と同様の方法でスキンケア化粧料を適用した。評価部位は人前腕内側とし、スキンケア化粧料は[試験例1]に記載の化粧水と乳液を使用した。
(4)静電スプレー工程
 [試験例1]と同様の方法で実施した。
(5)評価
 実施例でスキンケア化粧料塗布後の皮膚上に静電スプレーにより繊維で形成された被膜について、使用感触を評価した。評価項目は、べたつき、油性感、きしみ感、なめらかさの5点とした。評価部位は人前腕内側とした。評価は、専門パネラー5名による官能評価にて行い、評価スコアは前記5名の平均値を用いた。評価スコアは、前記スキンケア化粧料のみを適用した皮膚のスコアを「0」とし、これに対する比較評価とした。スコアは-3、-2、-1、0、1、2、3の7段階とした。べたつきの評価は、べたつきが弱い場合は+評価、強い場合を-評価とし、油性感の評価は、油性感が弱い場合は+評価、強い場合を-評価とし、きしみ感の評価は、きしみ感が弱い場合は+評価、強い場合を-評価とし、なめらかさの評価は、よりなめらかさが強い場合は+評価、弱い場合は-評価とした。評価結果は表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
*1)エスレックB BM-1(積水化学工業株式会社製)
*2)99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)
*3)PEG-400(三洋化成工業株式会社製)
*4)KF-96A-6CS(信越化学工業株式会社製)
*5)エルデュウ PS-203(味の素株式会社製)
*6)Varisoft TA100(エボニックジャパン株式会社製)
 評価結果を表3に示した。表3の結果から、各実施例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜により、スキンケア化粧料と組み合わせた際の使用感触を瞬時に変化させることができる。
[試験例4]
 〔実施例4-1~4-18、比較例4-1~4-2〕
(1)被膜形成用組成物の調製
 [試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物を調製した。なお、被膜形成用組成物の成分(a)としてポリビニルブチラール(積水化学工業株式会社製:商品名;エスレックB BM-1)を用い、成分(b)として99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)を用いた。また、成分(c)及び成分(d)として、表4及び表5に示す成分を用いた。表4及び表5に示す各成分の含有量は、有効量であり、単位は質量%である。
(2)被膜形成用組成物の粘度
 [試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物の粘度を測定した。
(3)静電スプレー工程
 図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、適用対象物に前記被膜形成用組成物を静電スプレーにて適用した。静電スプレーを適用する条件は以下に示す通りとした。
・印加電圧:10kV
・被膜形成用組成物の吐出速度:0.1g/min
・被膜形成用組成物を吐出するノズル先端と適用対象物との距離:80mm
・適用時間:30秒
・適用環境:30℃、80%RH
・適用対象物:アルミ箔(商品名:マイホイル、株式会社UACJ製箔製)
(4)評価
 静電スプレーの噴霧性能(紡糸性能)は、以下の基準により評価した。
A評価:紡糸が安定し、成膜性が良好である。
B評価:紡糸はやや不安定であり、成膜時に綿状になる。
C評価:紡糸が不安定であり、紡糸中に液滴が飛散する、または、被膜形成用組成物が適用対象物に着地しない場合がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
*1)エスレックB BM-1(積水化学工業株式会社製)
*2)99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)
*3)PEG-400(三洋化成工業株式会社製)
*4)KF-96A-6CS(信越化学工業株式会社製)
*5)KF-96L-2CS(信越化学工業株式会社製)
*6)マルカゾールR(丸善石油化学株式会社製)
*7)エステモール N-01(日清オイリオグループ株式会社製)
*8)コスモール 525(日清オイリオグループ株式会社製)
*9)サラコス99(日清オイリオグループ株式会社製)
*10)サラコス913(日清オイリオグループ株式会社製)
*11)Varisoft TA100(エボニックジャパン株式会社製)
 評価結果を表4及び表5に示した。表4及び表5の結果から、各実施例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜は紡糸安定性に優れるものであることが判る。
[試験例5]
 〔実施例5-1~5-8、比較例5-1~5-2〕
(1)被膜形成用組成物の調製
 [試験例4]と同様の方法で被膜形成用組成物を調製した。
(2)静電スプレー工程
 図1に示す構成を有し、図2に示す外観を有する静電スプレー装置10を用い、適用対象物に前記被膜形成用組成物を静電スプレーにて適用した。静電スプレーを適用する条件は以下に示す通りとした。なお、静電スプレーは適用対象物全体に均一に適用した。
・印加電圧:10kV
・被膜形成用組成物の吐出速度:0.1g/min
・被膜形成用組成物を吐出するノズル先端と適用対象物との距離:80mm
・適用時間:40秒
・適用環境:25℃、30%RH
・適用対象物:人工皮革(12×7cm、オカモト株式会社製)
(3)評価
(耐擦過性)
 前記静電スプレー工程にて適用対象物上に繊維で形成された被膜を形成し、耐擦過性を評価した。評価は、前記静電スプレー工程にて繊維で形成された被膜を形成した適用対象物上に木綿繊維(13×8cm)を乗せ、さらにその上に100gの分銅を乗せて、適用対象物に対して荷重をかけた状態で適用対象物の長辺水平方向に木綿繊維ごと分銅を移動させることで耐擦過性を評価した。なお、分銅は適用対象物の長辺方向に12cm移動させるように評価を行った。100gの荷重にて擦過した際に繊維で形成された被膜が破れることがなかった場合、分銅の重量を200gとし、同様の耐擦過性評価を実施した。同様の要領で分銅の重量を300g、400g、500gと変更し、繊維で形成された被膜が破れるまでの荷重を評価した。評価基準は以下に示すとおりである。
6:500gの荷重でも繊維で形成された被膜が破れない。
5:500gの荷重で繊維で形成された被膜が破れる。
4:400gの荷重で繊維で形成された被膜が破れる。
3:300gの荷重で繊維で形成された被膜が破れる。
2:200gの荷重で繊維で形成された被膜が破れる。
1:100gの荷重で繊維で形成された被膜が破れる。
(繊維で形成された被膜の剥がし易さ)
 前記静電スプレー工程にて適用対象物上に繊維で形成された被膜を形成し、繊維で形成された被膜の剥がし易さを評価した。評価は、前記静電スプレー工程にて適用対象物上に形成された繊維で形成された被膜の端部分を2~3mm程度剥離し、この剥離した部分を前記被膜を適用した適用対象物と垂直な方向に引き上げながら、前記被膜全体を剥離し、その剥離状態を目視観察することで行った。なお、初めの剥離部分は適用対象物の短辺部分の端部分を全体的に2~3mm程度剥離した。評価基準は以下に示すとおりである。
5:前記被膜が1枚の被膜として、1度の剥離でほぼすべて完全に除去することができる。
4:前記被膜が剥離開始後に、剥離方向に平行な向きに切れが生じるが、前記被膜が1枚の被膜として、2~3度の剥離でほぼすべて完全に除去することができる。
3:前記被膜が剥離開始後に、剥離方向に平行な向き、または剥離方向に垂直な向きに切れが生じるが、前記被膜が1枚の被膜として、4度以上の剥離でほぼすべて完全に除去することができる。
2:前記被膜の一部は1枚の被膜として剥離することができるが、前記被膜を剥離した後に、前記被膜を形成する繊維の一部が人工皮革上に残留する。
1:前記被膜を1枚の被膜として剥離することができず、指での擦過または水での洗浄でなければ除去できない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
*1)エスレックB BM-1(積水化学工業株式会社製)
*2)99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)
*3)PEG-400(三洋化成工業株式会社製)
*4)KF-96A-6CS(信越化学工業株式会社製)
*5)KF-96L-2CS(信越化学工業株式会社製)
*6)マルカゾールR(丸善石油化学株式会社製)
*7)エステモール N-01(日清オイリオグループ株式会社製)
*8)コスモール 525(日清オイリオグループ株式会社製)
*9)サラコス99(日清オイリオグループ株式会社製)
*10)サラコス913(日清オイリオグループ株式会社製)
*11)Varisoft TA100(エボニックジャパン株式会社製)
 評価結果を表6に示した。表6の結果から、各実施例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜は耐擦過性及び繊維で形成された被膜の剥がし易さに優れるものであることが判る。
[試験例6]
 〔実施例6-1、比較例6-1〕
(1)被膜形成用組成物の調製
 被膜形成用組成物の成分(a)としてポリウレタン(Covestro AG社製:商品名;バイキュサンC2000)を用い、成分(b)として99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)を用いた。また、成分(c)及び成分(d)として、表7に示す成分を用いた。なお、表7に示す各成分の含有量は、有効量であり、単位は質量%である。
 200mLのSUS304製の計量カップ(トラスコ中山株式会社製)に、成分(a)、成分(b)、成分(c)、及び成分(d)をそれぞれ量りとって加え、プロペラミキサー(新東化学株式会社製:FineスリーワンモータFBL600)を用いて室温(20℃~30℃)にて5分間攪拌混合した。この時、プロペラはSUS304製の3枚羽根(回転羽根径60mm、各羽根は攪拌軸に対して垂直ではない角度がついたもの)を用い、プロペラミキサーの回転数は100rpmとし、均一透明な溶液を得た。これを被膜形成用組成物とした。なお、被膜形成用組成物の調製スケールは、被膜形成組成物の総重量が100gとなるようにした。また、成分(a)として用いたポリウレタンは、40質量%のエタノール溶液として販売されているものを使用した。
(2)被膜形成用組成物の粘度
 [試験例1]と同様の方法で被膜形成用組成物の粘度を測定した。
(3)静電スプレー工程及び静電スプレーの噴霧性能の評価方法
 [試験例4]と同様の方法で静電スプレーを適用し、[試験例4]と同様の方法で静電スプレーの噴霧性能を評価した。
(4)静電スプレー工程及び耐擦過性、繊維で形成された被膜の剥がし易さの評価方法
 [試験例5]と同様の方法で静電スプレーを適用し、[試験例5]と同様の方法で耐擦過性、繊維で形成された被膜の剥がし易さを評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
*2)99.5%エタノール(和光純薬工業株式会社製)
*3)PEG-400(三洋化成工業株式会社製)
*4)KF-96A-6CS(信越化学工業株式会社製)
*12)バイキュサンC2000(Covestro AG社製)
 評価結果を表7に示した。表7の結果から、実施例で用いた被膜形成用組成物を用いて形成された被膜は紡糸安定性、耐擦過性及び繊維で形成された被膜の剥がし易さに優れるものであることが判る。
10  静電スプレー装置
11  低電圧電源
12  高電圧電源
13  補助的電気回路
14  マイクロギヤポンプ
15  容器
16  ノズル
17  管路
18  フレキシブル管路
19  電流制限抵抗
20  筐体

Claims (20)

  1.  次の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有する、静電スプレーにより直接皮膚上に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
    (a)被膜形成能を有するポリマー
    (b)アルコール及びケトンから選ばれる1種以上の揮発性物質
    (c)可塑剤
    (d)成分(c)以外の感触調節剤
  2.  25℃で2mPa・s以上3000mPa・s以下の粘度を有する請求項1に記載の被膜形成用組成物。
  3.  成分(c)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(c))が、0.033以上300以下である請求項1又は2に記載の被膜形成用組成物。
  4.  成分(c)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(c))が、0.80以上20以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  5.  成分(d)に対する成分(c)の含有質量比((c)/(d))が、0.0033以上300以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  6.  成分(d)に対する成分(c)の含有質量比((c)/(d))が、0.030以上10以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  7.  成分(b)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(b))が、0.010以上0.60以下である請求項1~6のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  8.  成分(b)に対する成分(a)の含有質量比((a)/(b))が、0.060以上0.45以下である請求項1~7のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  9.  成分(d)に対する成分(a)の含有質量比が、0.033以上300以下である請求項1~8のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  10.  成分(d)に対する成分(a)の含有質量比が、0.10以上15以下である請求項1~9のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  11.  成分(a)の含有量が1.0質量%以上30質量%以下、成分(b)の含有量が50質量%以上99質量%以下である請求項1~10のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  12.  成分(a)の含有量が2.0質量%以上35質量%以下、成分(b)の含有量が45質量%以上97質量%以下である請求項1~11のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  13.  成分(c)の含有量が0.10質量%以上30質量%以下、成分(d)の含有量が0.10質量%以上30質量%以下である請求項1~12のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  14.  成分(c)の含有量が0.50質量%以上30質量%以下、成分(d)の含有量が0.50質量%以上40質量%以下である請求項1~13のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  15.  (a)被膜形成能を有するポリマーが、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、及びポリ乳酸からなる群より選択された少なくとも1種である、請求項1~14のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  16.  (c)可塑剤が、ポリオール、ポリオキシアルキレングリコール、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、リンゴ酸ジエステル、N-アシルアミノ酸エステル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、及び安息香酸アルキルからなる群より選択された少なくとも1種である、請求項1~15のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  17.  (d)成分(c)以外の感触調節剤が、シリコーン油、炭化水素油、パルミチン酸エステル、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及びアシルアミノ酸ジエステルからなる群より選択された少なくとも1種である、請求項1~16のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  18.  (d)成分(c)以外の感触調節剤が、シリコーン油、炭化水素油、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールからなる群より選択された少なくとも2種である、請求項1~17のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  19.  (d)成分(c)以外の感触調節剤が、シリコーン油と、炭化水素油、イソノナン酸エステル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及びジカプリン酸ネオペンチルグリコールからなる群より選択された少なくとも1種とを含む、請求項1~18のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
  20.  静電スプレー以外の手段で皮膚に適用するスキンケア化粧料と組み合わせて使用するものである請求項1~19のいずれか1項に記載の被膜形成用組成物。
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