KR101995086B1

KR101995086B1 - 착색 경화성 수지 조성물

Info

Publication number: KR101995086B1
Application number: KR1020140165049A
Authority: KR
Inventors: 도루 아시다; 데츠오 아카사카; 김봉건
Original assignee: 동우 화인켐 주식회사
Priority date: 2013-11-27
Filing date: 2014-11-25
Publication date: 2019-07-02
Also published as: KR20150061585A; TW201525076A; CN104678706B; JP6563641B2; TWI667294B; JP2016027075A; CN104678706A

Abstract

규소 원자를 가지며, 또한, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500 ㎚∼600 ㎚인 염료(A1)를 포함하는 착색제(A)와, 수지(B)와, 중합성 화합물(C)과, 중합 개시제(D)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

Description

착색 경화성 수지 조성물{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

본 발명은, 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.

염료는, 섬유 재료, 액정 표시 장치, 잉크젯 등의 분야에서 반사광 또는 투과광을 이용하여 색표시하기 위해 사용되고 있다. 이러한 염료로는, 크산텐 골격을 가지며, 하기 화학식 (Rb)로 표시되는 로다민 B가 널리 알려져 있다[호소다 유타카 저 「신염료화학」, (주)기호도, 1판, 1973년 5월, 274페이지].

본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.

[1] 규소 원자를 가지며 또한 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500 ㎚∼600 ㎚인 염료(A1)를 포함하는 착색제(A)와,

수지(B)와,

중합성 화합물(C)과,

중합 개시제(D)

를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

[2] 염료(A1)는, 치환기를 지닌 크산텐 골격을 갖는 염료이며, 상기 치환기는 유기 규소기를 포함하는 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[3] 유기 규소기는 실릴옥시기를 갖는 [2]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[4] 염료(A1)는, 화학식 (II)로 표시되는 화합물인 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[상기 화학식 (II)에서, R²¹∼R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹∼R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수(結合手)를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.

R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.)

R²¹∼R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.

R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.

R²⁷ 및 R²⁸은 각각 독립적으로 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.

R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

R¹¹, R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

p는 0∼4의 정수를 나타낸다.]

[5] R⁵⁰으로 표시되는 탄소수 1∼10의 알칸디일기는, -CH₂-가 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있는 [4]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[6] 화학식 (ii)에 있어서, R⁵⁰은 탄소수 1∼8의 알칸디일기이고, R²⁹는 히드록시기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기인 [4] 또는 [5]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[7] R²¹∼R²⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기는, -CH₂-가 -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 기로 치환되어 있어도 좋은 화합물인 [4]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 도막.

[9] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러 필터.

[10] [9]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.

[11] 화학식 (II)로 표시되는 화합물.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.

R²¹∼R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

p는 0∼4의 정수를 나타낸다.]

[12] R⁵⁰으로 표시되는 탄소수 1∼10의 알칸디일기는, -CH₂-가 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있는 [11]에 기재된 화합물.

[13] 화학식 (ii)에 있어서, R⁵⁰은 탄소수 1∼8의 알칸디일기이고, R²⁹는 히드록시기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기인 [11] 또는 [12]에 기재된 화합물.

[14] 화학식 (IV)로 표시되는 화합물과 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 포함하는 화학식 (II)로 표시되는 화합물의 제조 방법.

[각 화학식에서, X²는 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.

R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹, R²², R²³ 또는 R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

p는 0∼4의 정수를 나타낸다.]

[15] 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매 중에서, 화학식 (IV)로 표시되는 화합물과 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 [14]에 기재된 제조 방법.

[16] 화학식 (VI)으로 표시되는 화합물, 화학식 (III)으로 표시되는 화합물 및 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 포함하는 화학식 (II-1)로 표시되는 화합물의 제조 방법.

[각 화학식에서, X¹ 및 X²는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.

R²⁸은 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.

R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

p는 0∼4의 정수를 나타낸다.

R³⁰은 -SO₂- 또는 -CO-를 나타낸다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

R¹¹은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

R³¹은 -SO₃ ^- 또는 -CO₂ ^-를 나타낸다.]

[17] 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매 중에서, 화학식 (VI)으로 표시되는 화합물, 화학식 (III)으로 표시되는 화합물 및 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 [16]에 기재된 제조 방법.

[18] 화학식 (VI)으로 표시되는 화합물과 화학식 (III)으로 표시되는 화합물을 반응시켜, 화학식 (VII)로 표시되는 화합물을 얻고, 얻어진 화학식 (VII)로 표시되는 화합물과 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 화학식 (II-1)로 표시되는 화합물의 제조 방법.

[화학식 (VI), 화학식 (III), 화학식 (VII), 화학식 (V) 및 화학식 (II-1)에서,

X¹ 및 X²는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

p는 0∼4의 정수를 나타낸다.

R³⁰은 -SO₂- 또는 -CO-를 나타낸다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.

R³¹은 -SO₃ ^- 또는 -CO₂ ^-를 나타낸다.]

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터는 내열성이 우수하다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A)를 포함하고, 착색제(A)는 규소 원자를 가지며 또한 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500 ㎚∼600 ㎚인 염료(A1)[이하 「염료(A1)」라고 기재하는 경우도 있음]를 포함한다.

염료(A1)로는, 일본 특허 공표 제2010-526897호 공보의 [0193]에 기재된 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

염료(A1)로는, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500 ㎚∼580 ㎚인 염료가 바람직하고, 500 ㎚∼560 ㎚인 염료가 특히 바람직하다.

염료(A1) 중에서도,

규소 원자를 가지며 또한 트리아릴메탄 골격, 시아닌 골격 및 크산텐 골격으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 골격을 갖는 염료가 바람직하고,

규소 원자를 가지며 또한 크산텐 골격을 갖는 염료가 보다 바람직하다.

규소 원자를 가지며 또한 크산텐 골격을 갖는 염료는, 유기 규소기를 포함하는 치환기를 갖는 것이 바람직하다.

여기서, 유기 규소기란, 탄소-규소 결합을 갖는 기를 나타낸다. 유기 규소기로는, 실릴옥시기가 바람직하다. 상기 실릴옥시기로는, 트리메틸실릴옥시기, 트리에틸실릴옥시기 등의 탄소수 1∼4의 알킬기를 갖는 실릴옥시기; 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴 등, 탄소수 1∼4의 알콕시기를 갖는 실릴옥시기를 들 수 있다.

염료(A1) 중에서도, 화학식 (II)로 표시되는 화합물[이하 「화합물 (II)」라고 기재하는 경우도 있음]이 보다 바람직하다. 화합물 (II)에는 그 호변이성체도 포함된다.

화학식 (II)에서, R²¹∼R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹∼R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.

*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

p는 0∼4의 정수를 나타낸다.

화학식 (II)로 표시되는 화합물에는 화학식 (I)로 표시되는 화합물[이하 「화합물 (I)」이라고 기재하는 경우도 있음] 및 그 호변이성체도 포함된다.

또한, 화학식 (I)로 표시되는 화합물은, 화학식 (II)에 있어서, R⁵⁰은 탄소수 1∼8의 알칸디일기이고, R²⁹는 히드록시기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기인 화합물이다.

화학식 (I)에서, R¹∼R⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (i)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R¹∼R⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (i)로 표시되는 기이다.

(n은 1∼8의 정수를 나타내고, R⁹는 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내며, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다.)

R¹∼R⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환되어 있어도 좋다.

R⁵ 및 R⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.

R⁷ 및 R⁸은 각각 독립적으로 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.

Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

m은 0∼4의 정수를 나타낸다.

화학식 (II) 및 화학식 (I)에 있어서, R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기로는,

메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 데실기, 1-메틸부틸기, 1,1,3,3-테트라메틸부틸기, 1,5-디메틸헥실기, 1,6-디메틸헵틸기, 2-에틸헥실기 및 1,1,5,5-테트라메틸헥실기 등의 탄소수 1∼10의 알킬기를 들 수 있다.

R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다.

R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.

상기 할로겐 원자로는, 예컨대 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.

할로겐 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기로는, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기 및 클로로부틸기를 들 수 있다.

R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환되어 있어도 좋다.

R¹¹로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기로는,

메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 탄소수 1∼20의 직쇄상 알킬기;

이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2-에틸헥실기 등의 탄소수 3∼20의 분지쇄상 알킬기;

시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 및 트리시클로데실기 등의 탄소수 3∼20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -O-로 치환된 기로는,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -CO-로 치환된 기로는, 예컨대,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -NR¹¹-로 치환된 기로는,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 기로 치환되어 있어도 좋다.

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -OCO-로 치환된 기로는,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -COO-로 치환된 기로는,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -OCONH-로 치환된 기로는,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -CONH-로 치환된 기로는, 예컨대,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

상기 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-가 -NHCO-로 치환된 기로는, 예컨대,

를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 페닐기는 치환기를 갖고 있어도 좋다.

상기 치환기로는, 할로겐 원자, -R¹⁰, -OH, -OR¹⁸, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂R¹⁴, -SR¹⁰, -SO₂R¹⁷, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 들 수 있다.

이 치환기에서, R¹⁰은 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, R¹²∼R¹⁸은 각각 상기 정의와 동일하다.

R¹⁰, R¹²∼R¹⁸로 표시되는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 탄소수 1∼20의 직쇄상 알킬기;

-OR¹⁸로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기를 들 수 있다.

-SO₃ ^-Z⁺로는, -SO₃ ^-+N(R¹³)₄가 바람직하다.

-CO₂R¹⁴로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기를 들 수 있다.

-SR¹⁰으로는, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 부틸술파닐기, 헥실술파닐기, 데실술파닐기 및 이코실술파닐기를 들 수 있다.

-SO₂R¹⁷로는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 부틸술포닐기, 헥실술포닐기, 데실술포닐기 및 이코실술포닐기를 들 수 있다.

-SO₃R¹⁵로는, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert-부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기를 들 수 있다.

-SO₂NR¹²R¹³으로는, N-메틸술파모일기, N-에틸술파모일기, N-프로필술파모일기, N-이소프로필술파모일기, N-부틸술파모일기, N-이소부틸술파모일기, N-sec-부틸술파모일기, N-tert-부틸술파모일기, N-펜틸술파모일기, N-(1-에틸프로필)술파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)술파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(1-메틸부틸)술파모일기, N-(2-메틸부틸)술파모일기, N-(3-메틸부틸)술파모일기, N-시클로펜틸술파모일기, N-헥실술파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)술파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)술파모일기, N-헵틸술파모일기, N-(1-메틸헥실)술파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)술파모일기, N-옥틸술파모일기, N-(2-에틸헥실)술파모일기, N-(1,5-디메틸)헥실술파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N-1 치환 술파모일기;

N,N-디메틸술파모일기, N,N-에틸메틸술파모일기, N,N-디에틸술파모일기, N,N-프로필메틸술파모일기, N,N-이소프로필메틸술파모일기, N,N-tert-부틸메틸술파모일기, N,N-부틸에틸술파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)술파모일기, N,N-헵틸메틸술파모일기 등의 N,N-2 치환 술파모일기를 들 수 있다.

R²¹∼R²⁴ 및 R¹∼R⁴로 표시되는 페닐기가 갖는 치환기로는, -R¹⁰이 바람직하고, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기가 보다 바람직하며, 탄소수 1∼5의 알킬기가 더욱 바람직하다.

R²¹∼R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.

화학식 (ii)로 표시되는 기에 있어서, R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타낸다.

R²⁹로 표시되는 탄소수 1∼4의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.

R²⁹로 표시되는 탄소수 1∼4의 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, t-부톡시기 등을 들 수 있다.

화학식 (ii)로 표시되는 기에 있어서의 R²⁹로는, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기가 바람직하고, 메톡시기 및 에톡시기가 보다 바람직하다.

R⁵⁰으로 표시되는 탄소수 1∼10의 알칸디일기로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 이소프로필렌기, 이소부틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 이소펜틸렌기, 이소헥실렌기, 이소옥틸렌기, 2-에틸헥실렌기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1∼6의 알칸디일기가 바람직하며, 탄소수 1∼4의 알칸디일기가 보다 바람직하다.

화학식 (ii)로 표시되는 기로는, 화학식 (ii-13)∼화학식 (ii-24) 및 화학식 (i-1)∼화학식 (i-12)로 표시되는 기를 들 수 있다.

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -O-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -CO-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -NR¹¹-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -OCO-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -COO-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -OCONH-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -CONH-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)에서, R⁵⁰을 구성하는 -CH₂-가 -NHCO-로 치환된 기로는, 하기로 표시되는 기를 들 수 있다(*는 결합수를 나타냄).

화학식 (ii)로는, 하기의 식으로 표시되는 기가 바람직하다.

R¹∼R⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (i)로 표시되는 기이다.

화학식 (i)에 있어서, R⁹로 표시되는 탄소수 1∼4의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 들 수 있다.

R⁹로는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기가 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.

화학식 (i)로 표시되는 기로는, 화학식 (i-1)∼화학식 (i-12)로 표시되는 기를 들 수 있다.

화학식 (i)로 표시되는 기로는, 화학식 (i-2), 화학식 (i-3), 화학식 (i-5), 화학식 (i-6)으로 표시되는 기가 바람직하다.

R²⁵, R²⁶, R⁵ 및 R⁶으로 표시되는 탄소수 1∼6의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소펜틸기 및 네오펜틸기를 들 수 있다.

R²⁷, R²⁸, R⁷ 및 R⁸로 표시되는 -SO₃ ^-Z⁺로는, -SO₃Na 또는 -SO₃K가 바람직하다.

R²⁷, R²⁸, R⁷ 및 R⁸로 표시되는 -CO₂ ^-Z⁺로는, -CO₂Na 또는 -CO₂K가 바람직하다.

R²⁷, R²⁸, R⁷ 및 R⁸로 표시되는 -CO₂R¹⁴로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기를 들 수 있다.

R²⁷, R²⁸, R⁷ 및 R⁸로 표시되는 -SO₃R¹⁵로는, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert-부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기를 들 수 있다.

R²⁷, R²⁸, R⁷ 및 R⁸로 표시되는 -SO₂NR¹²R¹³으로는, N-메틸술파모일기, N-에틸술파모일기, N-프로필술파모일기, N-이소프로필술파모일기, N-부틸술파모일기, N-이소부틸술파모일기, N-sec-부틸술파모일기, N-tert-부틸술파모일기, N-펜틸술파모일기, N-(1-에틸프로필)술파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)술파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(1-메틸부틸)술파모일기, N-(2-메틸부틸)술파모일기, N-(3-메틸부틸)술파모일기, N-시클로펜틸술파모일기, N-헥실술파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)술파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)술파모일기, N-헵틸술파모일기, N-(1-메틸헥실)술파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)술파모일기, N-옥틸술파모일기, N-(2-에틸헥실)술파모일기, N-(1,5-디메틸)헥실술파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N-1 치환 술파모일기;

R¹⁴ 및 R¹⁵로 표시되는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 바람직하다.

R¹⁴ 및 R¹⁵로 표시되는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.

할로겐 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기로는, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기 및 클로로부틸기를 들 수 있다.

Z⁺로는 ⁺N(R¹⁶)₄가 바람직하다.

⁺N(R¹⁶)₄에 있어서의 4개의 R¹⁶은 전부 동일한 것이 바람직하다. 4개의 R¹⁶의 합계 탄소수는 20∼80이 바람직하고, 20∼60이 보다 바람직하다.

R¹², R¹³ 및 R¹⁶으로 표시되는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 2-에틸헥실기가 바람직하다.

R²¹∼R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이고, 그 밖의 R²¹∼R²⁴로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기,

가 바람직하다(*는 질소 원자와의 결합수를 나타냄).

R¹∼R⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (i)로 표시되는 기이고, 그 밖의 R¹∼R⁴로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기,

가 바람직하다(*는 질소 원자와의 결합수를 나타냄).

R²⁵, R²⁶, R⁵ 및 R⁶은 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기이며, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.

R²⁷, R²⁸, R⁷ 및 R⁸은 바람직하게는 -CO₂ ^-, -CO₂H, -SO₃H, -SO^- ₃이며, 보다 바람직하게는 -SO₃H, -SO^- ₃이다.

R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기이다.

R¹¹, R¹² 및 R¹³은 각각 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 2-에틸헥실기이다.

R¹⁶은 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기이다.

p 및 m은 0∼2의 정수가 바람직하고, 0 또는 1인 것이 보다 바람직하며, 0인 것이 더욱 바람직하다.

화합물 (II)의 구체예로는, 하기에서 나타내는 것을 들 수 있다.

화합물 (II)로는,

화학식 (I-1)∼화학식 (I-4), 화학식 (I-13)∼화학식 (I-16), 화학식 (I-25)∼화학식 (I-28), 화학식 (I-37)∼화학식 (I-40), 화학식 (I-49)∼화학식 (I-54), 화학식 (I-55)∼화학식 (I-62), 화학식 (I-87)∼화학식 (I-94) 및 화학식 (I-117)∼화학식 (I-123)으로 표시되는 화합물이 바람직하고,

화학식 (I-1)∼화학식 (I-4), 화학식 (I-13)∼화학식 (I-16), 화학식 (I-25)∼화학식 (I-28), 화학식 (I-55)∼화학식 (I-62), 화학식 (I-87)∼화학식 (I-94), 화학식 (I-117) 및 화학식 (I-119)∼화학식 (I-123)으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.

화합물 (I)의 구체예로는,

상기 화학식 (I-1)∼화학식 (I-54)로 표시되는 화합물이나, 화학식 (I-117)∼화학식 (I-119)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

화합물 (I)로는, 화학식 (I-1)∼화학식 (I-4), 화학식 (I-13)∼화학식 (I-16), 화학식 (I-25)∼화학식 (I-28), 화학식 (I-37)∼화학식 (I-40), 화학식 (I-49)∼화학식 (I-54) 및 화학식 (I-117)∼화학식 (I-119)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 화학식 (I-1)∼화학식 (I-4), 화학식 (I-13)∼화학식 (I-16), 화학식 (I-25)∼화학식 (I-28), 화학식 (I-117) 및 화학식 (I-119)가 보다 바람직하다.

화합물 (II)는, 화학식 (IV)

(상기 화학식에서, R²¹, R²², R²⁵, R²⁶, R²⁸, R²⁷ 및 p는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다. X²는 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.)

로 표시되는 화합물[이하 「화합물 (IV)」라고 기재하는 경우가 있음]과, 화학식 (V)

(상기 화학식에서, R²³ 및 R²⁴는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

로 표시되는 화합물[이하, 「화합물 (V)」라고 기재하는 경우가 있음]을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

X²로 표시되는 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다.

X²는 염소 원자인 것이 바람직하다.

R²⁷은 -SO₃ ^-인 것이 바람직하다.

화합물 (IV)로는, 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

화합물 (V)로는, 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

화합물 (IV)와 화합물 (V)와의 반응은 통상 유기 용매 중에서 실시된다. 유기 용매는, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매가 바람직하다.

20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매로는, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름, 염화메틸렌 등의 할로겐화탄화수소 용매; 니트로벤젠 등의 니트로화탄화수소 용매; 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 에스테르 용매 및 이들 혼합 용매 등을 들 수 있다.

20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매는, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산, 아세트산에틸, 메틸이소부틸케톤, 클로로포름, 사염화탄소, 벤젠, 톨루엔 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다.

용매를 2종 이상 이용하는 경우, 용매 전체의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 것이 바람직하다.

화합물 (IV)와 화합물 (V)와의 반응은 통상 화합물 (IV)와 화합물 (V)를 혼합함으로써 실시된다. 화합물 (IV)와 화합물 (V)의 혼합은, 화합물 (IV)에 화합물 (V)를 첨가하는 것이 바람직하고, 화합물 (IV)에 화합물 (V)를 적하하는 것이 보다 바람직하며, 화합물 (IV)와 유기 용매와의 혼합물에 화합물 (V)를 적하하는 것이 더욱 바람직하다.

화합물 (IV)와 화합물 (V)와의 반응에 있어서의 반응 온도는, 통상 0℃∼180℃이며, 0℃∼150℃인 것이 바람직하고, 20℃∼130℃인 것이 보다 바람직하며, 20℃∼100℃인 것이 더욱 바람직하다. 반응 시간은, 통상 1시간∼50시간이며, 1시간∼24시간이 바람직하고, 1시간∼8시간이 보다 바람직하다.

화합물 (V)의 사용량은, 화합물 (IV) 1몰에 대하여, 통상 1몰 이상 10몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 2몰 이하이다.

반응 혼합물로부터 화합물 (II)를 추출하는 방법으로는, 예컨대, 반응 혼합물로부터 화합물 (II)를 석출시키고, 석출시킨 침전물을 여과하여 취하는 방법을 들 수 있다. 여과하여 취한 결정은, 물, 유기 용매 등으로 세정하고, 건조시키는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라, 재결정 등의 공지된 수법에 의해 정제하여도 좋다.

화합물 (II)를 석출시키는 방법으로는, 반응 혼합물을 농축시키는 방법, 반응 혼합물을 냉각시키는 방법, 반응 혼합물을 빈용매(貧溶媒)에 첨가하는 방법 등을 들 수 있고, 반응 혼합물을 빈용매에 첨가하는 방법이 바람직하다.

빈용매는, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매인 것이 바람직하다.

화합물 (IV)와 화합물 (V)와의 반응을, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매 중에서 실시한 경우, 빈용매는, 반응시에 사용한 유기 용매보다도 물에 대한 용해도가 낮은 것이 바람직하다.

R²⁷이 -SO₃ ^- 또는 -CO₂ ^-인 화합물 (II)[이하, 화합물 (II-1)이라고 하는 경우가 있음]는, 화학식 (VI)

(상기 화학식에서, R²⁵, R²⁶, R²⁸ 및 p는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

R³⁰은 -SO₂- 또는 -CO-를 나타낸다.)

으로 표시되는 화합물[이하, 「화합물 (VI)」이라고 기재하는 경우가 있음], 화학식 (III)

(상기 화학식에서, R²¹ 및 R²²는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)

으로 표시되는 화합물[이하, 「화합물 (III)」이라고 기재하는 경우가 있음] 및 화학식 (V)

로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

X¹로 표시되는 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다.

X¹과 X²는 동일한 것이 바람직하다.

X¹과 X²는 각각 독립적으로 할로겐 원자인 것이 바람직하고, 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.

R³⁰은 -SO₂-인 것이 바람직하다.

화합물 (III)으로는, 화합물 (V)와 동일한 것을 들 수 있다.

화합물 (VI), 화합물 (III) 및 화합물 (V)의 반응은 통상 유기 용매 중에서 실시된다. 유기 용매는 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매가 바람직하다.

20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매로는, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름, 염화메틸렌 등의 할로겐화탄화수소 용매; 니트로벤젠 등의 니트로화탄화수소 용매; 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 에스테르 용매 및 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다.

화합물 (III)의 사용량은, 화합물 (VI) 1몰에 대하여, 통상 1몰 이상 30몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 20몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 10몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이며, 특히 바람직하게는 1몰 이상 2몰 이하이다.

화합물 (V)의 사용량은, 화합물 (VI) 1몰에 대하여, 통상 1몰 이상 30몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 20몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 10몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이며, 특히 바람직하게는 1몰 이상 2몰 이하이다.

화합물 (VI), 화합물 (III) 및 화합물 (V)의 반응은 통상 화합물 (VI), 화합물 (III) 및 화합물 (V)를 혼합함으로써 실시된다.

화합물 (VI), 화합물 (III) 및 화합물 (V)의 혼합은, 화합물 (VI)에 화합물 (III) 및 화합물 (V)를 첨가하는 것이 바람직하고, 화합물 (VI)에 화합물 (III) 및 화합물 (V)를 적하하는 것이 보다 바람직하며, 화합물 (VI)과 유기 용매와의 혼합물에 화합물 (III) 및 화합물 (V)를 적하하는 것이 더욱 바람직하다.

화합물 (VI), 화합물 (III) 및 화합물 (V)의 반응에 있어서의 반응 온도는, 통상 0℃∼150℃이고, 10℃∼110℃가 바람직하며, 20℃∼100℃가 보다 바람직하고, 20℃∼80℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은, 통상 1시간∼50시간이고, 1시간∼12시간이 바람직하며, 1시간∼8시간이 보다 바람직하다.

얻어진 반응 혼합물로부터 화합물 (II-1)을 추출하는 방법으로는, 예컨대, 반응 혼합물로부터 화합물 (II-1)을 석출시키고, 석출시킨 침전물을 여과하여 취하는 방법을 들 수 있다. 여과하여 취한 결정은, 물, 유기 용매 등으로 세정하고, 건조시키는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라, 재결정 등의 공지된 수법에 의해 정제하여도 좋다.

화합물 (II-1)을 석출시키는 방법으로는, 반응 혼합물을 농축시키는 방법, 반응 혼합물을 냉각시키는 방법, 반응 혼합물을 빈용매에 첨가하는 방법 등을 들 수 있고, 반응 혼합물을 빈용매에 첨가하는 방법이 바람직하다.

화합물 (II-1)은, 화합물 (VI)과 화합물 (III)을 반응시켜, 화학식 (VII)로 표시되는 화합물[이하, 화합물 (VII)이라고 기재하는 경우가 있음]을 얻고, 얻어진 화합물 (VII)과 화합물 (V)를 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[상기 화학식에서, R²¹, R²², R²⁵, R²⁶, R²⁸, X² 및 p는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

R³¹은 -SO₃ ^- 또는 -CO₂ ^-를 나타낸다.]

화합물 (VI)과 화합물 (III)과의 반응은 통상 유기 용매 중에서 실시된다.

유기 용매로는, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름, 염화메틸렌 등의 할로겐화탄화수소 용매; 메탄올, 에탄올, 부탄올 등의 알코올 용매; 니트로 벤젠 등의 니트로화탄화수소 용매; 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 1-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 에스테르 용매 및 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다.

유기 용매는, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 것이 바람직하고, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산, 아세트산에틸, 메틸이소부틸케톤, 클로로포름, 사염화탄소, 벤젠, 톨루엔 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다.

화합물 (VI)과 화합물 (III)과의 반응은 통상 화합물 (VI)과 화합물 (III)을 혼합함으로써 실시된다. 화합물 (VI)과 화합물 (III)의 혼합은, 화합물 (VI)에 화합물 (III)을 첨가하는 것이 바람직하고, 화합물 (VI)에 화합물 (III)을 적하하는 것이 보다 바람직하며, 화합물 (VI)과 유기 용매와의 혼합물에 화합물 (III)을 적하하는 것이 더욱 바람직하다.

얻어진 반응 혼합물로부터, 화합물 (VII)을 추출하여도 좋고, 얻어진 반응 혼합물과 화합물 (V)를 반응시켜도 좋다. 화합물 (VII)을 추출하는 것이 바람직하다.

얻어진 반응 혼합물로부터, 화합물 (VII)을 추출하는 방법으로는, 예컨대, 반응 혼합물을 농축시키는 방법을 들 수 있다. 필요에 따라, 얻어진 반응 혼합물을 중화하여도 좋다. 또한, 필요에 따라, 추출한 화합물 (VII)을, 물, 유기 용매 등으로 세정, 건조시켜도 좋다.

화합물 (VII)과 화합물 (VI)과의 반응은 통상 유기 용매 중에서 실시된다.

유기 용매는, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매가 바람직하다.

20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매로는, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름, 염화메틸렌 등의 할로겐화탄화수소 용매; 니트로벤젠 등의 니트로화탄화수소 용매; 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 에스테르 용매; 및 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다.

20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매는, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 시클로헥산, 아세트산에틸, 메틸이소부틸케톤, 클로로포름, 사염화탄소, 벤젠, 톨루엔 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 유기 용매인 것이 바람직하다.

화합물 (V)의 사용량은, 화합물 (III) 1몰에 대하여, 통상 1몰 이상 50몰 이하이고, 바람직하게는 1몰 이상 30몰 이하이며, 보다 바람직하게는 1몰 이상 20몰 이하이다.

화합물 (VII)과 화합물 (V)와의 반응은 통상 화합물 (VII)과 화합물 (V)를 혼합함으로써 제조할 수 있다. 화합물 (VII)과 화합물 (V)와의 혼합은, 화합물 (VII)에 화합물 (V)를 첨가하는 것이 바람직하고, 화합물 (VII)에 화합물 (V)를 적하하는 것이 보다 바람직하며, 화합물 (VII)과 유기 용매와의 혼합물에 화합물 (V)를 적하하는 것이 더욱 바람직하다.

화합물 (VII)과 화합물 (V)와의 반응에 있어서의 반응 시간은, 통상 0℃∼180℃이고, 30℃∼180℃인 것이 바람직하며, 20℃∼130℃인 것이 보다 바람직하다. 반응 시간은, 통상 1시간∼50시간이고, 1시간∼24시간인 것이 바람직하며, 1시간∼8시간인 것이 보다 바람직하다.

화합물 (II)는, 염료로서 유용하다. 유기 용매에 대한 용해성이 높기 때문에, 특히, 액정 표시 등의 표시 장치의 컬러 필터에 이용되는 착색 경화성 수지 조성물의 착색제로서 유용하다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 염료(A)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 0.025 질량% 이상 48 질량% 이하가 바람직하고, 0.08 질량% 이상 42 질량% 이하가 보다 바람직하며, 0.1 질량% 이상 30 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

여기서, 본 명세서에 있어서의 「고형분의 총량」이란, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에서 용제의 함유량을 제외한 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이것에 대한 각 성분의 함유량은, 예컨대, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단으로 측정할 수 있다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A)와, 수지(B)와, 중합성 화합물(C)과, 중합 개시제(D)를 포함한다.

착색제(A)로서, 염료(A1) 이외에 안료(P)를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 염료(A1)와는 상이한 염료(A2)를 포함하여도 좋다.

착색제(A)에 있어서의 염료(A1)의 함유량은, 착색제(A)의 총량에 대하여, 0.01 질량% 이상 90 질량% 이하가 바람직하고, 0.1 질량% 이상 80 질량% 이하가 보다 바람직하다.

착색제(A)에 있어서의 화합물 (II)의 함유량은, 착색제(A)의 총량에 대하여, 0.5 질량% 이상 80 질량% 이하가 바람직하고, 1 질량% 이상 70 질량% 이하가 보다 바람직하며, 1 질량% 이상 50 질량% 이하가 더욱 바람직하다.

<안료(P)>

안료(P)로는, 특별히 한정되지 않고 공지된 안료를 사용할 수 있으며, 예컨대, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다.

안료로는, 예컨대, C.I. 피그먼트 옐로우 1(이하, C.I. 피그먼트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만 기재함), 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료;

C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60, 80 등의 청색 안료;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료;

C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료;

C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.

이들 안료는, 단독으로도, 2종 이상을 혼합하여 이용하여도 좋다.

안료로는, C.I. 피그먼트 옐로우 138, 139, 150 등의 황색 안료, C.I. 피그먼트 레드 177, 242, 254 등의 적색 안료, C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료가 바람직하다. 상기한 안료를 포함함으로써, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 이용한 컬러 필터의 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러 필터의 내광성 및 내약품성이 양호해진다.

<염료(A2)>

염료(A2)로는, 유용성(油溶性) 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 직접 염료, 매염 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 술폰아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있고, 예컨대, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(시키센샤)에 기재되어 있는 공지된 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 따르면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴리움 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하다.

구체적으로는, C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;

C.I. 솔벤트 레드 45, 49, 125, 130, 218;

C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56;

C.I. 솔벤트 블루 4, 5, 37, 67, 70, 90;

C.I. 솔벤트 그린 1, 4, 5, 7, 34, 35 등의 C.I. 솔벤트 염료,

C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

C.I. 애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;

C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;

C.I. 애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19, 30, 102;

C.I. 애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335;

C.I. 애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 C.I. 애시드 염료,

C.I. 다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;

C.I. 다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;

C.I. 다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I. 다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

C.I. 다이렉트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;

C.I. 다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 C.I. 다이렉트 염료,

C.I. 디스퍼스 옐로우 54, 76 등의 C.I. 디스퍼스 염료,

C.I. 베이직 레드 1, 10;

C.I. 베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68;

C.I. 베이직 그린 1; 등의 C.I. 베이직 염료,

C.I. 리액티브 옐로우 2, 76, 116;

C.I. 리액티브 오렌지 16;

C.I. 리액티브 레드 36; 등의 C.I. 리액티브 염료,

C.I. 모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

C.I. 모던트 레드 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;

C.I. 모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;

C.I. 모던트 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;

C.I. 모던트 블루 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84;

C.I. 모던트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 C.I. 모던트 염료,

C.I. 배트 그린 1 등의 C.I. 배트 염료

등을 들 수 있다.

그 중에서도, 청색 염료, 바이올렛색 염료 및 적색 염료가 바람직하다.

이들 염료는, 원하는 컬러 필터의 분광 스펙트럼에 맞춰 적절하게 선택하면 된다. 이들 염료는, 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다.

착색제(A)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 70 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상 60 질량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 착색제(A)의 함유율이 상기한 범위 내이면, 원하는 분광이나 색농도를 얻을 수 있다.

<수지(B)>

수지(B)는, 알칼리 가용성 수지(B)인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(B)[이하 「수지(B)」라고 하는 경우가 있음]는, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)에서 유래되는 구조 단위를 포함하는 공중합체이다.

수지(B)로는, 이하의 수지 [K1]∼[K6] 등을 들 수 있다.

수지 [K1] 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)[이하 「(a)」라고 하는 경우가 있음]와, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)[이하 「(b)」라고 하는 경우가 있음]와의 공중합체;

수지 [K2] (a)와 (b)와, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)[단, (a) 및 (b)와는 상이함][이하 「(c)」라고 하는 경우가 있음]와의 공중합체;

수지 [K3] (a)와 (c)와의 공중합체;

수지 [K4] (a)와 (c)와의 공중합체에 (b)를 반응시킨 수지;

수지 [K5] (b)와 (c)와의 공중합체에 (a)를 반응시킨 수지;

수지 [K6] (b)와 (c)와의 공중합체에 (a)를 반응시키고, 카르복실산 무수물을 더 반응시킨 수지.

(a)로는, 구체적으로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐안식향산 등의 불포화 모노카르복실산류;

말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산류;

메틸-5-노르보넨-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물류;

무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물 등의 불포화 디카르복실산류 무수물;

호박산모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸], 프탈산모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸] 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노[(메트)아크릴로일옥시알킬]에스테르류;

α-(히드록시메틸)아크릴산 등의, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류; 등을 들 수 있다.

이들 중, 공중합 반응성의 관점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에 대한 용해성의 관점에서 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등이 바람직하다.

(b)는, 예컨대, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조(예컨대, 옥시란 고리, 옥세탄 고리 및 테트라히드로푸란 고리로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다.

(b)는, 탄소수 2∼4의 환상 에테르와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.

본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메트)아크릴로일」 및 「(메트)아크릴레이트」 등의 표기도 동일한 의미를 갖는다.

(b)로는, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체, 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체, 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 등을 들 수 있다.

(b)로는, 얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높일 수 있다는 점에서, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체인 것이 바람직하다.

(c)로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트[해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트」라고 불리고 있음. 또한, 「트리시클로데실(메트)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있음], 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메트)아크릴레이트[해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트」라고 불리고 있음], 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 프로파르길(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 나프틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르류;

2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메트)아크릴산에스테르류;

말레산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물류;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체류;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 들 수 있다.

이들 중 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔이 바람직하다.

수지(B)로는, 구체적으로, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2.6]데실(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K1]; 글리시딜(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메트)아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2.6]데실(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2.6]데실(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3-메틸-3-(메트)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메트)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지 [K2]; 벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메트)아크릴산 공중합체, 벤질(메트)아크릴레이트/트리시클로데실(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K3]; 벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메트)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/스티렌/(메트)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메트)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메트)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지 [K4]; 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트의 공중합체에 (메트)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메트)아크릴레이트의 공중합체에 (메트)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지 [K5]; 트리시클로데실(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트의 공중합체에 (메트)아크릴산을 반응시킨 수지에 테트라히드로프탈산 무수물을 더 반응시킨 수지 등의 수지 [K6] 등을 들 수 있다.

수지 [K1]은, 예컨대, 문헌 「고분자합성의 실험법」[오오츠 타카유키 저 핫코죠(주) 화학동인 제1판 제1쇄 1972년 3월 1일 발행]에 기재된 방법 및 이 문헌에 기재된 인용문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.

수지(B)는, 바람직하게는, 수지 [K1], 수지 [K2] 및 수지 [K3]으로 이루어진 군에서 선택되는 1종이며, 보다 바람직하게는, 수지 [K2] 및 수지 [K3]으로 이루어진 군에서 선택되는 1종이다. 이들 수지이면 착색 경화성 수지 조성물은 현상성이 우수하다. 착색 패턴과 기판과의 밀착성의 관점에서, 수지 [K2]가 더욱 바람직하다.

수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000∼100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000∼50,000이며, 더욱 바람직하게는 5,000∼30,000이다. 분자량이 상기한 범위에 있으면, 도막 경도가 향상되고, 잔막률도 높아, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하며, 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다.

수지(B)의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)]는, 바람직하게는 1.1∼6이며, 보다 바람직하게는 1.2∼4이다.

수지(B)의 산가는, 바람직하게는 50∼170 mg-KOH/g이며, 보다 바람직하게는 60∼150 mg-KOH/g, 더욱 바람직하게는 70∼135 mg-KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B) 1 g을 중화시키는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예컨대 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정(滴定)함으로써 구할 수 있다.

수지(B)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7∼65 질량%이며, 보다 바람직하게는 13∼60 질량%이고, 더욱 바람직하게는 17∼55 질량%이다. 수지(B)의 함유량이, 상기한 범위에 있으면, 착색 패턴을 형성할 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막률이 향상되는 경향이 있다.

<중합성 화합물(C)>

중합성 화합물(C)은, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예컨대, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴산에스테르 화합물이다.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등, 그리고, 전술한 (a), (b) 및 (c)를 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로는, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

중합성 화합물(C)은, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로는, 예컨대, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨데카(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨노나(메트)아크릴레이트, 트리스(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트가 바람직하다.

중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250∼1,500 이하이다.

중합성 화합물(C)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 7∼65 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13∼60 질량%이며, 더욱 바람직하게는 17∼55 질량%이다.

수지(B)와 중합성 화합물(C)과의 함유량비[수지(B):중합성 화합물(C)]는 질량 기준으로, 바람직하게는 20:80∼80:20이며, 보다 바람직하게는 35:65∼80:20이다.

중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기한 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막률 및 컬러 필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.

<중합 개시제(D)>

중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되지 않고 공지된 중합 개시제를 이용할 수 있다.

중합 개시제(D)로는, O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.

O-아실옥심 화합물로는, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사 제조), N-1919(ADEKA사 제조) 등의 시판품을 이용하여도 좋다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다.

알킬페논 화합물로는, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 369, 907, 379(이상, BASF사 제조) 등의 시판품을 이용하여도 좋다.

비이미다졸 화합물로는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(일본 특허 공개 평성 제6-75372호 공보, 일본 특허 공개 평성 제6-75373호 공보 등 참조), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(일본 특허 공고 소화 제48-38403호 공보, 일본 특허 공개 소화 제62-174204호 공보 등 참조), 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예컨대, 일본 특허 공개 평성 제7-10913호 공보 등 참조) 등을 들 수 있다.

트리아진 화합물로는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.

아실포스핀옥사이드 화합물로는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.

또한, 중합 개시제(D)로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄파퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.

중합 개시제(D)는, 바람직하게는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합 개시제이고, 보다 바람직하게는, O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.

중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1∼40 질량부이며, 보다 바람직하게는 1∼30 질량부이다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 용제(E), 레벨링제(F) 등을 더 포함하여도 좋다.

<용제(E)>

용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 해당 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 상기 용제로서, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다.

에스테르 용제로는, 젖산메틸, 젖산에틸, 젖산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트, γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.

에테르 용제로는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨, 메틸아니솔 등을 들 수 있다.

에테르에스테르 용제로는, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.

케톤 용제로는, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 이소포론 등을 들 수 있다.

알코올 용제로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.

방향족 탄화수소 용제로는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.

아미드 용제로는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

이들 용제는, 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다.

그 중에서도, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 젖산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논 , N, N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 젖산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 3-에톡시프로피온산에틸, N-메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.

용제(E)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70∼95 질량%이고, 보다 바람직하게는 75∼92 질량%이다. 다시 말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분은, 바람직하게는 5∼30 질량%, 보다 바람직하게는 8∼25 질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기한 범위에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호해지고, 또한, 컬러 필터를 형성했을 때에 색농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.

<레벨링제(F)>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 레벨링제(F)를 포함하여도 좋다. 레벨링제(F)로는, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 좋다.

실리콘계 계면활성제로는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 도레이실리콘 DC3PA, 도레이실리콘 SH7PA, 도레이실리콘 DC11PA, 도레이실리콘 SH21PA, 도레이실리콘 SH28PA, 도레이실리콘 SH29PA, 도레이실리콘 SH30PA, 도레이실리콘 SH8400[상품명: 도레이·다우코닝(주) 제조], KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341[신에츠카가쿠고교(주) 제조], TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬고도가이샤 제조) 등을 들 수 있다.

불소계 계면활성제로는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 플로라드 FC431[스미토모쓰리엠(주) 제조], 메가팍(등록상표) F142D, 메가팍 F171, 메가팍 F172, 메가팍 F173, 메가팍 F177, 메가팍 F183, 메가팍 F554, 메가팍 R30, 메가팍 RS-718-K[DIC(주) 제조], 에프톱(등록상표) EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352[미츠비시머티리얼덴시카세이(주) 제조], 서프론(등록상표) S381, 서프론 S382, 서프론 SC101, 서프론 SC105[아사히가라스(주) 제조] 및 E5844[(주)다이킨파인케미컬겐큐쇼 제조] 등을 들 수 있다.

상기한 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 메가팍 BL20, 메가팍 F475, 메가팍 F477 및 메가팍 F443[DIC(주) 제조] 등을 들 수 있다.

레벨링제(F)를 함유하는 경우, 그 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001 질량% 이상 0.2 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.002 질량% 이상 0.1 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.005 질량% 이상 0.07 질량% 이하이다. 레벨링제(F)의 함유량이 상기한 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.

<그 밖의 성분>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라, 중합 개시 보조제, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화방지제, 광안정제, 연쇄 이동제 등, 해당 기술 분야에서 공지된 첨가제를 포함하여도 좋다.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예컨대, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 필요에 따라 이용되는 용제(E), 레벨링제(F) 및 그 밖의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.

안료(P)를 포함하는 경우의 안료는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2 ㎛ 이하 정도가 될 때까지, 비드 밀 등을 이용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합하여도 좋다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 원하는 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.

화합물 (II)는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 용해시켜 용액을 조제하는 것이 바람직하다. 이 용액을, 구멍 직경 0.01∼1 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을, 구멍 직경 0.01∼10 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

<컬러 필터의 제조 방법>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 도막이나, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러 필터도 또한, 본원 발명의 범주에 들어간다.

본 발명의 도막은, 종래 공지된 방법에 의해 얻을 수 있으며, 예컨대, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하며, 상기 착색 경화성 수지 조성물층을 더 경화시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 경화는, 상기 착색 경화성 수지 조성물층을 종래 공지된 방법에 의해 가열이나 노광함으로써 행할 수 있다.

본 발명의 컬러 필터는, 본 발명의 도막과 동일한 공정에 의해 작성할 수 있다. 본 발명의 컬러 필터는, 착색 패턴을 포함하고 있어도 좋다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하며, 포토마스크를 통해 상기 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않음으로써, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막이 본 발명의 컬러 필터이다.

제작하는 컬러 필터의 막 두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라 적절하게 조정할 수 있으며, 예컨대, 0.1∼30 ㎛, 바람직하게는 0.1∼20 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.5∼6 ㎛이다.

기판으로는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리카 코트한 소다 석회 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는 별도의 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 좋다.

포토리소그래프법에 의한 각 색화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예컨대, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.

우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조시킴으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하고 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.

도포 방법으로는, 스핀 코트법, 슬릿 코트법, 슬릿 앤드 스핀 코트법 등을 들 수 있다.

가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30℃∼120℃가 바람직하고, 50℃∼110℃가 보다 바람직하다. 또한, 가열 시간으로는, 10초간∼60분간인 것이 바람직하고, 30초간∼30분간인 것이 보다 바람직하다.

감압 건조를 행하는 경우는, 50∼150 Pa의 압력 하, 20℃∼25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.

착색 조성물층의 막 두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막 두께에 따라 적절하게 선택하면 된다.

다음으로, 착색 조성물층은, 원하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통해 노광된다. 상기 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.

노광에 이용되는 광원으로는, 250∼450 ㎚ 파장의 광을 발생하는 광원이 바람직하다. 예컨대, 350 ㎚ 미만의 광을, 이 파장 영역을 커트하는 필터를 이용하여 커트하거나, 436 ㎚ 부근, 408 ㎚ 부근, 365 ㎚ 부근의 광을, 이들의 파장 영역을 추출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 추출하거나 하여도 좋다. 구체적으로는, 광원으로는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.

노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로는, 예컨대, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01∼10 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.03∼5 질량%이다. 또한, 현상액은, 계면활성제를 포함하고 있어도 좋다.

현상 방법은, 퍼들법, 디핑법 및 스프레이법 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 좋다. 현상 후에는, 수세하는 것이 바람직하다.

또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트 베이크를 행하는 것이 바람직하다. 포스트 베이크 온도는, 150℃∼250℃가 바람직하고, 160℃∼235℃가 보다 바람직하다. 포스트 베이크 시간은, 1∼120분간이 바람직하고, 10∼60분간이 보다 바람직하다.

실시예

다음에 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.

이하의 실시예에 있어서, 화합물의 구조는 질량 분석(LC; Agilent 제조 1200형, MASS; Agilent 제조 LC/MSD형)으로 확인하였다.

[실시예 1]

화합물 (VI) 40.6부와, 화합물 (III)으로서 디에틸아민[도쿄카세이고교(주) 제조] 8부를 1-메틸-2-피롤리돈 50부의 존재 하, 차광 조건 하에서 혼합하고, 30℃에서 3시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각시킨 후, 물 400부, 35% 염산 20부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 동안 교반하였더니, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔사로서 취득한 후, 건조시켜 화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 44부를 얻었다.

계속해서, 화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 44부와 트리메톡시[3-(메틸아미노)프로필]실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 21.4부를 1-메틸-2-피롤리돈 50부의 존재 하, 100℃에서 5시간 동안 가열하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각시킨 후, 여과하여, 물 100부로 세정하고, 얻어진 결정을 건조시켜, 화학식 (I-1)로 표시되는 화합물 52부를 얻었다.

화학식 (I-1)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 599.2

Exact Mass: 598.1

화학식 (I-1)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=558 ㎚였다.

[실시예 2]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 44부와 2-(에틸아미노)에탄올[도쿄카세이고교(주) 제조] 180.0부와 1-메틸-2-피롤리돈 50부의 존재 하, 100℃에서 5시간 동안 가열하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각시킨 후, 여과하여, 물 100부로 세정하고, 얻어진 결정을 건조시켜, 화학식 (I-93-A)로 표시되는 화합물 24.7부를 얻었다.

계속해서, 화학식 (I-93-A)로 표시되는 화합물 49.4부와 이소시안산 3-(트리에톡시실릴)프로필[도쿄카세이고교(주) 제조] 49.5부를 클로로포름 200부 중, 2시간 동안 환류하고, 실온까지 냉각시킨 후, 헥산 200부를 첨가하여, 결정을 석출시키고, 얻어진 조결정을 헥산 100부로 2회 세정하고, 건조시켜, 화학식 (I-93)으로 표시되는 화합물 28.5부를 얻었다.

화학식 (I-93)으로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 714.2

Exact Mass: 713.3

화학식 (I-93)으로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=561 ㎚였다.

[실시예 3]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 44부와 메틸아미노아세트산[도쿄카세이고교(주) 제조] 80.1부를 메탄올 100부의 존재 하, 환류 조건 하에서, 2시간 동안 가열하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각시킨 후, 여과하여, 화학식 (I-55-A)로 표시되는 조결정 23.7부를 얻었다.

계속해서, 화학식 (I-55-A)로 표시되는 화합물 4.9부, 2-(트리메틸실릴)에탄올[도쿄카세이고교(주) 제조] 3부, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 1.6부를 클로로포름 50부 중, 2시간 동안 20℃∼30℃에서 교반하였다. 반응 종료 후, 물 50부로 3회, 분액으로 유기층을 추출하고, 클로로포름을 증류 제거하여 화학식 (I-55)로 표시되는 화합물 4.8부를 얻었다.

화학식 (I-55)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 595.3

Exact Mass: 594.2

화학식 (I-55)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 cm)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=556 ㎚였다.

[실시예 4]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 6부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 60부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 트리메톡시[3-(메틸아미노)프로필]실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 5.3부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 70℃에서 8시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, n-헥산 196부에 첨가하여, 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 계속해서 n-헥산으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-1)로 표시되는 화합물 6.2부를 얻었다. 수율은 76%였다.

[실시예 5]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 3부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 30부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 트리메톡시[3-(부틸아미노)프로필]실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 3.2부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃에서 23시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, n-헥산 98부에 첨가하여, 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 n-헥산으로 세정한 후 건조시켜, 화학식 (I-117)로 표시되는 화합물 2.0부를 얻었다. 수율은 45%였다.

화학식 (I-117)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 641.3

Exact Mass: 640.3

화학식 (I-117)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=551 ㎚였다.

[실시예 6]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 5부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 25부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에 트리메톡시[3-(페닐아미노)프로필]실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 14.5부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, 톨루엔 100부에 첨가하여, 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 n-헵탄으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-118)로 표시되는 화합물 3.2부를 얻었다. 수율은 43%였다.

화학식 (I-118)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 661.2

Exact Mass: 660.2

화학식 (I-118)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=550 ㎚였다.

[실시예 7]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 5부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 25부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민[도쿄카세이고교(주) 제조] 11.6부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 60℃에서 12시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, 아세트산에틸/노르말헥산(8/2)의 혼합 용액 90부에 첨가하여, 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하여 취득하고, 아세트산에틸/노르말헥산(8/2)의 혼합 용액 50부로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-119)로 표시되는 화합물 6.7부를 얻었다. 수율은 79%였다.

화학식 (I-119)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 747.3

Exact Mass: 746.3

화학식 (I-119)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=549 ㎚였다.

[실시예 8]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 4부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 42부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 3-아미노프로필트리메톡시실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 3.5부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 30℃에서 5시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, n-헥산 150부에 투입하였다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 n-헥산으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-37)로 표시되는 화합물 2.8부를 얻었다. 수율은 52%였다.

화학식 (I-37)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 585.2

Exact Mass: 584.2

화학식 (I-37)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=536 ㎚였다.

[실시예 9]

화학식 (I-1-A)로 표시되는 화합물 3부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 15부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 트리메톡시[3-(에틸아미노)이소부틸]실란(Gelest 제조) 3부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 90부에 첨가하여, 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 n-헥산으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-120)으로 표시되는 화합물 3.9부를 얻었다. 수율은 91%였다.

화학식 (I-120)으로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 626.4

Exact Mass: 626.3

화학식 (I-120)으로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=549 ㎚였다.

[실시예 10]

하기 구조를 갖는 화학식 (VI)의 화합물 3부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 15부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 트리메톡시[3-(부틸아미노)프로필]실란[도쿄카세이고교(주) 제조] 7부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 혼합물을, 아세트산에틸/노르말헥산(9/1)의 혼합 용액 50부에 첨가하여, 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 아세트산에틸/노르말헥산(9/1)의 혼합 용액으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-121)로 표시되는 화합물 1.1부를 얻었다. 수율은 36%였다.

화학식 (I-121)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 803.3

Exact Mass: 802.3

화학식 (I-121)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=549 ㎚였다.

[실시예 11]

하기 구조를 갖는 화학식 (VI)의 화합물 3부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 15부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 트리메톡시[3-(에틸아미노)이소부틸]실란(Gelest 제조) 4.9부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃에서 14시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 반응 혼합물을, n-헥산 30부에 첨가하여 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, 얻어진 고체를 n-헥산으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-122)로 표시되는 화합물 1.9부를 얻었다. 수율은 33%였다.

화학식 (I-122)로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 775.3

Exact Mass: 774.3

화학식 (I-122)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=549 ㎚였다.

[실시예 12]

하기 구조를 갖는 화학식 (VI)의 화합물 6부 및 탈수 클로로포름[칸토카가쿠(주) 제조] 30부를 실온에서 혼합하였다. 얻어진 혼합물에, 비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민[도쿄카세이고교(주) 제조] 15.2부를, 40℃를 초과하지 않는 온도에서 적하하고, 80℃에서 11시간 동안 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 반응 혼합물을, n-헥산 90부에 첨가하여 고체를 석출시켰다. 얻어진 석출물을 여과하고, n-헥산으로 세정, 건조시켜, 화학식 (I-123)으로 표시되는 화합물 4.5부를 얻었다. 수율은 30%였다.

화학식 (I-123)으로 표시되는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+: m/z=[M+H]⁺ 1015.4

Exact Mass: 1014.4

화학식 (I-123)으로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해하여 체적을 250 ㎤로 하고, 그 중의 2 ㎤를 이온 교환수로 희석하여 체적을 100 ㎤로 하고(농도: 0.028 g/ℓ), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이; 1 ㎝)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 이 화합물은, λmax=552 ㎚였다.

[수지의 합성]

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적량 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부를 넣어, 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 계속해서, 상기 플라스크 내에, 메타크릴산 19부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50:50)(상품명 「E-DCPA」, 주식회사 다이셀 제조) 171부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40부에 용해시킨 용액을 적하 펌프를 이용하여 약 5시간에 걸쳐 적하하였다. 한편, 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 26부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 120부에 용해시킨 용액을 다른 적하 펌프를 이용하여 약 5시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하하였다. 중합 개시제의 적하가 종료된 후, 약 3시간 동안 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각시켜, 고형분 43.5%의 공중합체, 수지(B-1) 용액을 얻었다. 얻어진 수지(B-1)의 중량 평균 분자량은 8000, 분자량 분포는 1.98, 고형분 환산의 산가는 53 mg-KOH/g이었다.

수지의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법에 의해 이하의 조건으로 행하였다.

장치 ; HLC-8120GPC[도소(주) 제조]

칼럼 ; TSK-GELG2000HXL

칼럼 온도 ; 40℃

용매 ; 테트라히드로푸란[THF]

유속 ; 1.0 ㎖/분

피검액 고형분 농도 ; 0.001∼0.01 질량%

주입량 ; 50 ㎕

검출기 ; RI

교정용 표준 물질 ; TSK STANDARD POLYSTYRENE

F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500[도소(주) 제조]

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 하였다.

[착색 경화성 수지 조성물의 조제]

실시예 13

염료(A1): 화학식 (I-1)로 표시되는 염료 2.6부;

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 53부;

중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트[KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주) 제조] 50부;

중합 개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민[이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물] 10부;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 700부;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부;

그리고

레벨링제(F): 메가팍(등록상표) F554[DIC(주)제조] 0.1부

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 14

염료(A1): 화학식 (I-93)으로 표시되는 염료 2부;

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 53부;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 700부;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부;

그리고

레벨링제(F): 메가팍(등록상표) F554[DIC(주) 제조] 0.1부

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 15

염료(A1): 화학식 (I-55)로 표시되는 염료 2.9부;

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 53부;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 700부;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부;

그리고

레벨링제(F): 메가팍(등록상표) F554[DIC(주) 제조] 0.1부

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

비교예 1

로다민 B[도쿄카세이고교(주) 제조] 4부;

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 31부;

중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트[KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주) 제조] 30부;

중합 개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민[이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물] 8.3부;

용제(E): 젖산에틸 50부;

용제(E): 디메틸포름아미드 150부;

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

[패턴의 형성]

1변이 2인치인 정사각형 유리 기판(이글 XG; 코닝사 제조) 상에, 착색 경화성 조성물을 스핀 코트법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 조성물층을 얻었다.

냉각 후, 조성물층이 형성된 유리 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하고, 노광기[TME-150 RSK; 톱콘(주) 제조]를 이용하여, 대기 분위기 하, 150 mJ/㎠의 노광량(365 ㎚ 기준)으로 광조사하였다. 포토마스크로는, 100 ㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 포토마스크를 사용하였다.

광조사 후, 상기 도막을, 비이온계 계면활성제 0.12%와 수산화칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 23℃에서 80초간 침지 현상하고, 수세 후, 오븐 안에서, 220℃에서 20분간 포스트 베이크를 행하여, 착색 패턴을 얻었다.

[내열성 평가]

착색 경화성 수지 조성물의 도포막을 230℃에서 20분간 가열하고, 측색기(OSP-SP-200; OLYMPUS사 제조)를 이용하여, 도포막의 가열 전후의 색차(ΔEab*)를 측정하였다. 실시예 13, 실시예 14 및 실시예 15에서 얻어진 도포막에 대해서, 각각 이상의 내열성 평가를 실시한 결과, 색차(ΔEab*)는 10.6, 9.2, 11.3이었다.

비교예 1에 대해서도 동일하게 내열성 평가를 실시한 결과, 색차(ΔEab*)는 80.1이며, 본원 조성물로부터 얻어진 도막은 내열성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.

규소 원자를 가지며, 또한, 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500 ㎚∼600 ㎚인 염료를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물을 이용하면, 내열성이 우수한 컬러 필터를 제공할 수 있다. 이 컬러 필터는, 표시 장치(액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.

Claims

규소 원자를 가지며 또한 클로로포름 중에 있어서의 극대 흡수 파장이 500 ㎚∼600 ㎚인 염료(A1)를 포함하는 착색제(A)와,
수지(B)와,
중합성 화합물(C)과,
중합 개시제(D)
를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로서,
상기 염료(A1)는, 치환기를 지닌 크산텐 골격을 갖는 염료이며, 상기 치환기는 유기 규소기를 포함하며, 화학식 (II)로 표시되는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물.

[상기 화학식 (II)에서, R²¹∼R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹∼R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.
*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)
(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수(結合手)를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.)
R²¹∼R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.
R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
R²⁷ 및 R²⁸은 각각 독립적으로 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.
R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.
R¹¹, R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
p는 0∼4의 정수를 나타낸다.]
삭제
제1항에 있어서, 유기 규소기는 실릴옥시기를 갖는 착색 경화성 수지 조성물.
삭제
제1항에 있어서, R⁵⁰으로 표시되는 탄소수 1∼10의 알칸디일기는, -CH₂-가 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있는 착색 경화성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 화학식 (ii)에 있어서, R⁵⁰은 탄소수 1∼8의 알칸디일기이고, R²⁹는 히드록시기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기인 착색 경화성 수지 조성물.
제1항에 있어서, R²¹∼R²⁴로 표시되는 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기는, -CH₂-가 -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 기로 치환되어 있어도 좋은 화합물인 착색 경화성 수지 조성물.
제1항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 도막.
제1항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러 필터.
제9항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.
화학식 (II)로 표시되는 화합물.

[상기 화학식 (II)에서, R²¹∼R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹∼R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.
*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)
(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.)
R²¹∼R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.
R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
R²⁷ 및 R²⁸은 각각 독립적으로 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.
R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.
R¹¹, R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
p는 0∼4의 정수를 나타낸다.]
제11항에 있어서, R⁵⁰으로 표시되는 탄소수 1∼10의 알칸디일기는, -CH₂-가 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있는 화합물.
제11항에 있어서, 화학식 (ii)에 있어서, R⁵⁰은 탄소수 1∼8의 알칸디일기이고, R²⁹는 히드록시기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기인 화합물.
화학식 (IV)로 표시되는 화합물과 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 포함하는 화학식 (II)로 표시되는 화합물의 제조 방법.

[각 화학식에서, X²는 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.
R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹, R²², R²³ 또는 R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.
*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)
(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.)
R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.
R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
R²⁷ 및 R²⁸은 각각 독립적으로 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.
R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.
R¹¹, R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
p는 0∼4의 정수를 나타낸다.]
제14항에 있어서, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매 중에서, 화학식 (IV)로 표시되는 화합물과 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 제조 방법.
화학식 (VI)으로 표시되는 화합물, 화학식 (III)으로 표시되는 화합물 및 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 공정을 포함하는 화학식 (II-1)로 표시되는 화합물의 제조 방법.

[각 화학식에서, X¹ 및 X²는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.
R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
R²⁸은 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는 -SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.
R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.
R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
p는 0∼4의 정수를 나타낸다.
R³⁰은 -SO₂- 또는 -CO-를 나타낸다.
R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹, R²², R²³ 또는 R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.
*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)
(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.)
R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.
R¹¹은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R³¹은 -SO₃ ^- 또는 -CO₂ ^-를 나타낸다.]
제16항에 있어서, 20℃에 있어서의 물에 대한 용해도가 200 g/ℓ 이하인 유기 용매 중에서, 화학식 (VI)으로 표시되는 화합물, 화학식 (III)으로 표시되는 화합물 및 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 제조 방법.
화학식 (VI)으로 표시되는 화합물과 화학식 (III)으로 표시되는 화합물을 반응시켜, 화학식 (VII)로 표시되는 화합물을 얻고, 얻어진 화학식 (VII)로 표시되는 화합물과 화학식 (V)로 표시되는 화합물을 반응시키는 화학식 (II-1)로 표시되는 화합물의 제조 방법.

[화학식 (VI), 화학식 (III), 화학식 (VII), 화학식 (V) 및 화학식 (II-1)에서,
X¹ 및 X²는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시기를 나타낸다.
R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다.
R²⁸은 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂ ^-, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R¹⁴, -SO₃R¹⁵ 또는　-SO₂NR¹²R¹³을 나타낸다.
R¹² 및 R¹³은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R¹⁴ 및 R¹⁵는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 이 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.
Z⁺는 ⁺N(R¹⁶)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.
R¹⁶은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
p는 0∼4의 정수를 나타낸다.
R³⁰은 -SO₂- 또는 -CO-를 나타낸다.
R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 또는 화학식 (ii)로 표시되는 기를 나타낸다. 단, R²¹, R²², R²³ 또는 R²⁴ 중 적어도 하나는 화학식 (ii)로 표시되는 기이다.
*-R⁵⁰-Si(R²⁹)₃ (ii)
(R²⁹는 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, *는 질소 원자와의 결합수를 나타낸다. 복수의 R²⁹는 각각 동일하여도 좋고 상이하여도 좋다.
R⁵⁰은 탄소수 1∼10의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.)
R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴에 있어서, 탄소수 1∼10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 이 포화 탄화수소에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NR¹¹-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환되어 있어도 좋다.
R¹¹은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
R³¹은 -SO₃ ^- 또는 -CO₂ ^-를 나타낸다.]