KR101952450B1

KR101952450B1 - 섬유 제조용 재료 및 섬유

Info

Publication number: KR101952450B1
Application number: KR1020120128850A
Authority: KR
Inventors: 도모야 호소다; 미츠오 마에다; 사토시 오카모토
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2011-11-21
Filing date: 2012-11-14
Publication date: 2019-02-26
Also published as: JP2013108191A; TWI548670B; KR20130056178A; CN103130995B; US20130131304A1; TW201336890A; US8722843B2; JP5914927B2; CN103130995A

Abstract

본 발명은 하기 (a), (b) 의 요건을 만족시키는 액정 폴리에스테르로 이루어지는 섬유 제조용 재료이다.
(a) 중량 평균 분자량이 30000 이하이고, 또한 다분산도가 2.5 이하이다.
(b) 흐름 특성 시험기를 사용하여, 노즐의 구멍 직경 0.5 ㎜, 전단 속도 1000 s^- ¹ 의 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 이하이다.

Description

섬유 제조용 재료 및 섬유 {MATERIAL FOR FIBER MANUFACTURING AND FIBER}

본 발명은 섬유 제조용 재료 및 섬유에 관한 것이다. 본원은 2011년 11월 21일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2011-253883호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

액정 폴리에스테르는 우수한 저흡습성, 내열성 및 박육 형성성 등을 가짐으로써, 전자 부품 등의 재료로서 널리 사용되고 있다. 최근에는 이와 같은 액정 폴리에스테르의 특성을 살려, 액정 폴리에스테르를 섬유화하는 것이 검토되고 있다.

액정 폴리에스테르를 섬유화하는 경우, 일반적으로는 액정 폴리에스테르를 일단 용융한 후에, 세공을 통하여 압출하면서 신장시킴으로써 성형된다. 이 때, 용융 상태의 액정 폴리에스테르는 저점도일수록 가는 섬유를 얻는 것이 가능하고, 양호하게 섬유화가 가능하다.

종래의 액정 폴리스테르는 장시간 용융 상태로 했을 경우에, 점도가 크게 증가하는 경우가 있었다. 그러나 최근에는 용융 상태라도 점도의 증대를 확실하게 억제할 수 있고, 특성을 유지하면서 용이하게 섬유화를 가능하게 하는 액정 폴리에스테르가 제안되어 있다 (특허문헌 1).

일본 공개특허공보 2010-43380호

종래 알려진 액정 폴리에스테르를 사용하여 성형한 섬유는 고강도를 발현하지만, 추가적인 고강도화가 요구되고 있어 개선의 여지가 있었다.

본 발명은 이와 같은 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 섬유 강도를 향상시키는 것이 가능한 섬유 제조용 재료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 이와 같은 재료를 사용함으로써, 높은 섬유 강도를 갖는 섬유를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명은 하기 (a), (b) 의 요건을 만족시키는 액정 폴리에스테르로 이루어지는 섬유 제조용 재료를 제공한다.

(a) 중량 평균 분자량이 30000 이하이고, 또한 다분산도가 2.5 이하이다.

(b) 흐름 특성 시험기를 사용하여, 노즐의 구멍 직경 0.5 ㎜, 전단 속도 1000 s^- ¹ 의 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 이하이다.

본 발명에 있어서는 상기 액정 폴리에스테르는 하기 식 (1), 하기 식 (2) 및 하기 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 갖는 것이 바람직하다.

[화학식 1]

(1) -O-Ar¹-CO-

[화학식 2]

(2) -CO-Ar²-CO-

[화학식 3]

(3) -X-Ar³-Y-

(Ar¹ 은 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타낸다. Ar² 및 Ar³ 은 각각 독립적으로 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 하기 식 (4) 로 나타내는 기를 나타낸다. X 및 Y 는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타낸다. Ar¹, Ar² 또는 Ar³ 으로 나타내는 상기 기에 있는 수소 원자는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다)

[화학식 4]

(4) -Ar⁴-Z-Ar⁵-

(Ar⁴ 및 Ar⁵ 는 각각 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타낸다. Z 는 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 알킬리덴기를 나타낸다)

본 발명에 있어서는 상기 액정 폴리에스테르는 Ar¹ 이 1,4-페닐렌기인 식 (1) 로 나타내는 반복 단위와, Ar² 가 1,4-페닐렌기 또는 1,3-페닐렌기인 식 (2) 로 나타내는 반복 단위와, Ar³ 이 4,4'-비페닐릴렌기인 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서는 상기 액정 폴리에스테르는 전체 반복 단위의 합계 함유량에 대하여, 2,6-나프틸렌기를 함유하는 반복 단위의 함유량이 40 몰％ 이상인 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 섬유는 상기 서술한 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어진다.

즉, 본 발명은 이하에 관한 것이다.

[1] 하기 (a), (b) 의 요건을 만족시키는 액정 폴리에스테르로 이루어지는 섬유 제조용 재료.

[2] 상기 액정 폴리에스테르는 하기 식 (1), 하기 식 (2) 및 하기 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 갖는 [1] 에 기재된 섬유 제조용 재료.

[화학식 5]

(1) -O-Ar¹-CO-

[화학식 6]

(2) -CO-Ar²-CO-

[화학식 7]

(3) -X-Ar³-Y-

[화학식 8]

(4) -Ar⁴-Z-Ar⁵-

[3] 상기 액정 폴리에스테르는 Ar¹ 이 1,4-페닐렌기인 식 (1) 로 나타내는 반복 단위와, Ar² 가 1,4-페닐렌기 또는 1,3-페닐렌기인 식 (2) 로 나타내는 반복 단위와, Ar³ 이 4,4'-비페닐릴렌기인 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 포함하는 [2] 에 기재된 섬유 제조용 재료.

[4] 상기 액정 폴리에스테르는 전체 반복 단위의 합계 함유량에 대하여, 2,6-나프틸렌기를 함유하는 반복 단위의 함유량이 40 몰％ 이상인 [2] 또는 [3] 에 기재된 섬유 제조용 재료.

[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어지는 섬유.

본 발명에 의하면, 섬유 강도를 향상시키는 것이 가능한 섬유 제조용 재료를 제공할 수 있다. 또, 이와 같은 재료를 사용함으로써, 높은 섬유 강도를 갖는 섬유를 제공할 수 있다.

본 실시형태의 섬유 제조용 재료는 하기 (a), (b) 의 요건을 만족시키는 액정 폴리에스테르로 이루어진다.

또, 본 실시형태의 섬유는 상기 서술한 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어진다.

이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.

(액정 폴리에스테르)

본 실시형태의 섬유 제조용 재료에 사용되는 액정 폴리에스테르는 용융 상태에서 액정성을 나타내고, 450 ℃ 이하의 온도에서 용융되는 것인 것이 바람직하다. 또한, 액정 폴리에스테르는 액정 폴리에스테르아미드이어도 되고, 액정 폴리에스테르에테르이어도 되며, 액정 폴리에스테르카보네이트이어도 되고, 액정 폴리에스테르이미드이어도 된다. 액정 폴리에스테르는 원료 모노머로서 방향족 화합물만을 사용하여 이루어지는 전체 방향족 액정 폴리에스테르인 것이 바람직하다.

액정 폴리에스테르의 전형적인 예로는,

(I) 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물과 방향족 하이드록시카르복실산 및 방향족 디카르복실산을 중합 (중축합) 시킨 액정 폴리에스테르.

(II) 복수 종의 방향족 하이드록시카르복실산을 중합시킨 액정 폴리에스테르.

(III) 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물과 방향족 디카르복실산을 중합시킨 액정 폴리에스테르, 그리고

(IV) 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르와 방향족 하이드록시카르복실산을 중합시킨 액정 폴리에스테르를 들 수 있다.

방향족 하이드록시카르복실산이란, 방향족 화합물로부터, 그 방향족 화합물에 결합된 2 개의 수소 원자를 각각 하이드록실기 및 카르복실기로 치환한 화합물이다.

방향족 디카르복실산이란, 방향족 화합물로부터, 그 방향족 화합물에 결합된 2 개의 수소 원자를 각각 카르복실기로 치환한 화합물이다.

방향족 디올이란, 방향족 화합물로부터, 그 방향족 화합물에 결합된 2 개의 수소 원자를 각각 하이드록실기로 치환한 화합물이다.

방향족 하이드록시아민이란, 방향족 화합물로부터, 그 방향족 화합물에 결합된 2 개의 수소 원자를 각각 하이드록실기 및 아미노기로 치환한 화합물이다.

방향족 디아민이란, 방향족 화합물로부터, 그 방향족 화합물에 결합된 2 개의 수소 원자를 각각 아미노기로 치환한 화합물이다.

방향족 화합물로는 예를 들어, 벤젠, 나프탈렌, 비페닐을 들 수 있다.

여기서, 방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디카르복실산, 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민은 각각 독립적으로 그 일부 또는 전부 대신에 그 중합 가능한 유도체가 사용되어도 된다.

방향족 하이드록시카르복실산 및 방향족 디카르복실산과 같은 카르복실기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는 카르복실기를 알콕시카르보닐기 또는 아릴옥시카르보닐기로 변환한 에스테르, 카르복실기를 할로포르밀기로 변환한 산 할로겐화물, 및 카르복실기를 아실옥시카르보닐기로 변환한 산무수물을 들 수 있다.

방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 하이드록시아민과 같은 하이드록실기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는 하이드록실기를 아실화하여 아실옥실기로 변환한 아실화물을 들 수 있다.

방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민 등의 아미노기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는 아미노기를 아실화하여 아실아미노기로 변환한 아실화물을 들 수 있다.

액정 폴리에스테르는 하기 식 (1) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (1)」이라고 하는 경우가 있다) 를 갖는 것이 바람직하고, 반복 단위 (1) 과, 하기 식 (2) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (2)」라고 하는 경우가 있다) 와, 하기 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (3)」이라고 하는 경우가 있다) 를 갖는 것이 보다 바람직하다.

[화학식 9]

(1) -O-Ar¹-CO-

[화학식 10]

(2) -CO-Ar²-CO-

[화학식 11]

(3) -X-Ar³-Y-

[화학식 12]

(4) -Ar⁴-Z-Ar⁵-

상기 할로겐 원자로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.

상기 알킬기의 예로는 그 탄소수가 1 ∼ 10 인 것이 바람직하고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-헥실기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기 및 n-데실기를 들 수 있다.

상기 아릴기의 예로는 그 탄소수가 6 ∼ 20 인 것이 바람직하고, 예를 들어 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 1-나프틸기 및 2-나프틸기를 들 수 있다.

Ar¹, Ar² 또는 Ar³ 으로 나타내는 상기 기에 있는 수소 원자가 이들의 기로 치환되어 있는 경우, 그 수는 Ar¹, Ar² 또는 Ar³ 으로 나타내는 상기 기마다 각각 독립적으로 통상 2 개 이하이고, 바람직하게는 1 개 이하이다.

상기 알킬리덴기의 예로는 그 탄소수가 1 ∼ 10 인 것이 바람직하고, 예를 들어 메틸렌기, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기, n-부틸리덴기 및 2-에틸헥실리덴기를 들 수 있다.

반복 단위 (1) 은 소정의 방향족 하이드록시카르복실산에서 유래하는 반복 단위이다. 반복 단위 (1) 로는 Ar¹ 이 p-페닐렌기인 것 (p-하이드록시벤조산에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar¹ 이 2,6-나프틸렌기인 것 (6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위) 이 바람직하다.

반복 단위 (2) 는 소정의 방향족 디카르복실산에서 유래하는 반복 단위이다. 반복 단위 (2) 로는 Ar² 가 p-페닐렌기인 것 (테레프탈산에서 유래하는 반복 단위), Ar² 가 m-페닐렌기인 것 (이소프탈산에서 유래하는 반복 단위), Ar² 가 2,6-나프틸렌기인 것 (2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar² 가 디페닐에테르-4,4'-디일기인 것 (디페닐에테르-4,4'-디카르복실산에서 유래하는 반복 단위) 이 바람직하다.

반복 단위 (3) 은 소정의 방향족 디올, 방향족 하이드록실아민 또는 방향족 디아민에서 유래하는 반복 단위이다. 반복 단위 (3) 으로는 Ar³ 이 p-페닐렌기인 것 (하이드로퀴논, p-아미노페놀 또는 p-페닐렌디아민에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar³ 이 4,4'-비페닐릴렌기인 것 (4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐에서 유래하는 반복 단위) 이 바람직하다.

반복 단위 (1) 의 함유량은 전체 반복 단위의 합계량 (액정 폴리에스테르를 구성하는 각 반복 단위의 질량을 그 각 반복 단위의 식량 (式量) 으로 나눔으로써 각 반복 단위의 물질량 상당량 (몰) 을 구하고, 그것들을 합계한 값) 에 대하여, 통상 30 몰％ 이상, 바람직하게는 30 ％ 이상 80 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 40 ％ 이상 70 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 45 ％ 이상 65 몰％ 이하이다.

반복 단위 (2) 의 함유량은 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, 통상 35 몰％ 이하, 바람직하게는 10 ％ 이상 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 15 ％ 이상 30 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 17.5 ％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.

반복 단위 (3) 의 함유량은 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, 통상 35 몰％ 이하, 바람직하게는 10 ％ 이상 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 15 ％ 이상 30 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 17.5 ％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.

이와 같은 소정의 반복 단위 조성을 갖는 액정 폴리에스테르는 내열성과 성형성의 밸런스가 우수하다. 반복 단위 (1) 의 함유량이 많을수록 용융 유동성이나 내열성이나 강도·강성이 향상되기 쉽지만, 지나치게 많으면 용융 온도나 용융 점도가 높아지기 쉬워, 성형에 필요한 온도가 높아지기 쉽다.

또한, 반복 단위 (2) 의 함유량과 반복 단위 (3) 의 함유량은 실질적으로 동등한 것이 바람직하다. 반복 단위 (2) 의 함유량과 반복 단위 (3) 의 함유량의 비율은 [반복 단위 (2) 의 함유량]/[반복 단위 (3) 의 함유량] (몰/몰) 로 나타내고, 통상적으로 0.9/1 ∼ 1/0.9, 바람직하게는 0.95/1 ∼ 1/0.95, 보다 바람직하게는 0.98/1 ∼ 1/0.98 이다.

또한, 액정 폴리에스테르는 반복 단위 (1) ∼ (3) 를, 각각 독립적으로 2 종 이상 가져도 된다. 또, 액정 폴리에스테르는 반복 단위 (1) ∼ (3) 이외의 반복 단위를 가져도 되는데, 그 함유량은 전체 반복 단위의 합계량에 대하여 통상적으로 10 몰％ 이하, 바람직하게는 5 몰％ 이하이다.

액정 폴리에스테르는 반복 단위 (3) 으로서 X 및 Y 가 각각 산소 원자인 것을 갖는 것, 즉, 소정의 방향족 디올에서 유래하는 반복 단위를 갖는 것이 용융 점도가 낮아지기 쉽기 때문에 바람직하고, 반복 단위 (3) 으로서 X 및 Y 가 각각 산소 원자만인 것이 보다 바람직하다.

또, 액정 폴리에스테르는 필수 구성 성분으로서 반복 단위 (1) 의 Ar¹ 이 1,4-페닐렌기, 반복 단위 (2) 의 Ar² 가 1,4-페닐렌기 및 1,3-페닐렌기 중 어느 일방, 반복 단위 (3) 의 Ar³ 이 4,4'-비페닐릴렌기를 함유하면, 얻어지는 섬유의 강도나 탄성률이 우수하다.

또한, 액정 폴리에스테르는 전체 반복 단위의 합계 함유량에 대하여, 2,6-나프틸렌기를 함유하는 반복 단위의 함유량이 40 몰％ 이상이면, 얻어지는 섬유의 전기 특성 (저유전 정접) 이 우수하다.

이 경우, 반복 단위 (1) 로는 Ar¹ 이 2,6-나프틸렌기인 것 (6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위) 이 얻어지는 섬유의 전기 특성 (저유전 정접) 이 우수하기 때문에 바람직하다.

또, 반복 단위 (2) 로는 Ar² 가 2,6-나프틸렌기인 것 (2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar² 가 1,4-페닐렌기인 것 (테레프탈산에서 유래하는 반복 단위) 이 얻어지는 섬유의 전기 특성 (저유전 정접) 이 우수하기 때문에 바람직하다.

또한, 반복 단위 (3) 으로는 Ar³ 이 1,4-페닐렌기인 것 (하이드로퀴논에서 유래하는 반복 단위), 및 Ar³ 이 4,4'-비페닐릴렌기인 것 (4,4'-디하이드록시비페닐에서 유래하는 반복 단위) 이 얻어지는 섬유의 전기 특성 (저유전 정접) 이 우수하기 때문에 바람직하다.

내열성이나 용융 장력이 높은 액정 폴리에스테르의 전형적인 예는,

(i) 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, Ar¹ 이 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (1), 즉 6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위를 바람직하게는 40 몰％ 이상 74.8 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 40 몰％ 이상 64.5 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 58 몰％ 이하 갖고,

(ii) 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, Ar² 가 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (2), 즉 2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위를 바람직하게는 12.5 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 몰％ 이상 25 몰％ 이하 갖고,

(iii) 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, Ar² 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (2), 즉 테레프탈산에서 유래하는 반복 단위를 바람직하게는 0.2 몰％ 이상 15 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 몰％ 이상 12 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 몰％ 이상 10 몰％ 이하 갖고,

(iv) 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, Ar³ 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (3), 즉 하이드로퀴논에서 유래하는 반복 단위를 바람직하게는 12.5 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 몰％ 이상 25 몰％ 이하 갖고, 또한,

(v) 전체 반복 단위의 합계량에 대하여, Ar² 가 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (2) 의 함유량이, Ar² 가 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (2) 및 Ar² 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (2) 의 합계 함유량에 대하여, 바람직하게는 0.5 몰배 이상, 보다 바람직하게는 0.6 몰배 이상이다.

액정 폴리에스테르는 2,6-나프틸렌기를 갖는 모노머의 합계량 (6-하이드록시-2-나프토산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 및 2,6-나프탈렌디올의 합계량) 이 전체 모노머의 합계량에 대하여 40 몰％ 이상이 되도록 하고, 중합 (중축합) 시킴으로써 제조할 수 있다.

액정 폴리에스테르는 그것을 구성하는 반복 단위에 대응하는 원료 모노머를 용융 중합시켜 얻어진 중합물 (이하, 「프레폴리머」라고 하는 경우가 있다) 을 고상 중합시킴으로써 제조하는 것이 바람직하다. 이로써, 내열성이나 강도·강성이 높은 고분자량의 액정 폴리에스테르를 양호한 조작성으로 제조할 수 있다. 용융 중합은 촉매의 존재하에 실시해도 되고, 이 촉매의 예로는 아세트산마그네슘, 아세트산제 1 주석, 테트라부틸티타네이트, 아세트산납, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 삼산화안티몬 등의 금속 화합물이나, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1-메틸이미다졸 등의 함질소 복소 고리형 화합물을 들 수 있고, 함질소 복소 고리형 화합물이 바람직하게 사용된다.

섬유 제조용 재료의 원료로서 사용하는 상기 액정 폴리에스테르는 유동 개시 온도가 통상 280 ℃ 이상, 바람직하게는 280 ℃ 이상 400 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 280 ℃ 이상 360 ℃ 이하이다. 유동 개시 온도가 높을수록, 내열성이나 강도·강성이 향상되기 쉽지만, 지나치게 높으면 용융 온도나 용융 점도가 높아지기 쉬워, 섬유화되기 어려운 경향이 있다.

또한, 유동 개시 온도는 플로우 온도 또는 유동 온도라고도 불리며, 모세관 레오미터를 사용하여, 9.8 ㎫ (100 ㎏/㎠) 의 하중하, 4 ℃／분의 속도로 승온하면서, 액정 폴리에스테르를 용융시키고, 내경 1 ㎜ 및 길이 10 ㎜ 의 노즐로부터 압출할 때에 4800 Pa·s (48000 포이즈) 의 점도를 나타내는 온도이고, 액정 폴리에스테르의 분자량의 기준이 되는 것이다 (코이데 나오유키편, 「액정 폴리머-합성·성형·응용-」, 주식회사 씨엠씨, 1987년 6월 5일, p. 95 참조).

또, 액정 폴리에스테르는 그 중량 평균 분자량이 30000 이하이고, 또한 다분산도가 2.5 이하이다. 바람직하게는 중량 평균 분자량이 28000 이하이고, 또한 다분산도가 2.4 이하이다. 더욱 바람직하게는 중량 평균 분자량이 28000 이하이며, 또한 다분산도가 2.2 이하이다.

본 명세서에 있어서 중량 평균 분자량은 이하와 같이 하여 산출한 값을 사용하였다.

먼저, 액정 폴리에스테르의 대표 샘플을 GPC-MALS 법에 의해 측정하고, 얻어지는 MALS 시그널로부터 이하의 수식 (1) 에서 각 용출 시간에 있어서의 분자량을 구하고, 수식 (2) 에서 대표 샘플의 절대 중량 평균 분자량을 구하였다. 또한, 수식 (1) 에 있어서의 우변 제 2 항은 우변 제 1 항에 비해 작기 때문에 사상 (捨象) 하여 계산하였다.

(M_w：절대 중량 평균 분자량, M_i：각 용출 시간에 있어서의 시료의 분자량, K：MALS 의 상수 = 장치 상수 × (용매의 굴절률)² × (굴절률 농도 변화)², R_θi：각 용출 시간에 있어서의 과잉 레일리비, A₂：제 2 비리알 계수, c_i：각 용출 시간에 있어서의 시료 농도)

상기 수식 (1) K 를 산출하기 위해서 사용하는 굴절률 농도 변화 (dn/dc) 에 대해서는 분자량이 이미 알려진 폴리스티렌의 GPC-MALS 곡선으로부터 당해 폴리스티렌의 dn/dc 값을 산출하고, 또한 하기 수식 (3) 으로부터 액정 폴리에스테르의 시료의 dn/dc 값을 산출하였다.

(A_STD：단위량의 폴리스티렌이 나타내는 피크 면적, A_SAM：단위량의 시료가 나타내는 피크 면적)

이어서, 표준 폴리스티렌의 분자량의 로그와 GPC 측정에 있어서의 용출 시간의 관계를, 하기 수식 (4) 에 의해 근사하여 분자량 교정 곡선을 구하고, 또한 시료의 중량 평균 분자량이 상기 서술한 절대 중량 평균 분자량에 일치하도록 분자량 교정 곡선을 조정하였다.

(M：분자량, t：용출 시간, A_i：계수)

이와 같이 하여 구한 분자량 교정 곡선과 액정 폴리에스테르의 GPC 곡선을 사용하여 데이터 처리를 실시함으로써, 수평균 분자량 M_n 을 구하였다.

또, 상기 방법과 동일한 방법으로 수평균 분자량 M_n 을 구하고, 다분산도를 Mw/Mn 으로 하여 구하였다.

유제조용 재료로서의 액정 폴리에스테르는, 예를 들어 중합 반응에 의해 그 중량 평균 분자량이 30000 이하가 되도록 조정하고, 나아가서는 메디안 직경 (X50) 이 250 ㎛ 이상 600 ㎛ 이하가 되도록 분급함으로써 그 액정 폴리에스테르를 선별하거나 하여 제조할 수 있는데, 이것에 한정되는 것은 아니다.

또, 액정 폴리에스테르는 흐름 특성 시험기를 사용하여, 노즐의 구멍 직경 0.5 ㎜, 전단 속도 1000 s^- ¹ 의 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 이하를 나타낸다. 당해 용융 점도가 70 Pa·s 보다 크면 얻어지는 섬유의 강도가 저하되는 경향이 있고, 또한 저분자량 성분이 저감되기 어려운 경향이 있다.

액정 폴리에스테르는 바람직하게는 상기 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 40 Pa·s 이하를 나타내는 것이고, 더욱 바람직하게는 상기 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 20 Pa·s 이하를 나타내는 것이다.

섬유화에 있어서의 액정 폴리에스테르의 장기 열안정성을 고려하면, 사용하는 액정 폴리에스테르는 상기 조건으로 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 이하를 나타내는 온도가 340 ℃ 인 것이 바람직하고, 상기 조건으로 측정한 용융 점도가 40 Pa·s 이하를 나타내는 온도가 340 ℃ 인 것이 보다 바람직하고, 상기 조건으로 측정한 용융 점도가 20 Pa·s 이하를 나타내는 온도가 340 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 상기 용융 점도는 섬유 제조용 재료의 원료인 상기 액정 폴리에스테르의 분말에 대해 측정한 값과, 후술하는 바와 같이 압출기를 사용하여 용융 혼련하고, 펠릿상으로 한 섬유 제조용 재료에 대해 측정한 값의 사이에 차이가 거의 보이지 않는다. 그 때문에, 측정이 간편한 펠릿상의 섬유 제조용 재료에 대해 측정하는 것으로 해도 된다.

(섬유 제조용 재료)

본 실시형태의 섬유 제조용 재료는 상기 서술한 액정 폴리에스테르를 압출 기를 사용하여 용융 혼련하여 조제할 수 있다. 용융 혼련한 후에는 펠릿상으로 성형하는 것이 바람직하다.

압출기로는 실린더와, 실린더 내에 배치된 1 개 이상의 스크류와, 실린더에 형성된 1 개 지점 이상의 공급구를 갖는 것이 바람직하게 사용된다. 또한, 압출기로는 실린더에 형성된 1 개 지점 이상의 벤트부를 갖는 것이 보다 바람직하다. 또, 공급구의 하류측에는 (복수의 공급구가 형성되어 있는 경우에는 각 공급구의 하류측에 각각), 니딩부를 구비한 압출기를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 니딩부란, 스크류의 일부에 형성되어 용융 혼련을 효율적으로 실시하기 위한 부분을 말한다. 그 니딩부로는 니딩디스크 (우측 니딩디스크, 뉴트럴 니딩디스크, 우측 니딩디스크), 믹싱 스크류 등을 들 수 있다.

본 실시형태의 섬유 제조용 재료는 실린더에 형성된 1 개 지점 이상의 벤트부를 갖는 지점에 감압 설비를 접속시키고, 용융 혼련시에 감압 설비를 사용하여 실린더 내를 탈기함으로서, 용융 혼련하고 있는 액정 폴리에스테르 중에서, 잔존하는 저분자량 성분을 제거하여 함유량을 저감시킴으로써 얻어진다.

얻어지는 섬유 제조용 재료는 흐름 특성 시험기를 사용하여, 노즐의 구멍 직경 0.5 ㎜, 전단 속도 1000 s^- ¹ 의 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 이하를 나타낸다. 상기 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 보다 크면 저분자량 성분이 저감되기 어려운 경향이 있다.

(액정 폴리에스테르로 이루어지는 섬유 및 섬유포)

다음으로, 상기 서술한 실시형태의 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어지는 섬유 및 이것을 사용한 섬유포 (부직포 등) 에 대해 설명한다.

본 실시형태의 섬유는 상기 서술한 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어지는 것이다. 이러한 섬유는 섬유 제조용 재료를 공지된 방법에 의해 섬유화함으로써 얻을 수 있고, 예를 들어 섬유 제조용 재료를 용융 방사함으로써 얻을 수 있다.

섬유 제조용 재료를 용융 방사에 의해 섬유화하는 경우에는 섬유 제조용 재료를 가열하여 용융 상태로 하고, 이 용융 상태의 섬유 제조용 재료를 소정의 노즐을 통하여 압출함으로써, 섬유 제조용 재료를 신장시키면서 냉각시키고, 다시 고화시킴으로써 섬유 제조용 재료가 세선화된 섬유를 얻을 수 있다.

이 때, 용융 방사에 의해 신장된 섬유 제조용 재료를, 그대로 권취하거나 하면 액정 폴리에스테르 섬유가 얻어지는 한편, 섬유 제조용 재료가 완전하게 고화되기 전에 노즐 등을 이동시키면서 소정의 기판 등의 위에 퇴적시키면, 액정 폴리에스테르 섬유로 이루어지는 섬유포 (부직포) 를 얻을 수 있다.

이와 같은 액정 폴리에스테르 섬유는 상기 서술한 본 실시형태의 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어지는 것이라는 점에서, 유전 손실이 작고 또한 높은 내열성을 갖는 것으로 할 수 있다. 또, 섬유 제조용 재료의 원료인 액정 폴리에스테르는 장시간 용융 상태로 해도 점도의 저하가 작다고 하는 높은 열안정성을 가지고 있다는 점에서, 상기 서술한 용융 방사에 의한 섬유화가 용이할 뿐만 아니라 낮은 점성을 유지할 수 있기 때문에, 가는 섬유의 형성도 가능하다.

따라서, 본 실시형태의 액정 폴리에스테르 섬유 및 섬유포 (부직포) 는 용이하게 섬유화가 이루어지고, 또한 가는 섬유 길이를 가지며, 또한 저유전 손실 및 고내열성이라는 액정 폴리에스테르의 우수한 특성도 유지한 것이 되어, 전자 부품을 비롯한 여러 가지 용도에 적용 가능한 것이 된다.

이상과 같은 구성의 섬유 제조용 재료에 의하면, 섬유 강도의 편차를 작게 하는 것이 가능해진다.

또, 이상과 같은 구성의 액정 폴리에스테르 섬유에 의하면, 상기 서술한 재료를 사용함으로써, 섬유 강도의 편차를 억제한 섬유가 된다.

실시예

이하에 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[용융 점도]

용융 점도는 얻어진 펠릿에 대하여, (주) 토요 기계 제작소 제조의 흐름 특성 시험기 (캐필로 그래프) 1B 를 사용하고, 각 측정 온도에 대하여 노즐의 구멍 직경 0.5 ㎜, 전단 속도 1000 s^- ¹ 의 조건으로 측정하였다.

[유동 개시 온도]

섬유 제조용 재료의 원료인 액정 폴리에스테르의 유동 개시 온도는 (주) 시마즈 제작소 제조의 유동 특성 평가 장치 「플로우 테스터 CFT-500 형」를 사용하여 측정하였다. 시료 약 2 g 을 내경 1 ㎜, 길이 10 ㎜ 의 다이스를 장착한 모세관형 레오미터에 충전하고, 9.8 ㎫ (100 ㎏f/㎠) 의 하중하에 있어서 승온 속도 4 ℃/분으로 액정 폴리에스테르를 노즐로부터 압출할 때에, 용융 점도가 4800 Pa·s (48000 포아즈) 를 나타내는 온도를 유동 개시 온도로 하였다.

[중량 평균 분자량, 다분산도]

액정 폴리에스테르의 중량 평균 분자량 및 다분산도는 GPC-MALS 법에 의해 측정한 값을 사용하고, 상기 서술한 방법에 의해 구하였다.

(측정 조건)

GPC 장치 ：겔 침투 크로마토그래프 GPC 곡선-MALS

MALS 장치 ：다각도 광 산란 검출기 DAWN DSP (Wyatt Technology)

파장 ：633 ㎚

칼럼 ：Shodex K-G (1) (4.6 ㎜I.D.×10 ㎝)

：Shodex K-806 M (2) (8.0 ㎜I.D.×30 ㎝)

：Shodex K-G (1) (4.6 ㎜I.D.×30 ㎝) (쇼와 전공)

용매 ：펜타플루오로페놀/클로로포름 (중량비 35/65)

유속 ：0.787 ㎖/분

시료 농도 ：0.04 중량％

여과 ：0.20 ㎛-Millex-LH (Millipore)

주입량 ：0.200 ㎖

온도 ：23±2 ℃

용해성 ：측정 용매에 용해 (육안으로 확인)

검출기 ：시차 굴절률 검출기 (토소 제조, RI-8020)

데이터 처리 ：ASTRA (Wyatt Technology)

(프레폴리머의 합성)

교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에 p-하이드록시벤조산 911 g (6.6 몰), 4,4'-디하이드록시비페닐 409 g (2.2 몰), 이소프탈산 91 g (0.55 몰), 테레프탈산 274 g (1.65 몰), 무수 아세트산 1235 g (12.1 몰) 을 첨가하고 교반하였다.

이어서, 촉매로서 1-메틸이미다졸 0.17 g 을 첨가하고, 반응기 내를 충분히 질소 가스로 치환한 후, 질소 가스 기류하에서 15 분에 걸쳐 150 ℃ 까지 승온하고, 그 온도를 유지하며 1 시간 환류시켰다.

이어서, 1-메틸이미다졸 1.7 g 을 첨가한 후, 유출 (留出) 되는 부생 아세트산, 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하면서 2 시간 50 분에 걸쳐 320 ℃ 까지 승온시켰다. 토크의 상승이 확인되는 시점을 반응 종료로 간주하고, 내용물을 취출하여 프레폴리머의 분말 (입자직경은 약 0.1 ㎜ ∼ 약 1 ㎜) 을 얻었다. 유동 개시 온도는 257 ℃ 였다.

＜합성예 1＞

얻어진 프레폴리머 분말을 25 ℃ 에서 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시킨 후, 250 ℃ 에서 270 ℃ 까지 2 시간 23 분에 걸쳐 승온하였다. 그 후, 270 ℃ 에서 5 시간 보온하여 고상 중합시키고, 추가로 냉각시킴으로써, 분말상의 액정 폴리에스테르 (A)-1 을 얻었다.

액정 폴리에스테르 (A)-1 의 유동 개시 온도는 315 ℃ 였다.

또한, 액정 폴리에스테르 (A)-1 을 메디안 직경이 250 ㎛ 이상 600 ㎛ 이하가 되도록 분급하여, 액정 폴리에스테르 (A)-1-1 을 얻었다.

액정 폴리에스테르 (A)-1-1 에 대해 중량 평균 분자량 및 분산도를 측정한 결과, 중량 평균 분자량이 20800, 다분산도가 2.00 이었다.

＜합성예 2＞

얻어진 프레폴리머 분말을 25 ℃ 에서 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시킨 후, 250 ℃ 에서 275 ℃ 까지 2 시간 58 분에 걸쳐 승온하였다. 그 후, 275 ℃ 에서 5 시간 보온하여 고상 중합시키고, 추가로 냉각시킴으로써, 분말상의 액정 폴리에스테르 (A)-2 를 얻었다.

액정 폴리에스테르 (A)-2 의 유동 개시 온도는 320 ℃ 였다.

또한, 액정 폴리에스테르 (A)-2 를 메디안 직경이 250 ㎛ 이상 600 ㎛ 이하가 되도록 분급하여, 액정 폴리에스테르 (A)-2-1 을 얻었다.

액정 폴리에스테르 (A)-2-1 에 대해 중량 평균 분자량 및 분산도를 측정한 결과, 중량 평균 분자량이 24200, 다분산도가 2.00 이었다.

＜합성예 3＞

얻어진 프레폴리머 분말을 25 ℃ 에서 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시킨 후, 250 ℃ 에서 280 ℃ 까지 3 시간 34 분에 걸쳐 승온하였다. 그 후, 275 ℃ 에서 5 시간 보온하여 고상 중합시키고, 추가로 냉각시킴으로써, 분말상의 액정 폴리에스테르 (A)-3 을 얻었다.

액정 폴리에스테르 (A)-3 의 유동 개시 온도는 330 ℃ 였다.

또한, 액정 폴리에스테르 (A)-3 을 메디안 직경이 250 ㎛ 이상 600 ㎛ 이하가 되도록 분급하여, 액정 폴리에스테르 (A)-3-1 을 얻었다.

액정 폴리에스테르 (A)-3-1 에 대해 중량 평균 분자량 및 분산도를 측정한 결과, 중량 평균 분자량이 33900, 다분산도가 2.61 이었다.

＜합성예 4＞

합성예 2 의 액정 폴리에스테르 (A)-2 (입자직경은 약 0.1 ㎜ ∼ 약 4 ㎜) 를 분급하지 않고, 중량 평균 분자량 및 분산도를 측정한 결과, 중량 평균 분자량이 20100, 다분산도가 3.05 였다.

＜실시예 1＞

합성예 1 에서 얻어진 액정 폴리에스테르 (A)-1-1 을, 2 축 압출기 (PCM-30, (주) 이케가이 제조) 를 사용하여, 가공 온도 330 ℃ 에서 용융 혼련하여 펠릿상으로 조립 가공하였다.

얻어진 펠릿에 대하여 상기 조건으로 용융 점도를 측정하면, 350 ℃ 에서 35 Pa·s 가 되었다. 발명자의 지견으로서, 액정 폴리에스테르의 용융 점도에 대해서는 용융 혼련 전의 액정 폴리에스테르에 대해 측정한 값과 용융 혼련 후의 펠릿에 대해 측정한 값에 차이가 없는 것을 알 수 있었다. 일반적으로 액정 폴리에스테르는 온도가 높아질수록 용융 점도가 낮아진다는 점에서, 액정 폴리에스테르 (A)-1-1 의 용융 점도를 360 ℃ 에서 측정하면, 상기 측정 결과인 35 Pa·s 보다 낮은 용융 점도의 값이 얻어지는 것이 된다.

즉, 액정 폴리에스테르 (A)-1-1 을 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도는 70 Pa·s 이하가 되는 것을 알 수 있다.

이어서, (주) 츄부 화학 기계 제작소 제조의 멀티 필라멘트 방사 장치 「폴리머 메이트 V」를 사용하여, 용융된 재료를 필터 (스테인리스제) 를 통과시킨 후에, 노즐로부터 토출하여 350 ℃ 에서 용융 방사하였다. 노즐은 구멍 직경 0.3 ㎜, 구멍 수 24 개인 것을 사용하고, 토출량 25 g/분 , 방속 400 m/분으로 권취하였다.

액정 폴리에스테르 섬유를 금속 보빈에 감고, 320 ℃ 에서 12 시간 가열 처리하였다. 이렇게 하여 얻어진 각 열처리사의 인장 강도 (시험편 5 개의 평균값) 를 측정하였다.

＜실시예 2＞

액정 폴리에스테르 (A)-2-1 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 펠릿화하였다.

얻어진 펠릿에 대하여 상기 조건으로 용융 점도를 측정하면, 350 ℃ 에서 35 Pa·s 가 되었다. 일반적으로 액정 폴리에스테르는 온도가 높아질수록 용융 점도가 낮아진다는 점에서, 액정 폴리에스테르 (A)-2-1 의 용융 점도를 360 ℃ 에서 측정하면, 상기 측정 결과인 35 Pa·s 보다 낮은 용융 점도의 값이 얻어지는 것이 된다. 즉, 액정 폴리에스테르 (A)-2-1 을 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도는 70 Pa·s 이하가 되는 것을 알 수 있다.

얻어진 펠릿을 사용하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 방사하고, 열처리사의 인장 강도를 측정하였다.

＜비교예 1＞

액정 폴리에스테르 (A)-3-1 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 펠릿화하였다.

얻어진 펠릿에 대하여 상기 조건으로 용융 점도를 측정하면, 350 ℃ 에서 35 Pa·s 가 되었다. 일반적으로 액정 폴리에스테르는 온도가 높아질수록 용융 점도가 낮아진다는 점에서, 액정 폴리에스테르 (A)-3-1 의 용융 점도를 360 ℃ 에서 측정하면, 상기 측정 결과인 35 Pa·s 보다 낮은 용융 점도의 값이 얻어지는 것이 된다. 즉, 액정 폴리에스테르 (A)-3-1 을 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도는 70 Pa·s 이하가 되는 것을 알 수 있다.

＜비교예 2＞

액정 폴리에스테르 (A)-2 에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 펠릿화하였다.

얻어진 펠릿에 대하여 상기 조건으로 용융 점도를 측정하면, 350 ℃ 에서 35 Pa·s 가 되었다. 일반적으로 액정 폴리에스테르는 온도가 높아질수록 용융 점도가 낮아진다는 점에서, 액정 폴리에스테르 (A)-2 의 용융 점도를 360 ℃ 에서 측정하면, 상기 측정 결과인 35 Pa·s 보다 낮은 용융 점도의 값이 얻어지는 것이 된다. 즉, 액정 폴리에스테르 (A)-2 를 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도는 70 Pa·s 이하가 되는 것을 알 수 있다.

실시예 및 비교예에 대하여, 인장 강도의 측정 결과를 이하의 표 1 에 나타낸다.

먼저 평가의 결과, 실시예 및 비교예에 대하여, 모두 액정 폴리에스테르 섬유의 토출 개시부터 1 시간까지의 동안, 액정 폴리에스테르 섬유의 실끊김은 없어 안정적으로 방사할 수 있었다.

또, 실시예 1, 2 에서 얻어진 섬유의 인장 강도는 비교예 1, 2 에서 얻어진 섬유의 인장 강도보다 고강도를 나타냈다.

이들 결과로부터, 본 발명의 유용성이 확인되었다.

본 발명의 액정 폴리에스테르는 실끊김이 없어 안정적으로 방사할 수 있고, 또한 균질한 강도를 가지고 있기 때문에, 예를 들어 전자 부품 등에 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims

하기 (a), (b) 의 요건을 만족시키는 액정 폴리에스테르로 이루어지는 섬유 제조용 재료.
(a) 중량 평균 분자량이 30000 이하이고, 또한 다분산도가 2.5 이하이다.
(b) 흐름 특성 시험기를 사용하여, 노즐의 구멍 직경 0.5 ㎜, 전단 속도 1000 s^- ¹ 의 조건으로 360 ℃ 에서 측정한 용융 점도가 70 Pa·s 이하이다.
제 1 항에 있어서,
상기 액정 폴리에스테르는 하기 식 (1), 하기 식 (2) 및 하기 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 갖는 섬유 제조용 재료.
[화학식 1]
(1) -O-Ar¹-CO-
[화학식 2]
(2) -CO-Ar²-CO-
[화학식 3]
(3) -X-Ar³-Y-
(Ar¹ 은 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타낸다. Ar² 및 Ar³ 은 각각 독립적으로 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 하기 식 (4) 로 나타내는 기를 나타낸다. X 및 Y 는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타낸다. Ar¹, Ar² 또는 Ar³ 으로 나타내는 상기 기에 있는 수소 원자는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다)
[화학식 4]
(4) -Ar⁴-Z-Ar⁵-
(Ar⁴ 및 Ar⁵ 는 각각 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타낸다. Z 는 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 알킬리덴기를 나타낸다)
제 2 항에 있어서,
상기 액정 폴리에스테르는 Ar¹ 이 1,4-페닐렌기인 식 (1) 로 나타내는 반복 단위와, Ar² 가 1,4-페닐렌기 또는 1,3-페닐렌기인 식 (2) 로 나타내는 반복 단위와, Ar³ 이 4,4'-비페닐릴렌기인 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 포함하는 섬유 제조용 재료.
제 2 항에 있어서,
상기 액정 폴리에스테르는 전체 반복 단위의 합계 함유량에 대하여 2,6-나프틸렌기를 함유하는 반복 단위의 함유량이 40 몰％ 이상인 섬유 제조용 재료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 섬유 제조용 재료를 방사하여 얻어지는 섬유.